KR870001614B1 - 살균 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

살균 조성물

본 발명은 특허출원 제84-4165호의 분할 출원으로서 신규 포름아미독심 유도체 및 그의 염 또는 착물과 불화성 담체 또는 용매와의 혼합물, 유제 또는 용액형태의 살균, 살충 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 하기 일반식( I )의 화합물 및 불활성 첨가물 및 또는 담체의 유효량을 함유하는 살균 조성물에 관한 것이다.

식중에서 X는 할로겐, 니트로, 시아노, 포르밀, C_2~8알킬카르보닐, 카르복시, C_2~8알콕시카르보닐, C_3~8알캐닐옥시카르보닐, C_3~8알키닐옥시카르복실, 카르바모일, C_2~6알킬카르바모일, 산소를 함유하는 헤테로고리라디칼 및 시아노, 히드록시, 할로겐 C_1~6알콕시, C_1~6알콕시가 치환된 C_1~6알콕시, C_2~6알캐닐옥시, C_2~6알키닐옥시, C_3~8알키닐옥시카르보닐옥시, C_1~6알킬티오, C_1~6알킬술피닐, C_1~6알킬술포닐, C_1~6알킬이 치환된 아미노, 히드록시이미노, C_1~6알콕시이미노 및 또는 C_2~8알콕시카르보닐로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 C_1~6탄화수소라디칼로된 군에서 선택된 동일 또는 다른 치환체이고, -B-는-O-, -S-, -SO-, -SO₂-또는

(R'은 수소 또는 C_1~6알킬)기이고 ;

Y는 수소 또는 할로겐, 시아노, C_3~6시클로알킬, C_2~8알킬카르보닐옥시, C_2~8알킬카르보닐, C_2~8알콕시카르보닐, 히드록시, C_1~6알콕시, C_1~6알킬티오, 우레이도 및 또는 산소를 함유하는 헤테로고리 라디칼로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 C_1~6탄화수소 라디칼로 구성된 군에서 선택된 동일 또는 다른 치환제이고 ;

(B-Y)_n부분은 C_1~6알콕시, -O-(CH₂)l-O(CH₂)l'-및 -O-(CH₂)l-O-CO-(l 및 l'는 각각 1내지 3의 정수)로 치환될 수 있는 C_1~3알킬렌디옥시로 구성된 군에서 선택된 이-치환 변형 라디칼(B-Y)를 나타내고 ;

m 및 n의 각각은 0

m+n

5의 조건하에 0 내지 5의 정수를 표시하고, "이"를 취하는 이-치환변형-B-Y 형태인 (B-Y)기를 제외하고는 위에 보여준 치환체는 "하나"를 취하고;

R은 할로겐, 시아노, C_1~6알콕시, C_1~6알킬티모, C_1~6알콕시카르보닐로 치환할 수 있는 포화 또는 불포화C_1~18탄화수소 라디칼로 구성된 군에서 선택된 한 치환체이고;

"C숫자~숫자"는거기에 직접 따르른 치환체 또는 라디칼의 총 탄소 숫자의 범위를 표시한다.

농업 또는 원예에서 식물을 제배할 경우, 많은 예방 화학물들이 식물 또는 작물에 해로운 균, 곤충 및 또는 진드기류를 방지하는데 이용되지만, 때때로 그의 예방 효과가 불충분하고 식물 및 작물이 그것의 약해에 의해 오염되거나, 사람, 동물 또는 물고기에 심한 유해한 영향을 끼치므로, 많은 예방 화학물질들이 만족스런 화합물이라 할수 없고, 상업적으로 식물에 사용하기에 부적당하다.

따라서 상기의 약점에서 벗어나서 안전하게 사용되어 질 수 있는 예방 화합물의 출현이 간절히 요망되었다.

상기의 약점에 주의를 기울인 본 발명자는 많은 화합물에 조사를 수행하였고, 걸과로 일반식( I )의 화합물이 여러가지 식물병균에 우수한 살균효과를 나타냄을 발견했다.

일반식 ( I )의 R위치에 수소원자를 갖는 포름아미독심 유도체는 미합중국 특허 제4,237,168호의 명세서에는 그런 화합물의 살균 작용의 내용은 없고 단지 살충작용만 나타나 있다.

우리는 농업과 원예용으로 개발한 소위 "벤즈아미다졸-티오파네이트류의 살균 화합물"은 1970년 이래 통용된는 살균제로서 세계적으로 유명하다.

상기 살균제는 베노밀〔메틸 1-(부틸카르바모일)-벤즈아미다졸-2-일 카르바메이트〕, 푸베리다졸〔2-(2-푸릴) 벤즈아미다졸〕, 티아벤다졸 〔2-(4-티아졸린) 벤즈아미다졸〕, 카르벤다짐〔메틸 벤즈아미다졸-2-일-카르바메이트〕, 티오파네이트 메틸〔1, 2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠〕 및 티오파네이트〔1, 2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠〕등을 포함하고, 농업 및 원예의 식물 및 작물의 기생체인 여러가지 병균에 우수한 구제효과를 나타내고, 작물의 생산을 배가시키는데 기여했다(이하에서는 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물로 집합).

그러나 만약 상기와 동일한 살균제를 장기간 같은 토지의 식물 및 작물에 계속 분무하면 처리된 균을 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물에 대한 저항력이 생길 것이고 ; (이하에서는 저항균을 "화학적 저항균"이라 함) 점점 우세하여 상기의 살균제의 사용자인 농부는 화학적 저항균을 구제하는 또다른 효과적인 살균제를 사용해야 할 것이다.

그러나, 화학적 저항균이 우세하기 전에 벤즈아미다졸-티아파네이트류의 살균제만큼 비교적 유효한 어떠한 살균제도 식물병에 대하여 적절한 예방 수단을 확보하기가 어렵기 때문에 아직 시장에 나타나지 않았다.

상기의 상황을 고려한 본 발명자들은 많은 신규의 화합물을 합성했고, 화학적 저항균에 대한 살균제의 살균작용을 증가시켰다. 왜냐하면 화학적 저항균에 대한 강한 선택적 살균작용을 나타낼려면, 화학적 저항균이 우세한 토지의 식물에 높은 예방 효과가 기대되어지기 때문이다.

그 걸과, 적어도 하나는 -B-Y기를 갖는 일반식 ( I )의 화합물(이하에서는 "B-Y 화합물"이라 함) 이 화학적 저항균에 의해 야기된 식물병에 선택적 예방효과를 갖는다는 것을 발견했다. 환원하면, 상기의 화합물은 화학적 저항균에 대한 선택적 살균작용을 가진다.

