JP4813200B2 - Textile treatment composition - Google Patents

Description

本発明は、繊維処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a fiber treatment composition.

種々の機能性材料を繊維に吸着させるための衣類用処理剤が知られている。例えば、特許文献１には、セラミド等の物質を含有する繊維処理剤が開示されている。特許文献２には、セリシンを含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献３には、アスコルビン酸誘導体を含有する機能化繊維材料が開示されている。   Treatment agents for clothing for adsorbing various functional materials to fibers are known. For example, Patent Document 1 discloses a fiber treatment agent containing a substance such as ceramide. Patent Document 2 discloses a softener composition containing sericin. Patent Document 3 discloses a functionalized fiber material containing an ascorbic acid derivative.

一方、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変性した化合物がすでに知られている。特許文献４には、アルキルグリセリルエーテル基を有する多糖類が開示されている。特許文献５、特許文献６及び特許文献７には、アルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基若しくはスルホアルキル基で変成した化合物が増粘剤として有効であることが開示されている。特許文献８には、（Ａ）炭素数１０〜４３のアルキル基等、（Ｂ）カルボキシメチル基、及び（Ｃ）炭素数１〜６のアルキレンアンモニウム基が置換した多糖誘導体が衣料用糊剤として有効であることが記載されている。更に、特許文献９には、トイレタリー製品に有効な増粘剤が開示されている。
特開２００１−１４６６８０号公報 特開２００１−１９２９７０号公報 特開２００２−６１０７３号公報 特開平９−１１０９０１号公報 特開平１０−２９２００１号公報 特開平１０−３３０４０１号公報 特開平１１−１０６４０１号公報 特開２０００−１７８３０３号公報 国際公開第００／７３３５１号パンフレット On the other hand, compounds obtained by modifying polysaccharides with alkylpolyoxyalkylene groups or cationic groups are already known. Patent Document 4 discloses a polysaccharide having an alkyl glyceryl ether group. Patent Document 5, Patent Document 6 and Patent Document 7 disclose that a compound modified with an alkylpolyoxyalkylene group, a cation group or a sulfoalkyl group is effective as a thickener. In Patent Document 8, (A) a polysaccharide derivative substituted with (C) an alkyl group having 10 to 43 carbon atoms, (B) a carboxymethyl group, and (C) an alkylene ammonium group having 1 to 6 carbon atoms is used as a paste for clothing. It is described that it is effective. Furthermore, Patent Document 9 discloses a thickener effective for toiletry products.
JP 2001-146680 A JP 2001-192970 A JP 2002-61073 A Japanese Patent Laid-Open No. 9-110901 JP-A-10-292001 Japanese Patent Laid-Open No. 10-330401 JP-A-11-106401 JP 2000-178303 A International Publication No. 00/73351 Pamphlet

上記のとおり、種々の機能性材料を繊維に吸着させるための衣料処理剤が知られているが（特許文献１〜３）、未だ十分な吸着量を得ることができず、また処理布の風合いも満足できるものではない。   As described above, clothing treatment agents for adsorbing various functional materials to fibers are known (Patent Documents 1 to 3), but a sufficient amount of adsorption cannot be obtained yet, and the texture of the treated cloth is also obtained. Is not satisfactory.

更に、多糖類をアルキルポリオキシアルキレン基や陽イオン基で変性した化合物もすでに知られているが（特許文献４〜９）、これらは化粧品用途や、増粘剤もしくは分散剤として用いる技術であり、機能性材料の衣料への吸着や処理布の風合いについて何ら示唆するものではない。   Furthermore, compounds in which polysaccharides are modified with alkyl polyoxyalkylene groups or cationic groups are already known (Patent Documents 4 to 9), but these are techniques used for cosmetics and as thickeners or dispersants. It does not suggest anything about the adsorption of functional materials to clothing or the texture of the treated cloth.

本発明の課題は、疎水性機能性油剤を衣類へ多量に吸着させつつ、処理後の衣類に満足できる風合いを付与できる繊維処理剤組成物を提供することである。   The subject of this invention is providing the fiber processing agent composition which can provide the texture which is satisfactory to the clothing after a process, making a hydrophobic functional oil agent adsorb | suck a lot to clothing.

本発明は、課題の解決手段として、下記（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する組成物が下記（ｃ）成分で乳化された水中油型乳化物を含有する繊維製品処理剤を提供する。
（ａ）成分：疎水性機能性油剤
（ｂ）成分：HLBが０を超え、７以下であるポリエーテル変性シリコーン
（ｃ）ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選
ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０であるモノマー単位（ｃ１）（但し（ｃ２）のモノマー単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有するモノマー単位（ｃ２）を、（ｃ１）／（ｃ２）＝１０／３〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物。 As a means for solving the problems, the present invention provides a textile treatment agent containing an oil-in-water emulsion in which a composition containing the following components (a) and (b) is emulsified with the following component (c). .
(A) Component: Hydrophobic functional oil agent (b) Component: Polyether-modified silicone with HLB exceeding 0 and 7 or less (c) From hydroxy group, carboxylic acid group, quaternary ammonium group, amino group and amide group Monomer unit (c1) having one or more groups selected and having a total carbon number of 2 to 20 (excluding the monomer unit of (c2)) and a monomer unit having a hydrocarbon group of 8 to 22 carbon atoms A polymer compound containing (c2) in a molar ratio of (c1) / (c2) = 10/3 to 1000/1.

本発明の繊維処理剤組成物は、繊維に（ａ）及び（ｂ）成分を有効に吸着させることができ、人が触ったときに好ましい風合いを付与することができる。 The fiber treatment agent composition of the present invention can effectively adsorb the components (a) and (b) to the fiber, and can give a preferable texture when touched by a person.

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、疎水性機能性油剤であればよく、本発明において機能性油剤とは、繊維に吸着させることで繊維を改質できる剤だけでなく、処理した繊維製品を着用した際に皮膚との摩擦性を低減できる剤も含まれる。好ましい（ａ）成分としては、２０℃での水１００ｇに溶解しうる溶質の最大質量（溶解度）が１％以下であること、融点が７０℃以下であること、飽和蒸気圧が２０℃、０．１MPa（１atm）で１．４５kPa（１１mmHg）以下であること、という３つの要件を全て満たす化合物である。好ましい（ａ）成分
は、３つのの要件の全てを満たす１つの化合物でもよいし、複数の化合物を組み合わせて３つの要件を満たすようにしたものでもよい。 [(A) component]
The component (a) of the present invention may be a hydrophobic functional oil agent. In the present invention, the functional oil agent is not only an agent that can modify fibers by adsorbing to the fibers, but also wears treated fiber products. Also included are agents that can reduce the friction with the skin. As the preferred component (a), the maximum mass (solubility) of a solute that can be dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is 1% or less, the melting point is 70 ° C. or less, the saturated vapor pressure is 20 ° C., 0 It is a compound that satisfies all three requirements of 1.45 kPa (11 mmHg) or less at 1 MPa (1 atm). The preferred component (a) may be a single compound that satisfies all three requirements, or a combination of a plurality of compounds that satisfies the three requirements.

溶解度は、０．５％以下が更に好ましく、０．１％以下が特に好ましい。融点（液体状態を保っている温度）は６０℃以下が更に好ましく、５０℃以下が特に好ましい。飽和蒸気圧は、０．６７kPa（５mmHg）以下が更に好ましく、０．１３kPa（１mmHg）以下が特に好ましい。   The solubility is more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. The melting point (temperature at which the liquid state is maintained) is more preferably 60 ° C. or less, and particularly preferably 50 ° C. or less. The saturated vapor pressure is more preferably 0.67 kPa (5 mmHg) or less, and particularly preferably 0.13 kPa (1 mmHg) or less.

（ａ）成分の好ましい化合物の具体例としては、高級アルコール類、ステロール類、フッ素系油剤、油性成分等を挙げることができる。   Specific examples of preferred compounds of component (a) include higher alcohols, sterols, fluorine-based oils, oily components and the like.

（I）高級アルコール
高級アルコールとしては、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪アルコールを挙げることができ、具体的には、デシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノールアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、バチルアルコール、２−ヘキシルデカノールを挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールが好適である。 (I) Higher alcohol As the higher alcohol, a saturated or unsaturated fatty alcohol having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms can be exemplified. Specifically, decyl alcohol, Myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, linol alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, phenylethyl alcohol, cetanol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, batyl alcohol, 2- Hexyldecanol can be mentioned, and oleyl alcohol, cetanol, and stearyl alcohol are preferred when used as a fiber treatment agent.

（II）ステロール類
ステロール類としては、コレステロール、イソステアリン酸コレステリル、プロビタミンＤ３、カンベステロール、ステグマスタノール、ステグマステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール、クリオナステロール、アルケニルコハク酸コレステリル（特開平５−２９４９８９号公報）等を挙げることができる。これらのうち、特にコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、アルケニルコハク酸コレステリルが好ましい。 (II) Sterols Examples of sterols include cholesterol, cholesteryl isostearate, provitamin D3, camsterol, stegmasteranol, stigmasterol, 5-dihydrocholesterol, α-spinasterol, paristerol, cryonasterol, cholesteryl alkenyl succinate ( JP-A-5-294989). Of these, cholesterol, cholesteryl isostearate, and cholesteryl alkenyl succinate are particularly preferable.

（油性成分）
油性成分としては、以下の（III）〜（VIII）等を挙げることができる。 (Oil component)
Examples of the oil component include the following (III) to (VIII).

（III）炭化水素類；具体的には、固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタ
ルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクアラン、スクアレン等の炭化水素類。 (III) Hydrocarbons; Specifically, hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, petrolatum, crystal oil, ceresin, ozokerite, montan wax, squalane, squalene and the like.

（IV）植物性、又は動物性油脂又はそれらの水素化物；具体的には、オリーブ油、アボガド油、月見草油、ホホバ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、豚脂、魚油、馬脂、卵黄油、カルナウバロウ、ラノリンを挙げることができる。また、これらの油脂を更にラネーニッケル等の触媒を用いて部分水素化又は完全水素化した半硬化油、あるいは完全硬化油等を用いることができ、繊維処理剤に用いる場合にはオリ−ブ油、ひまわり油が好適である。   (IV) Vegetable or animal oil or hydride thereof; specifically, olive oil, avocado oil, evening primrose oil, jojoba oil, camellia oil, macadamia nut oil, mint oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, wheat Examples include germ oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, soybean oil, jojoba oil, palm oil, palm oil, palm kernel oil, beef tallow, lard, fish oil, horse fat, egg yolk oil, carnauba wax and lanolin. Moreover, these oils and fats can be partially hydrogenated or fully hydrogenated using a catalyst such as Raney nickel, or semi-cured oil, or completely cured oil. Sunflower oil is preferred.

（V）分子量３００〜３０００の脂肪酸エステル類；具体的には、炭素数１０〜１８の
脂肪酸と炭素数１〜６の１〜６価のアルコールとのエステル化合物が好適である。 (V) Fatty acid esters having a molecular weight of 300 to 3,000; specifically, ester compounds of fatty acids having 10 to 18 carbon atoms and 1 to 6 valent alcohols having 1 to 6 carbon atoms are suitable.

アルコールの好ましい例としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノールから選ばれる１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等の２価アルコール、グリセリン（グリセリンの場合はモノ又はジエステルとする）、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、ソルビタン等の３価以上のアルコールを挙げることができる。本発明では、特にイソプロピルラウレート、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトールモノステアレートが好適である。   Preferred examples of the alcohol include monohydric alcohols selected from ethanol, isopropanol, butanol, and hexanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, and 1,6-hexanediol, glycerin (in the case of glycerin) May be mono- or diester), trivalent or higher alcohols such as pentaerythritol, glucose, sorbitol, sorbitan. In the present invention, isopropyl laurate, isopropyl myristate, and pentaerythritol monostearate are particularly suitable.

