KR940010047B1 - Fabric treatment composition - Google Patents

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Abstract

내용 없음.No content.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

직물 처리 조성물Fabric treatment composition

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

본 발명은 비교적 높은 비율의 직물 콘디쇼너를 함유하는 수성 매질의 직물 처리 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 톤디쇼너로서 1종 이상의 직물 연화 재료와 1종 이상의 에멀젼 형성 성분을 함유하고 연속적인 수성상 내에 에멀젼의 분산 구조 및 라멜라 드롭렛(lamella droplet)의 분산 구조를 부여하는 직물 처리 조성물에 관한 것이다. 라멜라 드롭렛은 여러 문헌, 예를 들면 "세제(Detergents)"(에이취.에이.바네스, 케이.윌터 발행, 제2장), "리오메트리(Rheometry); 공업적 응용(Industrial Applications)" (제이.윌리 앤드 선스, 레취워스 1980)에서 이미 알려져 있는, 그 중에서도 특정 부류에 속하는 계면 활성 구조로 되어 있다.The present invention relates to a textile treatment composition of an aqueous medium containing a relatively high proportion of textile conditioners. In particular, the present invention relates to a textile treatment composition containing at least one fabric softening material and at least one emulsion forming component as a tone dessener and imparting a dispersion structure of the emulsion and a dispersion structure of lamella droplets in a continuous aqueous phase. It is about. Lamellar droplets have been described in several literatures, such as "Detergents" (H.A. Barnes, K.Wilter, Chapter 2), "Rheometry; Industrial Applications" ( J. Willie & Sons, Letchworth 1980), which has a surface-active structure belonging to a particular class.

라멜라 직물 연화 조성물은 예를 들면 EP 303 473 (알브라이트와 윌슨)으로부터 알려져 있다. 이 특허출원은 광학적으로 비등방성 구정(球晶) 조성물을 형성하도록 수성 기재와 두 개의 긴 알킬 도는 알케닐기를 갖는 양이온 직물 연화제 및 용해된 전해질로 이루어지는 직물 연화 조성물을 기재하고 있다.Lamellar fabric softening compositions are known, for example, from EP 303 473 (Albright and Wilson). This patent application describes a fabric softening composition consisting of an aqueous substrate and a cationic fabric softener having two long alkyl or alkenyl groups and a dissolved electrolyte to form an optically anisotropic spherical composition.

직물 연화 제품에 있어 라멜라 드롭렛의 존재는 광학기법, 다양한 유동도 측정법, X선 또는 중성자 회절법 및 전자 현미경과 같은 본 기술 분야에 있어서 숙련된 기술자에게 알려진 방법에 의해 검출될 수 있다.The presence of lamellar droplets in fabric softening products can be detected by methods known to those skilled in the art, such as optics, various flow measurement methods, X-ray or neutron diffraction methods and electron microscopy.

드롭렛은 직물 연화 재료 분자의 동심복층(concentric bi-layers)으로 된 양파와 같은 배열로 구성되어 있는데, 이 동심복층 사이에는 물 또는 전해질 용액(수성상)이 갇혀 있다. 이러한 드롭렛이 거의 또는 완전히 채워져 있는 계(系)에서는 물리적 안정성과 유용한 유동 특성이 매우 바람직하게 조화되어 나타난다. 수성상 내에 들어 있는 에멀젼 형태의 직물 연화 조성물에 기타 성분을 첨가하는 것은, 유연성의 개선 뿐만 아니라 주름을 완화시키고 다림질을 용이하게 하는 것과 같은 부가적인 잇점을 제공하는 데 바람직하다. 예를 들자면, 그러한 기타 성분에는, 섬유 및 직물에 적용할 경우, 부가적인 연화 효과와 윤활 효과를 주는 미네랄 오일과 같은 탄수화물류, 향료 에멀젼 및 담체 에멀젼 내에 들어 있는 향료액이 있다.The droplets consist of an onion-like arrangement of concentric bi-layers of fabric softening material molecules, with water or electrolyte solutions (aqueous phase) trapped between them. In systems where these droplets are nearly or completely filled, physical stability and useful flow properties are very desirable combinations. The addition of other components to the fabric softening composition in emulsion form contained within the aqueous phase is desirable to provide additional benefits, such as improving flexibility and alleviating wrinkles and facilitating ironing. For example, such other ingredients include carbohydrates, such as mineral oils, perfume emulsions and perfume liquids contained in carrier emulsions, which, when applied to fibers and fabrics, provide additional softening and lubricating effects.

과거에는, 탄수화물을 직물 연료 재료의 분산액에 첨가할 경우 필연적으로 안정성 문제가 일어난다는 것이 인식되어 왔다. 예를 들면, GB 1 601 360(프록터 앤드 갬블라/고피네트)에는, 수불용성 양이온 직물 연화제, 탄수화물 및 비교적 고비율의 수용성 양이온 계면 활성제로 이루어진 특징의 직물 처리 조성물이 개시되어 있다. 이러한 수용성 계면 활성제는 라멜라상을 형성하지 않고 탄수화물을 용해하기 위하여 존재하는 것을 이해된다. 이러한 조성물은 높은 점도 때문에 여전히 문제가 있다. EP 13 780(프록터 앤드 갬블사/버부르겐)에는, 특정의 이미다졸리늄염을 최고 20% 함유하는 조성물에 있어서 점도 조절 조제로서 소량의 비환식(非環式) 지방산 탄수화물이 제안되어 있다. 그러나, 여기에는 점도 문제에 당면하는 일이 없이 다량의 판수화물 또는 지방산을 혼합시키는 방법에 대해서는 설명하고 있지 않다.In the past, it has been recognized that the addition of carbohydrates to dispersions of textile fuel materials inevitably leads to stability problems. For example, GB 1 601 360 (Procter & Gambler / Gopinet) discloses a textile treatment composition characterized by a water insoluble cationic fabric softener, carbohydrates and a relatively high proportion of water soluble cationic surfactant. It is understood that such water soluble surfactants exist to dissolve carbohydrates without forming a lamellar phase. Such compositions are still problematic because of their high viscosity. EP 13 780 (Procter & Gamble Co., Burburg) proposes a small amount of non-cyclic fatty acid carbohydrates as a viscosity-adjusting aid in compositions containing up to 20% of specific imidazolinium salts. However, there is no explanation here for a method of mixing a large amount of panhydrate or fatty acid without encountering a viscosity problem.

직물 연화 물질의 라멜라 분산물이 존재하면 디프리션 현상(depletion mechanism)에 의해서 에멀젼 성분을 응결시킬 수 있다고 믿어진다. 이 현상은 혼합 분산계와 구조적 계면 활성제상 또는 비흡착 중합체 중 어느 하나를 포함해서 계에서 잘 알려져 있다. 예를 들면 콜로이드 계면활성제(Colloids Surf.)디.페어허스트, 엠.이론손, 엠 군 앤드 이. 고다르트, (D, Fairnurst, M.Aronson, M.Gun 및 E.Goddard), 1983, 7, 153. 상기 디플리션 응결의 결과입자간 간격의 감소로 인하여 직물 처리 조성물의 점도가 증가한다.It is believed that the presence of lamellar dispersions of fabric softening material can condense the emulsion components by a depletion mechanism. This phenomenon is well known in the system, including mixed dispersion systems and either structural surfactant or nonadsorbent polymers. For example, Colloids Surf. D. Fairhurst, M. Theoryson, M. Gunn and E. Godard, (D, Fairnurst, M. Aronson, M. Gun and E. Goddard), 1983, 7, 153. As a result of the depletion condensation, the viscosity of the textile treatment composition increases due to a decrease in interparticle spacing.

직물 연화 조성물의 점도와 안정성을 결정하는 두 가지 주요소는, 즉, 분산된 라멜라상과 에멀션의 결합된 부피 분율 및 이들의 응집 상태이다. 일반적으로 말하자면, 분산된 라멜라상(드롭렛)과 에멀젼상(입자)의 부피 분율이 커질수록, 점도는 증가되고 결국 유동성이 없는 제품 또는 겔화 제품으로 된다. 부피 분율이 약 0.6 또는 그 이상일 경우, 드럽렛들은 바로 상접(相接)한다(공간 채움 : space filling). 이것에 의하여 허용 가능한 점도(21s-1)의 전단 속도에서 2.5Pas 이하, 바람직하게는 1Pas 이하, 가장 바람직하게는 0.5Pas이하)와 함께 적절한 안정성을 갖게 된다. 그러나, 입자의 응결 역시 일어날 수 있다. 전술한 바와 같이, 라멜라 분산액은 에멀젼 성분의 디플리션 응결을 일으킬 수 있다. 라멜라 분산액이나 또는 에멀젼 중 어느 하나의 응결은 불안정성을 초래할 수 있는데 그 이유는 입자간 드롭렛간 간격의 감소로 인하여 이들이 더 효율적으로 채워지기 때문이다. 결과적으로, 안정화를 위해서는 다량의 라멜라 드롭렛이나 에멀젼이 필요하게 되고, 이는 다시 가일층 점도의 증가를 초래하게 되는 것이다.Two major factors that determine the viscosity and stability of a fabric softening composition are the combined volume fraction of the dispersed lamellae phase and the emulsion and their aggregation state. Generally speaking, the larger the volume fraction of the dispersed lamellae phase (droplets) and the emulsion phase (particles), the higher the viscosity and eventually the non-flowable or gelled product. If the volume fraction is about 0.6 or more, the droplets are immediately contiguous (space filling). This results in adequate stability with 2.5 Pas or less, preferably 1 Pas or less, most preferably 0.5 Pas or less) at a shear rate of acceptable viscosity (21s- 1 ). However, condensation of the particles may also occur. As noted above, lamellar dispersions can cause depletion condensation of the emulsion components. Condensation of either the lamellar dispersion or the emulsion can lead to instability because they are more efficiently filled due to the reduction in the interparticle droplet spacing. As a result, a large amount of lamellar droplets or emulsions are required for stabilization, which in turn leads to further increase in viscosity.

드롭렛의 부피 분율은 연화제 농도가 증가함에 따라 증가되며, 전해질 함량의 증가에 따라 감소될 수 있다. 그러나, 에멀젼 성분의 안정도는 전해질의 양에는 한계가 있다. 특히, 편리성과 경비절감을 위해서는 직물 연화 재료가 요구되고, 직물의 윤활과 향료의 전달과 같은 추가의 잇점을 얻기 위해서는 에멀젼 성분의 존재가 요구되며, 어떤 경우에는 더 양호한 향료 전달과 음이온 전달 방지(carry-over-protection)을 얻기 위해서 일정함량의 전해질이 필요하다.The volume fraction of the droplets increases with increasing softener concentration and may decrease with increasing electrolyte content. However, the stability of the emulsion component is limited in the amount of the electrolyte. In particular, fabric softening materials are required for convenience and cost savings, and the presence of emulsion components is required to obtain additional benefits such as lubrication of the fabric and delivery of fragrances, and in some cases better fragrance delivery and anion delivery prevention ( In order to obtain carry-over-protection, a certain amount of electrolyte is required.

본 발명자들은 연화 재료의 부피 분율과 에멀젼 성분의 부피분율에 대한 안정성 및/또는 점도의 의존성은 친수성 주쇄(主鎖)와 1개 이상의 소수성 측쇄(側鎖)가 포함된 탈응결제를 그 조성물 내에 혼합시킴으로써 유리한 영향을 받을수 있다는 사실을 발견하게 되었다.The inventors have found that the dependence of stability and / or viscosity on the volume fraction of the softening material and the volume fraction of the emulsion component is such that a decoagulant comprising a hydrophilic main chain and one or more hydrophobic side chains is mixed into the composition. By doing so, they found that they could be advantageously affected.

따라서, 본 발명은 수용성 기재, 1종 이상의 직물 연화 재료 및 에멀젼 성분을 함유하는 직물 처리 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 에멀젼과의 혼합물 형태로 직물 연화 재료의 라멜라 드롭렛 구조를 가지며, 또한 상기 조성물은 친수성 주쇄와 1개 이상의 소수성 측쇄를 갖는 탈응결화 중합체를 함유한다.Accordingly, the present invention relates to a fabric treatment composition containing a water-soluble substrate, at least one fabric softening material and an emulsion component, wherein the composition has a lamellar droplet structure of the fabric softening material in the form of a mixture with the emulsion. The decondensation polymer contains a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain.

소망한다면, 탈응결성 중합체는 허용 가능한 점도를 갖는 안정하고 쉽게 분산될 수 있는 제품을 얻기 위해 필요한 양과 일치하는 것보다 더 다량의 연화 재료 및/또는 에멀젼 성분을 혼합하는 것을 가능하게 해준다. 또한, 소망한다면 라멜라 분산액 및 에멀젼이 안정성에 대하여 상당히 민감한 기타 특정 성분들을 다량 혼합시킬 수 있다.If desired, decondensable polymers make it possible to mix larger amounts of softening material and / or emulsion components than match the amounts required to obtain a stable, easily dispersible product having an acceptable viscosity. Also, if desired, lamellar dispersions and emulsions can be mixed in large quantities with other specific ingredients that are quite sensitive to stability.

본 발명은 라멜라 드롭렛 및 에멀젼의 부피 분율이 0.5 또는 그 이상인 안정하고 유동성이 있는 제품의 조성을 가능하게 해준다.The present invention allows the composition of stable and flowable products having a volume fraction of lamellar droplets and emulsions of 0.5 or more.