화학적 저항균에 대한 보다 높은 살균작용과 반대로, B-Y 화합물은 이후의 명시된 시험에 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물에 민감한 균(이하에서는 "화학적 민감균"이라 칭함)에 의해 야기된 유해한 병에 대한 예방 효과가 나타나지 않거나 거의 나타나지 않았다. 따라서 B-Y 화학물은 화학적 저항균에 대해 높고 민감한 선택성 살균작용을 가진다.

B-Y 화합물의 화학적 저항균에 대한 선택적 살균작용의 세기에 관해서는, 그 화합물의 페닐기의 3 및 또는 4-위치에 -B-Y기를 가진 화합물이 강한 선택적 살균작용을 가지지만, 단지 2-위치에만 B-Y기를 가지는 화합물은 보다 약한 활성도를 가진다. -B-가 -O-가 아닌 B-Y 화합물과 비교할때 -B-가 -O-인 화합물의 선택적 활성도가 가장 크다.

화학적 저항균 및 화학적 민감균이 식물에 혼합되어 퍼져있는 실제적인 적용 토지의 조건을 고려하면 B-Y 화합물에서 선택된 화합물 및 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물에서 선택된 화합물의 많은 종류의 혼합물(이하 "혼합한 화합물"이라 함)을 다양한 식물병에 대한 예방효과에 관해 상기 혼합전 단일 혼합물과 비교 시험하면, 화학적 저항균, 화학적 민감균 또는 그들의 혼합물(이하 "혼합균"이라 함)의 감염에 의해 야기된 식물병 예방에 대해 상기의 화학물질의 혼합이 뜻밖에 우수한 효능이 확인 발견되었다.

따라서, 혼합균의 감염때문에 거의 불치의 식물병을 위에서 보여준 두 특수한 종류의 활성성분의 조합의 혼합살균제, 즉 혼합 화합물을 사용함으로 완전하게 치유될 수있다고 말할 수 있다.

더군다나 각각 분리되어 재배된 화학적 저항균뿐만 아니라 화학적 민감균을 구제하는데 혼합 화합물이 이 뜻밖에 우수한 효능을 보인 것은 경이적이다. 예를들면 혼합화합물은 화학적 저항균에 대한 B-Y 화합물의 활동도 및 화학적 민감균에 대한 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물의 활동도에 대하여 상기의 균들에 대한 살균작용이 5 내지 10배를 나타낸다.

따라서, 본 발명의 혼합 화합물은 실제적인 농·원예업에서의 균의 다양한 조건에서 그들의 우수한 살균력을 나타냈다.

예를들면, 사탕무우의 갈색무늬병(세트코스포라 베티콜라), 땅콩의 세프코스포라 리프스포트(세르코스포라 아라키디콜라) 및 갈색 무늬병(세르코스포라 페르소나타), 오이의 흰가루병(스파에로데카 풀리기니아), 덩굴마름병(미코스파에렐라 멜로니스), 흰비단병(스클레로티니아 스클레로티오럼), 회색곰팡이병(보트리티스 시네리아) 및 검은 무늬병(크라도스포리움 쿠컴머리넘), 토마토의 잿빛 곰팡이병(보트리티스 시네리아) 및 잎곰팡이병(크라도스포리움 펄범), 가지의 그레이모울드(보트리티스 시네리아), 블랙 로트(코리네스포라 멜로게네) 및 흰가루병(에리수페 시코라세아럼), 딸기의 잿빛 곰팡이병(보트리티스 시네리아) 및 파우더리 밀듀(스파에로쎄카 휴무리), 양파의 회색 썩음병(보트리티스 알리) 및 그레이모우울(보트리티스 시네리아), 담배의 흰가루병(에리시페 시코라세아럼), 강낭콩의 스클레로티니아 로트(스크레로티니아 스크레로티오럼) 및 잿빛 곰팡이병(보트리티스 시네리아), 사과의 흰가루병(포도스페라 루코트리차), 검은별 무늬병(벤투리아 인에쿠아리스) 및 꽃섞음병(스크렐로티니아 말리), 감의 파우더리 밀듀(필락티니아 카키콜라), 탄저병(글로에스포리엄 카키) 및 모무늬 낙엽병(세르코스포라 카키), 복숭아 및 버찌의 잿빛무늬병(스클레로티니아 시네리아), 포도의 그레이 모울드(보트리티스 시네리아), 흰가루병(운시눌라 네카토르) 또는 라이프 로트(클로메렐라 싱구라타), 배의 검은별 무늬병(벤튜리아 나시콜라), 차나무의 회색 마름병(페스칼로티아 테아에) 및 안쓰락노즈(콜레토트리첨 테아에-시넨시스), 오렌지의 더뎅이병(엘시노에 파세티), 블루모울드(페니실리움 이탈리컴), 및 컴몬 그린 모울드(페니실리움 디기타툼), 보리의 흰가루병(에리시페 그래미니스 f. sp. 호르데이), 아이 스폿트(세도세르코스포엘라 헤르포트리코이데스) 및 푸사리움 스노우 브라이트(푸사리움 니배일), 밀의 흰가루병(에리시페 그래미니스 f. sp. 트리티시)등등이 구재될 수 있다.

더우기 위에서 언급한 바와같이 예방 살균제의 사용자인 농부는 만연하는 화학적 저항균에 의해 증가된 어려움에 직면하고, 화학적 저항균 혹은 화학적 저항균 및 화학적 민감균의 혼합물, 즉 혼합물에 의해 야기된 식물 및 작물의 병해 예방을 보장할 수 없게 된다.

약 1980년이래로, N-(3', 5'-디클로로페닐)-1, 2-디메틸 시클로프로판-1, 2-디카르복시이미드, 3-(3', 5'-디클로로페닐)-2-이소프로필가르바모일이미다졸리딘-2, 4-디온 또는 3-)3', 5'-디클로로페닐)-5-메틸-5-비닐옥사졸리딘-2, 4디온과 같은 고리형 이미드류의 화합물을 포함하는 살균제가 시장에서 거래되고 있다.

고리형 이미디류의 화합물은 화학적 저항균뿐만 아니라 화학적 민감균에 대한 강한 살균작용을 보인다. 특별히 그것들은 포도 또는 채소의 그레이 모울드(보트리티스 시네리아) 및 복숭아 또는 버찌의 잿빛 무늬병(스클레로티니아 시네리아)에 대한 우수한 살균작용을 나타낸다.

