JPH01157963A - 殺菌性ピリジルイミノカルボネート及びそれらの塩 - Google Patents

殺菌性ピリジルイミノカルボネート及びそれらの塩

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JPH01157963A
JPH01157963A JP63269621A JP26962188A JPH01157963A JP H01157963 A JPH01157963 A JP H01157963A JP 63269621 A JP63269621 A JP 63269621A JP 26962188 A JP26962188 A JP 26962188A JP H01157963 A JPH01157963 A JP H01157963A
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alkyl
sulfur
oxygen
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JP63269621A
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Don R Baker
ドン　ロバート　ベイカー
Keith H Brownell
ケイス　ハーベイ　ブロウネル
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    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 大麦、稲、トマト、小麦、豆、バラ、ブドウ及び他の農
業上重要な作物のような作物類の菌感染は農業生産物の
質及び量に重大な損障を生じえる。
それ故、菌の生育を予防する、制御する又は消却する方
法をもつことが極端に望まれている。市販殺菌剤での多
くの予防スプレーが農業上重要な作物における菌の発生
及び生育を妨げる試みとして行われている。又治療用殺
菌剤をもつことも望まれるであろう。それは、菌感染の
検出において、菌を制御でき、感染後治療用スプレーの
使用により悪効果を消却できる。
式 をもつ新規の殺菌性ピリジルイミノカルボネート及びそ
れらの殺菌剤として受容できる有機及び無機塩が、予防
用及び治療用殺菌剤として両者の使用に高い有用性をも
つことがこ＼に開示されている。こ＼で、ＲはＣ，−Ｃ
，６アルキル、Ｃ３−０８シクロアルキル、ＣｚＣａア
ルケニル、Ｃ２Ｃｏ置換アルケニル、Ｃ３Ｃａカルボア
ルコキシアルキル、アリール、ＣｌＣ５アルキルをもつ
アリールアルキル、置換基が−Ｃ１、−Ｂｒ、−Ｆ及び
−ＮＯ２である置換アリール及びアリールアルキル、好
ましいアリール及びアリールアルキルはフェニル、ベン
ジル、フェネチル及ヒナフチルである；フルフリル、ピ
リジル、Ｃｌ−Ｃ６、好ましくはＣｌ−０４、アルキル
置換リン、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アロ
イル、好ましくはベンゾイル、アルキルチオカルボニル
、る、よりなる群からえらばれ；Ｒ１は塩素、臭素及び
フッ素のようなハロゲン、プロポキシ、エトキシ及びメ
トキシのようなＣ，−Ｃ３アルコキシ、好ましくはメト
キシ、Ｃ，−ｃ、アルケニルオキシ及びＣ，−Ｃ３ハロ
アルコキシよりなる群からえらばれる。Ｒ２はＣ，−Ｃ
，アルキル、よりなる群からえらばれ、好ましくはメチ
ルである。Ｘは硫黄又は酸素、Ｙは硫黄又は酸素、Ｚは
硫黄又は酸素である。
“殺菌剤”なる語は、菌の生育を制御する化合物を意味
するよう使用されている。“制御”は菌生育の予防、破
壊及び阻止を含んでいる。“治療用”なる語は、菌感染
の制御を確立し、宿主作物における菌の害効果の発生を
妨げる殺菌剤の感染後適用に関連するよう意味されてい
る。
本発明の新規殺菌性化合物は、一般式 をもつピリジルイミノカルボネート及びそれらの殺菌剤
