LU86931A1

LU86931A1 - 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene,son procede de preparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres keratiniques

Info

Publication number: LU86931A1
Application number: LU86931A
Authority: LU
Inventors: Gerard Lang; Alex Junino; Jean-Jacques Vandenbossche; Herve Borowiak
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1989-03-08
Also published as: SE503470C2; IT8867601A0; AU1840888A; IT1221827B; BE1001054A3; US4891045A; GR1000624B; CH675719A5; CA1305183C; JP2530001B2; GB2206117A; ATA163488A; SE8802351L; AU607777B2; DE3821399C2; SE8802351D0; NL8801603A; AT397083B; FR2617162B1; GR880100414A

Description

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_ *-----------------GRA.XT-DUCKÉ DE LUXEMBOURG

du 25 juin ^1987 ®Sp Monsieur le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre délivré......................................... Service de la Propriété Intellectuelle s

WkS) LUXEMBOURG

/5'. J2. M w aj./tlsu.. Demande de Brevet d’invention I. Requête

La ..SQCiété....aIIony3ιn^....Jälί¾LJL·iQB3EAL .,.1.4..,..xue....Ro.y.al.e.T 7-5QQ&— (1) P.^.is.a..„„Fx<gnc^,......£^.l^âeiIfcé_e_^jaiL.iîaî.tJC.e.. Alain...BnKAVXNA^.~..av.oGat—.............

avoué,______.demeurant.....a.....L.ux.e.mb..Q.Ujcg.,______1.0A,......boulevard.....de___la-Aoi-ee-,----------- (2)

Sgi5SBlll^eiL-Æa-jquall té.. ..de...mandataire·,_________________________________________________________________________________________________ déposent) ce yingt-cinq... .iuln.,.l.9,QQ.....quatr.e.-Mlng.t.rrS.e.pt_______________ (3) à ....i.5 ...Q.Q.....heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : .....2-.,.4^. d iami-UQ-AL-,--2-,--5-t-ri-ïiie-t-bQ-x-y ben s-eH©··,—son—ρΐΡοοΌΟ'©'—do....................

préparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres kératiniques".............................................................................................

2. la délégation de pouvoir, datée dé.....________________________________________ le __24.._.juin _198^__ S. la description en langue_______ί.£.^Γΐ£.§.4..§.§...........................de l’invention en deux exemplaires: 4.............LL.........planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, 25 juin 1987........................................................

dêclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : Monsieur Alex JUNINO, 16, rue Docteur Bergonié, 83180 Livry-Gargan(5) Monsieur Jean-Jacques VANDENBÖSSCHE,6,rue Léon Richet,93600 Aulnav-soüs-Bois ;Monsieur Hervé B0R0WIAK,84,8ème avenue, 93290 Tremblay-1 es Gonë s se ; Monsieur '" Gë r ard LANG, 44, avënüTXac^r795nïï^a?nt-^ati^5n ; *vOus Sn Έ* y*s, πc0 v revenaique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d'une (des) demande(s) de (6).................1.1......................................................................déposée® en (7)..............I L.............................................................................................

le ............................LL........................................................................................................................................................................................................................... (8) au nom de.................U.................................................................................................................................................................................................................. (9) élit(éllsent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg________________________ 10A, boulevard- de.....la Foire.......................................... ..... ..........(io) sollieiie(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à..........dix-huit.............. mois. (11)

Le mandate! Vt/l j.^ Procès-verbal de Dépôt / La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : 25 ^^£===4^87 ~ 1 '***\ Pr. le Ministre j \ de l’Économie^fd^sClasses Moyennes.

* 0.555^-

698/87 - FB/LF C . 411 LU

Société Anonyme dite : L'OREAL

2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène, son procédé de préparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres kératiniques.

Invention de Alex JUNINO

Jean-Jacques VANDENBOSSCHE Hervé B0R0WIAK Gérard LANG

\ 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène, sou procédé de préparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres kératiniques.

La présente invention a pour objet le 2,4-diamino-l,3,5-di-méthoxybenzène à titre de composé nouveau, son procédé de préparation ainsi que son utilisation à titre de coupleur, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.

On sait qu'il est courant d'utiliser, pour la teinture des fibres kératiniques telles que les cheveux humains ou les fourrures, des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation et en particulier des paraphénylène diamines, des ortho-ou para-aminophénols que l'on désigne généralement sous le terme de bases d'oxydation.

