DD254000A5 - Verfahren zur herstellung von substituierten und disubstituierten pyridin-2,3-dicarboxylatestern - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten und disubstituierten pyridin-2,3-dicarboxylatestern Download PDF

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten und disubstituierten Pyridin-2,3-dicarboxylatestern, die nuetzliche Zwischenverbindungen fuer die Herstellung von Herbiziden, und zwar von 2-(2-Imidazolin-2-yl)nicotinsaeuren, -estern und -salzen darstellen. Beispielsweise werden Ethacrolein, Diethyl-3-chlor-2-oxo-butandioat und Ammoniumsulfat in Ethanol miteinander umgesetzt, um nach Extraktion mit Ethylacetat und Reinigung Diethyl-5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat zu erhalten.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten und disubstituierten Pyridin-2,3-dicarboxylat-estern.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
In der Literatur beschriebene Verfahren zur Herstellung von 5,6-Dialkyl- und 5,6-Alkylarylpyridin-2,3-dicarboxylaten sind begrenzt, oftmals ist die Oxydation von Alkyl- oder Arylsubstituenten an den Positionen 2 und 3 erforderlich, um Diaeide zu erhalten. R.Jones, J. Am. Chem. Soc. 73,4380 (1951) beschreibt ein Verfahren, bei dem die Reaktion eines primären Enamins 6-Alkylpyridin 2,3-dicarboxylate ergibt, die elektronenanziehende Substituenten wie COCH3, CN oder CO2Et in der 5-Stellung enthalten. Dieses Verfahren kann zur Herstellung von 5,6-Dialkyl-oder Alkylarylpyridin 2,3-dicarboxylaten nicht angewandt werden, weil primäre Enamine ohne elektronenanziehende Substituenten nicht ohne weiteres hergestellt werden können, d. h. die Reaktion von Ammoniak mit aliphatischen Ketonen erzeugt Imine, die die Enamine nicht tautomerisieren und die, wenn sie nicht in situ festgehalten werden, polymerisieren. Durch andere Verfahren, bei denen Malononitrile vewendet werden, wie z. B. den JA-PS 7869.835 beschriebenen und dem von J. I. DeGrawJ. Het. Chem. 19,1461 (1982), können 5-Alkyl- und 5,6-Dialkylpyridine gewonnen werden, aber nicht direkt mit der verlangten 2,3-Dicarboxylat-Substitution. Pyridin-2,3-dicarboxylate sind nützliche Zwischenverbindungen für die Herstellung von herbiziden 2-(2-lmidazolin-2-yl)nicotinsäuren,-estern und-salzen, wie sie in der EU-PA Nr. 81103638.3, eingereicht am I.Dezember 1981, dargelegt werden, und wie in dem folgenden Fließschema I gezeigt wird,
Fließschema I
4-J
1. Wäßriges -
ethanolisches C00Rc NaOH
6 Δ CC0Rc 2. HCl
CCOH
(1
R.
COOH
CO N K C—CVV—N H,
NaOH
worin Ri-C4-Alkyl ist; R2-C4-Alkyl oder C3-C6-CyClOaIkYl ist; und Ri und R2 wenn sie mit dem Kohlenstoff, an den sie angefügt sind, zusammengenommen werden, C3-C6-Cycloalkyl, wahlweise substituiert durch Methyl, darstellen können; W O oder S ist; und R3 und R4 Wasserstoff, Halogen, gerades oder verzweigtes Ci-C6-Alkyl, Alkenyl oder Phenyl, wahlweise substituiert, sind; R 5 und R6 jeCi-C4-Alkyl sind.
Die Kondensation mit a, ^-ungesättigten Systemen durch Michael-Addition einiger Halogenmethylen-Kohlenstoffnucleophile, die durch elektronenanziehende Gruppen aktiviert sind, ist allgemein bewiesen, aber die entsprechende Reaktion von a-Halogen-/3-ketoestern, wie die von Diethyl 3-chlor-2-oxo-butandioat mit Acrolein hat nach den Berichten von P. Bouvier und H. Gault, Bull. Soc. Chim. Fr. 711 (1963) zu Gemischen geführt.