（VI）炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸；具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸を挙げることができ、繊維処理剤として用いる場合にはオレイン酸又はパルミトレイン酸が好適である。   (VI) a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbons; specifically, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, olein An acid and a linoleic acid can be mentioned, When using as a fiber processing agent, an oleic acid or a palmitoleic acid is suitable.

（VII）セラミド又は擬似セラミド類；具体的には、下記１３種類の化合物を挙げるこ
とができる。 (VII) Ceramide or pseudoceramides; Specifically, the following 13 types of compounds can be mentioned.

セラミド１：C₁₇H₃₁COOC₂₉H₅₈CONHCH(CH₂OH)CH(OH)C₁₅H₂₉
セラミド２：C₂₃H₄₇CONHCH(CH₂OH)CH(OH)C₁₅H₂₉
セラミド３：C₂₃H₄₇CONHCH(CH₂OH)CH(OH)CH(OH)C₁₄H₂₉
セラミド４：C₂₄H₄₉CH(OH)CONHCH(CH₂OH)CH(OH)C₁₅H₂₉
セラミド５：C₂₂H₄₅CH(OH)CONHCH(CH₂OH)CH(OH)C₁₅H₂₉
セラミド６：C₂₂H₄₅CH(OH)CONHCH(CH₂OH)CH(OH)CH(OH)C₁₄H₂₉
セラミド７：HOC₂H₄OCH₂NHCO(CH₂)₆CH(CH₃)C₃H₆CH(CH₃)(CH₂)₆CONHCH₂OC₂H₄OH
セラミド８：HOC₂H₄OCH₂NHCO(CH₂)₁₈CONHCH₂OC₂H₄OH
セラミド９：CH₃OC₃H₆NHCO(CH₂)₆CH(CH₃)C₃H₆CH(CH₃)(CH₂)₆CONHC₃H₆OCH₃
セラミド１０：CH₃OC₃H₆NHCO(CH₂)₁₈CONHC₃H₆OCH₃
セラミド１１：CH₃OC₃H₆NHCO(CH₂)₈CONHC₃H₆OCH₃
セラミド１２：CH₃(CH₂)₁₁OC₃H₆NHCO(CH₂)₈CONHC₃H₆O(CH₂)₁₁CH₃
セラミド１３：CH₃CH₂CH₂CH₂CH(C₂H₅)CH₂NHCO(CH₂)₈CONHCH₂CH(C₂H₅)CH₂CH₂CH₂CH₃
また、上記１３種類の化合物で、４０℃において流動性のないものは、流動パラフィン、流動イソパラフィン、低級アルコール、低級脂肪酸、低分子量エステル化合物と混合して用いることができる。 Ceramide 1: C ₁₇ H ₃₁ COOC ₂₉ H ₅₈ CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) C ₁₅ H ₂₉
Ceramide 2: C ₂₃ H ₄₇ CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) C ₁₅ H ₂₉
Ceramide 3: C ₂₃ H ₄₇ CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) CH (OH) C ₁₄ H ₂₉
Ceramide 4: C ₂₄ H ₄₉ CH (OH) CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) C ₁₅ H ₂₉
Ceramide 5: C ₂₂ H ₄₅ CH (OH) CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) C ₁₅ H ₂₉
Ceramide 6: C ₂₂ H ₄₅ CH (OH) CONHCH (CH ₂ OH) CH (OH) CH (OH) C ₁₄ H ₂₉
Ceramide 7: HOC ₂ H ₄ OCH ₂ NHCO (CH ₂ ) ₆ CH (CH ₃ ) C ₃ H ₆ CH (CH ₃ ) (CH ₂ ) ₆ CONHCH ₂ OC ₂ H ₄ OH
Ceramide 8: HOC ₂ H ₄ OCH ₂ NHCO (CH ₂ ) ₁₈ CONHCH ₂ OC ₂ H ₄ OH
Ceramide 9: CH ₃ OC ₃ H ₆ NHCO (CH ₂ ) ₆ CH (CH ₃ ) C ₃ H ₆ CH (CH ₃ ) (CH ₂ ) ₆ CONHC ₃ H ₆ OCH ₃
Ceramide 10: CH ₃ OC ₃ H ₆ NHCO (CH ₂ ) ₁₈ CONHC ₃ H ₆ OCH ₃
Ceramide 11: CH ₃ OC ₃ H ₆ NHCO (CH ₂ ) ₈ CONHC ₃ H ₆ OCH ₃
Ceramide 12: CH ₃ (CH ₂ ) ₁₁ OC ₃ H ₆ NHCO (CH ₂ ) ₈ CONHC ₃ H ₆ O (CH ₂ ) ₁₁ CH ₃
Ceramide 13: CH ₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH (C ₂ H ₅ ) CH ₂ NHCO (CH ₂ ) ₈ CONHCH ₂ CH (C ₂ H ₅ ) CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₃
Further, the above 13 kinds of compounds having no fluidity at 40 ° C. can be used by mixing with liquid paraffin, liquid isoparaffin, lower alcohol, lower fatty acid and low molecular weight ester compound.

（VIII）ポリオキシアルキレングリコール類；ポリオキシアルキレングリコール類としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール共重合体を挙げることができる。本発明では分子量2000〜4000のポリプロピレングリコー
ルが好適である。 (VIII) Polyoxyalkylene glycols: Examples of polyoxyalkylene glycols include polypropylene glycol and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers. In the present invention, polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 to 4000 is suitable.

本発明の（ａ）成分の中では、（I）、（III）、（IV、（V）、（VI）が好ましく、（III）、（IV）、（VI）が特に好ましい。   Among the components (a) of the present invention, (I), (III), (IV, (V), (VI) are preferable, and (III), (IV), (VI) are particularly preferable.

〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、HLBが０を超え７以下であるポリエーテル変性シリコーンであ
り、ポリエーテル変性シリコーンのHLBは、０を超え５以下が好ましく、０を超え３以下
が更に好ましい。 [Component (b)]
Component (b) of the present invention is a polyether-modified silicone having an HLB of more than 0 and 7 or less, and the HLB of the polyether-modified silicone is preferably more than 0 and 5 or less, more preferably more than 0 and 3 or less.

（ｂ）成分としては、下記一般式（４）の化合物（以下（ｂ１）成分という）、一般式（５）の化合物（以下（ｂ２）成分という）を用いることができる。   As the component (b), a compound of the following general formula (4) (hereinafter referred to as “component (b1)”) and a compound of the general formula (5) (hereinafter referred to as “component (b2)”) can be used.

〔式中、Ｒ^４１は水素原子又は１価の炭化水素基、Ｒ^４２は炭素数１〜２０の２価炭化水素基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｃ及びｄは平均重合度であり、これらの値は、２５℃における粘度が、２〜１００万ｍｍ^２/ｓが好ましく、
５０〜５０万ｍｍ^２/ｓが更に好ましく、１５０〜１０万ｍｍ^２/ｓが特に好ましいように選ばれる。ｍは平均で０以上の数、ｎは平均で０以上の数である。尚、複数個のＲ^４１、Ｒ^４２、ｃ、ｄ及びｍは同一でも異なっていてもよい〕。 [Wherein, R ⁴¹ is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, R ⁴² is a C 1-20 divalent hydrocarbon group, EO is an oxyethylene group, and PO is an oxypropylene group. c and d are average degrees of polymerization, and these values are preferably such that the viscosity at 25 ° C. is 2 to 1 million mm ² / s,
500 to 500,000 mm ² / s is more preferable, and 150 to 100,000 mm ² / s is particularly preferable. m is an average number of 0 or more, and n is an average number of 0 or more. The plurality of R ⁴¹ , R ⁴² , c, d, and m may be the same or different.

一般式（４）において、Ｒ^４１は、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^４２は、炭素数３〜６の２価炭化水素基、特にアルキレン基が好ましい。ｃ、ｄは、それぞれ０〜６０の数が好ましく、０〜３５の数が更に好ましい。ｍは、平均で１〜５００の数が好ましい。ｎは、平均で１〜１００の数が好ましい。 In the general formula (4), R ⁴¹ is preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ⁴² is a divalent hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, especially alkylene groups are preferred. Each of c and d is preferably a number of 0 to 60, and more preferably a number of 0 to 35. m is preferably a number from 1 to 500 on average. n is preferably a number from 1 to 100 on average.

具体的な（ｂ１）成分としては、日本ユニカー（株）製のＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０６、ＦＺ−２２０７，ＦＺ−２２２２、Ｆ１−００９−０１、Ｆ１−００９−０５、Ｆ１−００９−０９、Ｆ１−００９−１１、Ｆ１−００９−１３を挙げることができる。   Specific examples of the component (b1) include FZ-2203, FZ-2206, FZ-2207, FZ-2222, F1-009-01, F1-009-05, F1-009-09 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd. , F1-009-11, and F1-009-13.

（ｂ１）成分のHLBの値は、次のようにして測定された曇数Aから、下記式で求められる値である。なお、（ｂ１）成分及び後述する（ｂ２）成分の構造を有するポリエーテル変性シリコーン以外のポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値も同じ方法で求められる値である。   The value of HLB of the component (b1) is a value obtained from the following formula from the cloudiness number A measured as follows. In addition, the HLB value of polyether modified silicone other than the polyether modified silicone having the structure of the component (b1) and the component (b2) described later is also a value obtained by the same method.

HLB＝曇数A×０．８９+１．１１
＜曇数の測定法＞
曇数Aは公知の方法〔界面活性剤便覧、３２４頁〜３２５頁（産業図書（株） 昭和３
５年７月５日発行）〕に準じて、以下のようにして測定される。 HLB = clouding number A × 0.89 + 1.11
<Measurement method of cloud number>
Haze number A is a known method [surfactant handbook, pages 324-325 (Industry Books, Showa 3)
Issued on July 5, 2005)]] and measured as follows.

無水のポリエール変性シリコーン２．５ｇを秤量し、９８％エタノールを加え２５ｍｌに定容（２５ｍｌメスフラスコ使用）する。次に、これを５ｍｌホールピペットで分取し、５０ｍｌビーカーに入れ２５℃の低温に保ち攪拌（マグネティックスターラー使用）しながら、２％フェノール水溶液で２５ｍｌビューレットを使用して測定する。液が混濁し
たところを終点とし、この滴定に要した２％フェノール水溶液のｍｌ数を曇数Aとする。 Weigh 2.5 g of anhydrous polyale-modified silicone, add 98% ethanol to a constant volume of 25 ml (use a 25 ml volumetric flask). Next, this is dispensed with a 5 ml whole pipette, put into a 50 ml beaker, and kept at a low temperature of 25 ° C. while stirring (using a magnetic stirrer), and measured with a 2% phenol aqueous solution using a 25 ml burette. The point at which the liquid becomes turbid is regarded as the end point, and the number of ml of 2% aqueous phenol required for the titration is defined as the cloud number A.

〔式中、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^５３は、炭素数１〜３のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基から選ばれ、特にメチル基が好ましい。ｏ、ｐは平均重合度であり、これの値は２５℃における粘度が、２〜１００万ｍｍ^２/ｓが好ましく、５０〜５０万ｍｍ^２/ｓが更に好ましく、１５０〜１０万ｍｍ^２/ｓが特に好ましいように選ばれ、ｏは１０〜１００００、
好ましくは１０〜１０００であり、ｐは１〜１０００、好ましくは３〜１００である。Ｒ^５４は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^５５は、−（ＥＯ）_ｅ−（ＰＯ）_ｆ−Ｘ（Ｘ：炭素数１〜３のアルキル基、あるいは水素原子）であり、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｅ及びｆの合計は１〜１００、好ましくは２〜１００、特に好ましくは２〜５０である。〕
尚、（ｂ２）成分のHLBの値は、下記式で求められる値である。 [Wherein, R ⁵¹ , R ⁵² , and R ⁵³ are selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydrogen atom, and a hydroxy group, and a methyl group is particularly preferable. o, p is an average degree of polymerization, is the value of this viscosity at 25 ° C., preferably from 2 to 1,000,000 mm ² / s, more preferably from 50 to 500,000 mm ² / s, from 150 to 10 million in mm ² / s is chosen to be particularly preferred, o is 10 to 10,000,
Preferably it is 10-1000, p is 1-1000, Preferably it is 3-100. R ⁵⁴ is an alkylene group having 1 to 3 carbon ^{atoms, R} 55 _{is, - (PO) f -X -} (EO) e: a (X alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or hydrogen atom), EO is an oxyethylene group and PO is an oxypropylene group. The sum of e and f is 1 to 100, preferably 2 to 100, particularly preferably 2 to 50. ]
Note that the HLB value of the component (b2) is a value obtained by the following equation.

