KR930005030B1

KR930005030B1 - 고경도 투명수지 및 신규 중합성 단량체

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Publication number: KR930005030B1
Application number: KR1019900002864A
Authority: KR
Inventors: 도시유끼 스즈끼; 가쯔요시 사사가와; 마사오 이마이; 요시노브 가네무라
Original assignee: 미쯔이도오아쯔 가가꾸 가부시기가이샤; 사와무라 하루오
Priority date: 1989-03-01
Filing date: 1990-02-28
Publication date: 1993-06-12
Also published as: BR9000916A; EP0385456A3; CN1105662A; DE69028329D1; DE69028329T2; US5084538A; CN1104652A; AU5056590A; EP0385456A2; CN1104208A; CN1042234C; CN1051982C; CN1052075C; CN1051995C; CN1059501C; KR900014438A; CA2011075A1; AU619956B2; CN1106794A; EP0385456B1

Abstract

내용 없음.

Description

고경도 투명수지 및 신규 중합성 단량체

본 발명은 높은 표면경도를 가지고, 내찰상성, 내열성, 내약풀성에 뛰어난 투명수지 및 이 수지로 이루어진 글레이징재, 디스플레이장치용 보호커버, 광학렌즈, 하아드코우트재 및 이와 같은 고경도투명수지의 원료로서 유용한 신규의 중합성 단량체에 관한 것이다.

종래 메타크릴수지나 폴리카아보네이트수지, 폴리스티렌수지 등은 투명성, 내충격성, 가공성, 대량생산성 등에 뛰어나기때문에, 차량이나 주거, 학교, 스포오츠 시설등의 창, 베란다 하부판자, 발코니 등의 글레이징재로서, 또 각종 계기판, 컴퓨터디스플레이, 액정텔레비, 자동판매기 전면판등의 디스플레이 장치용 보호커버, 광학렌즈, 조명커버, 간판, 보호용안경, 광학식광디스크기판 등에 사용되고 있다. 이들 용도에의 적용으로서 특히 글레이징재, 디스플레이장치용 보호커버, 광학렌즈등에서는, 그 투명성, 광학물성, 기계적 강도, 강성등과 함께, 그 시인성(視認性), 미관등의 점에서 내찰생성 즉 높은 표면경도, 및 내 약품성, 내열성등이 요구되고 있다.

그러나 상술한 일반용 투명수지에서는, 구조가 선형고분자이기 때문에 표면경도나 내약품성, 내열성등이 충분하다고는 할 수 없고, 또 이들 수지에 표면경도, 내약품성의 향상을 위해서 하아드코우트를 실시한 것이라도 반드시 충분한 성능을 가지고 있다고는 할 수 없다.

이들 문제를 해결하기 위하여 디에틸렌글리콜 디알릴카아보네이트수지나 우레탄폴리아크릴계 에스테르(일본국 특개소 61-3610호 공보, 동 63-75022호 공보)등의 가교구조를 가진 고분자로 이루어진 투명수지가 제안되고 있다.

그러나 상기의 수지는 중합속도가 근사한 알릴기나 아크릴기, 메타크릴기 끼리의 중합이고, 중합의 제어가 어렵고, 폭주반응을 일으키기 쉽고, 표면상태가 양호하고 또한 중합비뚤림이 작은 중합체를 얻기 위해서는 장시간을 요하는 등의 문제가 있다.

본 발명의 목적은 중합의 제어가 용이하고, 표면경도가 높고, 또한 내약품성, 내열성에도 뛰어난 투명수지 및 중합속도가 아크릴기, 메타크릴기, 비닐페닐기보다도 느리고, 그들과의 공중합성이 좋은 중합성기를 가지고, 또 높은 표면경도와 투명성을 가지고, 또한 내열성, 내약품성에 뛰어난 중합체를 부여하는 단량체를 제공하는데 있다. 본 발명자들은 상기의 과제를 해결하기 위하여 예의연구를 행하였다.

그 결과, 중합속도가 느린 중합기로서 이소프로펜일 페닐기와 이것보다도 중합속도가 빠른 중합성기를 조합시키므로서, 즉 1분자속에 이소프로펜일페닐기를 1개이상 가진 화합물과, 이소프로펜일페닐기로부터 라디칼 중합성이 높은 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐페닐기를 가진 화합물을 공중합시키므로서, 중합시의 폭주반응을 용이하게 억제할 수 있기 때문에, 중합시간의 대폭적인 단축이 가능해질 뿐 아니라, 본 과제의 가교분자로 이루어진 높은 표면경도를 가진 투명한 수지를 얻게되는 것을 발견하였다.

부가해서 본 수지는 높은 표면경도 즉 내찰상성 및 내열성, 내약품성을 가졌기때문에, 본 수지로 이루어진 판형상중합체는 차량, 주거, 학교, 스포오츠시설 등의 창, 베란다 하부판자, 발코니 등의 글레이징재, 각종 계기판, 컴퓨터 디스플레이, 액정텔레비, 자동판매기 전면판등의 디스플레이장치용 보호커버등에, 또 렌즈형상중합체는 광학렌즈로서 유용한 것을 발견하였다. 또 각종 수지, 금속, 목재등의 기재(基材)에 도포해서 중합시킨 중합체는 내찰상성, 내약품성을 가진 도막 즉 하아드코우트재로서도 유용한것을 발견하였다.

또, 이와같은 고경도투명수지를 부여하는 단량체로서, 이소프로펜일 디메틸벤질기를 복수가진 신규중합성단량체를 발견하였다.

즉, 본 발명은,

(1) 하기일반식(I)로 표시되는 단량체(A)와,

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n≥2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이다)

1분자속에

기,

기, 또는

기로부터 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)를 (n+m)이 3이상의 정수가 되도록 조합시켜서 공중합해서 이루어진 가교고분자로 이루어진 고경도투명수지.

(2) (1)의 단량체(A) 및 단량체(B)로 이루어진 하기 일반식(II) 및/또는 (III)으로 표시되는 구조단위를 함유하는 가교고분자로 이루어진 상기 (1)기재의 고경도 투명수지.

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지고 있지않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를 R′은 수소 또는 메틸기를, Y는

기,

기, 또는

기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n

2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이고, (n+m)은 3 이상의 정수를 표시함).

(3) (1)항기재의 고경도 투명수지로 이루어진 글레이징재.

(4) (1)항기재의 고경도 투명수지로 이루어진 디스플레이장치용 보호커버.

