KR910008769B1 - 폴리에틸렌계 다층필름 - Google Patents

폴리에틸렌계 다층필름 Download PDF

Info

Publication number
KR910008769B1
KR910008769B1 KR1019890002092A KR890002092A KR910008769B1 KR 910008769 B1 KR910008769 B1 KR 910008769B1 KR 1019890002092 A KR1019890002092 A KR 1019890002092A KR 890002092 A KR890002092 A KR 890002092A KR 910008769 B1 KR910008769 B1 KR 910008769B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
copolymer
ethylene
polyethylene
multilayer film
Prior art date
Application number
KR1019890002092A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890012792A (ko
Inventor
신지 가와무라
마고토 우쯔미
Original Assignee
이데미쯔세끼유가가꾸 가부시기가이샤
홍고오 므쯔미
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쯔세끼유가가꾸 가부시기가이샤, 홍고오 므쯔미 filed Critical 이데미쯔세끼유가가꾸 가부시기가이샤
Publication of KR890012792A publication Critical patent/KR890012792A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR910008769B1 publication Critical patent/KR910008769B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/043HDPE, i.e. high density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

폴리에틸렌계 다층필름
제1도 및 제2도는 각각 본 발명의 폴리에틸렌계 다층필름의 상이한 예의 단면도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : A층 2: B층
3 : C층
본 발명은 신규의 폴리에틸렌계 다층필름에 관한 것이다.
더 상세하게는, 본 발명은, 저온시일성이나 시일의 안정성에 뛰어나고, 또 양호한 강성(剛性), 활성, 항블록킹성 등을 가지고 있고, 특히 고속충전포장적성에 뛰어나고, 각종의 포장필름이나 다층필름용 시일란 트기재 등으로서 호적하게 사용되는 폴리에틸렌계 다층필름에 관한 것이다.
종래, 물품의 포장 등에 사용되는 폴리에틸렌계 필름으로서는, 예를 들면, 고압법 저밀도 폴리에틸렌계 필름, 고밀도 폴리에틸렌계 필름, 에틸렌-α-올레핀 공중합체로 이루어진 선형상 저밀도 폴리에틸렌 필름 등이 있고, 이들 필름은 각분야에 있어서 널리 사용되고 있다.
이들 폴리에틸렌계 필름 중에서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체로 이루어진 선형상 저밀도 폴리에틸렌 필름은, 기재의 선형상 저밀도 폴리에틸렌이, 종래의 고압법 저밀도 폴리에틸렌에 비해서 제조시의 에너지 코스트가 낮을뿐 아니라, 협잡물(夾雜物)시일성, 호트택성에 뛰어남과 동시에, 인열강도나 충격강등 등의 기계적 성질에도 뛰어나기 때문에, 각종 포장용이나 다층필름시일란트기재 등으로서, 근래 각광을 받고 있다.
그러나, 이들 용도에 있어서는, 예를 들면 라미네이트, 인쇄, 봉지 만들기 등의 조작에 있어서의 양호한 취급성은 물론, 자동충전포장시에 있어서의 고속성 등이 요구되지만, 상기 선형상 저밀도 에틸렌-α-올레핀 공중합체 단독으로 이루어진 필름에서는, 이 취급성이나 고속충전포장적성 등을 반드시 충분히 만족시킬 수가 없고, 보다 뛰어난 저온시일성이나 시일의 안정성, 강성, 활성, 항블록킹성 등을 가진 필름의 개발이 요망되었다.
따라서, 이와 같은 요망에 부응하기 위해서, 지금까지 여러 가지 조성물이나 필름이 제안되었으나, 어느 것이나 상기 물성을 충분히 만족시킬만한 것은 얻지 못하고 있다는 것이 현실이다.
예를 들면, 에틸렌-α-올레핀 공중합체에, 밀도 0.905g/㎤ 이하의 저결정성 에틸렌 공중합체를 배합한 수지조성물(일본국 특개소57-34145호 공보, 동 60-55045호 공보, 동 특공소 62-10532호 공보참조)이나, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 배합한 수지조성물(동 특개소 59-109543호)등이 개시되어 있다.