として受容される有機及び無機塩で、それらは予防用及
び治療用殺菌剤としての使用に高い有効性をもつ殺菌剤
であることがこ＼に開示されている。こ−で、ＲはＣｌ
−Ｃｌ６アルキル、Ｃ３ＣＨシクロアルキル、Ｃ，−Ｃ
，アルケニル、Ｃ２Ｃｅ置換アルケニル、Ｃ３−ｃ４カ
ルボアルコキシアルキル、アリール、ＣＩ−Ｃ，アルキ
ルをもつアリールアルキル、置換了り−ル及び了り−ル
アルキルで置換基が−Ｃｊ２　％　　Ｂｒｓ　　Ｆ　及
び−ＮＯ□で、好ましいアリール及び了り−ルアルキル
はフェニル、ベンジル、フェネチル及びナフチルである
：フルフリル、ピリジル、Ｃｌ　　　Ｃｂ、好ましくは
Ｃ，−Ｃ，のアルキル置換リン、アルカノイル、アルコ
キシカルボニル、アロイル、好ましくはベンゾイル、ア
ルキルチオカルボニル、る、よりなる群からえらばれ、
Ｒ３は塩素、フッ素及び臭素のようなハロゲン、プロポ
キシ、エトキシ及びメトキシのようなＣ，−Ｃ３アルコ
キシ、好ましくはメトキシ、Ｃ，ｌ　Ｃ４アルケニルオ
キシ及びＣ，−Ｃ３ハロアルコキシよりなる群からえら
ばれる。Ｒ２はＣ，−Ｃ，アルキルよりなる群からえら
ばれ、好ましくはメチルである。Ｘは硫黄又は酸素、Ｙ
は硫黄又は酸素、Ｚは硫黄又は酸素である。
この発明の化合物は一般に多段階反応工程により調製さ
れえる。Ｙが酸素である化合物系に対して、第１段階は
ピリジルイソチオシアネート塩酸塩を作るため、メチレ
ンクロライドのような不活性溶媒中で適当な置換アミノ
ピリジンのチオフォスゲンとの反応を含んでいる。
第２の反応段階で、ピリジルイソチオシアネート塩酸塩
が、ピリジルチオノカルバメートを作るため適切な置換
アルコール及びそのアルコキサイドと反応される。
第３反応段階で、前に調製されたピリジルチオノカルバ
メイトが塩基性状態上適切な置換酸クロライド、クロロ
ホーメート、アルキルハライド、ベンジルハライド又は
類似物でアルキル化又はアシル化され、望まれたＮ−ピ
リジルイミドチオカルボネートかえられる。
Ｘ及びＹが両者硫黄である化合物の系に対しては、第１
段階はトリエチルアミンのような第３アミンの存在にお
いて適当な置換アミノピリジンの２硫化炭素との反応を
含んでいる。アルコールは反応を容易にする。Ｎ−ピリ
ジルジチオカルバメートの反応生成アミン塩がこの反応
工程の第２段階に使用される。この塩はヨウ化メチルの
ようなアルキルハライドを使ってモノアルキル化される
。
又アルキル化は適切な置換スルフォネート又はサルフェ
トを使うことにより効率よく行われえる。
これはＮ−ピリジルジチオカルバメートを生成し、塩基
性条件下、それは適当な置換酸塩化物、クロロホーメー
ト、アルキルハライド、ベンジルハライド又は類似物で
更にアルキル化又はアシル化されえる。これは望まれた
Ｎ−ピリジルイミノジチオカルボネートを生成する。
本発明のピリジルチオイミデートは温和な塩基である。
ピリジル環の非プロトン化窒素原子は、好ましくは有機
又は無機のいずれかの酸によりプロトン化されえる。代
表的な無機酸は塩酸、硝酸、臭化水素酸、硫酸、スルフ
ァミン酸、及びリン酸である。代表的有機酸は酢酸、ト
リフルオロ酢酸、安息香酸、ベンゼンスルフォン酸、ｐ
−トルエンスルフォン酸、ナフタレンスルフォン酸、フ
ェニルフォスホン酸及び有機フォスホン酸である。その
ように作られた塩も殺菌性である。
炎よ ２−メトキシ−５−ピリジルイソチオシアネート塩酸塩
の調製 メチレンクロライドにチオフォスゲン（８，４ｎｖ。
０．１１モル）を含む？容ン夜に５−アミノ−２−メト
キシピリジン（１１ｍｌ、０．１０モル）が攪拌、還流
下に滴下される。還流は更に連続され、それから室温に
冷される。反応生成固体は濾取され、エーテルで洗浄し
標題中間生成物９．６ｇをえる。
世主 ２−メトキシ−５−ピリジルイソチオシアネート塩酸塩
（４，１ｇ、０″、０２モル）、メタノール（５０ｍｌ
）及び２５％ナトリウムメトキシド（９，１ｍｌ、　０