(5) (1)항기재의 고경도 투명수지로 이루어진 광학렌즈.

(6) (1)항기재의 고경도 투명수지로 이루어진 하아드코우트재.

(7) 하기 일반식(IV)(V)(VI)으로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종인 단량체(A)와 1분자속에,

기,

기 또는

기에서 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)를 (n+m)이 3이상의 정수가 되도록 조합시켜서 공중합시켜서 이루어진 가교고분자로 이루어진 고경도 투명수지.

(식중, n=1, R는 -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉, -C₅H₁₁, -C₆H₁₃, -CH₂CCl₃, -CH₂CF₃,

,

를 표시함. 또 방향고리의 치환기의 위치는 m^-, 또는 p^-위를 표시함.)

를 표시함.

또 방향고리의 치환기의 위치는 각각 m^-위 또는 p^-위를 표시함.)

(8) 일반식(I)로 표시되는 중합성 단량체 특히, 하기 일반식(VII)로 표시되는 중합성 단량체를 제공하는 것이다.

본 발명의 하기 일반식(I)로 표시되는 단량체(A)란,

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n≥2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이다)

구체적으로는, 이소프로펜일-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트와 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기 및 -OH기 또는 -SH기를 1~4개 가진 화합물을 이소프로펜일-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트가 가진 이소시아네이트기와 -OH기 또는 -SH기와의 사이에서 반응시켜서 얻게되는 카르바민산에스테르 또는 카르바민산티오에스테르화합물이 예시된다.

여기서 일반식(I)에 있어서 n이 2 이상일때, X는 모두 산소원자이거나 유황원자의 화합물 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자, 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자인 화합물도 포함된다.

또 잔기 -R는 그 구조가 가진 입체적인 경고성등에도 따르지만 일반적으로는 저분자량의 것일수록 바람직하고 잔기부분의 분자량 15~500이 호적하게 사용된다.

그래서 상기 방법에 의해 단량체(A)를 제조하는 경우에 사용되는, 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기 및 -OH기, 또는 -SH기를 1~4개 가진 화합물이란, 예를들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 시클로헵탄올, 시클로옥탄올, 2,2,2-트리클로로에탄올, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 1,3-디클로로-2-프로판올, 2,3-디클로로-1-프로판올, 2,3-디크로모-1-프로판올, 1-클로로-2-프로판올, 3-클로로-1-프로판올, 2-클로로에탄올, 2-브로모에탄올, 메탄티올, 에탄티올, 프로판티올, 부탄티올, 펜탄티올, 헥산티올, 헵탄티올, 옥탄티올, 시클로헥산티올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥사디올, 1,2-프로판디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2,5-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 스피로글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 트리시클로[5,2,1,0^2,6]데칸-4,8-디메탄올, 3-클로로-1,2-프로판디올, 3-브로모-1,2, 프로판디올, 2,3-디브로모-1,4-부탄디올, 디브로모네오펜틸글리콜 비스페놀 A(2-히드록시에틸)에테르, 비스페놀 F(2-히드록시에틸)에테르, 비스페놀 S(2-히드록시에틸)에테르, 비페놀(2-히드록시에틸)에테르, 테트라브로모 비스페놀 A(2-히드록시에틸)에테르, 벤젠디메탄올, 에탄디티올, 프로판디티올, 부탄디티올, 펜탄디티올, 헥산디티올, 프로판트리티올, 시클로헥산디티올, 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 비스(메르캅토메틸)벤젠 2-히드록시에틸디술피드, 2-메르캅토에탄올, 1-메르캅토-2-프로판올, 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)시아누르산, 펜타에리트리톨, 트레이톨, 3-메르캅토-1,2-프로판디올, 펜타에리트리톨테트라키스(2-메라캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 등을 사용한다. 이들을 사용해서 카르바민산 에스테르화합물 또는 티오카르바민산 에스테르화합물을 얻는데는, 이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트의 이소시아네이트기와, -OH기 또는 -SH기와의 반응에 따르지만, 이때 합성반응이 진행하기 용이하도록 촉매로서 디부틸주석디라우레이트나, 디메틸주석디클로라이드등의 주석화합물 또는 모르폴린, 디메틸아미노벤젠 등의 아민류를 첨가해서 행하여도 좋지만, 뒤의 라디칼반응에서 착색을 방지하기위해서는 주석화합물을 선택하는 것이 바람직하다. 또, 용매를 사용한 경우는, 합성반응 뒤에 용매를 유거한다. 또 필요에 따라서 정제를 행하고 단량체(A)로서 다음 라디칼중합에 대비한다.

단량체(A)로서 구체적으로는 하기의 일반식(IV)(V)(VI)으로 들 수 있는 화합물 등이 예시된다.

(식중, n=1, R는 -CH₃, -C₂H₇, -C₄H₉, -C₅H₁₁, -C₆H₁₃, -CH₂CCl₃, -CH₂CF₃,

를 표시함.

또 방향고리의 치환기의 위치는 m^-, 또는 p^-위를 표시함.)

를 표시함. 또 방향고리의 치환기의 위치는 각각 m^-위 또는 p^-위를 표시함.)

(식중, R²는 H 또는 -CH₃를 표시함. 또 방향고리의 치환기의 위치는 각각 m- 위 또는 p^-위를 표시함.)

다음 본 발명에 있어서, 1분자속에

기,

기, 또는

기로부터 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)란, 아크릴산, 메타크릴산의 에스테르 및 스티렌의 유도체이고 m=1의 것으로는 예를들면 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜모노아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 스티렌, 메틸스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 클로로메틸스티렌, 메톡시스트렌 등을 들 수 있다.

m

2의 것으로서는, 예를들면, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜디메타크릴레이트디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메카크릴레이트, 프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디메타크클레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 2,2-비스(4-아크릴록시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴록시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴록시디에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴록시디에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴록시프로피록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴록시프로피록시페닐)프로판, 1,3-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜히드록시피바린산에스테르디아크릴레이트, 스피로글리콜디아크릴레이트, 스피로글리콜디메타크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 에폭시메타크릴레이트, 2-프로펜오익애시드[2-[1,1-디메틸-2-[(1-옥소-2-프로펜일)옥시]에틸-5-에틸-1,3-디옥산-5-일]메틸에스테르, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 비스(아크릴로일옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트, 비스(메타크릴로일옥시에틸)히드록시에틸이소시아누레이트트리스(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(메타크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 메틸트리(아크릴로일옥시에톡시)실란, 글리세롤디아크릴레이트, 글리세롤디메타크릴레이트, 디브롬네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 디브롬네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 디비닐벤젠, 우레탄아크릴레이트류, 우레탄메타크릴레이트류, 1,1,3,3,5,5-헥사(아크릴로일옥시)시클로트리포스포젠, 1,1,3,3,5,5-헥사(메타크릴로일옥시)시클로트리포스포젠, 1,1,3,3,5,5,-헥사(아크릴로일에틸렌디옥시)시클로트리포스포젠, 1,1,3,3,5,5-헥사(메타크릴로일에틸렌디옥시)시클로트리포스포젠 등을 들 수 있다.