또, 밀도가 높은 에틸렌-α-올레핀 공중합체와 밀도가 낮은 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 배합한 수지조성물이 개시되어 있다.(동 57-59943호 공보, 동 60-36549호 공보).
그러나, 이 조성물로 이루어진 필름에 있어서는, 히이트시일성 등은 개량되어 있지만, 강성, 항블록킹성, 활성은 오히려 저하된다고 하는 문제가 있다.
또, 같은 종류의 저밀도 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 적층해서 이루어진 다층필름(동 60-85946호 공보)이나, 고압법 저밀도 폴리에틸렌층을 개재해서, 밀도 0.91∼0.93g/㎤의 에틸렌-α-올레핀 공중합체층과, 밀도 0.92∼0.94g/㎤의 에틸렌-α-올레핀 공중합체층을 적층해서 이루어진 다층필름(동 58-160147호 공보)등이 개시되어 있다.
그러나, 상술한 다층필름에 있어서는, 투명성, 내충격성, 인열강도는 향상되어 있지만, 시일성은 개선되어 있지않고, 후술한 다층필름에 있어서는, 저온시일성에 떨어진다고 하는 결점이 있다.
본 발명은 이러한 사정하에서, 저온시일성이나 시일의 안정성에 뛰어나고, 또 양호한 강성, 활성, 항블록킹성 등을 가지고 있고, 취급성이나, 고속충전포장적성에 뛰어난 폴리에틸렌계 다층필름을 제공하는 것을 목적으로 이루어진 것이다.
본 발명자등은, 이와 같은 뛰어난 특수성을 가진 폴리에틸렌계 다층필름을 개발하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 2종의 특정의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 소정의 비율로 함유하는 특정조성물층, 또는 에틸렌단위와 α-올레핀단위를 가짐과 동시에 특정밀도를 가진 특정공중합체층과, 특정의 에틸렌-α-올레핀 공중합체층으로 이루어진 다층필름 및 이들층 사이에 특정의 에틸렌계 중합체층을 형성한 다층필름이, 상기 목적에 적합될 수 있음을 발견하고, 이 지견에 기초하여 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명은, (a) 밀도가 0.891∼0.925g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체 60∼95중량%와, (b) 밀도가 0.860∼0.890g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 3∼12인 α-올레핀과의 저결정성 공중합체 40∼5중량%를 가진 조성물, 또는 밀도가 0.890∼0.910g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체의 제1층 (A)과, 밀도가 0.915∼0.960g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체의 제2층(B)을 가진 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 다층필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다층필름에 있어서, 제1층(A)은, 특정의 조성물층 또는 특정밀도를 가진 특정공중합체층으로 구성된다.
상기 특정의 조성물로서, (a) 밀도가 0.891∼0.925g/㎤, 바람직하게는 0.895∼0.920g/㎤의 범위에 있는 에틸렌과 탄소수 4∼20, 바람직하게는 4∼12의 1종 또는 2종이상의 α-올레핀과의 공중합체와, (b) 밀도가 0.860∼0.890g/㎤, 바람직하게는 0.870∼0.890g/㎤의 범위에 있는 에틸렌과 탄소수 3∼12, 바람직하게는 4∼10의 1종 또는 2종이상의 α-올레핀과의 저결정성 공중합체로 이루어진 혼합물이 사용된다.
상기 (a)성분의 공중합체의 밀도가 0.891g/㎤ 미만의 것에서는, 필름의 강성이 낮고, 또 블록킹을 일으키기 쉬울뿐 아니라, 히이트시일 강도가 저하될 염려가 있고, 한편, 0.925g/㎤를 초과하면 저온시일성이나 내충격강도가 저하되는 경향이 있다.
상기 (a)성분의 공중합체의 멜트인덱스는, 1∼50g/10분, 바람직하게는 2∼30g/10분의 범위에 있을 것이 바람직하다.