On sait également que pour faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation, on utilise des modificateurs de coloration ou coupleurs, et en particulier des métaphénylènediamines aromatiques, des métaaminophénols et des métadiphénols,

Dans les milieux alcalins oxydants utilisés habituellement en teinture d'oxydation, les paraphénylènediamines et para-aminophénols donnent naissance en présence de coupleurs tels que les métaphény-lënediamines à des indamines ou des indoanilines colorées.

Les indamines formées à partir de métaphénylènediamines et de paraphénylènediamines en milieu alcalin oxydant, et plus particulièrement en présence d'eau oxygénée, confèrent aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes. Les indoanilines formées à partir de métaphénylènediamines et de para-aminophénols en milieu 2 * alcalin oxydant confèrent aux fibres kératiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Selon les bases d'oxydation auxquelles elles sont associées, les métaphénylènediamines peuvent donc donner ··-' des colorations rouges ou bleues qui sont deux couleurs fondamentales en teinture capillaire indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris mais aussi des châtains cuivrés ou cendrés. On voit donc le rôle extrêmement important joué par les métaphénylènediamines en teinture capillaire d'oxydation.

Il est important par ailleurs que les précurseurs de colorants d'oxydation et les coupleurs qui sont utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation confèrent aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations stables à la lumière, au lavage, aux intempéries et à la transpiration. Il est souhaitable que ces colorations soient peu sélectives ou non sélectives, c'est-à-dire que les couleurs obtenues sur cheveux naturels et sur cheveux sensibilisés par une permanente ou une décoloration soient sensiblement identiques. Il est nécessaire également que ces composés bénéficient d'une bonne innocuité.

On connaît déjà de nombreux coupleurs du type des métaphénylène-diamines substituées sur le noyau aromatique. Cependant, un grand nombre d'entre eux ne répondent pas aux exigences souhaitées.

La demanderesse vient de découvrir que le 2,4-diamino-l,3,5-tri-méthoxybenzène, qui est un composé nouveau, ainsi que ses sels d'addition avec un acide, satisfont à l'ensemble de ces exigences et peuvent être utilisés avantageusement comme coupleurs en association avec d'autres précurseurs de colorants d'oxydation et notamment des précurseurs de type para.

La présente invention a donc pour objet le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène de formule : £CH3 jfj NH2 ΟΗ3θΛ^— 0CH3 nh2 et ses sels d'addition avec un acide en tant que composés nouveaux ainsi que leur procédé de préparation et leur utilisation à titre de » 3 coupleurs, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels, associé aux p-phénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confère aux cheveux des colorations bleues puissantes plus ou moins riches en vert ou en pourpre.

Lorsque ce coupleur est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant, il confère aux cheveux des colorations rouges de bonne stabilité.

La présente invention a donc également pour objet une composition de teinture capillaire comprenant, dans un support aqueux cosmé-tiquement acceptable, le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.

Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant utilisant la composition telle que définie ci-dessus.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène et ses sels d'addition avec un acide et en particulier un acide minéral tel que les acides chlorhydrique, bromhydrique ou sulfurique, est préparé par réduction catalytique du 2,4-dinitro-l,3,5-triméthoxybenzène qui est un composé connu décrit dans BEILSTEIN 6_ H 1106, Eli 1079, EIII 6309, EI7 7372. La réduction catalytique s'effectue sous pression d'hydrogène, en présence d'un catalyseur tel que le palladium ou le nickel, déposé ou non sur un support tel que le charbon, le carbonate de calcium ou de baryum, l'alumine ou un gel de silice, dans un solvant constitué par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, à une température comprise entre 50°C et 200°C.

Les compositions de teinture capillaire d'oxydation conformes à l'invention comprennent, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.

» 4

Le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi parmi les dérivés benzëniques ou hétérocycliques, comme par exemple la pyridine, sur lesquels sont fixés en position para deux groupements amino ou un groupement araino et un groupement hydroxy. Ces précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être présents dans les compositions tinctoriales sous forme de bases libres ou sous forme de sels d'addition d'acides.

Les précurseurs de colorants d'oxydation particulièrement préférés utilisables conformément à l’invention sont choisis parmi les paraphénylènediamines répondant à la formule générale (II) ci-après : /*5

N

K

R1 ^j] R3 r2 —(II)

Th2 ou les sels correspondants, formule dans laquelle R^, R2 et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R^ et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylamino-alkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R^ et R^ ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R^ et R^ peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que R^ ou Rg représentent un atome d'hydrogène lorsque R^ et R,. ne représentent pas un atome d'hydrogène.

