KR940001774B1 - 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 - Google Patents

치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR940001774B1
KR940001774B1 KR1019860008743A KR860008743A KR940001774B1 KR 940001774 B1 KR940001774 B1 KR 940001774B1 KR 1019860008743 A KR1019860008743 A KR 1019860008743A KR 860008743 A KR860008743 A KR 860008743A KR 940001774 B1 KR940001774 B1 KR 940001774B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
preparing
phenyl
general formula
dicarboxylate
Prior art date
Application number
KR1019860008743A
Other languages
English (en)
Other versions
KR870003989A (ko
Inventor
에프 도우에너 쥬니어 로버어트
Original Assignee
아메리칸 사이아나밋드 캄파니
죤 제이 헤이간
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 아메리칸 사이아나밋드 캄파니, 죤 제이 헤이간 filed Critical 아메리칸 사이아나밋드 캄파니
Publication of KR870003989A publication Critical patent/KR870003989A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR940001774B1 publication Critical patent/KR940001774B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/55—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법
본 발명은 치환 및 이(二)치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제법과 치환된 니코티네이트의 제법에 관한 것이다.
5,6-디알킬 및 5,6-알킬-아릴피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 문헌상의 방법들은 한정되어 있으며, 때로는 이산(二酸)을 얻기 위하여 2위치와 3위치에 있는 알킬 또는 아릴 치환기의 산화단계를 필요로 한다. R. 죤슨의 문헌[J. Am. Chem. Soc. 73, 4380(1951)]에는 1차 엔아민의 반응에 의하여 COCH3, CN 또는 CO2Et와 같은 전자끄는 치환기를 5위치에 갖고 있는 6-알킬피리딘-2,3-디카르복실레이트가 생산되는 방법이 기재되어 있다. 전자끄는 치환기를 갖지 않은 1차 엔아민은 용이하게 제조될 수 없으므로, 즉 암모니아와 지방족 케톤과의 반응에 의하면, 엔아민으로 호변이성화되지 못하고, 또 현장에서 포촉되지 않는한 중합되는 이민이 생산되므로, 상기한 방법은 5,6-디알킬 또는 알킬아릴피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조시에 사용될 수 없다.
말로노니트릴, 예컨대 일본국 특허 78 69, 835 및 J.I. DeGraw의 문헌[J. Het. Chem. 19, l461(1982)]에 기재된 것들이 사용되는 다른 방법들에 의하면 5-알킬 및 5,6-디알킬피리딘이 생성될 수 있으나, 원하는 2,3-디카르복실레이트 치환이 직접 이루어지지 않는다.
피리딘-2,3-디카르복실레이트는 유럽 특허출원번호 81103638. 3(출원일 : 1981. 12. 1)에 발표된 것들과 같은 제초성 2-(2-이미다졸린-2-일) 니코틴산, 에스테르 및 염의 제조시에 유용한 중간체이다. 상기 제법은 하기 흐름도 Ⅰ에 설명이 되어 있다.
[흐름도 Ⅰ]
Figure kpo00001
상기 흐름도에서, R1은 C1-C4알킬이고; R2는 C1-C4알킬 또는 C3-C6시클로알킬이며; 또, R1과 R2는 그들이 결합되어 있는 탄소와 함께 메틸로 임의 치환된 C3-C6시클로알킬을 이룰 수도 있고; W는 O 또는 S이며; R3과 R4는 수소, 할로겐, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐 또는 페닐(임의 치환된것)이고; R5와 R6는 각각 C1-C4알킬이다.
미하엘(Michael) 첨가에 의한 α,β-불포화 시스템과 전자끄는기에 의해서 활성화된 몇몇 할로메틸렌 탄소 친핵체와의 축합은 잘 증명되어 있으나, α-할로-β-케토에스테르(예 : 디에틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트)와 아크롤레인과의 상응되는 반응에 의하면 혼합물이 생성된다고 보고되었다[P. Bouvier와 H. Gault의 Bull. Soc. Chim. Fr. 711(1963) 참조]
본 발명의 목적은, 암모늄염의 존재하에 α-할로-β-케토에스테르와 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 사용하는 치환 및 이(二)치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트와 2-알킬 니코티네이트의 제조방법을 제공하는 것이다.