Ziel der Erfindung
Eine Aufgabe der Erfindung betrifft die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von substituierten und disubstituierten Pyridin-2,3-dicarboxylaten und 2-Alkylnicotinaten unter Anwendung von a-Halogen-/3-ketoestern und α, ^-ungesättigten Aldehyden oder Ketonen in Gegenwart eines Ammoniumsalzes.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Formel I dar,
Die Erfindung stellt ein neuartiges Verfahren zur Herstellung substituierter und disubstituierter Pyridin-2,3-dicarboxylate der 7
-CO2R5
(I)
worin R3 Wasserstoff, Halogen, gerades oder verzweigtes C1-C6-AIkYl, Alkenyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist; R4 und R7Je Wasserstoff, gerades oder verzweigtes C1-C6-Alkyl, Alkenyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl sind, während R5 und R6JeC1-C4-Alkyl bedeuten und R8 — CO2R6ISt, worin R6 wie oben definiert ist, das in der Umsetzung einer der Formel Il .
X-C-CO0R,
2 5
worin R6 und R8 die oben erläuterte Bedeutung haben und X Halogen ist, mit einem a, ^-ungesättigten Aldehyd oder Keton der Formel III .
R3-C=CHR7
R4-C=O (III)
worin R3, R4 und R7 die für Formel I beschriebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Minim ums von 2 Mol äquivalenten eines Ammoniumsalzes in einem organischen Lösungsmittel, in einem zwischen Umgebungstemperatur und dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegenden Temperaturbereich besteht, bis die Reaktion im wesentlichen abgeschlossen ist, wie in dem folgenden Fließschema I dargestellt wird.
Fließschema I
• H
X-C-CO^R,
R-,-C=CHR
O=C-R (II)
(Ill)
Lösungsmittel Ammoniumsalz
2 MoläquiVc lente
Für die Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeingnete Lösungsmittel umfassen: Wasser, Alkohole, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether, organische Säuren, Ester und aprotische Lösungsmittel wie Acetonitril.
So können Pyridin-2,3-dicarboxylate, die Substituenten in den Positionen 4, 5 und 6 tragen, zweckmäßig hergestellt werden, indem im wesentlichen äquimolare Mengen eines a-Halogenketoesters der Formel Il und eines α, ß-ungesättigten Aldehyds oder Ketons der Formel III mit einem Minimum von 2-Moläquivalenten eines Ammoniumsalzes in einem geeigneten Lösungsmittel vermischt werden und das resultierende Reaktionsgemisch bei einer im Bereich von Umgebungstemperatur bis zur Siedetemperatur des Lösungsmittels liegenden Temperatur, und vorzugsweise unter Rückfluß, gerührt wird, bis die Reaktion im wesentlichen abgeschlossen ist, und das auf diese Weise gebildete 4-substituierte, 4,5-disubstituierte, 5-substituierte, 6-substituierte oder 5,6-disubstituierte Pyridin-2,3-dicarboxylat durch Standard-Labortechniken wie Extraktion, Eindampfung oder Säulenchromatographie isoliert wird.
Nicotinate der Formel I sind auch nützliche Zwischenverbindungen für die Herstellung von herbiziden 2-(2-lmidazolin-2-yl)-nicotinsäuren, -estern und -salzen, und zwar durch Umsetzung mit einem Aminocarboxamid in Gegenwart von mindestens Äquivalenten Schwefel, wie in US-PS 4474962 beschrieben wird, oder durch Oxydation von R8, zum Beispiel mit Hilfe des in US-PS 4459409 beschriebenen Verfahren, um die Pyridin-2,3-dicarbonsäureverbindungen der obigen Formel I zu gewinnen.
Ausführungsbeispiele
Um die Erfindung leichter verstehen zu können, werden die folgenden Beispiele hauptsächlich zur Erläuterung bestimmter spezifischer Einzelheiten gebracht, durch die die Erfindung aber in keiner Weise eingeschränkt werden soll.
Beispiel 1 Herstellung von Diethyl 5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat
a Ein gerührtes Gemisch von Ethacrolein (4,2g, 0,05 Mol), Diethyl 3-chlor-2-oxo-btatandioat (11,2g, 0,05 Mol) und Ammoniumsulfamat (15,4g, 0,135 Mol) in Ethanol (37ml) wird am Rückfluß gekocht. Nach 15 Stunden wird das Gemisch auf Raumtemperatur gekühlt und das Lösungsmittel durch Destillation unter reduziertem Druck entfernt. Der Rückstand wird mit Wasser behandelt und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt und unter Vakuum eingeengt, und der Rückstand wird mit Hilfe der Säulenchromatographie auf Silicagel unter Verwendung von 4:1 Hexan-Ethylacetat als Eluierungsmittei gereinigt und ergibt 10,8g (Ausbeute 75%) des Titelproduktes in Form eines Öls, von dem durch Gaschromatographieanalyse gezeigt wird, daß es zu 95% rein ist.
b Wird die obige Reaktion mit Essigsäure als Lösungsmittel und unter Verwendung von Diethyl 3-brom-2-oxo-butandioat anstelle der Chlorbindung durchgeführt, entsteht das gleiche Produkt in einer Ausbeute von 48%.
