KR920010646B1 - 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

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죤 제이. 마혼
토넨 세큐카가쿠 케이. 케이.
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
열가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
가교제의 존재하에 폴리올레핀 및 고무 성분으로 구성된 조성물을 부분적으로 가교시켜 제조하는 열가소성 엘라스토머 조성물은 공지되어 있다. 이들 조성물의 제조시 사용된 가교제는, 주로 유기 과산화물, 황 또는 황 경화된 고무의 가황 촉진제이다.
유기 과산화물의 가교제는 몇몇 단점이 있다. 그것은 매우 반응성이 강하기 때문에 가교되는 정도를 적당하게 조절하기 어렵다. 그것은 가교와 동시에 분자의 절단도 초래하므로, 조성물의 물성을 저하시키거나 폴리올레핀의 멜트 인덱스(melt index)를 증가시킨다. 이어서, 이것은 성형시 용융체의 드로우 다운(drawdown)에 나쁜 영향을 미치며, 부분적인 겔화로 인하여 성형물의 표면을 거칠게 한다. 더우기, 유기과산화물에 의해 유도된 자유 라디칼이 성형물중에 잔존하여 열적 안정성을 더욱 나쁘게 한다. 다른 한편으로, 황 가교제는 s-s 결합을 형성하여, 열적 안정성에 좋지 못한 영향을 준다.
예를 들면, 일본국 특허 공고 제23702/1979호에 (A) 5-40wt% 폴리이소부틸렌 및/또는 부틸 고무, (B)30-90wt%의 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 및/또는 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 삼원공중합체 고무, 및 (C) 5-40wt%의 폴리올레핀 수지로 구성된 부분적으로 가교된 열가소성 엘라스토머 조성물이 제안되어 있다. 이 조성물에 사용된 가교제는 실질적으로 유기 과산화물이고, 조성물의 가교는 주로 성분(B)에서 일어난다. 그렇기 때문에, 성분들의 혼화성 및 내유성이 완전하지 못하였다.
본 발명의 목적은 기타 중합성 성분뿐만 아니라 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무와 같은 올레핀 공중합체 고무를 함유하는 부분저거으로 가교된 조헝물을 제공하는 것이다. 이 조성이 우수하고, 또한 니트릴 고무가 조성물중에 포함되어 있는 경우에는 내유성도 우수한 열가소성 엘라스토머 조성물이다. 본 발명자는 여러번의 실험으로 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 올레핀 공중합체 고무, 변성 폴리올레핀, 할로겐화 부틸 고무 및 임의로 니트릴 고무로된 조성물을 금속 산화물 및/또는 금속 염화물의 가교제로 가교시키는 경우, 할로겐화 부틸 고무만이 선택적으로 가교된다는 것을 발견했다.
[본 발명의 요약]
금속 산화물 및/또는 금속 염화물 가교제의 존재하에 부분적으로 가교된, (A) 10-90중량부의 폴리프로필렌과 같은 결정성 폴리올레핀, (B) 10-90중량부의 할로겐화 부틸 고무 (A) 및 (B)의 전체 양이 100중량부임), (C) 10-120중량부의 올레핀 공중합체 고무, (D) 1-90중량부의 변성 폴리올레핀, 및 임의로 (E) 2-50중량부의 니트릴 고무로 구성된 열가소성 엘리스토머 조성물 및 제조 방법.
[본 발명의 상세한 설명]
[조성물의 성분]
(A) 결정성 폴리올레핀
이 성분은 프로필렌의 단독중합체 또는, 프로필렌과 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 4-메틸-1-펜텐과 같은 알파-올레핀과의 공중합체로 구성된다. 이 성분의 멜트 플로우 레이트(melt folw fate)(이하, MFR로 약칭함)는 0.3-60g/10min, 바람직하게는 1-40g/10min, 및 더욱 바람직하게는 3-30g/10min이다(이하, 이 성분은 성분 A로써 지칭된다).
성분 A는 폴리올레핀중 융점이 가장 높으며; 내열성 및 기계적 강도를 증진시킨다.
(B)할로겐화 부틸 고무
이 성분은 할로겐화 이소부틸렌-이소프렌 공중합체 고무를 의미한다(이하, 성분 B로 지칭된다). 할로겐의 예에는 염소 및 브롬이 포함된다. 할로겐의 함량은 대개 0.5-4.0wt%이다. 성분 B는, 바람직하게는 무우니 점도가 30-100ML 1+8(100℃) 및 불포화도가 0.5-4.0mol%이어야 한다.
