KR940007301B1 - 이미드-방향족(폴리) 과산화산 및 그것의 제조방법 및 용도 - Google Patents

이미드-방향족(폴리) 과산화산 및 그것의 제조방법 및 용도 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

이미드-방향족(폴리) 과산화산 및 그것의 제조방법 및 용도
본 발명은 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산이라 표기될 수 있는 신규한 유기(폴리) 과산화산 및 그 제조방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 다음 일반식(l)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서, A는, 치환 또는 비치환된 벤젠이나 나프탈렌 고리의 잔기를 나타내고, 서로 같거나 또는 다를수 있는 R(들)은 수소원자, 임의로 치환된 저급알킬기, COOH기 또는 COOOH기를 나타내고 n은 1내지 5의 정수이다.
특히, R은 직쇄 또는 측쇄 C1-C5알킬기를 나타내고 바람직하게는 수소원자로 구성된다.
상기의 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족 퍼옥시카르복실산 화합물들은 그 자체가 신규한 것으로서, 공업적인 관점에서 아주 중요한 생성물들의 새로운 부류를 구성한다.
실제로, 과산화산에 대하여 이미 알려져 있는 것과 유사하게, 이들은 단량체 중합개시제로서, 그리고 특히 올렌핀 에폭시화 또는 히드록시화를 위한 산화제로서 플래스틱재료 분야에서, 그리고 정밀화학 분야에서의 기타 수많은 산화공정에서, 일반적인 용도를 찾을수 있다.
모든 특별한 방식에 있어서. 예를 들어, 상기의 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산은 표백분야, 즉 세제공업에서 특히 효과적인 용도를 갖는다.
이러한 관점에서, 일반적으로 말해서, 지난 수년간, 유기 과산화산은, 무엇보다도, 중간-저온 세척조성물에 표백제로 사용될 수 있다는 그 탁월한 가능성 때문에 공업분야에 관심을 증가시켰고, 그 관심은 에너지 절약에 비추어 더욱더 증가 되었다.
그러므로, 표백활성, 그리고 특히 열 안정성의 필수요건을 갖춘 유기 과산화산 화합물들은 찾아내는 것에 촛점을 둔 상당한 연구활동에 관한 다수의 문헌들이 존재해 있다. 상기의 요건들은 이와 같은 화합물들의 공업적인 목적 및 폭넓은 사용을 위해서는 필수적인 것들이다.
그러므로 모노-또는 디-퍼옥시카르복실산의 직쇄 또는 측쇄의 수 많은 유기 과산화산들이 무엇보다 세제분야에 알려져 있고 사용되고 있다.
이미 발표된 퍼옥시카르복실산으로는 예컨대 디퍼옥시 도데칸디오산, 모노퍼옥시프탈산, 디피아젤라산, 치환된 디퍼옥시글루타르산, 아디프산등이 있다.
그러므로 본 발명의 목적은 상기에 정의된 일반식(I)을 갖는 신규한 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 상기의 일반식(I)을 갖는 상기 퍼옥시카르복실산의 제조를 위한 간단한 방법을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 세제 포오뮬레이션에서의 표백제로, 상기의 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족퍼옥시카르복실산의 용도에 있으며, 그리고 특히 낮은-중간온도 용도로 예정된 세제 포오뮬레이션에 있어서의 표백제로서의 용도에 있다.
아래의 상세한 설명을 읽어봄으로 당업자에게 명백해질 이들 및 기타의 목적들은 상기에 정의된 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산과 그 제조방법에 의해 본 발명에 따라 달성된다. 그제조방법은, 일반식(I)을 갖는 원하는 퍼옥시카르복실산에 해당하는 구조를 갖는 이미드-방향족(폴리) 카르복실산 및 그 무수물로부터 선택된 기지물질을, 진한 H2SO4및 CH3SO3H로부터 선택된 반응매질내에서 또는 알칼리 매질내에서 조작하여 진한 H2O2와 반응시킨후 통상적이고도 알려져 있는 기법에 의해 반응혼합물로부터 퍼옥시카르복실산(I)을 분리하는 것을 특징으로 한다.
이 같은 방식에 있어서 일반식(I)을 갖는 퍼옥시카르복실산은 일반적으로 일정한 고체형태로 얻어진다. 기 R의 C1-C5알킬기는 C1-C5알콕시기, 히드록시기, 니트로기등으로 치환될 수 있으며 A는 COOH기등으로 치환될 수 있다.
