KR910006133B1 - Lubricating composition - Google Patents

Abstract

내용 없음.No content.

Description

윤활성 조성물Lubricity composition

제1도는 표면압력과 동마찰계수 사이의 관계를 나타내는 그래프.1 is a graph showing the relationship between surface pressure and dynamic friction coefficient.

제2도는 임계 PV값을 나타내는 그래프.2 is a graph showing a threshold PV value.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1, 2 : 실시예 1의 조성물 3 : 비교실시예 1의 조성물1, 2: composition of Example 1 3: composition of Comparative Example 1

4 : 비교실시예 2의 조성물4: composition of Comparative Example 2

본 발명은 기어, 베어링, 활주부품등의 제조에 적절히 사용되는 윤활성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a lubricating composition suitably used in the manufacture of gears, bearings, sliding parts and the like.

최근에 금속부품은 여러분야에서 플라스틱 부품으로 대치되어 왔다. 일반적으로 플라스틱은 사출에 의해 성형될 수 있으며 동일부품은 높은 정확도로 대량으로 생산될 수 있으나 금속보다도 낮은 강도를 나타내며 높은 열팽창계수를 지녀 치수의 큰 온도 의존성을 초래하여 정밀 베어링 리테이너 또는 베어링 제조에 부적당하다. 또 열가소성수지는 고온에서 매우 높은 마찰계수를 나타내어 높은 표면압력을 초래하여서 열을 발생하는 분야에는 부적당하다. 따라서 플라스틱이 저부하부품의 제조에 자주 사용되어 왔을지라도 대부분의 고부하부품 제조에는 아직 금속이 사용된다.Recently, metal parts have been replaced by plastic parts in all of you. In general, plastics can be molded by injection and the same parts can be produced in large quantities with high accuracy but have lower strength than metals and have a higher coefficient of thermal expansion, resulting in large temperature dependence of dimensions, making them unsuitable for precision bearing retainers or bearing manufacture Do. In addition, thermoplastic resins exhibit very high coefficients of friction at high temperatures, resulting in high surface pressure, and thus are not suitable for applications that generate heat. Thus, although plastics have been frequently used in the manufacture of low load components, metals are still used in the manufacture of most high load components.

비등방성 용융상(이후, 액정폴리에스테르로 약술된)을 형성할 수 있는 용융공정성(melt-processabel)폴리에스테르는 다른 플라스틱 뿐만 아니라 알루미늄등보다도 낮은 선팽창계수를 지니며 특정강도 측면에서 금속보다 좋은 기계적 강도, 예를 들면 강성, 굴곡 또는 압축강도를 나타낸다. 그러므로, 그러한 폴리에스테르는 지금까지는 금속으로 제조되어 왔던 고정밀 베어링 리테이너 또는 베어링의 제조에 유용한 것으로 생각된다. 그러나, 그러한 폴리에스테르가 상기 기계적 성질에 기인한 것으로 생각되는 우수한 내마모성을 나타낼지라도 그것은 플라스틱가운데서는 자기윤활성이 우수하여도 자기윤활성을 요구하는 분야에 사용되는데 충분한 동마찰계수 및 임계 PV값을 항상 나타내지는 않는다. 그러므로 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 용융공정성 폴리에스테르의 마찰특성은 그러한 분야에 그것을 사용하기 위해서는 더 개량되어야 한다.Melt-processabel polyesters, which can form anisotropic molten phases (hereinafter abbreviated as liquid crystalline polyesters), have lower coefficients of linear expansion than aluminum, as well as other plastics, and are better mechanical than metals in terms of their specific strengths. Strength, for example stiffness, flexural or compressive strength. Therefore, such polyesters are believed to be useful in the manufacture of high precision bearing retainers or bearings which have been made of metals until now. However, although such polyesters exhibit excellent abrasion resistance, which is believed to be due to the mechanical properties, they do not always exhibit sufficient coefficients of kinetic friction and critical PV values for use in applications requiring self-lubrication even in plastics. Does not. Therefore, the frictional properties of molten eutectic polyesters that can form anisotropic molten phases must be further refined to use them in such applications.

본 발명의 발명자들은 상기 문제점의 관점에서 연구하여 왔으며 나일론 66, 섬유상 유리강화 폴리에스테르수지, 폴리아세탈수지, 폴리페닐렌에테르수지 또는 폴리카르보네이트수지와 같은 공학적 플라스틱으로 제조된 그러한 부품이 지금까지 다소 문제가 되어 왔지만 고부하 부품이 액정폴리에스테르 및 윤활제의 혼합물로 제조될 수 있다는 것을 알게 되었다. 본 발명은 이 발견을 기초로 하여 완성하였다.The inventors of the present invention have studied in view of the above problems, and until now such parts made of engineering plastics such as nylon 66, fibrous glass-reinforced polyester resin, polyacetal resin, polyphenylene ether resin or polycarbonate resin have been Although somewhat problematic, it has been found that high load parts can be made of a mixture of liquid crystalline polyester and lubricant. The present invention has been completed based on this finding.

본 발명은 주요성분으로서 액정폴리에스테르 및 윤활제로 이루어지는 윤활성조성물을 제공한다.The present invention provides a lubricating composition composed of a liquid crystalline polyester and a lubricant as main components.

본 발명의 윤활성 조성물은 (1) 용융상태에서 비등방성상을 형성할 수 있고 용융공정성인 폴리에스테르 100중량부와 (2) 윤활제 1 내지 30중량부로 이루어진다.The lubricity composition of the present invention comprises (1) 100 parts by weight of polyester which is capable of forming an anisotropic phase in the molten state and is melt processable, and (2) 1 to 30 parts by weight of lubricant.

윤활제에는 파라핀오일, 나프텐오일, 합성오일, 왁스, 탄화수소, 지방산, 지방산아미드, 지방산에스테르, 금속비누, 지방족알코올, 다가알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산과 폴리글리콜 또는 폴리글리세롤 사이의 에스테르 및 실리콘 왁스가 바람직하게 포함된다.Lubricants include paraffin oil, naphthenic oil, synthetic oils, waxes, hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, metal soaps, aliphatic alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols, esters between fatty acids and polyglycols or polyglycerols, and Silicone waxes are preferably included.

본 발명에 사용되는 액정폴리에스테르는 용융공정성이며 용융상태에서 그 분자쇄가 규칙적으로 평행하여 배열되는데 특징이 있다. 그러한 배열상태의 분자는 때때로 액정상태 또는 액정물질의 뉴메틱상이라 불린다. 그러한 중합체는 가늘고 편평하며 분자의 주축을 따라 비교적 높은 강성을 나타내며 일반적으로 각기 서로 공축으로 또는 평행하며 내재하는 다수의 사슬늘이는 결합을 지니는 단량체로부터 제조된다.The liquid crystal polyester used in the present invention is characterized by melting processability and its molecular chain is regularly arranged in parallel in the molten state. Such arranged molecules are sometimes called liquid crystal states or pneumatic phases of liquid crystal materials. Such polymers are made from monomers that are thin and flat and have relatively high stiffness along the major axis of the molecule and generally have multiple chained bonds, each coaxial or parallel to each other, and inherent.

비등방성 용융상의 특성은 크로스편광자를 사용하는 통상의 편향법에 의해 확인될 수 있다. 특히, 비등방성 용융상은 40배율의 레이쯔편광현미경으로 질소분위기에서 레이쯔 핫 스테이지상에 위치된 샘플을 관찰하므로써 확인될 수 있다. 상기 중합체는 광학적으로 비등방성이다. 즉 중합체 샘플이 크로스편공자들 사이에서 시험될 때 광선이 전도된다. 샘플이 광학적으로 비등방성이라면 편광은 정지상태에서 조차도 전도되어야 한다.The properties of the anisotropic molten phase can be confirmed by conventional deflection methods using cross polarizers. In particular, anisotropic molten phase can be identified by observing a sample placed on the Leitz hot stage in a nitrogen atmosphere with a 40-fold Leitz polarization microscope. The polymer is optically anisotropic. That is, light is conducted when the polymer sample is tested between the crossholers. If the sample is optically anisotropic, the polarization must be conducted even at rest.

