DE3022313A1 - Fluid-core spinning semipermeable multiple hollow fibres - have almost whole circumference contacted by fluid outside membrane - Google Patents

Abstract

Hollow fibres are formed with a number of separate hollow sections. These extend through the whole length of the fibre, so that there is a through passage, and it constitutes a semi-permeable, multiple, hollow fibre. For pref. the multiple hollow cavities are formed in a single filament. A number of hollow fibre units, each having a round cross-section, have a connecting zone extending along the axis of the fibre which joints them together in one piece. Alternatively the separate hollow fibres may be glued together or bonded by passage through a bath. Used esp. to produce a multiple hollow filament with selective permeability and to improve the efficiency of blood dialysis machines. The fibres produced by the process and the nozzle described have a higher degree of permeability and improved mechanical tenacity, so that their manipulation is facilitated. The hollow fibres are stable and can be processed uniformly.

Description

Semipermeable Mehrfach-Hohlfaser, Verfahren zu deren Her-Semipermeable multiple hollow fibers, process for their manufacture

stellung und dabei verwendbare Spinndüse Die Erfindung betrifft eine semipermeable (halbdurchlässige) Hohlfaser, und insbesondere eine Mehrfach-Hohlfaser mit selektiver Permeabilität, ein Verfahren zu deren Herstellung und eine bei einem solchen Verfahren verwendbare Spinndüse.position and thereby usable spinneret The invention relates to a semipermeable hollow fiber, and in particular a multiple hollow fiber with selective permeability, a method for their manufacture and one at a spinneret which can be used for such processes.

Ein Hohlfaser-Blutdialysator (Dialysegerät) wurde bereits als künstliche Niere entwickelt und wird zunehmend bei der Therapie nierenkranker Patienten verwendet. Mit fortschreitender Therapie wird jedoch ein höherer Wirkungsgrad der Hohlfaser von den betroffenen Parteien auf dem Gebiet der Medizin gesucht. Selbst wenn eine wirksame künstliche Niere mit Hohlfaser verwendet wird, ist es für den Patienten erforderlich, die Haemodialyse (Blutdialyse) mehrmals in derWoche durchzuführen, und zwar derzeit sieben bis acht Stunden durchschnittlich. Zur Verringerung der Last für den Patienten ist daher eine Kurzzeit-Haemodialyse dringend erwünscht. Weiter ist nicht zu übersehen, daß Haemodialyse Patienten eine höhere Sterblichkeit als allgemein gesunde Personen besitzen. Daher wird die oben erwähnte Dringlichkeit noch stärker. Die Ansammlung sogenannter mittlerer Moleküle,deren Molekulargewicht in einem Bereich zwischen 1.000 und 5.000 angenommen wird, wird derzeit als am meisten verdächtig angesehen. Es ist also wesentlich, den Wirkungsgrad von Hohlfasern bezüglich der Beseitigung dieser mittleren Moleküle zu verbessern. Unter der Berücksichtigung, daß das Blutvolumen außerhalb des Körpers während der Therapie eine wesentliche körperliche Belastung für den Patienten darstellt, ist es notwendig, sowohl das Mitnahmevolumen der künstlichen Niere als auch das Blutvolumen außerhalb des Körpers zu verringern. Zur Erfüllung dieser Forderungen muß es als sehr erwünscht angesehen werden, wenn eine Hohlfaser-Membran in ihrer Wirksamkeit und ihrem Wirkungsgrad verbessert wird.A hollow fiber blood dialyzer (dialysis machine) has already been used as an artificial one Kidney developed and is increasingly used in the therapy of patients with kidney disease. However, as the therapy progresses, the hollow fiber becomes more efficient wanted by the parties concerned in the field of medicine. Even if one effective artificial kidney with hollow fiber is used, it is for the patient necessary to perform hemodialysis (blood dialysis) several times a week, currently seven to eight hours on average. To reduce the Short-term hemodialysis is therefore urgently required for the patient. It should also not be overlooked that hemodialysis patients have a higher mortality rate as generally healthy People own. Hence the above mentioned Urgency even stronger. The collection of so-called middle molecules, whose Molecular weight is assumed to be in a range between 1,000 and 5,000 currently viewed as the most suspicious. So it is essential the efficiency of hollow fibers with regard to the elimination of these middle molecules. Taking into account that the volume of blood outside the body during the Therapy represents a significant physical strain for the patient it is necessary both the entrainment volume of the artificial kidney and the blood volume decrease outside the body. To meet these requirements, it must be Be considered very desirable if a hollow fiber membrane is effective and its efficiency is improved.

Die Hohlfaser-Membran, die für die Haemodialyse verwendet wird, ist im Allgemeinen lediglich 8-30 T m dick und besitzt einen Außendurchmesser von 100 - 300 t m. Daher können leicht mechanische Beschädigungen auftreten. Dies bedeutet, daß die Handhabung von Hohlfasern während des Zusammenbaus des Haemodialysators sehr sorgfältig und bedachtsam erfolgen muß. Selbst eine leichte mechanische Berührung kann die Hohlfaser beschädigen, was Ursache von Blutlecks bei der Verwendung des Haemodialysators sein kann. Die Handhabung der Hohlfaser erfordert daher außerordentliche Arbeit und Nervenanstrengung. Andererseits muß, um erhöhte Permeabilität zu erreichen, die Hohlfaser-Membran dünner sein. Die dünnere Membran wird, wenn keine mechanische Verstärkung erfolgt, viel leichter beschädigbar sein, selbst bei einem leichten mechanischen Kontakt.The hollow fiber membrane that is used for hemodialysis is generally only 8-30 T m thick and has an outer diameter of 100 - 300 t m. Therefore, mechanical damage can easily occur. This means, that the handling of hollow fibers during the assembly of the hemodialyzer must be done very carefully and deliberately. Even a slight mechanical touch can damage the hollow fiber, causing blood leakage when using the Hemodialyzer can be. The handling of the hollow fiber is therefore extremely difficult Work and nerve exertion. On the other hand, in order to achieve increased permeability, the hollow fiber membrane can be thinner. The thinner membrane becomes, if not a mechanical one Reinforcement is made to be much more easily damaged, even a light one mechanical contact.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, eine semipermeable durch Mehrfach-Hohlfaser anzugeben, die sich hohe Permeabilität und verbesserte mechanische Festigkeit auszeichnet und daher leichte Handhabung ermöglicht.It is therefore an object of the invention to provide a semipermeable through multiple hollow fibers indicate that is characterized by high permeability and improved mechanical strength and therefore enables easy handling.

Es ist weiter Aufgabe der Erfindung, ein wirksames Verfahren zum Spinnen einer Mehrfach-Hohlfaser mit den vorerwähnten hervorragenden Eigenschaften anzugeben.It is a further object of the invention to provide an efficient method of spinning a multiple hollow fiber with the aforementioned excellent properties.

Es ist weiter Aufgabe der Erfindung, eine Spinndüse anzugeben, die zum Spinnen solcher Hohlfasern geeignet ist Die Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung besitzt mehrere getrennte Hohlabschnitte, die sich längs der gesamten Achse der Faser erstrecken. Solche Mehrfach-Hohlfasern können mittels eines Verfahrens hergestellt werden, bei dem eine Lösung eines Polymers, das in einem Lösungsmittel gelöst ist, von mehreren ringförmigen Schlitzen einer Spinndüse extrudiert wird, die nebeneinander angeordnet sind, wobei die extrudierten Fäden zusammengefügt werden, um so eine einstückige Mehrfach-Hohlfaser zu erreichen. Bei dem obigen Verfahren kann der zweite Schritt des Zusammenfügens der extrudierten Hohlfasern dadurch beseitigt werden, daß eine Spinndüse verwendet wird, die mehrere unabhängige Öffnungen zur Injektion einer ersten Flüssigkeit (Kernflüssigkeit) und eine entsprechende Anzahl von einzelne Öffnungen umgebende Ringschlitzen aufweist, wobei diese Ringschlitze miteinander zur Bildung eines kontinuierlichen Schlitzes zur Extrusion einer zweiten Flüssigkeit (Spinnflüssigkeit) in Verbindung stehen.It is a further object of the invention to provide a spinneret which The multiple hollow fiber according to the invention is suitable for spinning such hollow fibers has several separate hollow sections running along the entire axis of the Extend fiber. Such multiple hollow fibers can be produced by a method in which a solution of a polymer dissolved in a solvent from several annular slots of a spinneret that are extruded side by side are arranged, wherein the extruded threads are joined together to so one to achieve one-piece multiple hollow fiber. In the above method, the second The step of assembling the extruded hollow fibers can be eliminated by that a spinneret is used which has several independent orifices for injection a first liquid (core liquid) and a corresponding number of individual Has ring slots surrounding openings, these ring slots with one another to form a continuous slot for extrusion of a second liquid (Spinning liquid) are in connection.

Die Erfindung gibt also eine semipermeable Mehrfach-Hohlfaser stabilen Aufbaus an, die stabil gesponnen werden kann und gleichförmig nachbehandelt werden kann.The invention thus gives a semi-permeable multiple hollow fiber that is stable Structure that can be stably spun and uniformly post-treated can.

Die Erfindung gibt weiter eine semipermeable Mehrfach-Hohlfaser mit hervorragendem Wirkungsgrad bei der selektiven Trennung unterschiedlicher molekularer Arten an und besitzt einen Aufbau, bei der nahezu die gesamte Außenfläche der runden Wand jeder Hohlfaser wirksam mit einer außerhalb der Membran strömenden Flüssigkeit in Berührung gebracht wird.The invention further provides a multi-permeable hollow fiber excellent efficiency in the selective separation of different molecular Species and has a structure in which almost the entire outer surface of the round Wall of each hollow fiber effectively with a liquid flowing outside the membrane is brought into contact.

Die Erfindung gibt weiter eine semipermeable Mehrfach-Hohlfaser an, die sich durch hervorragende Vergießungseigenschaften auszeichnet, wenn nämlich das Bündel der Hohlfasern mit einem Vergußmaterial vergossen wird, zur Bildung eines flüssigkeitsdichten Rohrbodens zur Befestigung deren beider Enden an einem Gehäuse des Haemodialysators zwecks Zusammenbau, kann das Vergußmaterial leicht zwischen die Fasern eindringen zur Bildung eines leckfreien Rohr bodens bzw. einer Rohrwand.The invention further provides a semipermeable multiple hollow fiber, which is characterized by excellent potting properties, namely if the bundle of hollow fibers is potted with a potting material to form a liquid-tight tube sheet for attaching both ends to a housing of the hemodialyzer for the purpose of assembly, the potting material can easily between the fibers penetrate to form a leak-free pipe base or pipe wall.