．０４モル）がその順で混合されている。反応はナトリ
ウムメトキシドの添加で発熱であった。反応は２時間室
温におかれ、それから約１０ｍ１の容積に真空中で濃縮
され、メチレンクロライド（１００ｍｆ）で希釈される
。反応は１０％酢酸水溶液（１００ｍ＋２）、飽和炭酸
ソーダ溶液（５０ｎ＋ｊ２）で洗浄され、無水硫酸マグ
ネシウムで脱水され、濾過され、真空下に蒸発されて、
油状物をえる。これをペンタンから結晶化し、標題中間
体化合物２．３ｇをえる。
開ユ 窒素気流中攪拌下に乾燥テトラヒドロフラン（４０ｍｌ
）中のＯ−メチル−Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル
）−チオノカルボネート（１，８ｇ、０．０１０モル）
にカリウム−ｔ−ブトキシド（１，８ｇ、　０．０１２
モル）が−度に添加された。
１０分後、ヨウ化メチル（０，７５ｍ＃、０．０１２モ
ル）が添加され、直に塩が薄褐色溶液中に生成した。１
時間後、反応はメチレンクロライド（１００ＩＩｌＮ）
で希釈され、水洗（１００ｎｌで２回）され、無水硫酸
マグネシウムで脱水され、濾過され、真空下に蒸発され
、油状物１．８ｇをえた。これをペンタン（１００ｎｌ
）で抽出し、少量の不溶固体を濾取し、すてる。濾液は
真空下に蒸発され油状として標題生成物１．４ｇをえた
。標題化合物は赤外分光、核磁気共鳴及び質量スペクト
ル分析により確認された。
災↓ ５−アミノ−２−メトキシピリジン（７，３ｍｎ、０、
０６７モル）、２−Ｂエタノール（５，０ｍ４）及びト
リエチルアミン（１５，２ｍ１Ｘ０．１１モル）の溶液
に２硫化炭素（５，０ｍｌ、０．０８２モル）が−度に
添加された。反応は僅かに発熱で、水浴冷却が使用され
た。２相が作成し、３０分後固体が生成した。これは濾
別され、エタノール（３０ｎｌ）及びアセトン（２０ｍ
Ａ）で洗浄され、真空下に乾燥し中間体生成物１９．２
　ｇをえた。融点８３−８５℃。
災Σ メチレンクロライド（１００ｍ＃）及びＮ−（２−メト
キシ−５−ピリジル）ジチオカルバメートトリエチルア
ミン塩（６，０ｇ、０．０２モル）の混合物にヨウ化（
１，２ｍ／、０．０２モル）の溶液が一度に加えられた
。反応は２８°Ｃに発熱した。
反応は２時間放置され、水（Ｌｏｏｍβ、×２）、飽和
重曹水（５０ｍｊｉりで洗浄、無水硫酸マグネシウムで
脱水、濾過、真空中で蒸発して油状物をえた。これをペ
ンタンで結晶化し、融点８５−８７℃の標題中間体生成
物固体３．５ｇをえた。標題化合物は、赤外分光、核磁
気共鳴スペクトル、質量分析により確認された。
開ｔ Ｓ−メチル−Ｎ＝（２−メトキシ−５−ピリジル）−ジ
チオカルバメート（２，０ｇ、　０．０１モル）、テト
ラヒドロフラン（５０ｍＡ）　、カリウム−を−ブトキ
シド（１，３ｇ、　０．０１２モル）及びヨウ化メチル
（０，７５ｍｌ、　０．０１２モル）がこの順に混合さ
れた。反応はヨウ化メチルの添加で発熱した。反応は１
．５時間室温で攪拌され、メチレンクロライド（１５０
ｎｌｌ）で希釈され、水（１００Ｉ１１７り、飽和重曹
水（１００ｍｌ）で洗浄され、無水硫酸マグネシウムで
脱水され、濾過され、真空中で蒸発されて、油状物をえ
た。これをペンタンで抽出し、真空下に蒸発して標題化
合物とし淡黄色油状物２．０ｇをえた。標題化合物は赤
外分光、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル分析で
確認された。
炎工 乾燥テトラヒドロフラン（７５ｎｌ）中水素化ナトリウ
ム（０，３ｇ、　０．０１２モル）の攪拌懸濁液にＳ−
メチル−Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）−ジチオ
ールカルバメート（２，５ｇ。
０．０１２モル）が１度に加えられた。反応は１時間攪
拌され、メチルクロロチオールフォメート（１，３ｇ、
０．０１２モル）が添加された。反応は夜通し攪拌され