Parmi les composés de formule (II) , on peut citer la paraphény-lèaediamine, la para-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylënediamine, la 2,6-dimëthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylène-diamine, 1'isopropyl-paraphénylènediamine,la 2-méthyl-5-méthoxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthylparaphénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthyl- 5 aniline, la N,N-di(^/3--hydroxyéthyl)paraphénylënediamine, la 3- méthyl-4-amino-N, N-di-ÇA-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro-4-amino-NjN-di-(/3—hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino-ÏI,N-(éthyl, carbamylmëthyl) aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamyl-méthyl) aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, ^ -piperidinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, ^5-pipéridinoéthyl)aniline, la 4- amino-N,N-(éthyl, y6-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, -morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, ^-acétylaminoéthyl) aniline, la 4-amino-N-^3--méthoxyéthylaniline, la 3- méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, ^A-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl,^-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, -mësylaminoêthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthy1,su 1f oëthy 1 )-aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, p> -suifoêthyl)aniline, la N-ZT4’-amino)phênylj morpboline, la N-/j4’-amino)phénylÿ pipéridine. Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme de sels cosmétiquement acceptables tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène ou ses sels peut également être utilisé avec des para-aminophénols pour donner des nuances particulièrement stables à la lumière, aux intempéries et au lavage après développement en présence d’oxydant. Parmi les para-aminophénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro- 4- aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol» le 3,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2,3-diméthyl-4-aminophënol, le 2,5-diméthyl-4-araino-phénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-(^--hydroxyéthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophënol, le 3-méthoxy-4-aminophénol.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy benzène ou ses sels peut également être utilisé avec des précurseurs de colorants d’oxydation para hétérocycliques parmi lesquels on peut citer la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy-5-aminopyridine, la tétraaminopyrimidine.

Les compositions tinctoriales selon l’invention peuvent également contenir des précurseurs de colorants d’oxydation de type ortho s 6 tels que les orthoaminophénols, orthophënylènediamines, orthodiphé-nols. On peut citer par exemple le 1-amino 2-hydroxybenzène, le 6-mëthyl-l-hydroxy-2-aminobenzène, le 4-méthyl-l-amino-2-hydroxy-benzène.

Les compositions tinctoriales conformes à l’invention contenant le 2,4-diamino-l,3,5-trimëthoxy benzène ou ses sels peuvent contenir éventuellement d'autres coupleurs connus en eux-mêmes tels que les mêtadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les métaacylaminophënols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyamino-phénols, 1'o<-naphtol, les coupleurs possédant un groupe méthylène actif tels que les composés ^3-cétoniques et les pyrazolones.

On peut citer en particulier, à titre d’exemple, le 2,4-dihy-droxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophênol, la résorcine, la 4-chloro-résorcine, le monométhyléther de résorcine, le 2- méthyl-5~aminophénol, le 2-méthyl-5-N- (^/3--hydroxyéthyl) aminophénol, le 2-méthyl-5-N-(^3--mésylamino-êthyl)aminophénol, le 2,6-diméthyl- 3- aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diaminophénoxy-éthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le 2-/N-(^-hydroxyéthyl)amino- 4- aminq7 phénoxyéthanol, le 2-amino-4-N- (^A--hydroxyéthyl) amino-anisole, le (2,4-diaraino)phênyl-^/3·,V-dihydroxypropyléther, la 2,4-diaminophênoxyéthylamine, le 3,4-méthylènedioxyphénol, la 3,4-mithylènedioxyaniline et leurs sels.

On peut rajouter à ces compositions, comme cela est bien connu en vue de nuancer ou enrichir en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs tels que des colorants azoxques, anthraquinoniques ou les dérivés nitrés de la série benzénique.