특히, 본 발명은 일반식(I)을 갖는 아래와 같은 이미드-방향족(폴리) 과산화산에 관한 것이다. 프탈이미드-퍼아세트산, 3-프탈이미드-퍼프로피온산, 4-프탈이미드-퍼부틸산, 2-프탈이미드-디-퍼글루타르산, 2-프탈이미드-디-퍼숙신산, 3-프탈이미드-퍼부틸산, 2-프탈이미드-퍼프로피온산, 3-프탈이미드-디-퍼아디프산, 나프탈이미드-퍼아세트산, 2-프탈이미드-모노-퍼숙신산, 4-(4-퍼카르복시) -프탈이미드-퍼옥시부틸산.
상기에 언급된 바와 같이, 그들은 황산이나 메탄술폰산에서, 이미드-방향족(폴리) 카르복실산(일반식(I)을 갖는 원하는 과산에 해당하는 구조를 가짐)으로 이루어지는 기지물질을 H2O2와 반응시킨후 공지된 기법에 따라 분리시키거나, 또는 그 이미드-방향족(폴리) 카르복실산의 무수물을 공지된 기법에 따라 알칼리 매질내에서 조작함으로써, 실제상 통상적인 방법에 따라 얻어진다.
실제로, 출발 기지물질의 일반식에 존재하는 최소한 하나의 -(CHR)- 잔기가 카르복실기를 함유하는 경우, 상기에 정의된 일반식(I)을 갖는 해당하는 과산화산을 관련의 무수물을 사용함으로써 제조하는 것이 가능하다.
이 같은 경우에 있어서, 조작조건(산성 또는 알칼리성 매질등)에 의존하여, 디-또는 모노-과산화산, 말하자면 두개의 퍼옥시카르복실 그룹을 함유 하거나 또는 하나의 퍼옥시카르복실 그룹과 하나의 카르복실 그룹을 함유하는 과산화산이 선택적으로 얻어질 수 있다.
바람직한 조작방식에 따라, 출발물질로 사용된 산 또는 다중산의 퍼옥시카르복실산 화 반응은 약 70중량 내지 약 90중량의 농도를 갖는 H2O2를, 진한 H2SO4또는 CH3SO3H에 녹아있는 지지물질의 용액에 점차적으로 부가하고, 반응과정 전체에 걸친 반응온도를 그 기지물질의 반응도에 의존하여, 약 15℃내지 약 50℃로 유지함으로써 수행된다.
100%의 농도로 결정된 H2SO4또는 CH3SO3H의 양은 기지물질의 몰당 3 내지 20몰의 사이에 있으며, 바람직하게는 기지물질의 몰당 약 4 내지 14몰의 사이에 있다.
과산화수소는 기지물질에 대하여 과량인 양으로 사용되며, 기지물질의 몰당 약 2 내지 6몰, 그리고 바람직하게는 기지물질의 몰당 약 2.2 내지 5 몰의 양으로 사용된다.
반응시간은 기지물질의 성질, 조작온도, 그리고 반응의 종료시에 존재하는 최종의 전체 H2SO4/H2O 몰비또는 CH3SO3H/H2O 몰비에 의존한다. 상기의 몰비는 다수의 관련된 매개변수들에 의존하여 약 1 내지 6, 바람직하게는 약 1.6 내지 4의 범위에 있다. 반응시간은 약 30분 내지 2시간이다.
일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 과산화산의 분리는 황산암모늄 용액으로 반응혼합물의 처리후에 얻어진 고체 침전물의 여과에 의해서 또는 용매로의 추출에 의해서와 같은 통상의 기법에 따라 수행된다.
따라서, 상기에 정의된 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 과산화산이 결정형 고체의 형태로 얻어진다.
출발물질로 사용된 기지물질들은 그 자체만으로 신규한 화합물이거나 또는 통상적인 기법에 따라 제조된것일수 있다. 예컨대 적당한 기지물질로는 아래의 것들이 있다 : 프탈이미드 아세트산, 3-프탈이미드-프로피온산, 4-프탈이미드-부틸산, 2-프탈이미드-글루타르산 및 대응하는 무수물, 2-프탈이미드-숙신산 및 해당하는 무수물, 3-프탈이미드-부틸산, 2-프탈이미드-프로피온산, 3-프탈이미드-아디프산, 나프탈이미드-아세트산.4-(4-카르복시) -프탈이미드-부틸산으로부터, 일반식(I)의 상기 바람직한 과산화산이 얻어진다.
