JP6042906B2 - 改良された溶融強度を有するエチレン系ポリマーおよびそのプロセス - Google Patents
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Description
本願は、2011年12月22日に提出された米国仮特許出願第61/579,067号の利益を主張するものである。
Lは、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択され;
R1は、水素、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択され;
R2は、水素、飽和炭化水素または置換飽和炭化水素から選択され;
R3は、水素、飽和炭化水素または置換飽和炭化水素から選択され;
R4は、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択される;
から形成されるエチレン系ポリマーを提供する。
a)−(CH2)n−:式中、n≧2である;
b)−(CH2CH2O)n−CH2CH2−:式中、n≧1である;
c)−(CH2CH(CH3)O)n−CH2CH(CH3)−:式中、n≧1である;
d)−(CH2CH(CH2CH3)O)n−CH2CH(CH2CH3)−:式中、n≧1である;
e)−CH2−CH(OH)−CH2−;
f)−CH(CH3)−CH2−;
g)−CH2−CH(CH3)−;
h)−CH(CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH3)−の組み合わせ;
i)−CH(CH2CH3)−CH2−;
j)−CH2−CH(CH2CH3)−;ならびに
k)−CH(CH2CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH2CH3)−の組み合わせ
からなる群から選択される。
a)−(CH2)n−:式中、n≧2である;
b)−(CH2CH2O)n−CH2CH2−:式中、n≧1である;
c)−(CH2CH(CH3)O)n−CH2CH(CH3)−:式中、n≧1である;
d)−(CH2CH(CH2CH3)O)n−CH2CH(CH2CH3)−:式中、n≧1である;ならびに
e)−CH2−CH(OH)−CH2−
からなる群から選択される。
高分枝エチレン系ポリマーを生成するために、高圧フリーラジカル開始の重合プロセスが典型的には用いられる。2つの異なる高圧フリーラジカル開始の重合プロセスが知られている。第1のタイプでは、1つ以上の反応ゾーンを有するかき混ぜ式オートクレーブ容器が用いられる。オートクレーブ反応器は、開始剤もしくはモノマーフィード、または両方のためのいくつかの注入点を通常有する。第2のタイプでは、ジャケット付の管が反応器として用いられ、これは、1つ以上の反応ゾーンを有する。好適には、限定的でないが、反応器の長さは、100〜3000メートル(m)、または1000〜2000メートルであってよい。いずれのタイプの反応器でも、反応ゾーンの開始は、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤(またはテロマー)、コモノマー、ならびにこれらの組み合わせのいずれかの側部注入によって典型的には定義される。高圧プロセスは、1つ以上の反応ゾーンを有するオートクレーブもしくは管型反応器において、またはそれぞれ1つ以上の反応ゾーンを有するオートクレーブおよび管型反応器の組み合わせにおいて実施され得る。
モノマーCTA(mCTA)は、コモノマーであって、コモノマーの一方の端部が共重合によって組み込む(または反応する)ことができ、コモノマーの別の部分が、連鎖移動によって組み込む(または完全にもしくは部分的に反応)することができる。しかし、いくつかの化合物は、反応しなくてもよく、連鎖移動によって最小限にのみ反応してもよい。
Lは、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択され;
R1は、水素、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択され;
R2は、水素、飽和炭化水素または置換飽和炭化水素から選択され;
R3は、水素、飽和炭化水素または置換飽和炭化水素から選択され;
R4は、飽和炭化水素、置換飽和炭化水素、不飽和炭化水素、または置換不飽和炭化水素から選択される;
から選択される。
a)−(CH2)n−:式中、n≧2である;
b)−(CH2CH2O)n−CH2CH2−:式中、n≧1である;
c)−(CH2CH(CH3)O)n−CH2CH(CH3)−:式中、n≧1である;
d)−(CH2CH(CH2CH3)O)n−CH2CH(CH2CH3)−:式中、n≧1である;
e)−CH2−CH(OH)−CH2−;
f)−CH(CH3)−CH2−;
g)−CH2−CH(CH3)−;
h)−CH(CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH3)−の組み合わせ;
i)−CH(CH2CH3)−CH2−;
j)−CH2−CH(CH2CH3)−;ならびに
k)−CH(CH2CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH2CH3)−の組み合わせ
からなる群から選択される。
a)−(CH2)n−:式中、n≧2である;
b)−(CH2CH2O)n−CH2CH2−:式中、n≧1である;
c)−(CH2CH(CH3)O)n−CH2CH(CH3)−:式中、n≧1である;
d)−(CH2CH(CH2CH3)O)n−CH2CH(CH2CH3)−:式中、n≧1である;ならびに
