LT4340B - Granuliuoto karbamido paruošimo būdas - Google Patents
Granuliuoto karbamido paruošimo būdas Download PDFInfo
- Publication number
- LT4340B LT4340B LT97-156A LT97156A LT4340B LT 4340 B LT4340 B LT 4340B LT 97156 A LT97156 A LT 97156A LT 4340 B LT4340 B LT 4340B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- urea
- solution
- formaldehyde
- urea solution
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/16—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by suspending the powder material in a gas, e.g. in fluidised beds or as a falling curtain
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
- B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/14—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Išradimas skirtas granuliuoto karbamido paruošimo būdui iš pilamo ar puškiamo karbamido tirpalo lašų. Šiame išradime karbamido skysčio sąvoka bendrąja prasme apima karbamido lydalą ir vandeninį karbamido tirpalą.
Yra žinomi įvairūs būdai paruošti granuliuotą karbamidą. Dažniausiai naudojami bokštinio granuliavimo ir pseudoverdančiojo sluoksnio būdai.
Bokštinio granuliavimo metu vandeninis karbamido tirpalas, turintis 0,1-0,3 masės % drėgmės, skysčio lašų pavidalu yra pilamas iš granuliavimo bokšto viršaus, o krintantys skysčio lašai yra ataušinami ir sukietinami kontakto su kylančia aukštyn oro srove, ateinančia iš granuliavimo bokšto apačios, metu. Taip gaunamos karbamido granulės.
Šiuo būdu gautos karbamido granulės yra santykinai mažos (0,2-2,5 mm) ir neatsparios mechaniniam poveikiui.
Pseudoverdančiojo sluoksnio būdas naudojamas gaminti didesnes, nei gaunamas bokštinio granuliavimo būdu, granules, kurių mechaninis atsparumas yra didelis. Šis būdas yra aprašytas patentuose US 4219589 ir JP-B-4-63729.
JP-B-4-63729 patente yra aprašytas būdas, kurio metu karbamido tirpalas smulkių skysčio lašų pavidalu yra paduodamas j pseudoverdantįjį sluoksnį, kuriame išlietasis sluoksnis, turintis karbamido kristaliklio granulių, yra išsklaidomas, karbamido kristaliklių dalelės apauginamos karbamido tirpalu, po to išdžiovinamos ir sukietinamos, taip gaunant dideles karbamido granules.
Iš patentų US 3067177, US 3112343 ir JP-B-50-34536 yra žinoma, kad, ruošiant karbamido granules pseudoverdančiojo sluoksnio būdu, naudojamas priedas į karbamido tirpalą, skirtas pagerinti didelių karbamido granulių mechaninį ir koaguliacijos atsparumą bei padidinti granuliavimo efektyvumą, t.y. sumažinti labai smulkių karbamido tirpalo dalelių, net nepanaudotų granulių formavimui granuliavimo metu, nuostolius. Šis priedas yra vandeninis formaldehido tirpalas ar karbamido/formaldehido reakcijos produktas (sutinkamas, pavyzdžiui, Formurea 80 prekiniu vardu).
Ruošiant karbamido granules bokštinio granuliavimo būdu, yra neįmanoma palaipsniui pašalinti drėgmę. Gautų karbamido granulių mechaninis ir koaguliacijos atsparumas gali būti padidintas, pridedant 0,3-0,6 masės % formaldehido. Tačiau, naudojant vandeninį folmaldehido tirpalą kaip formaldehido šaltinį, kartu j karbamidą patenka ir daug vandens, nes vandeniniame formaldehido tirpale paties formaldehido yra tik 30-37 masės %, o likusią dalį sudaro vanduo. Tai padidina drėgmės kiekį gautose karbamido granulėse ir, tuo pačiu, pablogina karbamido granulių kokybę. Vadinasi, vandeninis formaldehido tirpalas negali būti panaudotas bokštinio granuliavimo būdui atlikti, nes šio būdo metu drėgmė negali būti pašalinta palaipsniui.
Gaminant dideles karbamido granules pseudoverdančiojo sluoksnio būdu, galima išgarinti drėgmę iki tam tikro lygio pačiame granuliavimo įrenginyje. Tačiau tuo atveju, jei drėgmės kiekis viršija granuliavimo įrenginio išgarinimo pajėgumą, pavyzdžiui, jei vandeninis formaldehido tirpalas yra atskiestas labiau, nei tikėtasi, vandens kiekis karbamido ir formaldehido mišinyje turi būti sumažintas iki nustatyto lygio ar net žemiau dar prieš paduodant jį į granuliavimo įrenginį.