일반식(I)을 갖는 퍼옥시카르복실산 생성물들은 실온에서는 보통 고체이다.
본 발명에 따라, 이들은 넓은 온도범위에 걸쳐서, 예컨대 약 20℃ 내지 90℃의 온도범위에서, 세제 조성물의 포오뮬레이션, 예컨대 입자상 포오뮬레이션에, 표백제로 특히 유용하게 된다.
그러므로, 본 발명의 주제인 이미드-방향족 과산화산은 단독으로 직접, 예컨대 세제조성물과 분리된채로 표백제로 사용될 수 있거나, 또는 바람직하게, 상기의 온도범위이내의 온도에서 취급되며 빌더, 계면활성제, 비누, 제올라이트, 히드로트로프제, 부식방지제, 효소 광학적 광택제, 안정화제, 기타의 광택제등과 같은 기타의 성분들 및/또는 첨가물을 함유하는 통상의 세제조성물과 함께 또는 그 조성물에 혼입된채로 사용될 수 있다.
바람직하게, 취급온도는 실온내지 약 65℃이다.
그 조성물들과 아울러 그들의 포오뮬레이션의 제조 및 사용방법은 발표되어 있거나 및/또는 통상적인 것과 같다.
본 발명의 이미드-방향족 과산화산은 고체 및 액체 조성물과 함께 및/또는 기타 표백용 화합물들의 존재하게 사용될 수 있다.
더욱더, 본 발명의 주제인 이미드-방향족 과산화산은 종래 기술에 따라 점액질화 될 수 있다.
이제 본 발명은 본 발명의 제한을 위해서 주어진것이 아니라 단지 예시 하기 위해서만 제공된 아래의 실시예들에서 더욱 상세히 기술될 것이다. 그 실시예에서 제조된 생성물들은 활성 산소내의 이들의 함량을 요오드 적정법으로 결정함에 의해서, 그리고 Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT-IR)을 사용함에 의해서, 원소분석으로 특징지워졌다.
[실시예 1]
330g(3.434mole)의 메탄술폰산을, 교반기, 온도계 및 외부 중탕을 구비한 비이커에 장입했다.
그 비이커안의 온도를 25℃로 증가시키고 55g(0.268mole)의 프탈이미드-아세트산을 교반하에 15분간 부가했다.
이어서, 온도를 10℃로 내리고 44g의 H2O2(70%,0.906mole)를 교반하에 점차적으로 부가하여, 그 온도가 15℃ 이하로 유지되도록 하였다.
15℃에서 1.5시간동안 교반을 계속하였다. 종료시에, 반응 혼합물을 5℃에서의 교반상태로 유지된 600m1의 (NH4)2SO4(20%)에 부가했다.
5℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 15분간 교반을 계속했다.
다공성 셉텀상의 진공하에서 고체 생성물들을 여과했다. 그 얻어진 생성물들을 400m1의 Na2SO48%)에 현탁하고 Na2CO3(15%)를 사용하여 pH 6으로 중화시켰다.
이어서, 얻어진 고체를 다시 여과하고,100ml의 얼음물로 씻고, 세정하고, CaCl2건조기 내부의 다공성플레이트상에서 진공(2mmHg)하에 실온에서 건조시켰다.
58g의 실제상 순수한 프탈이미드-과산화산을 얻었다. 수율:97%.
그 생성물은 이것을 에틸 아세테이트에 녹이고 용액이 될 때까지 석유 에테르를 부가함에 의해서 재결정화될 수 있다.
원소분석(C10H7O5N)
계산값(%) : C ; 54.30, H ; 3.19, N ; 6.33, O(활성) ; 7.23.
실측값(%) : C ; 54.32, H ; 3.33, N ; 6.57, O(활성) ; 7.2.
융점 : 118℃ (분해)
[실시예 2]
96%의 28g(0.274mole)의 H2SO4를, 온도계, 교반기 및 외부 중탕을 갖춘 비이커에 장입했다.
그 비이커내의 온도를 250℃로 가져가고, 11.7g(0.0543mole)의 3-프탈이미드-프로피온산을 15분간 교반하에 부가했다.