성분 B는 금속 산화물 또는 금속 염화물과 기교될 수 있는 고무이다. 그것은 조성물내에 가교된 고무의 형태로 분산되어 있다. 그것은 조성물에 내열성, 내유성, 진동 흡수성, 기체 불투과성 및 내슬립성을 부여한다.
(C)올레핀 고중합체 고무
이 성분은, 각각 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 4-메틸-1-펜텐과 같은 2종 이상의 모노올레핀으로 구성된 공중합체 고무(전형적으로, 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무) 및, 전술한 모노 올레핀중 2종(바람직하게는, 에틸렌 및 프로필렌)과 디사이클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 사이클로옥타디엔, 메틸렌노보넨, 및 에틸리덴노보넨과 같은 비공액 디올레핀, 또는 부타디엔 및 이소프렌과 같은 공액 디올레핀과의 공중합체 고무를 포함한다(이하, 성분 C로 지칭된다). 성분 C는, 바람직하게는 무우니 점도가 5-300ML 1+8(127℃), 요오드가 30까지, 및 에틸렌 함량이 35-85wt%이어야 한다.
조성물내에서, 성분 C는 비가교된 고무 형태로 존재한다. 그것은 조성물에 성형 유동성을 제공하며 성분 A 및 성분 B사이의 경계상에서 결합제로 작용한다. 그것은 또한, 조성물의 인장 강도 및 신장률을 증진시킨다.
(D) 변성 폴리올레핀
이성분은, 폴리올레핀에 불포화 카복실산 또는 당해 유도체를 부가함으로써 형성된 것들을 포함한다(이하, 성분 D로 지칭된다).
폴리올레핀의 예에는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 4-메틸-1-펜텐과 같은 알파-올레핀의 단독중합체, 및 에틸렌과 1종 이상의 알파-올레핀의 공중합체가 포함된다. 폴리올레핀중 바람직한 것을 저밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 및 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 프로필렌-에틸렌 랜덤 또는 블록(block) 공중합체이다.
불포화 카복실산의 예에는, 말레인산, 엔도-바이사이클로-[2.2.1]-5-헵텐-2,3-디카복실산, 이타콘산, 푸마르산, 아크릴산, 및 메타크릴산이 포함된다. 불포화 카복실산 유도체의 예에는, 산 무수물, 산 아미드, 및 에스테르가 포함된다.
폴리올레핀과 불포화 카복실산 또는 당해 유도체와의 반응은 공지된 방법으로 행할 수 있다. 예를 들어, 반응은 유기 과산화물과 같은 반응 개시제를 폴리올레핀 및 불포화 키복실산 또는 당해 유도체의 혼합물에 부가한 다음, 결과의 혼합물을 용융 혼합시켜 행할 수 있다. 폴리올레핀에 부가되는 불포화 카복실산 또는 당해 유도체의 양은 0.02-2wt%가 바람직하다.
성분 D는 전술한 성분 C(무우니 점도가 5-300ML 1+8(127℃), 옥도가가 30까지, 및 에틸렌 함량이 35-85wt%임)와 같은 올레핀 공중합체 고무 또는 밀도가 0.91-0.93g/cc이고 분자량이 60,000-135,000(스타우딩거법(Stardinger method)으로 측정)인 폴리이소부틸렌을 함유할 수 있다. 폴리올레핀 및 올레핀 고무의 혼합물과 불포화 카복실산 또는 당해 유도체의 반응에 있어서, 혼합물은 10-90wt%의 폴리올레핀, 90-10wt%의 올레핀 고무로 구성되는 것이 바람직하며, 산의 양은 바람직하게는 0.02-2wt%이어야 한다.
성분 D는 조성물내의 개개의 성분을 또다른 성분과 혼합될 수 있게 하는 결합제로 작용하며, 그것은 또한 조성물의 기계적 강도를 증진시킨다.
(E) 니트릴 고무
이것은 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 고무를 의미한다(이하, 성분 E로 지칭됨). 바람직한 니트릴 고무는 20-50wt%의 아크릴로니트릴을 함유하며 무우니 점도가 15-150ML 1+8(100℃)이다.
성분 E는 조성물의 내유성을 증진시킨다.
(F) 가교제
금속 산화물 가교제의 예로서는, 산화아연, 산화마그네슘, 산화납, 및 산화칼슘을 들 수 있으며, 산화아연이 바람직하다.