비등방성 용융상을 형성할 수 있는 상기 중합체를 구성하는 성분들의 실예에는 ① 하나 또는 그 이상의 방향족 디카르복실산 및/또는 지환족 디카르복실산, ② 하나 또는 그 이상의 방향족디올, 지환족 디올 및/또는 지방족디올, ③ 하나 또는 그 이상의 방향족 히드록시 카르복실산, ④ 하나 또는 그 이상의 방향족 디올 카르복실산, ⑤ 하나 또는 그 이상의 방향족 디티올 및/또는 방향족 티올 페놀 및 ⑥ 하나 또는 그 이상의 방향족 히드록실아민 및/또는 방향족 디아민등이 포함되며, 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체의 실예는 다음과 같다. : I) 성분①과 ②로 이루어지는 폴리에스테르, II) 성분③만으로 이루어지는 폴리에스테르, III) 성분①,② 및 ③으로 이루어지는 폴리에스테르, IV) 성분④만으로 이루어지는 폴리티올, V) 성분①과 ⑤로 이루어지는 폴리티올에스테르, VI) 성분①,④ 및 ⑤으로 이루어지는 폴리티올에스테르, VII) 성분①,③ 및 ⑥으로 이루어지는 폴리에스테르아미드, VIII) 성분①,②, ③ 및 ⑥으로 이루어지는 폴리에스테르아미드, 또 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체는 그것이 상기 범주에는 속하지 않을지라도 방향족 폴리아조 메탄일 수 있다. 그의 실예에는 폴리(니트릴로-2-메틸-1,4-페닐렌 니트릴로에틸리딘-1,4-페닐렌에틸리딘); 폴리(니트릴로-2-메틸-1,4-페닐렌 니트릴로메틸리딘-1,4-페닐렌메틸리딘) 및 폴리(니트릴로-2-클로로-1,4-페닐렌 니트릴로메틸리딘-1,4-페닐렌메틸리딘)이 포함된다.Examples of components constituting the polymer capable of forming an anisotropic molten phase include (1) one or more aromatic dicarboxylic acids and / or cycloaliphatic dicarboxylic acids, (2) one or more aromatic diols, cycloaliphatic diols, and And / or aliphatic diols, ③ one or more aromatic hydroxy carboxylic acids, ④ one or more aromatic diol carboxylic acids, ⑤ one or more aromatic dithiols and / or aromatic thiol phenols and ⑥ one or more aromatic hydroxides Examples of polymers that include hydroxylamines and / or aromatic diamines and the like, which can form an anisotropic molten phase are as follows. I) Polyester consisting of components ① and ②, II) Polyester consisting only of component ③, III) Polyester consisting of components ①, ② and ③, Polythiol consisting only of component ④, V) into components ① and ⑤ Polythiol ester consisting of VI, polythiol ester consisting of components ①, ④ and ⑤, polyesteramide consisting of VII) components ①, ③ and ⑥, polyesteramide consisting of components III, ②, ③ and ⑥, and The polymer capable of forming an anisotropic melt phase can be aromatic polyazo methane even if it does not fall within this category. Examples thereof include poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitriloethylidine-1,4-phenyleneethylidine); Poly (nitrilo-2-methyl-1,4-phenylene nitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine) and poly (nitrilo-2-chloro-1,4-phenylene nitrilomethylidine- 1,4-phenylenemethylidine).

또 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체는 그것이 상기 범주에는 속하지 않을지라도 폴리에스테르 카르보네이트일 수 있다. 그러한 폴리에스테르 카르보네이트는 필수적으로 4-옥시벤조일, 디옥시페닐, 디옥시카르보닐 및 테레프탈로일 단위로 이루어질 수 있다.In addition, the polymer capable of forming an anisotropic molten phase may be a polyester carbonate even if it does not fall within this category. Such polyester carbonates may consist essentially of 4-oxybenzoyl, dioxyphenyl, dioxycarbonyl and terephthaloyl units.

지금부터 중합체 I) 내지 VIII)을 구성하는 성분의 실예를 기술한다.Examples of components constituting polymers I) to VIII) are now described.

방향족 디카르복실산의 실예에는 테레프탈산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-트리페닐디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 디페닐 에테르-4,4'-디카르복실산, 디페녹시에탄-4,4'-디카르복실산, 디페녹시부탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐에탄-4,4'-디카르복실산, 이소프탈산, 디페닐 에테르-3,3'-디카르복실산, 디페녹시에탄-3,3'-디카르복실산, 디페닐에탄-3,3'-디카르복실산 및 나프탈렌-1,6-디카르복실산과 같은 방향족 디카르복실산과 클로로테레프탈산, 디클로로테레프탈산, 브로모테레프탈산, 메틸테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 에틸테레프탈산, 메톡시테레프탈산 및 에톡시테레프탈산과 같은 그의 알킬-, 알콕실- 및 할로겐 치환 유도체가 포함된다.Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether-4, 4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid Acids, isophthalic acid, diphenyl ether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3,3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-dicarboxylic acid and naphthalene- Aromatic dicarboxylic acids such as 1,6-dicarboxylic acid and their alkyl-, alkoxyl- and Halogen substituted derivatives are included.

지환족 디카르복실산의 실예에는 트란스-1,4-시클로헥산디카르복실산, 시스-1,4-시클로헥산디카르복실산 및 1,3-시클로헥산디카르복실산과 같은 지환족 디카르복실산과 트란스-1,4-(1-메틸)-시클로헥산 디카르복실산 및 트란스-1,4-(1-클로로)-시클로헥산디카르복실산과 같은 그의 알킬-, 알콕시- 및 할로겐 치환 유도체가 포함된다.Examples of cycloaliphatic dicarboxylic acids include alicyclic dicarboxylic acids such as trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid. Acids and their alkyl-, alkoxy- and halogen substituted derivatives such as trans-1,4- (1-methyl) -cyclohexane dicarboxylic acid and trans-1,4- (1-chloro) -cyclohexanedicarboxylic acid Included.

방향족 디올의 실예에는 히드로퀴논, 레소르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 4,4'-디히드록시트리페닐, 2,6-나프탈렌디올, 4,4'-디히드록시디페닐에테르, 비스(4-히드록시페녹시)에탄, 3,3'-디히드록시디페닐, 3,3'-디히드록시디페닐에테르, 1,6-나프탈렌디올, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)메탄과 같은 방향족 디올과 클로로히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, 1-부틸히드로퀴논, 페닐히드로퀴논, 메톡시히드로퀴논, 페녹시히드로퀴논, 4-클로로레소르시놀 및 4-메틸레소르시놀과 같은 그 알킬-, 알콕시-, 할로겐-치환 유도체가 포함된다.Examples of aromatic diols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxytriphenyl, 2,6-naphthalenediol, 4,4'-dihydroxydi Phenyl ether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 3,3'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-naphthalenediol, 2,2-bis ( Aromatic diols such as 4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methane with chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 1-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4- Alkyl-, alkoxy-, halogen-substituted derivatives thereof such as chlororesorcinol and 4-methylresorcinol are included.

지환족 디올의 실예에는 트란스-1,4-시클로헥산디올, 시스-1,4-시클로헥산디올, 트란스-1,4-시클로헥산디메탄올, 시스-1,4-시클로헥산 디메탄올, 트란스-1,3-시클로헥산디올, 시스-1,2-시클로헥산디올 및 트란스-1,3-시클로헥산디메탄올과 같은 지환족 디올과 트란스-1,4-(1-메틸)시클로헥산디올 및 트란스-1,4-(1-클로로)시클로헥산디올과 같은 그의 알킬-, 알콕시- 및 할로겐-치환 유도체등이 포함된다.Examples of cycloaliphatic diols include trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol, trans-1,4-cyclohexanedimethanol, cis-1,4-cyclohexane dimethanol, trans- Alicyclic diols such as 1,3-cyclohexanediol, cis-1,2-cyclohexanediol and trans-1,3-cyclohexanedimethanol and trans-1,4- (1-methyl) cyclohexanediol and trans Alkyl-, alkoxy- and halogen-substituted derivatives thereof such as -1,4- (1-chloro) cyclohexanediol and the like.

지방족 디올은 직쇄 또는 분기쇄일 수 있으며 그들의 실예에는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 네오펜틸글리콜이 포함된다.Aliphatic diols may be straight or branched chains and examples thereof include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and neopentylglycol.

방향족 히드록시 카르복실산의 실예에는 4-히드록시벤조산, 3-히드록시벤조산, 6-히드록시-2-나프토산 및 6-히드록시-1-나프토산과 같은 방향족 히드록시 카르복실산과 3-메틸-4-히드록시벤조산, 3,5-디메틸-4-히드록시벤조산, 2,6-디메틸-4-히드록시벤조산, 2,6-디메틸-4-히드록시벤조산, 3-메톡시-4-히드록시벤조산, 3,5-디메톡시-4-히드록시벤조산, 6-히드록시-5-메틸-2-나프토산, 6-히드록시-5-메톡시-2-나프토산, 3-클로로-4-히드록시벤조산, 2-클로로-4-히드록시벤조산, 2,3-디클로로-4-히드록시벤조산, 3,5-디클로로-4-히드록시벤조산, 2,5-디클로로-4-히드록시벤조산, 3-브로모-4-히드록시벤조산, 6-히드록시-5-클로로-2-나프토산, 6-히드록시-7-클로로-2-나프토산 및 6-히드록시-5,7-디클로로-2-나프토산과 같은 그의 알킬-, 알콕시- 및 할로겐-치환 유도체가 포함된다.Examples of aromatic hydroxy carboxylic acids include aromatic hydroxy carboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid and 3- Methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4 -Hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid, 3-chloro 4-hydroxybenzoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxy Hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-7-chloro-2-naphthoic acid and 6-hydroxy-5,7 Alkyl-, alkoxy- and halogen-substituted derivatives thereof such as -dichloro-2-naphthoic acid.