그 온도를 10℃ 내리고 70%(0.107mole)의 5.29의 H2O2를 교반하에 점차적으로 부가하여 그 온도를15℃ 아래로 유지시켰다.
15℃에서 1.5시간동안 계속 교반했다. 종료시에, 그 반응 혼합물을 5℃에서의 교반상태로 유지원 20%의(NH4)2SO480ml에 부가했다.
5℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 계속 교반했다. 진공하의 다공질 셉템상에서 고체 생성물을 여과했다.
그 얻어진 생성물을 8%의 50ml의 Na2SO4에서 현탁하고 15%의 Na2CO3로 pH 6으로 중화했다. 얻어진 고체를 다시 여과하고 20m1의 얼음물로 씻고, 세정하고- CaC12-건조기내의 다공성 플레이트상에서 진공(2mmHg) 및 실온에서 건조시켰다.
11.3g의 실제상 순수한 3-프탈이미드-퍼프로피오산을 얻었다. 수율:90%
이 생성물은 실시예 1에 기술된 바에 따라 재결정화될 수 있다.
원소분석(C1lH9O5N)
계산값(%) : C ; 56.17, H ; 3.85, N ; 5.95, O(활성) ; 6.80.
실측값(%) : C ; 56.83, H ; 4.01, N ; 6.10, O(활성) ; 6.79.
융점 : 9l℃ (분해)
[실시예 3]
3-프탈이미드-프로피온산을 4-프탈이미드부틸산(15g,0.0643mole)로 대체시킴에의해서, 그리고 30g의 H2SO4(96%; 0.294mole) 및 7g의 H2SO4(70%: 0.144mole)을 사용하고 반응시간을 2시간으로 연장함에 의해서 실시예 2의 과정을 반복수행했다.
14.5g의 실제상 순수한 4-프탈이미드-퍼부틸산을 얻었다.
수율:90%.이 생성물은 실시예 1에 기술된 바에 따라 재결정화 될 수 있다.
원소분석(C12HllO5N)
계산값(%) : C ; 57.83, H ; 4.45, N ; 5.62. O(활성) ; 6.42.
실측값(%) : C ; 57.98, H ; 4.52, N ; 5.69, O(활성) ; 6.41.
융점 : 103℃ (분해)
[실시예 4]
프탈이미드 아세트산을 2-프탈이미드-글루타르산(6g ; 0.0216mol)로 대체시킴에 의해서, 그리고 28g(0.291mole)의 메탄술폰산 및 3.5g의 H2O2(85% ; 0.0875mole)을 사용함에 의해서 실시예 1의 과정을 반복 수행했다.
종료시에, 40%의 15g의 (NH4)2SO4를 0℃로 냉각된 반응혼합물에 점차적으로 부가하여, 그 온도를 0℃내지 5℃로 유지시켰다.
얻어진 혼합물을 Et2O(6×30ml)로 추출했다. 에테르 추출물을 40%에서의 30m1의 (NH4)2SO4로 씻고, 무수 Na2SO4상에서 건조시키고, 여과시킨 후 증발시켰다.
오일을 얻어 이것을. 석유 에테르에 의해, 그리고 반응 혼합물이 완전히 고화될 때까지 교반상태로 유지시킴에 의해 Et2O(20ml)에 녹이고 고체상태로 침전시켰다.
여과후, 5.8g의 2-프탈이미드-디퍼글루타르산(95%)을 얻었다. 수율:82%.
이 생성물은 실시예 l에 기술된 바와 같이 재결정화될 수 있다.
원소분석(C13H11O8N)
계산값(%) : C ; 50.49, H ; 3.58, N ; 4.53, O(활성) ; 10.34.
실측값(%) : C ; 49.96, H ; 3.75, N ; 4.70, O(활성) ; 16.33.
융점 : 112℃ (분해)
[실시예 5]
2-프탈이미드-글루타르산을 2-프탈이미드-숙신산(5g ; 0.019moIe)로 대체시킴에 의해서, 그리고 20g(0.208mole)의 메탄술폰산, 85%에서의 3.8g(0.095mole)의 H2O2를 사용하고 반응시간을 2시간으로 연장함에 의해 실시예 4의 과정을 반복수행했다.
종료시에, 40%의 80m1의 (NH4)2SO4를 0℃로 냉각된 반응 혼합물에 점차적으로 부가하여 온도를 0내지5℃로 유지시켰다.