e)−CH2−CH(OH)−CH2−
からなる群から選択される。
本発明エチレン系ポリマーは、フリーラジカル重合プロセスによって調製され得る。本プロセスにおいて用いられるフリーラジカル開始剤のタイプは臨界のものではなく、所要の温度操作ウィンドウに基づいて具体的な開始剤が選択される。一般に用いられるフリーラジカル開始剤として、有機パーオキサイド、例えば、パーエステル、パーケタール、パーオキシケトン、パーカーボネートおよび環状多官能パーオキサイドが挙げられる。
本発明組成物は、1種以上の添加剤を含んでいてよい。添加剤として、限定されないが、安定剤、可塑化剤、耐電防止剤、顔料、染料、核形成剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、加工助剤、煙抑制剤、粘度制御剤および耐ブロッキング剤が挙げられる。ポリマー組成物は、例えば、本発明ポリマーの重量基準で、合わせた重量で10%未満の1種以上の添加剤を含んでいてよい。
本発明のポリマーは、単層および多層フィルム;成形品、例えば、モールド成形、射出成形、またはロト成形品;コーティング;ファイバ;および織または不織布を含めた有用な物品を製造するための、種々の従来の熱可塑性製作プロセスにおいて使用され得る。
用語「炭化水素」は、本明細書で用いられるとき、炭素および水素原子のみを含有する化学化合物または置換基を称する。
密度
密度を測定するサンプルを、ASTM D1928に従って作製した。サンプルを374°F(190℃)および30,000psiで3分間、次いで70°F(21℃)および30,000psiで1分間押圧した。サンプルの押圧の1時間以内に、ASTM D792、方法Bを用いて密度測定を行った。
メルトインデックス、またはI2を、ASTM D1238に従って190℃/2.16kgの条件で測定し、10分あたりの溶出したグラムで報告した。I10をASTM D1238に従って190℃/10kgの条件で測定し、10分あたりの溶出したグラムで報告した。
溶融強度を、Goeettfert Rheotens71.97(Goeettfert Inc.;Rock Hill、SC)を用いて190℃で測定した。溶融したサンプル(約25〜50g)を、長さ30mmおよび直径2mmのフラットな入り口角(180度)を備えたGoeettfert Rheotester2000毛管レオメータによって供給した。サンプルをバレル(L=300mm、直径=12mm)内に供給し、圧縮し、10分間溶融させた後、所与のダイ直径で38.2s−1の壁せん断速度に相当する、0.265mm/sの一定のピストンスピードで押し出した。押出物は、ダイ出口の100mm下側にあるRheotensのホイールを通過し、これを、2.4mm/s2の加速度でホイールによって下方に引っ張った。ホイールで示された力(cN)をホイールの速度の関数として記録した(mm/s)。ストランド速度の関数(mm/s)としての力(cN)の2つの曲線が重なるまで、サンプルを少なくとも2回繰り返し、次いで、ストランド破断において最も高速を有した曲線を報告した。溶融強度を、ストランド破断前のプラトー力(cN)として報告した。
モノマーCTA合成(2−(メタクリロイルオキシ)エチル2−アセチルペンタ−2−エノエート混合物)
磁気攪拌した1000mLの丸底フラスコに、200mLのプロピオンアルデヒドおよび587mLの2−(メタクリロイルオキシ)エチル3−オキソブタノエートを添加した。反応混合物を氷浴において0℃まで冷却し、次いで3〜5mLのピペリジンを1分かけて滴加した。混合物を0℃で2時間撹拌し、次いで2〜2.5時間かけて自然に室温まで温めた。反応混合物に30mLの3N HClを約1分かけてゆっくりと添加し、ピペリジン(piperdine)を中和した。混合物を分離漏斗内に注ぎ、次いで150mLの脱イオン水を添加した。混合物を振り、次いで水層を分離して廃棄した。反応混合物を150mLの脱イオン水で後3回洗浄し、各回において、次いでMgSO4上で乾燥させた。反応混合物をろ過し、次いで、10質量ppmの4−ヒドロキシ−TEMPOによって安定化させた。乾燥させた反応混合物をさらに精製することなく用いた。
モノマーCTA溶液 − 未希釈の2−(メタクリロイルオキシ)エチル 2−アセチルペンタ−2−エノエート混合物(以下、メタクリレートmCTA)をステンレス鋼製供給容器内に投入し、酢酸エチルで希釈して、溶液の重量基準で最終濃度を3重量%とした。この容器を窒素パッド下に維持した。
プロピレン(CTA)を62バールの圧力および163g/時間(3.87モル/時間)のレートでエチレンストリームに添加した後、混合物を1930バールに圧縮し、反応器(上記A−0を参照されたい)内に注入した。メタクリレートmCTAの酢酸エチル溶液(上記を参照されたい)を1930バールの圧力および82.3g/時間(9.7ミリモル/時間)のレートでエチレン−プロピレン混合物中にポンピングした後、該混合物を反応器内に注入した。パーオキサイド開始剤混合物を、1930バールの圧力および8.8×10−2g/時間のレートで側壁を通して反応器に直接添加した。エチレンのポリマーへの転換率は、反応器に入るエチレンの質量基準で11.9重量%であり、平均反応温度は218℃であった。4.27g/10分のメルトインデックス(I2)を有するエチレン系ポリマーを形成した。およそ950gのこのエチレン系ポリマー(A−1)を収集した。反応重合条件を以下の表1にまとめる。ポリマーの特性を以下の表2に示す。