요약하자면, 본 발명은 반응이 본질상 완결될 때까지 주위온도 내지 용매의 비등점에 이르는 온도범위하에 하기 일반식(Ⅱ)의 α-할로-β 케토에스테르와 하기 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 유기용매속에서 최소 2몰당량의 암모늄염 존재하에 반응시키는 것으로 구성되는, 하기 일반식(Ⅰ)의 치환 및 이치환 피리딘 2,3-디카르복실레이트의 신규한 제법에 관한 것이다 :
Figure kpo00002
Figure kpo00003
상기 일반식(Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ)에서, R3는 수소, 할로겐, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이고; R4와 R7은 각각 수소 C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이며; R5와 R6는 각각 C1-C4알킬이고; X는 할로겐, 바람직하게는 Cl이다.
전술한 반응은 하기 흐름도 Ⅰ로써 예증될 수 있다.
[흐름도 Ⅰ]
Figure kpo00004
본 발명의 방법에 사용되기 적합한 용매중에는 물, 알콜, 염소화탄화수소, 탄화수소, 방향족 탄화수소, 에테르, 유기산, 에스테르 및 반양성자 용매(예 : 아세토니트릴)가 포함된다.
따라서, 4-, 5- 및 6-위치에 치환기를 갖고 있는 피리딘-2,3-디카르복실레이트는, 필수적으로 등몰량의 일반식(Ⅱ)의 α-할로-β-케토에스테르와 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 적합한 용매속에서 최소 2몰당량의 암모늄염과 혼합하고, 생성된 반응 혼합물을 반응이 본질상 완결될 때까지 주위온도 내지 용매의 비등점에 이르는 온도범위하에, 바람직하게는 환류하에 교반하고, 이렇게하여 생성된 4-치환, 4,5-이치환, 5-치환, 6-치환 또는 5,6-이치환 피리딘-2,3-다카르복실레이트를 추출, 증발 또는 컬럼크로마토그라피와 같은 표준실험실 기술에 의하여 분리해냄으로써 편리하게 제조될 수 있다.
또한 본 발명의 방법은, 하기 일반식(Ⅴ)의 α-할로-β-케토에스테르를 상기 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤과 반응시키는 것으로 구성되는 하기 일반식(Ⅳ)의 치환된 니코티네이트의 제조에 적합한 것이다 :
Figure kpo00005
Figure kpo00006
상기 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ)에서, R3, R4, R6및 R7은 앞서 설명한 바와 같고, R8는 C1-C4알킬이다.
일반식(Ⅳ)의 니코티네이트는 미합중국 특허 제4, 474, 962호에 기재된 바와 같이 적어도 3당량의 황존재하에 아미노카르복스아미드와 반응시키거나, 또는 예컨대 미합중국 특허 제4, 459, 409호에 기재된 방법에 의해 R8를 산화시켜 상기 일반식(Ⅰ)의 피리딘-2,3-디카르복실산 화합물을 생성시킴으로써, 제초성 2-(2-이미다졸린-2-일)니코틴산, 에스테르 및 염의 제조를 위한 유용한 중간체가 될 수 있다.
본 발명을 보다 더 잘 이해할 수 있도록 하기 실시예에 의해 본 발명을 상세히 예증하고자 하나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
[디에틸 5-에틸피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조]
(a) 에탄올(37㎖)속에 들어있는 에타크롤레인(4.2g, 0.05몰), 디에틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트(11.2g, 0.05몰)와 설파민산 암모늄(15.4g, 0.135몰)의 교반 혼합물을 환류하에 가열한다. 15분후 혼합물을 실온으로 냉각하고, 감압하에 증류함으로써 용매를 제거한다. 잔사를 물로 처리한 후 초산에틸로 추출한다. 유기상(相)을 분리하여 진공하에 농축시킨후, 4 : 1 헥산-초산에틸을 용리제로서 사용하여 잔사를 실리카겔상에서 컬럼크로마토그라피에 의해 정제함으로써, 표제 생성물 10.8g(수율 : 75%)을 기름형태로 얻는다. 이 생성물을 기체크로마토그라피로 분석해보면 95%의 순도를 나타낸다.
(b) 초산을 용매로 사용하고 클로로 화합물 대신 디에틸 3-브로모-2-옥소-부탄디오에이트를 사용하여 상기 반응을 수행하면, 동일한 생성물이 48%의 수율로 얻어진다.
[실시예 2-19]
실시예 1의 과정을 이용하고 에타크롤레인 대신 적합하게 치환된 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 사용하면, 하기 표 Ⅰ에 나와있는 피리딘-2, 3-디카르복실레이트들이 얻어진다.