L’ensemble des composés para et des coupleurs utilisés dans les compositions tinctoriales conformes à l’invention représente de préférence de 0,1 à 7% du poids total de ladite composition. La i concentration en 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène peut varier entre 0,05 et 3,5% du poids total de la composition, ILe support aqueux cosmétiquement acceptable a un pH qui peut varier entre 8 et 11; il est de préférence compris entre 9 et 11.

i s ,{ » 7

Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un, agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines comme la mono-, la di- ou la triéthanolamine.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contiennent également dans leur forme de réalisation préférée des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphoteres ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, les éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de trimé-thylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés, les acides, les alcools et les amines polyoxyéthylénës, les alcools polyglycérolés, les alkyl-phënols polyoxyéthylénës ou polyglycérolés ainsi que les alkylsulfa-tes polyoxyéthylénës. Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids, et de préférence entre 4 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C^-C^ tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycol comme le 2-butoxyéthanol, 1'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyl-êther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants sont présents de préférence dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, et en particulier entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions conformes à l'invention sont pris notamment dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, 1'hydroxyméthylcellulose, la carboxyméthyl-cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de Xanthane. On 8 i ! I ί <% peut également utiliser des agents épaississants -minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence en des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions peuvent contenir des agents anti-oxydants choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l’acide thioglyco-lique, le bisulfite de sodium, l’acide ascorbique et l’hydroquinone. Ces agents anti-oxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

D’autres adjuvants utilisables conformément à l’invention sont par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums.

Les compositions tinctoriales conformes à l’invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains. Elles peuvent également être conditionnées en flacons aérosols en présence d’un agent propulseur.

Les compositions tinctoriales conformes à l’invention, contenant un précurseur de colorant par oxydation de type para et le 2,4-diami-no-l,3,5-triméthoxy benzène ou l’un de ses sels, sont utilisées dans un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant.

Conformément a ce procédé, on mélange au moment de l’emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante, puis on applique le mélange obtenu sur les cheveux.

La solution oxydante contient des agents d’oxydation tels que l’eau oxygénée, le peroxyde d’urée ou les persels tels que le per-sulfate d’ammonium. On utilise de préférence une solution d’eau oxygénée à 20 volumes.

Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux; on le laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après » 9 quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.

Un autre procédé de mise en oeuvre du 2,4-diamino 1,3,5-tri-méthoxy benzène conforme à l'invention consiste à teindre les cheveux suivant un procédé en plusieurs temps, selon lequel dans un premier temps, on applique le précurseur de colorant d'oxydation de type para au moyen d'une composition sus-définie et dans un second temps, on applique le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène. L'agent oxydant est présent dans la composition appliquée dans le second temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un troisième temps, les conditions de pose, de séchage et de lavage étant identiques à celles indiquées au procédé ci-dessus.

Les exemples ci-après servent à mieux illustrer l'invention mais ne sont en aucun cas limitatifs de sa portée.

i ! 10 *

Préparation du dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy-benzëne

Dans un autoclave, on chauffe à 80°C pendant 1 heure en présence de 4 g de palladium à 10% sur charbon et sous pression d’hydrogène 2 (20 kg/cm ) le mélange constitué de 0,1 mole (25,8 g) de 2,4-dinitro-1»3,5-triméthoxybenzène, de 120 ml de diglyme et de 6 ml d’eau.

Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud du milieu réactionnel.

Le produit attendu précipite du filtrat après ajout de 50 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le produit ainsi préparé est purifié, après lavage et séchage à chaud sous vide d’air, par dissolution dans 50 ml d'eau bouillante, filtration de la solution aqueuse chaude, et précipitation par ajout de 100 ml d’acide chlorhydrique concentré.

L’analyse du produit obtenu donne les résultats suivants : Analyse Calculé pour 0^11^^203012 Trouvé C% 39,85 39,82 HZ 5,90 5,94 NZ 10,33 10,20 0% 17,71 17,89 C1Z 26,20 26,29

Exemple d1application 1 11

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzëne 0,68 g - p-phénylènediamine 0,27 g - Alcool oléique polyglycërolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycërolé I 4 moles de glycérol 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 - Société ARMDON HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'O.E.) 4,5 g

- COMPERLAN KD - Société HENKEL

(diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylèneglycol 4 g - 2-butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 96° 6g - MASQUOL DTPA - Société PRQTEX (sel pentasodique de l'acide diêthylène triamine pentacétique) 2 g - Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35°Bé 1,3 g - Ammoniaque à 22°Bé 10 g - Eau qsp 100 g - pH : 10

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu pourpre foncé.

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Exemple d’application 2 12

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzène 0,68 g - Dichlorhydrate de p-toluylènediamine 0,49 g

- CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC

(nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles O.E.) 12 g

- CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC

(nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles O.E.) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylèneglycol 6 g - TR.IL0N B (acide éthylène diamine tétracétique) 0,12 g - Ammoniaque à 22°Bë 11 g - Eau qsp 100 g - pH : 8,6

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu foncé pur.