라멜라 드롭렛상 및 에멀젼 성분의 부피 분율은 다음의 방법에 의해 측정될 수 있다. 즉, 조성물을 예컨대 40,000G로 12시간 동안 원심 분리하면, 그 조성물은 맑은 층(연속 수용성층), 활성이 풍부한 혼탁층(라멤라/에멀젼층) 및 제3층(고체 또는 액체가 현탁된 경우)으로 분리된다. 연속 수용성상, 라멜라상 및 원심 분리전의 전체 조성물의 전도도를 측정한다. 이것들로부터, "미국 물리학"("American Physics") 1035년 24권, 제636 페이지에 설명되어 있는 바와 같은 부록게만 공지(Bruggeman equation)을 사용하여, 라멜라상과 에멀젼 성분의 부피 분율을 계산 또는 산출한다. 만일, 필요한 경우 밀도를 알고 라멜라상의 부피 분율이 계산되어 있다는 조건하에서 에멀젼 성분의 부피 분율을 계산해낼 수 있다.The volume fraction of lamellar droplets and emulsion components can be measured by the following method. That is, if the composition is centrifuged at, for example, 40,000 G for 12 hours, the composition is prepared in a clear layer (continuous water-soluble layer), an active rich turbid layer (lamera / emulsion layer) and a third layer (solid or liquid suspended). Separated by). The conductivity of the entire composition before the continuous water soluble phase, lamellar phase and centrifugation is measured. From these, the Bruggeman equation, as described in "American Physics", vol. 24, 1035, page 636, was used to calculate or calculate the volume fractions of the lamellae and emulsion components. Calculate. If necessary, the volume fraction of the emulsion components can be calculated under the condition that the density is known and the volume fraction of the lamellae is calculated.

연속 융성상의 점도는 바람직하게는 25mPas 이하, 더 바람직하게는 15mPas 이하, 가장 바람직하게는 10mPas 이하인데, 이들 점도는 모세관 점도계, 예를 들면 오스트발트(Ostwald) 점도계를 사용하여 측정한다.The viscosity of the continuous meltable phase is preferably 25 mPas or less, more preferably 15 mPas or less, most preferably 10 mPas or less, which are measured using a capillary viscometer, for example an Ostwald viscometer.

실질적인 용어, 즉 제품 특성을 측정할 때의 용어에 있어서, 중합체에 관한 "탈응결화"라는 용어는 중합체를 뺀 동등한 조성물은 상당히 높은 점도를 갖거나 또는 불안정하게 된다는 것을 의미한다. 조성물의 점도는 증가시키지만 조성물의 안정성을 증대시키지 않는 중합체의 사용을 포함하려는 것은 아니다. 또한, 희석 효과에 의하여, 즉, 일정부피의 연속상에 첨가함으로써만 점도를 간단히 낮출 수 있는 중합체의 사용을 포함하는 것도 아니다. 본 발명의 범위내에 들어 있기는 하지만, 점도의 감소가 일어나는 그러한 계에서는 비교적 고농도의 탈응결화 중합체를 사용할 수 있는데, 통상 약 0.01중량% 내지 약 5.0중량%의 저농도가 21s-1에서의 점도를 최대 2차수 감소시킬 수 있다.In practical terms, ie terms when measuring product properties, the term "decondensation" for a polymer means that the equivalent composition minus the polymer has a fairly high viscosity or becomes unstable. It is not intended to include the use of polymers that increase the viscosity of the composition but do not increase the stability of the composition. It also does not include the use of a polymer that can simply lower the viscosity by dilution effect, i.e., by adding it in a continuous volume in a constant volume. While within the scope of the present invention, relatively high concentrations of decondensed polymers can be used in such systems where a decrease in viscosity occurs, with low concentrations of from about 0.01% to about 5.0% by weight of viscosity at 21s- 1 . The maximum second order can be reduced.

본 발명의 특히 바람직한 실시 태양들은 저장시의 상분리를 덜 나타내며, 어떠한 탈응결화 중합체도 들어있지 않은 동등한 조성물보다 낮은 점도를 갖는다.Particularly preferred embodiments of the present invention exhibit less phase separation upon storage and have a lower viscosity than equivalent compositions without any decondensation polymers.

본 발명의 배경에 있어서, 이들 계에 대한 안정성은 대부분 제조 및 소매 요건에 일치하는 최대의 상분리조건이라고 정의될 수 있다. 즉, "안정한" 조성물은 제조시로부터 21일 동안 25℃로 저장할 때, 2개 이상의 분리상의 발생으로 입증되는 바와 같이 그 부피% 이하의 상분리를 초래하게 된다.In the context of the present invention, the stability for these systems can be defined as the maximum phase separation conditions that mostly match manufacturing and retail requirements. That is, a "stable" composition, when stored at 25 ° C for 21 days from the time of manufacture, will result in phase separation up to that volume percent, as evidenced by the occurrence of two or more separate phases.

혼합된 라멜라/에멀젼상 부피 분율이 0.5이상인 조성물의 경우에 있어서, 이러한 정의를 적용하는 것이 항상 쉽지는 않다. 본 발명의 경우에 있어서, 이러한 계는 드롭렛 또는 입자가 응결되어 있느냐의 여부에 따라, 안정하게 되거나 또는 불안정하게 될 수 있다. 불안정한 계, 즉 응결계에 대하여는, 예를 들면 부피분율이 낮고 불안정한 비응결계에서와 같이 상분리도는 비교적 낮다. 그러나, 이경우에 있어서 상분리자체는 연속상의 현저한 층의 출현에 의하여 나타내게 되는 것이 아니라 그 제품 전체를 통한 "균열"로서 분포되어 나타나게 된다. 이들 균열이 나타나는 시작점과 이를 균열이 내포된 재료 부피를 매우 높은 정밀도로 측정하기는 거의 불가능하다. 그러나, 당분야의 기술자들은 불안정성을 알아낼 수 있는데 이는 기술자가 전체 조성물의 2부피% 이상 분포된 상분리의 존재를 시각적으로 쉽게 확인할 수 있기 때문에, 불안정성을 알아낼 수 있다. 그러므로, 공식 용어로는 전술한 "안정한"이란 정의는 이들 상황에도 역시 적용될 수 있지만, 상분리가 분리층으로서 나타나도록 하는 필요 조건은 무시된다.In the case of compositions with a mixed lamellae / emulsion phase volume fraction of at least 0.5, it is not always easy to apply this definition. In the case of the present invention, such systems may be stable or unstable, depending on whether the droplets or particles are condensed. For an unstable system, that is, a coagulation system, for example, the volume fraction is low and the phase separation is relatively low, as in an unstable non-coagulation system. In this case, however, the phase separation itself is not represented by the appearance of a striking layer of continuous phase, but rather as a "crack" throughout the product. It is almost impossible to measure the starting point of these cracks and the volume of the material containing the cracks with very high accuracy. However, those skilled in the art can detect instability, which can be determined because the technician can easily identify the presence of phase separation distributed over 2% by volume of the total composition. Therefore, the definition of "stable" described above in official terms may also apply to these situations, but the requirement for phase separation to appear as a separation layer is ignored.

본 발명의 특히 바람직한 실시 태양에서는, 제조시로부터 21일 동안 25℃에서의 저장 후 목측(目測) 가능한 0.1부피% 이하의 상분리가 일어난다.In a particularly preferred embodiment of the present invention, no more than 0.1 volume percent of phase separation is possible after storage at 25 ° C. for 21 days from the time of manufacture.

그러나, 본 발명에 따른 조성물에 있어서, 근사치이기는 하지만, 탈응결화 중합체의 효과를 나타내는 데 여전히 충분한 수치를 얻을 수 있다. 이 곤란성은 후술하는 예시된 조성물에서 일어날 경우 그에 따라 지적되어 있다.In the compositions according to the invention, however, an approximation can still be obtained with values sufficient to show the effect of the decondensation polymer. This difficulty is pointed out accordingly when it occurs in the exemplified compositions described below.

본 발명에 따른 조성물은 1종의 탈응결화 중합체형 단독 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다. 상기에서 "중합체형"이란 용어가 사용된 이유는 실제로 거의 모든 중합체 시료들 광범위의 구조와 분자량 그리고 때로는 불순물을 가지고 있기 때문이다. 그러므로 본 명세서에 기재된 임의 구조의 탈응결 중합체는 앞에서 정의한바와 같은 탈응결 목적에 효과적인 것으로 믿어지는 중합체를 이르는 것이다. 실제로, 이들 효과적인 중합체는 총량에 있어서 탈응결화 중합체의 양이 원하는 탈응결화 효과를 얻기에 충분하다는 중합체 시료의 일부만을 구성할 수도 있다. 더구나, 각개의 중합체형에 대해 본 발명에서 기재한 구조는 탈응결화 작용이 현저한 중합체종의 구조를 말하는 것이며, 특정된 분자량은 탈응결화 중합체의 중량 평균 분자량이다.The composition according to the invention may comprise one decondensation polymer type alone or a mixture thereof. The term "polymeric type" is used here because virtually all polymer samples have a wide range of structures, molecular weights and sometimes impurities. Therefore, decondensation polymers of any structure described herein are those which are believed to be effective for decondensation purposes as defined above. Indeed, these effective polymers may comprise only a portion of the polymer sample that, in total amount, is sufficient to achieve the desired decoagulant effect. Moreover, the structure described in the present invention for each polymer type refers to the structure of the polymer species with significant de-condensation action, and the specified molecular weight is the weight average molecular weight of the de-condensation polymer.

본 발명에 사용하기에 적합한 탈응결화 중합체형은 예를 들어 계류중인 유럽 특허 출원 제89201530.6호의 명세서 및 역시 계류중인 본 발명자의 영국 특허 출원 제8924479.2호, 제8924478.4호, 제8924477.6호 명세서에 기재되어 있다.Decondensed polymer forms suitable for use in the present invention are described, for example, in the specification of pending European patent application 89201530.6 and also in the pending British patent applications 8924479.2, 8924478.4, 8924477.6 of the present inventors. have.

바람직한 종류의 중합체는 친수성 주쇄와 1종 이상의 소수성 측쇄를 갖는 중합체의 기본 구조가 기재되어 있다.Preferred types of polymers describe the basic structure of a polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain.

일반적으로, 친수성 중합체는 1종 이상의 비교적 친수성인 모노머 단위를 가능하면 소량의 비교적 소수성인 모노머 단위와의 혼합물 형태로 함유하는 선형, 분기형 또는 가교 결합형 분자 조성물이다. 친수성 주쇄의 구조에 대한 유일한 제한은 그 중합체가 활성 구조의 수용성 액체 연화제 조성물에 혼합되기에 적하하여야 한다는 것이며, 친수성 주쇄는 비교적 물에 가용성으로서, pH 7.0, 온도 20℃의 물에서 용해도가 1g/ℓ이상인 것이 좋고, 5g/ℓ이상인 것이 더 좋으며, 10g/ℓ인 것이 가장 좋다.In general, hydrophilic polymers are linear, branched or crosslinked molecular compositions containing one or more relatively hydrophilic monomer units, possibly in the form of mixtures with small amounts of relatively hydrophobic monomer units. The only limitation on the structure of the hydrophilic backbone is that the polymer must be dropped to mix into the water soluble liquid softener composition of the active structure, the hydrophilic backbone is relatively soluble in water, solubility in water at pH 7.0, temperature 20 ° C. is 1 g / It is better to be more than 1 L, more preferably more than 5 g / L, and most preferably 10 g / L.

친수성 주쇄는 그 주쇄의 주요 사슬이 주쇄의 50중량%이상, 바람직하게는 75중량%이사, 가장 바람직하게는 90중량%이상인 것이 선형이다.The hydrophilic backbone is linear in that the main chain of the backbone is at least 50% by weight, preferably at least 75% by weight and most preferably at least 90% by weight of the backbone.

친수성 주쇄는 모노머 단위로 구성되어 있으며, 이 단위는 중합체의 제조에 이용될 수 있는 다양한 단위들로부터 선택될 수 있다. 중합체는 임의의 가능한 화학적 결합에 의해 결합을 일으킬 수 있지만, 다음 형태의 결합 방식이 바람직하다.The hydrophilic backbone consists of monomeric units, which can be selected from various units that can be used to prepare the polymer. The polymer may be caused to bond by any possible chemical bonding, but the following form of bonding mode is preferred.

친수성 주쇄를 형성하는데 적절히 사용된 물에 가용성 모노머는, 예를 들면 물에 용해시 적어도 1중량%용액을 형성하기에 충분히 물에 가용성이면서, 쉽게 중합을 일으켜 상온 및 pH 3.0∼12.5에서 바람직하게는 1g/ℓ이상, 더바람직하게는 5g/ℓ이상, 가장 바람직하게는 10g/ℓ이상 물에 가용성인 중합체를 형성하는 것들이다.Soluble monomers in water suitably used to form the hydrophilic backbone are, for example, soluble enough in water to form at least 1% by weight solution when dissolved in water, and readily polymerize, preferably at room temperature and at pH 3.0 to 12.5. At least 1 g / l, more preferably at least 5 g / l, and most preferably at least 10 g / l.