상기 멜트인덱스가 1g/10분 미만이면, 상기 공중합체의 용해점도가 높아지므로, 제1 층(A)의 성형성을 저하시키고, 50g/10분을 초과하면 용융점도가 너무 낮아서, 제1층 (A)의 성형성을 저하시킬 뿐만 아니라, 필름의 기계적강도가 저하하는 경향이 있고, 바람직하지 않다.
상기 (a)성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 원료모노머로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1, 1,4-메틸펜텐-1, 4-메틸-헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α∼올레핀 혹은 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 4∼12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 옥텐-1이 바람직하다.
한편, 상기 (b)성분의 저결정성 공중합체의 밀도가 0.860g/㎤ 미만의 것에서는 필름의 강성이나 히이트시일 강도가 낮고, 또 블록킹을 일으키기 쉽고, 0.890g/㎤를 초과하면 저온시일성의 향상 효과가 충분히 발휘되지 않을 염려가 있다.
상기 (b)성분의 저결정성 공중합체는, 저온시일성의 향상 효과란 점에서, 결정화도가 40% 이하의 것이 바람직하고, 또 그 멜트인덱스가 0.5∼50g/10분, 바람직하게는 1∼20g/㎤의 범위에 있는 것이 호적이다.
이 멜트인덱스가 0.5g/10분 미만의 것에서는, 저온시일성의 개량효과가 충분히 발휘되지 않고, 50g/10분을 초과하면 필름의 블록킹성이 나빠져서, 또 기계적강도가 저하하는 경향이 있고, 바람직하지 않다.
상기 (b)성분의 공중합체에 있어서, 원료모노머로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1,4-메틸펜텐-1,4-메틸헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 혹은 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 4∼10의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 옥텐-1이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 상기 (a)성분과 (b)성분을, 각각 60∼95중량%와 40∼5중량%, 바람직하게는 64∼92중량%와 36∼8중량%의 비율로 배합하는 것이 바람직하다.
상기 (b)성분의 배합량이 5중량% 미만에서는 저온시일성의 향상 효과가 충분히 발휘되지 않고, 40중량%를 초과하면 얻게되는 필름은 블록킹되기 쉽고, 또 기계적강도가 저하되는 경향이 있다.
상기 제1층 (A)으로서 사용되는 특정공중합체는, 밀도가 0.890∼0.910g/㎤, 바람직하게는 0.895∼0.910g/㎤의 범위에 있는 에틸렌과 탄소수 4∼20, 바람직하게는 4∼12의 α-올레핀과의 공중합체이다.
이 밀도가 0.890g/㎤ 미만인 상기 공중합체는, 필름의 강성이 낮고, 또 블록킹을 일으키기 쉬울 뿐아니라, 히이트시일강도가 저하될 염려가 있고, 0.910g/㎤를 초과하면 저온시일성이나 내충격강도가 저하되는 경향이 있다.
이 공중합체의 멜트인덱스는 1∼50g/10분, 바람직하게는 2∼30g/10분의 범위에 있을 것이 바람직하다.
이 멜트인덱스가 1g/10분 미만의 것은 용융점도가 높아 성형성이 떨어지고, 50g/10분을 초과하면 용융점도가 너무 낮아서 성형성이 나빠질뿐 아니라, 필름의 기계적강도가 저하되는 경향이 있고, 바람직하지 않다.
이 공중합체의 원료인 모노머로서 사용되는 α-올레핀으로선, 상기 (a)성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 설명에서 말한 것을 예시할 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 4∼12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 부텐-1이 바람직하다.
본 발명의 다층필름에 있어서는 제2층 (B)으로서 밀도가 0.915∼0.960g/㎤, 바람직하게는 0.920∼0.955g/㎤의 범위에 있는 에틸렌과 탄소수 3∼20, 바람직하게는 3∼12의 올레핀과의 공중합체가 사용된다.
이 밀도가 0.915g/㎤미만의 것에서는, 필름의 강성이 저하되고, 또 블록킹이 생기기 쉽고, 한편 0.960g/㎤을 초과하면 필름의 내충격성이나 투명성이 저하되는 경향이 있다.
이 공중합체의 멜트인덱스는 0.5∼30g/10분, 바람직하게는 1∼20g/10분의 범위에 있을 것이 바람직하다.