0 내지 5℃의 온도로 15분간 교반을 계속했다. 이어서, 실시예 2의 조작과정을 수행했다.
4g의 실제상 순수한 2-프탈이미드-디퍼숙신산을 얻었다. 수율 : 71%.
이 생성물을 실시예 1에 기재된 바와 같이 재결정화 될 수 있다.
원소분석(C12H9O8N)
계산값(%) : C ; 48.82, H ; 3.07, N ; 4.74, O(활성) ; 10.48.
실측값(%) : C ; 48.44, H ; 3.22, N ; 4.88, O(활성) ; 10.80.
융점 : 113℃ (분해)
[실시예 6]
2-프탈이미드-숙신산을 2-프탈이미드숙신무수물(2g ; 0.0082mole)로 대체시킴에 의해서, 그리고 10g(0.104mole)의 메탄술폰산 및 1.3g(0.0325mole)의 H2O2(85%)를 사용하고 반응시간을 1.5시간으로 감소시킴에 의해서 실시예 5의 과정을 반복수행했다.
종료시에, 20%의 60ml의 (NH4)2SO4를 0℃로 냉각된 반응혼합물에 부가하여, 그 온도가 0 내지 5℃로 유지되게 하였다.
그 결과의 혼합물을 1:2의 EtOAc/Et2O(2×30ml)로 추출했다. 유기 추출물을 20%에서의 20ml의(NH4)2SO4로 씻고, 무수 Na2SO4상에서 건조시키고, 여과하고 진공하에 증발시켰다.
1.8g의 2-프탈이미드-디퍼숙신산을 95%의 수율로 얻었다.
원소분석(C12H9O8N)
계산값(%) : O(활성) ;10.84.
실측값(%) : O(활성) ; 10.3.
[실시예 7]
17.4%에서의 5g의 Na2CO3용액을 50ml짜리 비이커에 장입했다. 그 내부온도를 5℃로 가져가고 85%에서의 0.8g의 H2O2및 0.04g의 MgSO4ㆍ7H2O를 장입했다.
온도를 5℃로 유지시키면서, 2g의 2-프탈이미드-숙신산 무수물(0.0082mole)을 연달아 그리고 빠르게 장입했다.
그 내부온도를 20℃까지 점차적으로 증가시키면서, 30분간 교반을 계속한다.
이어서 30m1의 에틸 에테르 및 20%에서의 4.2g의 H2SO4를 부가한다. 에테르 층을 졔속적으로 분리하고40%에서의 (NH4)2SO4(2×20ml)로 씻고, 무수 Na2SO4상에서 건조시키고, 황산염을 여과한 후, 그 과산화산을, 실온에서 30분간 혼합물을 교반함에 의해서, 30m1의 석유 에테르로 침전시켰다. 그 과산화산을 여과하고 진공하에 실온에서 다시 건조시켰다.
63%에서의 1.5g의 생성물을 2-프탈이미드-모노퍼숙신산으로 얻었다.
원소분석(C12H9NO7)
계산값(%) : O(활성) ; 5.73.
실측값(%) : O(활성) ; 3.6.
[실시예 8]
15℃ 내지 20℃에서 교반과 함께, 85%(0.0375mole)에서의 1.5g의 H2O2를 12g의 메탄술폰산(0.125mole)에 녹아있는 2g의 4-(4-카르복시) -프탈이미드 부틸산(0.0072mole) 현탁액에 부가했다.
15℃에서 2시간동안 교반을 계속했다.
이어서 반응 생성물을 5℃로 유지된 40%에서의 40m1의 (NH4)2SO4에 부가하고, 15분간 교반한 후, 분리된 고체 생성물을 여과했다. 이어서, 이것을 8% Na2SO4용액에 현탁하고 15% Na2CO3를 부가하여 pH 6으로 중화시켰다.
얻어진 고체를 다시 여과하고, 3Oml의 얼음물로 씻고 CaC12건조기내의 다공성 플레이트상에서 건조시켰다.
이 생성물은 실온에서 에틸 아세테이트에 용햄됨으로써 재결정화 되고 석유 에테르의 부가에 의해서 다시 침전될 수 있다.
따라서, 2g의 실제상 순수한 4-(4-퍼카르복시)-프탈이미드 퍼옥시부틸산을 얻는다. 수율:90%.
원소분석 (C13HllO8N)
계산값(%) : C ; 50.49, H ; 3.58, N ; 4.53,O(활성);10.35.
