LU81736A1

LU81736A1 - DIALYSIS FILM MEMBRANE WITH LONGITUDE SHAFTS

Info

Publication number: LU81736A1
Application number: LU81736A
Authority: LU
Inventors: G Duenweg; W Bandel; W Henne
Original assignee: Akzo Nv
Priority date: 1978-10-02
Filing date: 1979-09-28
Publication date: 1980-01-24
Also published as: IT7950416A0; NL7907211A; GB2033829A; FR2437858B1; FR2437858A1; IT1164714B; GB2033829B

Description

[ - 5 - A3GW31852/54/74 l[- 5 - A3GW31852 / 54/74 l

Dialysehohlfadenmembran mit Längswellen i -- — A k z o nvDialysis hollow fiber membrane with longitudinal waves i - - A k z o nv

Arnhem + + +Arnhem + + +

Die Erfindung betrifft eine Dialysemembran aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, in Form eines Hohlfadens mit durchgehendem Hohlraum.The invention relates to a dialysis membrane made of cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions, in the form of a hollow thread with a continuous cavity.

Aus der DE-PS 736 321 ist ein Hohlfaden aus regenerierter Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, mit einem durchgehenden Hohlraum bekannt.From DE-PS 736 321 a hollow thread made of regenerated cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions, with a continuous cavity is known.

Aus der US-PS 32 28 877 ist es bekannt, daß die nach der genannten DE-PS 736 321 hergestellten Hohlfäden als Dialysemembranen und als Membranen zur umgekehrten Osmose geeignet sind.From US-PS 32 28 877 it is known that the hollow fibers produced according to the aforementioned DE-PS 736 321 are suitable as dialysis membranes and as membranes for reverse osmosis.

00

Aus der US-PS 38 888 771 sind Hohlfäden aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurden, bekannt, die eine definierte tL j I - 6 - A3GW31852/54/74 |From US-PS 38 888 771 hollow fibers made of cellulose, which have been regenerated from cuoxam solutions, are known, which have a defined tL j I - 6 - A3GW31852 / 54/74 |

Membranstruktur aufweisen und entlang der gesamten Achse der Faser eine gleichmäßige Wandstärke und einen genau kreisförmigen-Querschnitt aufweisen.Have membrane structure and have a uniform wall thickness and a precisely circular cross-section along the entire axis of the fiber.

Aus der GB-PS 859 325 ist ein Verfahren zur Herstellung von Hohlfäden bekannt, deren Querschnitt längs der Fadenlänge periodisch oder aperiodisch schwankt. Als Fadenmaterial , werden synthetische thermoplastische Polymere eingesetzt.From GB-PS 859 325 a method for producing hollow threads is known, the cross section of which fluctuates periodically or aperiodically along the thread length. Synthetic thermoplastic polymers are used as thread material.

, Die erhaltenen Fäden sollen als Füllmaterial für Polyester,, The threads obtained are said to be used as filler for polyester,

Matratzen, Kissen und Ähnliches verwendet werden.Mattresses, pillows and the like can be used.

Bei der Dialyse, beispielsweise der Hämodialyse, ist es erforderlich, daß die Membranwände von den Dialyseflüssig-In dialysis, for example hemodialysis, it is necessary for the membrane walls to be liquid from the dialysis.

Ikeiten vollständig und ohne Behinderung umspült werden.Washes completely and without disabilities.

Werden Dialysemembranen, in Form von Hohlfasern, die zu Bündeln zusammengefaßt sind, eingesetzt, so neigen Hohlfasern mit genau kreisförmigem Querschnitt in einem Bündel aus etlichen Tausend Hohlfasern mit einer Faserdichte von etwa 2 500 bis 1.000 je cm leicht dazu, sich auf ihrer ganzen Länge fest aneinander zu schmiegen, ähnlich dem Glasplatteneffekt zweier planparalleler Platten.If dialysis membranes, in the form of hollow fibers, which are combined into bundles, are used, hollow fibers with a precisely circular cross-section in a bundle of several thousand hollow fibers with a fiber density of approximately 2,500 to 1,000 per cm tend to become solid over their entire length nestling together, similar to the glass plate effect of two plane-parallel plates.

Durch dieses Aneinanderhaften ist der Zugang der Dialysat-flüssigkeit zu den Zwischenräumen zwischen den Hohlfasem erschwert, und die Flächen, an denen die Hohlfasern aneinanderhaften, bleiben für den Stoffaustausch ungenutzt, wodurch die Effektivität des Hohlfadenmoduls verringert wird.This sticking together makes it difficult for the dialysate liquid to access the spaces between the hollow fibers, and the surfaces on which the hollow fibers stick to one another remain unused for the exchange of materials, which reduces the effectiveness of the hollow fiber module.

Der Stoffaustausch wird aber auch durch die Strömungsverhältnisse im Inneren der Membran verringert, weil bei der laminaren Strömung sich an der Membranwandung eine Grenzschicht ausbildet, die an Metaboliten verarmt ist. Das hat zur Folge, daß die den Stoffaustausch bestimmende Konzen-1 trationsdifferenz geringer wird.The mass transfer is also reduced by the flow conditions inside the membrane, because in the laminar flow an interface is formed on the membrane wall, which is poor in metabolites. This has the consequence that the concentration difference determining the mass transfer becomes smaller.

\L· " _i Γ Ί - 7 - A3GW31852/54/74 1\ L · "_i Γ Ί - 7 - A3GW31852 / 54/74 1

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, Dialysehohlfäden aus regenerierter Cellulose so zu gestalten, daß das Aneinanderhaften der Hohlfäden weitgehend verhindert wird, und die Ausbildung eines laminaren Strömungsprofils im Inneren der Hohlfasern gestört wird.The object of the present invention was to design hollow dialysis fibers made from regenerated cellulose in such a way that the hollow fibers stick to one another to a large extent, and the formation of a laminar flow profile in the interior of the hollow fibers is disturbed.

Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Dialysehohlfadenmembran, * deren Oberfläche in Längs- und/oder in Umfangsrichtung mit periodischen Formänderungen gestaltet ist.This problem is solved by a dialysis hollow fiber membrane, the surface of which is designed with periodic shape changes in the longitudinal and / or in the circumferential direction.

In einer Ausführungsform der Erfindung ist die Dialysehohlfadenmembran so gestaltet, daß deren Querschnitt senkrecht zur Fadenachse über die Länge des Fadens periodisch schwankt.In one embodiment of the invention, the dialysis hollow thread membrane is designed such that its cross section varies periodically perpendicular to the thread axis over the length of the thread.

Vorzugsweise entsprechen die äußeren Begrenzungen im Längsschnitt des Fadens zwei im Abstand voneinander verlaufenden Kurvenzügen einer Schwingungsgleichung.The outer boundaries in the longitudinal section of the thread preferably correspond to two spaced-apart curves of an oscillation equation.