멜트인덱스가 0.5g/10분 미만에서는, 용융점도가 높아서 성형성이 떨어지고, 30g/10분을 초과하면, 용융도가 너무 낮아서 성형하기 어렵고, 또 기계적 강도도 저하되는 경향이 있고, 바람직하지 않다.
이 공중합체에 있어서, 원료모노머로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면, 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1,4-메틸펜텐-1,4-메틸헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 혹은 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 3∼12의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 프로필렌, 부텐-1, 및 옥텐-1이 바람직하다.
본 발명의 다층필름은, 상기의 제1층(A)과 제2층 (B)으로 이루어진2층필름이라도 좋고, 상기 제1층(A)과 제2층 (B)과의 사이에, 중간층 (C)으로서, 밀도가 0.900∼0.940g/㎠ , 바람직하게는 0.910∼0.935g/㎠의 범위에 있는 고압법 폴리에틸렌 및/또는 에틸렌과 탄소수가 3∼20, 바람직하게는 4∼10의 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 층을 가지고 있어도 좋다.
이 중간층(C)에 사용되는 에틸렌계 중합체의 밀도가 0.900g/㎠미만이면 중간층(C)의 강성이 적고, 또 필름의 중간이 무르게 될 염려가 있고, 0.940g/㎠를 초과하면, 필름의 기계적 강도, 특히 충격강도가 저하되는 경향이 있다.
상기 에틸렌계 공중합체의 멜트인덱스는 0.5∼50g/10분, 바람직하게는 1∼20g/10분의 범위에 있을 것이 요망된다.
상기 멜트인덱스가 0.5g/10분 미만의 것은 용융점도가 높아서 성형성이 떨어지므로 바람직하지 않고, 50g/10분을 초과하는 것은 용융점도가 너무 낮아서 성형성이 떨어질뿐 아니라, 필름의 기계적강도가 저하되므로 바람직하지 않다.
이 중간층(C)에는, 상기 물성을 가진 고압법 폴리에틸렌을 사용해도 좋고, 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체를 사용해도 좋고, 또, 양자의 혼합물을 사용해도 좋다.
상기 공중합체의 원료모노머로서 사용되는 α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 테트라데센-1, 옥타데센-1,4-메틸펜텐-1,4-메틸헥센-1, 4,4-디메틸펜텐-1 등의 α-올레핀 혹은 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들 중에서 탄소수 4∼10의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 부텐-1 및 옥텐-1 이 바람직하다.
본 발명의 다층필름에 있어서의 제1층(A)에 사용되는 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체는, 천이 금속촉매를 사용하는, 소위, 중, 저압법에 의해서, 에틸렌과 α-올레핀을 소망밀도가 될만한 비율로 중합시키므로서, 제조할 수가 있다.
이때, 소망의 멜트인덱스를 가진 것을 얻기 위해서, 연쇄이동제의 종류 및 양이 적당히 선택된다.
중합방법으로서는, 슬러리중합법, 기상중합법, 용액중합법 등 여러 가지 방법을 사용할 수 있다.
또, 제2층(B) 및 중간층 (C)에 사용되는 에틸렌과 α-올레핀과의 공중합체는, 상기와 마찬가지로 천이금속촉매를 사용하는 중, 저압법에 의해서 제조해도 좋고, 혹은 고압법에 의해서 제조해도 좋다. 또, 중간층 (C)에 사용되는 고압법 폴리에틸렌은, 에틸렌을 고압하에서 라디칼 중합하므로서 제조할 수가 있다.
본 발명의 다층필름에 있어서의 각층의 두께비에 대해서는, 2층필름에 있어서는, 제1층(A)과 제2층(B)과의 두께비는, 통상2: 98 내지 50 : 50, 바람직하게는3: 97 내지 40 : 60의 범위에서 선택되고, 또 3층 필름에 있어서는, 제1층(A)과 중간층 (C)과 제2층(B)과의 두께비는, 제1층(A)과 제2층(B)이 같은 층두께의 경우, 통상2: 96 :2내지 40 : 20 : 40, 바람직하게는3; 94 :3내지 30 : 40 : 30의 범위에서 선택된다.