、エーテル及び水で希釈された。
有機層は水洗され、無水硫酸マグネシウムで脱水され、
濾過され、真空下に蒸発されて標題生成物として褐色オ
イル状物質３．０ｇをえた。標題化合物は赤外分光、核
磁気共鳴スペクトル及び質量スペクトル分析で確認され
た。
この発明の代表的化合物及びその性質が表Ｉに示されて
いる。
Ｉ　　　　ＣＨｓ　　　　−０ＣＩ（３ＣＨｉ　　　Ｓ
　　　Ｓ　　黄色油状物質２　　　　ＣＬＯＣｔｌｌｓ
　　　０Ｃｌｈ　　　ＣＬ　　　Ｓ　　　Ｓ　　黄色油
状物質３　　−ＣｔｌｚＳＣＩ（ｓ　　　ＯＣＨ３−Ｃ
１ｈ　　−５Ｓ　　黄色油状吻質８　　　　Ｉｆ　　　
　　−ｏｃ＋＋３　−ＣＨｘ　　　Ｓ　　　Ｓ　　黄色
油状物質−（、ＣＨ゜ ９　　−ＣＬ　　　　−０Ｃ１ｌｉ　　−Ｃ１ｈ　　　
Ｓ　　　Ｏ黄色油状物質例８ ノースラップ　キング　サンバー（ＮｏｒｔｈｒｕｐＫ
ｉｎｇ　５ｕｎｂａｒ　＞　４０１大麦種子が試験前７
日に砂状−ローム土壌に植えられている（１２粒の種子
／２２インチ鉢。試験化合物は、７５０μｇ／ｍｊ！か
ら減少している濃度を生成さすため５０１５０アセトン
水溶液に希釈されている。それから試験溶液がアトマイ
ジングスプレヤーで大麦植物にスプレーされている。
２４時間後、試験植物は回転ファンを備えた接種箱にお
かれる。重篤な胞子***をしている１　ＩＪシフ　グラ
ミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）障害を
有する大麦植物が胞子を追出し、分配するようにファン
の前に置かれている。２分後、ファンはとめられ、室は
５分間密閉され、胞子を沈積させる。
それから接種綴物は自動地下濯汽温室ベンチにおかれる
。
結果は接種後７日に未処理対照植物への比較として感染
面積における％減少にもとずく％疾、Φ制御として記録
されている。９０％疾患制御を与える化合物濃度（ＥＣ
９０）が投与／希釈曲線から決定されている。
葉さび病（Ｌｅａｆ　Ｒｕ５ｔ）（Ｌ町アンザ小麦（ａ
ｎｚａ　ｗｈｅａｔ）の７粒の種子が試験に先立つ１２
日に砂状−ローム土壌を含む２インチ鉢に植付けられて
いる。試験化合物は５０１５０アセトン／水溶液で希釈
され、７５０μｇ／ｍｌから減少している濃度が作られ
ている。試験溶液の１２＋ｎｊ！がアトマイジングスプ
レヤーで小麦植物にスプレーされている。
プシニアレコンデイタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎ
ｄｉｔａ）夏胞子の懸濁液が、夏胞子膿庖をもつ小麦葉
から胞子を減圧で取出すことにより調製され、脱イオン
水＋０．５％ツウイン２０　（ポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレートに１０５胞子／　ｍ　ｊ２　’、
咥濁している。胞子懸濁液で流れ落ちるよう葉をスプレ
ーし、乾燥し、再び流れ落ちるようスプレーしたあと２
４時に植物は接種される。それから湿った室に植物をお
く。湿気中４８時間後、植物は地下潅厩温室ベンチに移
される。
結果は接種後１０日、未処理対照植物に比し損障面積に
おける％減少にもとずき％疾病制御として記録されてい
る。９０％疾病制御を与える化合物濃度（ＥＣ９０）が
投与／希釈曲線から決定されている。
ぶどう状菌胴枯れ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　Ｂｌｉｇｈｔ
）　（ＢＢ）２つの白バラ花弁が湿った濾紙で内張すさ
れたベトリ皿に置かれている。試験される化合物は５０
１５０アセトン／水溶液で希釈され、７５０μｇ／ｍｌ
より減少している濃度が作られる。試験溶液の’Ａｍｌ
が花弁に噴霧され、乾燥される。
エリオツド（Ｅｌｌｉｏｔ）Ｖ　−８寒天上に生育した
２週令のボトリテイス　シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ）培養からの５１１プラグを１０ｍｆ！