Die Erfindung gibt also eine semipermeable Hohlfaser mit selektiver Permeabilität an, die mit mehreren getrennten Hohlabschnitten versehen ist, die sich in Längsrichtung von einem Ende zum anderen erstrecken, wobei diese so ein Durchgangsloch bilden. Ein Verfahren zur Herstellung solcher semipermeabler Mehrfach-Hohlfasern umfaßt das Extrudieren einer Spinnflüssigkeit oder -lösung eines in einem Lösungsmittel gelösten Hochpolymers durch mehrere Ringschlitze, die nebeneinander angeordnet sind,und das Zusammenfügen getrennter Hohlfasern, die auf diese Weise extrudiert sind, in einem verbindbaren bzw. verklebbaren Zustand.The invention is a semipermeable hollow fiber with selective Permeability, which is provided with several separate hollow sections, the extend longitudinally from one end to the other, this being a Form a through hole. A method for making such multi-permeable hollow fibers involves extruding a spinning liquid or solution one in a solvent dissolved high polymer through several ring slots, which are arranged next to each other, and the joining together of separate hollow fibers extruded in this way in a connectable or bondable state.

Eine Spinndüse zur Herstellung dieser semipermeablen Hohlfaser weist mehrere voneinander unabhängige Öffnungen zur Injektion einer ersten Flüssigkeit (Kernflüssigkeit) und eine entsprechende Anzahl von Ringschlitzen auf, die die einzelnen Öffnungen umgeben, wobei die Ringschlitze miteinander zur Bildung eines kontinuierlichen Schlitzes zur Extrusion einer zweiten Flüssigkeit (Mantel-Spinnflüssigkeit) verbunden sind.A spinneret for the production of this semipermeable hollow fiber has several independent openings for the injection of a first liquid (Core fluid) and a corresponding number of ring slots that each Surrounding openings, the ring slots with each other to form a continuous Slit for the extrusion of a second liquid (jacket spinning liquid) connected are.

Die Erfindung wird anhand der in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiele näher erläutert. Es zeigen Fig. 1 im Schnitt und in Perspektive eine Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, Fig. 2 im Schnitt und in Perspektive eine andere Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, Fig. 3 im Schnitt eine weitere Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, Fig. 4 im Schnitt eine Spinndüse zur Herstellung der Mehrfach-Hohlfaser gemäß Fig. 1, Fig. 5 im Schnitt eine Spinndüse zur Herstellung der Mehrfach-Hohlfaser gemäß Fig. 2, Fig. 6 im Schnitt eine andere Spinndüse zur Herstellung einer Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, die sich von der gemäß den Fig. 1,2 und 3 unterscheidet Fig. 7 im Schnitt eine weitere Spinndüse zur Herstellung einer anderen Mehrfach-Hohlfaser, Fig. 8 im Schnitt eine andere Spinndüse zur Herstellung einer weiteren Mehrfach-Hohlfaser, Fig. 9 im Schnitt eine Mehrfach-Hohlfaser, die mittels der Spinndüse gemäß Fig. 7 hergestellt ist, Fig. 10 im Schnitt eine Weiterbildung der Spinndüse gemäß Fig. 7, Fig. 11 im Schnitt eine Weiterbildung der Spinndüse gemäß Fig. 8, Fig. 12 im Längsschnitt die Spinndüse gemäß Fig. 4 zur Darstellung deren allgemeinen Aufbaus, Fig. 13 im Längsschnitt eine andere Spinndüse zur Darstellung deren allgemeinen Aufbaus, Fig. 14 eine schematische Darstellung eines Verfahrens zum Spinnen einer Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, Fig. 15 vergrößert perspektivisch die Verdopplungsstufe des Verfahrens gemäß Fig. 14.The invention is based on the exemplary embodiments shown in the drawing explained in more detail. 1 shows, in section and in perspective, a multiple hollow fiber according to the invention, FIG. 2, in section and in perspective, another multiple hollow fiber according to the invention, 3 shows a further multiple hollow fiber in section according to the invention, FIG. 4, in section, a spinneret for producing the multiple hollow fiber according to FIG. 1, FIG. 5, in section, a spinneret for producing the multiple hollow fiber according to FIG. 2, FIG. 6, in section, another spinneret for producing a multiple hollow fiber according to the invention, which differs from that according to FIGS. 1,2 and 3 Fig. 7 in section a further spinneret for the production of another multiple hollow fiber, 8 shows, in section, another spinneret for producing a further multiple hollow fiber, 9 shows in section a multiple hollow fiber which is produced by means of the spinneret according to FIG. 7, FIG. 10 shows, in section, a further development of the spinneret according to FIG. 7, FIG. 11 shows a further development of the spinneret according to FIG. 8, FIG. 12 in section Longitudinal section of the spinneret according to FIG. 4 to illustrate its general structure, Fig. 13 is a longitudinal section of another spinneret illustrating its general Structure, Fig. 14 is a schematic representation of a method for spinning a Multiple hollow fiber according to the invention, FIG. 15 is an enlarged perspective view of the doubling step of the method according to FIG. 14.

Die Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung ist in einer solchen Form vorgesehen, in der mehrere getrennte Hohlabschnitte oder -räume, vorzugsweise 2-4 Hohlräume, von einem Ende zu einem anderen verlaufen, wobei jeweils ein Durchgangsloch gebildet ist. Mit fünf und mehr Hohlräumen wird der Aufbau der Faser unstabil und ist das Spinnen einer solchen Mehrfach- Hohlfaser nicht einfach. Darüber hinaus sind die Nachbehandlungen der Membran in den folgenden Verfahren schwer gleichförmig durchzuführen. Jeder Hohlabschnitt in der Mehrfach-Hohlfaser ist vorzugsweise in runder Form vorgesehen. Weiter sind für höheren Wirkungsgrad bei der selektiven Trennung die Hohlfasern vorzugsweise in einer Anordnung zusammengefügt, bei der nahezu deren gesamte Außenfläche wirksam in Berührung mit einer außerhalb der Hohlfaser strömenden Flüssigkeit gebracht werden kann. Eine solche Ausbildung kann dadurch erreicht werden, daß eine Verdickung der Membranwände in Bereichen vermieden wird, in denen die Hohlfasern zusammengefügt sind. Daher umfaßt zwar die Erfindung eine Mehrfach-Hohlfaser 3 gemäß Fig. 1, bei der getrennte Hohlabschnitte 2 innerhalb der Membranwände 1 einer abgeflachten Faser vorgesehen sind, ist jedoch eine andere Hohlfaser 3,gemäß Fig. 2 beispielsweise, vorzuziehen, bei der die Membranwände 1 die einzelne getrennte Hohlabschnitte 2 umgeben und im wesentlichen gleichförmige Dicke besitzen, wobei sie über einen schmalen Zusammenfügungsbereich einstückig verbunden sind. Die Hohlfaser 3 gemäß Fig. 2 besitzt eine Form, bei der ein Paar von üblichen Hohlfasern Seite an Seite zusammengefügt sind, um so eine einstückige Baueinheit zu bilden, wobei sie ihre ursprüngliche runde Fläche beibehalten Eine andere Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung wird durch Zusammenfügen oder Zusammenkleben mehrerer Hohlfaser-Einheiten miteinander zur Bildung einer einstückigen Baueinheit erreicht. Fig. 3 zeigt eine derartige Mehrfach-Hohlfaser 3, die ein Paar von Hohlfaser-Einheiten enthält.The multiple hollow fiber according to the invention is in such a form provided in which several separate hollow sections or spaces, preferably 2-4 Cavities, extending from one end to another, each having a through hole is formed. With five or more voids, the structure of the fiber becomes unstable and is the spinning of such Multiple hollow fibers are not easy. In addition, the post treatments of the membrane are in the following procedures difficult to perform uniformly. Each hollow section in the multiple hollow fiber is preferably provided in a round shape. Next are for higher efficiency In the case of selective separation, the hollow fibers are preferably joined together in an arrangement, in which almost the entire outer surface is effectively in contact with an outside the liquid flowing through the hollow fiber can be brought. Such training can be achieved that a thickening of the membrane walls in areas is avoided in which the hollow fibers are joined together. Therefore includes the Invention a multiple hollow fiber 3 according to FIG. 1, in which separate hollow sections 2 are provided within the membrane walls 1 of a flattened fiber, however Another hollow fiber 3, according to FIG. 2, for example, to be preferred, in which the membrane walls 1 surrounding the individual separate hollow sections 2 and are substantially uniform Thickness, they are in one piece over a narrow joining area are connected. The hollow fiber 3 shown in FIG. 2 has a shape in which a pair of conventional hollow fibers are joined together side by side to form a one-piece To form a structural unit, maintaining their original round surface Another multiple hollow fiber according to the invention is made by joining or gluing together several hollow fiber units together to form a one-piece structural unit achieved. Fig. 3 shows such a multiple hollow fiber 3, which is a pair of hollow fiber units contains.

Die obige einstückige Baueinheit weist vorzugsweise bis zu 10 Hohlfaser-Einheiten auf, vorzugsweise ein Paar von Hohlfaser-Einheiten. Eine Mehrfach-Hohlfaser mit 11 oder mehr Hohlfaser-Einheiten ist nicht besonders vorteilhaft, da bei dem Zusammenbauvorgang des Dialysators das flüssigkeitsdichte Vergießen des Bündels der Fasern mit einem Gehäuse sehr schwierig wird wegen des schweren Eindringens des Vergußmaterials zwischen die zusammengedrängten Fasern.The above one-piece structural unit preferably has up to 10 hollow fiber units on, preferably a pair of hollow fiber units. A multiple hollow fiber with 11 or more hollow fiber units is not particularly advantageous in the assembling process of the dialyzer, the liquid-tight potting of the bundle of fibers with a casing becomes very difficult because of the severe penetration of the Potting material between the compressed fibers.

Dies kann Ursache für ein Blutleck sein. Weiter ist es bezüglich der bequemen Handhabung vorzuziehen, daß bis zu sechs Hohlfaser-Einheiten und vorzugsweise ein Paar von Hohlfaser-Einheiten miteinander verbunden oder verklebt sind, um so eine einstückige Baueinheit zu erreichen.This can cause a blood leak. Next it is with regard to the Convenient handling preferable that up to six hollow fiber units and preferably a pair of hollow fiber units are bonded or glued together so as to to achieve a one-piece structural unit.

Eine solche Baueinheit wird vorzugsweise dadurch erreicht, daß getrennte Hohlfasern längs deren Faserachsen verklebt werden, die jeweils einen genau runden Querschnitt besitzen.Such a structural unit is preferably achieved in that separate Hollow fibers are glued along their fiber axes, each precisely rounding one Own cross-section.