본 발명에 의해 높은 표면경도를 가진 투명수지를 제조하는 방법으로서는, 하기 일반식(I)로 표시되는 단량체(A)와,

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를, n은 1~4의 정수를 표시하고 n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n

2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이다)

1분자속에

기,

기, 또는

기로부터 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)를 (n+m)이 3이상의 정수가 되도록 조합시켜서 공중합시키므로서 얻을 수가 있다.

또 점도조정등의 목적에 상기 단량체(A)이외의 이소프로펜일페닐기를 가진 단량체 예를들면 디이소프로펜일벤젠, N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)-2-아크릴로이록시카르바메이트, N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)-2-메타크릴로이록시카르바메이트 등을 첨가해도 좋다.

또 본 공중합에 있어서, 상기 단량체의 혼합물 속에서의 이소프로펜일기와

기,

기와의 비율은 상기 단량체가 가진 관능기의 종류 및 단량체의 구조 등에 의해 일률로 결정할 수는 없지만, 이소프로펜일페닐기 1당량에 대해서

기,

기의 총화가 0.5~10당량의 범위에서 공중합시키는 것이 바람직하다.

본 공중합은 라디칼공중합이고, 중합방법은 열중합뿐아니라, 자외선,

선등을 사용한 방법도 사용할 수 있고, 또 단독에서의 방법뿐 아니라, 조합으로 행하는 것도 가능하다.

열 중합을 행하는 경우의 라디칼중합개시제는 특히 한정되지 않고, 공지의 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시카아보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시카아보네이트, t-부틸퍼옥시피발레이트등의 과산화물 및 아조비스이소부틸로니트릴등의 아조화합물을 0.01~5중량%의 비율로 사용한다.

자외선 경화에 의한 경우의 광증감제도 특히 한정되지 않고, 공지의 벤조일화합물, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2-히드록시-2-벤조일프로판, 아조비스이소부틸로니트릴, 벤질, 티옥산톤, 디페닐디술피드등을 0.01~5중량%의 비율로 사용한다.

선등의 방사선을 사용할 경우에는, 일반적으로는 중합개시제등은 반드시 필요로 하지는 않는다. 또 본 발명에 있어서, 고경도투명수지를 사용한 판 또는 렌즈를 얻는 방법은 특히 한정되지 않고 공지의 제조방법을 채용할 수 있다. 대표적인 제조방법으로서는 주형중합법이다. 예를들면 가스킷 또는 스페이서와 유리 또는 금속성의 모울드를 조합시킨 주형(鑄型)속에, 상기 조합의 단량체 혼합물에 라디칼개시제 또는 광증감제를 첨가, 잘 혼합, 탈포한 후에, 주입하고, 가열 또는 자외선, 방사선의 조사(照射)에 의해 경화시킨다. 물론 상기 중합전의 혼합물에 자외선 흡수제, 산화방지제, 염료, 근적외흡수제, 이형제, 대전방지제 등의 첨가제를 중합경화를 방해하지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.

또 박막형상으로서 사용하는 경우에도 공지의 박막제작방법을 채용할 수 있다. 즉, 로울코우팅, 스프레이코우팅, 플로우코우팅, 디이핑등을 사용해서 상기 조합의 단량체 혼합물에 라디칼개시제 또는 광증감제를 첨가한것 또는 그들 혼합물을 용매로 희석한 것을, 수지, 금속, 목재등의 기재에 코우팅한다. 용매를 사용한 경우는 용매를 희발시킨후, 가열 또는 자외선, 방사선의 조사에 의해 경화시킨다. 이때 상기 중합전의 혼합물에 자외선흡수제, 산화방지제, 염료, 안료, 근적외흡수제, 대전방수제, 무기화합물 미립자등의 첨가제, 충전제등을 중합경화를 방해하지 않는 범위에서 첨가할 수 있다.

이와같이 해서 얻게된 고경도투명수지판은 내찰상성, 내약품성, 내열성, 가공성등에 뛰어난 글레이징, 디스플레이장치용 보호커버등에 사용된다. 또 렌즈의 틀의 모울드내에서 중합 혹은, 당수지를 절삭, 연마등의 가공을 하므로서, 상기와 마찬가지의 특징을 가진 광학렌즈를 얻게 된다. 또 다른 수지, 금속, 목재등으로서의 박막형상의 고경도투명수지는, 내찰상성, 내약품성등에 뛰어난 피복재 즉 하아드코우트재로서 사용된다.

본 발명의 신규중합성 단량체(A)란, 구체적으로는, 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄, 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄, 1-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄, 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)-3-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-4-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 1,5-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-5-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 1,6-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 1,6-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-6-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시], 2,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 2,5-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-5-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르, 비스 2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르, [2-(N-[3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]-[2′-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르, 2,2-디메틸-1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2,2-디메틸-1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2,2-디메틸-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-메틸-1,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 3-메틸-1,5-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 3-메틸-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-5-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄, 비스[(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필]에테르, 비스[(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필]에테르, [(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필][(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필]에테르, 비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]에탄, 비스[2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]에탄, [2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]-[2′-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]에탄, 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2-에틸-1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 2-에틸-1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 2-에틸-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 2-에틸-1-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸, 3-[1,1-디메틸-2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]-9-[1,1-디메틸-2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸, 1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]시클로헥산, 1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]시클로헥산, 1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-4-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]시클로헥산, 4,8-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸, 4,8-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸, 4-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-8-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸, 3-클로로-1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-클로로-1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-클로로-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-클로로-1-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-브로모-1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-브로모-1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-브로모-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 3-브로모-1-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2,3-디브로모-1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2,3-디브로모-1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2,3-디브로모-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-4-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 2,2-디브로모메틸-1,3-비스[N-(3, (4)-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2,2-디브로모메틸-1,3-비스[N-(3,4)-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2,2-디브로모메틸-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2,3-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판,1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2,3-트리스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,1,1-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]에탄, 1,1-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]에탄, 1,1-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]에탄, 1,1,1-트리스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]에탄, 2-에틸-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2-에틸-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2-에틸-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 2-에틸-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판, 1,2,4-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-4-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-4-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,2,4-트리스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 1,3,5-트리스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸)]이소시아누레이트, 1,3-비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]-5-[2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]이소시아누레이트, 1,3-비스[2-N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]-5-[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸)]이소시아누레이트 등이다.