HLB＝〔（ＥＯ）の重量％+（ＰＯ）の重量％〕÷５
具体的な（ｂ２）成分としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＨ３７７２M、ＳＨ３７７５Ｍ信越化学工業（株）製のＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６
０１７、東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６を挙げることができる。 HLB = [wt% of (EO) + wt% of (PO)] ÷ 5
Specific examples of the component (b2) include SH3772M and SH3775M manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. KF6012, KF6016, and KF6 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
017, TSF4445 and TSF4446 manufactured by Toshiba Silicone Corporation.

〔（ｃ）成分〕
（ｃ）成分は、構成単位（ｃ１）と（ｃ２）を所定のモル比で含有する高分子化合物である。 [Component (c)]
The component (c) is a polymer compound containing the structural units (c1) and (c2) in a predetermined molar ratio.

構成単位（ｃ１）中の、ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる官能基は、高分子化合物に水溶性を与える効果、及び繊維製品に吸着する効果の両者を併せ持つ基である。モノマー単位（ｃ２）中の炭素数８〜２２の炭化水素基は、（ａ）成分及び／又は（ｂ）成分の液滴に吸着し、油剤を水溶液に安定化させる効果を有するもので、何れも本発明において重要な働きを有する。   The functional group selected from the hydroxy group, carboxylic acid group, quaternary ammonium group, amino group and amide group in the structural unit (c1) has the effect of imparting water solubility to the polymer compound and the effect of adsorbing to the textile product. It is a group that has both. The hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms in the monomer unit (c2) has an effect of adsorbing to the droplets of the component (a) and / or the component (b) and stabilizing the oil agent in an aqueous solution. Also has an important function in the present invention.

（ｃ）成分は、下記（i）から選ばれる高分子化合物又は下記（ii）から選ばれる高分
子化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。 Component (c) is preferably a polymer compound selected from the following (i) or at least one compound selected from the following polymer compounds selected from (ii).

〔（i）の高分子化合物〕
下記一般式（１）のモノマー単位（ｃ１−１）及び下記一般式（２）のモノマー単位（ｃ２−１）を含有し、（ｃ１−１）／（ｃ２−１）がモル比で１０／３〜１５０／１であり、（ｃ１−１）と（ｃ２−１）の合計のモノマー数が分子中の全モノマー数に対して５０〜１００モル％である高分子化合物。 [High molecular compound of (i)]
It contains a monomer unit (c1-1) of the following general formula (1) and a monomer unit (c2-1) of the following general formula (2), and (c1-1) / (c2-1) is 10 / The high molecular compound which is 3-150 / 1, and the total number of monomers of (c1-1) and (c2-1) is 50-100 mol% with respect to the total number of monomers in a molecule | numerator.

〔式中の記号の意味は次のとおり
Ｒ^１１及びＲ^２１は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ^１２及びＲ^２２は、それぞれ独立に、水素原子及び−ＣＯＯＭ^１（ここで、Ｍ¹は、
水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子を示す）から選ばれる基であり、
Ｒ^１３及びＲ^２３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基及びヒドロキシ基から選ばれる基であり、
Ｒ^２４は、炭素数８〜２２の炭化水素基であり、
Ａは、−ＣＯＯＭ^２、−ＯＨ、−ＣＯＮ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、−ＣＯＯ−Ｒ^１６−Ｎ⁺（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）（Ｒ^１９）・Ｘ⁻、−ＣＯＯ−Ｒ^１６−Ｎ（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）
、−ＣＯＮ（Ｒ^１４）−Ｒ^１５−Ｎ⁺（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）（Ｒ^１９）・Ｘ⁻、−ＣＯＮ
（Ｒ^１４）−Ｒ^１６−Ｎ（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基であり（ここで、Ｍ^２は、水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７、Ｒ^１８及びＲ^１９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^１６は、炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ⁻は有機又は無機の陰イオン基を示す）、
Ｂは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^２５−（ここで、Ｒ^２５は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）から選ばれる基であり、
Ｄは、エーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^２４と結合し、Ｂ及びＲ^２４を連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基であり、
ａは０又は１の数を示す］。 [The meanings of the symbols in the formula are as follows: R ¹¹ and R ²¹ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R ¹² and R ²² are each independently a hydrogen atom and —COOM ¹ (where M ¹ is
A hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom).
R ¹³ and R ²³ are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy group;
R ²⁴ is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
A represents —COOM ² , —OH, —CON (R ¹⁴ ) (R ¹⁵ ), —COO—R ¹⁶ —N ⁺ (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ ) (R ¹⁹ ) · X ⁻ , —COO—R ¹⁶ -N (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ )
, —CON (R ¹⁴ ) —R ¹⁵ —N ⁺ (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ ) (R ¹⁹ ) · X ⁻ , —CON
(R ¹⁴ ) —R ¹⁶ —N (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ ), or a heterocyclic group having a 5- or 6-membered ring structure having at least one amino group or amide group in the ring (where M ² Is a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom, R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or 1 carbon atom. ˜3 hydroxyalkyl group, R ¹⁶ represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, X ⁻ represents an organic or inorganic anionic group),
B represents —O—, —COO—, —OCO—, or —CONR ²⁵ — (wherein R ²⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms). Is a group selected from
D is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms bonded to R ²⁴ via a group selected from an ether group, an ester group, a cationic group or an amide group, and linking B and R ²⁴ , oxyalkylene An average added mole number of the group is at least one group selected from a polyoxyalkylene group having an average addition mole number of 1 to 300 and a polyglyceryl group having an average addition mole number of 1 to 10 glyceryl groups;
a represents a number of 0 or 1].

（ii）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化もしくはカチオン化された単糖単位（ｃ１−２）と、単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（３）で表される基で置換されている単糖単位（ｃ２−２）を有し、（ｃ１−２）／（ｃ２−２）がモル比で１０／１〜１０００／１である多糖誘導体。   (Ii) Monosaccharide units, or hydroxyalkyl (C1-3), carboxyalkyl (C1-3) or cationized monosaccharide units (c1-2), monosaccharide units, or hydroxy Part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the monosaccharide unit that is alkylated (carbon number 1 to 3), carboxyalkyl (carbon number 1 to 3) or cationized is represented by the general formula (3). The polysaccharide derivative which has the monosaccharide unit (c2-2) substituted by group, and (c1-2) / (c2-2) is 10/1-1000/1 by molar ratio.

−Ｒ^３１−（ＯＲ^３２）_b−Ｅ−Ｒ^３３ （３）
［式中、Ｒ^３１は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
Ｒ^３２は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
ｂは１〜３００の数を示し、ｂ個のＲ^３２は同一又は異なっていてもよく、
Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ^３３は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である］。 _{^{-R 31 - (OR 32) b}} -E-R 33 (3)
[Wherein, R ³¹ represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group,
R ³² is a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group,
b represents a number of 1 to 300, b number of ^{R 32} may be the same or different,
E is a group selected from -O-, -COO- and -OCO-,
R ³³ is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group.

（i）の高分子化合物は、重合可能な不飽和化合物をラジカル重合等の通常の方法で合
成した合成高分子化合物である。 The polymer compound (i) is a synthetic polymer compound obtained by synthesizing a polymerizable unsaturated compound by an ordinary method such as radical polymerization.

一般式（１）において、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、水素原子が好ましく、Ｒ^１３は、水素原子又はメチル基が好ましい。 In the general formula (1), R ¹¹ and R ¹² are preferably a hydrogen atom, and R ¹³ is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

Ａの定義中、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９は、水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、特にＲ^１５、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９は、メチル基が好ましく、Ｒ^１４は、水素原子、又はメチル基が特に好ましい。Ｒ^１６は、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。また、複素環基としては、ピロリドン基、ピリジン基、ピペラジン基、イミダゾール基、好ましくはピロリドン基を挙げることができる。 In the definition of A, R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁷ , R ¹⁸ , and R ¹⁹ are preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group, and particularly R ¹⁵ , R ¹⁷ , R ¹⁸ , and R ¹⁹ are A methyl group is preferable, and R ¹⁴ is particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ¹⁶ is preferably an ethylene group or a propylene group. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolidone group, a pyridine group, a piperazine group, and an imidazole group, preferably a pyrrolidone group.

Ｘ⁻は、クロルイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン、好ましくはクロルイオン又はエチル硫酸エステルイオンが好適である。 X ^- is chloride ion, sulfate ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, a benzene be substituted one to three alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms Sulfonate ions, preferably chloro ions or ethyl sulfate ions are suitable.

一般式（２）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２は、水素原子が好ましく、Ｒ^２３は、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ^２４は、炭素数１０〜１８のアルキル基又は炭素数１０〜１８のアルケニル基、好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基である。 In the general formula (2), R ²¹ and R ²² are preferably a hydrogen atom, and R ²³ is preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ²⁴ is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms.

Ｂは、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ^２５−が好ましく、Ｒ^２５は水素原子が好ましい。Ｄは、Ｂ及びＲ^２４を連結する基であり、Ｂ及びＲ^２４を含めた好ましい具体的構造の例として、−Ｂ−〔ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ〕_ｇ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_i
−Ｒ^２４、−Ｂ−Ｃ_jＨ_２j−Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２−Ｒ^２４、−Ｂ−Ｃ_jＨ_２j−ＣＯＯ−Ｒ^２４、−Ｂ−Ｃ_jＨ_２j−ＣＯＮＨ−Ｒ^２４を挙げることができる。 B is preferably —COO— or —CONR ²⁵ —, and R ²⁵ is preferably a hydrogen atom. D is a group linking the B and ^{R 24,} examples of preferred specific structures, including B and ^{R 24,} -B- _{[CH 2 CH (OH) CH 2} O ] _g - _(C 2 _{H 4 O) h - (C 3 H} 6 O) i
_{^{-R 24, -B-C j H}} 2j -N + (CH 3) 2 -R 24, -B-C j H 2j -COO-R 24, mention ^{_{-B-C j H 2j -CONH-}} R 24 be able to.

ここで、ｇは０〜１０の数、好ましくは０〜５の数である。ｈは０〜３００の数、好ましくは０〜１５０の数、より好ましくは０〜８０の数、特に好ましくは１〜３０の数であり、ｉは０〜３００の数、特に好ましくは０〜１００の数である。ｇが０の場合は、ｇ＋ｈは１〜３００、好ましくは１〜１００、特に好ましくは１〜５０の数であり、ｇが１〜１０、好ましくは１〜５、より好ましくは１又は２、特に好ましくは１の場合は、ｇ＋ｈは０〜３００の数である。ｊは２〜６の数、好ましくは２又は３の数である。   Here, g is a number from 0 to 10, preferably a number from 0 to 5. h is a number of 0 to 300, preferably a number of 0 to 150, more preferably a number of 0 to 80, particularly preferably a number of 1 to 30, and i is a number of 0 to 300, particularly preferably 0 to 100. Is the number of When g is 0, g + h is a number from 1 to 300, preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, g is 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 1 or 2, especially Preferably, in the case of 1, g + h is a number from 0 to 300. j is a number from 2 to 6, preferably 2 or 3.