물에 가용성인 모노머의 에로서는, 마크릴아미드, 메타크릴아미드(methacrylamide) 푸마라아미드(fumaramide) 및 이들의 N-치환 유도체, 즉 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, N-(디메틸아미노메틸)아크릴아미드, N-(트리메틸암모늄메틸)아크릴아미드 염화물 및 N-(트리메틸암모늄프로필)메타크릴아미드 염화물과 같은 에틸렌 불포화 아미드류; 아크릴산, 말레산 메타크릴선, 이카코산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니크산 및 시트라콘 산과 같은 디카복실산 또는 에틸렌 불포화 카복실류; 비닐벤질 트리메틸암모늄 염화물과 같은 기타의 에틸렌 불포화 4급 암모늄 화합물류: 2-술포에틸 메타크릴레이트와 같은 불포화 카복실산의 술포알킬 에스테르류; 2-아미노에틸 메타아크릴레이트, 디메틸 아미노 에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸 아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노메틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노메틸(메트) 아크릴레이트 및 이들의 4급 암모늄염과 같은 불포화 카복실산의 아미노알킬 에스테르류; 비닐 피리딘 및 비닐몰포린 또는 알릴아민과 같은 비닐 또는 알릴아민류; 디알릴메틸 암모늄 염화물과 같은 디알릴아민 및 디알릴암모늄 화합물류; 비닐 피롤리돈과 같은 비닐 헤테로시클릭 아미드류; 비닐벤질 술포네이트와 같은 비닐아릴 술포네이트류; 비닐 아세테이트의 가수 분해에 의해 얻어진 비닐 알코올; 아크롤레인; 알릴 알코올; 비닐 아세트산; 비닐 술폰산나트륨; 알릴 술폰산 나트륨; 그리고 전술한 모노머의 염류가 있다. 이들 모노머는 단독 또는 이들의 혼합물로서 사용될 수 있다.Examples of monomers soluble in water include macrylamide, methacrylamide fumaramide and their N-substituted derivatives, namely 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, N- (dimethyl Ethylenically unsaturated amides such as aminomethyl) acrylamide, N- (trimethylammoniummethyl) acrylamide chloride and N- (trimethylammoniumpropyl) methacrylamide chloride; Dicarboxylic acids or ethylenically unsaturated carboxyls such as acrylic acid, maleic acid methacrylic acid, icacoic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconic acid and citraconic acid; Other ethylenically unsaturated quaternary ammonium compounds such as vinylbenzyl trimethylammonium chloride: sulfoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as 2-sulfoethyl methacrylate; 2-aminoethyl methacrylate, dimethyl amino ethyl (meth) acrylate, diethyl aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, diethylaminomethyl (meth) acrylate and quaternary thereof Aminoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as ammonium salts; Vinyl or allylamines such as vinyl pyridine and vinylmorpholin or allylamine; Diallylamine and diallyl ammonium compounds such as diallylmethyl ammonium chloride; Vinyl heterocyclic amides such as vinyl pyrrolidone; Vinylaryl sulfonates such as vinyl benzyl sulfonate; Vinyl alcohol obtained by hydrolysis of vinyl acetate; Acrolein; Allyl alcohol; Vinyl acetic acid; Vinyl sodium sulfonate; Allyl sodium sulfonate; And salts of the above-mentioned monomers. These monomers may be used alone or as a mixture thereof.

경에 따라서는, 친수성 조쇄는 소량의 비교적 소수성 단위들, 에를 들면 친수성 중합체 주쇄의 총용해도가 전술한 용해도 요건을 만족시킨다는 조건하에서는 물에 대한 용해도가 1g/ℓ이하인 중합체로부터 유도된 것들을 함유할 수 있다. 비교적 물에 불용성인 중합체의 예로서는, 폴리비닐 아세테이트 폴리에틸 메타크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리부틸렌 산화물, 폴리프로필렌 산화물, 폴리히드록시프로필 아크릴레이트가 있다.Depending on the hardness, the hydrophilic chain may contain small amounts of relatively hydrophobic units, for example those derived from polymers having a solubility in water of 1 g / l or less, provided that the total solubility of the hydrophilic polymer backbone meets the solubility requirements described above. have. Examples of polymers that are relatively insoluble in water include polyvinyl acetate polyethyl methacrylate, polyethylacrylate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polybutylene oxide, polypropylene oxide, polyhydroxypropyl acrylate.

일반적으로, 측쇄를 형성하는데 적합한 소수성 모노머로서는, ⑴ 물에 불용성, 즉 물 100중량부에 대하여 0.2중량부 이하가 녹는 소수성 모너머와, ⑵ 소수성 부위를 갖는 에틸렌 불포화 화합물인 것들이다. 상기 소수성 부위(이들의 중합 가능한 결합으로부터 단리될 경우)는 비교적 물에 불용성으로서, 상온 및 pH3.0-12.5에서의 용해도가 바람직하게는 1g/ℓ이하, 더 바람직하게는 0.5g/ℓ이하, 가장 바람직하게는 0.1g/ℓ이하이다.Generally, suitable hydrophobic monomers for forming side chains are those which are insoluble in water, i.e., hydrophobic monomers in which 0.2 parts by weight or less is dissolved with respect to 100 parts by weight of water, and an ethylenically unsaturated compound having a hydrophobic site. The hydrophobic moieties (when isolated from their polymerizable bonds) are relatively insoluble in water, so that their solubility at room temperature and at pH 3.0-12.5 is preferably 1 g / l or less, more preferably 0.5 g / l, Most preferably 0.1 g / l or less.

상기 소수성 부위는 바람직하게는 탄수원자수가 최소 3개로서, 가장 바람직하게는 다음의 유기기 중의 어느 하난에 필적으로 소수성을 갖는 측쇄 유기기들이다. C3-C50알킬 및 시클로알킬과 같은 탄소원자수가 최소 3개인 지방족 히드로카본기; 나프틸과 같은 다핵(多核)의 방향족 히드로카본기; 알킬기의 탄소원자수가 최소 1개인 알킬아릴; 탄소원자수가 최소 3개인 할로알킬, 바람직하게는 퍼플루오로알킬; 알킬렌이 프로필렌 또는 고급 알킬렌이며 소수성 부위 1개당 알킬렌옥시 단위가 최소 1개인 폴리 알킬렌옥시기; 및 실옥산 부위가 있다. 소수성 모노머의 예로서는 도데실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 말레산 무수물의 옥틸 반(半)에스테르, 도익틸 디에틸 말레이트 및 탄소원자수가 3-50개인 알칸올과 에틸렌 불포화 카르복실산(예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸말산, 이타콘산 및 아코니트산)의 반응으로부터 유도된 기타의 알킬에스테르와 반(半)에스테르 등과 같은 알파, 베타-에틸렌 불포화 카르복실산의 고급 알킬 에스테르류; 노닐 페닐 메타크릴레이트 노닐 페닐 아크릴레이트, 도데실 페닐 아크릴레이트 및 도데실 페닐 메타크릴레이트와 같은 에틸렌 불포화 카르복실산의 알킬아릴 에스테류; N-옥타데실 아크릴아미드와 같은 N-알킬 에틸렌 불포화 아미드류; N-옥타데실 메타크릴아미드, N,N-디옥틸아크릴아미드 및 이들의 유사한 유도체, a-올레핀류(예컨대, 옥텐-1, 데센-1, 도데신-1- 및 핵사데센-1); 비닐 라우레이트 및 비닐 스테아레이트와 같은 알킬의 탄소원자수가 최소4개인 비닐 알킬레이트류; 도데실산 비닐 에테르 및 헥사데실 비닐 에테르와 같은 비닐 알킬 에테르류; N-비닐 라우르아미드 및 N-비닐 스테아르아미드와 같은 N-비닐 아미드류; 및 t-부틸 스티렌과 같은 알킬스티렌류가 있다.The hydrophobic moiety is preferably branched organic groups having at least three carbon atoms and most preferably having hydrophobicity comparable to any one of the following organic groups. Aliphatic hydrocarbon groups having at least three carbon atoms such as C 3 -C 50 alkyl and cycloalkyl; Polynuclear aromatic hydrocarbon groups such as naphthyl; Alkylaryl having at least 1 carbon atom in the alkyl group; Haloalkyl having at least 3 carbon atoms, preferably perfluoroalkyl; Polyalkyleneoxy groups in which alkylene is propylene or higher alkylene and at least one alkyleneoxy unit per hydrophobic site; And siloxane moieties. Examples of hydrophobic monomers include dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, octyl half ester of maleic anhydride, doictyl diethyl maleate and alkanols having 3 to 50 carbon atoms, and ethylenically unsaturated. Alpha, beta-ethylenically unsaturated carboxyl such as other alkyl esters and half esters derived from the reaction of carboxylic acids (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and aconic acid). Higher alkyl esters of acids; Nonyl phenyl methacrylate alkylaryl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as nonyl phenyl acrylate, dodecyl phenyl acrylate and dodecyl phenyl methacrylate; N-alkyl ethylenically unsaturated amides such as N-octadecyl acrylamide; N-octadecyl methacrylamide, N, N-dioctylacrylamide and similar derivatives thereof, a-olefins (eg, octene-1, decene-1, dodecine-1- and nucleodecene-1); Vinyl alkylates having at least 4 carbon atoms in alkyl such as vinyl laurate and vinyl stearate; Vinyl alkyl ethers such as dodecyl acid vinyl ether and hexadecyl vinyl ether; N-vinyl amides such as N-vinyl lauamide and N-vinyl stearamide; And alkylstyrenes such as t-butyl styrene.

소수성 모노머는 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 천수성 모노머 대 소수성 모너머의 비는 약 500 : 1에서 5 : 1까지 변화될수 있다. 그 결과로 생기는 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 폴리아크릴레이트 표준품을 사용하는 셀 삼투크로마토그라피, 또는 폴리아크릴레이트 표준품을 사용하는 비점도(specific viscosity : S.V.)측정에 의하여 측정하는 경우 500에서 500,000가지 또는 그 이상까지 변화될수 있다.Hydrophobic monomers may be used alone or in a mixture thereof. The ratio of water-soluble monomers to hydrophobic monomers can vary from about 500: 1 to 5: 1. The resulting weight average molecular weight (Mw) of the polymer is measured from 500 to 500,000 when measured by cell osmochromatography using polyacrylate standards or specific viscosity (SV) measurements using polyacrylate standards. Up to a branch or more can be changed.

본 발명의 제품은 다음 일반식(Ⅰ)의 중합체를 함유하는 것이 좋다.It is preferable that the product of this invention contains the polymer of the following general formula (I).

식 중에서, Z는 1이고, (x+y) : Z는 4 : 1∼1000 : 1, 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1인데, 여기서 모노머 단위는 불규칙일 수 있으며, y는 바람직하게는 0 내지 최대 x까지의 수이며, n은 1이상이고, R1은 -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2,-CO-NH-를 나타내거나, 또는 없어도 되며, R2는 바람직하게는 에틸렌옥시드기 또는 프로필렌옥시드기인 1∼50개의 알킬렌옥시기이거나 또는 없어도 되는데, R3이 없고 R4가 수소일 경우, R2는 탄소원자수가 최소 3개인 알킬렌옥시기를 포함하여야 하고, R3은 페닐렌 결합이거나 없어도 되며, R4는 소수 또는 C1-24알킬 또는 C2-24알킬닐기를 나타내는데, (a) R2가 없는 경우, R4는 수소가 아니어야 하고, (b) R3역시 없는 경우, R4는 탄소원자수가 최소 5개 이어야 하고, R5는 수소 또는 일반식 -COOA4기를 나타내며, R6은 수소 또는 C1-4알킬기를 나타내고, A1, A2, A3및 A4는 각각 수소, 알칼리 금속, 알칼리토금속, 암미늄 염기와 아민 염기 및 C1-4또는 (C2H2O)tH(여기서 t는 1∼50이고 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있음)로부터 선택되며, B1는 -CH2OH, -OH 또는 -H로부터 각각 선택된다.Wherein Z is 1 and (x + y): Z is 4: 1 to 1000: 1, preferably 6: 1 to 250: 1, where the monomer units may be irregular and y is preferably Is from 0 to a maximum of x, n is 1 or more, and R 1 may or may not represent -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH 2 , -CO-NH- R 2 is preferably 1 to 50 alkyleneoxy groups or ethylene oxide groups or propylene oxide groups. If R 3 is absent and R 4 is hydrogen, R 2 is alkylene having at least 3 carbon atoms. Should contain an oxy group, R 3 may or may not be a phenylene bond, and R 4 represents a minor or C 1-24 alkyl or C 2-24 alkylyl group, where (a) when R 2 is absent, R 4 is hydrogen If not, and must, (b) R 3 is not still, R 4 should be at least five carbon atoms and, R 5 represents a hydrogen or formula -COOA 4, R 6 is hydrogen or C 1-4 alkyl It represents, A 1, A 2, A 3 and A 4 are each hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, rock minyum base and an amine base and a C 1-4, or (C 2 H 2 O) t H ( where t is 1 to 50 and monomer units may be irregular in order), and B 1 is each selected from —CH 2 OH, —OH or —H.

본 발명에 따른 다른 종류의 중합체는 다음 일반식(Ⅱ)의 것들이다.Other kinds of polymers according to the invention are those of the following general formula (II).

식 중에서, Q는 다음 일반식(Ⅱa)의 분다단위이고,In formula, Q is a bundling unit of following General formula (IIa),

(여기서, Z와 R1-6및 A1-4는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같음)Wherein Z and R 1-6 and A 1-4 are as defined in general formula (I).