滅菌蒸留水十０．５＋ｎｊ！ブドウ汁に添加することに
より接種原が調製されている。この接種原）Ｕ濁液の２
０μ１滴が各花弁におかれる。接種された花弁をもつペ
トリ皿は密閉プラスチック箱にたくわえられ、飽和温度
を保持する。
結果は接種後４日アセトン／水対照に比し壌痕面積にお
ける％減少として読まれている。９０％疾病制御を与え
る化合物濃度（ＥＣ９０）が投与／希釈曲線から決定さ
れている。
結果はｐｐｍでＥＣ９０として表Ｈに示されている。（
７５０）は７５０　ｐｐｍで部分制御を示す。
稲いもち病（Ｒｉｃｅ　Ｂｌａｓｔ）　（ＲＢ）カルロ
ス（ｃａｌｒｏｓｅ）Ｍ　−９稲の種子が試験前１２日
砂状ローム土壌を入れた２インチ鉢に植付けられている
。試験される化合物は５０１５０アセトン／水溶液に希
釈され、７５０μｇ／ｍｌから減少している濃度を作ら
れている。試験溶液の１２ｎ＋ｊ！がアトマイジングス
プレヤーで稲植物にスプレーされる。
接種原はライスポリシュ（Ｒｉｃｅ　Ｐｏ１ｉｓｈ）寒
天上れている。まず寒天は脱イオン水でひたされ、胞子
は表面からこすり落される。それから脱イオン水＋０．
０５％ツウイン２０で５Ｘ１０’胞子／　ｍ　１に希釈
される。化合物適用後２４時間に植物は接種される。胞
子懸、濁液を流れ落ちるように葉にスプレーし、それを
乾燥し、再び流れ落ちるようにスプレーすることにより
植物は接種される。それから植物を暗い湿った室におく
。湿気中４８時間後、植物は自動地下層温温室ベンチに
移動される。
結果は接種後７日に未処理対照植物への比較として損障
面積における％減少に基（％疾患制御として記録されて
いる。９０％疾患制御を与える化合物濃度（ＥＣ９０）
が投与／希釈曲線から決定されている。
結果はｐｐｍでＥＣ９０として表■に示されている。７
５０ｐｐｍは７５０μｇ／ｍｌ！に等しい。
（７５０）は７５０ｐｐｍで部分制御を示している。
＊印は７５０ｐｐｍで制御しないことを示している。
紅 化合物隘　　」Ｌ　−リ−エ　」し １　　　　　　　　　　　　　（７５０）　　　　７５
０　　　　＊３　　　　　　　　　　　　　（７５０）
　　　　　　　本　　　　　　　　　　　本４　　（７
５０）　（７５０）　（７５０）本５　　　　　（７５
０）本 ６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　本　　　　　　　　　（７５０）　　　　　　　本
７　　　　　＊　　　　　　　　（７５０）　　　＊８
　　　　　　　　＊　　　　　　７５０　　　７５０　
　　　＊９　　　　　　　　７５０　　　（７５０）　
　　＊本発明の化合物は、殺菌剤として、特に予防用又
は治療用殺菌剤として有用であり、種々の濃度、種々の
方法で適用されえる。一般に、これらの化合物及びこれ
らの化合物の製剤は直接、作物の葉、作物が生育してい
る土壌に又は作物の潅厩水に、或は土に適用されえる。
実際上、こ＼に定義されている化合物は、補助剤及び農
業用適用に対し活性成分の分散を容易にするよう一般に
使用されている担体と殺菌剤有効量で混合することによ
り殺菌組成物に製剤されており、製剤及び毒物の適用の
様式が与えられた適用で物質の活性に影客するであろう
ことが認められている。このように、これら活性殺菌化
合物は、水和剤、乳剤、粉剤、溶液又は既知の製剤のい
ずれかとして適用の望まれる様式に依存して製剤される
であろう。予防用又は治療用殺菌剤適用に好ましい製剤
は水和剤及び乳剤である。これらの製剤は約０．５％の
少量から理される植物に依存し、適用の割合はニーカあ
たり約０．０５から約２５ポンドにかわり、好ましくは
ニーカーにつき約０．１から約１０ポンドである。
水和剤は、水又は他の分散剤にたやすく分散する微細粒
子の型である。最終的に、水和剤は乾燥粉末として、又
は水、他の液体における分散液として土壌又は植物に適
用される。水和剤のための代表的担体はフラー土、カオ