또, 다층필름 전체의 두께는, 통상 10∼300μm, 바람직하게는 20∼200μm, 더 바람직하게는 30∼150μm의 범위에서 선택된다.
본 발명의 다층필름의 제조방법에 대해서는 특히 제한은 없고, 종래 다층필름의 제조에 관용(慣用)되고 있는 방법, 예를 들면 인플레이션 필름성형법이나 T다이필름 성형법 등을 사용할 수 있다.
이때, 수지온도는, 통상 200∼300℃의 범위에서 선택되고, 또 성막된 필름의 냉각에는, T 다이 성형법에 있어서는 통상 칠로울방식이 인플레이션성형법에 있어서는 공기 냉각방식이 사용된다.
칠로울방식에 있어서는, 제2층(B)이 로울면에 접하도록 하는 것이 요망된다.
냉각온도는, 통상 20∼80℃, 바람직하게는 30∼70℃의 범위에서 선택한다.
이 냉각온도가 20℃보다 낮으면 필름의 강성이 저하하거나, 취급성이 나빠질 염려가 있고, 또 80℃보다 높으면 성막성이나 필름의 외관이 나빠질 경향이 있고, 바람직하지 않다.
본 발명의 다층필름에 있어서는, 각층의 어느 층이나, 혹은 전체층에 소망에 따라 산화방지제, 광안정제, 열안정제, 항블록킹제, 활제, 촉매중화제(염소흡수제), 방담제, 대전방지제 등, 통상 폴리에틸렌계 필름에 사용되고 있는 각종 첨가제를 참가할 수 있다.
상기 산화방지제로서는, 페놀계나 인계의 것을 바람직하게 들 수 있으나, 특히 이들의 병용이 바람직하다.
페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(치바가이기사제품 Irganox 3114), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), n-옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트(치바가이기사제품 Irganox 1076), 4,4"-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 테트라키스 [메틸렌-3-(3',5'-[1-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트] 메탄(치바 가이기사 제품 Irganox 1010), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나미드)(치바가이기사제품 Irganox 1098), 트리에틸렌글리콜-비스-[3-(3'-t-부틸-5'-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시포스폰산에틸)칼슘과 PE왁스와의 혼합물(중량부1: 1)(치바가이기사제품 Irganox 1425WL) 등을 들 수 있다.
인계 산화방지제로서는, 예를 들면 디스테아릴펜타에리트리톨디포스페이트(아데가·아가스사제품 MARKPEP-8), 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐), 4,4'-비페닐렌디포스페이트(산드사제품 Sandostabp-EPQ), 트리스노닐페닐폴페이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스페이트(아데가·아가스사제품 MARK 2112)디(2,4-디-t-부틸페닐)-펜타에리트리톨디포스페이트(아데가·아가스사 제품 MARKPEP-24G), 비스-(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리드리톨디포스페이트(아데가·아가스제품 MARKPEP-36) 등을 들 수 있다.
또 광안정제로서는, 예를 들면 살리실에이트계, 벤조페논계, 트리아졸계, 옥살산아닐리드계, 힌다도아민계 등이 사용된다.
항블록킹제로서는, 예를 들면 천연실리카, 합성실리카, 제올라이트, 비정질(非晶質)제올라이트, 규조토 등을 들 수 있으나, 이들 중에서 특히 규조토가 바람직하게 사용된다.
또, 활제로서는, 예를 들면 스테아르산아미드, 팔미트산아미드, 올레산아미드, 에루크산아미드 등이, 촉매중화제로서는, 예를 들면 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 하이드로탈시이트 등을 들 수 있다.
본 발명의 다층필름은, 예를 들면 라미네이트용으로 사용하는 경우나, 필름표면에 인쇄 등을 행하는 경우에는, 제2층(B)의 표면을 코로나 방전처리 등에 의해서 표면처리해 두면 유리하다.
상기 코로나 방전처리는, 통상 20w/㎡/min이상, 바람직하게는 25w/㎡/min이상의 조건으로 행하는 것이 바람직하다.