지금까지 병해에 있어서, 농부들은 고리 이미드류의 화합물을 함유하는 살균제를 사용해서 화학적 저항균의 예방책을 취함에 시험적인 성공을 얻었다. 그러나 고리 이미드류의 화합물에 저항하는 균이 생겨나서 식물의 균해에 대한 예방효과는 저하되었다.

상기와 같은 경우를 고려하여 본 발명자들은 혼합균에 대한 본 발명에 따른 화합물의 살균작용을 확인하기 위한 시험을 위해 4종류의 복합균(브트리티스 시네리아), 즉 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물 및 고리 이미드류의 화합물에 민감한 균(이하 "BT/S & CI/S"로 표시함), 벤즈이미다졸-티오파네이트류의 화합물에 민감하고 고리 이미드류의 화합물에 저항하는 균(이하 "BT/S & CI/R"로 표시함), 벤즈이미다졸-티오파네이트류의 화합물에 저항하고 고리 이미드류의 화합물에 민감한 균(이하 "BT/R & CI/S"로 표시함) 및 벤즈아미다졸-티오파네이트류의 화합물에 저항하고 고리 이미드류의 화합물에 저항하는 균(이하 "BT/R & CI/R"로 표시함)(이하 총괄적으로 "복합균"이라 칭함)를 채택했다.

걸과로써, BT/R의 성질을 갖는 균에 대하여 매우 높은 선택적인 살균작용을 가지는 본 발명의 화합물은 균이 고리 이미드류의 화합물 또는(다른 살균제의 화합물)에 대하여 저항적이거나 민감적인 것에 관계없이 BT/R 성질을 갖는 혼합균에 대하여 극도로 높은 살균작용을 나타낸다.

그럼에도 불구하고, 상기 언급된 사실에 반하여, B-Y 화합물은 상기 병을 야기하는 균이 벤즈이미다졸-티오파네이트류의 화합물에 저항적이든 민감적임에 관계없이 도열병, 오이 노균병 등과 같은 식물병에 예방 효과를 나타낸다.

일반식( I )을 갖는 화합물은 멸강나방, 진딧물류 혹은 끝동매미충 등과 같은 해충 및 점박이응애 등과 같은 유해한 진드기에 대한 살충 및 또는 살비작용을 한다.

본 발명에 따른 상기 일반식 ( I )의 화합물은 다음과 같이 제조한다.

이하에서 사용되는 X, -B-, Y, R, m 및 n은 일반식 ( I )에 기재된 바와 동일하다.

여기에서 r은 C_1~4알킬이다(이하 "제조방법 A"라고 함).

일반식(II)를 갖는 포름이미데이트는 불활성 유기용매에서 일반식(III)을 갖는 히드록시아민과 반응한다. 불활성 유기용매로서는 저급알콜, 에테르, 에스테르, 할로겐화 탄화수소 등의 극성 용매를 사용한다.

반응은 일반적으로 실온에서부터 사용된 용매의 끓는점까지의 0.1~1.0시간 동안 실시한다. 일반식(II)를 취하는 포름이미데이트는 포름이미데이트에 상응하는 아닐린과 오르토 C_1~4알킬포름 메이트를 반응시키는 하기 반응식(2)에 의해 제조될 수 있다.

식중에서, Hal은 할로겐이고 r'는 메틸이 치환될 수 있는 C_1~4알킬 및 페닐이다.

(이하 '제조방법 B-b"라 함)

식중에서, Y''는 할로겐, 시아노, 시클로알킬, 알킬카르보닐옥시, 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 히드록시, 알콕시, 알킬티오, 우레이도 및 또는 산소를 함유하는 헤테로고리로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 C_1~6탄화수소기로된 동일 또는 다른 치환체를 나탄낸다 ;

m'는 0에서부터 4까지의 징수.

n'는 1에서부터 5까지의 징수.

n''는 1

m'+n'+n''

5의 조건을 만족하는 0에서부터 4까지의 징수를 나타낸다.

일반식(V) 또는(IX)를 갖는 원료는 R이 수소(화합물 (V)의 경우) 또는 Y는 수소(화합물 (IX)의 경우)인 제조방법 A에 따라 제조될 수 있다.

일반식(V) 또는(IX)를 갖는 화합물은 일반식 (VI), (VII), (VIII), (X), (XI) 또는 (XII)를 갖는 할로겐 화합물, 황산염화합물 또는 술포네이트 화합물과 반응한다.

반응은 일반적으로 0℃에서 사용 용매의 끓는점 범위내의 온도에서 0.5 내지 3시간동안 산 결합제 존재하에 불활성 유기용매에서 수행된다.

불활성 유기용매에서는, 아세톤, 디메틸포름아미드, 테트라히드로푸탄, 아세토니트릴, 클로로포름, 톨루엔 등의 극성 유기용매가 사용될 수 있다.

산 결합제로는 예를들면 수소화나트름, 트리에틸아민, 피리딘, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 유기 또는 무기염기가 사용될 수 있다.

또한 원료의 제조방법 및 제조방법 A에서, 출발물질 (IV)가 페닐기의 2 또는 6위치에 OH 치환체를 갖는다면, 그러한 반응들은 부분적으로 하기 반응식에 따라 실시될 수 있다.

일반식 ( I )를 갖는 화합물의 유기 또는 무기산염 또는 금속염 착물을 생성함에 있어서, 화합물을 실온에서 클로로포름, 에테르, 아세톤, 아세토니트릴, 벤젠과 같은 불활성 유기용매에서 유기 혹은 무기산 또는 금속염과 반응시켜 염 또는 착물을 침전으로 얻는다.

무기산으로는 염산, 브롬산, 인산, 질산 등이고, 유기산으로는 아세트산, 옥살산, 말레산, 슥신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소브르산, 젖산, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 1, 5-나프탈렌-디술폰산, 피크린산, 페닐학스폰산 등이 사용될 수 있다.

금속염 착물에 있어서는, 양이온으로는 알루미늄, 실리콘, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 카드뮴, 주석, 수은,납 등이고, 반대 음이온으로는 염소, 브롬, 요오드, 술폰산, 인산, 질산, 탄산, 옥살산, 시트르산 등의 음이온이 사용되어질 수 있다.

화합물의 화학적 구조는 IR., NMR 및 또는 Mass의 스펙트럼 분석, 필요하다면 다른 분석의 결과로 걸정된다.