Kaip aprašyta aukščiau, vandeniniame formaldehido tirpale yra 30-37 masės % formaldehido, o likusią dalį sudaro vanduo. Naudojant tokį vandeninį formaldehido tirpalą, kurio koncentracija siekia 37 masės % ar daugiau, sumažėja vandeninio formaldehido tirpalo patvarumas ir iškrenta formaldehido polimero nuosėdos, kurios, savo ruožtu, apsunkina formaldehido padavimą nustatytu kiekiu.
Tuo tarpu tokiuose granuliavimo būduose, kurių mechanizmai neturi džiovintuvų, kaip, pavyzdžiui, padėklinis ar būgninis granuliavimo būdai, neleidžiama įmaišyti vandens. Tokiuose granuliavimo būduose negali būti panaudotas vandeninis formaldehido tirpalas, naudojamas, pavyzdžiui, bokštinio granuliavimo metu.
Šio išradimo tikslas yra surasti priemones, leidžiančias pašalinti drėgmę bokštinio granuliavimo metu ir koncentruoti atskiestą vandeninį formaldehido tirpalą, naudojamą, granuliuojant pseudoverdančiojo sluoksnio būdu, kuomet karbamidas yra granuliuojamas formaldehido pagalba.
Tokiu būdu, šis išradimas susijęs su granuliuoto karbamido paruošimo būdu iš pilamo ar purškiamo karbamido tirpalo lašų, besiskiriantis tuo, kad karbamido tirpalas perskiriamas į dvi dalis - karbamido tirpalą A ir karbamido tirpalą B, ir yra naudojamas karbamido tirpalas, paruoštas, sumaišius vandeninį formaldehido tirpalą su karbamido tirpalu A, koncentravus šį mišinį ir po to sumaišius jj su karbamido tirpalu B; besiskiriantis tuo, kad aukščiau minėtojo karbamido tirpalo A kiekis pridedamo į karbamido tirpalą formaldehido kiekio atžvilgiu reguliuojamas taip, kad karbamido/formaldehido molinis santykis siektų 0,5 ar daugiau; besiskiriantis tuo, kad tirpalo pH reikšmė yra išlaikoma 6,5 ar daugiau, aukščiau minėtąjį karbamido tirpalą A maišant su vandeniniu formaldehido tirpalu ir gautąjį mišinį koncentruojant.
Kitaip tariant, išradime atskleistas granuliuoto karbamido paruošimo būdas iš pilamo ar purškiamo karbamido tirpalo lašų, apimantis karbamido tirpalo perskyrimą į dvi dalis A ir B, dalies A sumaišymą su vandeniniu formaldehido tirpalu, mišinio koncentravimą ir koncentruotos A dalies sumaišymą su dalimi B bei A ir B mišinio granuliavimą.
Pageidautina, kad, maišant dalį A su vandeniniu formaldehido tirpalu, molinis santykis karbamido, esančio dalyje A, su formaldehidu siektų 0,5 ar daugiau.
Toliau išradimas bus paaiškintas detaliau su nuoroda į brėžinį, kuriame schematiškai pavaizduotas granuliuoto karbamido paruošimo procesas.
Fig. 1 yra schematinė diagrama, kurioje pavaizduotas granuliuoto karbamido paruošimo procesas pagal šį išradimą, kurio įgyvendinimui naudojamas granuliavimo įrenginys 5, veikiantis bokštinio granuliavimo ar pseudoverdančiojo sluoksnio būdais. Įrenginys susideda iš maišytuvo 1, kuriame vandeninis formaldehido tirpalas gali būti sumaišytas su karbamido tirpalu ir sumaišytasis tirpalas gali būti įkaitintas, garintuvo 2, skirto vandens, esančio iš maišytuvo 1 ateinančiame mišriajame tirpale, išgarinimui, ir vakuuminio kondensatoriaus 3, skirto išgarinto vandens kondensavimui.