（i）の高分子化合物では、一般式（２）においてａが１のモノマー単位が本発明の効
果を得る目的から好ましく、高分子の主鎖と、（ａ）成分や（ｂ）成分と親和性のある疎水基Ｒ^２４の間にスペーサーを設けることで乳化粒子の安定性が向上するものと推定される。 In the polymer compound (i), a monomer unit in which a is 1 in the general formula (2) is preferable for the purpose of obtaining the effects of the present invention, and is compatible with the main chain of the polymer and the components (a) and (b). It is presumed that the stability of the emulsified particles is improved by providing a spacer between the hydrophobic group R ^{24 having} the property.

本発明では、一般式（２）においてｇ及びｉが０であり、ｈが５〜４０のモノマー単位が特に好ましい。   In the present invention, a monomer unit in which g and i are 0 and h is 5 to 40 in the general formula (2) is particularly preferable.

モノマー単位（ｃ１−１）に由来する単量体（ｃ１’）としては、（メタ）アクリル酸（又はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（無水）マレイン酸（又はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、α−ヒドロキシアクリル酸（又はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩）、（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミド、（メタ）アクリル酸ジアルカノール（炭素数２〜３）アミド、（メタ）アクリル酸モノアルカノール（炭素数２〜３）アミド等を挙げることができる。   As the monomer (c1 ′) derived from the monomer unit (c1-1), (meth) acrylic acid (or alkali metal salt, alkaline earth metal salt), (anhydrous) maleic acid (or alkali metal salt, alkali) Earth metal salt), α-hydroxyacrylic acid (or alkali metal salt, alkaline earth metal salt), (meth) acrylic acid dialkyl (carbon number 1 to 3) amide, (meth) acrylic acid dialkanol (carbon number 2) -3) Amides, (meth) acrylic acid monoalkanols (2 to 3 carbon atoms) amides, and the like.

モノマー単位（ｃ２−１）のに由来する単量体（ｃ２’）としては、以下の化合物を挙げることができる。   Examples of the monomer (c2 ′) derived from the monomer unit (c2-1) include the following compounds.

ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−Ｒ^２４
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−Ｒ^２４
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣ_２Ｈ_４Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｒ^２４）・Ｘ⁻
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣ_２Ｈ_４Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｒ^２４）・Ｘ⁻
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＮＣ_３Ｈ_６Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｒ^２４）・Ｘ⁻
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＮＣ_３Ｈ_６Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｒ^２４）・Ｘ⁻
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＲ^２４
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＲ^２４
（上記一連の式中、Ｒ^２４、ｈ、及びＸ⁻は前記の意味を表す。）
また、（ｃ１’）から選ばれる単量体と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られたビニルアルコール単位の−ＯＨに、一般式（６） _{CH 2 = CHCOO (C 2 H} 4 O) h -R 24
_{CH 2 = C (CH 3)} COO (C 2 H 4 O) h -R 24
CH ₂ = CHCOOC ₂ H ₄ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (R ²⁴ ) · X ⁻
_{CH 2 = C (CH 3)} COOC 2 H 4 N + (CH 3) 2 (R 24) · X -
CH ₂ = CHCONC ₃ H ₆ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (R ²⁴ ) · X ⁻
CH ₂ = C (CH ₃ ) CONC ₃ H ₆ N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (R ²⁴ ) · X ⁻
CH ₂ = CHCOOR ²⁴
CH ₂ = C (CH ₃ ) COOR ²⁴
(In the above series of formulas, R ²⁴ , h, and X ⁻ represent the above-mentioned meanings.)
Further, after copolymerization of a monomer selected from (c1 ′) and vinyl acetate, the vinyl alcohol unit —OH obtained by saponification has the formula (6)

（式中、Ｒ^２４及びｈは前記の意味を表す。）
で示されるグリシジルエーテル化合物を反応させて（ｃ２−１）のモノマー単位を得ることもでき、（ｃ１’）から選ばれる単量体と平均付加モル数１〜３００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、一般式（７） (In the formula, R ²⁴ and h represent the above-mentioned meanings.)
The monomer unit of (c2-1) can also be obtained by reacting the glycidyl ether compound represented by formula (1), the monomer selected from (c1 ′) and the average number of added moles of 1 to 300, preferably 1 to 100, Preferably, after copolymerizing 1 to 50 polyoxyethylene vinyl ether, the general formula (7)

（式中、Ｒ^２４は前記の意味を表す。）
で表される化合物を反応させて、モノマー単位（ｃ２−１）を得ることもできる。 (Wherein R ²⁴ represents the above meaning)
A monomer unit (c2-1) can also be obtained by reacting a compound represented by the formula:

更に単量体（ｃ１’）と、Ｎ−（メタ）アルリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン及び／又はＮ−（メタ）アルリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミンを共重合させた後、Ｒ^２４−Ｃｌ等のアルキル化剤を用いて４級化反応を行い（ｃ２−１）由来のモノマー単位を得ることもできる。 Furthermore, the monomer (c1 ′), N- (meth) allyloyloxyethyl-N, N-dialkyl (C 1-3) amine and / or N- (meth) allyloylaminopropyl-N, After copolymerizing N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, a quaternization reaction can be performed using an alkylating agent such as R ²⁴ -Cl to obtain a monomer unit derived from (c2-1). .

（i）の高分子化合物は、モノマー単位（ｃ１−１）及び（ｃ２−１）のモノマー単位
を分子中に合計で、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは５５〜１００モル％、特に好ましくは６０〜１００モル％含有する高分子化合物であり、（ｃ１’）及び（ｃ２’）あるいは（ｃ２”）と共重合可能な他の単量体と共重合させることもできる。 The polymer compound (i) is a total of the monomer units (c1-1) and (c2-1) in the molecule, preferably 50 to 100 mol%, more preferably 55 to 100 mol%, particularly The polymer compound is preferably contained in an amount of 60 to 100 mol%, and can be copolymerized with other monomers copolymerizable with (c1 ′) and (c2 ′) or (c2 ″).

共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の化合物を挙げることができる。   Examples of the copolymerizable monomer include ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, N-hexene, 2-methyl-1-pentene, and 3-methyl- Examples of the compound include 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene.

（i）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好まし
くは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。 The weight average molecular weight of the polymer compound (i) is preferably 2000 to 200,000, more preferably 3000 to 150,000, and particularly preferably 4000 to 120,000. The weight average molecular weight can be obtained by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.

［（ii）の高分子化合物］
単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位（ｃ１−２）と、単糖単位又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（３）で表される基で置換されている単糖単位（ｃ２−２）を有し、（ｃ１−２）／（ｃ２−２）がモル比で１０／１〜１０００／１である多糖誘導体。 [Polymer compound (ii)]
A monosaccharide unit, or a hydroxyalkyl (carbon number 1-3), carboxyalkyl (carbon number 1-3), or cationized monosaccharide unit (c1-2) and a monosaccharide unit or hydroxyalkyl (carbon A part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the monosaccharide unit which is converted into a number 1 to 3), carboxyalkyl (carbon number 1 to 3) or cationized monosaccharide unit is a group represented by the general formula (3) A polysaccharide derivative having a substituted monosaccharide unit (c2-2) and having a molar ratio of (c1-2) / (c2-2) of 10/1 to 1000/1.

Ｒ^３１−（ＯＲ^３２）_b−Ｅ−Ｒ^３３ （３）
［式中、Ｒ^３１は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
Ｒ^３２は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
ｂは１〜３００の数を示し、ｂ個のＲ^３２は同一又は異なっていてもよく、
Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ^３３は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である］。 _{^{R 31 - (OR 32) b}} -E-R 33 (3)
[Wherein, R ³¹ represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group,
R ³² is a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group,
b represents a number of 1 to 300, b number of ^{R 32} may be the same or different,
E is a group selected from -O-, -COO- or -OCO-;
R ³³ is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group.

（ii）の高分子化合物において（ｃ１−２）の単糖単位としては、グルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロースを挙げることができ、グルコースが特に好ましい。また、高分子化合物に水溶性を付与する目的からヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはヒドロキシエチル化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはカルボキシメチル化、もしくはカチオン化された単糖単位が好適である。   In the polymer compound (ii), examples of the monosaccharide unit (c1-2) include glucose, mannose, fructose, galactose, and xylose, and glucose is particularly preferable. Further, for the purpose of imparting water solubility to the polymer compound, it is converted to hydroxyalkyl (C1-3), preferably hydroxyethylated, carboxyalkyl (C1-3), preferably carboxymethylated, or cationized. The monosaccharide units made are preferred.

（ii）の高分子化合物において（ｃ２−２）の単糖単位としてはグルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロースを挙げることができ、グルコースが特に好ましい。また、高分子化合物に水溶性を付与する目的からヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはヒドロキシエチル化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはカルボキシメチル化、もしくはカチオン化された単糖単位が好適である。   In the polymer compound (ii), examples of the monosaccharide unit (c2-2) include glucose, mannose, fructose, galactose, and xylose, and glucose is particularly preferable. Further, for the purpose of imparting water solubility to the polymer compound, it is converted to hydroxyalkyl (C1-3), preferably hydroxyethylated, carboxyalkyl (C1-3), preferably carboxymethylated, or cationized. The monosaccharide units made are preferred.

（ｃ２−２）の単糖単位には、単糖単位（ｃ１−２）のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、上記した一般式（３）で表される基で置換されたものである。   In the monosaccharide unit of (c2-2), one or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the monosaccharide unit (c1-2) are substituted with the group represented by the above general formula (3) It is.

一般式（３）において、Ｒ^３１は、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭
素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ^３２は、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくはエチレン基を示し、ｂは、好ましくは８〜１２０、特に１０〜６０が好ましく、ｂ個のＲ^３２は同一でも異なってもよい。 In the general formula (3), R ³¹ preferably represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and R ³² preferably represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably Represents an ethylene group, b is preferably 8 to 120, particularly preferably 10 to 60, and b R ^32s may be the same or different.

Ｅは、エーテル結合（−Ｏ−）、カルボキシル基（−ＣＯＯ−）、オキシカルボニル基（−ＯＣＯ−）及び−ＯＣＯＣＨ_２Ｏ−から選ばれる基であるが、エーテル結合が好ましい。 E is a group selected from an ether bond (—O—), a carboxyl group (—COO—), an oxycarbonyl group (—OCO—), and —OCOCH ₂ O—, and an ether bond is preferable.

Ｒ^３３は、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは８〜１８、更に好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で、直鎖アルキル基が更に好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヘキシルデシル基、イソステアリル基、オクチルデシル基等が好ましい。 R ³³ is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 20, more preferably 8 to 18, more preferably 10 to 18, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, and a linear alkyl group is further included. preferable. Specifically, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, hexyldecyl group, isostearyl group, octyldecyl group and the like are preferable.

（ii）の高分子化合物は、（ｃ１−２）／（ｃ２−２）がモル比で１０／１〜１００００／１、好ましくは１００／８〜７５０／１、特に好ましくは１００／５〜１０００／４の多糖誘導体である。   In the polymer compound (ii), (c1-2) / (c2-2) is in a molar ratio of 10/1 to 10000/1, preferably 100/8 to 750/1, particularly preferably 100/5 to 1000. / 4 polysaccharide derivative.

このような多糖誘導体は、多糖類又は、これら多糖類のヒドロキシアルキル化物、カルボキシアルキル化物又はカチオン化物のヒドロキシ基に、一般式（８）：
Ｆ−（ＯＲ^３２）_ｂ−Ｅ−Ｒ^３３ （８）
（式中、Ｆは、ヒドロキシ基と反応してエーテル結合もしくはエステル結合を形成する基を示し、Ｒ^３２、ｂ、Ｅ及びＲ^３３は前記の意味を示す。）
で示される化合物を、上記（ｃ１−２）／（ｃ２−２）のモル比の範囲内に入るように反応させることで得られる。 Such polysaccharide derivatives are represented by the general formula (8) on the polysaccharide or the hydroxy group of these polysaccharides in the hydroxyalkylated product, carboxyalkylated product or cationized product.
F- (OR ³² ) _b -E-R ³³ (8)
(In the formula, F represents a group that reacts with a hydroxy group to form an ether bond or an ester bond, and R ³² , b, E, and R ³³ have the above-mentioned meanings.)
It is obtained by making it react so that it may enter into the range of the molar ratio of said (c1-2) / (c2-2).