Exemple d'application 3 13

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzène 0,68 g - Dichlorhydrate de 4-amino-N,^i-méthoxyéthy1- aniline 0,59 g - CARBOPOL 934 - Société GOODRICH CHEMICALS (polymère de l'acide acrylique de PM 2 à 3 millions) 3 g - Ethanol à 96° 11 g - 2-butoxyéthanol 5 g - Bromure de trimêthylcétyl ammonium 2 g - TRILON B (acide éthylène diamine tétracétique) 0,2 g - Ammoniaque à 22°Bê 10 g - Bisulfite de sodium à 35°Bé 1 g - Eau qsp 100 g - pH : 9,7

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu foncé.

i

Exemple d*application 4 14

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzène 0,68 g - p-aminophénol 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 - Société ARM00N HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénëe à 12 moles d’O.E.) 4,5 g - COMPERLM KD - Société HENKEL (diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylèneglycol 4 g - 2-butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 96° 6 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l’acide diéthylène triamine pentacétique) 2 g - Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35°Bé 1,3 g - Ammoniaque à 22°Bé 10 g - Eau qsp 100 g - pH : 10

Au moment de l’emploi, on ajoute 100 g d’eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge pourpre foncé.

Exemple d’application 5 15 *

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-trimêthoxy- benzène 0,68 g - 2-méthyl-4-aminophénol 0,31 g

- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA

(alcool cétylstéarylique) 19 g - EUTANOL G - Société HENKEL (2-octyl dodécanol) 4,5 g - MERGITAL C.S. - Société HENKEL (alcool cétylstéarylique à 15 moles O.E.) 2,5 g - Lauryl sulfate d'ammonium 10 g - Polymère cationique présentant le motif récurrent suivant : 4 g ' f»3 fS3 — f-(CV3- f-<CV5— _ hi3 dr ch3 ci& - Alcool benzylique 2 g - Ammoniaque à 22°Bé 11 ml - TRILON B (acide éthylène diamine tëtracétique) 1 g - Bisulfite de sodium à 35°Bé 1,2 g - Eau qsp 100 g - pH : 9,7

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration gris rouge.

16 ♦

Exemple d'application 6

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzène 0,1 g - Paraphénylënediamine 0,08 g - Paraaminophénol 0,16 g - Rësorcine 0,13 g - Métaaminopliénol 0,09 g - 2-méthyl-5-(^-hydroxyéthyl)aminophënol 0,1 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétyl- stéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEMULSQL B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - MASQU0L DTPA - Société PR0TEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Ammoniaque à 22°Bé 11 g - Eau qsp 100 g - pH : 10,3

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35°C sur cheveux perraa-nentés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration gris foncé à reflet rouge.

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Exemple d'application 7 17

On prépare le mélange tinctorial suivant : - Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy- benzène 1,35 g - Dichlorhydrate de N,N-di(^-hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine 1,34 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstéarylique) 19 g - EUTANOL G - Société HENKEL (2-octyldodécanol) 4,5 g - MERGITAL C.S. - Société HENKEL (alcool cétylstéarylique à 15 moles O.E.) 2,5 g - Lauryl sulfate d’ammonium 10 g - Polymère cationique présentant le motif récurrent suivant : 4 g fH3 __ F-(CH,),-N®- (CH,-}t— l &0 <è>° _ ch3 ci^ ch3 ci - Alcool benzylique 2 g - Ammoniaque à 22°Bé 11 ml - TS.IL0N B (acide éthylène diamine tétracétique) 1 g - Bisulfite de sodium à 35°Bë 1,2 g - Eau qsp 100 g - pH : 9,4

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 15 minutes à 35°C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu océan.