[표 1]
[치환된 피리딘 -2,3-디카르복실레이트의 제조]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
1. CA 69 : 86781q
2. CA 69 : 51617p
3.
Figure kpo00009
로부터 원래 위치에서 발생; CA 69 : S1483s
4.
Figure kpo00010
로부터 원래 위치에서 발생; 스미스일행의 JACS 103, 1510(1981)
5.
Figure kpo00011
로부터 원래 위치에서 발생; 문헌에 나와 있음.
6. DE 3307-635-A
[실시예 20]
디에틸 5-에틸피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 여러가지 암모늄염과 용매의 효력
Figure kpo00012
여러가지 용매내에서 등몰량의 에타크롤레인과 디에틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트를 각기 다른 암모늄염 2.7몰당량의 존재하에 15시간동안 환류하에 교반한다. 생성물을 실시예 1에서와 같이 분리하고 기체크로마토그라피에 의하여 분석한다. 하기 표 Ⅱ에 요약된 이들 실험의 결과는 본 발명의 방법에 대한 여러가지 암모늄염과 용매의 효력을 입증해준다.
[표 2]
[암모늄염과 용매의 효력]
Figure kpo00013
[실시예 21]
디에틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트 대신 등량의 디프로필 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트를 사용하고 용매로서 프로판올을 사용하면 디프로필 5-에틸피리딘-2, 3-디카르복실레이트가 생성된다. 디메틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트를 사용하고 메탄올속에서 반응을 수행하는 경우에는 디메틸 5-에틸피리딘-2,3-디카르복실레이트가 생성된다.
[실시예 22]
[에틸 5-에틸-2-메틸니코티네이트의 제조]
50㏄ 아세토니트릴내의 에타크롤레인(12.8g, 0.152몰)과 초산암모늄(24.4g, 0.304몰)의 혼합물을 실온에서 교반하고, 30㏄ 아세토니트릴내에 용해된 에틸 2-클로로아세토아세테이트(25g, 0.152몰) 용액을 15분에 걸쳐 적가한다. 반응 혼합물을 16시간동안 환류하에 가열하고 냉각한 후, 물과 초산에틸사이에 분배한다. 유기상을 진공하에 농축시키고, 9 : 1 헥산-초산에틸을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그라피 시킴으로써 표제 생성물 12.7g을 얻는다.

Claims (12)

  1. 반응이 본질상 완결될때까지 주위온도 내지 용매의 비등점에 이르는 온도범위하에 하기 일반식(Ⅱ)의 α-할로-β-케토에스테르와 하기 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 유기용매속에서 최소 2몰당량의 암모늄염 존재하에 반응시키는 것으로 구성되는, 하기 일반식(Ⅰ)의 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법 :
    Figure kpo00014
    Figure kpo00015
    상기 일반식(Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ)에서, R3는 수소, 할로겐, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이고; R4와 R7은 각각 수소, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이며; R5와 R6는 각각 C1-C4알킬이고; X는 할로겐이다.
  2. 제1항에 있어서, 용매가 물, 알콜, 탄화수소, 염소화 탄화수소, 방향족 탄화수소, 에테르, 유기산 또는 에스테르, 디메틸설폭시드, 디메틸포름아미드 또는 아세토니트릴인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 반응이 30℃ 내지 140℃의 온도범위하에 수행되는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 일반식(Ⅱ)의 화합물이 다에틸 3-클로로-2-옥소-부탄디오에이트인 방법.
  5. 제3항에 있어서, 5-치환, 6-치환 및 5,6-이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 방법.
  6. 제3항에 있어서, 디에틸 5-에틸피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 방법.
  7. 제3항에 있어서, 디에틸 5-메틸피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 방법.
  8. 제3항에 있어서, 디에틸 5,6-디메틸피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 방법.
  9. 제3항에 있어서, 디에틸 피리딘-2,3-디카르복실레이트를 제조하기 위한 방법.