Hergestellt werden die erfindungsgemäßen Hohlfäden durch Koagulation einer aus einer Hohlfadendüse extrudierten Cellulose-Cuoxamlösung in verdünnter Natronlauge, wobei die Spinnlösung zur möglichst weitgehenden Vermeidung der Verstreckung und Orientierung unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse in das Koagulationsbad geleitet wird. Zur Ausbildung des durchgehenden Hohlraumes wird durch die zentrale Bohrung in bekannter Weise eine hohlraumbildende Flüssigkeit geleitet, beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe, Kohlenwasserstoffe und Ester, wobei Isopropylmyristat sich als vorteilhaft erwiesen hat. Es hat sich aber auch gezeigt, daß Wasser und wäßrige Lösungen, beispielsweise Lösungen von , Carboxymethylcellulosesalzen hervorragend als hohlraumbildende Flüssigkeiten geeignet sind.The hollow threads according to the invention are produced by coagulating a cellulose-cuoxam solution extruded from a hollow thread nozzle in dilute sodium hydroxide solution, the spinning solution being passed into the coagulation bath immediately after leaving the spinneret in order to avoid stretching and orientation as far as possible. To form the continuous cavity, a cavity-forming liquid is passed through the central bore in a known manner, for example halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and esters, isopropyl myristate having proven to be advantageous. However, it has also been found that water and aqueous solutions, for example solutions of carboxymethyl cellulose salts, are outstandingly suitable as cavity-forming liquids.

Die Ausbildung der erfindungsgemäßen Hohlfadenform wird durchThe formation of the hollow thread shape according to the invention is by

h " Jh "J

} Γ π ! eine periodische Änderung der gepumpten Menge an Spinn- | lösung und/oder hohlraumbildender Flüssigkeit bzw. des Förderdruckes der Pumpe erreicht. Durch die periodische Änderung der Pumpmengen bzw. des Förderdruckes ergibt sich eine zeitlich periodisch schwankende Querschnittsänderung I f des extrudierten Hohlfadens, die in Längsrichtung einer ! Wellenform analog ist. Durch gezielte Variation der Pump- ; menge und/oder des Förderdruckes der Förderpumpen lassen sich unterschiedlich geformte Hohlfäden erzeugen, wobei in besonderer Ausgestaltung der Erfindung die äußeren Begrenzungen im Längsschnitt der Kurven für eine periodisch erregte gedämpfte Schwingung entsprechen. Derartig geformte Hohlfäden lassen sich besonders vorteilhaft zu Bündeln zusammenfassen, die ohne jede Behinderung mit Dialysatflüssig-| keit umspült werden können und damit einen schnellen und wirksamen Stoffaustausch durch die Membran gewährleisten.} Γ π! a periodic change in the pumped amount of spinning | Solution and / or cavity-forming liquid or the delivery pressure of the pump reached. The periodic change in the pump quantities or the delivery pressure results in a temporally periodically fluctuating cross-sectional change I f of the extruded hollow thread, which in the longitudinal direction! Waveform is analog. Through targeted variation of the pump; The quantity and / or the delivery pressure of the delivery pumps can be used to produce hollow threads of different shapes, with the external limits in the longitudinal section of the curves corresponding to a periodically excited damped oscillation in a special embodiment of the invention. Hollow threads shaped in this way can be combined particularly advantageously into bundles which are free of any hindrance with dialysate liquid can be washed around and thus ensure a quick and effective mass transfer through the membrane.

Bei erfindungsgemäßen Dialysemembranen nach einer weiteren besonderen Ausgestaltungsform entsprechen die Begrenzungen im Längsschnitt den Kurven für eine Sägezahnschwingung.In the case of dialysis membranes according to the invention in accordance with a further special embodiment, the limitations in longitudinal section correspond to the curves for a sawtooth vibration.

Derartig geformte Hohlfäden verkrallen sich bei der Bildung des Hohlfaden-Bündels ineinander und geben dadurch ein sehr stabiles, sich selbst abstützendes Bündel mit einer Vielzahl von Kanälen für die Durchströmung des Bündels mit Dialysat-flüssigkeit.Hollow threads shaped in this way interlock with one another during the formation of the hollow fiber bundle and thereby give a very stable, self-supporting bundle with a large number of channels for the flow of dialysate liquid through the bundle.

Bei den erfindungsgemäßen Dialysemembranen läßt sich dieIn the dialysis membranes according to the invention, the

Schwankung des Querschnittes der Hohlfäden in einem relativ großen Bereich ohne Nachteil für die Dialyse verwirklichen.Realize fluctuation in the cross section of the hollow threads in a relatively large area without disadvantage for the dialysis.

I , Bevorzugt beträgt der minimale Querschnitt zwischen 30 und 85 % des Maximalquerschnittes.I, The minimum cross section is preferably between 30 and 85% of the maximum cross section.

j Der Außendurchmesser der erfindungsgemäßen Hohlfäden beträgt | " an den Stellen mit maximalem Querschnitt 10 bis 1000 ym,j The outside diameter of the hollow fibers according to the invention is | "at locations with a maximum cross-section of 10 to 1000 ym,

I - 9 - II - 9 - I

L JL J

Γ Ί - 9 - A3GW31852/54/74 vorzugsweise 50 bis 600 yum· Die Wandstärke beträgt 1 bis 100/tm, vorzugsweise 5 bis 50^m.Γ Ί - 9 - A3GW31852 / 54/74 preferably 50 to 600 yum · The wall thickness is 1 to 100 / tm, preferably 5 to 50 ^ m.

Da die Dialyse mit einer Dialysemembran bei einer Schwankung des Querschnittes unterschiedlichen und manchmal gegenläufigen Einflüssigen unterworfen ist, ist es in manchen Fällen von Vorteil, solche Einflüsse durch eine entsprechende Zu-. und/oder Abnahme der Wandstärke auszugleichen.Since dialysis with a dialysis membrane is subject to different and sometimes counter-rotating fluids when the cross-section fluctuates, it is advantageous in some cases to have such influences by means of a corresponding addition. and / or compensate for the decrease in wall thickness.

Beispielsweise wird bei Erregung der Schwankung durch Beeinflussung des Pumpens der hohlraumbildenden Flüssigkeit die Wandstärke an den Stellen größeren Querschnittes verringert, während die Wandstärke an den gleichen Stellen vergrößert wird, wenn bei konstantem Pumpen der hohlraumbildenden Flüssigkeit die Pumpe für die Spinnlösung zur Erregung der Schwankung beeinflußt wird. Der Innenguerschnitt der Hohlfaser unterliegt dann geringeren Schwankungen als der Außenquerschnitt.For example, when the fluctuation is excited by influencing the pumping of the void-forming liquid, the wall thickness is reduced at the points of larger cross-section, while the wall thickness is increased at the same points if the pump for the spinning solution is influenced to excite the fluctuation when the void-forming liquid is constantly pumped . The inner cross section of the hollow fiber is then subject to less fluctuations than the outer cross section.