（ii）の高分子に用いられる多糖類としては、セルロース、グァーガム、スターチ、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖、これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体を挙げることができる。   Polysaccharides used in the polymer of (ii) include polysaccharides such as cellulose, guar gum, starch, bullulan, dextran, fructan, mannan, agar, carrageenan, chitin, chitosan, pectin, alginic acid, hyaluronic acid, and the like. And derivatives substituted with an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, or the like.

これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、これら多糖の誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグァーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグァーガム、メテルスターチ、エチルセルロース、エチルグァーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。   These substituents can be substituted singly or in combination in the constituent monosaccharide residues. Examples of derivatives of these polysaccharides include hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, Examples thereof include methyl cellulose, methyl guar gum, metel starch, ethyl cellulose, ethyl guar gum, ethyl starch, and hydroxypropyl cellulose.

これら多糖類のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、上記多糖の誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、１万〜１０００万、１０万〜５００万、特に１０万〜７５万の範囲が好ましい。   Among these polysaccharides, cellulose, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are preferable, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferable. Further, the substituent of the polysaccharide derivative is more than 3.0 per constituent monosaccharide residue by further substituting the hydroxy group of hydroxyethyl group or hydroxypropyl group to form, for example, a polyoxyethylene chain. The degree of substitution is also possible, and the degree of substitution per constituent monosaccharide residue is preferably 0.1 to 10.0, particularly preferably 0.5 to 5.0. The weight average molecular weight of these polysaccharides is preferably in the range of 10,000 to 10,000,000, 100,000 to 5,000,000, particularly 100,000 to 750,000.

一般式（８）で表される化合物としては、以下の化合物が好ましい。   As a compound represented by General formula (8), the following compounds are preferable.

（式中、ｂ、Ｒ^３３及びｊは前記の意味を示す。）
また、多糖類がカルボキシアルキル化糖である場合には、下記一般式
Ｒ^３３−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ−Ｈ
Ｒ^３３−ＯＣＯＣＨ_２Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｂ−Ｈ
（式中、ｂ、Ｒ^３３は前記の意味を示す。）
で表されるものも用いることができる。 (In the formula, b, R ³³ and j have the above-mentioned meanings.)
Further, when the polysaccharide is a carboxyalkylated sugar, the following general formula R ³³ —O— (C ₂ H ₄ O) _b —H
_{^{R 33 -OCOCH 2 O- (C 2}} H 4 O) b -H
(In the formula, b and R ³³ have the above-mentioned meanings.)
The thing represented by can also be used.

本発明では、一般式（８）で表される化合物としては、一般式（８−１）で表される化合物が特に好ましい。   In the present invention, the compound represented by the general formula (8) is particularly preferably a compound represented by the general formula (8-1).

多糖類がヒドロキシアルキル化物の場合には、ヒドロキシアルキル基の置換度（単糖単位中のヒドロキシアルキル基の数）は、好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．１〜３．０が好ましく、多糖類がカルボキシアルキル化物の場合には、カルボキシアルキル基の置換度（単糖単位中のヒドロキシアルキル基の数）は、好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．０１〜３．０が好ましく、多糖類がカチオン化物の場合には、カチオン基の置換度は、好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．０１〜３．０が好ましい。   When the polysaccharide is a hydroxyalkylated product, the degree of substitution of the hydroxyalkyl group (the number of hydroxyalkyl groups in the monosaccharide unit) is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.1 to 3. 0 is preferable, and when the polysaccharide is a carboxyalkylated product, the degree of substitution of the carboxyalkyl group (the number of hydroxyalkyl groups in the monosaccharide unit) is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.00. When the polysaccharide is a cationized product, the degree of substitution of the cationic group is preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.01 to 3.0.

（ii）の高分子化合物としては、ヒドロキシエチル基の導入率が０．０１〜３．５のヒドロキシエチルセルロースに、一般式（８−１）で表される化合物を、上記（ｃ１−２）／（ｃ２−２）のモル比の範囲内に入る比率で反応させた化合物が特に好ましい。   As the polymer compound (ii), a compound represented by the general formula (8-1) is added to hydroxyethyl cellulose having a hydroxyethyl group introduction rate of 0.01 to 3.5, and the above-mentioned (c1-2) / A compound reacted at a ratio falling within the range of the molar ratio of (c2-2) is particularly preferable.

なお、（ii）の高分子化合物は、国際公開第００／７３３５１号パンフレットに記載の方法で製造することができる。   In addition, the high molecular compound of (ii) can be manufactured by the method as described in international publication 00/73351 pamphlet.

（ｃ）成分は、モノマー単位（ｃ１）（但し（ｃ２）のモノマー単位は除く）とモノマー単位（ｃ２）を、（ｃ１）／（ｃ２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有するが、（ｃ）成分が（i）の高分子化合物の場合と（ii）の高分子化合物の場合において
、それぞれ好ましい範囲を選択する。 Component (c) contains monomer unit (c1) (excluding the monomer unit of (c2)) and monomer unit (c2) in a molar ratio of (c1) / (c2) = 100/30 to 1000/1 However, in the case where the component (c) is the polymer compound (i) and the polymer compound (ii), preferred ranges are selected.

（ｃ）成分が（i）の高分子化合物の場合、（ｃ１−１）／（ｃ２−１）のモル比は、
１００／３０〜１５０／１が好ましく、１００／２０〜１００／１がより好ましく、１００／１５〜１００／３が特に好ましい。 When the component (c) is the polymer compound (i), the molar ratio (c1-1) / (c2-1) is
100/30 to 150/1 are preferable, 100/20 to 100/1 are more preferable, and 100/15 to 100/3 are particularly preferable.

（ｃ）成分が（ii）の高分子化合物の場合、（ｃ１−２）／（ｃ２−２）のモル比は、１０／１〜１０００／１が好ましく、１００／８〜７５０／１がより好ましく、１００／５〜１０００／４が特に好ましい。   When the component (c) is the polymer compound (ii), the molar ratio of (c1-2) / (c2-2) is preferably 10/1 to 1000/1, more preferably 100/8 to 750/1. 100/5 to 1000/4 are particularly preferable.

（ｃ）成分のモノマー単位をこのような比率に調整することで、シリコーン化合物を安定に乳化させ、しかも大過剰の水に希釈しても乳化が壊れず、且つ繊維製品等の対象表面への吸着を促進する効果を得ることができる。   (C) By adjusting the monomer unit of the component to such a ratio, the silicone compound is stably emulsified, and even when diluted with a large excess of water, the emulsification does not break, and the surface of the object such as a textile product is not broken. An effect of promoting adsorption can be obtained.

＜その他成分＞
本発明の繊維剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分とするが、乳化物の安定性を向上させる目的、及び油剤の対象表面への吸着を促進させる目的から（ｄ）成分として界面活性剤を用いることができる。 <Other ingredients>
The fiber agent composition of the present invention comprises the components (a) to (c) as essential components, but for the purpose of improving the stability of the emulsion and promoting the adsorption of the oil agent to the target surface (d). A surfactant can be used as a component.

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を挙げることができ、乳化物の安定性の観点から非イオン界面活性剤（ｄ１）が好適であり、対象表面への吸着促進の観点から陽イオン界面活性剤（ｄ２）を併用することが好適である。   Examples of the surfactant include a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. From the viewpoint of stability of the emulsion, the nonionic surfactant (d1) From the viewpoint of promoting adsorption to the target surface, it is preferable to use a cationic surfactant (d2) in combination.

非イオン界面活性剤（ｄ１）としては、一般式（９）で表される化合物が乳化物の安定性の点から好適である。   As the nonionic surfactant (d1), the compound represented by the general formula (9) is preferable from the viewpoint of the stability of the emulsion.

Ｒ^６１−Ｇ−〔（Ｒ^６２−Ｏ）_ｋ−Ｒ^６３〕_ｌ （９）
〔式中、Ｒ^６１は炭素数８〜３２、好ましくは１０〜２８、より好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^６２は炭素数２又は３のアルキル基である。Ｒ^６３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｇは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜から選ばれる連結基であり、Ｇが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｋは１であり、Ｇが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｋは２である。ｌは数平均で１〜１５０、好ましくは２〜８０、特に好ましくは４〜５０の値である。ここで、複数のＲ^６２及びＲ^６３は同一でも異なっていてもよい〕。 R ⁶¹ -G-[(R ⁶² -O) _k -R ⁶³ ] _l (9)
[Wherein R ⁶¹ is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 32 carbon atoms, preferably 10 to 28, more preferably 10 to 24, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, and R ⁶² is an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms. It is. R ⁶³ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, G is a linking group selected from —O—, —COO—, COO—, —CON <or —N <, and G is —O— or —. In the case of COO-, k is 1, and when G is -CON <or -N <, k is 2. l is a number average of 1 to 150, preferably 2 to 80, particularly preferably 4 to 50. Here, the plurality of R ⁶² and R ⁶³ may be the same or different.

非イオン活性剤（ｄ１）としては、特に一般式（１０）で表される化合物が好ましい。   As the nonionic active agent (d1), a compound represented by the general formula (10) is particularly preferable.

Ｒ^６１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｋ−Ｈ （１０）
〔式中、Ｒ^６１及びｋは前記の意味を示す。〕
陽イオン界面活性剤（ｄ２）としては、下記一般式（１１）で表される化合物が対象表面への油剤の吸着促進の点から好適である。 R ⁶¹ —O— (C ₂ H ₄ O) _k —H (10)
[Wherein R ⁶¹ and k have the above-mentioned meanings. ]
As the cationic surfactant (d2), a compound represented by the following general formula (11) is preferable from the viewpoint of promoting the adsorption of the oil agent to the target surface.

〔式中、Ｒ^７１は炭素数１１〜１８の炭化水素基、Ｗは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、Ｒ^７２は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｑは０又は１の数で
ある。Ｒ^７３は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくはＲ^７１−〔Ｗ−Ｒ^７２〕_ｑ−である。Ｒ^７４は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^７５は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくは水素原子である。Ｔ−は、有機又は無機の陰イオンである〕。 [Wherein, R ⁷¹ is a hydrocarbon group having 11 to 18 carbon atoms, W is a group selected from —COO— or —CONH—, and R ⁷² is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. q is a number of 0 or 1. R ⁷³ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or R ⁷¹ — [W—R ⁷² ] _q —. R ⁷⁴ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R ⁷⁵ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms, or a hydrogen atom. is there. T- is an organic or inorganic anion].

一般式（１１）の化合物においてＲ^７１は、好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基、又はアルケニル基が好適であり、ｑは１の数が好ましい。Ｒ^７４は、メチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、Ｒ^７５は、水素原子、又はメチル基が好適である。Ｔ⁻は、ハロゲンイオン（好ましくはクロルイオン）、炭素数１から３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンが好適である。 In the compound of the general formula (11), R ⁷¹ is preferably an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms or an alkenyl group, and q is preferably a number of 1. R ⁷⁴ is preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and R ⁷⁵ is preferably a hydrogen atom or a methyl group. T ^- represents a halogen ion (preferably chloride ion), alkylsulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, benzene sulfonic be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms Acid ions are preferred.