본 발명에서 염 또는 착물의 화합물에 산 또는 금속염이 몰비는 물에 염 또는 착물을 녹여 원소분석 또는 다른 방법으로 걸정하고, 일반식( I )를 갖는 해리된 자유화합물을 여거시키고, 잔류물을 산 또는 금속염의 몰비를 걸정하기 위해 킬레이트적정, 중화적정 또는 산화-환원적정을 한다.

일반식( I )을 갖는 화합물은 일빈식 ( I ) 및 ( I-t)에서 보듯이 토오토머의 형태를 가지며, 각 토오토머의 구조에 대응하는 각 화합물은 "E이성질체" 및 "Z이성질체"로 구성되며, 본 발명은 모든 이성질체와 그것에 관한 혼합물을 압함한다.

2.6g의 3, 4-디에톡시-5-메틸아닐린, 3.9g의 오르토 에틸압르메이트 및 30ml의 에틸 아세테이트를 교반하에 혼합하고, 생성 용액을 70-80℃로 가열한다.

반응 과정에 의해 생성된 에탄올은 대기압에서 에틸 아세이트와 공비 혼합물(azeotropic mixture)로 증류된다.

증류가 대략 완걸될때, 반응온도 100℃ 혹은 그 이상으로 상승시키고, 상기와 동일한 가열온도 및 교반하에서 약 1시간동안 계속 증류시킨다.

다음에, 과량의 오르토 에틸압르메이트를 15-20mm/Hg의 감압과 50-60℃의 중탕 온도하에서 증류시켜, 잔류물로 3.2g의 조악한 중간물질 에틸 N-(3, 4-디에톡시-5-메틸패닐)-압름이미데이트를 얻는다.

상기의 조악한 중간물질을 20ml의 클로로포름에 녹이고, 45%의 에톡시아민을 함유하는 수용액 1.95g을 실온에서 교반하면서 첩가한다. 1시간동안 교반후, 생성용액을 물로 세척하고 무수 황산 마그네슘으로 탈수시키고나서, 탈수용액의 여과액부터 클로로포름을 증류시킨다.

얻은 결정을 n-헥산과 에틸 아세테이트(9: 1v/v)의 혼합용매로 재걸정하여 2.8g의 목적물질 N-(3, 4-디에톡시-5-메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘(융점. 89-91℃)을 얻는다.

[참고에 2(제조방법 B-b)]

27.9g의 4-아미노-2, 6-디에틸페놀, 50.0g의 오르토 에틸포르메이트와 100ml의 에틸 아세테이트를 교반하며 혼합하고, 생성 용액을 70-80℃로 가열한다.

반응 과정에서 생성된 에탄올은 대기압에서 에틸 아세이트와 공비 혼합물로 증류시킨다.

증류가 대략 완걸될때, 반응 온도 100℃ 혹은 그 이상으로 상승시키고, 상기와 동일한 가열온도 및 교반하에서 한시간 동안 계속 증류시킨다.

다음에, 과량의 오르토 에틸포르메이트를 15-20mmHg의 감압과 50-60℃의 중탕 온도하에서 증류시켜, 잔류물로 37.3g의 조악한 중간물질 에틸 N-(3, 5-디에틸-4-히드톡시페닐)-포름이미데이트를 얻는다.

상기의 조악한 중간물질 150ml의 메탄올에 녹이고, 교반하에 11.2g의 에톡시아민을 실온에서 용액속에 적하시킨다. 3시간동안 교반후, 메탄올을 증류시켜 얻어진 걸정은 에테르와 n-헥산(1 : 1v/v)의 혼합용매로써 세척하고, 37.8g의 N-(3, 5-디에틸-4-히드록시페닐)-N'-에톡시-포름아미딘의 밝은 갈색 걸정이(융점. 70-73℃)석출된다.

9.0g의 상기 얻어진 걸정, 5.3g의 탄산칼륨 및 6.55g의 에틸 요오드를 50ml의 아세톤과 혼합되고, 혼합물은 2시간동안 환류와 교반하에 가열시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 요오드와 칼륨 및 탄산수소 칼륨은 여과에 의해 걸정으로 제거하고 소량의 아세톤으로 세척한다.

여과물을 수집하고, 아세톤은 여과물에서 증류시킨다. 얻어진 걸정을 메탄올로 재걸정에 의해 정제시켜, 9.9g의 목적물질 N-(3, 5-디에틸-4-에톡시페닐)-N'-에톡시-포름아미딘을 흰 걸정(융점 69-71℃)으로 얻는다.

[참고예 3 (제조방법 B-a)]

1.1g의 히드록시아민 히드로클로라이드를 가열된 10ml 에탄올에 용해시키고, 실온에서 10ml의 메탄올과 0.36g의 나트륨 금속을 반응시켜 제조된 나트륨 메틸레이트 용액을 상기 용액에 적하하여 중화시킨다.

생성용액을 약 5℃로 냉각시키고, 염화나트륨은 여거시킨다.

여과물을, 실시예 1과 비슷한 방법에 의해 2.4g의 3-클로로-4-에톡시-5-메틸아닐린으로부터 제조된 3.1g의 조악한 중간물질 에틸 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-포름이미데이트와 혼합시키고, 생성 혼합물을 실온에서 2시간동안 교반시킨다.

다음에, 메탄올을 증류하여 제거시키면, 2.9g의 조악한 중간물질 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-N'-히드록시-포름아미딘이 석출된다.

상기의 중간물질을 20ml의 N, N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 1.6g의 트리에틸아민을 용액속에 첨가한다.

그 다음, 생성용액을 실온에서 교반시키고, 1.9g의 브롬 알릴을 첨가시킨 후, 3시간동안 계속하여 교반시킨다.

반응 용액을 100ml의 빙수에 부어넣고, 에틸 아세빼이트로써 추출시킨다.

추출된 용액을 무수 황산 마그네슘으로 탈수시키고나서, 에틸 아세테이트를 여거시키고, 얻어진 잔유물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제시켜 2.0g의 목적물질 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-N'-알릴옥시-포름아미딘(융점. 81-83℃)을 석출시킨다.

[참고예 4 (제조방법 B-a)]

25ml의 N, N-디메틸포름아미드에 2.0g의 탄산칼륨 및 3.5g의 N-(3, 5-디클로로-4-에톡시페닐)-N'-히드록시-포름아미딘을 혼합시켜, 2.4g의 디에틸 황산염을 첨가시킨다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 및 약 90℃에서 2시간동안 교반시킨다.