Karbamido tirpalas prieš jam patenkant į granuliavimo įrenginį 5 perskiriamas j karbamido tirpalą A ir karbamido tirpalą B, ir, kaip bus aprašyta vėliau, karbamido tirpalas B sumaišomas su grąžintu atgal ir paduotu linija 11 j granuliavimo įrenginį 5 karbamido tirpalu A.
Karbamido tirpalas A paduodamas į maišytuvą 1 linija 12. Į maišytuvą 1 linija 13 taip pat yra paduodamas vandeninis formaldehido tirpalas, o linija 14 amoniakas. Maišytuve 1 karbamido tirpalas yra homogeniškai sumaišomas su formaldehidu, ir, jei būtina, įvykdoma karbamido reakcija su formaldehidu. Sąlygos šiai reakcijai vykti bus aprašytos vėliau. Gautasis karbamido tirpalo A ir formaldehido vandeninio tirpalo mišinys, koncentruotas garintuve 2, linija 16 yra grąžinamas atgal į liniją 11, sumaišomas su karbamido tirpalu B ir po to nukreipiamas į granuliavimo įrenginį 5.
Karbamido tirpalo A kiekis nustatomas tokiu būdu, kad pridedamo formaldehido kiekis sudarytų 0,3-0,6 masės % karbamido, paduodamo į granuliavimo įrenginį 5, o molinis santykis karbamido, esančio maišytuve 1, su jau minėtu formaldehidu sudaryti} 0,5 ar daugiau. T.y., svorio santykis AT tarp karbamido tirpalo A ir bendro karbamido kiekio T yra 2af, kur “f’ yra formaldehido kiekio/bendro karbamido kiekio svorio santykis, o “a” yra karbamido tirpalo A kiekio/formaldehido kiekio molinis santykis.
Esant moliniam santykiui mažiau nei 0,5, gali padidėti formaldehido/karbamido molinis santykis ir susiformuoti karbamido ir formaldehido polimeras.
Jei molinis santykis padidinamas daugiau nei reikalinga, pavyzdžiui, 5,0 ar daugiau, karbamido kiekis taip pat padidėja, ir kaitinamo karbamido/formaldehido mišinio reakcijos produktas iššaukia tokio šalutinio produkto, kaip biuretas, susidarymą. Dažniausiai karbamido tirpalo A kiekis yra labai mažas bendro karbamido kiekio atžvilgiu.
Karbamido tirpalas A ir formaldehidas žymiai padidina didelių karbamido granulių mechaninį atsparumą vien tik maišant ir koncentruojant (perskirti karbamido tirpalai gali būti įkaitinti ir paveikti reakcijos tuo metu, kai jie vėl sumaišomi ir persiunčiami j granuliavimo įrenginį 5). Tačiau, kaip bus aprašyta vėliau, pageidautina, kad reakcija būti} įvykdyta iš anksto ir nesukeliant polimerizacijos (toliau karbamido tirpalo A ir formaldehido tirpalas ir jų reakcijos tirpalas yra vadinami mišriaisiais tirpalais).
Karbamidui reaguojant su formaldehidu, kuo žemesė yra mišriojo tirpalo pH reikšmė ir kuo aukštesnės temperatūros, tuo lengviau suformuojamas karbamido ir formaldehido polimeras. Siekiant išvengti šio polimero susiformavimo, pH reikšmę stengiamasi išlaikyti ties 6,5 ar aukščiau, paduodant amoniako dujas ar amoniako vandenį. pH, kurio rodiklis žemesnis nei 6,5, iššaukia karbamido ir formaldehido polimero susiformavimą ir padidina polimerizacijos greitį net ir tuo atveju, jei reakcijos temperatūra yra žema. Tuo būdu, polimeras yra suformuojamas prieš koncentraciją, ir koncentracija iš esmės tampa nebeįmanoma.
Tačiau pH, kurio reikšmė 9,5 ar daugiau, sulėtina reakcijos greitį ir padidina formaldehido, dar nesureagavusio su karbamidu, kiekį. Be to, formaldehidas paverčiamas garais, jį kaitinant, todėl padidėja jo sąnaudos reakcijos metu. Taip pat padidėja ir sunaudoto amoniako kiekis, o amoniako kvapas mažina darbingumą, todėl pH reikšmė jokiu būdu neturi viršyti 9,5.