이들 화합물은, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 또는 4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 또는 그들의 혼합물과 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-프로판디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2,5-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 3,9-비스(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸산디올, 트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸-4,6-디메탄올, 3-클로로-1,2-프로판디올, 3-브로모-1,2-프로판디올, 2,3-디브로모-1,4-부탄디올, 디브로모네오펜틸글리콜등의 디올류등의 1종, 트리글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 1,2,4-부탄트리올, 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)시아누르산등의 트리올류의 1종과 무용매 또는 용매, 예를들면 헥산, 클로로포름, 벤젠, 톨루엔, 크실렌등과 같은 원료류와 반응성을 가지지 않는 용매속에서, 디올, 트리올이 가지는 수산기 1당량에 대해서, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 또는 4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 또는 그들의 혼합물 0.8~1.1당량, 바람직하게는 0.95~1.05당량을 첨가 반응액온도를 30~200℃, 바람직하게는 50~150℃로 유지하고, 무촉매 또는 디부틸주석라우레이트등의 우레탄화 촉진 촉매를 이소시아네이트중량에 대해서 0.01~5중량%, 바람직하게는 0.1~3중량% 첨가해서 반응을 진행시킨다. 반응종료후, 반응액은, 컬럼크로마토그래피등에 의해 정제해서, 본 발명의 중합성 모노머를 얻을 수 있다.

본 발명의 수지는 높은 표면경도를 가지고, 투명성, 내약품성, 내열성에 뛰어나고, 높은 표면경도와 서로 어울려서, 절단이나 절삭등의 가공성에도 우수하다.

또 본 발명의 수지는 중합과정에 있어서의 중합제어가 극히 용이하고, 따라서 성형중합에 있어서 박리나 백화(白化), 균열을 일으키는 일이 없고 성형성이 극히 양호하고, 정밀도가 높은 성형이 가능하다.

따라서, 글레이징재, 디스플레이장치용 보호커버, 광학렌즈, 하아드코우트재등에 호적하게 사용될 수 있다. 또, 본 발명의 신규중합성 단량체는, 중합속도가 빠른 중합성기, 예를들면 아크릴기, 메타크릴기 또는 비닐페닐기등을 가진 단량체와 공중합시키므로서, 중합제어가 매우 용이하게 높은 표면경도를 가지고, 또한 내열성에도 뛰어날뿐 아니라, 절단이나 절삭등의 가공성에도 우수한 투명수지가 얻게 되고, 상기 고경도투명수지의 원료로서 유용하다.

이하에 실시예에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이 실시예에 의해서 하등한정되는 것은 아니다. 먼저 본 발명에 사용되는 단량체(A)를 실시예에 의해 설명한다. 실시예속의 부는 중량부를 표시한다.

[실시예 1]

에틸렌글리콜 6.2부, 톨루엔 30부, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 40.3부, 디부틸주석라우레이트 0.2부를 혼합하고, 반응액온도를 80℃로 유지하면서 1시간 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료후, 반응액을 농축하였다. 농축액은, 크로마토그래프법으로 정재하고, 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄 40.0부를 얻었다.

원소분석치(C₂₈H₃₆N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.13, H ; 7.59, N ; 6.21

계산치(%) : C ; 72.39, H ; 7.81, N ; 6.03

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 2]

에틸렌글리콜 6.2부, 톨루엔 30부, 4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 40.3부, 디부틸주석라우레이트 0.2부를 혼합하고, 반응액온도를 80℃로 유지하면서 1시간 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료후, 반응액을 농축하였다. 농축액은, 크로마토그래프법으로 정재하고, 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄 41.2부를 얻었다.

원소분석치(C₂₈H₃₆N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.59, H ; 7.92, N ; 6.18

계산치(%) : C ; 72.39, H ; 7.81, N ; 6.03

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 3]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를, 1,3-프로판디올 7.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 4.2부를 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.71, H ; 7.81, N ; 5.69

계산치(%) : C ; 72.77, H ; 8.00, N ; 5.85

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 4]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,3-프로판디올 7.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 41.7부를 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.98, H ; 8.13, N ; 5.53

계산치(%) : C ; 72.77, H ; 8.00, N ; 5.85

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 5]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,4-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 44.4부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.88, H ; 8.23, N ; 5.47

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 6]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,4-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄, 43.9부를 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.29, H ; 7.96, N ; 5.73

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 7]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,5-펜탄디올 10.4부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄을 44.6부 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.53, H ; 8.47, N ; 5.36

계산치(%) : C ; 73.49, H ; 8.35, N ; 5.53

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 8]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,5-펜탄디올 10.4부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,5-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄을 43.6부 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.88, H ; 8.19, N ; 5.74

계산치(%) : C ; 73.49, H ; 8.35, N ; 5.53

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 9]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,6-헥산디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,6-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 48.5부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.98, H ; 8.43, N ; 5.51

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 10]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,6-헥산디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,6-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 47.7부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.97, H ; 8.61, N ; 5.14

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 11]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,2-프로판디올 7.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 43.1부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.63, H ; 8.15, N ; 5.67

계산치(%) : C ; 72.77, H ; 8.00, N ; 5.85

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 12]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,2-프로판디올 7.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 44.8부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.69 H ; 8.15, N ; 5.72

계산치(%) : C ; 72.77, H ; 8.00, N ; 5.85

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 13]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,3-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 45.2부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.98, H ; 7.87, N ; 5.81

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 14]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,3-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 46.7부를 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.37, H ; 8.03, N ; 5.86

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 15]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,3-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 44.8부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.01, H ; 8.29, N ; 5.42

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 16]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,3-부탄디올 9.0부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 42.9부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.44, H ; 8.09, N ; 5.47

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 17]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,5-헥산디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 49.1부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.98, H ; 8.36, N ; 5.14

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 18]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,5-헥산디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,5-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 47.9부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 74.03, H ; 8.77, N ; 5.28

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 19]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 디에틸렌글리콜 10.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르를 47.4부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₅으로서)