Q1은 중합체의 분기를 허용하는 다중 기능기(multifunctional) 모노머인데, 그 중합체의 모노머는 어느 방향에서나 어떠한 순서로도 Q1과 결합하여 분기된 중합체를 생성하는 것이 가능하며 Q1은 트리메틸 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 메틸렌 비스아크릴아미드 또는 디비닐 글리콜인 것이 바람직하고, n 및 z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, v는 1이며, 그리고 (x+y+p+q+r) : z는 5 : 1-500 : 1인데, 여기서 모너머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, p와 q 어느 한쪽은 0이거나, 또는 r은 0인 것이 좋고, R7및 R8는 -CH3또는 -H를 나타내며, R9및 R10는 아미노기, 아민기, 아미드기, 술포네이트기, 술페이트기, 포스포네이트기, 포스페이트기, 히드록실기, 카르복실기 및 옥시드기, 또는 (C2H4O)tH(여기서 t는 1∼50이고 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있음) 와 같은 치환기를 나타내는데, 이들은 -SO3Na, -CO-O-C2H4, -OSO3Na, -CO-NH-C(CH3)2-CH2-SO3Na, -CO-NH2, -O-CO-CH3,-OH 로부터 선택되는 것이 좋다.Q 1 is a multifunctional monomer that allows for branching of the polymer, the monomer of which is capable of combining with Q 1 in any order in any direction to form a branched polymer and Q 1 is trimethyl propane tree Preference is given to acrylate (TMPTA), methylene bisacrylamide or divinyl glycol, n and z as defined in general formula (I), v is 1 and (x + y + p + q + r) : z is 5: 1-500: 1, where the monomer units may be irregular in order, and either p and q are 0 or r is 0, and R 7 and R 8 are -CH 3 Or -H, R 9 and R 10 represent an amino group, an amine group, an amide group, a sulfonate group, a sulfate group, a phosphonate group, a phosphate group, a hydroxyl group, a carboxyl group and an oxide group, or (C 2 H 4 O) t H (where t is 1-50 and the monomer units may be irregular in order) and And the same substituents, which are -SO 3 Na, -CO-OC 2 H 4 , -OSO 3 Na, -CO-NH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 -SO 3 Na, -CO-NH 2 ,- It is preferably selected from O-CO-CH 3 , -OH.

특히 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 중합체가 염 형태인 특정 시료의 중합체 재료, 통상 어떤 중합체는 완전한 염(A1-A4모두 소수 이외의 것임), 어떤 중합체는 완전한 산 (A1-A4모두 소수임), 그리고 어떤 중합체는 부분염(A1-A4중 1개이상이 수소 및 1개 이상이 수소 이외의 것임)으로 되게 된다.Particularly the polymeric material of a particular sample in which the polymers of formulas (I) and (II) are in salt form, usually some polymers are complete salts (all other than A 1 -A 4 are minor), and some polymers are complete acids (A 1- And A 4 are all minor), and some polymers become partial salts (at least one of A 1 -A 4 is hydrogen and at least one other than hydrogen).

일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 중합체의 염은 A1~A4DP 대한 정의된 임의의 유기 양이온 또는 무기 양이온에 의하여 형성될수 있으며, 저분자량의 카복실산과 함께 물에 가용성 염을 형성할 수 있다. 알카리 금속염, 특히 나트륨 또는 칼륨염이 바람직하다.Salts of the polymers of formulas (I) and (II) may be formed by any organic or inorganic cation defined for A 1 to A 4 DP and together with low molecular weight carboxylic acids may form soluble salts in water. have. Alkali metal salts, in particular sodium or potassium salts, are preferred.

본 발명에 따른 또 다른 종류의 중합체는 다음 일반식(Ⅲ)의 것들이다.Another kind of polymer according to the invention is those of the general formula (III)

상기 식 중, Q3는 다음 모노머 단위(Ⅱa)로 부터 유도되고,Wherein Q 3 is derived from the following monomer unit (IIa),

Q4는 다음 일반식(Ⅲa)의 분자로부터 유도되며,Q 4 is derived from a molecule of formula (IIIa)

Q5는 다음 일반식(Ⅲc)의 분자로부터 유도되며,Q 5 is derived from a molecule of formula (IIIc)

R1-R6은 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 같으며, (a+b+c); Q4는 5 : 1∼500 : 1인데, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, a, b, c, d, e, f, g, h 는 정수 또는 0이며, n은 1이상이고, B1, B2, B3, B4는 유기 또는 무기 음이온이며, w는 0-4이고, R11및 R11*는 각각 수소 또는 C1-C4알킬기로부터 선택되며, R12는 C5-C24알킬 또는 알케닐, 아릴 시클로알킬, 히드록시알킬 또는 알콕시알킬로부터 각각 선택된다.R 1 -R 6 are as defined in general formula (I), wherein (a + b + c); Q 4 is 5: 1 to 500: 1, where the monomer units may be irregular in order, a, b, c, d, e, f, g, h are integers or 0, n is 1 or more, B 1 , B 2 , B 3 , B 4 are organic or inorganic anions, w is 0-4, R 11 and R 11 * are each selected from hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group, and R 12 is C 5- C 24 alkyl or alkenyl, aryl cycloalkyl, hydroxyalkyl or alkoxyalkyl, respectively.

B1, B2, B3, B4으로 나타낸 음이온의 예로는 할로겐화물이온, 술페이트, 술포네이트, 포스페이트, 히드록시드, 보레이트, 시안나이트, 카보네이트, 비카보네이트, 티오시아네이트 설파이드, 시아네이트, 아세테이트 및 기타 보통 무기 이온 및 유기 이온이 있다. 바람직한 음이온은 염화물 및 메토설페이트이다.Examples of anions represented by B 1 , B 2 , B 3 , B 4 are halide ions, sulfates, sulfonates, phosphates, hydroxides, borates, cyanites, carbonates, bicarbonates, thiocyanate sulfides, cyanates , Acetate and other common inorganic and organic ions. Preferred anions are chloride and methosulfate.

본 발명에 따른 또 다른 종류의 중합체에는 다음 일반식(Ⅳ)의 것들이 있다.Another kind of polymer according to the present invention includes those of the following general formula (IV).

상기 식 중, R1-R6는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같다.In said formula, R <1> -R <6> is as having defined by general formula (I).

z는 1이고 j : z는 5 : 1-500 : 1이며, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, n은 분자당 -R1-R2-R3-R4의 총수로서 1이상이며, R13은 - CH2-, -C2H4-, C3H6-를 나타내거나 또는 없어도 되며, R14는 바람직하게는 에틸렌 산화물기인 1-50개의 알킬렌옥시기를 나타내거나 또는 없어도 되고, R15는 -OH 또는 수소를 나타낸다.z is 1 and j: z is 5: 1-500: 1, the monomer units may be irregular in order, n is the total number of -R 1 -R 2 -R 3 -R 4 per molecule, at least 1, R 13 may or may not represent -CH 2- , -C 2 H 4- , C 3 H 6- , R 14 may or may not represent 1-50 alkyleneoxy groups, preferably an ethylene oxide group, R 15 represents -OH or hydrogen.

기타 바람직한 중합체는 소수성을 갖도록 개질시킨 폴리삭카라이드류(다당류)이다. 이들 중합체에 사용하기 위한 가능한 당(糖)단위로서는 글루코시드류 및 푸룩토시드류 예를 들면 말토스, 푸룩토스, 락토스, 글루코스 및 갈락토스가 있다. 또한, 당기(sugar groups) 의 혼합물도 사용될 수 있다. 이들 당기는 적당한 결합을 통하여 서로 다른 것과 연결 될 수 있지만, 1-4결합 및/또는 1-6결합이 좋다. 폴리삭카라이드는 현저하게 선형인 것이 바람직하지만, 분기형 중합체도 사용될 수 있다. 바람직한 폴리삭카라이드의 예는 다음일반식(Ⅴ)의 것들이다.Other preferred polymers are polysaccharides (polysaccharides) modified to have hydrophobicity. Possible sugar units for use in these polymers include glucosides and fructosides such as maltose, fructose, lactose, glucose and galactose. Also mixtures of sugar groups can be used. These pulls can be linked to each other through suitable bonds, but 1-4 bonds and / or 1-6 bonds are preferred. Polysaccharides are preferably remarkably linear, but branched polymers may also be used. Examples of preferred polysaccharides are those of the following general formula (V).

상기 식 중, 각R7′는R7또는 -R1-R2-R3-R4이고 R7은 -OH, -NH-CO-CH3,-SO3A1, -OSO3A1, -NHSO3A1, -COOA1으로부터 각각 선택되는데, R7은 -OH인 것이 바람직하며, v 및 w 는 중합체의 분자량에 의해 결정된다.In the formula, each R7 ′R7Or -ROne-R2-R3-R4And R7Silver -OH, -NH-CO-CH3,-SO3AOne, -OSO3AOne, -NHSO3AOne, -COOAOneEach selected from R7Is preferably -OH, and v and w are determined by the molecular weight of the polymer.

이 일반식에 근거하여, 당분야의 기술자는 본 발명의 조성물에 사용하는데 적합한 다른 폴리삭카라이드 중합체에 대한 유사한 일반식을 유도해낼 수 있을 것으로 믿어진다.Based on this general formula, it is believed that one skilled in the art can derive similar general formulas for other polysaccharide polymers suitable for use in the compositions of the present invention.

R1은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같거나, -NHCO, -OCH2CONH 또는 -O-CH2-CO-O- 일 수 있고, R2-4는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같으며, A1도 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같다. 기타 바람직한 중합체는 다음 일반식 (Ⅵ)의 것이다.R 1 may be as defined in formula (I), or may be -NHCO, -OCH 2 CONH, or -O-CH 2 -CO-O-, and R 2-4 is as defined in formula (I). And A 1 is also as defined in formula (I). Other preferred polymers are those of the following general formula (VI).

상기 식 중, z 및 n은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, (x+y) : z는 4 : 1∼1,000 : 1, 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1이며, y는 0에서부터 최대 x 가지의 값으로서, 모노머 단위는 순서가 불규칙이 수 있고, R1-6은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같으며 R8및 R9는 -CH2-또는 없어도 되며, S는 -CO(CH)2COOA1, CO(CH)2COOA1, -COCH2C(OH)(COOA1)CH2COOA1, -COCH2COOA1, -CH(CH2)COOA1, -COCH2CH(OH)COOA1, -COCH2CH(CH3)COOA1및 -COCH2C(=CH2)COOA1으로부터 선택되고, A1은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같다. 기타 바람직한 중합체는 일반식(Ⅶ)의 것이다.In the above formula, z and n are as defined in general formula (I), and (x + y): z is 4: 1 to 1,000: 1, preferably 6: 1 to 250: 1 and y is from 0 As a value of up to x branches, the monomer units may be in an irregular order, R 1-6 as defined in formula (I), R 8 and R 9 may be -CH 2 -or absent, and S is -CO (CH) 2 COOA 1 , CO (CH) 2 COOA 1 , -COCH 2 C (OH) (COOA 1 ) CH 2 COOA 1 , -COCH 2 COOA 1 , -CH (CH 2 ) COOA 1 , -COCH 2 CH (OH) COOA 1 , -COCH 2 CH (CH 3 ) COOA 1 and -COCH 2 C (= CH 2 ) COOA 1 , wherein A 1 is as defined in general formula (I). Other preferred polymers are those of the general formula.

상기 식중, D는 -H이고, n은 1이상이며, A는Wherein D is -H, n is 1 or more, and A is

인데, 여기서 A2는 A1이나 R10이고, Q1: Q2는 4 : 1∼1,000 : 1, 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1이며, R10은 C5-24알킬(알케닐)기이고, B는 -O-CO-R11-CO-(R11은 -CH2-, C2H6-, C3H6- 또는 아릴결합을 나타내는데, 이 아릴결합은 1종 이상의 -COOA1기로 임의 치환되거나 벤조피논 결함임)이며, A1은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같다.Wherein A 2 is A 1 or R 10 , Q 1 : Q 2 is 4: 1 to 1,000: 1, preferably 6: 1 to 250: 1 and R 10 is C 5-24 alkyl (alkenyl) ), B represents -O-CO-R 11 -CO- (R 11 represents -CH 2- , C 2 H 6- , C 3 H 6 -or an aryl bond, which is one or more- Optionally substituted with a COOA 1 group or a benzopinone defect), and A 1 is as defined in formula (I).

일반식(Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅳ)의 중합체와 이들의 염에 대하여, 폴리아크릴레이트 표준 물질을 사용하여 GPC 로 측정한 경우, 그 중량 평균 분자량은 500∼500,000, 바람직하게는 1,000∼200,000, 더 바람직하게는 1,500∼50,000의 범위에 있는 것이 좋다. 이러한 정의의 목적상, 표준 물질의 분자량은 "물리화학지의 분자량은 "물리화학지"(Journal of Physical Chemistry), 1970년, 74권, 제710-719페이지에서 노다, 쯔게 및 나가사와에 의해 발표된 절대 고유 점도법에 의해 측정된다.When the polymers of the general formulas (I), (II) and (IV) and their salts are measured by GPC using a polyacrylate standard, the weight average molecular weight is 500 to 500,000, preferably 1,000 to 200,000, More preferably, it is good to exist in the range of 1,500-50,000. For the purpose of this definition, the molecular weight of a standard substance is "molecular weight of physicochemical paper" published by Noda, Tsuge and Nagasawa in Journal of Physical Chemistry, 1970, Vol. 74, pp. 710-719. It is measured by the absolute intrinsic viscosity method.