실측값(%) : C ; 50.04, H ; 3.75, N ; 4.48,O(활성);10.34.
융점 : 109℃ (분해)
[실시예 9 내지 14(사용실시예)]
표백시험은 비교시험으로서 H.48(모노퍼프탈산의 Mg염, 영국런던 소재 INTEROX Chemical Ltd.에의해 제조)을 사용하였고 본 발명으로서 다음표 1에 제시한 이미드 방향족 과산화산을 사용하여 표백용액중에 같은 농도의 활성산소에서 수행하였다.
모든 시험들은 60℃의 일정한 온도에서 수행되며, 표백제중의 전체 활성 산소의 초기농도는 모든 생성물들에 대해 동일하고 200m1/1에 해당한다.
[시험과정]
각각의 시험에 대하여, 응축기를 갖춘 1,000m1짜리 플래스크에 들어 있는 500ml의 탈이온수를 60℃의 온도까지 가열하고 NaOH 용액 몇 방울을 가해 pH를 9.5로 만들고, 이어서, 교반하면서 표백제제품을 가한다. 이 표백제 제품의 양은 다음(표)에 보여진 바와 같이 첨가된다. 이어서, 곧바로 스위스 St. Gallen 소재 EMPA Institute에 의해 "EMPA ll4"란 상표명으로 시판된 레드 와인(red wine)의 규정 물감으로 착색원 10cm×10cm의 두 면사 시편들을 첨가한다.
이어서 이 시스템을 교반하에 60분간을 유지하고, 그 종류시에, 이 시편들을 흐르는물에 헹구고 건조시키고 다림질 한 후, 반사측정에 의해 순백도를 측정하여 표백효과를 평가한다. 결과들은 다음(표1)에 기록되어 있으머, 여기서 데이타는 아래의 식과 같은 표백 %로 표시된다:
Figure kpo00002
이 식에서,
A=시험중에 표백된 시편의 순백도(%).
B=시험전의 시편의 순백도(%).
C=완전히 표백된 시편의 순백도(%).
순백도는 Elrepho Zeiss reflectometer에 의하여 측정된 것이다. MgO=100% 순백도로 가정. 필터 N.6(λ=464nm) 사용.
얻어진 데이타는 시험된 H.48의 표백분에 비해 신규 과산화산이 더 높은 표백력을 가진다고 입증해준다.
[표 1a]
Figure kpo00003
[표 1b]
Figure kpo00004

Claims (17)

  1. 다음 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산:
    Figure kpo00005
    상기식에서, A는 치환 또는 비치환된 벤젠 또는 나프탈렌고리의 잔기를 나타내고, R은 서로 같거나 또는 다를수 있으며, 수소원자, 치환될 수 있는 저급알킬기, COOH기 또는 COOOH기를 나타내고, n은 1 내지5의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 서로 같거나 또는 다를수 있는 잔기 R은 C1-C5의 직쇄 또는 측쇄알킬기로 구성되는 것을 특징으로 하는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산.
  3. 제1항에 있어서, 알킬기(들)을 나타내는 R은 OH, NO2, 저급 알콕시기등으로부터 선택된 최소한 하나의 치환체로 치환될 수 있는 것임을 특징으로 하는 아미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산.
  4. 프탈이미드-퍼아세트산.
  5. 3 - 프탈이미드-퍼프로피온산.
  6. 4-프탈이미드-퍼부틸산.
  7. 2 - 프탈이미드-디퍼글루타르산.
  8. 2-프탈이미드-디퍼숙신산.
  9. 2- 프탈이미드-모노퍼 숙신산.
  10. 3-프탈이미드-퍼부틸산.
  11. 2-프탈이미드-퍼드로피온산.
  12. 3-프탈이미드-디퍼아디프산.
  13. 나프탈이미드-퍼아세트산.
  14. 4-(4 -퍼카르복시)프탈이미드-퍼옥시부틸산.
  15. 일반식(I)의 원하는 퍼옥시카르복실산애 해당하는 구조를 갖는 이미드-방향족(폴리) 카르복실산 및 그 무수물로부터 선택된 기지물질을 진한 H2SO4및 CH3SO2H로부터 선택된 반응매질내에서 또는 알칼리 매질내에서 조작하여 진한 H2O2와 반응시킨후 알려져 있는 기법에 의해 반응혼합물로부터 퍼옥시카르복실산(I)을 분리하는 것을 특징으로 하는 제l항에 정의한 일반식(I)을 갖는(폴리) 퍼옥시카르복실산의 제조방법.