금속 염화물 가교제의 예로는, 염화아연 및 염화주석이 있다. 그것은 바람직하게는, 금형등을 부식시키는 유리 할로겐을 포획하기 위한 산화마그네슘과 조합하여 사용해야 한다.
가교제는 성분 A, 성분 B, 성분 C, 및 사용했다면, 성분 E의 100중량부당 0.2-10중량부, 바람직하게는 1-5중량부를 사용해야 한다.
(G) 기타 성분
조성물이 더욱 연화되도록 조성물을 성분 A 및 성분 B의 합계 100중량부당 150중량부까지의 광유계 연화제를 혼합할 수 있다. 연화제의 예로는, 석유의 고 비등점 유분인 나프텐계, 파라핀계, 및 방향족계 고무 공정 오일 및 광유가 있다.
더우기, 이 조성물은, 필요에 따라, 산화방지제, 자외선 흡수제, 및 금속 열화 방지제와 같은 안정제; 활제, 대전방지제, 전기적 특성 개량제, 난연제, 가공성 개량제 및 안료와 같은 첨가제; 및 활석, 탄산칼슘, 황산바륨, 운모 및 규산 칼슘과 같은 무기 충전제를 함유할 수 있다.
[배합비]
본 발명에 유용한 성분 A,B,C,D 및 E의 배합비는 다음과 같다: 성분 A: 10-90중량부, 바람직하게는 20-70중량부, 성분 B:10-90중량부, 바람직하게는 30-80(성분 A 및 B는 총 양이 100중량부가 되도록 선택됨). 성분 C:10-120중량부, 바람직하게는 10-50중량부. 성분 D:1-90중량부, 바람직하게는 5-50중량부. 성분 E:2-50중량부, 바람직하게는 5-30중량부.
성분 A가 10중량부보다 적게 존재하는 조성물은 기계적 강도가 저하되고 내열성이 열화된다. 한편, 성분 A가 90중량부를 초과하여 존재하는 조성물은 높은 경도 및 높은 압축 영구변형(compressionset)으로 인하여 엘라스토머적 특성이 열화된다.
성분 C가 10중량부보다 적게 존재하는 조성물은 유연성 및 성형 유도성이 나쁘며, 또한 성분 A 및 성분 B와의 혼화성이 열화된다. 한편, 성분 C가 120중량부를 초과하여 존재하는 조성물은 낮은 기계적 강도 및 높은 압축 영구 변형률을 갖는다.
성분 D가 1중량부보다 적게 존재하는 조성물은 개개 성분의 불충분한 혼화성으로 인해 기계적 강도가 약하다. 한편, 성분 D가 90중량부를 초과하여 존재하더라도, 그 이상의 효과를 기대할 수 없으며 비경제적이다.
성분 E가 포함되는 경우, 2중량부보다 적게 존재한다면, 조성물은 내유성이 증진되지 않는다. 한편, 성분 E가 50중량부를 초과하여 존재하는 조성물은 유동성이 열화된다.
[조성물을 제조하는 방법]
본 발명의 조성물은 성분 A,B,C,D 및, 사용된다면, E 및 가교제 및 기타 임의의 성분들을 용융 상태에서 서로 접촉시켜 제조한다. 바람직한 방법에 의하면, 가교제를 제외한 각 성분들을 예비적으로 1-10분 동안 용융 혼련한 다음 가교제를 부가하고 용융 상태에서 1-30분 동안 계속해서 혼련한다. 혼합 과정중, 단지 성분 만이 선택적으로 가교되어 본 발명의 조성물을 얻는다.
용융 혼련은, 일반적으로 사용되는 가압 니더(kneader), 반바리(Banbury) 혼합기, 또는 스크루식 압출기를 사용하여 수행될 수 있다.
본 발명의 조성물은, 그 성분들이 서로 고도로 혼화될 수 있기 때문에, 기계적 강도, 내열성, 성형성 및, 내유성이 우수하다. 본 발명은, 조성물의 제조시에 안전상 문제가 있는 유기 과산화물을 사용하지 않기 때문에 안전하다. 본 발명에 사용된 가교제는 열적을 매우 안정하기 때문에 가교도를 원하는 대로 조절할 수 있다.