분석치(%) : C ; 70.66, H ; 7.72, N ; 5.68

계산치(%) : C ; 70.84, H ; 7.93, N ; 5.51

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 20]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 디에틸렌글리콜 10.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르를 47.6부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₅으로서)

분석치(%) : C ; 70.79, H ; 7.98, N ; 5.38

계산치(%) : C ; 70.84, H ; 7.93, N ; 5.51

[실시예 21]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 네오펜틸글리골 10.4부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,2-디메틸-1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 46.9부 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.38, H ; 8.34, N ; 5.74

계산치(%) : C ; 73.49, H ; 8.35, N ; 5.53

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 22]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 네오펜틸글리골 10.4부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,2-디메틸-1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 48.1부 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.18, H ; 8.42, N ; 5.71

계산치(%) : C ; 73.49, H ; 8.35, N ; 5.53

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 23]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-메틸-1,5-펜탄디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-메틸-1,5-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄을 47.7부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.67, H ; 8.74, N ; 5.36

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 24]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-메틸-1,5-펜탄디올 11.8부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-메틸-1,5-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]펜탄을 46.8부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.93, H ; 8.76, N ; 5.24

계산치(%) : C ; 73.81, H ; 8.52, N ; 5.38

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 25]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 디프로필렌글리콜 13.4부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필]에테르를 49.7부 얻었다(이성체의 혼합물).

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₅으로서)

분석치(%) : C ; 71.78, H ; 8.14, N ; 5.06

계산치(%) : C ; 71.61, H ; 8.26, N ; 5.22

NMR(δ/CDCl₃)

또는

또는

[실시예 26]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 디프로필렌글리콜 13.4부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)이소프로필]에테르를 50.6부 얻었다(이성체의 혼합물).

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₇으로서)

분석치(%) : C ; 71.77, H ; 8.05, N ; 5.36

계산치(%) : C ; 71.61, H ; 8.26, N ; 5.22

NMR(δ/CDCl₃)

또는

또는

[실시예 27]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 트리에틸렌글리콜 15.0부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]에탄올 49.5부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₆으로서)

분석치(%) : C ; 69.62, H ; 8.31, N ; 4.93

계산치(%) : C ; 69.54, H ; 8.02, N ; 5.07

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 28]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 트리에틸렌글리콜 15.0부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 비스[2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에톡시]에탄올 51.5부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₄N₂O₆으로서)

분석치(%) : C ; 69.61, H ; 8.29, N ; 5.09

계산치(%) : C ; 69.54, H ; 8.02, N ; 5.07

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 29]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,2-부탄디올 9.8부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 43.4부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 73.18, H ; 8.07, N ; 5.43

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 30]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,2-부탄디올 9.8부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 46.4부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₄₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 72.98, H ; 8.34, N ; 5.47

계산치(%) : C ; 73.14, H ; 8.18, N ; 5.69

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 31]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 2-에틸-1,3-헥산디올 14.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2-에틸-1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 50.4부 얻었다.

원소분석치(C₃₄H₄₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 74.46, H ; 8.77, N ; 5.04

계산치(%) : C ; 74.42, H ; 8.82, N ; 5.10

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 32]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 2-에틸-1,3-헥산디올 14.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2-에틸-1,3-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]헥산을 51.1부 얻었다.

원소분석치(C₃₄H₄₈N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 74.47, H ; 8.73, N ; 5.16

계산치(%) : C ; 74.42, H ; 8.82, N ; 5.10

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 33]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 3,9-비스(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸 30.4부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3,9-비스[1,1-디메틸-2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)]운데칸을 66.7부 얻었다.

원소분석치(C₄₁H₅₈N₂O₈으로서)

분석치(%) : C ; 69.56, H ; 8.34, N ; 3.72

계산치(%) : C ; 69.66, H ; 8.27, N ; 3.96

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 34]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 3,9-비스(1,1-디메틸-2-히드록시에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸 30.4부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3,9-비스[1,1-디메틸-2-(N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)]운데칸을 63.4부 얻었다.

원소분석치(C₁₇H₅₈N₂O₈으로서)

분석치(%) : C ; 69.73, H ; 8.48, N ; 3.75

계산치(%) : C ; 69.66, H ; 8.27, N ; 3.96

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 35]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,4-시클로헥산디올 11.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]시클로헥산을 48.2부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 74.23, H ; 8.05, N ; 5.62

계산치(%) : C ; 74.10, H ; 8.16, N ; 5.40

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 36]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 1,4-시클로헥산디올 11.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]시클로헥산을 46.7부 얻었다.

원소분석치(C₃₂H₄₂N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 74.35, H ; 8.32, N ; 5.29

계산치(%) : C ; 74.10, H ; 8.16, N ; 5.40

[실시예 37]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸-4,8-디메탄올 19.6부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 4,8-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸을 55.9부 얻었다.

원소분석치(C₃₈H₅₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 76.27, H ; 8.69, N ; 4.55

계산치(%) : C ; 76.22, H ; 8.42, N ; 4.68

[실시예 38]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸-4,8-디메탄올 19.6부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색액체상의 4,8-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸을 54.8부 얻었다.

원소분석치(C₃₈H₅₀N₂O₄으로서)

분석치(%) : C ; 76.19, H ; 8.65, N ; 4.32

계산치(%) : C ; 76.22, H ; 8.42, N ; 4.68

[실시예 39]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-클로로-1,2-프로판디올 11.1부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-클로로-1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 49.2부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₇N₂O₄Cl으로서)

분석치(%) : C ; 67.72, H ; 7.31, N ; 5.35, Cl ; 6.98.

계산치(%) : C ; 67.89, H ; 7.27, N ; 5.46, Cl ; 6.91.

[실시예 40]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-클로로-1,2-프로판디올 11.1부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-클로로-1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 49.8부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₇N₂O₄Cl으로서)

분석치(%) : C ; 68.04, H ; 7.31, N ; 5.24, Cl ; 6.83.

계산치(%) : C ; 67.89, H ; 7.27, N ; 5.46, Cl ; 6.91.

[실시예 41]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-브로모-1,2-프로판디올 15.5부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-브로모-1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 51.4부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₇N₂O₄Br으로서)

분석치(%) : C ; 62.31, H ; 6.49, N ; 5.21, Br ; 14.08.

계산치(%) : C ; 62.48, H ; 6.69, N ; 5.02, Br ; 14.33.

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 42]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 3-브로모-1,2-프로판디올 15.5부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 3-브로모-1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 52.3부 얻었다.