Karbamido, formaldehido ir amoniako reakcija yra egzoterminė reakcija, ir mišraus tirpalo temperatūra pakeliama reakcijos šilumos dėka. Šiluma pašalinama šaldymo vandeniu. Šilumos pašalinimas, siekiant išlaikyti tinkamą temperatūrą, yra svarbus dėl to, kad neleidžia suformuoti polimero. T.y., reakcijos temperatūra yra palaikoma 40-100°C ribose, esant pH reikšmei 6,5 ar daugiau. Temperatūra, žemesnė nei 40°C, sulėtina reakcijos greitį, o temperatūra, viršijanti 100°C, suformuoja polimerą tam tikrais atvejais dar prieš koncentraciją.
Gautasis maišytuve 1 mišrusis tirpalas linija 15 yra paduodamas į garintuvą 2 koncentracijai. Į garintuvą 2 paduodama šiluma garų pavidalu, kuri yra būtina išgarinti ir pašalinti dalį vandens iš mišraus tirpalo. Darbinis slėgis valdomas vakuumu, kurio dydis nustatomas taip, kad tirpalo temperatūra nekiltų, jį kaitinant. Vakuumą sukuria vakuuminis siurblys 4, įrengtas už vakuuminio kondensatoriaus 3.
Iš garintuvo 2 išėjęs garas yra nukreipiamas linija 17 į vakuuminį kondensatorių 3, kur jis atšaldomas, ir vanduo, kondensuotas tokiu būdu, pašalinamas iš sistemos.
Iš kitos pusės, koncentruotas iki nustatyto dydžio mišrusis tirpalas yra grąžinamas linija 16 atgal į karbamido tirpalą ir sumaišomas su karbamido tirpalu B. Po to jis nukreipiamas j granuliavimo įrenginį 5 granuliuotam karbamidui paruošti.
Šiame išradime dalis karbamido tirpalo dar prieš granuliavimo įrenginį yra atskirta kaip karbamido tirpalas A ir sumaišyta šū vandeniniu formaldehido tirpalu. Po to mišrusis tirpalas yra koncentruojamas ir vėl panaudojamas granuliuotam karbamidui ruošti kartu su likusiu karbamido tirpalu B. Tuo būdu, granuliuotas karbamidas gali būti paruoštas, nedidinant drėgmės kiekio produkte. Atskirtojame karbamido tirpale A karbamido/formaldehido molinis santykis siekia 0,5 ir daugiau, todėl kaitinimu sukelta polimerizacija ir koncentracija yra valdomi. Kadangi karbamido tirpalo A reakcija su formaldehidu vykdoma esant pH reikšmei 6,5 ar daugiau, polimerizacija yra nuslopinta.
Kaip minėta, dalis karbamido tirpalo dar prieš granuliavimo įrenginį yra atskirta kaip karbamido tirpalas A. f jį, ruošiant granuliuotą karbamidą, yra pridedama formaldehido ir gautasis mišinys yra vėl koncentruojamas ir sumaišomas su likusia karbamido tirpalo dalimi B. Tuo būdu, atskiestas vandeninis formaldehido tirpalas gali būti panaudotas kaip formaldehido šaltinis.
Molinis karbamido/formaldehido santykis atskirtajame karbamido tirpale A yra 0,5 ar daugiau, todėl polimerizacija šildymo ir koncentravimo metu yra labai silpna.
Karbamido tirpalo A reakcija su formaldehidu vykdoma, esant pH reikšmei 6,5 ar daugiau, todėl yra įmanoma atlikti koncentraciją ir neleisti tuo pat metu polimerizuotis karbamidui su formaldehidu.
Be to, gali būti šildoma tik nežymi dalis viso karbamido, todėl galima nekreipti dėmesio į tokio šalutinio produkto, kaip biuretas, susiformavimą.
Pavyzdžiai
Toliau išradimas bus aprašytas detaliau su nuoroda į pavyzdžius.