Beispiel 2 bis 19
Durch Anwendung der Verfahrensweise von Beispiel 1 und Verwendung des entsprechend substituierten a, /3-ungesättigten Aldehyds oder Ketons von Formel III anstelle von Ethacrolein entstehen die in der folgenden Tabelle I aufgeführten Pyridin-2,3-dicarboxylate.
Tabelle I Hersteilung von substituierten Pyridin-2,3-dicarboxylaten
7 Cl-CH-CC 2C2H5 R4 R7 NH4SO3NH2 FP0C R I CO2C2H5 Anal.OKfür
R3-C=CR R4-C=O O=C-CO 2G2H5 H H EtOH Δ Öl I R /ii\ CO0C H bekannte Verbindung (1) (NMR)
α, ^-ungesättigtes Aldehyd oder Keton H H Öl 3 γ C,H,N
R3 H H % Ausbeute Öl R4 L^ ' C,'H, N
Beispiel H H H 9,9 Öl N" C, H, N
2 CH3 H H 58,5 Öl C, H, N
3 n-C3H7 H H 62,0 Öl C, H/N
4 !-C3H7 H H 66,0 Öl C, H, N, Cl
5 n-C4Hg H H 63,0 Öl C, H, N, Br
6 HC=CH- CH 2~ H H 47,5 Öl C, H, N
7 (2) Cl H CH3 55,0 Öl C, H, N
8 (3) Br H C2H5 32,0 Öl C, H, N
9 (4) Phenyl H 24,8 57-60 C, H, N
10 H H 22,6 71-76 C, H, N
11 H Phenyl Phenyl 26,0 54-56 C, H, N
12 H CH3 H 28,5 Öl C, H, N
13 H H H 32,0 32-37 C, H, N
14 H CH3 CH3 52 Öl C, H, N
15 (5) H H 27,5
16 CH3 42,5
17 CH3 18,8
18
19 (6)
HC=O
4,0 82,5- C, H, N
83,5
1 CA69: 86781 q
2 CA69: 51617p
3 erzeugt in situ aus
Cl
Cl
Br
4 erzeugt in situ aus Br-
CHC; CA 69; S1483s
5 erzeugt in situ aus 6DE3307-635-A
CHO; Smith et al, 3ACS 103,1510 (1981)
Beispiel 20 Wirksamkeit verschiedener Ammoniumsalze und Lösungsmittel für die Herstellung von Diethyl-5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat
CH,
C0H1- CH
2 5 ,
CHO
Cl-CH-CO0C0H1-I d. <L 5
Ammoniumsalz Lösungsmittel
Äquimolare Mengen von Ethacrolein und Diethyl S-chlor^-oxo-butandioat in verschiedenen Lösungsmitteln werden in Gegenwart von 2,7 Moläquivalenten verschiedener Ammoniumsalze 15 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß gekocht. Die Produkte werden wie in Beispiel 1 isoliert und mit Hilfe der Gaschromatographie analysiert. Die Ergebnisse dieser Versuche, die inderfolgenden Tabelle Il zusammengefaßt sind, zeigen die Wirksamkeit verschiedener Ammoniumsalze und Lösungsmittel bei dem erfindungsgemäßen Verfahren.
Tabelle Il
Wirksamkeit verschiedener Ammoniumsalze und Lösungsmittel
% Ausbeute von 5-Ethylpyridin-Ammoniumsalz Lösungsmittel 2,3-dicarboxylat
NH4OCHO CH3CN 67 (roh)
NH4NO3 CH3CN Spur
(NH4I2SO4 CH3CN 63,5(roh)
NH4CI CH3CN Spur
NH4OCOCH3 CH3CN 77 (roh)
(NH4J3PO4 H2O 27,7 real
NH4OCOCH3 Toluen 50 (roh)
NH4OCOCH3 CH2CI2 64 (roh)
NH4OCOCH3 THF 51 (roh)
NH4OCOCH3 Cyclohexan 44(roh)
(NH4I2SO4 H2O 70 (roh)
NH4SO3NH2 CH3CO2H 62 real
Beispiel 21
Durch Substitution der äquivalenten Menge von Dipropyl3-chlor-2-oxo-butandioat für Diethyl 3-chlor-2-oxo-butandioat und die Verwendung von Propanol als Lösungsmittel wird Dipropyl 5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat gewonnen. Dimethyl 3-ch|or-2-oxobutandioat ergibt Dimethyl 5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat, wenn die Reaktion in Methanol vorgenommen wird.