이와 같은 표면처리에 의해서, 제2층(B)의 표면의 젖는 지수는 30dyne/㎝이상, 바람직하게는 35dyne/㎝이상, 보다 바람직하게는 38dyne/㎝이상이 되는 것이 요망된다.
다음에, 본 발명이 폴리에틸렌계 다층필름을 첨부도면에 따라서 설명하면, 제1도 및 제2도는, 각각 본 발명의 다층필름의 상이한 예의 단면도로서, 제1도는 제1층(A)1과 제2층(B) 2가 적층된 2층구조를 표시하고, 제2도는, 제1층(A) 1과 제2층(B) 2가, 중간층(C) 3을 개재해서 적층된 3층 구조를 표시하고 있다.
또한 상기 필름의 사용에 있어서는, 제1층(A) 1이 시일면이 되도록 해서 사용한다.
본 발명의 폴리에틸렌계 다층필름은, 저온시일성이나 시일의 안정성이 뛰어나고, 또 양호한 강성, 활성, 항블록킹성 등을 가지고 있고, 취급성이나 고속충전포장적성에 뛰어나고, 예를 들면 각종 포장용필름이나 다층필름용 시일란트기재 등으로서 호적하게 사용된다.
다음에 실시예에 의해 본 발명을 더 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해서 하등 한정되는 것은 아니다.
또한, 필름의 각 물성은 다음과 같이해서 구하였다.
(1) 시일온도(출광법)
2매의 다층필름의 제1층(A)면을 대향시키고, 2㎏/㎠, 1sec의 조건으로 시일을 행하고, 시일강도가 300g/25㎜일 때의 온도를, 일본국동양정기제품의 열경사 시험기를 사용해서 측정하였다.
(2) 필름임팩트(출광법)
동양전기(주)제품 필름임팩트 테스터를 사용해서 풀레인지를 30㎏·㎝로 하고, 때리는 머리 부분을 1인치로 해서 측정하였다.
(3) 더어드임팩트
ASTM D 1709A법에 준거하여, 낙하높이 66㎝, -20℃의 조건으로 측정하였다.
(4) 엘리멘돌프인열강도, 인장탄성율
JIS Z 1702법에 준거해서 구하였다.
(5) 필름주행성
(초출성(繰出性), 사행성(蛇行性)블록킹성
다음 3단계 준거로 평가하였다.
◎ : 우, ○ : 량, △ : 가, × : 불가
또, 원료수지로서, 제1표에 표시하는 것을 사용하였다.
[표 1]
Figure kpo00001
[실시예 1∼6, 11, 비교예 1∼3, 5, 6, 9]
제2표에 표시하는 각층 수지를 제1층(A), 제2층(B)으로 하고, 각각 50㎜ø, 60㎜ø의 압출기로 용융 혼련해서, 멀티매니포울드 다층 T-다이(다이폭 800㎜)에 공급하고, 다이온도 250℃로 압출한 후, 칠로울(40℃)에 제2층(B)을 접해서 냉각하므로서, 총두께 40μm의 필름을 얻었다.
이어서, 이 필름의 제2층(B)표면을, 28w/㎡/min의 조건으로 코로나 방전처리를 행하고, 다층필름을 얻었다.
이 필름의 평가결과는 제2표에 표시한다.
또한, 다층필름의 각층 두께비 (A)/(B)는 1/6이다.
[실시예 7∼10, 12∼15, 비교예 4, 7, 10]
제2표에 표시한 각층수지를 제1층(A), 제2층(B), 중간층 (C)으로 하고, 각각 50ø㎜, 60ø㎜, 50ø㎜의 압출기로 용융 혼련해서 멀티매니폴드 다층 T-다이(다이폭 800㎜)에 공급하고, 다이온도 250℃로 압출한 후, 칠로울 (40℃)에 제2층(B)을 접해서 냉각하므로서, 총두께 40μm의 필름을 얻었다.
뒤이어, 이 필름의 제2층(B) 표면을, 28w/㎡/min의 조건으로 코로나 방전처리를 행하고, 다층필름을 얻었다.