リン粘土、シリカ及び他のたやすく湿潤する有機又は無
機希釈剤を含んでいる。通常水和剤は活性成分の約５％
から約９５％を含むよう調製され、通常湿潤、分散を容
易にするため少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含むで
あろう。
乾燥流動性粒剤又は水分散性粒剤はパン（ｐａｎ）粒状
化、流動床いずれかで作られた塊状化水和剤である。乾
燥流動性粒剤は、水又は他の液体における分散物として
土壌又は植物に適用される。これらの粒剤は乾燥時粉末
を含まず、自由に流動するが、水に希釈されると均質な
分散液を作くる。
乾燥流動性粒剤の代表的担体はフラー土、カオリン粘土
、粘土、シリカ及び他のすぐに湿潤する有機又は無機希
釈剤を含んでいる。通常乾燥流動性粒剤は活性成分の約
５％から約９５％を含むよう調製され、一般に湿潤及び
分散を容易にするよう少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤
を含んでいる。
乳剤は水又は他の分散剤に分散しうる均質な液状組成物
で、全て液体又は固体の乳化剤と活性、化合物よりなる
であろう。又キシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン
及び他の非揮発性有機溶媒のような液状担体を含むであ
ろう。殺菌剤の適用のため、これら乳剤は水又は他の液
状担体に分散され、通常処理される地域にスプレーとし
て適用される。必須の活性成分の重量％は、組成物が適
用される方法により変わるであろうが、一般に殺菌組成
物の重量で活性成分の約０．１％から９５％を含んでい
る。
農業用製剤に使用される代表的湿潤剤、分散剤又は乳化
剤は、例えば、アルキル及びアルキルアリールスルフォ
ネート及びサルフェート及びそれらのナトリウム塩；ポ
リヒドロキシアルコール；及び界面活性剤の他のタイプ
を含んでいる。それらの多くは市場で人手できる。使用
のとき、界面活性剤は通常殺菌剤組成物の重量で０．１
％から１５％を含有している。
滑石、粘土、穀粉及び他の有機及び無機固体のような微
細に粉砕された固体と活性成分の自由に流動する混合物
である粉剤は、微細粉砕固体が毒物に対し分散剤及び担
体として作用し、多（の適用に有用な製剤である。
水又は油のような液状担体における微粉砕された固体毒
性物の均質な懸濁液であるペーストは、特定の目的に使
用される。通常これらの製剤は重量で約５％から約９５
％の活性成分を含んでいる。
又分散を容易にするため少量の湿潤剤、分散剤又は乳化
剤を含むであろう。
代表的製剤例 成分　　　　　　油　　　　　　　重量％化合物１　油
溶媒−重芳香族ナフサ　　１計　　　１００ 乳　　　剤 化合物２　　　　　　　　　　　　　５０ケロシン　　
　　　　　　　　　　　４５乳化剤（長鎖エトキシル化
ポリエーテルと長鎖スルフォネートの混合物）　　５計
　　　１００ 乳　　　剤 化合物３　　　　　　　　　　　　９０ケロシン　　　
　　　　　　　　　　　５乳化剤（長鎖エトキシル化ポ
リエーテルと長鎖スルフォネートの混合物）　　５計　
　　１００ 化合物１　　　　　　　　０．５　　５０．０　　９０
．０アクパルジヤイ ト粘土粉末　　　　　９３．５　　４４．０　　　４．
０リグニンスルフオネ ートナトリウム　　　　５．０　　　５．０　　　５．
０ジオクチルスルフオサク シネ−トナトリウム　１．０　’　　　１．０　　　１
．０計　　１００．０　　１００．０　　１００．０殺
菌剤適用の他の有用な製剤は分散剤における活性成分の
単純な溶液を含んでいる。それはアセトン、アルキル化
ナフタレン、キシレン及び他の有機溶媒のような分散剤
中に望まれた濃度で完全に溶けている。フレオンのよう
な低沸点分散剤溶媒担体の蒸発の結果として、活性成分
が微粒型に分散される加圧スプレー、代表的にエアゾル
、も使用されるであろう。
この発明の殺菌剤組成物は一般的方法で植物に適用され