Beispiel 22 Herstellung von Ethyl S-ethyl^-methylnicotinat
Ein Gemisch von Ethacrolein (12,8g, 0,152 Mol) und Ammoniumacetat (24,4g, 0,304 Mol) in 50cm3 Acetonitril wird bei Raumtemperatur gerührt, und eine Lösung von Ethyl 2-chloracetoacetat (25 g, 0,152 Mol) in 30cm3 Acetonitril wird im Laufe von 15 Minuten tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 16 Stunden la ng unter Rückfluß gekocht, gekühlt und zwischen Wasser und Ethylacetat aufgeteilt. Die organische Phase wird unter Volumen eingeengt und auf Silicagel unter Verwendung von 9:1 Hexan-Ethylacetatchromatographiert und ergibt 12,7'g der Titelverbindung.

Claims (11)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zur Herstellung von substituierten und disubstituierten Pyridin-2,3-dicarboxylaten der Formel I (
    worin R3 Wasserstoff, Halogen, gerades oder verzweigtes Ci-C6-Alkyl, Alkonyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist; R4 und R7 je Wasserstoff, gerades oder verzweigtes CvC6-AIkyl. Alkenyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl sind; R5 und R6 je CvC4-Alkyl sind, und R8 CO2 R6 bedeutet, worin R6 wie oben definiert ist, gekennzeichnet dadurch, daß ein a-Halogen-/3-ketoester der Formel Il. H
    X-C-CO2R6
    O=C-R
    (II)
    worin X Halogen ist und R6 und R8 die oben erläuterte Bedeutung haben, mit einem a, ßungesättigten Aldehyd oder Keton der Formel lllf
    R3-C=CHR7
    R4-C=O
    (III)
    worin R3, R4 und R7 die für Formel I erläuterte Bedeutung haben, in Gegenwart eines Minimums von 2 Moläquivalenten eines Ammoniumsalzes in einem organischen Lösungsmittel, in einen zwischen Umgebungstemperatur und dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegenden Temperaturbereich umgesetzt wird, bis die Reaktion im wesentlichen abgeschlossen ist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei dem Lösungsmittel um Wasser, einen Alkohol, Kohlenwasserstoff, chlorierten Kohlenwasserstoff, aromatischen Kohlenwasserstoff, Ether, organische Säure oder Ester, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid oder Acetonitril handelt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Reaktion in einem zwischen 30°C und 140°C liegenden Temperaturbereich vorgenommen wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei der Verbindung der Formel Il um Diethyl 3-chlor-2-oxobutandioat handelt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß 5-substituierte, 6-substituierte und 5,6-disubstituierte Pyridin-2,3-dicarboxylate hergestellt werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß Diethyl 5-ethylpyridin-2,3-dicarboxylat hergestellt wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß Diethyl 5-methylpyridin-2,3-dicarboxylat hergestellt wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß Diethyl 5,6-dimethylpyridin-2,3-dicarboxylat hergestellt wird.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 3, gekennzeichnet dadurch, daß Diethylpyridin-2,3-dicarboxylat hergestellt wird.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Ethyl 5-ethyl-2-methylnicotinat hergestellt wird.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Ethyl 2,5-dimethylnicotinat hergestellt wird.