방향족 메르캡토 카르복실산의 실예에는 4-메르캡토벤조산, 3-메르캡토벤조산, 6-메르캡토-2-나프토산 및 7-메르캡토-2-나프토산이 내포된다.Examples of aromatic mercapto carboxylic acids include 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-2-naphthoic acid and 7-mercapto-2-naphthoic acid.

방향족 디티올의 실예에는 벤젠-1,4-디티올, 벤젠-1,3-디티올, 2,6-나프탈렌 디티올 및 2,7-나프탈렌 디티올이 포함된다.Examples of aromatic dithiols include benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene dithiol and 2,7-naphthalene dithiol.

방향족 메르캡토 페놀의 실예에는 4-메르캡토페놀, 3-메르캡토페놀, 6-매프캡토페놀 및 7-메프캡토페놀이 포함된다.Examples of aromatic mercapto phenols include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mapcaptophenol and 7-mecaptophenol.

방향족 히드록실아민과 방향족 디아민의 실예에는 4-아미노페놀, N-메틸-4-아미노페놀, 1,4-페닐렌디아민, N-메틸-1,4-페닐렌디아민, N,N'-디메틸-1,4-페닐렌디아민, 3-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 4-아미노-1-나트톨, 4-아미노-4'-히드록시디페틸, 4-아미노-4'-히드록시디페닐에테르, 4-아미노-4'-히드록시디페닐메탄, 4-아미노-4'-히드록시디페닐술피이드, 4,4'-디아미노페닐술피이드(티오디아닐린), 4,4'-디아미노디페닐술폰, 2,5-디아미노톨루엔, 4,4'-에틸렌디아닐린, 4,4'-디아미노디페녹시에탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄(메틸렌디아닐린) 및 4/4'-디아미노디페닐 에테르(옥시디아닐린)가 포함된다.Examples of aromatic hydroxylamines and aromatic diamines include 4-aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine, N, N'-dimethyl -1,4-phenylenediamine, 3-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 4-amino-1-nattol, 4-amino-4'-hydroxy Difetyl, 4-amino-4'-hydroxydiphenylether, 4-amino-4'-hydroxydiphenylmethane, 4-amino-4'-hydroxydiphenylsulphide, 4,4'-diamino Phenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-ethylenedianiline, 4,4'-diaminodiphenoxyethane, 4 , 4'-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline) and 4 / 4'-diaminodiphenyl ether (oxydianiline).

상기 몇몇 성분으로 이루어지는 상기 중합체 I)내지 VIII)의 약간의 성분의 종류, 비율 또는 시퀸스(sequence)분포에 좌우되어 어떤 비등방성 용융상도 형성하지 않는다. 그러므로 본 발명에 사용되는 중합체는 중합체 I) 내지 VIII)가운데서 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 것에만 국한된다.It does not form any anisotropic molten phase depending on the kind, proportion or sequence distribution of some of the components of the polymers I) to VIII) consisting of the several components. The polymers used in the present invention are therefore limited only to those which can form anisotropic melt phases among the polymers I) to VIII).

비등방성 용융상를 형성할 수 있는 중합체로서 본 발명에 바람직하게 사용되는 상기 폴리에스테르 I), II) 및 III)과 폴리에스테르 아미드 VIII)은 축합에 의해 소정의 반복단위를 형성할 수 있는 관능기를 지니는 여러 유기단량체로부터 여러 에스테르화공정에 의하여 제조될 수 있다. 예를 들면, 이들 유기 단량체의 관능기는 카르복시, 히드록시, 에스테르, 아크릴옥시, 아크릴 할로겐화물 또는 아미노기일 수 있다. 단량체는 모든 열교환유체의 부재하에서 용융산분해 공정에 따라 반응될 수 있다. 이 처리에 따르면 단량체 혼합물은 가열되어 용융물을 얻게 된다. 반응이 진전되어 중합체는 액체에서 중합체의 고상 입자들의 현탁을 일으키게 되어 발생된 휘발물질(예를 들면, 아세트산 또는 물)은 축합의 최종단계에서 제거된다. 이 제거는 진공에서 쉽게 실행될 수 있다.The polyesters I), II) and III) and polyester amide VIII), which are preferably used in the present invention as a polymer capable of forming an anisotropic molten phase, have a functional group capable of forming certain repeating units by condensation. It can be prepared from various organic monomers by various esterification processes. For example, the functional groups of these organic monomers may be carboxy, hydroxy, ester, acryloxy, acryl halides or amino groups. The monomer can be reacted according to the melt acid decomposition process in the absence of all heat exchange fluids. According to this treatment, the monomer mixture is heated to obtain a melt. The reaction proceeds to cause the polymer to suspend the solid particles of the polymer in the liquid, so that the volatiles generated (eg acetic acid or water) are removed in the final stage of condensation. This removal can easily be carried out in vacuo.

반면에 본 발명에 바람직하게 사용되는 완전 방향족 폴리에스테르는 슬러리 중합공정에 의해 제조될 수 있다. 이 공정에 따르면 고상생성물은 열교환매체에서 현탁된 상태로 수득될 수 있다.On the other hand, the wholly aromatic polyester which is preferably used in the present invention may be prepared by a slurry polymerization process. According to this process, the solid product can be obtained in a suspended state in a heat exchange medium.

상기 두 공정의 어느 하나에 따르면 완전 방향족 폴리에스테르를 형성할 수 있는 유기 단량체는 그 수산기가 에스테르화되는(즉 저급 아실 에스테르로서)변성 형태로 반응에 사용될 수 있다. 저급 아실기는 2 내지 4탄소원자를 지니는 것이 바람직하다.According to either of the two processes, an organic monomer capable of forming a wholly aromatic polyester can be used in the reaction in the form of a modification in which the hydroxyl group is esterified (ie as a lower acyl ester). Lower acyl groups preferably have 2 to 4 carbon atoms.

용융산분해공정 및 슬러리공정에 사용되는 촉매의 대표적 실예에는 산화디알킬 주석(예를 들면, 산화디부틸주석), 산화디아릴주석, 이산화티탄, 삼산화안티몬, 규산알콕시티탄, 알콕시화티탄, 카르복실산의 알카리 및 알카리토금속염(예를 들면, 아세트산아연), 르위스산(예를 들면, BF₃), 과 할로겐화수소(예를 들면, HCl)과 같은 기체 산 촉매가 포함된다. 사용된 촉매량은 사용된 단량체 총량기준으로 약 0.001 내지 1중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 0.2중량%이다.Representative examples of catalysts used in the melt acid decomposition process and the slurry process include dialkyl tin oxide (eg, dibutyltin oxide), diaryltin oxide, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicate, titanium alkoxylated, and carbon Gas acid catalysts such as alkali and alkaline earth metal salts of acids (eg zinc acetate), Lewis acid (eg BF ₃ ), and hydrogen halides (eg HCl) are included. The amount of catalyst used is about 0.001 to 1% by weight, preferably about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total amount of monomers used.

본 발명에 바람직하게 사용되는 완전 방향족 중합체는 유기용제에 대체로 불용성이어서 용액 공정에 적당치 않다. 그러나 상술된 바와 같이 중합체는 통상의 용융공정에 의해 쉽게 처리될 수 있다. 완전 방향족 중합체의 바람직한 실예에는 펜타플루오로페놀에 다소 가용인 것이다.The wholly aromatic polymers preferably used in the present invention are generally insoluble in organic solvents and are therefore not suitable for solution processes. However, as described above, the polymer can be easily processed by conventional melting processes. Preferred examples of wholly aromatic polymers are those that are somewhat soluble in pentafluorophenols.

본 발명에 바람직하게 사용되는 완전 방향족 폴리에스테르는 약 2,000 내지 200,000, 바람직하게는 약 10,000 내지 50,000 및 특히 바람직하게는 약 20,000 내지 25,000의 중량 평균 분자량을 지니는 반면 본 발명에 사용되는 바람직한 완전 방향족 폴리에스테르아미드는 일반적으로 약 5,000 내지 50,000, 바람직하게는 약10,000 내지 30,000, 예를 들면 15,000 내지 17,000의 분자량을 지닌다. 이들 분자량의 측정은 겔침투 크로마토그라피 또는 중합체 용액 형성을 내포하지 않는 다른 표준방법, 예를 들면 적외선분광법에 의해 말단기 함량에 대한 그러한 중합체의 압축성형필름을 시험하는 것으로 이루어지는 방법에 의해서 실행될 수 있다. 대신, 그것은 펜타플루오로페놀에서 그러한 중합체 용액을 사용하는 광산란법에 의해서도 실행될 수 있다.Fully aromatic polyesters preferably used in the present invention have a weight average molecular weight of about 2,000 to 200,000, preferably about 10,000 to 50,000 and particularly preferably about 20,000 to 25,000, while the preferred fully aromatic polyesters used in the present invention Amides generally have a molecular weight of about 5,000 to 50,000, preferably about 10,000 to 30,000, for example 15,000 to 17,000. Determination of these molecular weights can be carried out by gel permeation chromatography or by other standard methods that do not involve the formation of polymer solutions, for example by means of testing the compression molded films of such polymers to end group content by infrared spectroscopy. . Instead, it can also be carried out by the light scattering method using such a polymer solution in pentafluorophenol.