（ｄ２）成分としては、Ｒ^７３がＲ^７１−〔Ｗ−Ｒ^７２〕_ｑ−である化合物（ｄ２−２）、及びＲ^７３がメチル基又はヒドロキシエチル基である化合物（ｄ２−１）の混合物が好ましく、（ｄ２−２）／（ｄ２−１）を重量比で１００／１〜１００／１０、好ましくは１００／２〜１００／６の混合物が油剤の吸着性を促進させる目的から好適である。 As the component (d2), a mixture of the compound (d2-2) in which R ⁷³ is R ⁷¹ — [W—R ⁷² ] _q — and the compound (d2-1) in which R ⁷³ is a methyl group or a hydroxyethyl group A mixture of (d2-2) / (d2-1) in a weight ratio of 100/1 to 100/10, preferably 100/2 to 100/6 is preferable for the purpose of promoting the adsorptivity of the oil agent. .

本発明では、組成物のレオロジーを制御する目的、及び乳化組成物の安定性の点から、（ｅ）成分として水溶性溶剤を併用することが好ましい。好ましい水溶性溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール等を挙げることができる。   In the present invention, it is preferable to use a water-soluble solvent in combination as the component (e) from the viewpoint of controlling the rheology of the composition and the stability of the emulsion composition. Preferable water-soluble solvents are ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butanediol, and particularly include glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol. be able to.

本発明の組成物は水を含有するが、水として、微量に存在する重金属等を取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素等で滅菌した滅菌水を用いることもできる。   Although the composition of this invention contains water, the ion-exchange water and distilled water which removed the heavy metal etc. which exist in a trace amount can be used as water. Alternatively, sterilized water sterilized with chlorine or the like can be used.

本発明では、繊維処理剤に用いられる通常の添加剤、例えば香料、防腐剤、染料、含量、粘度調節剤、無機塩、ハイドロトロープ剤等の成分を必要に応じて用いることができる。   In this invention, components, such as a normal additive used for a fiber processing agent, for example, a fragrance | flavor, an antiseptic | preservative, dye, a content, a viscosity modifier, an inorganic salt, a hydrotrope agent, can be used as needed.

＜繊維処理剤組成物＞
本発明の組成物中における各成分の含有量は、以下のとおりである。 <Fiber treatment agent composition>
The content of each component in the composition of the present invention is as follows.

（ａ）の含有量は、０．１〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましく、２〜３０％が特に好ましい。   The content of (a) is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and particularly preferably 2 to 30%.

（ｂ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２５質量％が更に好ましく、０．５〜２０質量％が特に好ましい。   The content of the component (b) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 25% by mass, and particularly preferably 0.5 to 20% by mass.

（ｃ）成分の含有量は、０．０１〜１５質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．２〜５質量％である。   (C) Content of a component is 0.01-15 mass%, Preferably it is 0.1-10 mass%, Most preferably, it is 0.2-5 mass%.

（ａ）成分と（ｂ）成分を合わせた配合量を２〜５０質量％、好ましくは３〜４５質量％、特に好ましくは５〜４０質量％である。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１０〜５／１が好ましく、１／１０〜４／１が更に好ましく、１／１０〜３／１が特に好ましい。   The blending amount of the component (a) and the component (b) is 2 to 50% by mass, preferably 3 to 45% by mass, particularly preferably 5 to 40% by mass. The mass ratio of the component (a) to the component (b) is preferably (a) component / (b) component = 1/10 to 5/1, more preferably 1/10 to 4/1, and 1/10. ~ 3/1 is particularly preferred.

〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕と（ｃ）成分の配合比率は、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕
／（ｃ）成分＝１０／３〜１５０／１が好ましい。 The blending ratio of [(a) component + (b) component] and (c) component is [(a) component + (b) component].
/ (C) component = 10/3 to 150/1 is preferable.

（ｃ）成分が上記（i）の化合物の場合、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｃ）成分の
質量比は、１００／３０〜１５０／１が好ましく、１００／２０〜１００／１がより好ましく、１００／１０〜８０／１が特に好ましい。 When the component (c) is the compound (i), the mass ratio of [(a) component + (b) component] / (c) component is preferably 100/30 to 150/1, and preferably 100/20 to 100. / 1 is more preferable, and 100/10 to 80/1 is particularly preferable.

（ｃ）成分が上記（ii）の化合物の場合、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｃ）成分の質量比は、１０／３〜１５０／１が好ましく、２０／３〜１００／１がより好ましく、１０／１〜８０／１が特に好ましい。   When the component (c) is the compound (ii) above, the mass ratio of [(a) component + (b) component] / (c) component is preferably 10/3 to 150/1, and 20/3 to 100. / 1 is more preferable, and 10/1 to 80/1 is particularly preferable.

本発明の組成物中における水の含有量は、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜９０質量％が特に好ましい。   The content of water in the composition of the present invention is preferably 40 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass.

（ｄ）成分の含有量は、０〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。（ｅ）成分の含有量は、貯蔵安定性の点から、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、４〜１５質量％が特に好ましい。   (D) As for content of a component, 0-20 mass% is preferable, 1-15 mass% is more preferable, and 2-10 mass% is especially preferable. The content of the component (e) is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 4 to 15% by mass from the viewpoint of storage stability.

本発明の組成物は、２０℃におけるｐＨを１〜１１、好ましくは２〜９に調整することが安定性の点から好適である。ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸等の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。   In the composition of the present invention, it is preferable from the viewpoint of stability that the pH at 20 ° C. is adjusted to 1 to 11, preferably 2 to 9. Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, acid agents such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid, and sodium hydroxide and potassium hydroxide. Ammonia and its derivatives, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc., and alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate are preferably used alone or in combination, particularly from hydrochloric acid, sulfuric acid and citric acid. It is preferable to use an acid selected and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide.

本発明の組成物は、２０℃における粘度が２〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１５０ｍＰａ・ｓであることが、取り扱いやすさ、及び乳化組成物の安定性から好ましい。このような粘度調整には、（ｅ）成分や通常の粘度調整剤等を用いることができる。   The composition of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of 2 to 300 mPa · s, preferably 5 to 200 mPa · s, more preferably 10 to 150 mPa · s, ease of handling, and stability of the emulsion composition. To preferred. For such viscosity adjustment, component (e), a normal viscosity modifier, and the like can be used.

＜繊維処理剤組成物の製造方法＞
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されないが、下記製造方法で製造することができる。 <Method for producing fiber treatment composition>
Although the manufacturing method of the composition of this invention is not specifically limited, It can manufacture with the following manufacturing method.

常温にて（ｃ）成分、必要に応じて（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分、（ｅ）成分を、必要量の１５質量％相当量の水に添加し、次に昇温後８０℃にて攪拌した後、２５℃まで冷却する（この混合溶液を「溶液（ｆ）」とする）。次に、必要に応じて、更に溶液（ｆ）に（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を攪拌しながら添加し、攪拌放置する。   Add component (c) at room temperature, component (d1) and component (d2), and component (e) as necessary to water equivalent to 15% by mass of the required amount. Then, the mixture is cooled to 25 ° C. (this mixed solution is referred to as “solution (f)”). Next, if necessary, the components (d1) and (d2) are further added to the solution (f) while stirring, and the mixture is left stirring.

その後、（ａ）成分と（ｂ）成分をゆっくりと添加する。（ａ）成分が常温で固体又は流動しない状態の場合には、融点又は流動点以上に加温して添加することが望ましい。また、その場合には、溶液（ｆ）も（ａ）成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。   Thereafter, the components (a) and (b) are slowly added. In the case where the component (a) is solid or does not flow at room temperature, it is desirable to add it by heating it above the melting point or pour point. In that case, the solution (f) is also preferably heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (a) or the pour point.

（ａ）及び（ｂ）成分の添加後、更に攪拌した後、配合物の温度を６０℃、（ａ）成分の融点又は（ａ）成分の流動点以上に上昇させ、更に攪拌する。そのままの温度か、又は必要に応じて４０℃程度まで冷却し、残りの水をゆっくりと添加し、攪拌する。また、必要に応じてｐＨを調整した後、ゆっくりと常温まで配合物の温度を下げて、本発明の組成
物を得る。上記製造方法において（ａ）成分と（ｂ）成分の一部を、（ｃ）成分と一緒に添加してもよい。 After the addition of the components (a) and (b), the mixture is further stirred, and then the temperature of the blend is raised to 60 ° C., the melting point of the component (a) or the pour point of the component (a), and further stirred. Cool to the same temperature or, if necessary, about 40 ° C., slowly add the remaining water and stir. Moreover, after adjusting pH as needed, the temperature of a formulation is slowly lowered to normal temperature and the composition of this invention is obtained. In the above production method, a part of the component (a) and the component (b) may be added together with the component (c).

本発明では溶液（ｆ）を２０〜７５℃、好ましくは３０〜６０℃に調整し、水を２０〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃で混合することが好適である。（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分は、溶液（ｆ）に予め添加していてもよく、（ｅ）成分に予め溶解させていてもよく、更に溶液（ｆ）と水を混合した後に添加しても差し支えない。   In this invention, it is suitable to adjust solution (f) to 20-75 degreeC, Preferably it is 30-60 degreeC, and mixes water at 20-90 degreeC, Preferably it is 30-70 degreeC. The component (d1) and the component (d2) may be added in advance to the solution (f), may be dissolved in advance in the component (e), and further added after mixing the solution (f) and water. There is no problem.

＜繊維処理剤組成物の使用方法＞
本発明の組成物の使用方法は、対象の繊維衣料に対して処理する量としては、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が衣類に対して、０．０５〜５．０質量％となる量が好ましく、０．０７〜４．０質量％となる量が更に好ましく、０．１〜３．０％質量％となる量が特に好ましい。 <Usage method of fiber treatment agent composition>
In the method of using the composition of the present invention, the total amount of the component (a) and the component (b) is 0.05 to 5.0% by mass with respect to the clothing. The amount of 0.07 to 4.0% by mass is more preferable, and the amount of 0.1 to 3.0% by mass is particularly preferable.

具体的には、本発明の組成物を、繊維製品を含む洗濯水や濯ぎ水に上記の質量％の範囲になるように添加、処理することで、効率的に（ａ）成分と（ｂ）成分を繊維に吸着させることができる。また、処理する繊維製品と水の質量比（浴比＝水の質量／繊維製品の質量）が５〜３０、好ましくは８〜２０の条件下で、上記記載の質量％になるように、本発明の組成物を添加することが好ましい。   Specifically, the component (a) and the component (b) are efficiently added by adding and treating the composition of the present invention in washing water or rinsing water containing a textile product so as to be in the range of the above mass%. Components can be adsorbed to the fiber. Further, the present invention is carried out so that the mass ratio of the textile product to be treated and water (bath ratio = mass of water / mass of textile product) is 5 to 30, preferably 8 to 20%. It is preferred to add the inventive composition.

本発明の組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を内包した水中油型乳化物を含んでいるため、使用時において希釈により乳化が壊れず、かつ処理対象表面に（ａ）成分及び（ｂ）成分を効率的に吸着させることができる。   Since the composition of the present invention contains an oil-in-water emulsion containing the component (a) and the component (b), the emulsification is not broken by dilution during use, and the component (a) and The component (b) can be adsorbed efficiently.

実施例及び比較例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。配合成分中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の粘度は２５℃における粘度である。また、例中の「％」は、特記しない限り「質量％」である。   The compounding components used in Examples and Comparative Examples are summarized below. The viscosity of the component (a) and the component (b) in the blending components is a viscosity at 25 ° C. Further, “%” in the examples is “% by mass” unless otherwise specified.