Daher werden die einzelnen miteinander verklebten oder verbundenen Fasern nahezu vollständig in Kontakt mit der externen Flüssigkeit gebracht. Die zusammengefügten Fasern besitzen hohe Dialyse-Wirkung, als ob sie getrennt und unabhängig voneinander verwendet wären. Der verklebte oder verbundene Bereich 4 der einzelnen Hohlfasern ist vorzugsweise nicht zu weit ausgedehnt, da ein solcher Bereich 4 die wirksame Fläche dieser Fasern in Berührung mit der externen Flüssigkeit verringert, wodurch sich eine verringerte Dialyse-Wirkung oder -Leistung ergäbe.Therefore, the individual are glued or bonded together Fibers brought almost completely into contact with the external fluid. the Assembled fibers have high dialysis properties, as if they were separate and independent would be used from each other. The glued or bonded area 4 of each Hollow fibers is preferably not stretched too far, since such a region 4 the the effective area of these fibers in contact with the external fluid is reduced, which would result in reduced dialysis effect or performance.

Wie vorstehend erläutert, sind bei der erfindungsgemäßen Mehrfach-Hohlfaser einzelne Hohlabschnitte 2 durch eine zusammengefügte Membranwand getrennt, die die mechanische Festigkeit erhöht. Daher ist selbst dann, wenn die einzelnen Hohlfasern dünnere Wände besitzen, die Mehrfach-Hohlfaser schwerer durch externe mechanische Stöße beschadigbar, wobei erheblichen Biegekräften ohne Brechen widerstanden werden kann. Die Erfinder haben festgestellt, daß Beschädigungeu der Mehrfach-Hohlfaser aufgrund eines externen Druckes oder Stoßes und die sich aus Beschädigungen ergebenden Lecks drastisch durch die Verwendung der Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung verringert sind. Eine solche Mehrfach-Hohlfaser entspricht in der Wirkung bzw.As explained above, are in the multiple hollow fiber according to the invention individual hollow sections 2 separated by an assembled membrane wall, which the mechanical strength increased. Therefore, even if the individual hollow fibers have thinner walls, the multiple hollow fibers heavier due to external mechanical Shocks can be damaged, with considerable bending forces being withstood without breaking can. The inventors have found that damage to the multiple hollow fiber due to an external pressure or shock and that resulting from damage Leaks drastically due to the use of the multiple hollow fiber according to the invention are reduced. Such a multiple hollow fiber corresponds in the effect or

Leistung der entsprechenden Anzahl von Hohlfasern herkömmlicher Bauart, wobei die erstere eine mechanische Festigkeit besitzt, die das zwei- bis vierfache derjenigen der Letzteren beträgt. Wegen der verbesserten mechanischen Festikeit erlaubt weiter die erfindungsgemäße Mehrfach-Hohlfaser dünnere Membranwände. Gemäß der vorstehend erläuterten Erfindung ist es möglich, sowohl die mechanische Festigkeit, als auch die Dialyse-Leistung bzw. -Wirkung der Hohlfaser zu verbessern.Performance of the corresponding number of hollow fibers of conventional design, the former having mechanical strength owns that two to four times that of the latter. Because of the improved mechanical Furthermore, strength allows the multiple hollow fiber according to the invention to have thinner membrane walls. According to the invention explained above, it is possible to use both the mechanical Strength, as well as the dialysis performance or effect of the hollow fiber to improve.

Ein besonderes Merkmal der Erfindung ist eine einzigartige Spinndüse, die sich von den herkömmlichen unterscheidet, und die zum direkten Spinnen einer Mehrfach-Hohlfaser der vorstehenden Art verwendet werden kann. Diese besondere Spinndüse zeichnet sich durch einen besonderen Aufbau aus, bei dem mehrere voneinander unabhängige Öffnungen zur Injektion einer ersten Flüssigkeit (Kernflüssigkeit) und eine entsprechende Anzahl von ringförmigen Schlitzen vorgesehen sind, die die einzelnen Öffnungen umgeben, wobei diese Ringschlitze miteinander zur Bildung eines kontinuierlichen Schlitzes zur Extrusion einer zweiten Flüssigkeit (Mantel-Spinnflüssigkeit) in Verbindung stehen.A special feature of the invention is a unique spinneret, which differs from the traditional ones, and which is used to directly spin a Multiple hollow fiber of the above type can be used. This particular spinneret is characterized by a special structure in which several independent Openings for the injection of a first liquid (core liquid) and a corresponding one Number of annular slots are provided that surround the individual openings, these ring slots with each other to form a continuous slot for the extrusion of a second liquid (jacket spinning liquid) in connection stand.

Im Folgenden wird ein Verfahren zum Herstellen einer Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung erläutert.The following is a method of making a multiple hollow fiber explained according to the invention.

Zunächst werden zum Herstellen der Mehrfach-Hohlfaser gemäß den Fig. 1 und 2 besondere Spinndüsen gemäß den Darstellungen in Fig. 4 bzw. 5 verwendet. Das übliche Verfahren zum Herstellen der herkömmlichen Hohlfaser ist es, eine Spinnflüssigkeit von einem Ringschlitz zu extrudieren unter Verwendung einer Spinndüse mit einem Rohr in einer Öffnung unter simultanem Injizieren einer Kernflüssigkeit aus dem inneren Rohr.First of all, to produce the multiple hollow fiber according to FIGS. 1 and 2 special spinnerets are used as shown in FIGS. 4 and 5, respectively. The common method of making the conventional hollow fiber is to use a spinning fluid to extrude from an annular slot using a spinneret with a Tube in an opening while simultaneously injecting a core liquid from the inner tube.

In diesem Fall sind der Ringschlitz und das Innenrohr in konzentrischer Anordnung vorgesehen. Die Spinndüsen gemäß der Fig. 4 und 5 sind mit mehreren getrennten runden Öffnungen vorgesehen, die jeweils durch Kapillare 6 gebildet sind für die Injektion einer Kernflüssigkeit, wobei die Kapillare 6 von einem Ringraum oder -schlitz 7 umgeben ist für die Extrusion einer Spinnflüssigkeit. Die bei der Erfindung verwendete Spinndüse weist die für die Injektion der Kernflüssigkeit verwendeten Öffnungen 5 in symmetrischer Anordnung oder in einer Reihe auf. Wenn beispielsweise drei Öffnungen 5 verwendet sind, können diese an den drei Ecken eines regelmäßigen bzw. gleichseitigen Dreiecks angeordnet sein, wie in den Fig. 6,8 und 11 dargestellt.In this case, the ring slot and the inner tube are more concentric Arrangement provided. The spinnerets according to FIGS. 4 and 5 have several separate ones round openings provided, each formed by capillary 6 for the Injection of a core fluid, the Capillary 6 of one Annular space or slot 7 is surrounded for the extrusion of a spinning liquid. the The spinneret used in the invention has that for the injection of the core liquid used openings 5 in a symmetrical arrangement or in a row. if For example, three openings 5 are used, these can be at the three corners of one be arranged regular or equilateral triangle, as in FIGS. 6, 8 and 11 shown.

In ähnlicher Weise können, wenn vier Öffnungen vorgesehen sind, diese beispielsweise symmetrisch an den vier Ecken eines Quadrats angeordnet sein.Similarly, if four openings are provided, these for example, be arranged symmetrically at the four corners of a square.

Zum Spinnen wird das sogenannte Trockenstrahl-Naßspinnen vorzugsweise verwendet Dieses Verfahren wird im Folgenden mit Bezug auf das herkömmliche Spinnen der Hohlfaser aus einer Zelluloseester-Lösung erläutert. In diesem Fall ist Zelluloseester in einem organischen Lösungsmittel gelöst, und wird als Mantellösung von einem Ringschlitz einer Doppelrohr-Spinndüse extrudiert (oder einer Spinndüse mit einem Rohr in einer Öffnung), wobei simultan eine Kernflüssigkeit von einer inneren Öffnung der Spinndüse injiziert bzw. ausgespritzt wird. Als Beispiel für die Kernflüssigkeit kann eine Salzlösung mit ziemlich hoher Konzentration, ein Lösungsmittel oder ein Quellmittel für Zelluloseester oder eine Lösung verwendet werden, die das eine, das andere oder beide enthält, oder ein flüssiger Kohlenwasserstoff mit mehr als acht Kohlenstoffmolekülen, wie ein monozyklisches Terpen. Zur Durchführung der Erfindung unter Verwendung des vorstehenden Verfahrens wird eine Spinnflüssigkeit wie erwähnt von Ringräumen, die mehrere Öffnungen umgeben, die zum simultanen Injizieren einer Kernflüssigkeit verwendet werden, extrudiert, wobei die Extrudate in vertikaler Richtung über einen bestimmten Abstand laufen, vorzugsweise 50 - 1.000 mm, in einem Gasraum,wie Luft,und dann in ein koagulierendes Bad (beispielsweise in ein Wasserbad) eingeführt werden. Die koagulierten Extrudate unterliegen in Wasser einem Ausspülvorgang oder -schritt und werden dann in üblicher Weise auf einer Aufwickelrolle aufgewickelt. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf das Trockenstrahl-Naßspinnen beschränkt, sonder kann auch bei dem sogenannten Trockenspinnen, Naßspinnen und Schmelz spinnen verwendet werden. Weiter ist der Werkstoff für die Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung nicht auf Zelluloseazetat beschränkt, sondern kann aus einer großen Vielfalt natürlicher und künstlicher polymerer Substanzen gewählt werden. Für das Schmelzspinnen kann nämlich nicht nur die Zellulose-Lösung für das Kupferammoniak-Verfahren und die Viskoselösung verwendet werden, sondern auch die Lösung von Zellulose in Dimethyl-Schwefeloxid enthaltendes Formaldehyd , Lösung von Polymethylmethacrylat in Azeton , wässerige Polyvinylalkohol-Lösung, Celluloseester-Lösung in Dimethyl-Formamid , Dimethylacetamid , Dimethyl-Schwefeloxid, N-Methyl-Pyrrolidon und dergleichen, geschmolzene Polyamide und Polyester Jegliche hochpolymere Zusammensetzung oder Verbindung kann zum Zubereiten der Ausgangslösung oder der Spinnflüssigkeit verwendet werden.So-called dry-jet wet spinning is preferred for spinning This method is used below with reference to conventional spinning the hollow fiber from a cellulose ester solution explained. In this case it is cellulose ester dissolved in an organic solvent, and is used as a jacket solution of a ring slot a twin tube spinneret (or a spinneret with a tube in a Opening), while simultaneously a core liquid from an inner opening of the spinneret is injected or ejected. As an example of the core fluid, a Fairly high concentration saline solution, solvent, or swelling agent for cellulose esters or a solution used one, the other or contains both, or a liquid hydrocarbon with more than eight carbon molecules, like a monocyclic terpene. To carry out the invention using the above method is a spinning liquid as mentioned by annular spaces, the surrounding several openings used for simultaneous injection of a core fluid are, extruded, the extrudates in the vertical direction over a certain Run distance, preferably 50-1000 mm, in a gas space, such as air, and then in a coagulating bath (for example, a water bath) can be introduced. the coagulated extrudates in water in a rinsing process or step and are then wound up in the usual manner on a take-up roll. Of course, the invention is not limited to dry jet wet spinning, special can also spin with the so-called dry spinning, wet spinning and melt be used. The material for the multiple hollow fiber is also according to FIG Invention is not limited to cellulose acetate, but can be made from a wide variety natural and artificial polymeric substances can be selected. For melt spinning namely not only the cellulose solution for the copper ammonia process and the viscose solution can be used, but also the solution of cellulose in dimethyl sulfur oxide containing formaldehyde, solution of polymethyl methacrylate in acetone, aqueous Polyvinyl alcohol solution, cellulose ester solution in dimethyl formamide, dimethylacetamide , Dimethyl sulfur oxide, N-methyl pyrrolidone and the like, molten polyamides and polyester Any high polymer composition or compound can be used in formulation the starting solution or the spinning liquid can be used.