Erfindungsgemäße Fäden lassen sich aber auch durch eine periodische Schwankung der Abzugsgeschwindigkeit des Hohlfadens von den Spinndüsen und durch das Koagulationsbad erzeugen, indem z.B. die Fäden mittels Riffelwalze gefördert werden.However, threads according to the invention can also be produced by a periodic fluctuation in the withdrawal speed of the hollow thread from the spinnerets and by the coagulation bath, e.g. the threads are conveyed by means of a corrugated roller.

In einer anderen Ausbildungsform der Erfindung ist die Dialysemembran so gestaltet, daß deren Querschnitt senkrecht zur Fadenachse profiliert ausgebildet ist. Die Profile treten bevorzugt um das 1 bis 3-fache der Wandstärke der Hohlfäden hervor. Die Wandstärke der erfindungsgemäßen Hohlfaser beträgt in an sich bekannter Weise 1 bis 100 ^/art, vorzugsweise 5 bis 50yfcm. Der Innendurchmesser der Hohlfäden beträgt 10 bis 1000y^m. Vorzugsweise beträgt er 20 bis eoöy^m.In another embodiment of the invention, the dialysis membrane is designed so that its cross section is profiled perpendicular to the thread axis. The profiles preferably protrude by 1 to 3 times the wall thickness of the hollow fibers. The wall thickness of the hollow fiber according to the invention is, in a manner known per se, 1 to 100%, preferably 5 to 50yfcm. The inside diameter of the hollow threads is 10 to 1000y ^ m. It is preferably 20 to 100 mm.

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L JL J

: Γ Ί - 10 - A3GW31852/54/74: Γ Ί - 10 - A3GW31852 / 54/74

Im allgemeinen ist der innere Hohlraumquerschnitt kreisförmig ausgebildet, weil ein solcher Fadenquerschnitt beim Spinnen von Cellulosecuoxamlösungen weniger Schwierigkeiten bereitet.In general, the inner cross-section of the cavity is circular because such a cross-section of thread is less difficult when spinning cellulose cuoxam solutions.

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Dialysemembran läßt sich jedoch noch wesentlich erhöhen, wenn der innere Hohl-. raumquerschnitt elliptisch ausgebildet ist. Dadurch wird die Austauschfläche bei gleichem Blutvolumen bei den erfindungsgemäßen Dialysemembranen erheblich vergrößert, und schon aus diesem Grunde die Effektivität des Metabolitaus-tausches wesentlich verbessert. Aufgrund der geringeren Blutfilmdicke in der erfindungsgemäßen Dialysemembran ergibt sich eine weitere Verbesserung in der Wirksamkeit bei der Dialyse.The effectiveness of the dialysis membrane according to the invention can, however, be increased significantly if the inner hollow. spatial cross section is elliptical. As a result, the exchange area for the same blood volume in the dialysis membranes according to the invention is considerably enlarged, and for this reason alone the effectiveness of the metabolite exchange is significantly improved. Due to the lower blood film thickness in the dialysis membrane according to the invention, there is a further improvement in the effectiveness of dialysis.

Der von kreisrunden Dialysefäden bekannte Effekt des Anein-anderhaftens der Fäden wurde nicht mehr beobachtet.The effect of sticking the threads together, which is known from circular dialysis threads, was no longer observed.

Hergestellt werden die erfindungsgemäßen Hohlfäden durch Koagulation einer aus einer Hohlfadendüse extrudierten Cellu-lose-Cuoxamlösung in verdünnter Natronlauge, wobei die Spinnlösung zur möglichst weitgehenden Vermeidung der Verstreckung und Orientierung unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse in das Koagulationsbad geleitet wird. Zur Ausbildung des durchgehenden Hohlraumes wird durch die zentrale Bohrung in I bekannter Weise eine hohlraumbildende Flüssigkeit geleitet, j beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe, Kohlenwasserstoffe und Ester, wobei Isopropylmyristat sich als vorteilhaft erwiesen hat. Es hat sich also auch gezeigt, daß Wasser und wäßrige Lösungen, beispielsweise Lösungen von Carboxymethyl-cellulosesalzen hervorragend als hohlraumbildende Flüssigkeiten geeignet sind.The hollow fibers according to the invention are produced by coagulation of a cellulose-Cuoxam solution extruded from a hollow fiber nozzle in dilute sodium hydroxide solution, the spinning solution being passed into the coagulation bath immediately after leaving the spinneret in order to avoid stretching and orientation as far as possible. To form the continuous cavity, a cavity-forming liquid is passed through the central bore in a known manner, for example halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and esters, isopropyl myristate having proven to be advantageous. It has also been shown that water and aqueous solutions, for example solutions of carboxymethyl cellulose salts, are outstandingly suitable as cavity-forming liquids.

Die Ausbildung der erfindungsgemäßen Hohlfadenform wird durch Verwendung einer Hohlfadendüse mit entsprechendem Profil - 11 - _|The formation of the hollow thread shape according to the invention is achieved by using a hollow thread nozzle with a corresponding profile

- 11 - A3GW31852/54/74 I- 11 - A3GW31852 / 54/74 I

der Spinnschlitze und einer zentralen Bohrung für die Zuführung der hohlraumbildenden Flüssigkeit erreicht. Um die gewünschte Form zu erreichen, wird das Profil an der Spinndüse stärker ausgebildet, als es dem Profil entspricht, das den Querschnitt des Hohlfadens bilden soll.reached the spinning slots and a central bore for the supply of the cavity-forming liquid. In order to achieve the desired shape, the profile on the spinneret is made stronger than it corresponds to the profile which is to form the cross section of the hollow thread.

Auch für die erfindungsgemäße Dialysemembran ist es möglich, die Wand des Hohlfadens zwei- oder mehrschichtig auszubilden, 'wie es im einzelnen in den deutschen Patentanmeldungen P 26 27 858, P 27 05 735 und P 27 05 733 beschrieben ist, um die Lecksicherheit zu erhöhen oder um eine Oberflächenschicht zu erhalten, die chemisch modifizierte Cellulose enthält, oder um in der Membranwand Adsorbentien einzulagern.It is also possible for the dialysis membrane according to the invention to form the wall of the hollow thread in two or more layers, as described in detail in German patent applications P 26 27 858, P 27 05 735 and P 27 05 733, in order to increase the security against leaks or to obtain a surface layer that contains chemically modified cellulose, or to store adsorbents in the membrane wall.