본 발명의 조성물은 잘 조화된 유전성, 강도 및, 내열성을 갖으며, 또한 양호한 성형성을 갖는다. 그 결과, 이 조성물은 랙/피니언, 부츠, 호스, 사이드 몰딩(side molding), 스포일러, 범퍼등과 같은 자동차용 부품의 재료로서 적당하며, 이들 부품들은 블로우 성형, 압출 성형 및 사출 성형과 같은 통상적인 성형 방법으로 쉽게 성형된다.
[실시예]
이하, 본 발명을 다음의 실시예에 의하여 상세히 설명하기로 하며, 여기서, 부 및 퍼센트는 중량에 의한 것이다. 시험 방법은 다음과 같다:
(1) MI:JIS K7210(하중 2.16kg, 190℃)
(2) MFR:JIS K7210(하중 2.16kg, 230℃)
(3) MLMFR:JIS K7210(하중 10kg, 230℃)
(4) 인장 파단 강도 및 신장률:JIS K6301
(5) 스프링 타입 시험기에 의한 경도:JIS K6301, 타입 A
(6)압축 영구 변형:JIS K6301, 70℃×22시간, 25% 압축
(7) 내열성:열노화전에 측정한 신장률(5) 대 150℃ 오븐에서 600시간 동안 열 노화시킨 후 측정한 신장률(%)의 비로써 나타냈다. 70% 이상은 “○”, 50%이상 70% 미만은 “△”, 50% 미만은 “×”로 나타타냈다.
(8) 성형성:블로우 주형시 페리슨(parison)의 외관에 의해 평가하였다. 매끄럽고, 광택이 있는 표면을 가지며 드로우 다운(draw-down)이 최소인 것을 “○”으로 나타냈다. 약간 거친 표면을 가지며 드로우 다운이 큰 것을 “△”로 나타냈다. 대단히 거친 표면을 가지며 드로우 다운이 큰 것을 “×”로 나타냈다.
(9) 내유성:JIS K6310. JIS 제3호 오일에 함침시킨 후 일어나는 팽윤(swelling)에 의하여 평가했다. ⊙:50% 미만, ○:50%-100%미만, △:100%-200% 미만, ×:200%이상.
(10) 가교도:210℃에서 3시간 동안 테트랄린 내에서 환류시킨 후 남아 있는 불용성 물질의 양으로부터 측정했다. 이 불용성 물질을 적외선 분광광도 측정법으로 그 조성에 대해 조사했다.
[실시예 11-12 및 비교 실시예 1-5]
사용한 물질
성분 A : 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체(밀도 : 0.90g/cc, MFR: 3.0g/10min 및, 에틸렌 함량:7%. 이하 “pp 블록”으로 후술된다).
성분 B : 염화 이소부틸렌-이소프렌 공중합체 고무(무우니 점도 : 50ML 1+8(100℃), 염소함량 : 1% 및, 불포화도 : 2몰%, 이하 “CLIIR”로 후술된다). 이소부틸렌-이소프렌 공중합체 고무(엑손(Exxon) 부틸 268, 엑손 케미칼 캄퍼니의 제품, 이하, “IIR”로 후술된다).
성분 C
에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 공중합체 고무(무우니 점도 : 230ML 1+8(127℃). 요오드가 : 18 및, 에틸렌 함량 : 60% 이하, “EPDM”으로 후술된다). 에틸렌-프로필렌 고무(무우니 점도 : 25ML 1+8(127℃) 및, 에틸렌 함량 : 40%. 이하, “EPM”으로 후술된다).
성분 D
무수 엔도바이사이클로-[2.2.1]-5-헵텐-2.3-디카복실산으로 변성된 pp블록(MFR : 10g/10min, 에틸렌 함량 : 7%)(부가된 산의 양 : 0.3%, 이하, “CMPP”로 후술된다). 무수 말레인산(이하, “MA”로 후술됨)으로 변성된 고밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.950g/cc, MI : 10g/10min 이하, “HDPE”로 후술됨)(부가된 산의 양:0.3%, 이하 “CMHDPE”로 후술된다). MA로 변성된 선상 저밀도 폴리에틸렌(밀도:0.925g/cc, MI:5g/10min, 이하, “LLDPE”로 후술됨)(부가된 산의 양:0.3% 이하, “CMHDPE”로 후술된다). MA로 변성된 선상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 : 0.925g/cc, MI : 5g/10min, 이하, “LLDPE”로 후술됨(부가된 산의 L양:0.3%이하, “CMLLDPE”로 후술된다). MA로 변성된 90% LLDPE(밀도 : 0.925g/cc, MI : 10g/10min) 및 10%폴리이소부틸렌 (밀도 : 0.92g/cc 및 분자량 : 100,000, 이하, PIB로 후술됨)의 혼합물(부가된 산의 양 : 0.3%, CMPE 90 CMPIB 10로 후술된다). MA로 변형된 10% HDPE(밀도 : 0.950g/cc, MI : 8.0g/10min) 및 90% EPM(무우니 점도 : 25ML 1+8(127℃), 및 에틸렌 함량 : 70%)의 혼합물(부가된 산의 양 : 0.3%, 이하, CMPD 10 CMEPM 90으로 후술된다).