일반적으로 펜타플루오로페놀에서 상기 완전 방향족 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드의 0.1%의(중량기준)용액은 60℃에서 적어도 약 2.0dl/g, 예를 들면, 약 2.0 내지 10.0dl/g의 대수점도(I.V.)를 나타낸다.Generally 0.1% (by weight) solution of the fully aromatic polyester or polyesteramide in pentafluorophenol has a logarithmic viscosity of at least about 2.0 dl / g, for example, about 2.0 to 10.0 dl / g at 60 ° C. (IV) is shown.

본 발명에 사용되는 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체는 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르아미드가 바람직하다. 또 분자쇄에 사용된 방향족 폴리에스테르 단위 및 방향족 폴리에스테르아미드를 부분적으로 내포하는 폴리에스테르도 본 발명에 바람직하게 사용된다.The polymer capable of forming the anisotropic molten phase used in the present invention is preferably an aromatic polyester or an aromatic polyesteramide. Moreover, the polyester which partially contains the aromatic polyester unit and aromatic polyesteramide used for the molecular chain is also used preferably for this invention.

상기 중합체를 구성하는 성분의 바람직한 실예에는 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-디히드록시나프탈렌, 1,4-디히드록시나프탈렌 및 6-히드록시-2-나프토산과 같은 나프탈렌 유도체; 4,4'-디페닐디카르복실산 및 4,4'-디히드록시비페닐과 같은 비페닐화합물; 다음 일반식(I), (II) 및 (III)으로 표시된 화합물;Preferred examples of components constituting the polymer include naphthalenes such as 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. derivative; Biphenyl compounds such as 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl; The compounds represented by the following formulas (I), (II) and (III);

[여기서 X는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬렌기, 알킬리덴기, -O-, -SO-, -SO₂-, -S- 및 -CO- 가운데서 선택된 기를 나타내며, Y는 -(CH₂)_n- 및 -O(CH₂)_nO-(여기서 n은 1 내지 4임)가운데서 선택된 기를 나타낸다.] p-히드록시벤조산, 테레프탈산, 히드로퀴논, p-아미노페놀과 p-페닐렌디아민과 같은 p-치환된 벤젠 유도체 및 그들의 고리에 치환된 그들의 유도체(여기서, 치환기는 염소, 브롬, 메틸, 페닐 및 1-페닐에틸로부터 선택된다)와 이소프탈산 및 레소르시놀과 같은 m-치환된 벤젠 유도체가 포함된다.[Where X represents a group selected from an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylidene group, -O-, -SO-, -SO _2- , -S- and -CO-, and Y represents-(CH ₂ ) _n And -O (CH ₂ ) _n O-, where n is 1-4.] P- such as p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, p-aminophenol and p-phenylenediamine Substituted benzene derivatives and their derivatives substituted in their rings, wherein the substituents are selected from chlorine, bromine, methyl, phenyl and 1-phenylethyl, and m-substituted benzene derivatives such as isophthalic acid and resorcinol Included.

분자쇄에서 상기 성분을 부분적으로 내포하는 폴리에스테르의 바람직한 실예는 상기 알킬기가 2 내지 4탄소원자를 지니는 폴리알킬렌 테레프탈레이트이다.Preferred examples of polyesters which partially contain the component in the molecular chain are polyalkylene terephthalates in which the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms.

특히 바람직한 실예에는 상기 성분들 가운데서 나프탈렌화합물, 비페닐화합물 및 p-치환벤젠 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상 화합물을 주요성분으로서 내포하는 것들이 포함된다. 또 p-치환된 벤젠 유도체 가운데서, p-히드록시벤조산, 메틸 히드로퀴논 및 1-페닐에틸히드로퀴논이 특히 바람직하다.Particularly preferred examples include those containing as main components one or more compounds selected from the group consisting of naphthalene compounds, biphenyl compounds and p-substituted benzene derivatives. Among the p-substituted benzene derivatives, p-hydroxybenzoic acid, methyl hydroquinone and 1-phenylethylhydroquinone are particularly preferred.

성분들의 특수 조합의 실예는 다음과 같다.Examples of special combinations of components are as follows.

상기에서 Z는 -Cl, -Br 및 -CH₃로부터 선택된 치환기이고 X는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬렌, 알킬리덴, -O-, -SO-, -SO₂, -S- 및 -CO가운데서 선택된 치환기이다.Wherein Z is a substituent selected from -Cl, -Br and -CH ₃ and X is alkylene, alkylidene, -O-, -SO-, -SO ₂ , -S- and -CO having from 1 to 4 carbon atoms Selected substituent.

본 발명에 사용되는 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 폴리에스테르의 바람직한 실예는 6-히드록시-2-나프토일, 2,6-디히드록시 나프탈렌 또는 2,6-디카르복시나프탈렌과 같은 나프탈렌구소를 내포하는 반복단위의 적어도 10몰%를 내포하는 것들인 반면에 폴리에스테르아미드의 바람직한 실예는 상기 나프탈렌 구조 및 4-아미노페놀 또는 1,4-페닐렌디아민을 구성하는 반복단위를 내포하는 것들이다.Preferred examples of polyesters capable of forming anisotropic molten phases used in the present invention are naphthalene constituents such as 6-hydroxy-2-naphthoyl, 2,6-dihydroxy naphthalene or 2,6-dicarboxynaphthalene. While those containing at least 10 mole% of the repeating units containing the above, preferred examples of the polyesteramide are those containing the repeating units constituting the naphthalene structure and 4-aminophenol or 1,4-phenylenediamine. .

폴리에스테르 및 폴리에스테르아미드의 바람직한 실예를 지금부터 기술한다.Preferred examples of polyesters and polyesteramides are now described.

(1) 다음 반복단위

및

로 대략 이루어지는 폴리에스테르.(1) next repeat unit

And

Polyester which consists of approximately.

이 폴리에스테르는 약 10 내지 90몰%의 단위

와 약 10 내지 90몰%의 단위

로 이루어진다. 폴리에스테르의 구체예에 따르면 단위

은 약 65 내지 85몰%, 바람직하게는 약 70 내지 80몰%(예를 들면, 약 75몰%)의 양으로 내포되는 반면, 또다른 구체예에 따르면 단위

는 약 15 내지 35몰%, 바람직하게는 약 20 내지 30몰%의 매우 소량으로 내포된다. 또 고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 및 그들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기로 치환될 수 있다.This polyester has a unit of about 10 to 90 mole percent

And from about 10 to 90 mole percent of units

Is made of. According to an embodiment of the polyester unit

Is contained in an amount of about 65 to 85 mole%, preferably about 70 to 80 mole% (eg, about 75 mole%), while in another embodiment the unit

Is contained in very small amounts of about 15 to 35 mole percent, preferably about 20 to 30 mole percent. One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, phenyl groups, substituted phenyl groups, and combinations thereof. .

(2) 다음 반복단위

,

및

으로 대략 이루어지는 폴리에스테르.(2) next repeating unit

,

And

Polyester which consists of approximately.

이 폴리에스테르는 약 30 내지 70몰%의 단위

을 내포한다. 그것은 약 40 내지 60몰%의 단위

, 약 20 내지 30몰%의 단위

및 약 20 내지 30몰%의 단위

으로 바람직하게 이루어진다. 또 고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 및 그들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기와 치환될 수 있다.This polyester comprises about 30 to 70 mole percent of units

Implies It is a unit of about 40 to 60 mole percent

, About 20 to 30 mole percent of units

And about 20 to 30 mole percent of units

It is preferably made. One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, phenyl groups, substituted phenyl groups, and combinations thereof. .

(3) 다음 반복단위

,

,

및

로 대략 이루어지는 폴리에스테르.(3) next repeating unit

,

,

And

Polyester which consists of approximately.

상기에서, R은 방향족 고리의 수소원자를 치환하는 치환기이며 메틸, 클로로 또는 브로모 또는 그들의 조합을 나타낸다.In the above, R is a substituent for substituting a hydrogen atom of the aromatic ring and represents methyl, chloro or bromo or a combination thereof.