＜配合成分＞
・（ａ）成分
（ａ−１）：スクアラン
（ａ−２）：ワセリン
（ａ−３）：トリオレイン
（ａ−４）：和光純薬工業（株）製 ポリプロピレングリコール,ジオール型,３０００）（ａ−５）：和光純薬工業（株）製 ポリプロピレングリコール,トリオール型,４０００）
・（ｂ）成分
（ｂ１−１）：日本ユニカ（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ１、５０００ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ１−２）：日本ユニカ（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＦＺ−２２２２（ＨＬＢ７、２５０００ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ２−１）：日本ユニカ（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＦＺ−２１０９（ＨＬＢ１、１２００ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ２−２）：信越化学工業（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＫＦ−６０１２（ＨＬＢ７、１６００ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ２−３）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＳＨ−３７７２Ｍ（ＨＬＢ６、１０５０ｍｍ^２／ｓ）
（ｂ２−４）下記構造式のポリエーテル変性シリコーン

・（ｂ’）成分
（ｂ’−１）：信越化学工業（株）製 ポリエーテル変性シリコーン ＫＦ−６０１３（ＨＬＢ１０，４００ｍｍ^２／ｓ）
・（ｃ）成分
（ｃ−１）：ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルメタクリレートのラウリルクロライドによる４級アンモニウム塩の共重合体（スタイリーゼＷ-２０、アイエスピー・ジャパン（株）製、（ｃ１-１）／（ｃ２-１）
＝９０／１０（モル比））
（ｃ−２）：合成例１で製造した高分子化合物（ｃ-２）
（ｃ−３）：合成例２で製造した多糖誘導体（ｃ-３）
（ｃ−４）：合成例３で製造した多糖誘導体（ｃ-４）
（ｃ−５）：合成例４で製造した多糖誘導体（ｃ-５）
・（ｃ’）成分
（ｃ’−１）：ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒（株）製、アクアリックＤＬ−３８４、重合平均分子量：８０００）
（ｃ’−２）：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１２モル付加させた非イオン性界面活性剤
・（ｄ）成分
（ｄ１−１−１）：ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物（平均ＥＯ付加モル数２０モル）
（ｄ２−１−１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピルーＮ−ステアロイルオキシエチルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｄ２−２）：Ｎ−ステアロイルプロピルーＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：グリセリン <Blending ingredients>
(A) component (a-1): squalane (a-2): petrolatum (a-3): triolein (a-4): Wako Pure Chemical Industries, Ltd., polypropylene glycol, diol type, 3000) ( a-5): Wako Pure Chemical Industries, Ltd., polypropylene glycol, triol type, 4000)
-(B) component (b1-1): Japan Unica Co., Ltd. polyether modified silicone FZ-2203 (HLB1, 5000mm < ² > / s)
(B1-2): Nihon Unica Co., Ltd. polyether-modified silicone FZ-2222 (HLB7, 25000 mm ² / s)
(B2-1): Nippon Unica Co., Ltd. polyether modified silicone FZ-2109 (HLB1, 1200 mm ² / s)
(B2-2): Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. polyether modified silicone KF-6012 (HLB7, 1600 mm ² / s)
(B2-3): Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. polyether-modified silicone SH-3772M (HLB6, 1050 mm ² / s)
(B2-4) Polyether-modified silicone having the following structural formula

-(B ') component (b'-1): Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. polyether modified silicone KF-6013 (HLB10,400mm < ² > / s)
-(C) component (c-1): vinyl pyrrolidone, dimethylaminopropyl methacrylate, and a copolymer of quaternary ammonium salts by lauryl chloride of dimethylaminopropyl methacrylate (Styrise W-20, manufactured by IS Japan Co., Ltd., (C1-1) / (c2-1)
= 90/10 (molar ratio))
(C-2): Polymer compound (c-2) produced in Synthesis Example 1
(C-3): polysaccharide derivative (c-3) produced in Synthesis Example 2
(C-4): Polysaccharide derivative (c-4) produced in Synthesis Example 3
(C-5): polysaccharide derivative produced in Synthesis Example 4 (c-5)
-(C ') component (c'-1): sodium polyacrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Aqualic DL-384, polymerization average molecular weight: 8000)
(C′-2): Nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to lauryl alcohol in an average of 12 moles per mole of alcohol. (D) Component (d1-1-1): Ethylene oxide adduct of lauryl alcohol (average EO addition mole number 20 mol)
(D2-1-1): N-stearoylaminopropyl-N-stearoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride (d2-2): N-stearoylpropyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-dimethyl Ammonium chloride (e) component (e-1): glycerin

合成例１：高分子化合物（ｃ−２）の合成例
Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド９４．２ｇ，ＡＬＥ-９００（日本油脂（株）製 ラウ
ロキシポリエチレングリコール（ＥＯ＝１８）モノアクリレート）５１．７ｇ、エタノール２００ｇを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み（２０ｍｌ／ｍｉｎ，１時間）、系内を脱気した後、６０℃に昇温した。その後、Ｖ-６５（和光純薬工業（株）製、重
合開始剤）エタノール溶液（３％）８２．８ｇを６０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後６０℃で１時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル２ｋｇ中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した（５００ｇ×２回）。減圧乾燥の後、式（１２）で表される高分子化合物（ｃ−２）を１１５ｇ得た。得られた（ｃ−２）のラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレートの導入率［ｒ２／（ｒ１＋ｒ２）］をＮＭＲより測定した結果、０．０５４であっ
た。また、重量平均分子量は６５０００であった。 Synthesis Example 1: Synthesis Example of Polymer Compound (c-2) 94.2 g of N, N-dimethylacrylamide, ALE-900 (Noroxy Polyethylene Glycol (EO = 18) monoacrylate) 51.7 g 200 g of ethanol was mixed. Nitrogen gas was blown into this solution (20 ml / min, 1 hour), the system was deaerated, and then the temperature was raised to 60 ° C. Thereafter, 82.8 g of an ethanol solution (3%), V-65 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., polymerization initiator) was added dropwise at 60 ° C. After completion of the dropping, aging was performed at 60 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, the obtained reaction product was dropped into 2 kg of diisopropyl ether. The resulting white solid was filtered off and further washed with diisopropyl ether (500 g × 2 times). After drying under reduced pressure, 115 g of a polymer compound (c-2) represented by the formula (12) was obtained. The introduction rate [r2 / (r1 + r2)] of the obtained (c-2) lauroxypolyethylene glycol monoacrylate was measured by NMR and found to be 0.054. Moreover, the weight average molecular weight was 65000.

合成例２：多糖誘導体（ｃ−３）の合成例
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に、次式（１３）で表される化合物３１．８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−３））１５２ｇを得た。得られた多糖誘導体（ｃ−３）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は、０．０１４であった。 Synthesis example 2: Synthesis example of polysaccharide derivative (c-3) 160 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 200,000 and a substitution degree of hydroxyethyl group of 2.5 (NATROZOL250G, manufactured by Hercules), 1280 g of water-containing 80% isopropyl alcohol, 48% A slurry solution was prepared by mixing 9.8 g of an aqueous sodium hydroxide solution and stirred at room temperature for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. To this solution, 31.8 g of a compound represented by the following formula (13) was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to carry out polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 700 g of isopropyl alcohol and then dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 152 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (polysaccharide derivative (c-3)). The substitution degree of the substituent containing the polyoxyalkylene group of the obtained polysaccharide derivative (c-3) was 0.014.

合成例３：多糖誘導体（ｃ−４）の合成例
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ-ＱＰ４４００Ｈ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロ
ピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に、前記式（１３）で表される化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−４））７３ｇを得た。得られた多糖誘導体（ｃ−４）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は、０．００４であった。 Synthesis Example 3: Synthesis Example of Polysaccharide Derivative (c-4) 80 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 500,000 and a hydroxyethyl group substitution degree of 1.8 (HEC-QP4400H, manufactured by Union Carbide), 640 g of water-containing 80% isopropyl alcohol A 48% sodium hydroxide aqueous solution (5.34 g) was mixed to prepare a slurry solution, which was stirred at room temperature for 30 minutes under a nitrogen atmosphere. To this solution, 12.78 g of the compound represented by the formula (13) was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to carry out polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was washed twice with 500 g of isopropyl alcohol and then dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 73 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (polysaccharide derivative (c-4)). The substitution degree of the substituent containing the polyoxyalkylene group of the obtained polysaccharide derivative (c-4) was 0.004.

合成例４：多糖誘導体（ｃ−５）の合成例
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ-ＱＰ１００ＭＨ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピ
ルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に前記式（１３）で表される化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行っ
た。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ｃ−５））７２．０ｇを得た。得られた多糖誘導体（ｃ−５）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。 Synthesis Example 4: Synthesis Example of Polysaccharide Derivative (c-5) 80 g of hydroxyethyl cellulose (HEC-QP100MH, manufactured by Union Carbide) having a weight average molecular weight of 1.5 million and a substitution degree of hydroxyethyl group of 1.8, 640 g of 80% isopropyl alcohol and A slurry solution was prepared by mixing 5.34 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution, and stirred at room temperature for 30 minutes in a nitrogen atmosphere. To this solution, 12.78 g of the compound represented by the formula (13) was added and reacted at 80 ° C. for 8 hours to carry out polyoxyalkyleneation. After completion of the reaction, the reaction solution was neutralized with acetic acid, and the reaction product was filtered off. The reaction product was dried twice with 500 g of isopropyl alcohol and dried for one day at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 72.0 g of a polyoxyalkylenated hydroxyethyl cellulose derivative (polysaccharide derivative (c-5)). The substitution degree of the substituent containing the polyoxyalkylene group of the obtained polysaccharide derivative (c-5) was 0.004.

実施例１〜１０及び比較例１
表１の（ｃ）成分、１／５（質量比）の（ａ）成分及び（ｂ）成分〔又は（ｂ’）成分〕、更に必要により（ｄ）成分、（ｅ）成分を表１の組成にするのに必要な水の１５％（２５℃）に添加し、２５℃にて１時間攪拌した後、更に２０分攪拌した後、残りの（ａ）成分及び（ｂ）成分〔又は（ｂ’）成分〕を添加した。 Examples 1 to 10 and Comparative Example 1
(C) component of Table 1, (a) component of 1/5 (mass ratio), and (b) component [or (b ′) component], and further (d) component and (e) component of Table 1 if necessary. It is added to 15% (25 ° C.) of water necessary for making the composition, stirred at 25 ° C. for 1 hour, and further stirred for 20 minutes, and then the remaining component (a) and component (b) [or ( b ′) component] was added.

次に、２５℃で１時間攪拌した後、配合物の温度を６０℃に上昇させ、１時間攪拌した。その後、１時間かけて４０℃まで冷却した後、残りの水（４０℃）を添加し、３０分攪拌し、ｐＨを調整した後、１時間かけて２５℃にまで配合物の温度を下げて、水中油型乳化物を含む組成物を得た。尚、攪拌速度は全ての工程で４００ｒｐｍである。得られた組成物を用いて、風合いの評価をした。結果を表１に示す。   Next, after stirring at 25 ° C. for 1 hour, the temperature of the formulation was raised to 60 ° C. and stirred for 1 hour. Then, after cooling to 40 ° C over 1 hour, add the remaining water (40 ° C), stir for 30 minutes, adjust the pH, and then lower the temperature of the formulation to 25 ° C over 1 hour. A composition containing an oil-in-water emulsion was obtained. The stirring speed is 400 rpm in all steps. Using the obtained composition, the texture was evaluated. The results are shown in Table 1.

＜木綿タオルの風合い評価＞
（１）柔軟処理タオルＡの調整方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。 <Texture evaluation of cotton towel>
(1) Adjustment method of soft towel A Washing machine using 24 commercially available cotton towels (white, 34cm x 86cm, 68g / 1 sheet, 100% cotton) using a commercially available laundry detergent (Kao Corporation Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677 mass%, using 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydration for 3 minutes, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured. After stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. Next, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured, and after stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. This cycle was repeated 5 times and then air dried at room temperature. The mass of this air-dried cotton towel was measured.

次に、この木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間〕。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の１．３４質量％に相当する表１に示す組成物を添加し、３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。   Next, this cotton towel was washed with a washing machine using a laundry detergent (Kao Corporation Attack) [Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677% by mass, air-dried cotton towel 17 times the mass of water (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 5 minutes]. Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydrating for 3 minutes, tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of an air-dried cotton towel was poured. After stirring for 5 minutes, the rinse solution was drained and dehydrated for 3 minutes. Next, tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of the air-dried cotton towel was poured. Next, the composition shown in Table 1 corresponding to 1.34% by mass of the mass of the air-dried cotton towel was added and stirred for 3 minutes. Thereafter, the water was discharged, dehydrated for 3 minutes and naturally dried.