빙수에 혼합물을 붓고, 에틸 아세테이트로 추출시킨다.

황산마그네슘에 의해 탈수된 추출물을 감압하에서 증발시킨다. 잔류물을 실리카겔컬럼 크로마토그래피로 정제시키면, 2.4g의 N-(3, 5-디클로로-4-에톡시페닐-N'-에톡시-포름아미딘(융점. 119.5-120.5℃)이 석출된다.

[참고예 5 (제조방법 B-b)]

20ml의 N, N-디메틸포름아미드에 0.45g의 수산화나트륨 및 3.0g의 N-(3-브로모-5-클로로-4-히드록시페닐)-N'-메톡시-포름아미딘을 혼합시켜, 2.8g의 베타-클로로에틸-p-톨루엔술페이트를 첨가시킨다.

혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반시킨다. 혼합물을 빙수속에 가하고, 에틸 아세테이트로써 추출시킨다. 황산 마그네슘 상에서 탈수된 추출물은 감압하에서 증발시킨다. 잔류물을 실리카겔컬럼 크로마토그래피로 정제시키면, 3.1g의 N-〔3-브로모-5-클로로-4-(β-클로로에톡시)-페닐-N'-메톡시-포름아미딘(융점 112.5-114.0℃)을 얻는다.

[참고예 6]

15ml의 클로로포름에 1.0g의 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-N'-알릴옥시-포름아미딘을 녹인 용액에 실온에서 과량의 염산 기체를 교반하면서 유입시키면, 즉시 걸정이 침전된다.

위의 분리된 걸정을 여과로써 수집하고, 진공에서 건조시키면, 1.0g의 흰 목적걸정 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-N'-알릴옥시-포름아미딘 염산(융점 122-123.5℃, 분해)을 얻는다.

염산의 몰비 분석 :

약 0.2g의 N-(3-클로로-4-에톡시-5-메틸페닐)-N'-알릴옥시-포름아미딘 염산을 정확하게 측량하고, 30ml 증류수에 넣는다. 그 증류수를 50℃에서 30분간 교반시켜, 염산염을 해리시킨다. 해리된 자유물질을 분리시켜, 여과로 수집하고 70ml의 증류수로 세척한다.

여과물을 100ml 메스 플라스크에 모우고, 증류수로 총부피 100ml가 되도록 채우고 흔들어 주면 깨끗한 용액을 얻는다.

25ml호울 피펫으로 수용액을 취한 다음, 0.01N의 수산화나트륨 수용액으로 적정 중화함으로써 염산의 양을 분석한다.

상기의 여과함으로써 얻어진 자유 물질을 건조하고 IR 스펙트럼으로 판별한다.

수집한 시료 양=X_g

중화 직경에 투입된 염산양=Y mol

[참고예 7]

20ml의 아세톤에 1.7g의 N-(4-알릴옥시-3, 5-디메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘을 용해시킨 용액을 실온에서 교반하에 1.4g의 수화 아세트산 제이 구리를 첨가시킨다. 즉시, 깨끗한 용액이 생기고, 실온에서 계속 교반하면 약 10분 후에 침전이 생긴다.

걸정을 여과하고 진공에서 건조시키면, 2.1g의 연녹색 목적걸정 N-(4-알릴옥시-3, 5-디메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘 큐프릭 아세테이트염(융점 159-160℃)을 얻는다.

아세트산 제이구리 몰비 분석 :

약 0.16g의 N-(4-알릴옥시-3, 5-디메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘 큐프릭 아세테이트 염을 정확하게 측량하고, 300ml 증류수에 가하고, 생성 수용액을 50℃에서 30분간 교반시켜, 염이 해리시킨다.

해리된 자유물질을 용액에서 분리시키고, 여과로 수집하고 70ml의 증류수로 세척한다. 여과물을 100ml 메스 플라스크에 수집하고, 보층 증류수로 총부피 25ml가 되도록 첨가하면, 진탕에 의해 투명한 용액을 얻는다.

수용액을 25ml 호울 피펫으로 취하고, 0.01N EDTA를 표준 용액으로 사용하는 고전적 방법으로 킬레이트 적정을 하고 구리의 양을 분석한다.

위의 여과에 위해 얻어진 자유 물질을 건조시키고 IR 스펙트럼으로 물질을 확인한다.

수집된 시료의 양=X_g

킬레이트 적정법에서 측정된 구리양= Y mnl

[참고예 8]

30ml의 에틸 에테르에 1.6g의 N-(3-브로모-4-에톡시-5-트리플루오로메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘을 용해시킨 용액에 0.86g의 수화된 p-톨루엔술포닉산을 실온에서 교반하면서 첨가한다. 즉시 맑은 용액이 생기고, 실온에서 계속 교반하면 약 3분후 걸정이 침전된다.

여과에 의해 수집하고 진공에서 탈수시키면 2.3g의 흰 걸정 N-(3-브로모-4-에톡시-5-트리플루오로메틸페닐)-N'-에톡시-포름아미딘 p-톨루엔술폰산염(융점 146-147.5℃)을 얻는다.

상기 참고예의 화합물을 포함하여, 비슷한 방법으로 제조될 수 있는 본 발명의 범위내의 각 화합물을 제1표에 표로 작성했다.

[제1표]

이미 언급한대로, 일반식( I )을 갖는 화합물 및 혼합 화합물은 현저한 살균, 살충 및 또는 살비제의 효능을 나타내고, 활성성분으로 상기 화합물 또는 혼합 화합물의 일종을 함유하는 조성물을 수화제, 유화농축제, 수용성분말, 분제, 과립제, 현탁농축제 등의 농약에 일반적으로 사용되는 적당한 담체 및 또는 첨가제를 혼합함으로써 제조될 수 있다.

고체 담체로는 콩가루, 밀가루 등의 곡분, 규조토, 인회석, 석고, 활석, 벤토나이트, 점토 등의 광물질이 사용될 수 있다.

액체 담체로는 식물성기름, 광물성기름, 석유(예 : 등유 및 용애 나프타), 크실렌, 시클로헥산, 시클로 헥사는, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 트리코로로에틸렌, 메틸이소부틸케톤 및 물이 사용될 수 있다.

필요하다면, 균질 및 안정한 제재를 조성하기 위하여 개면활성제를 첨가한다.