Beispielsweise können Polyacryl nitrile, Aerylsnitril -Copolymere#, Polyvinylchloride, Vinylchlorid -Copolymere einschließlich Graft- oder Block-Copolymeren usw. verwendet werden.For example, polyacrylic nitrile, aeryl nitrile copolymers #, Polyvinyl chlorides, vinyl chloride copolymers including graft or block copolymers etc. can be used.

Wie vorstehend erläutert, muß, um eine wirksame selektive Permeabilität zu erreichen, die Mehrfach-Hohlfaser mit solcher Anordnung gebildet werden, daß sie bei Verwendungzz Aennung von Substanzen in einer Flüssigkeit, die durch die Hohlabschnitte der Membran s#römt, in enger Nachbarschaft zur externen Flüssigkeit ist , die außerhalb der Membran in weiten Bereichen strömt. Daher sind die Spinndüsen gemäß den Fig. 5 und 6 vorteilhafter, als die Spinndüse gemäß Fig. 4, da die gebildete Mehrfach-Hohlfaser einen größeren wirksameren Durchlässigkeitsbereich besitzt.As discussed above, there must be effective selective permeability to achieve the multiple hollow fiber formed with such an arrangement that when using substances in a liquid that are caused by the Hollow sections of the membrane s # flows in close proximity to the external liquid is that flows outside the membrane in large areas. Hence the spinnerets 5 and 6 more advantageous than the spinneret according to FIG. 4, since the formed Multi-hollow fiber has a larger, more effective range of permeability.

Bei dem herkömmlichen Naßspinnverfahren bestimmt die Ausbildung der Spinndüse direkt den Querschnittsaufbau. der damit gesponnenen Mehrfach-Hohlfaser. Im Gegensatz dazu wird bei dem Trockenstrahl-Naßspinnverfahren, bei dem die von einer Spinndüse extrudierte Spinnflüssigkeit durch einen Gasspalt laufen kann, bevor sie in ein koagulierendes Bad eingeführt wird, der extrudierte Spinnfaden leicht in der Form verändert aufgrund der Einwirkung deren Oberflächenspannung, wodurch sich die stabilste Anordnung um eine Kernflüssigkeit ergibt. Daher entspricht der Querschnittsaufbau der Mehrfach-Hohlfaser nicht stets der zu dessen Spinnen verwendeten Anordnung der Spinndüse. Um eine bessere über einstimmung zwischen beiden zu erreichen, werden neuartige Spinndüsen angegeben. Die neuartigen Spinndüsen weisen mehrere Öffnungen 5 zum Injizieren einer Kernflüssigkeit und eine entsprechende Anzahl von Ringschlitzen zum Extrudieren einer Spinnflüssigkeit auf. Jeder Ringschlitz 7 umgibt eine dieser Öffnungen 5, wobei sie mittels eines schlitzförmigen Durchtrittes oder mittels mehrerer derartiger schlitzförmiger Durchtritte in symmetrischer Weise verbunden sind, wie das in Fig. 7-11 dargestellt ist. Die Breite solcher schlitzförmiger Durchtritte 9 ist vorzugsweise niedriger als die Hälfte und vorzugsweise niedriger als ein Drittel derjenigen der ringförmigen Schlitze 7. Wenn die Durchtritte 9 mit der Breite der Ringschlitze 7 vergleichbar sind, besitzt die sich ergebende Mehrfach-Hohlfaser 3 einen knochenförmigen Querschnitt, wie das durch Strichlinien in Fig. 9 angedeutet ist. Die Vollinien in Fig. 9 zeigen den Querschnitt der Hohlmembran. bzw. der Hohlfaser 3, die unter Verwendung der Spinndüse gemäß Fig. 7 hergestellt ist, wobei zwei Hohlfasern miteinander einstückig verbunden sind mittels einer Verbindungsmem#ran la. Es zeigt sich, daß eine wesentliche Korrespondenz zwischen dem Querschnitt der sich ergebenden Faser und der Ausbildung der verwendeten Spinndüse besteht, da der schlitzförmige Durchtritt 9 in diesem Fall eng genug ist. Weiter ist die Länge 1 des schlitzförmigen Durchtritts 9, wie das in Fig. 7 dargestellt ist, vorzugsweise weniger als die Hälfte und vorteilhaft weniger als ein Drittel des Außendurchmessers der Ringschlitze 7. Wenn ein längerer schlitzförmiger Durchtritt 9 verwendet wird, wird die Spinnflüssigkeit weniger gleichförmig um mehrere Hohlabschnitte extrudiert, so daß die sich ergebende Mehrfach-Hohlfaser ungleichförmig ist und nicht mehr einen regelmäßigen Querschnitt besitzt.In the conventional wet spinning process, the formation of the determines Spinneret directly the cross-sectional structure. the multiple hollow fibers spun with it. In contrast, will in the dry jet wet spinning process, in which the spinning liquid extruded from a spinneret through a gas gap can run before being introduced into a coagulating bath, the extruded one Spun thread slightly changed in shape due to the action of its surface tension, which results in the most stable arrangement around a core liquid. Therefore corresponds to the cross-sectional structure of the multiple hollow fiber is not always that for its spinning used arrangement of the spinneret. To get a better match between the two to achieve, novel spinnerets are specified. The new spinnerets show a plurality of openings 5 for injecting a core liquid and a corresponding one Number of ring slots for extruding a spinning liquid. Every ring slot 7 surrounds one of these openings 5, wherein they are by means of a slot-shaped passage or by means of several such slot-shaped passages in a symmetrical manner as shown in Figures 7-11. The width of such slit-shaped Passages 9 is preferably lower than half and preferably lower than a third of that of the annular slots 7. If the passages 9 with the width of the ring slots 7 are comparable, has the resulting multiple hollow fiber 3 shows a bone-shaped cross section, as indicated by dashed lines in FIG is. The solid lines in FIG. 9 show the cross section of the hollow membrane. or the hollow fiber 3, which is made using the spinneret according to FIG. 7, with two hollow fibers are integrally connected to one another by means of a connecting mem # ran la. It shows that there is a substantial correspondence between the cross-section of the resulting Fiber and the design of the spinneret used, since the slot-shaped Passage 9 is narrow enough in this case. Next is the length 1 of the slot-shaped Passage 9, as shown in Fig. 7, preferably less than half and advantageously less than a third of the outer diameter of the ring slots 7. If a longer slot-shaped passage 9 is used, the spinning liquid becomes less uniform extruded around several hollow sections, so that the resulting multiple hollow fiber is non-uniform and no longer one has a regular cross-section.

Weiter wurde bei dem Spinnverfahren, das die obige Spinndüse mit mehreren Offnungen zum Injizieren einer Kernflüssigkeit verwendet, festgestellt, daß, wenn eine Spinndüse verwendet wird, bei der der mindestens eine schlitzförmige Durchtritt 9 einen vergrößerten Teil in mittiger Lage 9a besitzt, wie in den Fig. 10 und 11 dargestellt, die Spinnflüssigkeit sehr stabil und gleichförmig um mehrere Hohlabschnitte 7 extrudiert werden kann, wodurch sich eine Mehrfach-Hohlfaser mit gleichförmigen konzentrischen Hohlfaser-Einheiten ergibt,die miteinander zusammengefügt sind.Next was in the spinning process that the above spinneret with several Orifices used for injecting a core fluid, found that when a spinneret is used in which the at least one slot-shaped passage 9 has an enlarged part in the central position 9a, as in FIGS. 10 and 11 shown, the spinning fluid is very stable and uniform around several hollow sections 7 can be extruded, resulting in a multiple hollow fiber with uniform concentric hollow fiber units that are joined together.

Der vergrößerte Teil 9a der schlitzförmigen Durchtritte 9 ist vorzugsweise im Querschnitt rund, wobei der bevorzugte Durchmesser äquivalent oder kleiner als die Breite der Ringschlitze für die Extrusion der Spinnflüssigkeit ist. Wenn eine derartige Spinndüse verwendet wird, wird die Mehrfach-Hohlfaser in genauer Übereinstimmung mit der Ausbildung der verwendeten Spinndüse erzeugt.The enlarged part 9a of the slot-shaped passages 9 is preferred round in cross-section, the preferred diameter being equivalent to or less than is the width of the ring slots for the extrusion of the spinning liquid. When a When such a spinneret is used, the multiple hollow fiber becomes in exact match generated with the formation of the spinneret used.

Bezüglich der Spinndüsen, die zur Durchführung der Erfindung beispielsweise verwendet werden, kann die Spinndüse 8 gemäß Fig. 4 prinzipiell den allgemeinen Aufbau gemäß Fig. 12 besitzen. Ein Kernflüssigkeits-Injektionsrohr 6 endet in einem Paar vonKapillaren zur Bildung eines Paars von Öffnungen 5 für die Injektion einer Kernflüssigkeit, wobei diese Kapillaren von einem engen Spalt durch Wände von Löchern umgeben sind, die in der Bodenplatte 10 hergestellt sind, um so Ringschlitze 7 zu bilden, wobei die Bodenplatte mittels eines Klemmrings 11 gesichert ist. Das Kernflüssigkeits-Injektionsrohr 6 ist so angeordnet, daß es zentrisch durch ein Spinnflüssigkeits-Gehäuse 12 hindurchtritt, wobei es mit diesem Gehäuse 12 mittels eines weiteren Klemmrings 13 an der Obenseite gesichert ist. Die Spinnflüssigkeit wird über eine Leitung 14 in das Gehäuse 12 gefördert und tritt dann durch ein Filter 18-und und wird dann von den Ringschlitzen 7 extrudiert.With regard to the spinnerets that are used to carry out the invention, for example are used, the spinneret 8 according to FIG. 4 can in principle be the general Have the structure shown in FIG. A core liquid injection tube 6 terminates in one Pair of capillaries to form a pair of openings 5 for injection of one Core fluid, these capillaries being narrowed by walls of holes are surrounded, which are made in the bottom plate 10 so as to annular slots 7 form, wherein the base plate is secured by means of a clamping ring 11. The core fluid injection tube 6 is arranged so that it passes centrally through a spinning liquid housing 12, it with this housing 12 by means of a further clamping ring 13 on the top is secured. The spinning liquid is fed into the housing 12 via a line 14 promoted and occurs then through a filter 18-and and then becomes extruded from the ring slots 7.