Claims

2. Procède de préparation du 2—4—diamino-1,3,5—triméthoxybenzène et de ses sels d'addition avec un acide, caractérisé par le fait qu'il consiste à effectuer une réduction catalytique du 2,5-dinitro-1,3,5-triméthoxybenzène sous pression d'hydrogène, en présence d'un catalyseur tel que le palladium ou le nickel, déposé ou non sur un support tel que le charbon, le carbonate de calcium ou de baryum, l'alumine ou un gel de silice, dans un solvant constitué par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, à une température comprise entre 50°C et 2Q0°C.
3. Utilisation à titre de coupleur du 2,4-diamino-l,3,5-tri-méthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, en association avec des précurseurs de colorants d’oxydation, pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains.
4. Composition de teinture capillaire, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.
5. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 3,5% en poids de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzëne ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide, sur la base du poids total de la composition.'
6. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi parmi les paraphénylènediamines, les para-amino-phénols, les composés para hétérocyliques ou leurs mélanges. t 19
7. Composition, tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines répondent à la formule : /R5 N Rl— [*j]- e3 OO nh2 dans laquelle R·^, R2 et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant l à 4 atomes de carbone, R^ et sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, car-bamylalkyle, mésylaminoalkyle, acêtylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipêridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R^ et R^ ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien et R^ forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que R^ ou R^ représentent un atome d'hydrogène lorsque R^ et R^ ne représentent pas un atome d'hydrogène, ou sont constituées par les sels des composés de formule (II) ci-dessus.
8. Composition tinctoriale selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une paraphénylènediamine choisie parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, | la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, l'isopropyl-paraphênylène- diamine, la 2-méthyl-5-méthoxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-I 5-méthoxy-paraphênylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, i i la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N,N-di(^3—hydroxyéthyl) | paraphénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(/3'-hydroxyéthyl) | aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(^3—hydroxyéthyl)aniline, la | 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylraéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino- > [ î 20 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, pipé- ridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(êthyl,^/3-pipéridino-éthyl)aniline, la 4-amino-N,N- (éthyl ,y3--morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N ,N- (éthyl,^ -morpholinoéthyl ) aniline, la 4-amino-N, N-(ëthyl,^-acétylaminoéthyl) aniline, la 4-amino-N-/3-méthoxy-éthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-( éthyl,/3--acëtylaminoéthyl) aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl,^-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(ëthyl,y^--misylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, ^.-sulfoéthyl) aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl ^.-sulfoéthyl)aniline, la N-/"(4'-amino)phenyl7morpholine, la N-/X4’-amino)phényl7 pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.
9. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un para-aminophénol choisi parmi le paraaminophénol, le 2-mêthyl-4-amino-phénol, le 3- méthyl-4-amino-phénol, le 2-chloro-4-amino-phënol, le 3-chloro- 4- amino-phénol, le 2,6-diméthyl-4-amino-phénol, le 3,5-diméthyl-4-amino-phénol, le 2,3-diméthyl-4-amino-phénol, le 2,5-diméthyl-4-amino-phénol, le 2-hydroxyméthy1-4-aminophénol, le 2--hydroxy-éthyl)-4-aminophënol, le 2-méthoxy-4-aminophënol, le 3-méthoxy-4-aminophénol.
10. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est un composé para hétérocyclique choisi parmi la 2,5-diamino-pyridine, la 2-hydroxy-5-amino-pyridine et la tétraaminopyrimidine.
11. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylënediamines, les métaacylaminophénols, les métauréido-phénols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1' cx.-naphtol, les composés -cétoniques et les pyrazolones.
12. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisée par le fait que la concentration totale en coupleurs et en précurseurs de colorants d'oxydation de type para est comprise entre 0,1 et 7% en poids. » 21
13. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des précurseurs de colorants de type ortho choisis parmi les ortho-aminophênols, les orthophénylènediamines et les orthodiphénols.
14. Composition tinctoriale selon l’une quelconque des revendications 4 à 13, caractérisée par le fait qu’elle contient en outre des colorants directs choisis parmi les colorants azoïques, anthra-quinoniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.
15. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 8 et 11, et de préférence compris entre 9 et 11.
16. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 40% en poids d'un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols, et leurs mélanges.
17. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 0,5 à 40% en poids, d'au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leurs mélanges.
18. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants, les propulseurs.
19. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révéla- î tion par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste à mêlan- Iger au moment de l'emploi une composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendications 4 à 18 avec une solution oxydante en I une quantité suffisante, puis à appliquer le mélange obtenu sur les ! cheveux, à le laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 I à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à ! les rincer à nouveau et à les sécher.
20. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révéla-| tion par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste, dans un t 22 premier temps, à appliquer sur les cheveux une composition tinctoriale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation de type para tel que défini dans l'une des revendications 6 à 10 puis, dans un deuxième temps, à appliquer une composition tinctoriale contenant le 2,4-diamino 1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels, l'agent oxydant étant présent dans la composition appliquée dans le deuxième temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un troisième temps, à laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher. Dessins : _________^ planches .„J2L....pages dont.......a........page o'e garde .....A#......pages ds description .......,s5......pages de revendication ........a.......abrégé descriptif Luxembourg, le 15 JUIN 1987 Le mandataire: I Me Alain Rukavina j i !