Zum Spinnen von Hohlfäden mit exakter, durch die Spinndüsenform vorgegebener Querschnittsform, die sich zugleich auch durch hervorragende Eigenschaften als semipermeable Membranen auszeichnen und bei denen die mechanischen Festigkeiten nicht beeinträchtigt sind, wurde erfindungsgemäß ein Verfahren gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Hohlfadenspinndüse in die wäßrige Natronlauge eingetaucht ist und das Verhältnis von Abzugsgeschwindigkeit des Hohlfadens an der ersten Abzugswalze zur Ausstoßgeschwindigkeit der Cellulose-Cuoxam-Lösung aus dem Ringschlitz der Hohlfadenspinndüse 1,00 bis 1,05 beträgt und die Richtung des Fadenlaufs von der Hohlfadenspinndüse zur ersten Abzugswalze einen spitzen Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet.According to the invention, a method was found for spinning hollow fibers with an exact cross-sectional shape given by the spinneret shape, which are also characterized by excellent properties as semipermeable membranes and in which the mechanical strengths are not impaired, which is characterized in that the hollow thread spinneret is inserted into the aqueous sodium hydroxide solution is immersed and the ratio of the withdrawal speed of the hollow thread on the first withdrawal roller to the discharge speed of the cellulose-cuoxam solution from the ring slot of the hollow thread spinning nozzle is 1.00 to 1.05 and the direction of the thread run from the hollow thread spinning nozzle to the first withdrawal roller is at an acute angle forms with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings.

Werden Hohlfadenspinndüsen für Hohlfäden mit profiliertem Querschnitt verwendet, so erhält man im Gegensatz zu Verfahren gemäß dem Stande der Technik keine Einebnung des Profils.If hollow thread spinneret nozzles are used for hollow threads with a profiled cross section, in contrast to methods according to the prior art, the profile is not leveled.

Prinzipiell ist auch möglich, beim erfindungsgemäßen Ver-In principle, it is also possible to use the

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Γ Π I - 12 - A3GW31852/54/74 | \ fahren die Hohlfadenspinndüse im Boden der Koagulationswanne anzuordnen und den Faden nach oben zu spinnen. Aufgrund der größeren technischen Schwierigkeiten, die sich bei einer solchen Anordnung beim Düsenwechsel, beim Abdichten und Anspinnen ergeben, wird diese Ausführungsform für die Durchführung des Verfahrens eine geringere Bedeutung haben, als die Anordnung der Hohlfadenspinndüse an der Oberfläche des Koagulationsbades.Γ Π I - 12 - A3GW31852 / 54/74 | \ Drive the hollow thread spinneret in the bottom of the coagulation trough and spin the thread upwards. Because of the greater technical difficulties that arise with such an arrangement when changing the nozzle, when sealing and piecing, this embodiment will be of less importance for the implementation of the method than the arrangement of the hollow thread spinning nozzle on the surface of the coagulation bath.

Vorzugsweise wird die Hohlfadenspinndüse beim erfindungsgemäßen Verfahren 5 bis 10 mm tief in die wäßrige Natron- i lauge eingetaucht. Diese Eintauchtiefe reicht bereits aus, um den Faden genügend schnell zu koagulieren, wobei die Hohlfadenspinndüsenöffnung noch gut in der durch die Cuoxamlösung tiefblau gefärbten Natronlauge beobachtet werden kann.In the process according to the invention, the hollow thread spinning nozzle is preferably immersed 5 to 10 mm deep in the aqueous sodium hydroxide solution. This immersion depth is already sufficient to coagulate the thread sufficiently quickly, the hollow thread spinning nozzle opening still being readily observable in the caustic soda solution, which is colored deep blue by the Cuoxam solution.

Die erste Abzugswalze wird beim erfindungsgemäßen Verfahren so angeordnet, daß der gesponnene Hohlfaden, wenn er aus der Hohlfadenspinndüse austritt, nicht senkrecht nach unten geführt wird, sondern sie wird um eine solche Strecke ver-r setzt angeordnet, daß die Richtung des Fadenlaufs von der Hohlfadenspinndüse zur ersten Abzugswalze einen spitzen Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet. Vorzugsweise beträgt dieser spitze Winkel zwischen 15° und 70°.In the method according to the invention, the first take-off roller is arranged in such a way that the spun hollow thread, when it emerges from the hollow thread spinning nozzle, is not guided vertically downward, but rather is displaced by such a distance that the direction of the thread run from the hollow thread spinning nozzle forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinneret openings to the first take-off roller. This acute angle is preferably between 15 ° and 70 °.

Im Koagulationsbad wird beim erfindungsgemäßen Verfahren der frisch gesponnene Hohlfaden nur unter Anwendung sehr geringer Spannungen transportiert. Vorzugsweise beträgt die Umfangsgeschwindigkeit der hinter der ersten Abzugswalze angeordneten zweiten Abzugswalze nur 90 bis 98 % der Umfangsgeschwindigkeit der ersten Abzugswalze. Dadurch wird ein Î . geringer Schrumpf des frisch gesponnenen Hohlfadens bewirkt, L· - « - ,In the process according to the invention, the freshly spun hollow fiber is transported in the coagulation bath only using very low tensions. The circumferential speed of the second draw-off roller arranged behind the first draw-off roller is preferably only 90 to 98% of the circumferential speed of the first draw-off roller. This will create an Î. low shrinkage of the freshly spun hollow thread causes L · - «-,

Li JLi J

Γ π 1 - 13 - A3GW31852/54/74 * während bei den Verfahren nach dem Stande der Technik bereits unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse der Hohlfaden verstreckt wird.Γ π 1 - 13 - A3GW31852 / 54/74 * while in the methods according to the prior art, the hollow thread is drawn immediately after leaving the spinneret.

Bisher war man der Ansicht, daß für die Herstellung von Hohlfäden, insbesondere solchen, die als semipermeable Membranen dienen sollen, und die Durchmesser von ca. 50 bis lOO^-un bei Wandstärken von 10 bis ca. 200/Am aufweisen, * nur mit Hohlfadenspinndüsen hergestellt werden können, deren Abmessungen ein Vielfaches, beispielsweise das 10 bis 50-fache der Hohlfadenabmessungen betragen. Im Rahmen der Erfindung werden vorzugsweise Hohlfadenspinndüsen eingesetzt, bei denen das Verhältnis der Abmessungen des Ringschlitzes der Hohlfadenspinndüse das 2,5 bis 6-fache der Abmessung des fertigen Hohlfadens beträgt.So far, it was believed that for the production of hollow threads, especially those that are intended to serve as semipermeable membranes, and that have diameters of approximately 50 to 100 ^ -un with wall thicknesses of 10 to approximately 200 / Am, * only with Hollow thread spinning nozzles can be produced, the dimensions of which are a multiple, for example 10 to 50 times the hollow thread dimensions. In the context of the invention, hollow thread spinning nozzles are preferably used in which the ratio of the dimensions of the ring slot of the hollow thread spinning nozzle is 2.5 to 6 times the dimension of the finished hollow thread.