조성물에서 활성성분의 농도는 제재의 형태에 따라 다양한데, 이를테면, 수화제는 5-80중량% 범위, 바람직하기로는 10-70%중량, 유화농축제는 5-30중량%, 바람직하기로는 10-20중량%, 수용성 분말은 5-80중량%, 바람직하기로는 30-60중량%, 분제는 1-10중량%, 바람직하기로는 2-5중량%, 현탁농축제는 5-40중량%, 바람직하기로는 10-30중량%, 과립제는 1-10중량%, 바람직하기로는 2-5중량%이다.

수화분말, 유화농축제, 수용성 분말 및 현탁 농축제를 특정 농도가 되게 물로써 희석시키고, 식물에 분무하는데 수성 현탁액 또는 수성유제로 사용한다.

분제 및 과랍제를 직접 식물에 가루뿌리기 또는 적용시키는데 사용한다.

본 발명의 조성물의 실시예들은 하기에 언급되었으나 본 발명의 범위는 하기 실시예들로 제한하는 것은 아니다.

[실시예 1] 수화분말 :

본 발명의 화합물 50중량부

벤즈이미다졸-티오파네이트류의 화합물 12.5중량부

백색카본 32.5중량부

고급 지방산 나트륨염 3 중량부

칼슘리그닌술포네이트 2 중량부

상기 화합물들을 혼합하여 62.5%의 활성 성분을 함유하는 수화제를 제공한다. 사용시, 물로 희석시켜 바람직한 농도의 화합물의 현탁액을 수득한다.

[실시예 2] 수화분말 :

본 발명의 화합물 25중량부

벤즈이미다졸-티오파니이트류의 화합물 25중량부

백색카본 45중량부

고급 지방산 나트륨염 3중량부

칼슘리그닌술포네이트 2중량부

상기의 화합물을 혼합하여 50%의 활성성분을 함유하는 수화제를 제공한다. 사용시, 물로 희석시켜, 바람직한 농도의 화합물의 현탁액을 수득한다.

[실시예 3] 수화분말 :

본 발명의 화합물 50중량부

벤즈이미다졸-티오파니이트류의 화합물 10중량부

백색카본 35중량부

고급 지방산 나트륨염 3중량부

칼슘리그닌술포네이트 2중량부

상기의 화합물들은 혼합하여 60%의 활성성분을 함유하는 수화제를 제공한다. 사용시, 물로 희석시켜, 바람직한 농도의 화합물의 현탁액을 수득한다.

또한, 본 발명의 화합물 또는 혼합 화합물은 충분한 살균, 살충 또는 살비제의 효능을 나타내는 것은 말할 필요도 없지만, 상기의 조성물에서 일종 또는 이종 또는 그 이상의 살균, 살충 또는 살비제의 화합물이 혼합될 수 있다(이하 "혼합 조성물"이라)함. 왜냐하면 본 발명의 화합물 또는 혼합 화합물은 어떤 종류의 균, 곤충 또는 진드기에서는 불충분 또는 열등한 효과를 나타낼 수 있기 때문이다.

혼합 조성물에서 본 발명의 화합물 또는 혼합 화합물과 함께 사용될 수 있는 대표적인 살균, 살충 또는 살비제는 화합물의 예는 아래와 같다.

〔살균제〕

캡탄, TMTD, 지넵, 만넵, 만젭, TPN, 펜프람, 푸라벡스, 알리에테, 프로티오카르브, 트리아디메톤, 트리아디멘올, 폴리옥신, 트리데모르프, 메탈악신, 푸랄악신, 트리포린, 이소프로티오란, 프로배나졸, 브라스티시딘-S, 카수가미신, 발리다미신 A. PCNB, 이프로디온, 빈클로졸린, 프로시미돈, 염기성 염화구리, 염기성 황산구리, 트리페닐틴히드록시드, 퀴노메티오네이트, 프로파모카르브, 비나짜크릴.

〔살충 및 살비제〕

BCPE, 클로로벤질레이트, 클로로프로필레이트, 프로클로놀, 페닐소브로모레이트, 디코폴, 클로로페나미딘, 아미트라즈, BPPS, PPPS, 벤조메이트, 시헥사틴, 폴리낙틴, 티오퀴녹스, CPCBS, 테트라디폰, 테트라술, 시클로플레이트, 펜프록시드, 카야호프, 라임-폴리술피드, 3-n-도대실-1, 4-나프토퀴논-2-일 아세테이트, 펜티온, 페니트로티온, 디아지논, 클로로피리포스, ESP, 바미도티온, 펜트코에이트, 티메토에이트, 포로모티온, 말라티온, DEP, 티온메톤, 포스메트, 메나존, 디클로르보스, 아세페이트, EPBP. 디알리포트, 메틸파라티온, 옥시대매톤-메틸, 에티온, 알디카르므, 프로포설, 페르메트린, 시페르메트린, 데가매트린, 펜발레레이트, 펜프로파트린, 피레트린, 알레트린, 데트라메트린, 레스메트린, 디메트린, 프로파르트린, 프로트린, 3-페녹시벤질-2, 2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)-1-시클로 프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질-(RS)-2-(4-트리클로로메톡시페닐)-3-메틸부틸레이트, (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질-(RS)-2-(2-클로로-4-트리클로로메틸아닐리노)-3-메틸부틸레이트, 석유.

하기의 시험들은 화합물 또는 혼합 화합물의 살균, 살충 및 살비제의 활성도를 설명한다.

시험 1 강남콩의 잿빛 곰팡이병(보트리티스 시네리아)

강남콩(변종 : 나가우주라)의 모를 3 주 가량 재배하고, 거기서 따낸 본잎을 실시예 3의 방법(무타티스 무탄티스)에 따라 재배된 수화분말로 제조된 특성농도의 활성 성분을 갖는 수용액에 약 30초 동안 침지시키고나서 공기 건조시킨다.

건조된 잎을 강남콩(보트리티스 시네리아)의 잿빛 곰팡이병의 화학적 저항균, 화학적 민감균, 혼합균 및 복합균의 균사체로 접종하고, 20℃의 습실에 보관한다.

상기 수용액으로 처리된 각 잎의 발병율을 접종후 넷째날이 조사한다.

하기의 조사 표준대로, 병 지수를 측정하고 각 화합물 또는 혼합 화합물의 예방치를 예방치(%)의 계산식에 의해 계산한다.

병변의 직경(mm) 0 1-4 5-10 11-18 19-29 30

병지수 0 0.5 1 2 3 4

걸과는 하기 제2표(2-1에서 2-3)에 나타냈다.