  16. 단독의 표백제로서, 또는 빌더, 계면활성제, 비누, 제올라이트, 히드로트로프제, 부식방지재, 효소, 광학적광택제, 안정화제 및 기타의 과산화 화합물과 같은 기타의 성분들 및/또는 첨가물들을 함유하는 액체또는 고체 세제제조시에 표백제로서, 제1항에 정의한 일반식(I)을 갖는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산의 사용방법.
  17. 제1항에 있어서, R이 수소원자를 것을 특징으로 하는 이미드-방향족(폴리) 퍼옥시카르복실산.
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Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1215739B (it) * 1988-01-20 1990-02-22 Ausimont Spa Perossiacidi immido aromatici come agenti sbiancanti.
DE3823172C2 (de) * 1988-07-08 1998-01-22 Hoechst Ag omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
IT1230595B (it) * 1988-10-24 1991-10-28 Ausimont Srl Perossiacidi immido derivati
GB8830234D0 (en) * 1988-12-24 1989-02-22 Interox Chemicals Ltd Peroxycarboxylic acids
WO1991009843A1 (en) * 1989-12-23 1991-07-11 Interox Chemicals Limited Peroxycarboxylic acids
US5279757A (en) * 1990-04-06 1994-01-18 Hoechst Aktiengesellschaft Stable peroxycarboxylic acid granule comprising an imidoperoxycarboxylic acid or salt thereof
ES2084783T3 (es) * 1990-11-02 1996-05-16 Clorox Co Detergente liquido no acuoso con peracido solubilizado estable.
IT1245308B (it) * 1990-12-13 1994-09-19 Ausimont Spa Processo per la produzione di un acido aril-immido-per-alcanoico
GB9027975D0 (en) * 1990-12-22 1991-02-13 Interox Chemicals Ltd Peroxycarboxylic acid
TW291496B (ko) * 1991-02-01 1996-11-21 Hoechst Ag
GB9105959D0 (en) * 1991-03-21 1991-05-08 Unilever Plc Cationic peroxyacids and bleach compositions comprising said peroxyacids
EP0512432B1 (de) * 1991-05-04 1998-07-29 Clariant GmbH Imidocarbonsäureaktivatoren und Sulfimidocarbonsäureaktivatoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
MX9207050A (es) * 1991-12-19 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Dispersion de blanqueador estable durante el almacenamiento
IT1254619B (it) * 1992-02-21 1995-09-28 Ausimont Spa Procedimento per la purificazione di acido ftalimmido-perossicaproico (pap) da impurezze di solventi clorurati
IT1254240B (it) * 1992-03-10 1995-09-14 Ausimont Spa Procedimento per la separazione dell'acido ftalimmido perossicaproico da soluzioni di solventi organici
US5487818A (en) * 1992-03-10 1996-01-30 Ausimont S.P.A. Process for separating phthalimido-peroxycaproic acid from solutions in organic solvents
GB9305863D0 (en) * 1993-03-22 1993-05-12 Unilever Plc Peroxyacids
US5397501A (en) * 1993-07-26 1995-03-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Amido peroxycarboxylic acids for bleaching
US5672295A (en) * 1993-07-26 1997-09-30 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Amido peroxycarboxylic acids for bleaching
EP0730632B1 (en) * 1993-11-25 1998-03-18 Warwick International Group Limited Bleach activators
IT1277685B1 (it) * 1995-12-21 1997-11-11 Ausimont Spa Procedimento per la riduzione di acqua e di impurezze polari in acidi immido-alcanpercarbossilici
GB9620093D0 (en) * 1996-09-26 1996-11-13 Unilever Plc Photofading inhibitor derivatives and their use in fabric treatment compositions
BR9913943A (pt) * 1998-09-25 2001-06-12 Unilever Nv Composição oral com um efeito melhorado de branqueamento dos dentes, e, uso dos compostos de peróxi juntos com os sais quaternários de imina
IT1311889B1 (it) 1999-03-12 2002-03-20 Farmaceutici Dott Ciccarelli S Paste dentifricie.