Die Erfindung gibt auch ein neuartiges Verfahren an, das für den Fall anwendbar ist, daß mehrere Hohlfasern mit einander verbunden oder verklebt werden zur Bildung einer Mehrfach-Hohlfaser, beispielsweise wie in Fig. 3 dargestellt.The invention also provides a novel method for the case it is applicable that several hollow fibers are connected or glued to one another to form a multiple hollow fiber, for example as shown in FIG.

Dieses Verfahren ist einzigartig darin, daß eine Lösung von Zelluloseester in einem organischen Lösungsmittel, als Beispiel, von mehreren unabhängigen Ringschlitzen extrudiert wird, wobei die Extrudate in einem-verbindbaren o#er#Verklebbaren Zustand zusammengefügt werden zur Bildung einer einstückigen Mehrfach-Hohlfaser.This process is unique in that it is a solution of cellulose ester in an organic solvent, for example, from several independent ring slots is extruded, wherein the extrudates in a connectable or # gluable state are joined together to form an integral multiple hollow fiber.

Dieses obige Verfahren wird im Folgenden ausführlich erläutert. Zur Herstellung einer bestimmten Mehrfach-Hohlfaser, wie in Fig. 3 dargestellt, werden einzelne Hohlfasern gesponnen und dann zeitlich richtig in einem verklebbaren oder verbindbaren Zustand zusammengefügt. Bei dem obigen Beispiel, bei dem eine Zelluloseester-Lösung zum Spinnen verwendet wird, ergibt sich der "verklebbare Zustand" wie folgt.This above procedure is explained in detail below. To the Manufacture of a particular multiple hollow fiber, as shown in Fig. 3, can be individual hollow fibers spun and then correctly timed in a bondable or connectable state joined together. In the example above, where a cellulose ester solution is used for spinning, the "bondable state" is as follows.

Für den Fall einer Zelluloseester-Mehrfach-Hohlfaser beruht der Schlüsselfaktor des "verklebbaren Zustandes" in ein der Immersion (im Eintauchen) in koagulierendes Bad. Während oder unmittelbar nach dem Koagulieren werden mehrere Hohlfasern in dem koagulierenden Bad zusammengefügt, wobei sie dann als einstückige Baueinheit verbleiben. Dann werden sie Nachbehandlungen unterworfen, wie Spülen und Trocknen,und schließlich werden sie auf einer Aufwickelrolle aufgewickelt. Auf diese Weise wird eine Mehrfach-Hohlfaser gebildet, die eine vorgegebene Anzahl von Zelluloseester-Hohlfaser-Einheiten aufweist. In diesem Fall kann als koagulierendes Bad Wasser alleine oder eine Mischung aus Wasser mit einem Lösungsmittel oder einem Quellmittel für Zelluloseester verwendet werden. Bei einem Verfahren, das das Lösungsmittel oder das Quellmittel in dem Bad verwendet, können die Hohlfasern längs der Faserachsen wirksamer verbunden bzw. verklebt werden Im übrigen kann das koagulierende Bad mehrstufig sein. Beispielsweise können in einem zweistufigen koagulierenden Bad Hohlfasern in der ersten Stufe des Bades, das eine vergleichsweise große Menge an Lösungsmittel oder Quellmittel für ein zu deren Herstellung verwendetes Polymer enthält, zusammengefügt werden, wobei die zusammengefügten Fasern dann in die zweite Stufe des Bades übergehen, das eine geringere Menge eines solchen Lösungsmittels oder Quellmittels enthält.In the case of a cellulose ester multiple hollow fiber, the key factor is based the "bondable state" in one of the immersion (in the immersion) in the coagulating one Bath. During or immediately after coagulation, several hollow fibers are in the coagulating bath assembled, then as a one-piece structural unit remain. Then they are subjected to post-treatments such as rinsing and drying, and finally they are wound up on a take-up roll. That way will a multiple hollow fiber is formed which has a predetermined number of cellulose ester hollow fiber units having. In this case, the coagulating bath can be water alone or a mixture from water with a solvent or a swelling agent for cellulose esters be used. In a process that uses the solvent or the swelling agent When used in the bath, the hollow fibers can be more effectively bonded along the fiber axes or are glued. In addition, the coagulating bath can be multi-stage. For example can hollow fibers in a two-stage coagulating bath in the first stage of the Bath that contains a comparatively large amount of solvent or swelling agent for contains a polymer used for their production, are assembled, wherein the joined fibers then pass into the second stage of the bath, the one contains a smaller amount of such a solvent or swelling agent.

Das obige Verfahren zum Zusammenfügen der Hohlfasern in einem koagulierenden Bad ist nicht auf Zelluloseester-Fasern beschränkt, sondern auch auf andere Arten von Hohlfasern, insoweit sie von einer Spinnlösung#oder einer Spinnllüssigkeit gesponnen werden, anwendbar. Weiter kann für das Hydrolisieren der obigen Zelliiloseester-Hohlfasern zum Regenerieren der Zellulose-Hohlfasern eine einstückige Mehrfach-Zelluloseester-Hohlfaser so wie sie ist hydrolisiert werden.The above method of assembling the hollow fibers into a coagulating Bath is not limited to cellulose ester fibers, but other types as well of hollow fibers, insofar as they are spun by a spinning solution # or a spinning liquid become applicable. Further, it can be used for hydrolyzing the above cellulose ester hollow fibers a one-piece multi-cellulose ester hollow fiber for regenerating the cellulose hollow fibers just as it is to be hydrolyzed.

Weiter können, um regenerierte Zellulose-Mehrfach-Hohlfasern mittels Hydrolyse zu erhalten, mehrere Zelluloseester-Hohlfasern im zusammengefügten Zustand hydrolisiert werden, oder können einzeln hydrolisiert werden, wobei dann die sich ergebenden hydrophilen Fasern , die mit Wasser gequollen sind, zusammengefügt werden. Im übrigen kann die Erfindung auch durch Hydrolisieren der getrennten Zelluloseester-Hohlfasern an zumindest deren Außenflächen durchgeführt werden, wobei sie dann in ein Bad eingebracht werden, das einen bekannten Zellulose-Plastifizierer enthält, wie Glyzerin, 1,3-Butandiol oder Propylen#glycol, um sie darin zusammenzufügen.Further you can use regenerated cellulose multiple hollow fibers Hydrolysis to obtain several cellulose ester hollow fibers in the assembled state be hydrolyzed, or can be hydrolyzed individually, in which case the resulting hydrophilic fibers swollen with water are joined together. Incidentally, the invention can also be carried out by hydrolyzing the separated cellulose ester hollow fibers be carried out on at least their outer surfaces, in which case they are then introduced into a bath which contains a known cellulose plasticizer such as glycerin, 1,3-butanediol or propylene # glycol to put them together in it.

Wie vorstehend erläutert, kann die Mehrfach-Hohlfaser gemäß der Erfindung, die mehrere Hohlfaser-Einheiten enthält, die in Längsrichtung längs der Faser miteinander verbunden oder verklebt sind, dadurch hergestellt werden, daß getrennte Hohlfasern gesponnen werden und diese in einem verklebbaren Zustand zusammengefügt werden. Als Ergebnis sind die einzelnen Hohlfaser-Koniponenten ursprünglich unabhängig voneinander und werden dann in-Längsrichtung nebeneinander verklebt bzw. verbunden mit sehr idealer Berührung bei der der Verbíndungsbereich bzw. Verklebungsbereich in der Breite begrenzt ist,un-d wobei dergrößte Teil der Faseroberfläche offen bleibt. Weiter werden#fbei einem anderen Verklebungsverfahren gemäß der Erfindung mehrere Hohlfasern, die getrennt gesponnen sind, kontinuierlich miteinander kombiniert und behandelt in einem Bad, das ein Lösungsmittel oder ein Quellmittel für die polymere Substanz enthält, die zur Herstellung solcher Hohlfasern verwendet ist, Beispielsweise können in dem Fall, in dem Zelluloseacetat als das polymere Membranmaterial verwendet wird, mehrere Zellulo seacetat-Hoblfasern kontinuierlich mit einander ~kombiniert werden und behandelt werden in einem Bad, das Azeton 0< -Pyrrolidon , Formaldehyd usw. enthält , bei sie, wie vorstehend erläutert, zusammengefügt #erden.As explained above, the multiple hollow fiber according to the invention, which contains a plurality of hollow fiber units, which are interconnected in the longitudinal direction along the fiber tied together or glued, are made by separating Hollow fibers are spun and put together in a bondable state will. As a result, the individual hollow fiber components are originally independent from each other and are then glued or connected in the longitudinal direction next to each other with very ideal contact with the connection area or gluing area is limited in width, and most of the fiber surface remains open. Further, in another bonding method according to the invention, several become Hollow fibers that are spun separately, continuously combined with each other and treated in a bath containing a solvent or a swelling agent for the polymer Contains substance that is used to manufacture such hollow fibers, for example can be used in the case where cellulose acetate is used as the polymeric membrane material is, several cellulose acetate fiberglass continuously combined with each other ~ are and are treated in a bath, the acetone 0 <-pyrrolidone, formaldehyde etc., where they are #ed together as explained above.

Oder sie können zuerst zusammengefügt werden und dann in Berührung mit einer wässerigen Lösung gebracht werden, die ein Lösungsmittel oder ein Quellmittel aufweist, wie das vorstehend erläutert ist. Um eine solche Berührung zu erreichen, können die Hohlfasern in einem Bad oder in anderer Weise, beispielsweise mittels eines bekannten Verfahrens behandelt werden, um die Hohlfasern in Berührung mit einer Lösung zu bringen, das weit verbreitet ist. Beispielsweise kann ein übliches Verfahren zum Ölen von Fasern verwendet werden. So zusammengefügte Hohlfasern werden behandelt und abschließend getrocknet zum Erreichen einer Mehrfach-Hohlfaser, die eine vorgegebene Anzahl von Hohlfasern aufweist, die in Längsrichtung wirksam miteinander verbunden bzw.Or they can be put together first and then in touch be brought with an aqueous solution containing a solvent or a swelling agent as explained above. To achieve such a touch can the hollow fibers in a bath or in some other way, for example by means of a known process to bring the hollow fibers into contact with to a solution that is widely used. For example, a common Process for oiling fibers can be used. Hollow fibers joined together in this way become treated and finally dried to achieve a multiple hollow fiber that has a predetermined number of hollow fibers that are effective with one another in the longitudinal direction connected or

miteinander verklebt sind.are glued together.

Der Querschnitt der einzelnen Mehrfach-Hohlfasern der vorstehend beschriebenen Art kann in unterschiedlicher Weise ausgebildet und verändert werden, und die zu deren Herstellung verwendete Spinndüse kann ebenfalls geändert oder neu gebildet werden. Beispielsweise kann eine modifizierte Spinndüse gemäß Fig.13 zum Spinnen eines Paars getrennter Hohlfasern verwendet werden, die,wie vorstehend erläutert, dann zusammengefügt werden.The cross-section of the individual multiple hollow fibers of the above described Art can be trained and changed in different ways, and those too the spinneret used for their manufacture can also be modified or newly formed will. For example, a modified spinneret according to FIG. 13 for spinning a pair of separate hollow fibers are used which, as explained above, then be joined together.