이 폴리에스테르는 약 20 내지 60몰%의 단위

, 약 5 내지 18몰%의 단위

, 약 5 내지 35몰%의 단위

및 약 20 내지 40몰%의 단위

으로 이루어지며, 그것은 바람직하게는 단위

의 몰%와 단위

의 몰%와의 총량이 단위

의 몰%와 대략 비슷하다는 조건으로 약 35 내지 45몰%의 단위

, 약 10 내지 15몰%단위

, 약 15 내지 25몰%단위

및 약 25 내지 35몰%단위

로 이루어진다. 또 고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자가 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 및 그들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기와 치환될 수 있다. 펜타플루오로페놀에서 이 완전 방향족 폴리에스테르의 0.3%(w/v)용액은 일반적으로 60℃에서 적어도 2.0dl/g, 예를 들면 2.0 내지 10.0dl/g의 대수점도를 나타낸다.This polyester has a unit of about 20 to 60 mole percent

About 5-18 mole%

, About 5 to 35 mole percent of units

And from about 20 to 40 mole percent of units

Consisting of, preferably it is a unit

Molar% and units

Molar percentage of the unit

Units of about 35 to 45 mole percent, provided that they are approximately equal to mole percent of

About 10 to 15 mole%

About 15-25 mole%

And about 25 to 35 mole% units

Is made of. One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, phenyl groups, substituted phenyl groups, and combinations thereof. The 0.3% (w / v) solution of this fully aromatic polyester in pentafluorophenols generally exhibits an algebraic viscosity of at least 2.0 dl / g, for example 2.0 to 10.0 dl / g, at 60 ° C.

(4) 다음 반복단위①,⑪,

및

로 대략 이루어지는 폴리에스테르.(4) Next repeating unit ①, ⑪,

And

Polyester which consists of approximately.

다음 일반식으로 표시된 디옥시아릴단위 :

여기서, Ar은 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기를 나타내고,

다음 일반식으로 표시된 디카르복시아릴단위 :

여기서, Ar'은 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기를 나타낸다.

Dioxyaryl units represented by the following general formula:

Here, Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring,

Dicarboxyaryl units represented by the following general formula:

Here, Ar 'represents a divalent group containing at least one aromatic ring.

이 폴리에스테르는 약 20 내지 40몰% 양의 단위

, 10몰%를 초과하는 약 50몰%를 넘지 않는 양의 단위

, 5몰%를 초과하나 약 30몰%를 넘지 않는 양의 단위

와 5몰%를 초과하나 약 30몰%를 넘지 않는 양의 단위

를 내포하며, 또 그것은 약 20 내지 30몰%(예를 들면, 약 25몰%) 단위①, 약 25 내지 40몰(예를 들면, 약 35몰%)단위

, 약 15 내지 25몰%(예를 들면, 약 20몰%) 단위

와 약 15 내지 25몰%(예를 들면, 약 20몰%)단위

로 바람직하게 이루어진다. 또 고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 및 그의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기와 치환될 수 있다.This polyester is in units of about 20 to 40 mole percent

Unit of quantity not exceeding about 50 mol%, exceeding 10 mol%

, Unit of quantity exceeding 5 mol% but not exceeding about 30 mol%

And units in amounts exceeding 5 mol% but not exceeding about 30 mol%

Containing about 20 to 30 mole% (eg, about 25 mole%) units, and about 25 to 40 mole (eg, about 35 mole%) units.

About 15 to 25 mole% (eg, about 20 mole%) units

And about 15 to 25 mole percent (eg, about 20 mole percent)

It is preferably made. One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, phenyl groups, substituted phenyl groups, and combinations thereof. .

단위

와

가 대칭적인 것이 바람직하며, 여기서 ＂대칭적＂이라는 의미는 중합체의 주쇄의 양측으로 다른 단위와 각기 연결되는 두 결합이 하나 또는 그 이상의 고리에 대칭적으로 내재하는 것(예를 들면, 결합이 나프탈렌 고리에 내재할 때 그것들은 각기 서로에 대한 상호 p-위치에 또는 맞은편 고리에 내재한다)을 뜻한다. 그러나 레소르시놀 또는 이소프탈산으로부터 유도된 것과 같은 비대칭단위로 사용될 수 있다.unit

Wow

Is symmetrical, where “symmetric” means that two bonds, each of which is linked to the other unit on either side of the polymer's main chain, are symmetrically inherent in one or more rings (eg, the bonds are naphthalene When inherent in rings, they are either in mutual p-positions to each other or in opposite rings). However, it can be used as asymmetric units such as those derived from resorcinol or isophthalic acid.

디옥시아릴단위

의 바람직한 실예는

이고 디카르복시아릴 단위

의 바람직한 실예는

이다.Deoxyaryl units

Preferred examples of

And dicarboxyaryl units

Preferred examples of

to be.

(5) 다음 반복단위

,

,

으로 대략 이루어지는 폴리에스테르.(5) next repeating unit

,

,

Polyester which consists of approximately.

다음 일반식으로 표시된 디옥시아릴단위

Deoxyaryl unit represented by the following general formula

여기서, Ar은 적어도 하나의 방향족고리를 내포하는 이가기를 나타낸다.Here, Ar represents a divalent group containing at least one aromatic ring.

다음 일반식으로 표시된 디카르복시아릴단위

Dicarboxyaryl units represented by the following general formula

여기서, Ar'은 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기를 나타낸다.Here, Ar 'represents a divalent group containing at least one aromatic ring.

이 폴리에스테르는 약 10 내지 90몰% 단위

, 5 내지 45몰% 단위

및 5 내지 45몰% 단위

로 이루어지며, 반면에 약 20 내지 80몰% 단위

, 약 10 내지 40몰% 단위

및 약 10 내지 40몰% 단위

로 바람직하게 이루어진다.This polyester is about 10 to 90 mole percent units

, 5 to 45 mole% units

And 5 to 45 mole percent units

Consisting of about 20 to 80 mole%

, About 10 to 40 mole% units

And about 10-40 mole% units

It is preferably made.

특히 그것이 약 60 내지 80몰% 단위

, 약 10 내지 20몰% 단위

및 약 10 내지 20몰% 단위

로 이루어지는 것이 더 바람직하다.Especially when it is about 60 to 80 mole percent units

, About 10 to 20 mole% units

And about 10-20 mole% units

More preferably, it consists of.

고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 및 그의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기와 치환될 수 있다.One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, halogen atoms, phenyl groups, substituted phenyl groups, and combinations thereof.

디옥시아릴단위

의 바람직한 실예는

, 이고 디카르복시아릴 단위

의 바람직한 실예는

이다.Deoxyaryl units

Preferred examples of

, And dicarboxyaryl units

Preferred examples of

to be.

(6) 다음 반복단위

,

,

및

로 대략 이루어지는 폴리에스테르아미드 :(6) next repeating unit

,

,

And

Polyesteramide consisting roughly of:

다음 일반식으로 표시된 단위

Units represented by the following general formula

여기서, A는 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기 또는 이가 트란스시클로헥산기를 나타낸다.Here, A represents a divalent or divalent transcyclohexane group containing at least one aromatic ring.

다음 일반식으로 표시된 단위

Units represented by the following general formula

[-Y-Ar-Z-][-Y-Ar-Z-]

여기서, Ar은 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기, Y는 O, NH 또는 NR을 나타내며 Z은 NH 또는 NR을 나타낸다. (여기서 R은 1 내지 6탄소원자를 지니는 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.)Wherein Ar is a divalent group containing at least one aromatic ring, Y represents O, NH or NR and Z represents NH or NR. (Where R represents an alkyl or aryl group having 1 to 6 carbon atoms)

다음 일반식으로 표시된 단위

Units represented by the following general formula

여기서, Ar'은 적어도 하나의 방향족 고리를 내포하는 이가기를 나타낸다.Here, Ar 'represents a divalent group containing at least one aromatic ring.

이 폴리에스테르 아미드는 약 10 내지 90몰% 단위

, 약 5 내지 45몰% 단위

, 약 5 내지 45몰% 단위

및 약 0 내지 40몰% 단위

로 이루어진다.This polyester amide is in the range of about 10 to 90 mole percent

, About 5 to 45 mole percent units

, About 5 to 45 mole percent units

And from about 0 to 40 mole percent units

Is made of.

또 고리에 결합된 하나 또는 그 이상의 수소원자는 1 내지 4탄소원자를 지니는 알킬기, 1 내지 4탄소원자를 지니는 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기, 치환페닐기 또는 그의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 치환기와 치환될 수 있다.One or more hydrogen atoms bonded to the ring may be substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a phenyl group, a substituted phenyl group, or a combination thereof. .

디카르복시단위

이 바람직한 실예는

이고, 단위

의 바람직한 실예는

또는

이며, 디옥시아릴단위

의 바람직한 실예는

이다.Dicarboxyl units

This preferred example is

, Unit

Preferred examples of

or

Deoxyaryl unit

Preferred examples of

to be.

또 본 발명에 사용되는 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 중합체는 중합체 사슬부가 비등방성 용융상을 형성할 수 있는 상기 중합체의 세그먼트로 이루어지며, 그의 다른 부가 그러한 상을 형성할 수 없는 열가소성수지의 세그멘트로 이루어지는 중합체 일 수 있다.In addition, a polymer capable of forming an anisotropic molten phase for use in the present invention is composed of segments of the polymer in which the polymer chains can form an anisotropic molten phase, the other of which is a thermoplastic resin which cannot form such a phase. It may be a polymer consisting of segments.