Der Cellulosegehalt der Cellulose-Cuoxamlösung weicht im allgemeinen nicht von dem Cellulosegehalt ab, den die Cellulose-Cuoxam-Spinnlösungen aufweisen, die üblicherweise zur Regeneration der Cellulose eingesetzt werden. Vorzugsweise beträgt der Cellulosegehalt jedoch 6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung. Der NaQH-Gehalt der Natronlauge kann in weiteren Grenzen schwanken. Bevorzugt soll er jedoch zwischen 10 und 20 Gew.-% liegen, um eine ausreichend schnelle Bildung der Normann-Cellulose zu gewährleisten, die die Verfestigung des Hohlfadens einleitet.The cellulose content of the cellulose-cuoxam solution generally does not deviate from the cellulose content which the cellulose-cuoxam spinning solutions have, which are usually used for the regeneration of the cellulose. However, the cellulose content is preferably 6 to 10% by weight, based on the weight of the solution. The NaQH content of the sodium hydroxide solution can fluctuate within further limits. However, it should preferably be between 10 and 20% by weight in order to ensure a sufficiently rapid formation of the Normann cellulose, which initiates the solidification of the hollow thread.

Sofern der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Hohlfaden verstreckt werden soll oder verstreckt werden muß, wird diese Verstreckung in zweckmäßiger Weise beim Durchgang durch die Nachbehandlungsbäder ausgeführt.If the hollow thread produced by the process according to the invention is to be stretched or has to be stretched, this stretching is expediently carried out when passing through the aftertreatment baths.

In den Figuren 1 bis 8 sind einige Möglichkeiten der Aus- - Η - | t ! ' r Π - 14 - A3GW31852/54/74 · bildung des Profils bei den erfindungsgemäßen Dialyse-membranen dargestellt. 1 ist jeweils die aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.In Figures 1 to 8 are some possibilities of Aus - Η - | t! 'r Π - 14 - A3GW31852 / 54/74 · formation of the profile shown in the dialysis membranes according to the invention. 1 is in each case the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose that has been regenerated from Cuoxam solutions.

Die Figuren 1 bis 3 zeigen erfindungsgemäße Hohlfaserabschnitte im Längsschnitt in unterschiedlicher Ausführungsform.Figures 1 to 3 show hollow fiber sections according to the invention in longitudinal section in different embodiments.

Die Figuren 4 bis 8 zeigen Hohlfadenquerschnitte senkrecht i zur Fadenachse.Figures 4 to 8 show hollow fiber cross sections perpendicular i to the thread axis.

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Figur 1 zeigt schematisch den Längsschnitt einer erfindungsgemäßen Dialysemembran, deren Begrenzungen etwa einer SinusSchwingung entsprechen. 1 ist die aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.Figure 1 shows schematically the longitudinal section of a dialysis membrane according to the invention, the limits of which correspond approximately to a sinusoidal oscillation. 1 is the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose that has been regenerated from Cuoxam solutions.

Figur 2 zeigt schematisch den Längsschnitt einer erfindungsgemäßen Dialysemembran, deren Begrenzungen etwa einer Sägezahnschwingung entsprechen. Auch hier ist 1 die aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.Figure 2 shows schematically the longitudinal section of a dialysis membrane according to the invention, the limits of which correspond approximately to a sawtooth vibration. Here, too, 1 is the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions.

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Figur 3 ist schematisch der Längsschnitt einer erfindungsgemäßen Dialysemembran dargestellt, deren Begrenzungen etwa einer gedämpften und periodisch erregten Sinuswelle entsprechen. Hier ist ebenfalls 1 die aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.FIG. 3 schematically shows the longitudinal section of a dialysis membrane according to the invention, the limits of which correspond approximately to a damped and periodically excited sine wave. Here too is 1 the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose which has been regenerated from Cuoxam solutions.

In I Figur 4 ist eine Hohlfaser mit kreisförmigem Hohlraumquer schnitt gezeigt, die zwei symmetrisch angeordnete längslaufende Rippen aufweist.FIG. 4 shows a hollow fiber with a circular cavity cross section, which has two symmetrically arranged longitudinal ribs.

Li- - ” - JLi- - ”- J

| L| L

- 15 - A3GW31852/54/74 |- 15 - A3GW31852 / 54/74 |

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Figur 5 ist eine Hohlfaser mit kreisförmigem Hohlraumquerschnitt gezeigt, die vier symmetrisch angeordnete längslaufende Rippen aufweist.FIG. 5 shows a hollow fiber with a circular cavity cross section, which has four symmetrically arranged longitudinal ribs.

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Figur 6 ist eine Hohlfaser mit kreisförmigem Hohlraumquerschnitt gezeigt, die das Profil eines dreizackigen Sterns aufweist.FIG. 6 shows a hollow fiber with a circular cavity cross section, which has the profile of a three-pointed star.

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Figur 7 ist eine Hohlfaser mit kreisförmigem Hohlraumquerschnitt gezeigt, die das Profil eines fünfzackigen Sterns aufweist.FIG. 7 shows a hollow fiber with a circular cavity cross section, which has the profile of a five-pointed star.

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Figur 8 ist eine Hohlfaser mit elliptischem Hohlraumquerschnitt dargestellt, die zwei symmetrisch an den Endpunkten der großen Achse der Ellipse längs der Hohlfaser verlaufende Rippen aufweist.FIG. 8 shows a hollow fiber with an elliptical cavity cross section, which has two ribs running symmetrically at the end points of the major axis of the ellipse along the hollow fiber.

InIn

Figur 9 ist das erfindungsgemäße Verfahren schematisch dargestellt.FIG. 9 shows the method according to the invention schematically.

Die Cellulose-Cuoxam-Spinnlösung 1 und die hohlraumbildende Flüssigkeit 2, beispielsweise Isopropylmyristat oder Paraffinöl werden der Hohlfadenspinndüse 3 zugeführt. Diese Hohlfadenspinndüse 3 taucht in die durch die Koagulationswanne 4 geleitete wäßrige Natronlauge ein. Der aus der Hohlfadenspinndüse 3 kommende Hohlfaden 5 wird an der ersten Abzugswalze 6 abgelenkt und über die zweite Abzugswalze 7 den Nach-* behandlungsbädern zugeführt. Die Fadenlaufrichtung zwischen der ersten Abzugswalze 6 und der Hohlfadenspinndüse 3 bildet mit der Achse der Hohlfadenspinndosenöffnungen einen spitzen Winkel. Die Nachbehandlungsbäder sind zweckmäßig als Wannen * ausgebildet, von denen in der Skizze beispielsweise zweiThe cellulose-Cuoxam spinning solution 1 and the cavity-forming liquid 2, for example isopropyl myristate or paraffin oil, are fed to the hollow fiber spinneret 3. This hollow fiber spinning nozzle 3 is immersed in the aqueous sodium hydroxide solution passed through the coagulation trough 4. The hollow thread 5 coming from the hollow thread spinning nozzle 3 is deflected on the first draw-off roller 6 and fed to the aftertreatment baths via the second draw-off roller 7. The thread running direction between the first take-off roller 6 and the hollow thread spinning nozzle 3 forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinning can openings. The post-treatment baths are expediently designed as tubs *, two of which are shown in the sketch, for example

li . Jleft J

! r Π! r Π

, I - 16 - A3GW31852/54/74 I, I - 16 - A3GW31852 / 54/74 I

ί gezeigt sind (8; 14). In den Nachbehandlungsbädern sind i Umlenkwalzen 9 angeordnet. Die angetriebenen Walzen 10; 11; 12 und 13 werden mit steigender Umfangsgeschwindigkeit angetrieben, wodurch der Hohlfaden 5 in dem gewünschten I Ausmaß verstreckt wird. Über eine letzte Umlenkwalze wird der gewaschene Hohlfaden 5 in den Trockner 15 geleitet, j dort getrocknet und in der Aufwicklung 16 zu Spulen aufge- | wickelt.ί are shown (8; 14). In the post-treatment baths i deflection rollers 9 are arranged. The driven rollers 10; 11; 12 and 13 are driven with increasing peripheral speed, whereby the hollow thread 5 is stretched to the desired extent. The washed hollow thread 5 is passed into the dryer 15 via a last deflecting roller, where it is dried and wound up into bobbins in the winder 16 wraps.