DD86295575A 1985-10-28 1986-10-24 Verfahren zur herstellung von substituierten und disubstituierten pyridin-2,3-dicarboxylatestern DD254000A5 (de)

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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8605868D0 (en) * 1986-03-10 1986-04-16 Shell Int Research Preparation of heterocyclic compounds
EP0274379B1 (de) * 1987-01-06 1993-06-30 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-dicarboxylsäure-Verbindungen
JPH0625116B2 (ja) * 1987-07-08 1994-04-06 ダイソー株式会社 ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法
US5047542A (en) * 1988-07-01 1991-09-10 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
US4871859A (en) * 1988-03-02 1989-10-03 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
WO1989008103A1 (en) * 1988-03-02 1989-09-08 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine carboxylic acid esters
EP0588372B1 (de) * 1988-03-18 2002-10-02 Sugai Chemical Industry Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-Dicarbonsäure-Verbindungen
US5175300A (en) * 1988-03-18 1992-12-29 Sugai Chemical Ind. Co., Ltd. Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds
DE3840554A1 (de) * 1988-12-01 1990-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pyridin-2,3-dicarbonsaeureestern
US4925944A (en) * 1989-03-21 1990-05-15 American Cyanamid Company Process for the preparation of o-carboxypyridyl- and o-carboxyquinolylimidazolinones
US5322948A (en) * 1989-08-31 1994-06-21 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridinecarboxylic acid derivatives
CA2022408A1 (en) * 1989-08-31 1991-03-01 Michael P. Bodman Process for preparing pyridine carboxylic acid derivatives
US5405987A (en) * 1989-08-31 1995-04-11 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing pyridine and quinoline derivatives
US5225560A (en) * 1990-06-15 1993-07-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
US5124458A (en) * 1990-06-15 1992-06-23 American Cyanamid Company Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate
EP0461401A1 (de) * 1990-06-15 1991-12-18 American Cyanamid Company Verfahren zur Herstellung von 2,3-Pyridindicarbonsäure-dialkylestern aus Dialkyldichloromaleinsäureestern
US5118809A (en) * 1990-06-15 1992-06-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylates from chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof
US5122608A (en) * 1990-12-19 1992-06-16 American Cyanamid Company Method for the preparation of substituted and unsubstituted 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acids
US5281713A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 American Cyanamid Company Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5276157A (en) * 1991-12-20 1994-01-04 American Cyanamid Company Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds
US5177266A (en) * 1991-12-20 1993-01-05 American Cyanamid Company Proccess for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
US5208342A (en) * 1992-03-30 1993-05-04 Hoechst Celanese Corporation Conversion of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters to cyclic anhydrides
DE4343923A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Basf Ag Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
WO1997003051A1 (en) * 1995-07-11 1997-01-30 Reilly Industries, Inc. Process for preparing quinoline bases
NZ314904A (en) * 1996-06-10 1998-06-26 American Cyanamid Co Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide
US5892050A (en) * 1998-01-28 1999-04-06 American Cyanamid Company Process for the preparation of pyridine dicarboxylate derivatives
US6080867A (en) * 1998-06-15 2000-06-27 American Cyanamid Company Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
US5925764A (en) * 1998-06-15 1999-07-20 Wu; Wen-Xue Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds
US7795439B2 (en) * 2004-06-25 2010-09-14 Basf Aktiengesellschaft In-situ treatment of pyridine 2,3-dicarboxylic acid esters with an oxidizing agent
DE102005022043B3 (de) * 2005-05-09 2006-09-28 MAE Maschinen- und Apparatebau Götzen GmbH & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zum Richten eines länglichen Werkstückes
US8161289B2 (en) 2005-12-21 2012-04-17 SanDisk Technologies, Inc. Voice controlled portable memory storage device
CN103373958B (zh) * 2012-04-18 2015-11-04 中国中化股份有限公司 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法
EP3782985A1 (de) 2019-08-19 2021-02-24 BASF Agrochemical Products B.V. Verfahren zur herstellung von 5-methoxymethylpyridin-2,3-dicarbonsäurederivaten
CN115403518A (zh) * 2022-09-19 2022-11-29 浙江伟锋药业有限公司 一种5-烷基吡啶-2,3-二羧酸酯的连续流合成工艺

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2453305A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Heyden Chem Fab Neue hydrazine, hydrazide und hydrazone von pyrazolo(3,4-b)pyridin-6-carbonsaeuren und -carbonsaeureestern und ihre salze
US4460776A (en) * 1982-05-25 1984-07-17 American Cyanamid Company Process for the preparation of 6-substituted-2,3-pyridinedicarboxylic acid diesters
ATE43845T1 (de) * 1983-06-02 1989-06-15 American Cyanamid Co (2-imidazolin-2-yl)thieno-und furo(2,3-b)-und (3,2-b)-pyridine und zwischenprodukte, ihre herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel.
US4748244A (en) * 1984-05-11 1988-05-31 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives

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