（２）柔軟処理タオルＢの調製整方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間〕。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。 (2) Preparation and preparation method of softened towel B Washing 24 cotton towels (white, 34cm x 86cm, 68g / 1 sheet, 100% cotton) using a commercially available laundry detergent (Kao Corporation Attack) Washed with a machine [Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677% by mass, tap water 30L (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 10 minutes]. Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydration for 3 minutes, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured. After stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. Next, 30 L of tap water (water temperature 20 ° C.) was poured, and after stirring for 5 minutes, the rinsing water was discharged and dehydrated for 3 minutes. This cycle was repeated 5 times and then air dried at room temperature. The mass of this air-dried cotton towel was measured.

次に、この木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、風乾した木綿タ
オルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間〕。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の０．４７質量％に相当するジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド１５％を含む組成物を添加し、３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。 Next, this cotton towel was washed with a washing machine using a laundry detergent (Kao Corporation Attack) [Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0677% by mass, air-dried cotton towel 17 times the mass of water (water temperature 20 ° C.), water temperature 20 ° C., 5 minutes]. Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydrating for 3 minutes, tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of an air-dried cotton towel was poured. After stirring for 5 minutes, the rinse solution was drained and dehydrated for 3 minutes. Next, tap water (water temperature 20 ° C.) having a mass 17 times the mass of the air-dried cotton towel was poured. Next, a composition containing 15% of dicured beef tallow dimethylammonium chloride corresponding to 0.47% by mass of the mass of the air-dried cotton towel was added and stirred for 3 minutes. Thereafter, the water was discharged, dehydrated for 3 minutes and naturally dried.

（３）風合い評価
上記処理した木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握りしめた時の風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により、下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満を×として判定した。
−１：処理タオルＡに比べて、処理タオルＢが柔らかい
０：処理タオルＡと、処理タオルＢの柔らかさは同等であった
＋１：処理タオルＡのほうが、処理タオルＢよりも柔らかい (3) Texture evaluation The texture when the above-treated cotton towel was folded in half and lightly squeezed with both hands was determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was determined. An average score of 0.5 or more was judged as ◎, 0 or more and less than 0.5 as ○, and less than 0 as ×.
-1: Treated towel B is softer than treated towel A 0: Treated towel A and treated towel B were softer +1: Treated towel A is softer than treated towel B

＊：ｐＨ（２０℃）は、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を調整した。   *: The pH (20 ° C.) was adjusted with a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

実施例１１〜２０及び比較例２、３
表２の各成分を用い、実施例１〜８と同様にして調製した組成物を用い、下記方法にて吸着量を測定した。但し、調製時には、（ｃ’）成分は（ｃ）成分と同様に扱った。結果
を表２に示す。 Examples 11 to 20 and Comparative Examples 2 and 3
Using each component of Table 2, the amount of adsorption was measured by the following method using compositions prepared in the same manner as in Examples 1-8. However, at the time of preparation, the component (c ′) was treated in the same manner as the component (c). The results are shown in Table 2.

＜吸着量測定方法＞
２０℃，４度硬水２２５０ｍｌ中に各組成物を３ｇ添加し（０．６ｇの〔（ａ）成分+
（ｂ）成分〕を添加）、１分間攪拌した（ミニ洗濯機使用）。その後、木綿メリヤス約１６ｇ×８枚（トータルで約１５０ｇ）を加え５分間処理した。処理終了後脱水（３分）を行い一晩乾燥（風乾）した。乾燥後、処理布から１ｇづつ切り取りヘキサン５ｍＬ（本発明品９の場合はイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５ｍｌ）及び内部標準を添加した後、バス式ソニケーターにて１５分処理を行った。抽出液（ヘキサン又はＩＰＡ）を用いキャピラリーＧＣにて定量を行った。 <Adsorption amount measurement method>
3 g of each composition was added to 2250 ml of 4 ° hard water at 20 ° C. (0.6 g of [(a) component +
(Component (b) was added) and stirred for 1 minute (using a mini washing machine). Thereafter, about 16 g × 8 pieces of cotton knitted fabric (total of about 150 g) were added and treated for 5 minutes. After completion of the treatment, dehydration (3 minutes) was performed and drying was performed overnight (air drying). After drying, 1 g was cut from the treated cloth, and 5 mL of hexane (5 mL of isopropyl alcohol (IPA) in the case of the present invention 9) and an internal standard were added, followed by treatment with a bath sonicator for 15 minutes. The extract (hexane or IPA) was used for quantification with capillary GC.

カラム：ＤＢ-１ＨＴ １５ｍ
条件：１００℃→１０℃／ｍｉｎ→３４０℃→３４０℃保持３６ｍｉｎ Column: DB-1HT 15m
Conditions: 100 ° C. → 10 ° C./min→340° C. → 340 ° C. hold 36 min

＊：ｐＨ（２０℃）は、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を調整した。   *: The pH (20 ° C.) was adjusted with a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution.

Claims (4)

下記（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する組成物が、下記（ｃ）成分で乳化された水中油型乳化物を含有する繊維製品処理剤。
（ａ）成分：スクワラン、ワセリンから選ばれる炭化水素類、植物性油脂、動物性油脂又はそれらの水素化物、炭素数１４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸、分子量2000〜4000のポリプロピレングリコールから選ばれる疎水性機能性油剤
（ｂ）成分：HLBが０を超え、７以下であるポリエーテル変性シリコーン
（ｃ）ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０であるモノマー単位（ｃ１）（但し（ｃ２）のモノマー単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有するモノマー単位（ｃ２）を、（ｃ１）／（ｃ２）＝１０／３〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物 The textile processing agent containing the oil-in-water emulsion in which the composition containing the following (a) component and (b) component was emulsified with the following (c) component.
(A) Component: Selected from hydrocarbons selected from squalane and petrolatum, vegetable oils and fats, animal fats and oils thereof, saturated or unsaturated fatty acids having 14 to 18 carbon atoms, and polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 to 4000 hydrophobic functional oil component (b) to be: HLB exceeds 0, 7 or less is polyether-modified silicone (c) hydroxy group, a carboxylic acid group, a quaternary ammonium group, a group selected from amino and amido groups A monomer unit (c1) having one or more and a total carbon number of 2 to 20 (excluding the monomer unit of (c2)), and a monomer unit (c2) having a hydrocarbon group of 8 to 22 carbon atoms , (C1) / (c2) = polymer compound contained in a molar ratio of 10/3 to 1000/1 （ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／１０〜５／１である請求項１記載の繊維処理剤組成物。 (A) component and the component (b) weight ratio of, component (a) / component (b) = 1 / 10-5 / 1 and is claim 1 fiber treatment agent composition. （ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｃ）成分＝１００／３０〜１５０／１の質量比で含有する請求項１又は２に記載の繊維処理剤組成物。 Component (a), (b) the components and the component (c), [(a) component + (b) component] / (c) claim containing in a weight ratio of component = 100/30 to 150/1 1 or 2. The fiber treatment composition according to 2. （ｃ）成分が、下記（i）及び（ii）から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維処理剤組成物。
（i）一般式（１）で表されるモノマー単位（ｃ１−１）及び一般式（２）で表されるモノマー単位（ｃ２−１）を含有し、（ｃ１−１）／（ｃ２−１）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー数に対する（ｃ１−１）と（ｃ２−１）の合計モノマー数の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物

〔式中の記号の意味は次のとおり
Ｒ¹¹及びＲ²¹は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ¹²及びＲ²²は、それぞれ独立に、水素原子及び−ＣＯＯＭ¹（ここで、Ｍ¹は、水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子を示す）から選ばれる基であり、
Ｒ¹³及びＲ²³は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基及びヒドロキシ基から選ばれる基であり、
Ｒ²⁴は、炭素数８〜２２の炭化水素基であり、
Ａは、−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）、−ＣＯＯ−Ｒ¹⁶−Ｎ⁺（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）（Ｒ¹⁹）・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ¹⁶−Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−Ｒ¹⁵−Ｎ⁺（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）（Ｒ¹⁹）・Ｘ^-、−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−Ｒ¹⁶−Ｎ（Ｒ¹⁷）（Ｒ¹⁸）、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基であり（ここで、Ｍ²は、水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ¹⁶は、炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す）、
Ｂは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ²⁵−（ここで、Ｒ²⁵は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す）から選ばれる基であり、
Ｄは、エーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ²⁴と結合し、Ｂ及びＲ²⁴を連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基であり、
ａは０又は１の数を示す。］
（ii）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化もしくはカチオン化された単糖単位（ｃ１−２）と、単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（３）で表される基で置換されている単糖単位（ｃ２−２）を有し、（ｃ１−２）／（ｃ２−２）がモル比で１０／１〜１０００／１である多糖誘導体。
−Ｒ³¹−（ＯＲ³²）_b−Ｅ−Ｒ³³ （３）
［式中、Ｒ³¹は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
Ｒ³²は、ヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基であり、
ｂは１〜３００の数を示し、ｂ個のＲ³²は同一又は異なっていてもよく、
Ｅは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ³³は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。］ (C) component, the following (i) and (ii) at least one polymeric compound selected from a claims 1 fiber treatment agent composition according to any one of 3.
(I) The monomer unit (c1-1) represented by the general formula (1) and the monomer unit (c2-1) represented by the general formula (2) are contained, and (c1-1) / (c2-1) ) In a molar ratio of 100/30 to 150/1, and the ratio of the total number of monomers (c1-1) and (c2-1) to the total number of monomers in the molecule is 50 to 100 mol%

[The meanings of symbols in the formula are as follows: R ¹¹ and R ²¹ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
R ¹² and R ²² are each independently a group selected from a hydrogen atom and —COOM ¹ (wherein M ¹ represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom);
R ¹³ and R ²³ are each independently a group selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy group,
R ²⁴ is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
A represents —COOM ² , —OH, —CON (R ¹⁴ ) (R ¹⁵ ), —COO—R ¹⁶ —N ⁺ (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ ) (R ¹⁹ ) · X ⁻ , —COO—R ^{16. -N (R 17) (R 18} ), - CON (R 14) -R 15 -N + (R 17) (R 18) (R 19) · X -, -CON (R 14) -R 16 -N (R ¹⁷ ) (R ¹⁸ ), or a heterocyclic group having a 5- or 6-membered ring structure having at least one amino group or amide group in the ring (wherein M ² is a hydrogen atom, an alkali metal atom or The alkaline earth metal atom, R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ¹⁶ Is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, X ⁻ represents an organic or inorganic anionic group),
B represents —O—, —COO—, —OCO— or —CONR ²⁵ — (wherein R ²⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms). Is a group selected from
D is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms which is bonded to R ²⁴ via a group selected from an ether group, an ester group, a cationic group or an amide group and connects B and R ²⁴ ; An average added mole number of the group is at least one group selected from a polyoxyalkylene group having an average addition mole number of 1 to 300 and a polyglyceryl group having an average addition mole number of 1 to 10 glyceryl groups;
a represents a number of 0 or 1; ]
(Ii) Monosaccharide units, or hydroxyalkyl (C1-3), carboxyalkyl (C1-3) or cationized monosaccharide units (c1-2), monosaccharide units, or hydroxy Part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the monosaccharide unit that is alkylated (carbon number 1 to 3), carboxyalkyl (carbon number 1 to 3) or cationized is represented by the general formula (3). The polysaccharide derivative which has the monosaccharide unit (c2-2) substituted by group, and (c1-2) / (c2-2) is 10/1-1000/1 by molar ratio.
_{^{-R 31 - (OR 32) b}} -E-R 33 (3)
[Wherein R ³¹ is a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group,
R ³² is a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group;
b represents a number of 1 to 300, b number of R ³² may be the same or different,
E is a group selected from -O-, -COO- and -OCO-,
R ³³ is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. ]