Für die Nachbehandlungsbäder werden im allgemeinen nacheinander verdünnte Natronlauge, Wasser, verdünnte Schwefelsäure, "Sauerwasser" und Reinwasser angewendet. Vor dem Trocknen werden die Hohlfäden zweckmäßig mit Glyzerin behandelt.For the aftertreatment baths, dilute sodium hydroxide solution, water, dilute sulfuric acid, "acid water" and pure water are generally used in succession. Before drying, the hollow threads are expediently treated with glycerin.

Beispiel 1 - Herstellung einer erfindungsgemäßen Dialyse- membran mit periodischer Schwankung senkrecht zur Fadenachse.Example 1 - Production of a dialysis membrane according to the invention with periodic fluctuation perpendicular to the thread axis.

Aus einer Hohlfadenringdüse, an deren ringförmigem Spalt die Spaltbreite auf die Hälfte der üblichen Spaltbreite verringert war und bei der das Verhältnis Spaltbreite zur Spalthöhe ca. 1 : 20 betrug, wurde eine Cuoxam-Cellulose-lösung ausgepreßt, wobei der Spinndruck periodisch erhöht wurde. Die Cuoxam-Celluloselösung hatte einen Cellulosegehalt von 9 Gew.-%, einen Ammoniakgehalt von 6,5 Gew.-% und einen Kupfergehalt von 4,0 Gew.-%. Die Viskosität dieser Spinnlösung betrug 2300 Poise. Gleichzeitig wurde durch die Innenbohrung der Hohlfadenspinndüse Isopropylmyristat als hohlraumbildende Flüssigkeit gepumpt. Die extrudierte Spinnlösung wurde unmittelbar unterhalb der Spinndüse in ein Natronlaugebad geleitet. Anschließend wurde der koagulierte Faden durch ein Wasserbad, ein Schwefelsäurebad und dann durch eine längere Waschstrecke geleitet, der dannA Cuoxam cellulose solution was squeezed out of a hollow thread ring nozzle, at the annular gap of which the gap width was reduced to half the usual gap width and in which the ratio of the gap width to the gap height was approx. 1:20, the spinning pressure being increased periodically. The Cuoxam cellulose solution had a cellulose content of 9% by weight, an ammonia content of 6.5% by weight and a copper content of 4.0% by weight. The viscosity of this spinning solution was 2300 poise. At the same time, isopropyl myristate was pumped as a cavity-forming liquid through the inner bore of the hollow fiber spinning nozzle. The extruded spinning solution was passed into a sodium hydroxide solution immediately below the spinneret. The coagulated thread was then passed through a water bath, a sulfuric acid bath and then through a longer washing section, which then

& - J& - J

Γ ~1Γ ~ 1

I - 17 - A3GW31852/54/74 II - 17 - A3GW31852 / 54/74 I

der Trockner folgte. Die Aufwicklung geschah im Anschluß an die Trocknung zum Teil auf einer Spule und zum Teil in einem Strang.the dryer followed. After drying, the winding took place partly on a spool and partly in a strand.

Auf einem etwa 20 cm langen Fadenstück wurden die Abmessungen des Hohlfadens bestimmt. Der Durchmesser beim Maximalquerschnitt betrug 305^m. Die Querschnittsfläche .im Minimum betrug 35 % des Maximalquerschnittes. Die Wellenform entsprach einer stehenden Sinuswelle mit einer Wellenlänge von ca. 5 mm, ermittelt aus Dickenmessungen in 2 mm Abständen.The dimensions of the hollow thread were determined on an approximately 20 cm long piece of thread. The diameter at the maximum cross-section was 305 ^ m. The minimum cross-sectional area was 35% of the maximum cross-section. The waveform corresponded to a standing sine wave with a wavelength of approx. 5 mm, determined from thickness measurements at 2 mm intervals.

Der Hohlfaden hatte eine Zugfestigkeit gemessen bei 50 % *3 0The hollow thread had a tensile strength measured at 50% * 30

Luftfeuchtigkeit und 23°Cf von 25 · 10 cN/mm .Air humidity and 23 ° Cf of 25 · 10 cN / mm.

Die Dehnung betrug 25 %.The elongation was 25%.

Beispiel 2 - Verwendung der erfindungsgemäßen Dialysemembran zur Hämodialyse.Example 2 - Use of the Dialysis Membrane According to the Invention for Hemodialysis.

Die nach Beispiel 1 hergestellten Hohlfäden wurden zu einem Bündel von 6000 Fäden zusammengefaßt und in einem Hohlfadentestdialysator eingebaut.The hollow threads produced according to Example 1 were combined into a bundle of 6000 threads and installed in a hollow thread test dialyzer.

22nd

Bei einem standardisierten Lösungsfluß von 200 ml/min · m 2 und einem Dialysatfluß von 500 ml/min · m wurde bei einerWith a standardized solution flow of 200 ml / min · m 2 and a dialysate flow of 500 ml / min · m

Wassertemperatur von 37°C eine Ultrafiltrationsrate von 2 4,1 ml/h · m · mm · Hg ermittelt. Die Clearance für Harnstoff in wäßriger Lösung betrug 150 ml/min. Die Clearance für Vitamin B12 in wäßriger Lösung betrug 42 ml/min.Water temperature of 37 ° C an ultrafiltration rate of 2 4.1 ml / h · m · mm · Hg determined. The clearance for urea in aqueous solution was 150 ml / min. The clearance for vitamin B12 in aqueous solution was 42 ml / min.

Beispiel 3 - Herstellung einer erfindungsgemäßen Dialyse- . membran.Example 3 - Preparation of a dialysis according to the invention. membrane.