[제2표]

[제2표]

[제 2 표]

*비교화합물 1 : 티오파네이트 메틸

〃 2 : 카르벤다짐

〃 3 : 빈클로졸린

〃 4 : 이프로디온

시험 2 오이의 흰가루병(스파에로테카 폴리기니아) :

각 시험 화합물의 수화 분말에서 제조된 특정 농도를 갖는 화학적 용액의 충분한 양을 온실의 포트에서 약 3주간 재배한 오이(변종 : 사트수키미도리)의 모에 분무시킨다.

모를 공기 건조하고나서, 흰가루병(스파에로테카 폴리기니아)의 화학적 저항균, 화학적 민감균 또는 혼합균의 분생자로 접종한다.

각 모 포트를 약 25℃의 온실에서 분리시켜 보관한다.

발병 상태는 접종후 10일째에 조사한다.

병지수는 하기의 방법으로 계산한다. 환언하면, 병지수는 각 잎에 나타난 병 반점에 따라 0, 1, 2, 3, …, 10으로 분류한다.

각각의 화합물 또는 혼합 화합물의 예방치는 하기의 예방치 계산식에 의해 계산한다.

병지수 병변 또는 반점의 발생상태

0…어떤 병변 또는 반점이 잎표면에 전혀 나타나지 않음.

1…잎표면에 하나 내지 다섯개의 반점이 나타남.

2…앞표면에 6 내지 10개의 반점이 나타남.

3…잎표면의 30%가 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

4…31~40%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

5…41~50%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

6…51~60%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

7…61~70%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

8…71~80%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

9…81~90%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

10…91~100%의 잎표면이 병변 또는 얼룩으로 감염됨.

걸과는 하기의 제3표(3~1 및 3~2)에 나타냈다.

[제3표]

*비교화합물 1 : 티오파네이트 메틸

〃 2 : 카르벤다짐

〃 3 :

(미합중국 특허 제4,237,168호)

[제3표]

시험 3 사탕무우의 갈색 무늬병(세르코스포라 베티콜라) :

각 시험 화합물의 수화분말에서 제조된 특정 농도를 갖는 수용액의 충분한 양을 직경 9cm의 다공 오지포트에서 재배된 사탕무우(변종 : 모노힐, 5 엽 내지 6 엽 단계)의 어린 모에 뿌린다.

잎을 공기 건조시키고, 벤즈이미다졸-티오파네이트류의 화합물 또는 그의 혼합물에 저항 또는 민감성인 갈색무늬병(세르코스포라 베리콜라)의 분생자를 분무 접종한다.

접종된 어린 사탕무우를 하루간 24~26℃의 높은 습실에 두고, 12일간 23~28℃의 온실에 보관한다. 그리고나서, 반점의 발생상태를 조사한다. 하기의 표준방법에 따라, 각 처리된 구역의 병지수를 하기의 표시대로 조사하고, 예방치(%)를 하기의 예방치 계산식에 의해 계산

병지수 병변 또는 반점의 발생상태

0…병 발생이 전혀 발견되지 않음.

0.5…3~5개의 반점이 잎에서 발견됨.

1…3~5개의 반점이 잎에서 발견됨.

2…10~25%의 잎표면이 반점으로 감염됨.

3…51~75%의 잎표면이 반점으로 감염됨.

4…75%이상 잎표면이 반점으로 감염됨.

걸과는 하기의 제4표(4~1 및 4~2)에 나타냈다.

[제4표]

*비교화합물 1 : 티오파네이트 메틸

〃 2 : 펜틴 히드록시드

〃 3 :

(미합중국 특허 제4,237,168호)

[제4표]

*BT-1에서 BT-4 : 시험 1 또는 시험 2와 동일

시험 4 사과의 검은별 무늬병(벤투리아 인애쿠알리스)

각 시험 화합물에서 제조된, 특정농도를 갖는 수용액을 다공 오지 포트에서 재배된 3 입 내지 4 입 단계(변종 : 코크코)의 사과의 어린모에 분무시킨다.

모를 건조시키고, 벤즈이디다졸-티오파네이트류의 화합물에 저항 또는 민감성인 검은별 무늬병(벤투리아 인애쿠알리스)의 분생자를 접종시킨다.

각 접종된 모를 16℃의 습실에 분리하여 두고, 15~20℃의 온실에 보관하면 병이 발생된다.

2주후, 각 접종된 모의 잎에 대한 발병률을 하기의 조사표준에 따라 조사하고, 처리된 구역의 예방치(%)는 하기의 계산식에 의해 계산한다.

조사표준 :

걸과는 하기의 제5표(5~1 및 5~2)에 나타냈다.

[제5표]

*비교화합물 1 : 티오파네이트 메틸

〃 2 : 캡탄

〃 3 :

(미합중국 특허 제4,237,168호)

[제5표]

*BT-1 및 BT-2 : 시험 1 나타낸 것과 동일

시험 5 오이의 노균병(세우도페로노스포라 쿠벤시스) :

각 시험 화합물의 수화분말에서 제조된 특정농도를 갖는 수용액을 약 2주간 재배된 오이(변종 : 사가미 한지로)의 어린 모에 분무시킨다.

모를 건조시키고, 노균병에 감염된 오이잎에서 수집된 세우도페로노스포라 쿠벤시스의 주스포란기움을 함유하는 액체 현탁액을 분무에 의해 접종시킨다.

모를 5℃에서 상대습도 100%를 갖는 접종 상자에 둔다.

접종후 둘쨋날, 오이를 23~28℃의 방에 옮긴다.

접종후 7일째, 각 오이잎의 발병율을 하기의 표준에 따라 조사한다.

조사표준 :

처리된 구역에서 예방치는 하기의 계산식에 의해 계산한다 :

걸과는 하기의 제6표에 나타냈다.

[제6표]

*비교화합물 1 : 클로로타로닐

〃 2 : 지넵

시험 6 멸강나방에 대한 살충제의 활성도.

상기의 실시예에 따라 제재된 수화분말(화합물의 금속 염착물의 경우)를 물로 희석시켜, 500ppm의 시험 화합물의 농도를 갖는 용액 또는 유제를 수득한다.

옥수수 잎을 30초간 액체 조성물에 침지시키고 공기 건조시킨다.