る。かくして、粉及び液状組成物が動力撒布機、ボーム
（ｂｏｏｍ）　、手動スプレヤー、及びスプレ撒布機の
使用により植物に適用されえる。
又組成物は、低投与量で有用であるので、粉末又はスプ
レーとして飛行機から適用されえる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ化合物及びそれらの殺菌剤として受容しえる有機
    及び無機塩。 〔こゝで、ＲはＣ＿１−Ｃ＿１＿６アルキル、Ｃ＿３−
    Ｃ＿８シクロアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ
    ＿２−Ｃ＿８置換アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４カルボア
    ルコキシアルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルをもつアリ
    ールアルキル、置換基がＣｌ、Ｂｒ、Ｆ及びＮＯ＿２で
    ある置換アリール及びアリールアルキル；フルフリル、
    ピリジル、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル置換リン、アルカノ
    イル、アルコキシカルボニル、アロイル、アルキルチオ
    カルボニル、アルキルチオアルキル、アルコキシアルキ
    ル、アルコキシベンジル及び▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、こゝでＲ＿３及びＲ＿４はＣ＿１−Ｃ＿１＿
    ０アルキルで、複素環を作りえる、よりなる群からえら
    ばれ；Ｒ＿１はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、
    Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルオキシ及びＣ＿１−Ｃ＿３ハ
    ロアルコキシよりなる群からえらばれる。Ｒ＿２はＣ＿
    １−Ｃ＿４アルキルよりなる群から選ばれ、Ｘは硫黄又
    は酸素、Ｙは硫黄又は酸素及びＺは硫黄又は酸素である
    。〕 （２）Ｒが−ＣＨ＿３；Ｒ＿１が−ＯＣＨ＿３；Ｒ＿２
    が−ＣＨ＿３；Ｘが−Ｓ及びＹが−Ｓである請求項（１
    ）記載の化合物及びその塩。 （３）Ｒが−ＣＨ＿２ＯＣ＿２Ｈ＿５、Ｒ＿１が−ＯＣ
    Ｈ＿３、Ｒ＿２が−ＣＨ＿３、Ｘが−Ｓ、及びＹが−Ｓ
    である請求項（１）記載の化合物及びその塩。 （４）Ｒが−ＣＣＨ＿３、Ｒ＿１が−ＯＣＨ＿３、Ｒ＿
    ２が−ＣＨ＿３、Ｘが−Ｓ、及びＹが−Ｓである請求項
    （１）記載の化合物及びその塩。 （５）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ化合物及びそれらの殺菌剤として受容される有機
    及び無機塩の殺菌剤有効量を含有する殺菌剤組成物。 〔こゝで、ＲはＣ＿１−Ｃ＿１＿６アルキル、Ｃ＿３−
    Ｃ＿８シクロアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ
    ＿２−Ｃ＿８置換アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４カルボア
    ルコキシアルキル、アリール、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル
    をもつアリールアルキル、置換基が−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
    Ｆ及び−ＮＯ＿２である置換アリール及びアリールアル
    キル、フルフリル、ピリジル、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル
    置換リン、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アロ
    イル、アルキルチオカルボニル、アルキルチオアルキル
    、アルコキシ▲数式、化学式、表等があります▼ アルキル、アルコキシベンジル及び▲数式、化学式、表
    等があります▼、こゝでＲ＿３及びＲ＿４はＣ＿１−Ｃ
    ＿１＿０アルキルで、複素環を作りえる、よりなる群か
    ら選ばれ、Ｒ＿１はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキ
    シ、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルオキシ及びＣ＿１−Ｃ＿
    ３ハロアルキルよりなる群から選ばれている。Ｒ＿２は
    Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルよりなる群から選ばれ、Ｘは硫
    黄又は酸素、Ｙは硫黄又は酸素及びＺは硫黄又は酸素で
    ある。〕 （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ化合物及びそれらの殺菌剤として受容される有機
    及び無機塩の殺菌剤有効量を、制御が望まれている地域
    に適用することを含有する菌を制御する方法。 〔こゝで、ＲはＣ＿１−Ｃ＿１＿６アルキル、Ｃ＿３−
    Ｃ＿８シクロアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ
    ＿２−Ｃ＿８置換アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４カルボア
    ルコキシアルキル、アリール、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキル
    をもつアリールアルキル、置換基が−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
    Ｆ及び−ＮＯ＿２である置換アリール及びアリールアル
    キル、フルフリル、ピリジル、Ｃ＿１、−Ｃ＿６アルキ
    ル置換リン、アルカノイル、アルコキシカルボニル、ア
    ロイル、アルキルチオカルボニル、アルキルチオアルキ
    ル、アルコキシアルキル、アルコキシベンジル、及び ▲数式、化学式、表等があります▼こゝでＲ＿３及びＲ
    ＿４はＣ＿１− Ｃ＿１＿０アルキルであり、複素環を作りえる、よりな
    る群から選ばれ；Ｒ＿１はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿３ア
    ルコキシ、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニルオキシ及びＣ＿１
    −Ｃ＿３ハロアルコキシよりなる群から選ばれている；
    Ｒ＿２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルよりなる群から選ばれ
    、Ｘは硫黄又は酸素、Ｙは硫黄又は酸素及びＺは硫黄又
    は酸素である。〕（７）Ｒが−ＣＨ＿３、Ｒ＿１が−Ｏ
    ＣＨ＿３、Ｒ＿２が−ＣＨ＿３、Ｘが−Ｓ及びＹが−Ｓ
    である請求項（６）記載の方法。 （８）Ｒが−ＣＨ＿２ＯＣ＿２Ｈ＿５、Ｒ＿１が−ＯＣ
    Ｈ＿３、Ｒ＿２が−ＣＨ＿３、Ｘが−Ｓ、及びＹが−Ｓ
    である請求項（６）記載の方法。 （９）Ｒが−ＣＣＨ＿３、Ｒ＿１が−ＯＣＨ＿３、Ｒ＿
    ２が−ＣＨ＿３、Ｘが−Ｓ、及び−Ｙが−Ｓである請求
    項（６）記載の方法。
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