JJ

j - 18 - A3GW31852/54/74 ^j - 18 - A3GW31852 / 54/74 ^

Aus einer Hohlfadendüse, deren Spinnschlitz an zwei gegenüberliegenden Seiten symmetrisch nach außen erweitert war, wobei die Länge der Erweiterung dem 3-fachen der Spinnschlitzbreite und die Breite der Erweiterung etwa dem 1,5-fachen der Spinnschlitzbreite entsprach wurde eine Cuoxam-Cellulose-Lösung ausgepreßt. Der Cellulosegehalt der Cuoxam-Cellulose-Lösung betrug 9,2 %. Durch die Innenbohrung der Hohlfadendüse, deren Durchmesser dem 3-fachen der Spinnschlitzbreite entsprach, wurde als hohlraumbildende Flüssigkeit Isöpropylmyristat gepreßt.A Cuoxam cellulose solution was pressed out of a hollow thread nozzle, the spinning slot of which was symmetrically widened on two opposite sides, the length of the widening corresponding to 3 times the spinning slot width and the width of the widening approximately 1.5 times the spinning slot width . The cellulose content of the Cuoxam cellulose solution was 9.2%. Through the inner bore of the hollow fiber nozzle, the diameter of which corresponded to three times the width of the spinning slot, isopropyl myristate was pressed as the cavity-forming liquid.

Die Düse wird so angebracht, daß die AusströmöffnungenThe nozzle is attached so that the outflow openings

sich 5 mm unterhalb der Fällbadoberfläche von 12,5%iger NaOH5 mm below the precipitation bath surface of 12.5% NaOH

befinden.are located.

IDie aus der Düse austretenden hohlfadenbildenden Massen werden in einem Winkel von 40° zur Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen der im Fällbad befindlichen ersten Abzugswalze zugeführt, nach dem Auftauchen hinter dieser Walze über eine zweite Abzugswalze geführt. Dabei beträgt die Austrittsgeschwindigkeit der hohlfadenbildenden Cellulosemasse 30,9 m/min, die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Walze 30,9 m/min und die Umfangsgeschwindigkeit der zweiten Walze 30,26 m/min.The hollow filament-forming masses emerging from the nozzle are fed at an angle of 40 ° to the axis of the hollow filament spinneret openings of the first draw-off roller located in the precipitation bath and, after emerging behind this roller, are guided over a second draw-off roller. The exit speed of the hollow fiber-forming cellulose mass is 30.9 m / min, the peripheral speed of the first roller 30.9 m / min and the peripheral speed of the second roller 30.26 m / min.

Danach wird der Hohlfaden durch die üblichen Folgebäder zumThen the hollow thread through the usual subsequent baths

Entfernen des Kupfers geführt. Nach einem weiteren Natron- .Remove the copper. After another baking soda.

laugebad folgt eine Wasserwäsche, eine Schwefelsäurewäsche, sowie weitere Wasserwäschen.laugebad is followed by a water wash, a sulfuric acid wash and further water washes.

Nach Behandlung mit Glyzerin und Trocknung erhält man einen Hohlfaden mit einem Innendurchmesser von 2Î5ju-m und eine Wandstärke von 16yum. Er wies an zwei gegenüberliegenden Seiten der Außenwand je einen rippenartigen Vorsprung in der Breite der Hohlfadenwandstärke und einer Länge von der 1,5-fachenAfter treatment with glycerin and drying, a hollow thread with an inner diameter of 2Î5ju-m and a wall thickness of 16yum is obtained. On two opposite sides of the outer wall, it each had a rib-like projection the width of the hollow fiber wall thickness and a length of 1.5 times

LL JLL J

< Γ Ί - 19 - A3GW31852/54/74<Γ Ί - 19 - A3GW31852 / 54/74

Wandstärke auf. Der Innenquerschnitt war kreisförmig.Wall thickness. The inside cross section was circular.

Der Hohlfaden hatte eine Zugfestigkeit, gemessen bei 50 % Λ η ΛThe hollow thread had a tensile strength, measured at 50% Λ η Λ

Luftfeuchtigkeit und 23 C, von 22 * 10 cN/mm und eine Dehnung von 26 %.Air humidity and 23 C, of 22 * 10 cN / mm and an elongation of 26%.

Beispiel 4 - Verwendung der erfindungsgemäßen Dialysemem- bran zur Hämodialyse.Example 4 - Use of the Dialysis Membrane According to the Invention for Hemodialysis.

Die hohe Effektivität bei der Hämodialyse der erfindungsgemäßen nach Beispiel 3 hergestellten Dialysemembran zeigen die folgenden Ergebnisse bei Dialysetests.The high effectiveness in hemodialysis of the dialysis membrane according to the invention produced according to Example 3 is shown by the following results in dialysis tests.

Bündel von 6000 dieser profilierten Dialysehohlfäden zeigten einen äußerst lockeren Aufbau, auch in nassem Zustand. Sie wurden in einen Hohlfadentestdialysator eingebaut und unter standardisierten Bedingungen geprüft.Bundles of 6000 of these profiled hollow dialysis threads showed an extremely loose structure, even when wet. They were installed in a hollow thread test dialyzer and tested under standardized conditions.

22nd

Bei einem Lösungsfluß von 200 ml/min * m und einem Dialysat- 2 fluß von 500 ml/min · m wurden folgende Ergebnisse erzielt:With a solution flow of 200 ml / min * m and a dialysate flow of 500 ml / min · m the following results were achieved:

Ultrafiltrationsrate 2,7 ml/h m2 · mm Hg.Ultrafiltration rate 2.7 ml / h m2 · mm Hg.

Harnstoffclearance 138 ml/min undUrea clearance 138 ml / min and

Vitamin B12-Clearance 28 ml/min.Vitamin B12 clearance 28 ml / min.

AA

L JL J

Claims

1. Dialysemembran aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde in Form eines Hohlfadens mit durchgehendem Hohlraum, dadurch gekennzeichnet, daß die | Oberfläche in Längs- und/oder in Umfangsrichtung mit | periodischen Formänderungen gestaltet ist. |1. Dialysis membrane made of cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions in the form of a hollow thread with a continuous cavity, characterized in that the | Longitudinal and / or circumferential surface with | periodic changes in shape is designed. |

2. Dialysemembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Querschnitt senkrecht zur Fadenachse des Hohl— i fadens über die Länge des Fadens periodisch schwankt.2. Dialysis membrane according to claim 1, characterized in that the cross section fluctuates periodically perpendicular to the thread axis of the hollow thread over the length of the thread.

3. Dialysemembran nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Längsschnitt des Fadens die | äußeren Begrenzungen symmetrisch zur Fadenachse zwei im Abstand voneinander verlaufenden Kurvenzügen einer Schwingungsgleichung entsprechen.3. Dialysis membrane according to claims 1 to 2, characterized in that in the longitudinal section of the thread | outer limits symmetrical to the thread axis of two spaced curves correspond to an oscillation equation.

4. Dialysemembran nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Begrenzungen im Längsschnitt j den Kurven einer periodisch erregten, gedämpften | Schwingung entsprechen.4. Dialysis membrane according to claims 1 to 3, characterized in that the limitations in the longitudinal section j the curves of a periodically excited, damped | Match vibration.