처리된 잎을 멸강나방의 5/3영(令) 유충을 담은 유리접시에 놓고, 유리판으로 덮는다. 유리접시를 25℃ 및 65% 상대습도로 유지된 방에 두고, 120시간후 사망율을 조사한다. 두번 반복하여 얻은 결과를 제7표에 나타냈다.

[제7표]

*비교 화합물 A :

(미합중국 특허 제4,237,168호)

목화 진딧물

시험 7 목화 진딧물에 대한 살충제의 활성도 :

상기의 실시예에 따라 제재된 시험 화합물의 수화분말로 물로 희석시켜 500a.i.ppm(활성성분의 ppm)의 용액 또는 현탁액을 수득한다.

포트에 있는 어린 오이에 접종된 목화 진딧물에 상기 화합물의 수용액을 분무하고, 25℃ 및 65% 상태 습도의 방에 보관한다. 처리후 7일째에 진딧물의 활성도를 평가한다. 방제효능(%)은 (1-B/A)×100의 식에 의해 계산한다. 여기에서 A는 비처리된 포트에서 증가율(처리전 진딧물의 수당 처리후 7일째 진딧물이 수)을 의미하고, B는 처리된 포트에서의 증가율을 의미한다.

걸과는 제8표에 나타냈다.

[제8표]

*비교 화합물 A : 시험 6에 나타난 것과 동일 화합물

끝동 매미충

시험 8 끝동 매미충에 대한 살충제와 활성도 :

상기 실시예에 따라 제제된 수화분말(화합물의 금속 염착물의 경우)을 희석시켜, 125a.i.ppm의 용액 또는 현탁액을 수득한다.

끝동 매미충의 암컷 성충의 알이 놓인 어린벼를 상기의 수용액에 침지시키고, 25℃ 및 65% 상대습도의 방에 보관한다.

처리후 13일째에 생존하는 유충수를 센다.

살충제의 활성도 (%)는 (1-B/A)×100의 식에 의해 계산한다. 여기에서 A는 비처리된 포트에서의 유충의 수를 의미하고, B는 처리된 포트에서의 유충의 수를 의미한다.

걸과는 제9표에 나타냈다.

[제9표]

*비교 화합물 A : 시험 6에 나타난 것과 동일 화합물.

Claims (5)

1. 하기 일반식( I )로 나타내는 화합물, 또는 유기 무기산과 일반식 ( I )의 화합물과의 염, 또는 금속염과 일반식( I )의 화합물과의 착물 및 벤즈이미다졸-티오파테이트게 살균 화합물로 구성되는 군에서 선택된 화합물과의 혼합물의 유요량과 비활성 담체로 구성됨을 특징으로 하는 살균 조성물.

   

   식중에서, X는 할로겐, 니트로, 시아노, 포르밀, C_2~8알킬카르보닐, 카르복시, C_2~8알콕시카르보닐, C_3~8알케닐옥시카르보닐, C_3~8알키닐옥시카르복실, 카르바모일, C_2~6알킬카르바모일, 산소를 함유하는 헤테로고리라디칼 및 시아노, 히드록시, 할로겐 C_1~6알콕시, C_1~6알콕시가 치환된C_1~6알콕시, C_2~6알캐닐옥시, C_2~6알키닐옥시, C_3~8알키닐옥시카르보닐옥시, C_1~6알킬티오, C_1~6알킬술피닐, C_1~6알킬술포닐, C_1~6; 킬이 치환된 아미노, 히드록시이미노, C_1~6알콕시이미노 및 또는 C_2~8알콕시카르보닐로 치환 가능한 포화 또는 불포화 C_1~6탄화수소라디칼로된 군중에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체이고알 :

   -B-는-O-, -S-, -SO-, -SO₂-또는

   

   (R'은 수소 또는 C_1~6알킬)이고 ;

   Y는 수소 또는 할로겐, 시아노, C_3~6시클로알킬, C_2~8알킬카르보닐옥시, C_2~8알킬카르보닐, C_2~8알콕시카르보닐, 히드록시, C_1~6알콕시, C_1~6알킬티오, 우레이도 또는 산소를 함유하는 헤테로고리라디칼로 구성된 군에서 선택된 동일 또는 상이한 치환체이고

   (B-Y)_n부분은 C_1~6알콕시, -O-(CH₂)l-O(CH₂)l'-및 -O-(CH₂)l-O-CO-(l 및 l'는 각각 1내지 3의 정수)로 치환 가능한 C_1~3알킬렌디옥시로 구성된 군에서 선택된 이 치환형 라디칼 -B-Y-를 나타내고 :

   m 및 n의 각각은 0

   

   m+n

   

   5의 조건하에 0 내지 5의 정수이고, 상기 치환체는 "이"를 취하는 이 치환 변형 라디칼 -B-Y 형을 제외하고 "하나"를 취하고 :

   R은 할로겐, 시아노, C_1~6알콕시, C_1~6알킬티오, C_1~6알콕시카르보닐로 치환 가능한 포화 또는 불포화 C_1~18탄화수소라디칼로 구성된 군에서 선택된 하나의 치환체이고 :

   "C숫자~숫자"는치환체 또는 라디칼의 총탄소수의 범위를 나타낸다.
2. 제1항에 있어서, 하나이상의 -B-Y 치환체가 일반식 ( I )의 페닐라디칼에 존재하는 화합물과 벤즈이미다졸-티오파네이트게 살균 화합물로 구성되는 군에서 선택된 화합물과의 혼합물의 유효량과 비활성 담체로 구성됨을 특징으로 하는 살균 조성물.
3. 제2항에 있어서, -B-가 -O-인 화합물과 벤즈이미다졸-티오파네이트게 살균 화합물로 구성되는 군에서 선택된 화합물과의 혼합물의 유효량과 비활성 담체로 구성됨을 특징으로 하는 살균 조성물.
4. 제3항에 있어서, Y가 할로겐으로 치환 가능한 포화 또는 불압화 C_1~6탄산수소라디칼인 화합물과 벤즈이미다졸-티오파네이트게 살균 화합물로 구성되는 군에서 선택된 화합물과의 혼합물의 유효량과 비활성 담체로 구성됨을 특징으로 하는 살균 조성물.
5. 제1항에 있어서, -BY치환체중의 하나가 일반식 ( I )의 페닐라디칼의 3 또는 4위치에 존재하는 합물와 벤즈이미다졸-티오파네이트게 살균 화합물로 구성되는 군에서 선택된 화합물과의 혼합물의 유효량과 비활성 담체로 구성됨을 특징으로 하는 살균 조성물.