プロピレン(CTA)を62バールの圧力および175g/時間(4.16モル/時間)のレートでエチレンストリームに添加した後、混合物を1931バールに圧縮し、反応器(上記A−0を参照されたい)内に注入した。メタクリレートmCTAの酢酸エチル溶液(上記を参照されたい)を1931バールの圧力および165g/時間(19.5ミリモル/時間)のレートでエチレン−プロピレン混合物中にポンピングした後、該混合物を反応器内に注入した。パーオキサイド開始剤混合物を、1930バールの圧力および7.5×10−2g/時間のレートで側壁を通して反応器に直接添加した。エチレンのポリマーへの転換率は、反応器に入るエチレンの質量基準で10.1重量%であり、平均反応温度は217℃であった。4.23g/10分のメルトインデックス(I2)を有するエチレン系ポリマーを形成した。およそ770gのこのエチレン系ポリマー(A−2)を収集した。反応重合条件を以下の表1にまとめる。ポリマーの特性を以下の表2に示す。
Claims (15)
- Lが、飽和炭化水素または置換飽和炭化水素から選択される、請求項1に記載のエチレン系ポリマー。
- Lが、以下:
a)−(CH2)n−:式中、n≧2である;
b)−(CH2CH2O)n−CH2CH2−:式中、n≧1である;
c)−(CH2CH(CH3)O)n−CH2CH(CH3)−:式中、n≧1である;
d)−(CH2CH(CH2CH3)O)n−CH2CH(CH2CH3)−:式中、n≧1である;
e)−CH2−CH(OH)−CH2−;
f)−CH(CH3)−CH2−;
g)−CH2−CH(CH3)−;
h)−CH(CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH3)−の組み合わせ;
i)−CH(CH2CH3)−CH2−;
j)−CH2−CH(CH2CH3)−;ならびに
k)−CH(CH2CH3)−CH2−および−CH2−CH(CH2CH3)−の組み合わせ;
からなる群から選択される、請求項1または請求項2に記載のエチレン系ポリマー。 - Lがアルキレンである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R1が、水素またはアルキル基である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R2が、水素またはアルキル基である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R2が、CnH2n+1:式中、n≧1である;から選択される、請求項1〜6のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R3が、水素またはアルキル基である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R3が、CnH2n+1:式中、n≧1である;から選択される、請求項1〜8のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- R4がアルキル基である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマー。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のエチレン系ポリマーを含む組成物。
- 請求項11に記載の組成物から形成される少なくとも1つの構成要素を含む物品。
- 請求項1〜10のいずれかに記載のエチレン系ポリマーを調製するためのプロセスであって、構造1のモノマー連鎖移動剤の存在下にエチレンを重合することを含むプロセス。
- 重合が、少なくとも1つの管型反応器において行われる、請求項13に記載のプロセス。
- 重合が、150MPa〜350MPaの少なくとも1つの圧力、および100℃〜380℃の少なくとも1つの温度において行われる、請求項13または請求項14に記載のプロセス。
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Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3167583A (en) * | 1962-08-24 | 1965-01-26 | Nat Starch Chem Corp | Ethylenically unsaturated derivatives of ortho-hydroxy aromatic acids |
DE3615562A1 (de) * | 1986-05-09 | 1987-11-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des ethylens mit acrylsaeureestern in einem roehrenreaktor bei druecken oberhalb 500 bar |
US5408023A (en) * | 1989-10-23 | 1995-04-18 | The Dow Chemical Company | Preparation of modified vinyl polymers |
SE9103077D0 (sv) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Neste Oy | Omaettad etensampolymer och saett foer framstaellning daerav |
JP3157163B2 (ja) | 1991-12-30 | 2001-04-16 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | エチレンインターポリマーの重合 |
US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