상기 액정 폴리에스테르는 그 자기강화 효과와 협동하여 고강도 물질이며 낮은 선 팽창계수와 작은 성형수축인자를 나타내어 그 치수 비틀림은 작게 된다.The liquid crystalline polyester is a high strength material in cooperation with its self-reinforcing effect and exhibits a low linear expansion coefficient and a small molding shrinkage factor, so that its dimensional distortion is small.

또 그것이 그의 낮은 용융점도 때문에 우수한 유동성을 나타낼지라도 그것은 180 내지 200℃의 높은 온도에 저항력이 있다. 또 그것은 화학약품, 날씨 및 온수에 대한 우수한 저항을 나타내는데 화학적으로 불활성이며 다른 물질에 대해 영향을 지니지 않는다.It is also resistant to high temperatures of 180-200 ° C. even though it shows good flowability because of its low melt viscosity. It also shows good resistance to chemicals, weather and hot water, which is chemically inert and has no effect on other substances.

본 발명에 사용되는 윤활제는 액정 중합체의 용융공정 온도에서 결코 분해되지 않도록 270℃ 또는 그 이상의 분해온도를 지니는 것이 바람직하다. 또 다소 고점도를 지니는 것이 바람직하다.The lubricant used in the present invention preferably has a decomposition temperature of 270 ° C. or higher so as not to be decomposed at the melting process temperature of the liquid crystal polymer. It is also desirable to have a somewhat high viscosity.

특히 윤활제는 광범위로 선택될 수 있으며, 그 실례에는 스핀들유, 냉동유, 다이너모우유, 터어빈유, 기계유, 실린더유, 기어기름 및 비행기 피스톤 엔진용 윤활유와 같은 파라핀 및 나프탈렌계 광물섬유; 유지, 탄화수소, 에스테르, 폴리글리콜, 폴리페닐에테르, 실리콘 및 할로카아본과 같은 합성유등이 내포된다.In particular, lubricants can be selected in a wide range, examples of which include paraffin and naphthalene mineral fibers such as spindle oil, refrigeration oil, dynamo milk, turbine oil, machine oil, cylinder oil, gear oil and lubricants for airplane piston engines; Synthetic oils such as oils and fats, hydrocarbons, esters, polyglycols, polyphenylethers, silicones and halocarbons.

또 윤활제는 왁스상의 고체물질 가운데서 선택될 수 있으며, 예를 들면 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스와 같은 저분자량 폴리올레핀 왁스, 탄화수소, 지방산, 지방산아미드, 지방산 에스테르, 금속비누, 지방족알코올, 다가알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 다가알코올과 지방산의 에스테르, 폴리글리콜 또는 폴리글리세롤과 지방산의 에스테르와 디메틸 폴리실록산(실리콘 왁스)이 포함된다.Lubricants can also be selected from waxy solids, for example, low molecular weight polyolefin waxes such as paraffin waxes, polyethylene waxes, hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, metal soaps, aliphatic alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols, Polyglycerols, esters of polyhydric alcohols and fatty acids, polyglycol or esters of polyglycerols and fatty acids and dimethyl polysiloxanes (silicone waxes).

또 다음 물질은 단독 또는 상기 것과 함께 사용될 수 있다.The following materials may also be used alone or in combination with the above.

(1) 포화 지방산 : 카프르산, 운데카노산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라크산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 몬탄산 또는 메리스산.(1) Saturated fatty acids: capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid, behenic acid, lignoseric acid, sertric acid, montanic acid or meric acid.

(2) 불포화 지방산 : 린데르산, 쯔주산, 피토세톨레산, 미리스톨레산, 주마르산, 페트로세르산, 올레산, 엘라이드산, 가돌레산, 곤도산, 세토렐산, 에루크산, 브라시드산, 세라촐레산, 타리르산, 시메닌산, 리놀산 또는 리노엘라이드산.(2) Unsaturated fatty acids: linderic acid, tzuzuic acid, phytocetoleic acid, myristoleic acid, jumaric acid, petroleic acid, oleic acid, elideic acid, gadoleic acid, gondonic acid, cetorelic acid, erucic acid, brasid Acids, ceracenic acid, taryric acid, cymenic acid, linoleic acid or linoleic acid.

(3) 지방산 에스테르 : 부티르, 카프로, 에난토, 카프르, 펠라르곤, 운데가노, 라우르, 미리스트, 팔미트, 스테아르, 리그노세르, 세로트, 몬탄 또는 메리시산과 같은 포화산 또는 페르로세트, 올레, 엘라이드, 리놀, 리놀렌, 아라키돈, 브라시드, 에루크 또는 리시놀 산과 같은 불포화산과 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 코실, 콘틸 또는 올레일 알코올, 글리세린 또는 소르비탄의 에스테르.(3) Fatty acid esters: saturated acids such as butyr, capro, enanth, capre, pelagon, undegano, lauric, myristic, palmitic, stearic, lignoser, serot, montan or mesiric acid or Unsaturated acids such as ferrocet, oleic, elide, linol, linolene, arachidonic, brasid, eruc or ricinolic acid and methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl, kosyl, butyl or oleic Esters of monoalcohol, glycerin or sorbitan.

또 이 염기성 지방산에스테르로 사용될 수 있다.It can also be used as the basic fatty acid ester.

(4) 지방산 아미드 : 옥틸아미드, 데실아미드, 라우릴아미드, 미리스틸아미드, 팔미틸아미드, 스테아릴아미드, 에이코실아미드, 도코실아미드, 에틸렌 비스스테아릴아미드, 메틸렌비스스테아릴아미드, 에틸렌-비스-3-(3,5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판 아미드.(4) Fatty acid amides: octylamide, decylamide, laurylamide, myristylamide, palmitylamide, stearylamide, eicosylamide, docosylamide, ethylene bisstearylamide, methylenebisstearylamide, ethylene- Bis-3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propanamide.

(5) 금속 비누 : Na, Li, Be, Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Cd, Al, Ce, Ti, Zr, Pb, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Hg, Ag, Ti, Sn 등을 지닌 스테아르산, 올레산, 팔미트산 또는 라우르산등의 비누.(5) Metal Soap: Na, Li, Be, Mg, Ca, Sr, Cu, Zn, Cd, Al, Ce, Ti, Zr, Pb, Cr, Mn, Co, Ni, Fe, Hg, Ag, Ti, Soaps such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid or lauric acid with Sn.

(6) 고급 알코올 : 옥틸, 라우틸, 세틸, 스테아릴, 올레일알코올등.(6) higher alcohols: octyl, lautyl, cetyl, stearyl, oleyl alcohol and the like.

윤활제 양은 액정중합체의 100중량부당 1 내지 30중량부, 바람직하게는 5 내지 25중량부이다. 상기 윤활제는 단독 또는 그들의 둘 또는 그 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.The amount of lubricant is 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid crystal polymer. The lubricant may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

또, 그것은 다른 물질, 예를 들면 활성탄 또는 흑연과 같은 높은 흡수, 흡장력을 지니는 것 또는 윤활제와 양립할 수 있는 것과 함께 사용될 수 있다.It may also be used in combination with other materials, such as those having high absorption, occluding powers, such as activated carbon or graphite, or compatible with lubricants.

예를 들면 실리콘 오일이 실리콘 고무와 함께 액정 폴리에스테르에 첨가될 때 실리콘 오일은 폴리에스테르내에 보다 효과적으로 유지될 수 있어서, 기름의 블리이딩(bleeding)을 바람직하게 막게 된다.For example, when the silicone oil is added to the liquid crystalline polyester together with the silicone rubber, the silicone oil can be more effectively retained in the polyester, which preferably prevents bleeding of the oil.

본 발명에 따른 조성물은 목적물에 따라 여러 가지 무기충전제를 더 내포할 수 있어 강도특성을 더 향상시키게 된다. 무기 충전제는 열가소성 또는 열경화성 수지에 대한 모든 통상의 것일 수 있다. 그의 실예에는 유리, 탄소, 금속, 세라믹, 붕소 및 티탄산 칼륨섬유와 같은 무기섬유와 석면; 탄산칼슘, 고분산성 실리케이트, 알루미나, 수산화알루미늄, 활석, 점토, 운모, 글래스플레이크, 글래스 파우더, 글래스 비이드, 석영분말, 규사, 규회석, 여러 금속분말, 카아본 블랙, 황산바륨 및 소석고와 같은 파우더; 탄화 실리콘, 알루미나, 질화 붕소 및 질화 실리콘과 같은 무기 입자 또는 판상물과 휘스커 및 금속 휘스커가 포함된다.The composition according to the present invention can further contain various inorganic fillers according to the object to further improve the strength characteristics. Inorganic fillers can be any conventional one for thermoplastic or thermoset resins. Examples thereof include inorganic fibers such as glass, carbon, metal, ceramic, boron and potassium titanate fibers and asbestos; Powders such as calcium carbonate, highly dispersible silicate, alumina, aluminum hydroxide, talc, clay, mica, glass flakes, glass powder, glass beads, quartz powder, silica sand, wollastonite, various metal powders, carbon black, barium sulfate and calcined gypsum ; Inorganic particles or platelets such as silicon carbide, alumina, boron nitride and silicon nitride, whiskers and metal whiskers.