성분 E
산화아연, 염화아연, 2,5-디-(t-부틸퍼옥시)-헥신-3(가교제, 이하, “P.O”로 후술됨), 및 산화마그네슘(할로겐 포획제제).
성분 F
혼합된 나프텐계 및 파라핀계의 공정 오일(이하, “연하제”로 후술됨), 및 활석(평균 입자 지름이 4㎛임).
조성물의 제조
성분 E(가교제)를 제외한 상기 성분들은 표 1에 나타낸 비율로 혼합했다. 혼합물을 160℃에서 1-5분 동안 예비적으로 용융 혼련했다. 가교제 및 가교 보조제를 부가하고 계속해서 175℃에서 3-5분 동안 혼련했다. 결과의 혼합물로 시이트를 제조한 다음 시이트를 펠렌(pellet)으로 제조된 펠렛을 시험편으로 성형했다. 표 1에 각 조성물의 특성을 나타냈다.
실시예 5의 조성물의 가교도를 조사했다. 불용성 물질(활석 제외)의 양은 13.0%이고, 단지 성분 B만이 가교되었음을 적외선 흡수 스펙트럼으로 알 수 있었다.
Figure kpo00001
[실시예 13-18 및 비교 실시예 6-9]
사용된 물질
성분 A
프로필렌-에틸렌블록 공중합체(밀도 : 0.90g/cc, MFR : 3.0g/10min 및, 에틸렌 함량 : 7% 이하, “PP블록”으로 후술된다).
성분 B
염화 이소부틸렌-이소프로렌 공중합체 고무(무우니 점도 : 50ML 1+8(100℃), 염소 함량:1% 및, 블포화도 : 2몰 % 이하, “C1IIR”로 후술된다).
성분 C
에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 공중합체 고무(무우니 점도 : 230ML 1+8(127℃), 요오드가 : 18 및, 에틸렌 함량 : 60%, 이하, “EPDM”으로 후술됨). 에틸렌-프로필렌 고무(무우니 점도 : 25ML 1+8(127℃) 및, 에틸렌 함량 : 40%, 이하, “EPM”으로 후술된다).
성분 D
무수 엔도바이사이클로-[2.2.1]-5-헵텐-2,3-디카복실산으로 변성된 PP블록(MFR : 10g/min, 에틸렌 함량 : 7%) (부가된 산의 양: 0.3%, 이하, “CMPP”로 후술된다). 무수 말레인산으로 변성된 105HDPE(밀도 : 0.950g/cc, ML : 8.0g/min) 및 90% EPM(무우니 점도 : 25ML 1+8(127℃) 및, 에틸렌 함량 : 705)(부가된 산의 양 : 0.35, 이하, “CMPE CMEPM 90”으로 후술된다).
성분 E
아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 고무(무우니 점도 : 56ML 1+8(100℃) 및 아크릴로니트릴 함량 : 35% 이하, “MBR”로 후술된다).
성분 F
산화아연, 염화아연, 2,5-디-(t-부틸터옥시)-헥신-3(가교제, 이하, “P.O”로 후술됨) 및, 산화 마그네슘(할로겐 포획제제).
성분 G
혼합된 나프텐계 및 파라핀계의 공정 오일(“연화제”로 후술됨) 및 활성(평균 입자 지름 : 4㎛).
[조성물의 제조]
성분 F(가교제)를 제외한 상기 성분들을 표 2에 나타낸 비율로 혼합했다. 혼합물을 160℃에서 1-5분 동안 예비적으로 용융혼련했다. 가교제 및 가교 보조제를 부가하고 175℃에서 3-5분 동안 계속해서 혼련했다. 결과의 혼합물을 시이트로 제조하고 이 시이트를 펠렛으로 잘랐다. 제조한 펠렛을 시험편으로 성형했다.