일반식(Ⅲ)의 중합체의 분자량 분포를 정확하게 측정하는 것은 어렵다. 그것은 이들 중합체의 양이온성이 높아서 후에 GPC 칼럼상에 흡착되기 때문이다. 그 대신에, 분자량의 측정은 표준 점도(S.V.)를 측정함으로써 행할 수 있는데, 이 표준 점도는 60RPM의 속도에서 LCP 어댑터를 갖는 모델 LVY인 부룩필드 신크로렉트릭(Brookfield synchro-lectric) 점도계를 사용하여, 1.0몰 고형분 15.0%인 23℃ 염화나트륨 용액중에서 측정한다. 중합체는 S.V.가 1∼100mPas, 더 바람직하게는 2∼50mPas, 가장 바람직하게는 3∼25mPas인 것이 좋다.It is difficult to accurately measure the molecular weight distribution of the polymer of general formula (III). This is because the cationicity of these polymers is so high that they are later adsorbed onto the GPC column. Alternatively, the molecular weight can be measured by measuring the standard viscosity (SV), which is measured using a Brookfield synchro-lectric viscometer, model LVY with an LCP adapter at a speed of 60 RPM. It is measured in 23 degreeC sodium chloride solution which is 1.0 mol solids 15.0%. The polymer has a S.V. of 1 to 100 mPas, more preferably 2 to 50 mPas, most preferably 3 to 25 mPas.

일반식(Ⅴ) 내지 (Ⅶ)에 따른 중합체의 분자량은 500∼250,000, 더 바람직하게는 2,000∼50,000 가장 바람직하게는 3,000∼6,000인 것이 좋다.The molecular weight of the polymers according to general formulas (V) to (iii) is 500 to 250,000, more preferably 2,000 to 50,000 and most preferably 3,000 to 6,000.

본 발명의 조성물에 사용하기 위한 중합체는 UK 특허 출원 제8813966.2호에 기재되어 있는 바와 같은 방법으로 제조하는 것이 좋다. 일반적으로, 탈응결성 중합체는 조성물중에 0.01∼5.0중량%, 더 바람직하게는 0.1∼2.0중량%로 사용할 수 있다.The polymers for use in the compositions of the present invention are preferably prepared by the method as described in UK patent application 8813966.2. Generally, the decondensable polymer can be used in the composition at 0.01 to 5.0% by weight, more preferably at 0.1 to 2.0% by weight.

본 발명의 조성물은 직물 연화 재료를 바람직하게는 그 조성물의 1∼80중량%, 더 바람직하게는 2∼70중량%, 가장 바람직하게는 5∼50중량%을 함유한다. 직물 연화 재료는 양이온성, 비이온성, 양쪽 이온성 또는 음이온 직물 연화 재료로부터 선택될수 있다.The composition of the present invention preferably contains 1 to 80% by weight, more preferably 2 to 70% by weight and most preferably 5 to 50% by weight of the fabric softening material. The fabric softening material may be selected from cationic, nonionic, zwitterionic or anionic fabric softening materials.

본 발명에 따른 조성물에 용이하기에 적합한 양쪽 이온성 직물 콘티쇼닝 재료는 0∼100℃사이의, 바람직하게는 10∼90℃, 더 바람직하게는 20∼80℃의 온도에서 농도가 1g/ℓ 미만인 미립자 분산액을 형성하는 직물을 본래의 상태에 가깝도록 하는 양쪽 이온성 재료이다. 본 발명의 목적상, 직물을 본래의 상태에 가깝도록 하는 양쪽 이온성 물질은, 단지 한 개의 긴 히드로카르빌 측쇄 또는 두 개의 긴 하드로카르빌 쇄를 갖는 양쪽 이온성 또는 쯔비터 이온성의 2급 또는 4급 암모늄 화합물인 것이 바람직하다. 이들 화합물로부터, 두 개의 긴 히드로카르빌 쇄를 갖는 양족 이온성 또는 쯔비터 이온성 암모늄 화합물을 사용하는 것이 경비, 제조 공정의 용이성 및 더 양호한 안정성과 실용성을 비롯한 여러가지 이유 때문에 특히 바람직하다. 적당한 양쪽 이온성 물질의 예로는 EP 326 213에 기재되어 있다.Zwitterionic continting materials suitable for ease in the composition according to the invention have a concentration of less than 1 g / l at temperatures between 0 and 100 ° C, preferably between 10 and 90 ° C, more preferably between 20 and 80 ° C. It is a zwitterionic material which brings the fabric forming the particulate dispersion close to its original state. For the purposes of the present invention, both ionic materials which bring the fabric closer to its original state are secondary ionic or zwitterionic secondary with only one long hydrocarbyl side chain or two long hardcarbyl chains. Or quaternary ammonium compounds. From these compounds, the use of an amphoteric or zwitterionic ammonium compound with two long hydrocarbyl chains is particularly preferred for a number of reasons, including cost, ease of manufacturing process and better stability and practicality. Examples of suitable zwitterionic materials are described in EP 326 213.

본 명세서가 있어서, 히드로카르빌 쇄란 표현은, -OH, -O-, -CONH-, -COO-등과 같은 작용기가 임의로 치환 또는 삽입된 선형 또는 분기형 알킬쇄 또는 알케닐쇄를 말한다.In the present specification, the expression hydrocarbyl chain refers to a linear or branched alkyl chain or alkenyl chain in which a functional group such as -OH, -O-, -CONH-, -COO- and the like is optionally substituted or inserted.

직물을 본래의 상태에 가깝도록 하는 양쪽 이온성 물질은 물에 가용성인 것이 좋은데, 20℃, pH 2.5인 물에 대한 용해도가 10g/ℓ이하인 것이 바람직하다. 직물을 본래의 상태에 가깝도록 하는 양쪽 이온성 물질의 HLB는 10.0이하인 것이 좋다.Both ionic materials which bring the fabric closer to its original state are preferably soluble in water, preferably having a solubility in water of 20 ° C. and pH 2.5 of 10 g / l or less. The HLB of both ionic materials that bring the fabric closer to its original state is preferably 10.0 or less.

본 발명에 따른 조성물에 사용하는데 적합한 양이온성 직물 연화제 재료는 수불용성의 양이온성 물질이며, pH 2.5 및 20℃의 물에서의 그 재료의 용해도는 10g/ℓ이하이다. 가장 바람직한 재료는 두 개의 C12-24히드로카르빌 쇄를 갖는 양이온성 4급 암모늄염이다.Cationic fabric softener materials suitable for use in the compositions according to the present invention are water insoluble cationic materials, the solubility of the material in water at pH 2.5 and 20 ° C. is 10 g / l or less. Most preferred materials are cationic quaternary ammonium salts with two C 12-24 hydrocarbyl chains.

질적으로 물에 불용성인 4급 암모늄 화합물의 공지된 종료는 다음의 일반식을 갖는다.Known terminations of quaternary ammonium compounds which are qualitatively insoluble in water have the following general formula:

상기의 식 중, R1및 R2는 탄소원자수가 약 12 내지 약 24개인 히드로카르빌기를 나타내고, R3및 R4는 탄소 원자수가 1 내지 약 4개인 히드로카르빌기를 나탸내며, X는 음이온, 바람직하게는 할로겐화물, 메토설페이트 및 에틸 술페이트 래디칼로부터 선택된다.Wherein R 1 and R 2 represent a hydrocarbyl group having from about 12 to about 24 carbon atoms, R 3 and R 4 represent a hydrocarbyl group having from 1 to about 4 carbon atoms, and X is an anion , Preferably halides, methosulfates and ethyl sulfate radicals.

전형적인 이들 4급 연화제의 예로는 디탤로우 디메틸 암모늄 염화물 ; 디탤로우 디메틸 암모늄 메틸 술페이트 ; 디헥사데실 디메틸 암모늄 염화물; 디(히드로게네이디드 탤로우)디메틸 암모늄 메틸 술페이트 ; 디헥사데실 디에틸 암모늄 염화물 ; 디(코코넛)디메틸 암모늄 염화물이 있다. 디탤로우 디메틸 암모늄 염화물, 디(히드로게네이티드 탤로우)디메틸 암모늄 염화물, 디(코코넛)디메틸 암모늄 염화물 및 디(코코넛)디메틸 암모늄 메토설페이트가 바람직하다.Typical examples of these quaternary softeners include ditallow dimethyl ammonium chloride; Ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyl dimethyl ammonium chloride; Di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium methyl sulfate; Dihexadecyl diethyl ammonium chloride; Di (coconut) dimethyl ammonium chloride. Preferred are ditallow dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride, di (coconut) dimethyl ammonium chloride and di (coconut) dimethyl ammonium methosulfate.

또한 적합한 물질로는 연질 지방산이 기본인 디알킬 에톡시 메틸 암모늄 메토술페이트, 경질 지방산이 기본인 디알킬 에톡시 메틸 암모늄 메토술페이트와 R3와 R4가 메틸이고, R1은 C13-15이며, R2는 CH2CH2OCHOR(여기서, R는 스테아릴)이고, X는 메토술페이트인 화합물이다.Suitable materials also include dialkyl ethoxy methyl ammonium methosulfate based on soft fatty acids, dialkyl ethoxy methyl ammonium methosulfate based on light fatty acids and R 3 and R 4 are methyl, and R 1 is C 13- 15 , R 2 is CH 2 CH 2 OCHOR, wherein R is stearyl, and X is methosulfate.

디탤로우 디메틸 암모늄 염화물, 디(히드로게네이티드 탤로우 알킬)디메틸 암모늄 염화물, 디(코코넛 알킬)디메틸 암모늄 염화물 및 디(코코넛 알킬)디메틸 암모늄 메토술페이트가 바람직하다.Preferred are ditallow dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, di (coconut alkyl) dimethyl ammonium chloride and di (coconut alkyl) dimethyl ammonium methosulfate.

기타 바람직한 양이온성 화합물로서는 EP 239,910(P & G)에 기재된 바와 같은 물질들이 있는데, 본 명세서에 참고로 포함한다.Other preferred cationic compounds include those as described in EP 239,910 (P & G), which is incorporated herein by reference.

그 밖에 바람직한 물질은 다음과 같은 일반식의 물질이다.Other preferred materials are those of the general formula:

여기서, R5는 탤로우이며, Stepantex VRH 90라는 상품명으로 스태판(Stepan)사로부터 구입 가능하다.Here, R 5 is tallow and can be purchased from Stepan under the trade name Stepantex VRH 90.

여기서, R8, R9및 R10은 각각 알킬 탄소원자수가 1∼4개인 히드록시알킬기, 또는 벤질기이고, R6및 R7은 각각 탄소원자수가 11∼23개인 알킬쇄 또는 알케닐쇄이며, X-는 물에 가용성인 음이온이다. 이들 물질과 이들의 제조방법은 미국 특허 제4 137 180호(레버 브라더스)에 기재되어 있다.Wherein R 8 , R 9 and R 10 are each a hydroxyalkyl group having 1 to 4 alkyl carbon atoms or a benzyl group, R 6 and R 7 are each an alkyl or alkenyl chain having 11 to 23 carbon atoms, X is an anion that is soluble in water. These materials and methods for their preparation are described in US Pat. No. 4,137,180 (Lever Brothers).

물에 불용성인 양이온성 물질이 바람직한 다음 종류는 다음 일반식을 갖는 것으로 믿어지는 히드로카르빌이미다졸리늄염이다.A preferred next class of cationic materials insoluble in water is the hydrocarbyl imidazolinium salts believed to have the following general formula.

상기 식중, R13은 탄소원자수가 1∼4개, 바람직하게는 1∼2개인 히드로카르빌기이고, R11은 탄소원자수가 8∼25개인 히드로카르빌기이며, R14는 탄소원자수가 8∼25개인 히드로카빌기이고, R12는 수소 또는 탄소원자수가 1∼4개인 히드로카르빌기이며, A2는 음이온, 바람직하게는 할로겐화물, 메토술페이트 또는 에토술페이트이다.Wherein R 13 is a hydrocarbyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, R 11 is a hydrocarbyl group having 8 to 25 carbon atoms, and R 14 is 8 to 25 carbon atoms It is a personal hydrocarbyl group, R 12 is hydrogen or a hydrocarbyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A 2 is an anion, preferably a halide, methosulfate or etosulphate.

바람직한 이미다졸리늄염으로서는 1-메틸-1-(탤로우일아미도)-에틸-2-탤로우일-4,5-디히드로이미다졸리늄 메토설페이트 및 1-메틸-1-(팔미토일아미도)-에틸-2-옥타데실-5-디히드로-이미다졸리늄염화물이 있다. 기타 유용한 이미다졸리늄 물질로는 2-헵타데실-1-메틸-1-(2-스테아릴아미도)-에틸-이미다졸리늄 염화물 및 2-라우릴-1-히드록시에틸-1-올레일-이미다졸리늄 염화물이 있다. 또한, 본 발명에서 적합한 것은 본 명에서 참고로 포함된 미국 특허 제4 127 489의 이미다졸리늄 직물 연화성분이다.Preferred imidazolinium salts include 1-methyl-1- (tallowylamido) -ethyl-2-tallowyl-4,5-dihydroimidazolinium methosulfate and 1-methyl-1- (palmitoyl Amido) -ethyl-2-octadecyl-5-dihydro-imidazolinium chloride. Other useful imidazolinium materials include 2-heptadecyl-1-methyl-1- (2-stearylamido) -ethyl-imidazolinium chloride and 2-lauryl-1-hydroxyethyl-1- Oleyl-imidazolinium chloride. Also suitable in the present invention are the imidazolinium fabric softeners of US Pat. No. 4,127,489, which is incorporated herein by reference.