이 필름의 평가결과를 제2표에 표시한다. 또한 다층필름의 각층 두께비 (A)/(C)/(B)는 1/5/1이다.
[표 2]
Figure kpo00002

Claims (9)

  1. (a)밀도가 0.891∼0.925g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체 60∼95중량% (b) 밀도가 0.860∼0.890g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 3∼12인 α-올레핀과의 저결정성 공중합체 40∼5중량%를 가진 조성물, 또는 밀도가 0.890∼0.910g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체의 제1층(A)과, 밀도가 0.915∼0.960g/㎤인, 에틸렌과 탄소수가 4∼20인 α-올레핀과의 공중합체의 제2층(B)을 가진 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 다층필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1층(A)과 상기 제2층(B)과의 사이에, 밀도가 0.900∼0.960g/㎤인, 고압 폴리에틸렌 및/또는 에틸렌과 탄소수가 3∼20인 α-올레핀과의 공중합체로 이루어진 중간층 (C)을 가진 폴리에틸렌계 다층필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1층(A)을 형성하는 조성물은, 멜트인덱스가 1∼50g/10분인, (a) 공중합체와, 멜트인덱스가 0.5∼10g/10분인 (b) 저결정성 공중합체로 이루어진 폴리에틸렌계 다층필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1층(A)을 형성하는 조성물은, 에틸렌단위와 옥텐-1단위를 가진 (a) 공중합체와, 에틸렌단위와 부텐-1단위를 가진 (b) 저결정성 공중합체로 이루어진 폴리에틸렌계 다층필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1층(A)을 형성하는 공중합체는, 멜트인덱스가 1∼50g/10분임과 동시에 에틸렌단위와 옥텐-1단위를 가진, 폴리에틸렌계 다층필름
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2층(B)은, 멜트인덱스가 0.5∼39g/10분임과 동시에 에틸렌 단위와 프로필렌단위, 부텐-1단위 또는 옥텐-1단위를 가진 공중합체인 폴리에틸렌계 다층필름.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중간층(C)은, 멜트인덱스가 0.5∼50g/10분임과 동시에 에틸렌단위와 부텐-1 단위 또는 옥텐-1단위를 가진 공중합체인 폴리에틸렌계 다층필름.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌계 다층필름이 2층필름이고, 제1층(A)과 제2층(B)과의 두께비가2: 98∼50 : 50인 폴리에틸렌계 다층필름.
  9. 제2항에 있어서, 상기 폴리에틸렌계 다층필름이 3층필름이고, 제1층(A)과 제2층(B)이 동일한 두께이고, 또 제1층(A)과 중간층(C)과 제2층(B)의 두께가2: 96 : 2∼40 : 20 : 40인 폴리에틸렌계 다층필름.
KR1019890002092A 1988-02-25 1989-02-22 폴리에틸렌계 다층필름 KR910008769B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63042883A JPH06102375B2 (ja) 1988-02-25 1988-02-25 ポリエチレン系多層フィルム
JP63-42883 1988-02-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890012792A KR890012792A (ko) 1989-09-19
KR910008769B1 true KR910008769B1 (ko) 1991-10-21

Family

ID=12648437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890002092A KR910008769B1 (ko) 1988-02-25 1989-02-22 폴리에틸렌계 다층필름

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPH06102375B2 (ko)
KR (1) KR910008769B1 (ko)
GB (1) GB2216845B (ko)
HK (1) HK69792A (ko)
MY (1) MY103700A (ko)
SG (1) SG73792G (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101374318B1 (ko) * 2012-09-27 2014-03-12 롯데알미늄 주식회사 다층 필름 포장재 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2048296C (en) * 1990-08-13 2002-09-24 Henry G. Schirmer Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
US6774190B1 (en) 1992-06-17 2004-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene copolymer composition
EP0575123B2 (en) * 1992-06-17 2008-02-13 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene copolymer composition
DE69427175T2 (de) * 1993-02-04 2001-09-27 Otsuka Pharma Co Ltd Mehrschichtiger film und behälter