JP3550159B2 (ja) * | 1992-04-10 | 2004-08-04 | 住友化学工業株式会社 | 接着剤 |
CA2134868C (en) * | 1992-05-01 | 2002-10-08 | Michael J. Darmon | Preparing crosslinkable polymers employing macromonomer chain transfer agents |
US6448341B1 (en) | 1993-01-29 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymer blend compositions |
JP2986547B2 (ja) | 1993-01-29 | 1999-12-06 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | エチレン共重合 |
IL111484A (en) * | 1993-11-03 | 2001-06-14 | Commw Scient Ind Res Org | Polymerization process using pendant chain transfer means to regulate the molecular weight, the polymers thus obtained and a number of new pesticide compounds |
FI944761A0 (fi) * | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Borealis Holding As | Ny polypropylenkomposition med vid molekylvikt distribution |
US5869575A (en) | 1995-08-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymerizations |
SE507045C2 (sv) | 1996-05-31 | 1998-03-23 | Borealis As | Etensampolymer med förhöjd omättnadsgrad och sätt för framställning därav |
ATE275590T1 (de) | 1998-01-12 | 2004-09-15 | Dow Global Technologies Inc | Äthylenpolymere mittlerer dichte, verfahren zur herstellung dieser polymere und verwendung von carbonyl-haltigen kettenübertragungsmitteln in diesem verfahren |
AU2002363810A1 (en) * | 2001-11-16 | 2004-08-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymers of olefins and vinyl- and allylsilanes |
EP1650232A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-04-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | LDPE-Like polymers with bisindenyl-based ligands having different rings |
MX2007005190A (es) | 2004-11-02 | 2007-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Proceso para la produccion de composiciones de polietileno de baja densidad y polimeros producidos a partir de las mismas. |
JP2006176587A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 連鎖移動剤およびそれを用いた重合方法 |
MX2007011007A (es) | 2005-03-09 | 2007-11-08 | Saudi Basic Ind Corp | Un proceso para la preparacion de un copolimero de etileno en un reactor tubular. |
WO2007110127A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Saudi Basic Industries Corporation | An extrusion coating composition |
US8420760B2 (en) * | 2007-11-19 | 2013-04-16 | Dow Global Technologies Llc | Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers |
CN103254513B (zh) * | 2007-12-20 | 2015-08-26 | 埃克森美孚研究工程公司 | 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物 |
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