Die Erfindung ergibt sich deutlich aus den folgenden besonderen Beispielen und Vergleichsbeispielen.The invention is evident from the following specific examples and comparative examples.

Besonderes Beispiel 1: Eine Spinnflüssigkeit mit 26 Teilen Zelluloseacetat (Typ E-4O0-25 von Eastman Kodak), 44 Teilen Azeton und 30 Teilen Formamid wurde von Ringschlitzen einer Spinndüse bei simultaner Injektion von d-Limonen als Kernflüssigkeit extrudiert zum Spinnen einer Mehrfach-Hohlfaser mittels des Trockenstrahl-Naßspinnverfahrens. Die verwendete Spinndüse war von der in Fig. 7 dargestellten Bauart mit einem Paar von Öffnungen zur Injektion der Kernflüssigkeit. Die, Kapillargröße der Kernflüssigkeit-Injektionsöffnungen 5 betrug 0,5 mm und die Ringschlitze für die Spinnflüssigkeit besaßen einen Außendurchmesser von 2,0 und einen Innendurchmesser von 1,5 mm, wobei der Verbindungsschlitz 9 0,2 mm breit war. Die Spinnflüssigkeit wurde mit einem Durchsatz von 11 ml/min extrudiert, während die Kernflüssigkeit mit einem Durchsatz von 13 mlimin injiziert wurde. Der von der Spinndüse extrudierte Faden lief 15 cm nach unten in Luft vor dem Eintritt in ein Wasserbad, in dem er koagulierte, anschließend mit Wasser gespült wurde und dann auf einer Aufwickelrolle aufgewickelt wurde. Die Spinngeschwindigkeit betrug 100 m/min.Special Example 1: A spinning liquid with 26 parts of cellulose acetate (Type E-400-25 from Eastman Kodak), 44 parts of acetone and 30 parts of formamide of ring slits of a spinneret with simultaneous injection of d-limonene as core liquid extruded for spinning a multiple hollow fiber by the dry jet wet spinning process. The spinneret used was of the one-pair type shown in FIG of openings for injection of the core fluid. The, capillary size of the core fluid injection ports 5 was 0.5 mm and the ring slots for the spinning liquid had an outer diameter of 2.0 and an inner diameter of 1.5 mm, the connecting slot 9 0.2 mm wide. The spinning liquid was extruded with a throughput of 11 ml / min, while the core fluid was injected at a flow rate of 13 mlimin. Of the Filament extruded from the spinneret ran 15 cm down in air prior to entry in a water bath, in which it coagulated, then rinsed with water and then wound up on a take-up roll. The spinning speed was 100 m / min.

Die gemäß diesem Beispiel hergestellte Zelluloseacetat-Hohlfaser besaß einen Querschnitt wie in Fig. 9 dargestellt, wobei ein Paar hohler Kerne vorgesehen waren, die von Ende zu Ende verliefen und so getrennte Durchgangslöcher bildeten.The cellulose acetate hollow fiber made according to this example had a cross section as shown in Fig. 9 with a pair of hollow cores provided that ran from end to end, thus forming separate through holes.

Es zeigte sich hohe mechanische Festigkeit mi;t Widersta#dsfähigkeit gegenüber Biegekräften, wobei sich eine b,e#uemere Handhabung vorhersagen ließ.It showed high mechanical strength with resilience against bending forces, whereby an external handling could be predicted.

Besonderes Beispiel 2 Die gleiche Spinnflüssigkeit wie im Beispiel 1 wurde gesponnen. Die Spinndüse besaß den gleichen Aufbau wie in Fig. 11. Insbesondere hatte sie drei Öffnungen 5 zur Inj--ektion der Kernflüssigkeit, wobei die schlitzformigen Durchtritte 9, die die drei Ringschlitze für die#Spinnflüssigkeit verbanden, ein vergrößertes Teil 9a mit 0-,4 mm Durch-' messer in der Mitte besaßen. Die $pinnflüssigkeit wurde von den Ringschlitzen mit einem Durchsatz von 24 nil/min extrudiert, während Formamid als Kernflüssigkeit mit einem Durchsatz von 30 ml/min injiziert wurde Bei diesem Beispiel wurde eine Mehrfach-Hohlfaser mit drei im wesentlichen konzentrischen Hohlfasern, die miteinander verbunden sindl hergestellt.Special example 2 The same spinning liquid as in the example 1 was spun. The spinneret had the same structure as in Fig. 11. Specifically it had three openings 5 for the injection of the core fluid, the slit-shaped Passages 9, which connected the three ring slots for the # spinning liquid, a enlarged part 9a with 0.4 mm diameter in the middle. The spinning liquid was extruded from the ring slots at a rate of 24 nil / min while Formamide was injected as core liquid at a rate of 30 ml / min This example made a multiple hollow fiber with three substantially concentric Hollow fibers that are connected to each other are produced.

Vergleichsbeispiel: Die gleiche Spinnflüssigkeit wie in Beispiel 1 wurde ~#um Spinnen einer Hohlfaser aus, einer konzentrischen Doppelrohr-Spinndüse herkömmlicher Art extrudiert zwecks Herstellung einer herkömmlichen Hohlfaser. Die Spinnflüssigkeit wurde mit einem Durchsatz von 5,5 ml/min extrudiert und die Kernflüssigkeit wurde mit einem Durchsatz von 6,5 ml/min injiziert, wobei die Hohlfaser mit einer Geschwindigkeit von 100 m/min auf einer Aufwickelrolle aufgewickelt wurde. Eine Hohlfaser mit einem runden Querschnitt wurde auf diese Weise erreicht. Die Hohlfaser wurde mit der Mehrfach-Hohlfaser gemäß den Beispielen 1 und 2 bezüglich der mechanischen Festigkeit verglichen. Die Ergebnisse waren wie folgt: Bruchfestigkeit (g/Faser) Beispiel 1 360 Beispiel 2 520 Vergleichsbeispiel 150 Es wurde festgestellt1 daß die Mehrfach-Hohlfaser gemäß den Beispielen 1 und 2 einen bemerkenswerten Widerstand gegenüber Biegekräften besitzt, während die Faser des Vergleichsbeispiels einen viel geringeren Widerstand gegenüber diesen Kräften besitzt und daher leicht beschädigbar ist.Comparative example: The same spinning liquid as in Example 1 ~ # was made to spin a hollow fiber, a concentric twin-tube spinneret conventional type extruded to make a conventional hollow fiber. the Spin fluid was extruded at a rate of 5.5 ml / min and the core fluid was injected with a flow rate of 6.5 ml / min, the hollow fiber with a Speed of 100 m / min was wound on a take-up roll. One Hollow fiber with a round cross-section was achieved in this way. The hollow fiber was with the multiple hollow fiber according to Examples 1 and 2 with respect to the mechanical Strength compared. The results were as follows: Breaking Strength (g / fiber) Example 1 360 Example 2 520 Comparative Example 150 It was found1 that the multiple hollow fiber according to Examples 1 and 2 has a remarkable resistance against bending forces, while the fiber of the comparative example has a has much less resistance to these forces and is therefore easily damaged is.

Besonderes Beispiel 3: Das gleiche Spinnverfahren wie im Beispiel 1 wurde für eine Lösung aus -#Polymethylmethacrylat in Azeton als Spinnflüssigkeit durchgeführt. Eine Mehrfach-Hohlfaser mit einem Paar von getrennten Hohlabschnitten wurde auf diese Weise erhaltert Besonderes Beispiel i.Special example 3: The same spinning process as in the example 1 was used for a solution of - # polymethyl methacrylate in acetone as the spinning liquid carried out. A multiple hollow fiber with a pair of separate hollow sections was obtained in this way Special Example i.

Die Zellul#,seacetat-#Mekrfach-Hohlfasern gemäß den Beispielen 1-und 2 wurden unter Spannung in eine wässerige-Lösung mit 20 % Na CO und 1 % NaOH zur Hydrolyse für 45 Min. ein-23 getaucht. Die Membranen wurden auf diese Weise deacetyliert, wodurch sich zwei Arten von Zellulose-Mehrfach-Hohlfasern ergaben mit zwei bzw. drei Hohlabschnitten.The Zellul #, seacetat- # Mekrfach hollow fibers according to Examples 1 and 2 were dissolved in an aqueous solution with 20% Na CO and 1% NaOH under tension Hydrolysis immersed in-23 for 45 min. The membranes were deacetylated in this way, resulting in two types of cellulosic multiple hollow fibers with two resp. three hollow sections.

Besonderes Beispiel 5: Das gleiche Spinnverfahren wie im Beispiel 2 wurde bei einer Lösung aus Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran als Spinnflüssigkeit und Dimethyl-Schwefeloxid als Kernflüssigkeit angewendet. Eine Mehrfach-Hohlfaser mit drei getrennten Hohlabschnitten wurde auf diese Weise erhalten.Special example 5: The same spinning process as in the example 2 was obtained from a solution of polyvinyl chloride in tetrahydrofuran as the spinning liquid and dimethyl sulfur oxide are used as the core liquid. A multiple hollow fiber with three separate hollow sections was obtained in this way.

Besonderes Beispiel 6: Eine Spinnflüssigkeit mit 26 Teilen Zelluloseacetat (vom Typ E-4OO-25 der Firma Fastman Kodak), 44 Teilen Azeton und 30 Teilen Formamid wurde von zwei unabhängigen Ringschlsitsen einer Spinndüse mit einem Rohr in einer Öffnung extrudiert unter simultanem Injizierer von d-Limonen als Kernflüssigkeit #um Spinnen einer Mehrfach-Hohlfaser mittels des Trockenstrahl- Naßspinnverfahrens. Ein Paar von Hohlfasern, die extrudiert wurden, wurde 15 cm in Luft nach unten geführt zur Einführung in ein koagulierendes Wasserbad, in dem sie anschließend #usammengefügt wurden1 mit Wasser gespült wurden und dann auf eine Aufwickelrolle aufgewickelt wurden. Fig. 14 zeigt das vorstehende Spinnverfahren#unter Darstellung des Wasserbad für die Koagulation. In Fig. 14 sind dargestellt Kernflüssigkeitsrohre 20, Spinnflüssigkeftsrohre 21, Doppelroh#-Spiimdüsen 8 herkömmlicher Art, #Umlenkführungsstäbe 22, ein ko#gu1ierendes Bad 23, ein Y-förmiges -Rahmengestell 24 (creel)und ein Spüibad 25. Fig 15 zeigt das zusammen-#efügte1terhalten der Fasern in vergreMerter Darstellung.Special Example 6: A spinning liquid with 26 parts of cellulose acetate (of the type E-400-25 from Fastman Kodak), 44 parts of acetone and 30 parts of formamide was made by two independent ring slits of a spinneret with a tube in one Orifice extruded with simultaneous injector of d-limonene as the core liquid # to spin a multiple hollow fiber using the dry jet Wet spinning process. A pair of hollow fibers that were extruded were drawn down 15 cm in air as an introduction to a coagulating water bath, in which they are then combined were rinsed with water and then wound up on a take-up roll became. Fig. 14 shows the above spinning process # showing the water bath for coagulation. 14 shows core liquid tubes 20, spinning liquid tubes 21, double raw # -Spim nozzles 8 conventional type, # deflecting guide rods 22, a ko # gu1ierendes Bath 23, a Y-shaped frame frame 24 (creel) and a flush bath 25. Fig. 15 shows keeping the fibers together in an enlarged view.