원소분석치(C₂₉H₃₇N₂O₄Br으로서)

분석치(%) : C ; 62.29, H ; 6.81, N ; 5.13, Br ; 14.15.

계산치(%) : C ; 62.48, H ; 6.69, N ; 5.02, Br ; 14.33.

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 43]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,3-디브로모-1,4-부탄디올 24.8부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,3-디브로모-1,4-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 59.8부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₃₈N₂O₄Br₂으로서)

분석치(%) : C ; 55.58, H ; 5.93, N ; 4.25, Br ; 24.79.

계산치(%) : C ; 55.40, H ; 5.89, N ; 4.31, Br ; 24.57.

[실시예 44]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 2,3-디브로모-1,4-부탄디올 24.8부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,3-디브로모-1,4-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 57.6부 얻었다.

원소분석치(C₃₀H₃₈N₂O₄Br₂으로서)

분석치(%) : C ; 55.28, H ; 5.69, N ; 4.53, Br ; 24.72.

계산치(%) : C ; 55.40, H ; 5.89, N ; 4.31, Br ; 24.57.

[실시예 45]

실시예 1의 에틸렌글리콜 6.2부를 디브로모네오펜틸글리콜 26.2부로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,2-디브로모메틸-1,3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 62.1부를 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₀N₂O₄Br₂으로서)

분석치(%) : C ; 55.93, H ; 6.14, N ; 4.18, Br ; 24.00.

계산치(%) : C ; 56.04, H ; 6.07, N ; 4.22, Br ; 24.05.

[실시예 46]

실시예 2의 에틸렌글리콜 6.2부를 디브로모네오펜틸글리콜 26.2부로 바꾼 이외는 실시예 2와 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2,2-디브로모메틸-1,3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 63.2부 얻었다.

원소분석치(C₃₁H₄₀N₂O₄Br₂으로서)

분석치(%) : C ; 56.21, H ; 6.03, N ; 4.39, Br ; 24.32.

계산치(%) : C ; 56.04, H ; 6.07, N ; 4.22, Br ; 24.05.

[실시예 47]

글리세롤 0.1부, 톨루엔 30부, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트 40.3부, 디부틸 주석디라우레이트 0.2부를 혼합하고, 반응액온을 90℃로 유지하면서 1시간 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료후, 반응액을 농축하였다. 농축액은, 크로마토그래프법으로 정제하고, 무색투명액체상의 1,2,3-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판 42.4부를 얻었다.

원소분석치(C₄₂H₅₃N₃O₆으로서)

분석치(%) : C ; 72.26, H ; 7.71, N ; 6.09.

계산치(%) : C ; 72.49, H ; 7.68, N ; 6.04.

[실시예 48]

글리세롤 6.1부, 톨루엔 30부, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트 26.8부, 디메틸벤질이소시아네이트 26.8부, 디부틸 주석 라우레이트 0.2부를 혼합하고, 반응액온을 60℃로 유지하면서 1시간 교반한 후, 4-이소프로펜일-α, α-디메틸벤질 이소시아네이트 13.4부를 첨가 반응액온을 80℃로 유지하면서 1시간 교반

교반해서 반응을 행하였다. 반응종료후, 반응액을 농축하였다. 농축액은, 크로마토그래프법으로 정제하고, 무색투명액체상의 1,3-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]-2-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판 41.3부를 얻었다.

원소분석치(C₄₂H₅₃N₃O₆으로서)

분석치(%) : C ; 72.31, H ; 7.74, N ; 6.17.

계산치(%) : C ; 72.49, H ; 7.68, N ; 6.04.

[실시예 49]

실시예 47의 글리세롤 6.1부를 트리메틸올에탄 8.0부로 바꾼이외는 실시예 47과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 1,1,1-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]에탄을 44.5부 얻었다.

원소분석치(C₄₄H₅₇N₃O₆으로서)

분석치(%) : C ; 72.87, H ; 7.98, N ; 5.75.

계산치(%) : C ; 73.00, H ; 7.94, N ; 5.80.

[실시예 50]

실시예 47의 글리세롤 6.1부를 트리메틸올 프로판 8.9부로 바꾼이외는 실시예 47과 마찬가지로 행하여 무색투명액체상의 2-에틸-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판을 42.7부 얻었다.

원소분석치(C₄₅H₅₉N₃O₆으로서)

분석치(%) : C ; 73.06, H ; 8.14, N ; 5.65.

계산치(%) : C ; 73.24, H ; 8.06, N ; 5.69.

[실시예 51]

트리메틸올 프로판 8.9부, 톨루엔 30부, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 13.4부, 4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 26.8부, 디부틸 주석디라우레이트 0.2부를 혼합하고, 반응액온을 80℃로 유지하면서 1시간 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료 후, 반응액을 농축하였다. 농축액은, 크로마토그래프법으로 정제하고, 무색 투명액체상의 2-에틸-2-[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]-1,3-[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시프로판] 43.5부를 얻었다.

원소분석치(C₄₅H₅₉N₃O₆으로서)

분석치(%) : C ; 73.17, H ; 8.04, N ; 5.73.

계산치(%) : C ; 73.24, H ; 8.06, N ; 5.69.

[실시예 52]

실시예 47의 글리세롤 6.1부를 1,2,4-부탄트리올 7.1부로 바꾼이외는 실시예 47과 마찬가지로 행하여 무색 투명액체상의 1,2,4-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]부탄을 41.8부 얻었다.

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 53]

실시예 47의 글리세롤 6.1부를 1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)시아누르산 17.4부, 반응액온을 톨루엔 환류하에 바꾼이외는 실시예 47과 마찬가지로 행하고, 무색 투명액체상의 1,3,5-트리스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]이소시아누레이트 49.9부를 얻었다.

원소분석치(C₄₈H₆₀N₆O₉으로서)

분석치(%) : C ; 66.73, H ; 6.87, N ; 9.81.

계산치(%) : C ; 66.65, H ; 6.99, N ; 9.72.

NMR(δ/CDCl₃)

[실시예 54]

1,3,5-트리스(2-히드록시에틸)시아누르산 17.4부, 톨루엔 30부, 3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 26.8부, 4α이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 13.4부, 디부틸 주석디라우레이트 0.2부를 혼합하고, 환류하에서 1시간 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료 후 반응액을 농축하였다. 농축액은 크로마토그래프법으로 정제하고, 무색 투명액체상의 1,3-비스[2-{N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸}]-5-[2-{N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸}]이소시아누레이트를 51.4부 얻었다.