시중 구입이 가능한 전술한 종류의 물질 중 대표적인 것은 4급 암모늄 화합물인 Arquard 2HT(AKZO제품), Noramium M2SH(CECA제품), Aliquat-2HT(제너럴밀스 인크의 상표), Stepantex Q185(스테판제품) : Stepantex VP85(스테판 제품) : Stepantex VRH 90(스테판 제품) : Synprolam FS(ICI) 제품 및 이미다졸리늄 화합물인 Varispft 475(오하이오주 칼럼버스, 쉐렉스 회사의 상표) 및 Rewoquat W7500(REWO사의 상표)이다.Among the above-mentioned types of materials that are commercially available, the quaternary ammonium compounds Arquard 2HT (AKZO), Noramium M2SH (CECA), Aliquat-2HT (General Mills Inc. trademark), Stepantex Q185 (Stepan) VP85 (Stephan Products): Stepantex VRH 90 (Stephan Products): Synprolam FS (ICI) products and Varispft 475 (imprint of the imidazolinium compound) (Columbus, Ohio) and Rewoquat W7500 (trademark of REWO). .

또한, 본 발명에 다른 조성물은 전술한 연화제 외에 1종 이상의 아민 연화 재료가 함유될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 "아민"이란 용어는 아래의 아민들을 이르는 것일 수 있다.In addition, other compositions of the present invention may contain one or more amine softening materials in addition to the softeners described above. As used herein, the term "amine" may refer to the following amines.

(ⅰ) 다음과 같은 일반식의 아민 :(Iii) Amines of the general formula:

여기서, R15, R16및 R17은 후술하는 정의와 같다.Here, R <15> , R <16> and R <17> are the same as the definition mentioned later.

(ⅱ) 다음과 같은 일반식의 아민 :(Ii) amines of the general formula:

여기서, R18, R19,R20,m 및 n은 후술하는 정의와 같다.Here, R 18 , R 19, R 20, m and n are the same as defined below.

(ⅲ) 다음과 같은 일반식의 이미다졸린 :(Iii) imidazolines of the general formula:

여기서, R11, R12및 R14는 전술한 정의와 같다.Where R 11 , R 12 and R 14 are as defined above.

(ⅳ) 지방산을 히드록시 알킬알킬렌디아민과 디알킬렌트리아민 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 폴리아민과 반응시켜 형성시킨 축합 생성물. 적합한 물질은 본 명세서에서 참고로 들고 있는 유럽 특허 출원 제199 382호(프록터 및 갬블)에 기재되어 있다.(Iii) a condensation product formed by reacting a fatty acid with a polyamine selected from the group consisting of hydroxy alkylalkylenediamine and dialkylenetriamine and mixtures thereof. Suitable materials are described in European Patent Application No. 199 382 (Procter and Gamble) which is incorporated herein by reference.

아민이 상기 일반식(Ⅰ)인 경우, R15는 C6-C24히드로카르빌기이며, R16는 C1-C24히드로카르빌기이고, R17는 C1-C10히드로카르빌기이다. 적합한 아민으로서는 전술한 4급 암모늄 화합물로부터 유도된 것으로서 R15가 R1, R16은 R22,R17은 R3인 물질이 있다. R15및 R16이 모두 C6-C20알킬, 가장 바람직하게는 C16-C18알킬이고, R17은 C1-C3알킬, 또는 R15는 22개 이상의 탄소원자수가 최소 22개인 알킬기 또는 알케닐기이며, R16과 R12는 C1-3알킬인 아민이 바람직하다. 이들 아민은 본 발명의 직물 콘디쇼닝 조성물에서 사용하기 위해 히드로클로르산, 오르토포스포르산(OPA), C1-5카복실산 또는 기타 유사한 산을 사용하여 프로톤화시키는 것이 바람직하다.When the amine is the general formula (I), R 15 is a C 6 -C 24 hydrocarbyl group, R 16 is a C 1 -C 24 hydrocarbyl group, and R 17 is a C 1 -C 10 hydrocarbyl group. Suitable amines are those derived from the quaternary ammonium compounds described above, wherein R 15 is R 1 , R 16 is R 22, R 17 is R 3 . R 15 and R 16 are both C 6 -C 20 alkyl, most preferably C 16 -C 18 alkyl, R 17 is C 1 -C 3 alkyl, or R 15 is an alkyl group having at least 22 carbon atoms of at least 22 carbon atoms Or an amine wherein an alkenyl group and R 16 and R 12 are C 1-3 alkyl. These amines are preferably protonated using hydrochloric acid, orthophosphoric acid (OPA), C 1-5 carboxylic acids or other similar acids for use in the fabric conditioning compositions of the present invention.

아민이 상기 일반식(Ⅱ)인 경우, R18는 C6-C24히드로카르빌기이고, R19는 식-(CH2CH2O)yH (여기서, y는 0-6의 범위임)의 알콕실화된 기이며, R20은 식-(CH2CH2O)zH (여기서, z는 0-6의 범위임)의 알콕실화된 기이며, m은 0-6의 범위의 정수로서 바람직하게는 3이다. m이 0일 경우, R18은 C16-C22알킬이고, z와 y의 총합이 1-6의 범위, 더 바람직하게는 1∼3인 것이 좋다. m이 1일 경우, R18은 C16-C22알킬이며, z와 y의 총합은 3-10의 범위인 것이 좋다.When the amine is of the general formula (II), R 18 is a C 6 -C 24 hydrocarbyl group and R 19 is of the formula-(CH 2 CH 2 O) yH, where y is in the range 0-6. An alkoxylated group, R 20 is an alkoxylated group of the formula-(CH 2 CH 2 O) zH, where z is in the range 0-6, and m is preferably an integer in the range of 0-6 Is 3. When m is 0, R 18 is C 16 -C 22 alkyl, and the sum of z and y is preferably in the range of 1-6, more preferably 1-3. When m is 1, R 18 is C 16 -C 22 alkyl, and the sum of z and y is preferably in the range of 3-10.

이러한 종류의 시중 구입이 가능한 대표적인 물질로서는 엑소민(아모르제품) 및 엑소두오민(아모르제품)이 있다.Exemplary commercially available substances of this kind include exomine (amor) and exoduomin (amor).

상기(ⅱ) 또는 (ⅲ)의 아민류 역시 본 발명의 직물 연화 조성물에 사용하기 위해 프론톤화시키는 것이 바람직하다.The amines of (ii) or (iii) above are also preferably protonated for use in the fabric softening composition of the present invention.

아민이 전술한 (ⅳ)의 아민인 경우, 특히 다음과 같은 물질이 바람직하다.In the case where the amine is the amine of (i) described above, the following substances are particularly preferable.

여기서, R22와 R23은 탄소원자수가 1∼3개인 2개가 알케닐쇄이며, R24는 15-21개의 탄소원자수가 15∼21개인 비환식(非環式) 지방족 탄화수소쇄이다. 이 종류의 시중 구입이 가능한 물질은 세라닌 HC39(산도즈 제품)이다.Here, R 22 and R 23 are two alkenyl chains having 1 to 3 carbon atoms, and R 24 is an acyclic aliphatic hydrocarbon chain having 15 to 21 carbon atoms having 15 to 21 carbon atoms. A commercially available material of this type is Seranine HC39 (Sandoz).

본 발명의 조성물은 탄화수소, 향료, 천연 지방과 기름(오일), 지방산 및/또는 그 에스테르, 지방족 알코올류 및 실리콘류와 같은 에멀젼 성분도 역시 포함한다.The composition of the present invention also includes emulsion components such as hydrocarbons, fragrances, natural fats and oils (oils), fatty acids and / or esters thereof, aliphatic alcohols and silicones.

아주 바람직한 탄화수소류는 파라핀류와 올레핀류이지만, 알킨류 및 미리스틸 염화물과 같은 할로겐화 파라핀은 제외되지 않는다. 일반적으로, 파라핀 오일, 연질 파라핀 왁스, 석유 및 석유 젤리(바셀린)와 같은 공지된 물질이 특히 적합하다. 특정 물질의 예로서는 테트라데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 및 옥토데센이 있다.Very preferred hydrocarbons are paraffins and olefins, but halogenated paraffins such as alkynes and myristyl chloride are not excluded. In general, known materials such as paraffin oil, soft paraffin wax, petroleum and petroleum jelly (petrolatum) are particularly suitable. Examples of specific materials are tetradecane, hexadecane, octadecane and octodecene.

바람직한 향료는 Portia 40(IFT Ltd 제품), LFU 384(퀘스트 제품) 및 Coccoon SN3000 (기바우단 제품)이 있다.Preferred flavors are Portia 40 (manufactured by IFT Ltd.), LFU 384 (manufactured by Quest) and Coccoon SN3000 (manufactured by Gibadan).

천연 오일의 예로서는 코코넛, 옥수수, 올리브 및 해바라기씨뿐 아니라 라놀린과 같은 자연 발생되는 왁스질 고체가 있다. 동물성 지방의 예로서는 버터, 탤로우 및 정어리유(sardine)가 있다.Examples of natural oils are coconut, corn, olive and sunflower seeds, as well as naturally occurring waxy solids such as lanolin. Examples of animal fats are butter, tallow and sardine.

바람직한 지방산류와 에스테르류로서 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 및 스테아르산, 메틸라우레이트, 에틸 미리스테이트, 에틸 스테아레이트, 메틸 팔미테이트 및 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트가 있다. 지방족 알코올류의 예로서는 데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올, 헥사데칸올 및 라우릴 알코올 및 팔미틸 알코올이 있다. 에스톨의 예로서는 이소프로필 미리스테이트가 있다.Preferred fatty acids and esters are lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid, methyllaurate, ethyl myristate, ethyl stearate, methyl palmitate and ethylene glycol monostearate. Examples of aliphatic alcohols include decanol, dodecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol and lauryl alcohol and palmityl alcohol. An example of estole is isopropyl myristate.

본 발명에 사용하기에 적합한 실리콘류 및 아미노실리콘의 예는 DE 2 631 419 (프록터 앤드 갬블/덤브렐)에 기재되어 있는데, 이들은 VP 1487E(왁커제품) 및 마그나소프트레이지(Magnasoft range, 유니온 카바이드 제품)로서 시중 구입된다.Examples of silicones and aminosilicones suitable for use in the present invention are described in DE 2 631 419 (Procter & Gamble / Dumbrel), which are VP 1487E (wacker products) and Magnasoft range (union carbide products). It is purchased commercially as).

본 발명자들은 입자가 양으로 하전될 때 에멀젼 성분의 침전이 향상된다는 사실을 발견하였다. 양이온 직물 연화제가 사용되는 경우, 직물 처리 조성물은 그 직물 연화제가 유화제로서 작용하는 1단계 공정으로 편리하게 제조된다. 이것이 불가능한 경우에는 에멀젼을 따로 만들 필요가 있으며, 이 경우 별도의 유화제가 필요하다. 적합한 유화제들로서는 모노-또는 디-알킬 암모늄염류, 소르비탄의 에스테르류, 글리세롤 또는 폴리에틸렌 글리콜 및 에톡실화된 알코올이 있다.We have found that the precipitation of the emulsion components improves when the particles are positively charged. If a cationic fabric softener is used, the fabric treatment composition is conveniently prepared in a one step process in which the fabric softener acts as an emulsifier. If this is not possible, it is necessary to make the emulsion separately, in which case a separate emulsifier is required. Suitable emulsifiers include mono- or di-alkyl ammonium salts, esters of sorbitan, glycerol or polyethylene glycols and ethoxylated alcohols.

조성물 내의 에멀젼 성분의 함량은 일반적으로 1∼80중량%, 바람직하게는 2∼70중량%, 가장 바람직하게는 5∼50중량%이다. 본 발명에 따른 조성물은 경우에 따라서 전해질을 함유할 수도 있다. 용해된 전해질의 함량은 일반적으로 0∼0.2%, 바람직하게는 0.05∼2%이다.The content of the emulsion component in the composition is generally 1 to 80% by weight, preferably 2 to 70% by weight, most preferably 5 to 50% by weight. The composition according to the invention may optionally contain an electrolyte. The content of dissolved electrolyte is generally 0 to 0.2%, preferably 0.05 to 2%.

본 발명에 따른 조성물의 pH는 6.0이하, 더 바람직하게는 5.0이하, 특히 1.5∼4.5, 가장 바람직하게는 2.0∼4.0인 것이 좋다.The pH of the composition according to the invention is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, especially 1.5 to 4.5, most preferably 2.0 to 4.0.

또한, C1-C4알칸올류와 폴리히드릭 알코올류 등의 비수용성 용매, 약산, 예컨대 포스포르산, 벤조산 또는 시트르산과 같은 pH 완충제, 재습윤제(re-wetting agent), 점도 조절제, 알루미늄 클로로히드레이트, 젤화 방지제(antigelling agent), 형광제, 착색제, 히드로트로프( hydrotrope), 거품 억제제, 재침착 방지제, 효소, 광학적 광택제(optical brightening agent), 유백제, 구아르 검 및 폴리에틸렌 글리콜 등의 안정제, 수축 방지제, 항산화제, 부식 방지제, 직물 연화 조성물을 보존용 2-니트로프로판-1,3-디올의 시판형인 Bronopol(상표) 등의 보존제, 염료, 표백제 및 표백 전구 물질, 주름 부여제(drape-imparting agent), 정전기 방지제 및 다람질 보조제 등으로부터 선택되는 1종 이상의 임의의 성분을 함유할 수 있다.In addition, non-aqueous solvents such as C 1 -C 4 alkanols and polyhydric alcohols, pH buffers such as phosphoric acid, benzoic acid or citric acid, re-wetting agents, viscosity modifiers, aluminum chloro Stabilizers such as hydrates, antigelling agents, fluorescent agents, colorants, hydrotrope, antifoam agents, antideposition agents, enzymes, optical brightening agents, milking agents, guar gum and polyethylene glycols Preservatives, dyes, bleaches and bleaching precursors, anti-wrinkles, such as commercially available 2-nitropropane-1,3-diol for preservation of shrinkage, antioxidants, corrosion inhibitors and fabric softening compositions -imparting agent), antistatic agent and ironing aid, and the like.