Pavyzdys
Tam, kad būtų pagaminta 41,667 kg/val karbamido, karbamido tirpalas A (t.y. 417 kg/val) buvo atskirtas iš bendro karbamido tirpalo ir nukreiptas į granuliavimo įrenginį 5 (pseudoverdančiojo sluoksnio granuliatorių, aprašytą JP-B7
4-63729) ir linija 12 į maišytuvą 1. Be to, vandeninis formaldehido tirpalas formalinas - (694 kg/val), turintis 30 masės % formaldehido, buvo nukreiptas linija 13 j maišytuvą 1, ir santykis karbamido su formalinu sudarė 1. Linija 14 buvo paduotas amoniakas (10 kg/val), todėl pH reikšmė maišytuve 1 buvo apie 8 ir karbamidas sureagavo su formaldehidu. Susidariusi maišytuve 1 šiluma buvo pašalinta šaldymo vandeniu ir mišriojo tirpalo temperatūra išlaikyta ties 70-75°C.
Mišrusis tirpalas buvo nukreiptas j garintuvą 2 ir koncentruotas iki 75%, esant slėgiui 150 mm Hg ir 80°C temperatūrai. Koncentracija buvo atlikta, kaitinant garais, kurių kiekis sudarė apie 310 kg/val. Vandens, pašalinto iš mišriojo tirpalo garų pavidalu, kiekis sudarė 264 kg/val, jis buvo atšaldytas, kondensuotas ir atstatytas vakuuminiame kondensatoriuje 3. Tokiu būdu gautas koncentruotas karbamido/formaldehido mišrusis tirpalas buvo nukreiptas linija 16 į granuliavimo įrenginį 5, prieš tai jį sumaišius su likusiu karbamido tirpalu B. Gautasis karbamido tirpalas, turintis apie 0,5 masės % formaldehido, buvo panaudotas granuliuotam karbamidui ruošti granuliavimo įrenginyje 5.
Gautasis granuliuotas karbamidas buvo džiovinamas toliau granuliavimo įrenginyje 5, ir taip buvo gautas galutinis granuliuotas karbamidas, turintis 0,2 masės % vandens. Šis produktas pasižymėjo dideliu mechaniniu atsparumu ir atsparumu, jį transportuojant. Pavyzdžiui, produkto atsparumas trupinimui sudarė 25-35 N/2,7 mm.
Palyginamasis Pavyzdys
Maišytuvas 1 veikė tuo pačiu būdu, kaip ir 1 Pavyzdyje, išskyrus tai, kad amoniako, maišomo su karbamido tirpalu A, kiekis buvo sumažintas nuo 10 kg/val iki 2 kg/val. Pradžioje pH reikšmė siekė 8, bet maišytuvo išėjime ji buvo sumažinta iki 6, todėl susiformavo polimeras, kurio dėka tolesnė operacijos eiga tapo neįmanoma.
Pavyzdys
Buvo pakartota ta pati procedūra, kaip ir aprašytoji 1 Pavyzdyje, išskyrus tai, kad absoliutus slėgis garintuve 2 buvo sumažintas iki 120 mm Hg ir mišrusis tirpalas sukoncentruotas iki 80%.
Iš tokiu būdu gautojo karbamido tirpalo įprastu būdu buvo paruoštos karbamido granulės, kuriose buvo 0,3 masės % vandens. Šio produkto mechaninis atsparumas siekė 10-15 N/1,7 mm.
Claims (3)
- IŠRADIMO APIBRĖŽTIS1. Granuliuoto karbamido paruošimo būdas iš pilamo ar purškiamo karbamido tirpalo lašų, besiskiriantis tuo, kad perskiria karbamido tirpalą j dvi dalis A ir B, sumaišo dalį A su vandeniniu formaldehido tirpalu, koncentruoja mišinį, sumaišo koncentruotą dalį A su dalimi B ir po to granuliuoja A ir B mišinį.
- 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad sumaišo dalį A su vandeniniu formaldehido tirpalu, esant moliniam karbamido santykiui su formaldehidu 0,5 ar daugiau.