원소분석치(C₄₈H₆₀N₆O₉으로서)

분석치(%) : C ; 66.58, H ; 7.05, N ; 9.63.

계산치(%) : C ; 66.65, H ; 6.99, N ; 9.72.

NMR(δ/CDCl₃)

다음 실시예에 의해, 본 발명의 고경도 투명수지를 더 구체적으로 설명한다. 본 발명은 이 실시예에 의해 하동한정되는 것은 아니다. 실시예속의 부는 중량부를 표시한다.

[실시예 55]

3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 201부 디부틸 주석 디라우레이트 1.0부, 메탄올 100부를 혼합하고, 메탄올 환류하에 30분 교반해서 반응을 행하였다. 반응종료후 메탄올을 유지하고, 또 크로마토그래프법으로 정제해서 무색액체상의 하기구조의 단량체 198부를 얻었다.

이렇게 해서 얻은 단량체 116.7부를 트리스(아크릴로이록시에틸)이소시아누레이트 70.6부를 첨가해서 잘 혼합한 후, 벤조일퍼옥시드 1.9부를 첨가해서 혼합, 탈포를 행하고, 이 액을 2장의 5mm 두께 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 그램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐서 승온하고, 중합을 행한 후, 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활하고 투명한 수지판을 얻었다.

[실시예 56]

실시예 1과 마찬가지로 해서 얻게된 1,2-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄 23.2부에 펜타에리트리를 테트라 아크릴레이트 17.6부, 및 벤조일퍼옥시드 0.3부를 첨가 잘 혼합하고, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 57]

실시예 2와 마찬가지로해서 얻게된 1,2-비스[N-(4-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]에탄 23.2부에 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트 17.6부, 및 벤조일퍼옥시드 0.3부를 첨가 잘 혼합, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 58]

실시예 19와 마찬가지로 해서 얻게된 비스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시)에틸]에테르 25.4부에 트리메틸올 프로판트리메타크릴레이트 33.4부, 및 벤조일퍼옥시드 0.3부를 첨가 잘 혼합, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 59]

실시예 37과 마찬가지로 해서 얻게된 4,8-비스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시메틸]트리시클로[5,2,1,0^2.6]데칸 29.9부에 에틸아크릴레이트 20.0부, 및 벤조일퍼옥시드 0.3부를 첨가 잘 혼합, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 60]

실시예 47과 마찬가지로 해서 얻어진 1,2,3-트리스[N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시]프로판 31.7부에 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트 26.4부, 및 벤조일퍼옥시드 0.3부를 첨가 잘 혼합, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 61]

실시예 53과 마찬가지로 해서 얻게된 1,3,5-트리스[2-(N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)카르바모이록시에틸]이소시아누레이트 43.3부에 트리스(아크릴이록시에틸)이소시아누레이트 42.3부, 및 벤조일퍼옥시드 0.4부를 첨가 잘 혼합, 탈포해서 균일하게 한 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입해서, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐서 승온하고, 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 62]

3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 100.6부에 글리세롤 11.5부와 디부틸 주석디라우레이트 0.5부를 첨가내온이 80℃가 되도록 1시간 가열교반하고, 냉각후 메탄올 4.0부를 첨가내온이 55℃가 되도록 1시간 가열교반하고, 2종류의 우레탄화합물의 혼합물을 얻었다. 이것에, 펜타에리트리톨테트라 아크릴레이트 92.0부를 첨가 잘 혼합한 후, 벤조일퍼옥시드 1.3부를 첨가 혼합, 탈포를 행하고, 이 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 140℃까지 1.5시간에 걸쳐서 승온하고 중합을 행한 후, 냉각하고, 주형으로부터 이형해서, 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

[실시예 63]

3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트 75.5부에 에틸렌글리콜 11.6부 디부틸주석라우레이트 0.1부를 첨가내온이 70℃가 되도록 1시간 가열 교반한후 N-(3-이소프로펜일-α,α-디메틸벤질)-2-메타크릴로이록시카르바메이트 41.5부를 첨가하였다.

이것에 펜타에리트리톨테트라 아크릴레이트 88.1부, 벤조일퍼옥시드 1.0부를 첨가 잘 혼합, 탈포를 행하고, 이 액을 2장의 5mm 두께 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화 비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 70℃에서 150℃까지 1.5시간에 걸쳐 승온 중합을 행한 후, 냉각하고 주형으로부터 이형해서 표면이 평활한 투명수지판을 얻었다.

이상의 실시예 55-63에서 얻게된 투명수지판에 대해서 그 여러가지 물성을 측정한 결과를 표 1에 도시한다.

또한 여러가지 물성은 하기의 측정법으로 측정하였다.

(1) 외관 : 판형상 중합체를 육안으로 관찰하고 평가하였다. 균열, 면거칠어짐등이 없는것을(○) 기타를(×)으로 한다.

(2) 표면경도 : JIS-K-5401의 도막용 연필긁기 시험기를 사용하였다.

(3) 내열성 : 120℃의 열풍건조기속에 4시간 방치한후, 중합체를 꺼내고, 육안으로 중합체의 착색, 표면의 비뚤림이 관찰되지 않는 것을(○), 관찰되는 것을(×)으로 하였다.

(4) 내약품성 : 이소프로판올, 및 톨루엔에 실온속 24시간 침지후에 연필(HB)로 흔적이 남지 않는 것을(○), 남는 것을(×)로 하였다.

(5) 가공성 : 안경렌즈가공용의 구슬깍는기기로 연삭이 가능한 것을(○), 가능하지 않는 것을(×)로 하였다.

[실시예 64]

실시예 56과 마찬가지로 조제한 단량체 혼합물 30부에 벤조일 퍼옥시드 0.1부를 첨가 잘 혼합 탈포하고, 가압하에서 구멍직경 5㎛의 필터를 통해서 여과하고, 디에틸렌 글리콜 디알릴카아보네이트 용의 +2디옵터용의 렌즈틀에 주입하고, 70℃에서 140℃까지 3시간에 걸쳐 승온해서 중합을 행한 후 냉각하고 주형으로부터 이형해서 표면이 평활하고 투명한

렌즈를 얻었다. 표면의 연필경도는 9H 이상이고 압베굴절계에 의한 굴절은 1.54이였다.