  10. 반응이 본질상 완결될때까지 주위온도 내지 용매의 비등점에 이르는 온도범위하에 하기 일반식(Ⅴ)의 α-할로-β-케토에스테르와 하기 일반식(Ⅲ)의 α,β-불포화 알데히드 또는 케톤을 유기용매속에서 최소 2몰당량의 암모늄염 존재하에 반응시키는 것으로 구성되는, 하기 일반식(Ⅳ)의 치환된 니코티네이트의 제조방법 :
    Figure kpo00016
    Figure kpo00017
    상기 일반식(Ⅳ)와 (Ⅴ), (Ⅲ)에서, R3는 수소, 할로겐, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이고; R4와 R7은 각각 수소, C1-C6직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알케닐, 페닐 또는 치환된 페닐이며; R6와 R8은 각각 C1-C4알킬이고; X는 할로겐이다.
  11. 제10항에 있어서, 에틸 5-에틸-2-메틸니코티네이트를 제조하기 위한 방법.
  12. 제10항에 있어서, 에틸 2,5-디메틸니코티네이트를 제조하기 위한 방법.
KR1019860008743A 1985-10-28 1986-10-17 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법 KR940001774B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/791,671 US4723011A (en) 1985-10-28 1985-10-28 Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
US06/791.671 1985-10-28
US06/791,671 1985-10-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR870003989A KR870003989A (ko) 1987-05-06
KR940001774B1 true KR940001774B1 (ko) 1994-03-05

Family

ID=25154435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019860008743A KR940001774B1 (ko) 1985-10-28 1986-10-17 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4723011A (ko)
EP (1) EP0220518B1 (ko)
JP (1) JPH0768216B2 (ko)
KR (1) KR940001774B1 (ko)
AR (1) AR241244A1 (ko)
AT (1) ATE60758T1 (ko)
AU (1) AU592379B2 (ko)
BR (1) BR8605210A (ko)
CA (1) CA1274831A (ko)
CS (1) CS259894B2 (ko)
DD (1) DD254000A5 (ko)
DE (1) DE3634975C2 (ko)
DK (1) DK163505C (ko)
ES (1) ES2000910A6 (ko)
HU (1) HU198909B (ko)
IE (1) IE59324B1 (ko)
IL (1) IL80284A (ko)
ZA (1) ZA868167B (ko)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8605868D0 (en) * 1986-03-10 1986-04-16 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds
EP0274379B1 (en) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
US5047542A (en) * 1988-07-01 1991-09-10 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
US4871859A (en) * 1988-03-02 1989-10-03 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
WO1989008103A1 (en) * 1988-03-02 1989-09-08 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
EP0588372B1 (en) * 1988-03-18 2002-10-02 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US5175300A (en) * 1988-03-18 1992-12-29 Sugai Chemical Ind. Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
US4925944A (en) * 1989-03-21 1990-05-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones
US5322948A (en) * 1989-08-31 1994-06-21 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
CA2022408A1 (en) * 1989-08-31 1991-03-01 Michael P. Bodman Process for preparing pyridine carboxylic acid derivatives
US5405987A (en) * 1989-08-31 1995-04-11 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine and quinoline derivatives
US5225560A (en) * 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5124458A (en) * 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
EP0461401A1 (en) * 1990-06-15 1991-12-18 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5122608A (en) * 1990-12-19 1992-06-16 American Cyanamid Company Method for the preparation of substituted and unsubstituted 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acids
US5281713A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5276157A (en) * 1991-12-20 1994-01-04 American Cyanamid Company Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds
US5177266A (en) * 1991-12-20 1993-01-05 American Cyanamid Company Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5208342A (en) * 1992-03-30 1993-05-04 Hoechst Celanese Corporation Conversion of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters to cyclic anhydrides
DE4343923A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Basf Ag Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
WO1997003051A1 (en) * 1995-07-11 1997-01-30 Reilly Industries, Inc. Process for preparing quinoline bases
NZ314904A (en) * 1996-06-10 1998-06-26 American Cyanamid Co Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide
US5892050A (en) * 1998-01-28 1999-04-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
US6080867A (en) * 1998-06-15 2000-06-27 American Cyanamid Company Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
US5925764A (en) * 1998-06-15 1999-07-20 Wu; Wen-Xue Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds
US7795439B2 (en) * 2004-06-25 2010-09-14 Basf Aktiengesellschaft In-situ treatment of pyridine 2,3-dicarboxylic acid esters with an oxidizing agent
DE102005022043B3 (de) * 2005-05-09 2006-09-28 MAE Maschinen- und Apparatebau Götzen GmbH & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zum Richten eines länglichen Werkstückes
US8161289B2 (en) 2005-12-21 2012-04-17 SanDisk Technologies, Inc. Voice controlled portable memory storage device
CN103373958B (zh) * 2012-04-18 2015-11-04 中国中化股份有限公司 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法
EP3782985A1 (en) 2019-08-19 2021-02-24 BASF Agrochemical Products B.V. Process for manufacturing 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives
CN115403518A (zh) * 2022-09-19 2022-11-29 浙江伟锋药业有限公司 一种5-烷基吡啶-2,3-二羧酸酯的连续流合成工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2453305A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Heyden Chem Fab Neue hydrazine, hydrazide und hydrazone von pyrazolo(3,4-b)pyridin-6-carbonsaeuren und -carbonsaeureestern und ihre salze
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
ATE43845T1 (de) * 1983-06-02 1989-06-15 American Cyanamid Co (2-imidazolin-2-yl)thieno-und furo(2,3-b)-und (3,2-b)-pyridine und zwischenprodukte, ihre herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel.