- 3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad sumaišo dalį A su vandeniniu formaldehido tirpalu ir koncentruoja mišinį, esant pH reikšmei 6,5 ar daugiau.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01654196A JP3667418B2 (ja) | 1996-02-01 | 1996-02-01 | 粒状尿素の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
LT97156A LT97156A (lt) | 1998-02-25 |
LT4340B true LT4340B (lt) | 1998-05-25 |
Family
ID=11919135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
LT97-156A LT4340B (lt) | 1996-02-01 | 1997-09-30 | Granuliuoto karbamido paruošimo būdas |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5965071A (lt) |
EP (1) | EP0819106B1 (lt) |
JP (1) | JP3667418B2 (lt) |
CN (1) | CN1098234C (lt) |
AR (1) | AR005588A1 (lt) |
AU (1) | AU705068B2 (lt) |
BR (1) | BR9702047A (lt) |
CA (1) | CA2215596C (lt) |
DE (1) | DE69716177T2 (lt) |
ES (1) | ES2182019T3 (lt) |
ID (1) | ID15864A (lt) |
LT (1) | LT4340B (lt) |
RU (1) | RU2134251C1 (lt) |
SA (1) | SA97170602B1 (lt) |
WO (1) | WO1997028100A1 (lt) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004005907B4 (de) * | 2004-02-05 | 2006-01-05 | Uhde Gmbh | Anlage zur Herstellung von biuretarmem harnstoffhaltigem Düngemittelgranulat |
NL1025805C2 (nl) * | 2004-03-25 | 2005-09-27 | Dsm Ip Assets Bv | Werkwijze voor de granulatie van ureum. |
US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
EP2489429A1 (en) * | 2011-02-21 | 2012-08-22 | Urea Casale S.A. | Fluid bed granulation of urea and related apparatus |
CN102976499B (zh) * | 2012-12-03 | 2013-12-04 | 北京师范大学 | 同时缓释氮和吸附-生物降解石油烃的复合板制备方法 |
EP2745901A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Urea Casale SA | Method for transforming a prilling tower, in particular in a plant for the synthesis of urea |
CN103011982B (zh) * | 2012-12-29 | 2014-12-31 | 金正大生态工程集团股份有限公司 | 一种脲醛缓释复合肥料的工业化生产方法和装置 |
GB201502893D0 (en) * | 2015-02-20 | 2015-04-08 | Johnson Matthey Plc | Process |
GB201502894D0 (en) | 2015-02-20 | 2015-04-08 | Johnson Matthey Plc | Process |
GB2555726B (en) * | 2015-04-01 | 2020-05-13 | Toyo Engineering Corp | Urea production method |
CN105461361B (zh) * | 2015-12-25 | 2019-05-14 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 多路蒸发尿素造粒*** |
DE102017108842A1 (de) * | 2017-04-25 | 2018-10-25 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Harnstoff |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3067177A (en) | 1957-10-30 | 1962-12-04 | Montedison Spa | Process for producing concentrated urea-formaldehyde solutions by absorbing gaseous formaldehyde in aqueous urea solutions |
US3112313A (en) | 1963-11-26 | Process for the production thereof | ||
JPS5034536A (lt) | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
US4219589A (en) | 1977-06-09 | 1980-08-26 | Compagnie Neerlandaise De L'azote | Process for urea granulation |
JPH063729A (ja) | 1992-06-18 | 1994-01-14 | Nikon Corp | 縦走りフォーカルプレーンシャッタ用遮光羽根の製造方 法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB926781A (en) * | 1959-06-02 | 1963-05-22 | Vulcan Cincinnati Inc | Dehydration of urea melts |
US3112343A (en) * | 1959-08-20 | 1963-11-26 | Chemie Linz Ag | Free-flowing, storage stable granular or pelletized urea |
US3059280A (en) * | 1960-10-27 | 1962-10-23 | Grace W R & Co | Urea prilling |
US3130225A (en) * | 1962-02-12 | 1964-04-21 | Pullman Inc | Urea production |
US3378584A (en) * | 1963-07-05 | 1968-04-16 | Grace W R & Co | Process for reducing the caking tendency of crystalline urea |
US3686373A (en) * | 1970-02-09 | 1972-08-22 | George T Griesheimer | Urea-prill anti-caking process |
US3970625A (en) * | 1973-03-14 | 1976-07-20 | Allied Chemical Corporation | Production of urea-formaldehyde concentrates |
AT363954B (de) * | 1977-06-09 | 1981-09-10 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Verfahren zur herstellung von harnstoffkoernern |
NO148744C (no) * | 1977-09-19 | 1983-12-07 | Norsk Hydro As | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke |
DE3013616C2 (de) * | 1979-05-11 | 1984-08-02 | VEB Stickstoffwerk Piesteritz, DDR 4602 Wittenberg-Lutherstadt-Piesteritz | Verfahren zur Behandlung von Harnstoff sowie ammonium- und nitrathaltigen Düngemitteln |
JPS6058193B2 (ja) * | 1980-01-31 | 1985-12-18 | 宇部興産株式会社 | 尿素の流動造粒方法 |
NL8001876A (nl) * | 1980-03-29 | 1981-11-02 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het maken van ureumprils en ureumprils verkregen met deze werkwijze. |
JPS61216725A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 尿素の造粒方法 |
JPH01286985A (ja) * | 1988-05-11 | 1989-11-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
JPH06305869A (ja) * | 1993-04-28 | 1994-11-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 緩効性窒素肥料の製造法 |
-
1996
- 1996-02-01 JP JP01654196A patent/JP3667418B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-21 WO PCT/JP1997/000108 patent/WO1997028100A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-01-21 EP EP97900462A patent/EP0819106B1/en not_active Revoked
- 1997-01-21 CN CN97190048A patent/CN1098234C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-21 BR BR9702047A patent/BR9702047A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-21 AU AU20172/97A patent/AU705068B2/en not_active Ceased
- 1997-01-21 DE DE69716177T patent/DE69716177T2/de not_active Revoked
- 1997-01-21 ES ES97900462T patent/ES2182019T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-21 US US08/913,871 patent/US5965071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-21 RU RU97118419A patent/RU2134251C1/ru active
- 1997-01-21 CA CA002215596A patent/CA2215596C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-29 AR ARP970100351A patent/AR005588A1/es active IP Right Grant
- 1997-01-31 ID IDP970309A patent/ID15864A/id unknown
- 1997-02-01 SA SA97170602A patent/SA97170602B1/ar unknown
- 1997-09-30 LT LT97-156A patent/LT4340B/lt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3112313A (en) | 1963-11-26 | Process for the production thereof | ||
US3067177A (en) | 1957-10-30 | 1962-12-04 | Montedison Spa | Process for producing concentrated urea-formaldehyde solutions by absorbing gaseous formaldehyde in aqueous urea solutions |
JPS5034536A (lt) | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
US4219589A (en) | 1977-06-09 | 1980-08-26 | Compagnie Neerlandaise De L'azote | Process for urea granulation |
JPH063729A (ja) | 1992-06-18 | 1994-01-14 | Nikon Corp | 縦走りフォーカルプレーンシャッタ用遮光羽根の製造方 法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2017297A (en) | 1997-08-22 |
US5965071A (en) | 1999-10-12 |
WO1997028100A1 (en) | 1997-08-07 |
EP0819106B1 (en) | 2002-10-09 |
CA2215596A1 (en) | 1997-08-07 |
JPH09208552A (ja) | 1997-08-12 |
ID15864A (id) | 1997-08-14 |
JP3667418B2 (ja) | 2005-07-06 |
SA97170602B1 (ar) | 2006-08-20 |
DE69716177T2 (de) | 2003-05-28 |
BR9702047A (pt) | 1998-01-13 |
AR005588A1 (es) | 1999-06-23 |
ES2182019T3 (es) | 2003-03-01 |
CN1098234C (zh) | 2003-01-08 |
LT97156A (lt) | 1998-02-25 |
CA2215596C (en) | 2001-10-16 |
CN1178516A (zh) | 1998-04-08 |
RU2134251C1 (ru) | 1999-08-10 |
AU705068B2 (en) | 1999-05-13 |
DE69716177D1 (de) | 2002-11-14 |
EP0819106A1 (en) | 1998-01-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2407843C (en) | Method for producing calcium nitrate granules | |
LT4340B (lt) | Granuliuoto karbamido paruošimo būdas | |
US9890115B2 (en) | Urea finishing method | |
AU2001274357A1 (en) | Method for producing calcium nitrate granules | |
EP3169419B1 (en) | Method of making a urea product | |
DK166672B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af calcium-urinstof-nitrat | |
US4237106A (en) | Production of solid ammonium polyphosphate by controlled cooling | |
RU2219146C1 (ru) | Способ получения азотно-сульфатного удобрения и азотно-сульфатное удобрение | |
US5686554A (en) | Process for the manufacture of paraformaldehyde | |
EP0144964B1 (en) | Process for concentrating an already concentrated urea solution to form a practically anhydrous melt | |
PL133071B1 (en) | Method of granulating materials in particular fertilizers | |
JPH054952B2 (lt) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20020121 |