이들 임의의 성분들은, 첨가되는 경우, 조성물의 최대 5중량%의 양으로 각각 함유된다.These optional ingredients, when added, are each contained in amounts of up to 5% by weight of the composition.

본 발명을 다음의 실시예에 의해 더 예시하겠다.The invention is further illustrated by the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예 Ⅰ-Ⅱ에 있어서, 다음의 중합체들이 사용된다. 각 중합체는 그 고형분 함량이 30∼60중량%인 수용액으로서, 내쇼날 스타치(National Starch)로부터 구득하였다. 이들 중합체에 대한 모든 백분율은 활성중합체 100%를 가르키는 것이다.In Examples I-II, the following polymers were used. Each polymer was obtained from National Starch as an aqueous solution having a solid content of 30 to 60% by weight. All percentages for these polymers refer to 100% active polymer.

중합체의 기본 구조 : 일반식(Ⅱ)Basic structure of the polymer: general formula (Ⅱ)

식중, R8=H, r=0, v=1Wherein R 8 = H, r = 0, v = 1

Q2: x=y=0, R1=COO, R3은 없고, R5=H, R6=CH3.Q 2 : x = y = 0, R 1 = COO, R 3 is absent, R 5 = H, R 6 = CH 3 .

중합체의 기본구조 ; 일반식(Ⅲ)Basic structure of the polymer; General formula (Ⅲ)

식 중, b=c=0, R4=-C12H25, R6=CH3, b=1, 일반식(Ⅲa), R11=11, R11*=CH3, B2=C1. 일반식(Ⅲb)에 있어서, e=1, f=g=h=i=O, R1=COO, R3는 생략, R5=H, B3=CI.Wherein, b = c = 0, R 4 = -C 12 H 25, R 6 = CH 3, b = 1, the formula (Ⅲa), R 11 = 11 , R 11 * = CH 3, B2 = C1. In the formula (Ⅲb), e = 1, f = g = h = i = O, R 1 = COO, R 3 is omitted, R 5 = H, B 3 = CI.

[실시예 Ⅰ]Example I

수용성 분산액 중에 에멀젼 성분 및 직물 연화 재료로 이루어진 예열된 (70℃) 혼합물에 탈응결성 중합체를 교반하에 가하여 직물 연화 조성물을 제조하였다. 직물 연화 재료는 아틀라스 제품의 Arquad 2HT(디메틸 디탤로우 암모늄 염화물)이었다. 에멀젼 성분은 미네랄 오일인 Sirius M85(Dalton & Co. 제품), Silkolene 910(Daltone & Co. 제품), 석유 젤리(바셀린)과 임의의 라놀린의 혼합물이었다.To the preheated (70 ° C.) mixture of the emulsion component and the fabric softening material in an aqueous dispersion, a decondensable polymer was added under stirring to prepare a fabric softening composition. The fabric softening material was Arquad 2HT (dimethyl dimethyl ammonium chloride) from Atlas. The emulsion component was a mixture of mineral oils Sirius M85 (from Dalton & Co.), Silkolene 910 (from Dalton & Co.), petroleum jelly (petrolatum) and any lanolin.

다음 조성물을 얻었다.The following composition was obtained.

조설물 B, D 및 F를 모두 중합체가 없는 대응하는 조성물의 점도와 비교해 보면, 점도의 상당한 감소가 관찰되었다. 조성물 E, F는 21s-1의 전단 속도에서 점도의 0.7Pas에서 0.3Pas로 감소되었다.A significant decrease in viscosity was observed when constructs B, D and F were all compared with the viscosity of the corresponding composition without the polymer. Compositions E, F decreased from 0.7 Pas of 0.3 Pas of viscosity at a shear rate of 21 s −1 .

[실시예 Ⅱ]Example II

실시예 Ⅰ의 방법에 따라 직물 연화 조성물을 조제하였다. 직물 연화 재료는 실시예 Ⅰ에서 사용되었던 Arquad 2HT 또는 Arquad 2T (아틀라스 제품)이었다. Arquad 2T에는 탤로우가 경화되어 있지 않다.Fabric softening compositions were prepared according to the method of Example I. The fabric softening material was Arquad 2HT or Arquad 2T (Atlas), which was used in Example I. The tallow is not hardened on the Arquad 2T.

[실시예 Ⅲ]Example III

전해질(존재할 경우)을 중합체와 함께 첨가하는 것을 제외하고는, 실시예 Ⅰ의 방법에 따라 직물 연화 조성물을 조제하였다.A fabric softening composition was prepared according to the method of Example I, except that the electrolyte (if present) was added with the polymer.

실시예 ⅡA와의 비교로부터, 탈응결성 중합체의 첨가시에 14.7Pas에서 0.6Pas로 점도 감소가 일어나는 것을 알 수 있었다. 이때, 전해질(실시예 Ⅲb)를 첨가하면 상기 점도가 더 감소된다.From the comparison with Example IIA, it was found that the viscosity decrease occurred from 14.7 Pas to 0.6 Pas when the decondensable polymer was added. At this time, the addition of the electrolyte (Example IIIb) further reduces the viscosity.

그러나, 전해질의 첨가를 계속하면, 점도는 사실상 증가되는 수도 있다.However, if the addition of the electrolyte continues, the viscosity may increase substantially.

[실시예 Ⅳ]Example IV

헹금 콘디쇼너로 사용하기 위한 대표적인 제형은 다음 성분을 함유한다.Representative formulations for use as a rinse conditioner contain the following ingredients.

중량%weight%

Arquad 2HT 7Arquad 2HT 7

Sirius M85 18.7Sirius M85 18.7

Silkolene 910 9.3Silkolene 910 9.3

라놀린 0.5Lanolin 0.5

중합체 442/25 0.04Polymer 442/25 0.04

물 잔량Water level

상기 조성물의 21s-1에서의 점도는 0.44Pas이다.The viscosity at 21 s −1 of the composition is 0.44 Pas.

[실시예 Ⅴ]Example V

실시예 Ⅰ의 방법에 따라서 직물 연화 조성물을 조제하였다. 직물 연화 재료는 Rewoquat W75[1-메틸-1[탤로우일아미도)-에틸-2탤로우일-4, 5-디히드로이미다졸리늄 메토설페이트]이었다.Fabric softening compositions were prepared according to the method of Example I. The fabric softening material was Rewoquat W75 [1-methyl-1 [tallowylamido) -ethyl-2 tallowyl-4, 5-dihydroimidazolinium methosulfate].

조성물 C, D, E 및 F의 점도를 중합체가 없는 대응하는 조성물의 점도와 비교해 보면, 현저한 감소가 관찰되었다. 예를 들면, 조성물 A를 조성물 D와 비교해 보거나, 조성물 C, E 또는 F와 비교해 보면 알 수 있다.A significant decrease was observed when comparing the viscosity of the compositions C, D, E and F with the viscosity of the corresponding composition without the polymer. For example, it can be seen by comparing Composition A with Composition D or by comparing with Composition C, E or F.

[실시예 Ⅵ]Example VI

실시예 Ⅰ의 방법에 따라 직물 연화 조성물을 조제하였다.Fabric softening compositions were prepared according to the method of Example I.

조성물 B, C 및 D의 점도를 중합체가 없는 대응하는 조성물(A)의 점도와 비교해 보면, 현저히 감소되었다는 것을 관찰할 수 있었다.Comparing the viscosity of the compositions B, C and D with the viscosity of the corresponding composition (A) without polymer, it was observed that it was significantly reduced.

[실시예 Ⅶ]EXAMPLE VII

실시예 Ⅰ의 방법에 따라 직물 연화 조성물을 조제하였다.Fabric softening compositions were prepared according to the method of Example I.

조성물 B 및 C의 점도를 중합체가 없는 대응하는 조성물(A)의 것과 비교해 볼 때 현저히 감소되었다는 것을 관찰할 수 있었다.It was observed that the viscosity of compositions B and C was significantly reduced when compared to that of the corresponding composition (A) without polymer.

[실시예 Ⅷ]EXAMPLE VII

실시예 Ⅰ의 방법에 따라서, 직물 연화 조성물을 조제하였다.According to the method of Example I, a fabric softening composition was prepared.

조성물 B, C 및 D의 점성도를 중합체가 없는 대응 조성물(A)의 점도와 비교해 보면, 현저히 감소되었다는 것을 관찰할 수 있었다.Comparing the viscosity of the compositions B, C and D with the viscosity of the corresponding composition (A) without polymer, it was observed that it was significantly reduced.

Claims (13)