각 조성물의 특성을 표 2에 나타낸다. 실시예 17의 조성물의 가교도를 조사했다. 불용성 물질(활석제외)의 양은 13.0%이고, 단지 성분 B만이 가교되었음을 흡수 스펙트럼으로 알 수 있었다.
Figure kpo00002

Claims (21)

  1. (A) 결정성 폴리올레핀 10-90중량부, (B) 할로겐화 부틴 고무 10-90중량부, (A)와 (B)의 총량을 100중량부로하여, (C)올레핀 공중합체 고무 10-120중량부, (D) 변성 폴리올레핀 1-90중량부, 및 (E) 니트릴 고무 2-50중량부로 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법에 있어서, 상기 성분(A),(B),(C),(D) 및 (E)를 용융 상태에서 서로 접촉, 혼합시키고, 금속 산화물, 금속 염화물, 또는 금속 산화물과 염화물로 구성되는 가교제를 상기의 성분들에 부가하며, 상기 조성물을 적어도 부분적인 가교가 일어날때까지 용융상태에서 계속 혼합하는 것을 특징으로 하는 상기한 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 부분적인 가교가성분(B)에서 일어나는 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 산화 마그네슘을 또한 포함하는 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 연화제를 또한 포함하는 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 무기 충전재를 또한 포함하는 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (A)가 폴리프로필렌 또는 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체이고, 성분(B)가 염화 또는 브롬화 부틸 고무이며, 성분(C)가 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-프로필렌 비공액 디올레핀 고무이고, 성분(D)가 불포화 카복실산 또는 그 유도체와의 반응에 의하여 변성된 것이며, 성분(E)가 니트릴 고무이고 가교제 금속이 아연인 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 가교제가 성분(A)-(E)의 100중량부당 0.2-10중량부의 양으로 존재하는 제조방법.
  8. (A) 결정성 폴리올레핀 10-90중량부, (B) 할로겐화 부틸 고무 10-90중량부, (A)와 (B)의 총량을 100중량부로 하여, (C) 올레핀 공중합체 고무 10-20중량부 (D) 변성 폴리올레핀 1-90중량부, 및 (E) 니트릴 고무 2-50중량부로 구성되며, 금속 산화물, 금속 염화물, 또는 금속 산화물과 염화물 가교제의 존재하에 적어도 부분적으로 가교된 열가소성 엘라스토머 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 할로겐화 부틸 고무가 염화부틸 또는 브롬화 부틸 고무, 또는 그 혼합물인 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 올레핀 공중합체 고무가 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 또는 에틸렌-프로필렌 비공액 디올레핀 고무, 또는 그 혼합무인 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 금속이 아연인 조성물.
  12. 제8항에 있어서, 결정성 폴리올레핀이 폴리프로필렌 또는 프로필렌-에틸렌 공중합체인 조성물.
  13. 제8항에 있어서, 변성 폴리올레핀이 불포화 카복실산 또는 그 유도체와의 반응에 의해 변성된 것인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 불포화 카복실산 또는 그 유도체가 말레인산, 무수 말레인산 또는 무수 엔도바이사이클로-[2.2.1]-5-헵텐-2,3-디카복실산인 조성물.
  15. 제11항에 있어서, 있어서, 산화 마그네슘을 또한 포함하는 조성물.
  16. 제8항에 있어서, 연화제를 또한 포함하는 조성물.
  17. 제8항에 있어서, 성분(A)가 20-70중량부, 성분(B)가 30-80중량부, 성분(C)가 10-50중량부, 성분(D)가 5-50중량부, 그리고 성분 (E)가 5-30중량부로 존재하는 조성물.
  18. 제8항에 있어서, 가교제가, 성분(A)-성분(E)의 100중량부 당 0.2-10중량부로 존재하는 조성물.
  19. 제8항에 있어서, 무기 충전재를 또한 포함하는 조성물.
  20. 제8항에 있어서, 올레핀 공중합체 고무가 실질적으로 가교되지 않은 조성물.
  21. 제8항에 있어서, 성분(A)가 폴리프로필렌 또는 프로필렌-에틸렌 공중합체이고, 성분(B)가 염화 또는 브롬화 부틸 고무이며, 성분(C)가 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-프로필렌 비공액 디올레핀 고무이고, 성분(D)가 불포화 카복실산 또는 그 유도체와의 반응에 의하여 변성된 것이며, 성분(E)가 니트릴 고무이며 가교제 금속이 아연인 조성물.
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