US5614297A (en) * 1994-05-19 1997-03-25 Viskase Corporation Polyolefin stretch film
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
JP3528343B2 (ja) * 1995-07-12 2004-05-17 住友化学工業株式会社 多層フィルム
JP3911336B2 (ja) * 1998-02-13 2007-05-09 出光興産株式会社 熱ラミネーション用フィルム
JP2000085078A (ja) * 1998-09-17 2000-03-28 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリエチレン系多層フィルム
JP4308944B2 (ja) * 1998-09-17 2009-08-05 出光興産株式会社 ポリプロピレン系多層フィルム
JP4379952B2 (ja) * 1999-06-24 2009-12-09 東洋製罐株式会社 包装袋
JP4797486B2 (ja) * 2004-07-28 2011-10-19 住友化学株式会社 ポリエチレン系樹脂組成物、フィルムおよび袋
JP4797483B2 (ja) * 2005-07-21 2011-10-19 住友化学株式会社 エチレン系樹脂組成物
WO2023100403A1 (ja) * 2021-11-30 2023-06-08 住友化学株式会社 積層フィルム、及びその製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59219350A (ja) * 1983-05-27 1984-12-10 Showa Denko Kk ラミネ−ト用エチレン系共重合体組成物
JPS61284439A (ja) * 1985-06-11 1986-12-15 呉羽化学工業株式会社 耐熱性積層体
JPS6210532A (ja) * 1985-07-08 1987-01-19 Matsushita Seiko Co Ltd 換気扇

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101374318B1 (ko) * 2012-09-27 2014-03-12 롯데알미늄 주식회사 다층 필름 포장재 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01216839A (ja) 1989-08-30
HK69792A (en) 1992-09-25
KR890012792A (ko) 1989-09-19
MY103700A (en) 1993-08-28
GB2216845B (en) 1992-02-05
GB8904238D0 (en) 1989-04-12
GB2216845A (en) 1989-10-18
SG73792G (en) 1992-10-02
JPH06102375B2 (ja) 1994-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910008769B1 (ko) 폴리에틸렌계 다층필름
JP5709378B2 (ja) 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法
KR101200341B1 (ko) 수지 조성물 및 이것으로부터 얻어지는 필름
EP1911803A1 (en) Polypropylene resin composition, film or sheet, stretched film obtained from such film or sheet, multilayer body, and stretched film obtained from such multilayer body
WO2021054349A1 (ja) 包装体
JP5611501B2 (ja) 自己粘着性積層体
CN114302807B (zh) 多层膜和包含多层膜的制品
JP7251153B2 (ja) ストレッチ包装用フィルム
US5576038A (en) Liquid packaging film
WO2011152324A1 (ja) 樹脂組成物、ヒートシールフィルム、及び積層フィルム
KR910008816B1 (ko) 수지 적층체
JP2012162074A (ja) ストレッチ包装用フィルム
CN112513214A (zh) 用于多层膜的通用热塑性粘合剂
JPH0334465B2 (ko)
JP3953713B2 (ja) 包装用ストレッチフィルム
EP3616909B1 (en) Multilayer films for use in flexible packaging materials
JP2001088254A (ja) ポリプロピレン系樹脂多層フィルム
JPH04310735A (ja) ポリエチレン系多層延伸フィルム
JP4611149B2 (ja) 樹脂組成物およびこれから得られるフィルム
JP2005220307A (ja) シーラントフィルムおよび積層体
JP3919365B2 (ja) ポリプロピレン系積層シート
JP6690467B2 (ja) 共押出フィルムおよび多層共押出積層体
KR0131989B1 (ko) 폴리에틸렌 다층 연신 포장필름 조성물
JP3934311B2 (ja) 包装用積層ストレッチフィルム
CN113179634B (zh) 含有增滑剂的多层膜和层压件

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
O035 Opposition [patent]: request for opposition
E701 Decision to grant or registration of patent right
O073 Decision to grant registration after opposition [patent]: decision to grant registration
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20041012

Year of fee payment: 14

LAPS Lapse due to unpaid annual fee