수용성 기재, 1종 이상의 직물 연화 재료 및 에멀젼 성분을 함유하는 직물 처리 조성물에 있어서, 상기 조성물은 에멀젼과 혼합물 형태의 직물 연화 재료의 라멜라 드롭렛(lamella droplet) 으로 되어 있고, 친수성 주쇄와 1종 이상의 소수성 측쇄로 이루어진 탈응결성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 직물 처리 조성물.In a textile treatment composition containing a water-soluble substrate, at least one fabric softening material and an emulsion component, the composition consists of a lamella droplet of fabric softening material in the form of an emulsion and a mixture, wherein the composition comprises a hydrophilic backbone and at least one A fabric treatment composition comprising a decondensable polymer consisting of hydrophobic side chains. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅰ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of formula (I): 상기 식 중, z는 1이고 (x+y) : z는 4 : 1∼1,000 : 1 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1이며, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, y는 0내지 최대 x까지의 값이며, n은 1이상이고, R1은 -CO-O, -O-, -O-CO-, CH,2, -CO-NH-, 또는 없어도 되며, R2는 바람직하게는 에틸렌 산화물 또는 프로필렌 산화물인 1-50개의 알킬렌옥시이거나 또는 없어도 되는데, 다만 R3이 없고 R4가 수소일 경우, R2는 탄소원자수가 3개 이상인 알킬렌옥시기를 함유할 수 있고, R3은 페닐 결합을 나타내거나 없어도 되며, R4는 수소 또는 C1-24알킬 또는 C2-24알케닐기를 나타내는데, 다만 (a) R2가 없으면 R4는 수소가 아니며, (b) R3도 역시 없으면 R4는 탄소원자수가 5개 이상이고, R5는 수소 또는 식 -COOA4기를 나타내며, R6은 수소 또는 C1-4알킬기를 나타내고 A1, A2, A3및 A4는 수소, 알칼리 금속, 알칼리토금속, 암모늄과 아민 염기 및 C1-4또는 (C2H4O)tH[여기서, t는 1∼50이고, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있음]로부터 선택되며, B1는 CH2OH, -OH 또는 -H로부터 각각 선택된다.Wherein z is 1 and (x + y): z is 4: 1 to 1,000: 1 and preferably 6: 1 to 250: 1, the monomer units may be irregular in order, and y is 0 to maximum. is a value up to x, n is 1 or more, and R 1 may be -CO-O, -O-, -O-CO-, CH, 2 , -CO-NH-, or may be absent, and R 2 is preferably 1-50 alkyleneoxy, which may be ethylene oxide or propylene oxide, or may be absent, provided that when R 3 is absent and R 4 is hydrogen, R 2 may contain alkyleneoxy groups having 3 or more carbon atoms, and R 3 May or may not represent a phenyl bond, and R 4 represents hydrogen or a C 1-24 alkyl or C 2-24 alkenyl group, provided that (a) without R 2 R 4 is not hydrogen and (b) R 3 is also If none, R 4 has 5 or more carbon atoms, R 5 represents hydrogen or a formula -COOA 4 group, R 6 represents hydrogen or a C 1-4 alkyl group and A 1 , A 2 , A 3 and A 4 represent hydrogen Alkali gold Genus, alkaline earth metals, ammonium and amine bases and C 1-4 or (C 2 H 4 O) t H, wherein t is from 1 to 50 and the monomer units may be irregular in order, B 1 Are each selected from CH 2 OH, -OH or -H. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅱ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of formula (II): 상기 식 중, Q2는 다음 일반식(Ⅱa)의 분자단위이고,In said formula, Q <2> is a molecular unit of following General formula (IIa), (여기서, Z, R1-6및 A1-4는 일반식 (Ⅰ)에서 정의한 바와 같음)Wherein Z, R 1-6 and A 1-4 are as defined in general formula (I). Q1은 중합체의 분기를 허용하는 다중 가능기 모노머인데, 그 중합체의 모노머는 어느 방향에서나 어떠한 순서로도 Q1과 결합하여 분기된 중합체를 생성하는 것이 가능하며, Q1은 트리메틸 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 메틸렌 비스아크릴아미드 또는 디비닐 글리콜인 것이바람직하고, n 및 z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, v는 1이며, 그리고 (x+y+p+q+r) : z는 5 : 1-500 : 1이고, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, p와 q 어느 한쪽은 0이거나, 또는 r은 0인 것이 좋고, R7및 R8-CH3또는 -H를 나타내며, R9및 R10은 아미노기, 아민기, 아미드기, 술포네이트기, 술페이트기, 포스포네이트기, 포스페이트기, 히드록실기, 카르복실기 및 옥시드기, 또는 (C2H4O)tH (여기서, t는 1∼50이고, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있음)와 같은 치환기를 나타내는데, 이들는 -SO3Na, -CO-O-C2H4, -OSO3Na, -CO-NH-C-(CH3)2-CH2-SO3Na, -CH-NH2, -O-CO-CH3, -OH로부터 선택되는 것이 좋다.Q 1 is a multifunctional group monomer that allows for branching of the polymer, the monomer of which is capable of combining with Q 1 in any order in any direction to form a branched polymer, Q 1 is trimethyl propane triacrylate (TMPTA), methylene bisacrylamide or divinyl glycol, preferably n and z are as defined in formula (I), v is 1 and (x + y + p + q + r): z Is 5: 1-500: 1, the monomer units may be irregular in order, and either one of p and q is 0, or r is preferably 0, and represents R 7 and R 8 -CH 3 or -H. , R 9 and R 10 are amino group, amine group, amide group, sulfonate group, sulfate group, phosphonate group, phosphate group, hydroxyl group, carboxyl group and oxide group, or (C 2 H 4 O) t Represents a substituent such as H, where t is from 1 to 50, and the monomer units may be out of order I, yideulneun -SO 3 Na, -CO-OC 2 H 4, -OSO 3 Na, -CO-NH-C- (CH 3) 2 -CH 2 -SO 3 Na, -CH-NH 2, -O- It is preferably selected from CO-CH 3 , -OH. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅲ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of the general formula (III): 상기 식 중, Q3는 다음 모노머 단위(Ⅲa)로부터 유도되고,Wherein Q 3 is derived from the next monomer unit (IIIa), Q4는 다음 일반식(Ⅲb)의 분자로부터 유도되며,Q 4 is derived from a molecule of formula (IIIb) 그리고 Q5는 다음 일반식(Ⅲc)의 분자로부터 유도되고,And Q 5 is derived from a molecule of formula (IIIc) R1-R6는 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 같으며, (a+b+c) : Q4는 5 : 1∼500 : 1 인데, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, a, b, c, d, e, f, g, h는 정수 또는 0이며, n은 1이상이고, B1, B2, B3, B4는 유기 또는 무기 음이온이며, w는 0∼4이고, R11및 R11*는 수소 또는 C1-C4알킬기로부터 선택되며, R12는 C5-C24알킬 또는 알케닐, 아릴 시클로알킬, 히드록시알킬 또는 알콕시 알킬로부터 각각 선택된다.R 1 -R 6 is as defined in formula (I), (a + b + c): Q 4 is 5: 1 to 500: 1, the monomer units may be irregular in order, a, b, c, d, e, f, g, h are integers or 0, n is 1 or more, B 1 , B 2 , B 3 , B 4 is an organic or inorganic anion, w is 0-4, R 11 and R 11 * are selected from hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group, and R 12 is selected from C 5 -C 24 alkyl or alkenyl, aryl cycloalkyl, hydroxyalkyl or alkoxy alkyl, respectively. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅳ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of formula (IV): 상기 식 중, R1-R6은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같이, z는 1이고 j : z는 5 : 1∼500 : 1이며, 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, n은 분자당 -R1-R2-R3-R4의 총수로서, 1이상이며, R13은 -CH2, -C2H4-, -C3H6-를 나타내거나 또는 없어도 되며, R14는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드기인 1-50개의 알킬렌옥시기를 나타내거나 또는 없어도 되고, R15는 -OH 또는 수소를 나타낸다.In the above formula, R 1 -R 6 is as defined in formula (I), z is 1, j: z is 5: 1 to 500: 1, the monomer unit may be irregular in order, n is a molecule The total number of sugars -R 1 -R 2 -R 3 -R 4 , which is 1 or more, and R 13 may or may not represent -CH 2 , -C 2 H 4- , -C 3 H 6- , and R 14 Preferably represents 1-50 alkyleneoxy groups which are ethylene oxide groups or may be absent, and R 15 represents -OH or hydrogen. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅴ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of Formula (V) 상기 식 중, 각 R7'는 R7또는 -R1-R2-R3-R4이고, R7은 -OH, -NH-CO-CH3, -SO3A1, -OSO3A1, -NHSO3A1, -COOA1로부터 각각 선택되는데, R7이 -OH인 것이 바람직하며, v 및 w는 중합체의 분자량에 의해 결정된다.Wherein each R 7 ' is R 7 or -R 1 -R 2 -R 3 -R 4 , and R 7 is -OH, -NH-CO-CH 3 , -SO 3 A 1 , -OSO 3 A 1 , -NHSO 3 A 1 , -COOA 1 , respectively, preferably R 7 is -OH, and v and w are determined by the molecular weight of the polymer. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅵ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of formula (VI): 상기 식 중, z 및 n은 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, (x+y) : z는 4 : 1∼1,000 : 1, 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1이며, y는 0에서부터 최대 x까지의 값으로서 모노머 단위는 순서가 불규칙일 수 있고, R1-8은 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 같으며, R8및 R9는 -CH2- 또는 없어도 되고, S는 -CO(CH2)2COOA1, -CO(CH)2COOA1, -COCH2C(OH)(COOA1)CH2COOA1, -COCH2COOA1, -CO(CH(OH))2COOA1, -COCH2CH(OH)COOA1, -COCH2CH(CH3)COOA1및 -COCH2C(=CH2)COOA1로부터 선택되며, A1은 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 같다.In the above formula, z and n are as defined in general formula (I), and (x + y): z is 4: 1 to 1,000: 1, preferably 6: 1 to 250: 1 and y is from 0 As a value up to x, the monomer units may be irregular in order, R 1-8 is as defined in formula (I), R 8 and R 9 may be -CH 2 -or absent, and S is- CO (CH 2 ) 2 COOA 1 , -CO (CH) 2 COOA 1 , -COCH 2 C (OH) (COOA 1 ) CH 2 COOA 1 , -COCH 2 COOA 1 , -CO (CH (OH)) 2 COOA 1 , -COCH 2 CH (OH) COOA 1 , -COCH 2 CH (CH 3 ) COOA 1 and -COCH 2 C (= CH 2 ) COOA 1 , wherein A 1 is as defined in general formula (I). same. 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 다음 일반식(Ⅶ)의 화합물인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is a compound of formula: 상기 식 중, D는 -H 또는 -OH이고, n은 1이상이며, A는Wherein D is -H or -OH, n is at least 1, and A is 인데, 여기서 각 A2는 A1또는 R10이고, Q1: Q2는 4 : 1∼1,000 : 1, 바람직하게는 6 : 1∼250 : 1이며 R10은 C5-24알킬(알케닐)이고, B는 -O-CO-R11-CO-(여기서, R11은 -CH2-, -C2H4-, -C3H6- 또는 아릴 결합을 나타내는데, 이 아릴 결합은 1종 이상의 -COOA1기로 임의 치환된 것이거나 벤조페논 결합임)이고, A1은 일반식(Ⅰ)에서 정의된 바와 같다.Wherein each A 2 is A 1 or R 10 , Q 1 : Q 2 is 4: 1 to 1,000: 1, preferably 6: 1 to 250: 1 and R 10 is C 5-24 alkyl (alkenyl) ) And B is -O-CO-R 11 -CO-, wherein R 11 represents -CH 2- , -C 2 H 4- , -C 3 H 6 -or an aryl bond, which is 1 And optionally substituted with at least one -COOA 1 group or a benzophenone bond, and A 1 is as defined in formula (I). 제 1 항에 있어서, 탈응결성 중합체는 0.01∼5중량% 함유되는 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the decondensable polymer is contained in an amount of 0.01 to 5 wt%. 제 1 항에 있어서, 연화제 재료는 양이온 연화 물질을 함유하는 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the softener material contains a cationic softening material. 제 1 항에 있어서, 에멀젼 성분은 히드로카본을 함유하는 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the emulsion component contains hydrocarbons. 제 1 항에 있어서, 에멀젼 성분은 향료를 함유하는 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the emulsion component contains a fragrance. 제 1 항에 있어서, 조성물은 pH가 6.0이하인 것인 직물 처리 조성물.The textile treatment composition of claim 1 wherein the composition has a pH of 6.0 or below.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9201939A (en) * 1992-11-05 1994-06-01 Avebe Coop Verkoop Prod Liquid fabric softener compositions.
SK53294A3 (en) 1993-05-07 1995-04-12 Albright & Wilson Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use
EP0753049B2 (en) 1994-03-31 2003-12-03 Unilever Plc Detergent compositions
ATE229064T1 (en) * 1994-09-30 2002-12-15 Procter & Gamble BLOCK COPOLYMERS FOR IMPROVED VISCOSITY STABILITY IN CONCENTRATED FABRIC SOFTENERS
US6008184A (en) * 1994-09-30 1999-12-28 The Procter & Gamble Company Block copolymers for improved viscosity stability in concentrated fabric softeners
ES2139337T5 (en) * 1995-01-12 2004-03-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY SOFTENING COMPOSITIONS OF LIQUID AND STABILIZED FABRICS.
IL116638A0 (en) * 1995-01-12 1996-05-14 Procter & Gamble Method and compositions for laundering fabrics
FR2732031B1 (en) * 1995-03-23 1997-04-30 Coatex Sa USE OF AMPHOTERIC AGENTS AS MODIFIERS OF LAMELLAR PHASES OF LIQUID OR PASTY DETERGENT OR COSMETIC COMPOSITIONS
GB9515805D0 (en) * 1995-08-02 1995-10-04 Jeyes Group Plc Compositions
FR2752584A1 (en) * 1996-08-26 1998-02-27 Coatex Sa AGENT COMPATIBLE WITH SURFACTANTS USED IN DETERGENCE OR COSMETICS
GB9711849D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Polymeric materials
US6503977B1 (en) * 1999-03-25 2003-01-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Substrate coatings, methods for treating substrates for ink jet printing, and articles produced therefrom
US6838498B1 (en) 1999-11-04 2005-01-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention
ATE321670T1 (en) 2000-01-19 2006-04-15 Kimberly Clark Co WATER RESISTANT INK RECEIVING COATINGS FOR INK JET PRINTING MATERIALS AND COATING METHODS THEREOF
US6936648B2 (en) 2000-10-30 2005-08-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention, method for treating said substrates, and articles produced therefrom
DE50307290D1 (en) * 2002-01-25 2007-06-28 Henkel Kgaa CONDITIONING AGENT FOR TEXTILE TREATMENT
JP4813200B2 (en) * 2005-02-24 2011-11-09 花王株式会社 Textile treatment composition
GB0524659D0 (en) 2005-12-02 2006-01-11 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions
US8242071B2 (en) 2006-10-06 2012-08-14 Dow Corning Corporation Process for preparing fabric softener compositions
GB0623005D0 (en) * 2006-11-17 2006-12-27 Unilever Plc Fabric treatment method and composition
WO2008072780A1 (en) 2006-12-12 2008-06-19 Kao Corporation Liquid softener composition, or transparent or semi-transparent liquid softener composition
GB0800756D0 (en) 2008-01-17 2008-02-27 Unilever Plc Improvements relating tofabric conditioning compositions
BR112012029677B1 (en) 2010-05-25 2020-01-21 Unilever Nv packaged fabric conditioning product and process for conditioning a fabric
CN109790493B (en) 2016-09-29 2021-03-02 荷兰联合利华有限公司 Laundry compositions
WO2018060056A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Unilever Plc Laundry composition
FR3091877B1 (en) 2019-01-22 2023-06-16 Calyxia DETERGENCE COMPOSITIONS WITH ENHANCED OLFACTIVE PROPERTIES
FR3091878B1 (en) 2019-01-22 2023-06-16 Calyxia CLEANING PRODUCT COMPOSITIONS WITH ENHANCED OLFACTIVE PROPERTIES

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1027351A (en) * 1972-09-29 1978-03-07 Ronald L. Sampson Liquid crystalline compositions
GB1604030A (en) * 1977-11-21 1981-12-02 Procter & Gamble Ltd Textile conditioning compositions
DE3066798D1 (en) * 1979-04-21 1984-04-12 Procter & Gamble Fabric softening composition
EP0043622B1 (en) * 1980-01-07 1984-11-21 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Fabric softening composition
PH18436A (en) * 1980-11-07 1985-07-08 Unilever Nv A fabric softening composition and a process for preparing it
US4464273A (en) * 1982-02-10 1984-08-07 Lever Brothers Company Fabric softening composition
DE3220012A1 (en) 1982-05-27 1983-12-01 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal POLYAETHER DERIVATIVES AND THE USE THEREOF AS DISPERGATORS IN MEANS FOR SOFT RINSING OF TEXTILES BASED ON QUATERNAUS AMMONIUM SALTS
US4767625A (en) * 1985-09-02 1988-08-30 Kao Corporation Lamella type single phase liquid crystal composition and oil-base cosmetic compositions using the same
GB8618428D0 (en) * 1986-07-29 1986-09-03 Unilever Plc Conditioning fabrics
JPS63291999A (en) * 1987-05-25 1988-11-29 Lion Corp Soft finishing agent composition
US4885102A (en) * 1987-07-17 1989-12-05 Kao Corporation Cloth-softening liquid composition containing quaternary ammonium compound and a polyether derivative or cationic surfactant polymer
JPS6426788A (en) * 1987-07-17 1989-01-30 Kao Corp Concentration type softening finish agent for clothing
JPH01250473A (en) * 1988-03-31 1989-10-05 Lion Corp Liquid softening agent composition
IT1217842B (en) * 1988-06-17 1990-03-30 Enichem Sintesi PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ORGANIC GLASSES
GB8919669D0 (en) * 1989-08-31 1989-10-11 Unilever Plc Fabric-softening compositions
GB8927361D0 (en) * 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents

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