5. Dialysemembran nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Begrenzungen im Längsschnitt Iden'Kurven für eine Sägezahnschwingung entsprechen. ' C >- ii -2 - i j |_ £, Γ "Ί I - 2 - A3GW31852/54/74 I5. Dialysis membrane according to claims 1 to 4, characterized in that the limitations in longitudinal section correspond to Iden'curves for a sawtooth vibration. 'C> - ii -2 - i j | _ £, Γ "Ί I - 2 - A3GW31852 / 54/74 I

6. Dialysemembran nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Querschnitt im Minimum 30 bis 85 % des Maximalquerschnittes beträgt.6. Dialysis membrane according to claims 1 to 5, characterized in that the cross section is at least 30 to 85% of the maximum cross section.

7. Dialysemembran nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet/ daß die Wandstärke des Hohlfadens entsprechend der periodischen Schwankung des Querschnittes zu- und/oder abnimmt.7. Dialysis membrane according to claims 1 to 6, characterized in / that the wall thickness of the hollow thread increases and / or decreases in accordance with the periodic fluctuation of the cross section.

8. Dialysemembran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ daß der Querschnitt senkrecht zur Fadenachse profiliert ausgebildet ist.8. Dialysis membrane according to claim 1, characterized in / that the cross section is profiled perpendicular to the thread axis.

9. Dialysemembran nach Anspruch 8/ dadurch gekennzeichnet, daß der Hohlfaden längs der Fadenachse außen ein oder mehrere rippenartige Verdickungen aufweist.9. Dialysis membrane according to claim 8 / characterized in that the hollow thread has one or more rib-like thickenings along the thread axis outside.

10. Dialysemembran nach den Ansprüchen 8 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Querschnitt des Hohlfadens außen ein Profil aufweist, das einem drei- oder mehrzackigem Stern entspricht.10. Dialysis membrane according to claims 8 to 9, characterized in that the cross section of the hollow thread has a profile on the outside which corresponds to a three- or multi-pointed star.

11. Dialysemembran nach den Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Hohlraumquerschnitt kreisförmig ist.11. Dialysis membrane according to claims 8 to 10, characterized in that the cavity cross section is circular.

12. Dialysemembran nach den Ansprüchen 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Hohlraumquerschnitt elliptisch ist.12. Dialysis membrane according to claims 8 to 11, characterized in that the cavity cross section is elliptical.

13. Dialysemembran nach den Ansprüchen 8 bis 12, dadurch „ gekennzeichnet, daß der Hohlfaden aus zwei oder mehreren fest aneinanderhaftenden, selbsthaftenden permeablen Schichten aus regenerierter Cellulose besteht. A' -3- i r π I - 3 - A3GW31852/54/74 113. Dialysis membrane according to claims 8 to 12, characterized "characterized in that the hollow thread consists of two or more firmly adhering, self-adhesive permeable layers of regenerated cellulose. A '-3- i r π I - 3 - A3GW31852 / 54/74 1

14. Dialysemembran nach Anspruch 13f dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht des Hohlfadens 1 bis 95 Gew.-% Adsorbentien enthält.14. Dialysis membrane according to claim 13f, characterized in that a layer of the hollow thread contains 1 to 95 wt .-% adsorbents.

15. Verfahren zur Herstellung von Dialysemembranen nach den Ansprüchen 1 bis 14 durch Auspressen einer Cellulose-Cuoxam-Lösung durch den Ringschlitz einer Hohlfadenspinndüse in wäßrige Natronlauge, einer hohl-raumbi1denden Flüssigkeit durch die Innenbohrung der Hohlfadenspinndüse und übliche Nachbehandlung, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlfadenspinndüse in die wäßrige Natronlauge eingetaucht ist und das Verhältnis von Abzugsgeschwindigkeit des Hohlfadens an der ersten Abzugswalze zur Ausstoßgeschwindigkeit der Cellulose-Cuoxam-Lösung aus dem Ringschlitz der Hohlfadenspinndüse 1,00 bis 1,05 beträgt und die Richtung des Fadenlaufs von der Hohlfadenspinndüse zur ersten Abzugswalze einen spitzen Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet.15. A process for the preparation of dialysis membranes according to claims 1 to 14 by pressing out a cellulose-cuoxam solution through the ring slot of a hollow thread spinning nozzle in aqueous sodium hydroxide solution, a hollow space-forming liquid through the inner bore of the hollow thread spinning nozzle and customary aftertreatment, characterized in that the hollow thread spinning nozzle is immersed in the aqueous sodium hydroxide solution and the ratio of the withdrawal speed of the hollow thread at the first withdrawal roller to the discharge speed of the cellulose-cuoxam solution from the ring slot of the hollow thread spinning nozzle is 1.00 to 1.05 and the direction of the thread run from the hollow thread spinning nozzle to the first withdrawal roller is one forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlfadenspinndüse 5 bis 10 mm tief in die wäßrige Natronlauge eingetaucht ist.16. The method according to claim 15, characterized in that the hollow thread spinneret is immersed 5 to 10 mm deep in the aqueous sodium hydroxide solution.

17. Verfahren nach den Ansprüchen 15 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Winkel, den die Richtung des Fadenlaufs von der Hohlfadenspinndüse zur ersten Abzugswalze mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet, 15° bis 70° beträgt.17. The method according to claims 15 to 16, characterized in that the angle which the direction of the thread run from the hollow thread spinneret to the first take-off roller with the axis of the hollow thread spinneret openings is 15 ° to 70 °.

18. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umfangsgeschwindigkeit der hinter der ersten Abzugswalze angeordneten zweiten Abzugswalze 90 bis 98 % der Umfangsgeschwindigkeit der ersten Abzugswalze beträgt. J Γ Ί • - 4 - A3GW31852/54/74 118. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the peripheral speed of the second take-off roller arranged behind the first take-off roller is 90 to 98% of the peripheral speed of the first take-off roller. J Γ Ί • - 4 - A3GW31852 / 54/74 1

19. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Abmessungen des Ringschlitzes der Hohlfadenspinndüse das 2,5 bis 6-fache der Abmessungen des fertigen Hohlfadens beträgt.19. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the ratio of the dimensions of the annular slot of the hollow thread spinning nozzle is 2.5 to 6 times the dimensions of the finished hollow thread.

20. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch 4 gekennzeichnet, daß der Cellulosegehalt der Cuoxam- lösung 6 bis 10 Gew.-% und der NaOH-Gehalt der wäßrigen Natronlauge 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Lösungen beträgt.20. The method according to claims 1 to 5, characterized 4, that the cellulose content of the Cuoxam solution 6 to 10 wt .-% and the NaOH content of the aqueous sodium hydroxide solution 10 to 20 wt .-%, each based on the weight of the Solutions is.

21. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Hohlfaden beim Durchgang durch die Nachbehandlungsbäder verstreckt wird. VXÀXXSJ * - 1 >- 5 — _ __>21. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the hollow thread is stretched as it passes through the aftertreatment baths. VXÀXXSJ * - 1> - 5 - _ __>