[실시예 65]

실시예 56과 마찬가지로 조제한 단량체 혼합물 20.0부에 벤조일 퍼옥시드 0.2부를 첨가 잘 혼합하고, 탈포해서, 강판위에 코우팅 바아를 사용 막두께 50㎛가 되도록 도포해서, 140℃의 온도에서 30분 가열경화시켜 표면이 평활하고 투명한 박막을 얻었다. 이 도막의 연필경도는 9H 이상이고 바둑판눈시험(JIS K 5400에 의함)이 양호하고 내열성(120℃의 열풍건조기속에 10시간 방치해서 이상이 보이지 않는 것을 양호한 것으로 함)도 양호하였다.

[비교예 1]

디에틸렌 글리콜 디알릴카아보네이트 100부에 벤조일 퍼옥시드 3.0부를 첨가 혼합, 탈포를 행하고, 이액을 2장의 5mm 두께의 유리판 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 후, 이 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 50℃로부터 120℃까지 3시간에 걸쳐 승온가열중합을 행하는 도중 70℃ 부근에서 급격한 중합이 일어나고, 유리모울드로부터 중합물이 박리황색으로 착색하였다.

50℃에서 120℃까지 10시간에 걸쳐 승온가열중합하므로서, 비로소 박리가 없는 수지판을 얻는 것이 가능하였지만, 얻게된 수지의 연필 경도는 3H이였다.

[비교예 2]

메틸메타크릴레이트 20.0부에 m-크실리덴 디이소시아네이트 18.8부를 첨가, 또 디부틸주석 디라우레이트 0.5부를 첨가, 내온이 60℃가 되도록 가열하면서 히드록시에틸메타크릴레이트 26.0부를 서서히 첨가 저외 흡수스펙트럼으로 이소시아네이트기의 흡수가 거의 없어진 점조한 우레탄화합물의 메틸메타크릴레이트 혼합물을 얻었다. 이것에 벤조일 피옥시드 0.3부를 첨가 혼합 탈포를 행하고, 이 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고 중합용 열풍로속에서 45℃에서 120℃까지 3시간에 걸쳐 승온가열중합을 행하는 도중, 65℃ 부근에서 급격한 중합이 일어나고 유리모울드로부터 중합물이 박리하였다.

[비교예 3]

트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 50부에 벤조일 퍼옥시드 0.5부를 첨가, 혼합, 탈포를 행하고, 이 액을 2장의 5mm 두께의 유리판의 주변에 5mm 두께의 폴리염화 비닐제의 스페이서를 넣고, 크램프로 단단히 졸라맨 주형속에 주입하고, 중합용 열풍로속에서 60℃에서 140℃까지 3시간에 걸쳐 승온하고 중합을 행하는 도중, 잠시후에 급격한 중합이 일어나고 유리모울드로부터 중합물이 박리하였다.

Claims

하기 일반식(I)로 표시되는 단량체(A)와,

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n≥2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이다.) 1분자속에
기,
기 또는CH₂=CH
기에서 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)를 (n+m)이 3이상의 정수가 되도록 조합해서 공중합시켜서 이루어진 가교고분자로부터 이루어진 고경도 투명수지.
제1항에 있어서, 청구범위 제1항의 단량체(A) 및 단량체(B)로 이루어진 하기 일반식(II) 또는 (III)으로 표시되는 구조단위를 함유하는 가교고분자로부터 이루어진 고경도 투명수지.

(식중 X는 산소 또는 유황원자, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기를, R¹은 수소 또는 메틸기를 Y는
기,
기,
기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n≥2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고, 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이고, (n+m)은 3이상의 정수를 표시함.)
청구범위 제1항기재의 고경도투명수지로 이루어진 글래이징재.
청구범위 제1항기재의 고경도투명수지로 이루어진 디스플레이 장치용 보호커버.
청구범위 제1항기재의 고경도투명수지로 이루어진 광학렌즈.
청구범위 제1항기재의 고경도투명수지로 이루어진 하아드코우트재.
제1항에 있어서, 단량체(A)가 하기 일반식(VI)(V)(VI)로 표시되는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종인 단량체(A)와 1분자속에
기,
기 또는CH₂=CH
기로부터 선택된 적어도 1종의 관능기를 m개 가진 단량체(B)를 (n+m)이 3이상의 정수가 되도록 조합시켜서 공중합시켜 이루어진 가교고분자로부터 이루어진 고경도 투명수지.

(식중 n=1, R는 -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉, -C₅H₁₁, -C₆H₁₃, -CH₂CCl₃,

를 표시함.

또 방향고리의 치환기의 위치는 m-, 또는 p- 위를 표시함).

또 방향고리의 지환기의 위치는 m-, 또는 p- 위를 표시함).

또 방향고리의 지환기의 위치는 m^-위 또는 p^-위를 표시함).
제1항, 제2항 또는 제7항에 있어서, 이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트와, 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지방족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나, 가지지 않는 지방족 잔기, 지환족잔기 또는 복소고리잔기 및 -OH기 및/또는 -SH기를 1~4개 가진 화합물을 이소프로펜일-α,α-디메틸벤질이소시아네이트가 가진 이소시아네이트기 -OH기 및/또는 -SH기를 반응시켜 얻게되는 카르바민산에스테르 또는 티오카르바민산에스테르화합물을 단량체(A)로 하는 고경도 투명수지.
제1항 또는 제2항에 있어서, 잔기 부분 -R의 분자량이 15~500인 고경도투명수지.
제1항, 제2항 또는 제7항에 있어서, 단량체의 혼합물속에서의 이소프로펜일기와
기,
기,
기와의 비율이, 이소프로펜일기/당량에 대해서,
기,
기, CH₂-CH
기의 총화가 0.5~10당량의 범위에서 공중합시킨 고경도 투명수지.
하기 일반식(I)로 표시되는 신규중합성단량체.

(식중 X는 산소 또는 유황원자를, R는 잔기속에 할로겐원자, 산소원자, 지환족고리, 복소고리 또는 방향고리를 가지고 있거나 가지지 않는 지방족잔기, 지환족잔기 또는 복소고리 잔기를, n은 1~4의 정수를 표시하고, n=1일때, X는 산소원자 또는 유황원자, n≥2일때, X는 모두가 산소원자이거나 모두가 유황원자 혹은 1개 또는 2개가 산소원자이고 나머지가 유황원자 또는 1개가 유황원자이고 나머지가 산소원자이다)
제11항에 있어서, X가 산소원자인 신규중합성 단량체.
하기 일반식(VII)로 표시되는 신규중합성 단량체.

(식중, n은 2 또는 3을 표시하고, R는

또, 방향고리의 지환기의 위치는 각각 m^-위 또는 p^-위를 표시함.)