US6468953B1 (en) 2000-08-03 2002-10-22 Lynntech, Inc. Methods of preparing antimicrobial compositions comprising ozone
US20020107288A1 (en) * 2000-12-08 2002-08-08 Singh Waheguru Pal Methods of sterilizing with dipercarboxylic acids
GB0031823D0 (en) 2000-12-29 2001-02-14 Unilever Plc Detergent compositions
GB0031827D0 (en) 2000-12-29 2001-02-14 Unilever Plc Detergent compositions
WO2002055043A1 (en) 2001-01-16 2002-07-18 Unilever N.V. Oral composition
GB0127036D0 (en) 2001-11-09 2002-01-02 Unilever Plc Polymers for laundry applications
JP3520990B2 (ja) * 2002-02-22 2004-04-19 丸三産業株式会社 天然繊維の未脱脂漂白方法
ITMI20021537A1 (it) 2002-07-12 2004-01-12 Ausimont Spa Acidi immidoalcanpercarbossilici
DE10257389A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Flüssiges saures Waschmittel
US7659354B2 (en) 2002-12-23 2010-02-09 Ciba Specialty Chemiclas Corporation Hydrophobically modified polymers as laundry additives
ITMI20030617A1 (it) 2003-03-28 2004-09-29 Dinamite Dipharma S P A In Forma A Bbreviata Diph Procedimento per la preparazione di un composto organico contenente un gruppo sulfinile o sulfonile
FR2855824A1 (fr) * 2003-06-03 2004-12-10 Solvay Procede pour la fabrication d'un compose organique comprenant au moins un groupement fonctionnel oxygene
KR100593529B1 (ko) * 2004-03-31 2006-06-28 주식회사 엘지생활건강 에스테르계 표백활성화제 화합물의 제조방법
ATE543896T1 (de) 2004-04-09 2012-02-15 Unilever Nv Granulat als zusatz zu reinigungsmittel und verfahren zu seiner herstellung
DE102004043360A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-09 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Mischungen
JP2008512528A (ja) * 2004-09-08 2008-04-24 クラリアント・プロドゥクテ・(ドイチュラント)・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 漂白剤混合物
US7786065B2 (en) * 2005-02-18 2010-08-31 The Procter & Gamble Company Ionic liquids derived from peracid anions
GB0524659D0 (en) 2005-12-02 2006-01-11 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions
GB0904700D0 (en) 2009-03-19 2009-04-29 Unilever Plc Improvements relating to benefit agent delivery
GB201011905D0 (en) 2010-07-15 2010-09-01 Unilever Plc Benefit delivery particle,process for preparing said particle,compositions comprising said particles and a method for treating substrates
WO2013087549A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions
WO2013178290A1 (en) 2012-06-01 2013-12-05 Ecolab Usa Inc. Stabilization of phthalimido percarboxylic acids with disaccharides
ES2595180T3 (es) 2012-06-01 2016-12-28 Ecolab Usa Inc. Estabilización de ácidos ftalimido percarboxílicos con sales de litio
BR112015010475B1 (pt) 2012-11-19 2021-03-02 Unilever Ip Holdings B.V. partícula, composição líquida e composição de cuidado doméstico ou de cuidado pessoal
WO2014161582A1 (en) * 2013-04-04 2014-10-09 Ecolab Inc. Enhanced low odor sporicidal desinfection composition
WO2014183795A1 (en) 2013-05-17 2014-11-20 Ecolab Usa Inc. Stabilization of phthalimido percarboxylic acids with aminoalkanesulfonic acids
DE102020215677A1 (de) 2020-12-10 2022-06-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Photoaktivierte Bleiche für Waschmittel

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8415909D0 (en) * 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
US5455263A (en) * 1987-07-29 1995-10-03 American Cyanamid Company Methods for the control and the protection of warm-blooded animals against infestation and infection by helminths, acarids and arthropod endo- and ectoparasites
IT1215739B (it) * 1988-01-20 1990-02-22 Ausimont Spa Perossiacidi immido aromatici come agenti sbiancanti.
DE3823172C2 (de) * 1988-07-08 1998-01-22 Hoechst Ag omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
GB8830234D0 (en) * 1988-12-24 1989-02-22 Interox Chemicals Ltd Peroxycarboxylic acids
GB9027975D0 (en) * 1990-12-22 1991-02-13 Interox Chemicals Ltd Peroxycarboxylic acid

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US5575947A (en) 1996-11-19

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