이들 무기 충전제는 단독 또는 그들의 둘 또는 그 이상의 혼합물로써 사용될 수 있다. 특히 탄소섬유와 같은 전도성 충전제의 사용은 대전방지효과가 있고 임계 PV 값을 향상하고 효과적인 반면 유리섬유와는 달리 그들과 접촉하는 물질의 마모성 문제점을 우회하는데 효과적이다.These inorganic fillers may be used alone or as a mixture of two or more thereof. In particular, the use of conductive fillers, such as carbon fibers, is antistatic and improves critical PV values and is effective, whereas glass fibers are effective in circumventing the abrasion problems of materials in contact with them.

또, 윤활제로 함침된 큰 표면구역(플레이트 또는 파우더 형태를 지니는 것과 같은)을 지니는 충전제의 사용은 조성물을 보강하고 조성물에서 윤활제로 유지하는데도 매우 효과적이다.In addition, the use of fillers with large surface areas (such as in the form of plates or powders) impregnated with lubricants is also very effective in reinforcing the composition and maintaining it as a lubricant in the composition.

충전제의 양이 많을수록 강도측면에서 유리하나 성형성등의 측면에서 수지와의 그의 혼합물을 기준으로 최고로 70중량%인 것이 바람직하다.The larger the amount of the filler, the more advantageous it is in terms of strength, but in terms of moldability and the like, it is preferably at most 70% by weight based on its mixture with the resin.

본 발명에 따르는 조성물은 마찰계수를 낮게 할 목적으로 통상 사용되는 다른 윤활물질, 예를 들면 이황화 몰리브덴, 흑연, 이황화 텅스텐 또는 중합 윤활제(플루오로-수지와 같은)을 더 내포할 수 있다.The composition according to the invention may further contain other lubricants commonly used for the purpose of lowering the coefficient of friction, for example molybdenum disulfide, graphite, tungsten disulfide or polymeric lubricants (such as fluoro-resins).

또 조성물은 열가소성 또는 열경화성 수지에 일반적으로 첨가되는 공지의 부가물, 예를 들면 가소제, 안정제(항산화제 또는 UV 흡수제와 같은), 대전방지제, 방염제, 착색제(염료 및 안료와 같은), 유동성 또는 이형성을 향상시키는 윤활제 또는 결정촉진제(핵형성제)를 소성 완성품에 따라 적당히 내포할 수 있다.The compositions may also be known additives generally added to thermoplastic or thermosetting resins, for example plasticizers, stabilizers (such as antioxidants or UV absorbers), antistatic agents, flame retardants, colorants (such as dyes and pigments), flowable or mold release properties. Lubricant or crystal promoter (nucleating agent) for improving the viscosity can be suitably contained depending on the finished product.

본 발명의 조성물로 이루어진 기어, 베어링 또는 활주부품의 제조는 공지 기술에 따른 플라스틱용의 통상의 사출성형 공정에 의해 실행될 수 있다.The manufacture of gears, bearings or sliding parts made of the compositions of the invention can be carried out by conventional injection molding processes for plastics according to the known art.

상술된 바와 같이 액정 폴리에스테르가 성형성 및 기계적강도가 우수하지만 그 마찰특성은 모든 용도용으로 항상 충분한 것이 아니다.As described above, the liquid crystalline polyester has excellent moldability and mechanical strength, but its friction characteristics are not always sufficient for all applications.

본 발명에 따르면, 크게 향상된 마찰특성과 우수한 형보유성을 나타내며 그 용도에서 열이 발생할 때도 치수 비틀림이 전혀 일어나지 않도록 작은 선팽창계수를 지니는 조성물은 우수한 성형성 및 기계적 강도를 불리하게 영향을 미침이 없이 윤활제와 액정 폴리에스테르를 조합하므로써 얻어질 수 있다. 그러므로 지금까지의 통상 플라스틱이나 공학적 플라스틱 또는 열경화성 수지조성물로 제조되지 않은 고성능 실용기어, 베어링 또는 활주부품은 본 발명에 따른 조성물로 제조될 수 있다.According to the present invention, a composition which exhibits greatly improved friction properties and excellent mold holding properties and has a small coefficient of linear expansion so that no dimensional distortion occurs even when heat is generated in the use thereof does not adversely affect the excellent moldability and mechanical strength. It can be obtained by combining a lubricant and liquid crystalline polyester. Therefore, high-performance practical gears, bearings or sliding parts which have not been made of conventional plastics or engineering plastics or thermosetting resin compositions up to now can be produced with the composition according to the present invention.

본 발명에 따른 조성물은 동마찰계수가 제1도의 곡선(1)으로 표시된 바와 같이 표면 압력에 따라 변화되지 않는데 특징이 있는데 반해, 빈번히 사용되는 오일-함유 하는 페놀수지의 동마찰계수는 제1도의 곡선(3)으로 표시된 바와 같이 표면압력에 따라 불규칙하게 변한다.The composition according to the present invention is characterized in that the coefficient of kinetic friction does not change with surface pressure as indicated by the curve (1) of FIG. 1, whereas the coefficient of kinetic friction of frequently used oil-containing phenol resins is shown in FIG. As indicated by the curve 3, it changes irregularly with the surface pressure.

또 조성물은 윤활제의 첨가로 매우 향상된 임계 PV값을 나타내어 고부하부품의 제조에 충분히 사용될 수 있다.The composition also exhibits a critically improved critical PV value with the addition of lubricants, which can be used sufficiently for the manufacture of high load parts.

액정 폴리에스테르의 상기 특징은 다른 공학적 플라스틱과는 매우 다른 분자 또는 결정배열로 기인하는 것으로 추정된다.The above characteristics of liquid crystalline polyesters are presumed to be due to very different molecules or crystal arrangements than other engineering plastics.

[실시예 1과 비교실시예 1 및 2][Example 1 and Comparative Examples 1 and 2]

후에 보다 상세히 기술되는 중량 평균분자량 20,000을 지니는 액정 폴리에스테르 70중량부, 규회석 30중량부와 윤활유 5중량부를 균일하게 혼합하여 조립화시켰다. 얻어진 펠릿을 판상으로 성형하여 동마찰계수와 표면압력사이의 관계를 시험하였다.70 parts by weight of the liquid crystal polyester having a weight average molecular weight of 20,000 described later in more detail, 30 parts by weight of wollastonite and 5 parts by weight of lubricating oil were uniformly mixed and granulated. The resulting pellets were molded into plates to test the relationship between the dynamic friction coefficient and the surface pressure.

결과를 표 1의 곡선 1로 나타내며 여기서, 동마찰 계수를 스즈끼 타입의 마모 시험기와 카운터 물질로서 강철을 사용하여 측정하였다. 비교실시예 1에서는, 실리콘 오일 5중량부를 내포하는 페놀수지를 상술된 바와 유사한 방식으로 처리하여 시험하였다. 그 결과를 제1도의 곡선 3으로 표시하였다.The results are shown in curve 1 of Table 1, where the coefficient of kinetic friction was measured using Suzuki's wear tester and steel as the counter material. In Comparative Example 1, phenolic resin containing 5 parts by weight of silicone oil was tested by treating in a similar manner as described above. The result is shown by the curve 3 of FIG.

또 실시예 1의 조성물로 제조된 시험편을 임계 PV값에 대해 시험하여 그 결과를 제2도의 곡선 2로 표시하였다. 비교실시예 2로서, 실시예 1의 조성물로부터 윤활실리콘 오일의 5중량부를 빼고서 얻어진 조성물로 시험편을 제조한 것을 제외하고는 이 실험을 반복하였다. 그 결과를 제2도의 곡선 4로 표시한다.In addition, a test piece made of the composition of Example 1 was tested for a critical PV value, and the result is indicated by curve 2 in FIG. As Comparative Example 2, this experiment was repeated except that a test piece was prepared from the composition obtained by subtracting 5 parts by weight of lubricating silicone oil from the composition of Example 1. The result is shown by the curve 4 of FIG.

본 발명에 따른 조성물로 만들어진 시험편을 5일동안 80℃에 방치하였다. 그 표면을 관찰하였는데 특히 윤활제로 인한 표면 끈기(tackiness)는 관찰되지 않았다.Test pieces made of the composition according to the invention were left at 80 ° C. for 5 days. The surface was observed, especially the surface tackiness due to the lubricant.