US4748244A (en) * 1984-05-11 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AR241244A1 (es) 1992-03-31
DK163505C (da) 1992-08-24
HUT44016A (en) 1988-01-28
IE862605L (en) 1987-04-28
ZA868167B (en) 1987-06-24
DE3634975A1 (de) 1987-04-30
AU6441586A (en) 1987-04-30
CS259894B2 (en) 1988-11-15
ES2000910A6 (es) 1988-03-16
HU198909B (en) 1989-12-28
JPH0768216B2 (ja) 1995-07-26
US4723011A (en) 1988-02-02
DK512586A (da) 1987-04-29
IE59324B1 (en) 1994-02-09
EP0220518A2 (en) 1987-05-06
KR870003989A (ko) 1987-05-06
DK163505B (da) 1992-03-09
ATE60758T1 (de) 1991-02-15
IL80284A0 (en) 1987-01-30
DK512586D0 (da) 1986-10-27
EP0220518B1 (en) 1991-02-06
JPS62106081A (ja) 1987-05-16
AU592379B2 (en) 1990-01-11
IL80284A (en) 1990-07-26
DD254000A5 (de) 1988-02-10
CA1274831A (en) 1990-10-02
DE3634975C2 (de) 1997-12-18
BR8605210A (pt) 1987-07-28
EP0220518A3 (en) 1988-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940001774B1 (ko) 치환 및 이치환 피리딘-2,3-디카르복실레이트의 제조방법과 치환된 니코티네이트의 제조방법
US4973695A (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
JPH1045733A (ja) ２−（４−アルコキシ−３−シアノフェニル）チアゾール誘導体の製造法
CS183391A3 (en) Process for preparing dialkylpyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof
KR100262250B1 (ko) 3-알콕시메틸퀴놀린, 및 2-알콕시메틸아크롤레인으로부터이의 제조 방법
KR100585407B1 (ko) 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체
JP2762430B2 (ja) アラルキルアミノピリミジン類の製法
US5214151A (en) Method for the preparation of α, β-unsaturated ketones
EP0578849B1 (en) Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates
JPS60260555A (ja) ２‐置換‐５‐メチルピリジン類及びその合成方法
HUT56070A (en) Process for producing pyridinecarboxylic acid derivatives
CS101891A2 (en) Method of pyridin and quinoline derivatives preparation
US5252739A (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
IL93393A (en) Process for the preparation of -0-carboxypyridyl and 0-carboxyquinolylimidazolinones
US5175300A (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
US4945178A (en) Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds
JPH0150702B2 (ko)
JP2708617B2 (ja) ４，４―ジアルキル置換チアゾリジンチオンの製造方法
JPH0148267B2 (ko)
WO2021193786A1 (ja) ６－（フルオロアルキル）－３，４－ジヒドロ－２ｈ－ピラン－５－カルボン酸エステル誘導体、および当該誘導体の製造方法、並びに２－（フルオロアルキル）ニコチン酸エステル誘導体の製造方法、および２－（フルオロアルキル）ニコチン酸誘導体の製造方法
EP0233117B1 (en) Preparation of 4-carboalkoxy-1,3-cyclohexanedione type compounds
EP0357792A1 (en) Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
JP4449211B2 (ja) ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法
JPH0625169A (ja) ２−アミノ−５−メチル−ピリジンの製造方法
EP1196399A1 (en) Process for the preparation of substituted benzisothiazole compounds

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20060223

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term