Die bei diesem Ausführungsbeispiel hergestellten Zelluloseacetat-Mehrfach-H#hlfaser war aus einem Paar von wirksam miteinander verbunden oder verklebten Hohlfasern gebildet, so daß sie hohe mechanische Festigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber Biegekräften besaß und sehr gut handhabbar sein sollte.The cellulose acetate multiple hull fiber produced in this embodiment was made up of a pair of hollow fibers operatively connected or glued together formed so that they have high mechanical strength and resistance to Bending forces possessed and should be very easy to handle.

Besonderes Beispiel 7: Eine Mehrfach-Hohlfaser wurde mit der gleichen Spinnflüssigkeit und Kernflüssigkeit wie bei dem Beispiel 6 gesponnen.Specific Example 7: A multiple hollow fiber was made with the same Spin liquid and core liquid spun as in Example 6.

Einziger Unterschied gegenüber dem Beispiel 6 war, daß eine Mischung von Wasser und Azeton (75:25.) als Koagulationsbad verwendet wurden und daß drei Hohlfasern statt zwei zusammengefügt wurden. Bei diesem Beispiel wurde daher eine Mehrfach-Hohlmembran gebildet, bei der drei Hohlfasern wirksam Seite an Seite miteinander zu einer einstückigen Baueinheit zusammengeklebt oder miteinander verbunden wurden.The only difference compared to Example 6 was that it was a mixture of water and acetone (75:25.) were used as a coagulation bath and that three Hollow fibers were put together instead of two. In this example, a Multiple hollow membrane is formed in which three hollow fibers work side by side with one another have been glued or connected to one another to form a one-piece structural unit.

Besonderes Beispiel 8: Die Mehrfach-Hohlfaser, die gemäß Beispiel 6 hergestellt worden ist, wurde verwendet, bei der ein Paar von Zelluloseacetat-Hohlfasern wirksam miteinander verklebt worden sind zu einer einstückigen Baueinheit. Diese wurde unter Beibehalten fester Längen in eine wässerige Lösung aus 10 % Na CO, und 1 % NaOH bei 30 °C für 20 min zwecks Hydrolyse eingetaucht.Special example 8: The multiple hollow fiber produced according to example 6 was used in which a pair of cellulose acetate hollow fibers have been effectively glued together to form a one-piece structural unit. These has been maintained of fixed lengths in an aqueous solution made of 10% Na CO, and 1% NaOH at 30 ° C for 20 min for hydrolysis.

Die Membran war dadurch im wesentlichen hydrolisiert zur Regeneration der Zellulosemembran. Keine Formänderung wurde nach der Hydrolyse beobachtet,, und eine Mehrfach-Hohlfaser, bei der ein Paar von Zellulose-Hohlfasern wirksam miteinander verklebt oder verbunden sind, wurde erhalten.The membrane was thereby essentially hydrolyzed for regeneration the cellulose membrane. No change in shape was observed after hydrolysis ,, and a multiple hollow fiber in which a pair of cellulosic hollow fibers are effective with each other glued or connected, was obtained.

Besonderes Beispiel 9: Eine Spinnflüssi#keit mit 28 Teilen Zelluloseacetat (vom Typ E-40Q-25 der Firma Eastman Kodak), 15 Teile Milchsäure, 15 Teile « -Pyrrolidon Ende42 Teile Azeton wurde extrudiert unter simultaner Injektion von Formamid als Kernfiüssigkeit zum Spinnen eines Paars von Zellulöseacetat-Hohlfasern, die durch Hindurchführen durch ein Rahmengestell in einem Koagulationsbad zusammengefügt wurden Die zusammengefügten Hohlfasern wurden durch ein hydrolisie#rendes Bad mit 10' % Na2C03 und 3 % NaOH bei 30 0C geführt, wo die Fasern zwischen einem Rollenpaar gestreckt wurden. Auf diese Weise wurde eine regenerierte Zellulose-Mehrfach-Hohlfaser erhalten, die ein Paar Hohlfaser-Einheiten enthielt, die wirksam miteinander Seite an Seite als einstückige Baueinheit verbunden oder verklebt waren.Special Example 9: A spinning liquid with 28 parts of cellulose acetate (of the type E-40Q-25 from Eastman Kodak), 15 parts of lactic acid, 15 parts of pyrrolidone End 42 parts of acetone was extruded with simultaneous injection of formamide as Nuclear fluid for spinning a pair of cellulose acetate hollow fibers that pass through Passing through a frame in a coagulation bath The assembled hollow fibers were treated with a hydrolyzing bath with 10% Na2C03 and 3% NaOH at 30 0C, where the fibers are stretched between a pair of rollers became. In this way, a regenerated cellulose multiple hollow fiber was obtained, which contained a pair of hollow fiber units that worked side by side with one another were connected or glued as a one-piece unit.

Besonderes Beispiel 10: Ein Paar von Zelluloseacetat-Hohlfasern wurde unter Verwendung von Seite an Seite angeordneten Spinndüsen mit einem Rohr in einer Öffnung hergestellt. Die gesponnenen Fäden wurden unabhängig in das koagulierende Wasserbad ohne Verwendung des Rahmengestells eingeführt zur Bildung eines Paars von Fasern, die nicht miteinander in dieser Stufe einstückig verbunden sind. Diese Fasern wurden in ein Bad eingeführt, das mit einer wässerigen Lösung mit 60 % Glyzerin gefüllt war, wo die Fasern durch ein Rahmengestell, wie im Beispiel 9, geführt wurden, um sie unter Strecken miteinander zu kombinieren bzw. zu verbinden. Die zusammengefügten Hohlfasern wurden so wie sie waren getrocknet. Auf diese Weise wurde eine Mehrfach-Hohlfaser mit einem Paar von Hohlfasern, die wirksam miteinander verbunden oder verklebt waren, als einstückige Baueinheit wie im Beispiel 9 erhalten. Weiter wurden drei Zelluloseacetat-Hohlfasern in ähnlicher Weise in einem wässerigen Glyzerinbad zusammengefügt, wodurch sich eine Mehrfach-Hohlfaser ergab, die drei Hohlfasern enthielt, die wirksam längs der Faserachsen einstückig waren.Specific Example 10: A pair of cellulose acetate hollow fibers was made using side-by-side spinnerets with a tube in one Opening made. The spun filaments became independent into the coagulating Water bath introduced without using the frame to form a pair of fibers that are not integrally connected to each other at this stage. These Fibers were placed in a bath filled with an aqueous solution containing 60% glycerin was filled, where the fibers were passed through a frame, as in Example 9, around them taking stretches with each other to combine or connect. The assembled hollow fibers were dried as they were. In this way was a multiple hollow fiber with a pair of hollow fibers that work together were connected or glued, obtained as a one-piece structural unit as in Example 9. Further, three cellulose acetate hollow fibers were similarly placed in an aqueous Glycerine bath put together, resulting in a multiple hollow fiber, the three Contained hollow fibers which were effectively integral along the fiber axes.

Besonderes Beispiel 11: Ein Paar von Zelluloseacetat-Hohlfasern wurde getrennt gesponnen, wie in Beispiel lO.beschrieben. Nach Koagulation der Fasern wurden sie zusammengefügt, wobei die zusammengefügten Fasern durch ein « -Pyrrolidon/Wasser-Bad (50:50) geführt wurden und dann durch ein Spülbad geführt wurden.Specific Example 11: A pair of cellulose acetate hollow fibers was made spun separately as described in Example 10. After coagulation of the fibers they were joined together, with the joined fibers through a «-pyrrolidone / water bath (50:50) and then passed through a rinse bath.

Die zusammengefügten Fasern wurden auf eine Aufwickelrolle so wie sie waren aufgewickelt und dann getrocknet. Die sich ergebende Mehrfach-Hohlfaser wies ein Paar von wirksam Seite an Seite miteinander verbundenen oder verklebten Hohlfasern auf. Die Fasern erwiesen sich als nicht aufspaltbar, selbst unter Wirkung erheblicher mechanischer Kräfte.The assembled fibers were placed on a take-up roll such as they were wound up and then dried. The resulting multiple hollow fiber exhibited a pair of effectively joined or glued together side by side Hollow fibers. The fibers proved to be inseparable, even under action considerable mechanical forces.

Besonderes Beispiel 12: Zelluloseacetat-Hohlfasern wurden gesponnen und zusammengefügt, wie im Beispiel 11. Sie wurden dann mit leichtem Druck an der Oberseite einer Schwammrolle geführt, die langsam angetrieben wurde, wobei deren Unterseite in ein Azeton/Wasser-Bad (50:50) eingetaucht wurde, damit die Gummischicht mit wässeriger Azetonlösung vollgesaugt war.Specific Example 12: Cellulose acetate hollow fibers were spun and put together as in Example 11. They were then attached to the Top of a sponge roller, which was driven slowly, with its Bottom was immersed in an acetone / water bath (50:50) so that the rubber layer was soaked with aqueous acetone solution.

Nach Trocknung wies die sich ergebende Mehrfach-Hohlfaser ein Paar aus Hohlfasern auf, die-wirksam miteinander verbunden oder verklebt waren.After drying, the resulting multiple hollow fiber had a pair made of hollow fibers that were effectively connected or glued to one another.