[실시예 2 내지 4][Examples 2 to 4]

플레이트를 실시예 1에 기술된 바와 동일한 방식으로 이후 보다 상세히 기술되는 액정 폴리에스테르 B, C 또는 D로 제조하였으며 10kg/cm²표면압력으로 동마찰계수를 시험하였다. B, C 또는 D를 사용하는 경우의 동마찰계수는 각기 0.016, 0.020 또는 0.018이었다.The plate was made of liquid crystal polyester B, C or D described in more detail in the same manner as described in Example 1 and tested for the coefficient of kinetic friction at a surface pressure of 10 kg / cm ² . The dynamic friction coefficients when using B, C or D were 0.016, 0.020 or 0.018, respectively.

상기 액정 폴리에스테르 A, B, C 및 D는 각기 다음 구성 단위를 지닌다.The liquid crystal polyesters A, B, C and D each have the following structural units.

액정 폴리에스테르 A, B, C 및 D의 제조공정을 이후 보다 상세히 기술한다.The process for producing the liquid crystalline polyesters A, B, C and D is described in more detail below.

[액정 폴리에스테르 A][Liquid Crystal Polyester A]

4-아세톡시벤조산 1261중량부와 6-아세톡시-2-나프토산 691중량부를 교반기, 질소가스도입관 및 증류관을 갖춘 반응기에 공급하였다. 내용물을 질소 분위기에서 250℃로 가열하였으며 아세트산을 반응기로부터 증류하면서 3시간동안 250℃에서 및 2시간동안 280℃에서 세게 교반하였다. 내용물을 320℃까지 가열하였다. 질소도입을 멈춘 후 반응기의 내부압력을 20분 기간에 걸쳐 0.1mmHg로 점차적으로 줄였다. 내용물을 1시간동안 이 압력하에서 이 온도로 더 교반하였다.1261 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid and 691 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid were fed to a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen gas introduction tube, and a distillation tube. The contents were heated to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere and the acetic acid was vigorously stirred at 250 ° C. for 3 hours and 280 ° C. for 2 hours with distillation from the reactor. The contents were heated to 320 ° C. After stopping the introduction of nitrogen, the internal pressure of the reactor was gradually reduced to 0.1 mm Hg over a 20 minute period. The contents were further stirred at this temperature under this pressure for 1 hour.

얻어진 중합체는 0.1중량% 농도를 지닌 60℃에서의 펜타플루오로페놀에서 측정된 바와 같이 5.4 고유점도를 지녔다.The polymer obtained had a 5.4 intrinsic viscosity as measured on pentafluorophenol at 60 ° C. with a concentration of 0.1% by weight.

[액정 폴리에스테르 B][Liquid Crystal Polyester B]

4-아세톡시벤조산 1081중량부, 2,6-디아세톡시 나프탈렌 489중량부와 테레프탈산 332중량부를 교반기, 질소가스도입관 및 증류관을 갖춘 반응기로 공급하였다. 내용물을 질소 분위기에서 250℃로 가열하였으며 반응기로부터 아세트산을 증류하면서 250℃에서 2시간 및 280℃에서 4시간동안 세게 교반하였다. 내용물을 320℃까지 가열하였다. 질소도입을 멈춘 후 반응기의 내부압력을 30분기간에 걸쳐 0.2mmHg까지 점차로 줄었다. 내용물을 이 온도에서 1.5시간동안 이 압력하에서 더 교반하였다.1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 489 parts by weight of 2,6-diacetoxy naphthalene and 332 parts by weight of terephthalic acid were fed to a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen gas introduction tube and a distillation tube. The contents were heated to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere and stirred vigorously for 2 hours at 250 ° C. and 4 hours at 280 ° C. while distilling acetic acid from the reactor. The contents were heated to 320 ° C. After stopping the introduction of nitrogen, the internal pressure of the reactor was gradually reduced to 0.2 mmHg over a 30 minute period. The contents were further stirred at this temperature under this pressure for 1.5 hours.

얻어진 중합체는 0.1중량% 농도를 지닌 60℃에서의 펜타 플루오로페놀에서 측정한 바와 같이 2.5 고유점도를 지녔다.The polymer obtained had a 2.5 intrinsic viscosity as measured on pentafluorophenol at 60 ° C. with a concentration of 0.1% by weight.

[액정 폴리에스테르 C][Liquid Crystal Polyester C]

4-아세톡시벤조산 1081 중량부, 6-아세톡시-2-나프토산 460중량부, 이소프탈산 166중량부와 1,4-디아세톡시벤젠 194중량부를 교반기, 질소가스도입관 및 증류관을 갖춘 반응기에 공급하였다. 내용물을 질소 분위기에서 260℃로 가열하였으며 반응기로부터 아세트산을 증류하면서 260℃에서 2.5시간 및 280℃에서 3시간동안 세게 교반하였다. 내용물을 320℃까지 가열하였다. 질소 도입을 멈춘 후 반응기의 내부 압력을 15분 기간에 걸쳐 0.1mmHg까지 점차로 줄였다. 내용물을 1시간동안 이 압력하에서 이 온도로 더 교반하였다.1081 parts by weight of 4-acetoxybenzoic acid, 460 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 166 parts by weight of isophthalic acid and 194 parts by weight of 1,4-diacetoxybenzene, equipped with a stirrer, nitrogen gas introduction pipe and distillation pipe. Fed to the reactor. The contents were heated to 260 ° C. in a nitrogen atmosphere and vigorously stirred for 2.5 hours at 260 ° C. and 3 hours at 280 ° C. while distilling acetic acid from the reactor. The contents were heated to 320 ° C. After stopping the introduction of nitrogen the internal pressure of the reactor was gradually reduced to 0.1 mm Hg over a 15 minute period. The contents were further stirred at this temperature under this pressure for 1 hour.

얻어진 중합체는 0.1중량% 농도를 지닌 60℃에서의 펜타플루오로페놀에서 측정된 바와 같이 5.0의 고유점도를 지녔다.The polymer obtained had an intrinsic viscosity of 5.0 as measured in pentafluorophenol at 60 ° C. with a concentration of 0.1% by weight.

[액정 폴리에스테르 D][Liquid Crystal Polyester D]

6-아세톡시-2-나프토산 1612 중량부, 4-아세톡시아세트아닐라이드 290중량부, 테레프탈산 249중량부 및 아세트산나트륨 0.4중량부를 교반기, 질소가스도입관 및 증류관을 갖춘 반응기로 공급하였다. 내용물을 질소 분위기에서 250℃로 가열하였으며 아세트산을 반응기로부터 증류하면서 250℃에서 1시간 및 300℃에서 3시간동안 세게 교반하였다. 내용물을 340℃까지 가열하였다. 질소 도입후 반응기의 내부 압력을 30분기간에 걸쳐 0.2mmHg로 점차적으로 줄였다. 내용물을 30분동안 이 압력하에서 이 온도로 더 교반하였다.1612 parts by weight of 6-acetoxy-2-naphthoic acid, 290 parts by weight of 4-acetoxyacetanilide, 249 parts by weight of terephthalic acid and 0.4 parts by weight of sodium acetate were fed to a reactor equipped with a stirrer, a nitrogen gas introduction tube and a distillation tube. The contents were heated to 250 ° C. in a nitrogen atmosphere and the acetic acid was stirred vigorously for 1 hour at 250 ° C. and 3 hours at 300 ° C. with distillation from the reactor. The contents were heated to 340 ° C. After introducing nitrogen, the internal pressure of the reactor was gradually reduced to 0.2 mm Hg over a 30 minute period. The contents were further stirred at this temperature under this pressure for 30 minutes.

얻어진 중합체는 0.1중량% 농도를 지닌 60℃에서의 펜타플루오로페놀에서 측정된 바와 같이 3.9의 고유점도를 지녔다.The polymer obtained had an intrinsic viscosity of 3.9 as measured on pentafluorophenol at 60 ° C. with a concentration of 0.1% by weight.

Claims (3)

(1) 용융상태에서 비등방성상을 형성할 수 있으며 용융공정성인 폴리에스테르 100중량부와 (2) 윤활제 1 내지 30중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 윤활성 조성물.(1) A lubricating composition, characterized in that it can form an anisotropic phase in a molten state and comprises 100 parts by weight of polyester, which is melt processable, and (2) 1 to 30 parts by weight of a lubricant. 제1항에 있어서, 상기 윤활제가 270℃ 또는 그 이상의 분해온도를 지니는 것을 특징으로 하는 윤활성 조성물.The lubricity composition of claim 1, wherein the lubricant has a decomposition temperature of 270 ° C or higher. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 윤활제가 파라핀오일, 나프텐오일, 합성오일, 왁스, 탄화수소, 지방산, 지방산아미드, 지방산에스테르, 금속비누, 지방족알코올, 다가알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산 및 폴리글리콜 또는 폴리글리세롤사이의 에스테르와 실리콘 왁스로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 윤활성 조성물.The method of claim 1 or 2, wherein the lubricant is paraffin oil, naphthenic oil, synthetic oil, wax, hydrocarbon, fatty acid, fatty acid amide, fatty acid ester, metal soap, aliphatic alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, A lubricity composition, characterized in that it is selected from fatty acids and esters between polyglycols or polyglycerols and silicone waxes.

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