Besonderes Beispiel 13: Eine herkömmlich bergestellte Kupferammoniak-Spinnlösung mit Zelluloseanteil 10,0 Gew.-0X,AAmmoniumanteil 7,0 Gew.-% und Kupferanteil 3,6 Gew.-% und einer Viskosität von 2.000 Poises X 1 Poise = 10 Ns/m ) wurde durch Spinndüsen mit einem Rohr in einer Öffnung (Außendurchmesser 5 mm), die nebeneinander angeordnet waren, mit einem Durchsatz von 20 ml/min extrudiert. Gleichzeitig wurde Tetrachloroäthylen oder d-Limonen durch eine mittige Kernoffnung (1 mm Durchmesser) mit einem Durchsatz von 5 ml/min extrudiert. Diese Mantel/Kern-Verbundfaser durchlief einen Luftspalt mit 150 mm und wurde dann in ein Koagulationsbad eingeführt mit einc wässerigen NaOH-Lösung mit 11 Gew.-%-Konzentration bei 250 (richtig wohl 25 OC) eingeführt, wo die ankommenden Fasern mittels eines Rahmengestells, wie bei dem besonderen Beispiel 6, kombiniert wurden.Specific Example 13: A conventionally provided copper ammonia dope with cellulose content 10.0% by weight, AAmmonium content 7.0% by weight and copper content 3.6 % By weight and a viscosity of 2,000 poises X 1 poise = 10 Ns / m) was obtained through spinnerets with a tube in an opening (outer diameter 5 mm), which are arranged side by side were extruded with a throughput of 20 ml / min. At the same time, tetrachlorethylene became or d-limonene through a central core opening (1 mm diameter) with a throughput extruded at 5 ml / min. This sheath / core composite fiber passed through an air gap with 150 mm and was then introduced into a coagulation bath with an aqueous solution NaOH solution with 11% by weight concentration at 250 (correctly 25 OC) introduced, where the incoming fibers by means of a frame, as in the particular example 6, were combined.

Die Fördergeschwindigkeit der Faser durch das Koagulationsbad wurde auf 100 m/min eingestellt. Das Ausmaß der Normalisierung betrug etwa 30 % (im englischen Text: normannrization).The speed of conveyance of the fiber through the coagulation bath was set to 100 m / min. The extent of normalization was about 30% Text: normannrization).

Die so kombinierte koagulierte Hohlfaser aus Fäden wurde auf einem revolvierendem oder drehendem Strang-Rahmen herausgenommen und darauf während zwei Stunden gehalten. Der Strang hing von einem Stab herab und wurde ausreichend mit frischem Wasser mittels einer Dusche gespült. Dann wurde der Strang zur Regeneration in einem verdünnten schwefelsaurem Bad mit 3 Gew.-%-Konzentration behandelt und mit frischem Wasser gespült. Der so behandelte Strang hing von einem sich bewegenden Rahmen herab und wurde durch einen Tunneitrockner zum Trocknen in heißer Luftatmosphäre bei 130°C geführt. Der Strang wurde abschließend und mechanisch in die richtige Länge geschnitten für die Wiedergewinnung des enthaltenen Kernflüssigkeits-Lösungsmittels und in einem Ruheraum bei normaler Temperatur während einiger Stunden gehalten.The so combined coagulated hollow fiber made of threads was on a revolving or rotating strand frame and placed on it during two Hours held. The strand hung from a stick and became sufficient with it rinsed with fresh water by means of a shower. Then the strand became regeneration treated in a dilute sulfuric acid bath with 3 wt .-% concentration and rinsed with fresh water. The strand so treated hung from a moving one Frame came down and was put through a tunnel dryer to dry in a hot air atmosphere performed at 130 ° C. The strand was finally and mechanically correct Cut length for recovery of contained core liquid solvent and kept in a rest room at normal temperature for a few hours.

Die so erhaltenen Hohlfasern wiesen kombinierte Form auf, es waren nämlich zwei Hohlfasern in Längsrichtung einstückig, wobei jeder Querschnitt längs der Achse jeder der Hohlfasern im wesentlichen genau konstant war, wie in Fig. 3 dargestellt.The hollow fibers thus obtained had a combined shape, they were namely two hollow fibers in one piece in the longitudinal direction, each cross section being longitudinal the axis of each of the hollow fibers was substantially exactly constant, as in FIG. 3 shown.

Besonderes Beispiel 14: Ein Acrylnitril-Copolymer mit 94 % Acrylnitril und 6 % Methylacrylat (Eigenviskosität in Dimethylformamid: 1,6) wurde in 70 %-iger Salpetersäure bei -5 OC gelöst. Die Lösung wurde unter Verwendung von Spinndüsen mit einem Rohr in einer Öffnung, die sehr nahe nebeneinander angeordnet waren, gesponnen. Eine 35 %-ige Salpetersäurelösung wurde als Kernflüssigkeit verwendet. Die beiden gesponnenen Verbund-Fäden wurden über einen Luftspalt mit 180 mm in ein 35 %-iges Salpetersäurebad eingeführt, in dem die beiden Fäden mittels eines Rahmengestel#kombiniert wurden.Special Example 14: An acrylonitrile copolymer with 94% acrylonitrile and 6% methyl acrylate (intrinsic viscosity in dimethylformamide: 1.6) was in 70% Nitric acid dissolved at -5 OC. The solution was made using spinnerets spun with a tube in an opening very close together. A 35% nitric acid solution was used as the core liquid. The two spun composite threads were through an air gap of 180 mm in a 35% Introduced nitric acid bath in which the two threads are combined by means of a frame # became.

Die kombinierten Fäden wurden dann in das nächste Bad eingeführt, das 20 %-ige Salpetersäure enthält. Danach wurden das die Fäden durch Wasserbad zwecks Waschenlindurchgeführt und dann auf eine Rolle aufgewickelt. Die aufgewickelte Faser auf der Rolle wurde dann in dem Wasserbad zwecks gründlicher Reinigung angeordnet. Nach Trocknung wurden die Fasern auf vorgegebene Länge abgeschnitten. Die erhaltene Hohlfaser war genau die gleiche, wie sie in Fig. 3 dargestellt ist.The combined threads were then inserted into the next bath, which contains 20% nitric acid. After that, the threads were made by water bath carried out for washing and then wound up on a roll. The wound up Fiber on the roll was then placed in the water bath for thorough cleaning. After drying, the fibers were cut to a given length. The received Hollow fiber was exactly the same as shown in FIG.

Selbstverständlich sind noch zahlreiche weitere Ausführungs formen möglich.Of course, there are also numerous other execution forms possible.

L e e r s e i t eL e r s e i t e

Claims (12)

Ansprüche: 1. Semipermeable Mehrfach-Hohlfaser, dadurch gekennzeichnet, daß die Hohlfaser (1,3) mehrere getrennte Hohlabschnitte (2) besitzt, die sich längs der Gesamtlänge der Hohlfaser (1,3) erstrecken und jeweils ein Durchgangsloch aufweisen.Claims: 1. Semipermeable multiple hollow fibers, characterized in that that the hollow fiber (1,3) has several separate hollow sections (2) which extend lengthways the total length of the hollow fiber (1,3) and each have a through hole. 2. Semipermeable Hohlfaser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mehreren Hohlabschnitte (2) in einer Hohlfaser (1) vorgesehen sind.2. Semipermeable hollow fiber according to claim 1, characterized in that that the several hollow sections (2) are provided in a hollow fiber (1). 3. Semipermeable Hohlfaser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Hohlfaser-Einheiten (1),die jeweils runden Querschnitt besitzen, über einen Verbindungsabschnitt(la) längs der Faserachsen einstückig miteinander verbunden sind.3. Semipermeable hollow fiber according to claim 1, characterized in that that several hollow fiber units (1), each having a round cross-section, over a connecting section (la) integrally connected to one another along the fiber axes are. 4. Semipermeable Hohlfaser nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die mehreren Hohlfasern (1) mit jeweils rundem Querschnitt direkt wirksam miteinander längs der Faserachsen verklebt bzw. verbunden sind. 4. Semipermeable hollow fiber according to claim 3, characterized in that that the several hollow fibers (1), each with a round cross-section, are directly effective with one another are glued or connected along the fiber axes. 5. Verfahren zum Herstellen einer semipermeablen Hohlfaser, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung (21) einer Zusammensetzung hohen Molekulargewichtes, die in einem Lösungsmittel gelöst ist, durch mehrere Ringschlitze (7) extrudiert wird ,und daß die so extrudierten Fäden (3) in einem Zustand zusammengefügt werden, in dem die Hohlfasern (1) wirksam verbindbar sind.5. A method of making a semi-permeable hollow fiber, thereby characterized in that a solution (21) of a composition of high molecular weight, which is dissolved in a solvent, extruded through several ring slots (7) is, and that the thus extruded threads (3) are joined together in a state in which the hollow fibers (1) can be effectively connected. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die extrudierten Fäden (3) in einem koagulierenden Bad zusammengefügt werden.6. The method according to claim 5, characterized in that the extruded Threads (3) are joined together in a coagulating bath. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die extrudierten Fäden (3) in einem hydrolisierenden Bad (23) zusammengefügt werden.7. The method according to claim 5, characterized in that the extruded Threads (3) are joined together in a hydrolyzing bath (23). 8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die extrudierten Fäden (3) in einem plastifizierenden Bad zusammengefügt werden.8. The method according to claim 5, characterized in that the extruded Threads (3) are joined together in a plasticizing bath. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5-8, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Hohlfasern (1) während und/oder nach deren Zusammenfügen mit einem Lösungsmittel oder einem Quellmittel für die Zusammensetzung hohen Molekulargewichtes, die bei der Faserbildung verwendet ist, in Berührung gebracht werden.9. The method according to any one of claims 5-8, characterized in that that several hollow fibers (1) during and / or after their joining with a solvent or a swelling agent for the high molecular weight composition used in the fiber formation is used, are brought into contact. 10. Spinndüse zum Herstellen der semipermeablen Hohlfaser, dadurch gekennzeichnet, daß die Spinndüse mehrere voneinander unabhängige Öffnungen (5) zur Injektion einer ersten Flüssigkeit (20) und eine entsprechende Anzahl von Ringschlitzen (7) aufweist, die die einzelnen Öffnungen (5) umgeben, wobei die Ringschlitze (7) miteinander verbunden sind zur Bildung eines kontinuierlichen Schlitzes (9) zur Extrusion eines faserbildenden Materials (21).10. Spinneret for producing the semi-permeable hollow fiber, through this characterized in that the spinneret has several independent openings (5) for injecting a first liquid (20) and a corresponding number of ring slots (7) which surround the individual openings (5), the ring slots (7) are interconnected to form a continuous slot (9) for Extrusion of a fiber-forming material (21). 11. Spinndüse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Öffnungen (5) zur Injektion der ersten Flüssigkeit (20) symmetrisch oder in einer Reihe angeordnet sind, und daß mindestens ein schlitzförmiger Durchtritt (9) in dem einen oder den mehreren Räumen zwischen den Öffnungen (5) vorgesehen ist zur Verbindung der Ringschlitze (7) zur Extrusion der zweiten Flüssigkeit bzw.11. Spinneret according to claim 10, characterized in that the openings (5) arranged symmetrically or in a row for injection of the first liquid (20) are, and that at least one slot-shaped passage (9) in one or the other several spaces between the openings (5) is provided for connecting the ring slots (7) for extrusion of the second liquid or des faserbildenden Materials (21). the fiber-forming material (21). 12. Spinndüse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der mindestens eine schlitzförmige Durchtritt (9) mittig vergrößert ist (Fig. 10,11).12. Spinneret according to claim 11, characterized in that the at least a slot-shaped passage (9) is enlarged in the middle (Fig. 10,11).