KR860000054B1 - 인발한 식품 또는 음료용기 및 그의 제조방법 - Google Patents

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윌리암 포터 크레이그
에우겐 롬스버그 후로드
윌손 컬번 일리
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리챠드 골돈 워터맨
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Abstract

내용 없음.

Description

인발한 식품 또는 음료용기 및 그의 제조방법
본 발명은 식품 및 음료금속 캔, 특히 인발-재인발(Draw Redraw 引拔-再引拔)금속성형 공정에 의한 2개구성 캔의 제조법에 관한 것이다. 그 외에 본 발명은 인발-재인발 스틸 캔성형 공정에서 캔체(can body)원료로서 압출피복 또는 필름 적층된 플라스틱/금속/플라스틱 라미네이트의 용도에 관한 것이다.
여러가지 형태 및 크기의 금속 캔은 각종의 식품 및 음료의 포장분야에서 상업적으로 널리 사용되고 있다. 이러한 식품 및 음료 포장용도에서는, 포장될 식품 또는 음료와 제조된 용기의 금속물질간에 직접적으로 접촉되는 것을 피하는 것이 바람직하다. 식품 및 음료 포장용 금속캔은 비교적 불활성인 유기물질의 피복물로 적어도 그의 내부표면을 피보가는 것이 통상적이다.
역사적으로 보아, 이러한 유기 캔 피복물은 통상적으로 비교적 소량의 고체가 함유된 유기용매-기본용액으로 부터 침전 또는 도포된다. 그러나, 더욱 최근에는 각종의 공업시설장치로부터 대기중에 방출하는 오염물의 실제적인 감소를 요구하는 환경적인 여건 및 규제로 인하여, 캔 피복물 및 캔 피복공정에 있어서, 통상 소량의 고체가 함유된 유기용매-기본 용액을 사용할때보다 실질적으로 더 적은 양의 유기용매를 사용(따라서 바람직하지 못한 유기용매의 대기중에 방출이 거의 없어진다)할 필요성이 가중되었다.
전술한 환경적인 여건 및 용매방출의 감소에 대한 필요성에 대응하는데 있어서, 특정의 수용성 캔 피복조성물 및 다량의 고체가 함유된 유기용매-기본 캔 피복조성물이 개발되었다. 이러한 수용성 유기용매계 및 다량의 고체가 함유된 유기용매계는 특정한 형태의 캔 제조공정과 관련된 용도에(예를들면, 3개구성로울드 및 시임드 캔(3-piece rolled can and seamed can)의 제조에 있어서의 피복물, 및 인발 및 스틸 캔 성형법으로 만든 예비성형된 알루미늄 및/또는 스틸 캔의 외부 및 내부표면을 피복하는데 있어서의 피복물로서)적합한 것으로 밖혀졌다. 반면 이들 유기 용매계는 미리 피복된 스틸 캔 재료가 사용되고 이러한 캔 재료상의 피복물이 캔성형 공정에서 심한 기계적 스트레스를 유지시키기 위하여 요구되는 인발-재인발 캔 성형 공정에는 일반적으로 만족스럽지 못하다. 더우기, 인발-재인발 캔 성형 공정에서 사용되는 캔 쉬트 또는 코일 재료를 만들기 위하여 통상 사용되는 유기용매 또는 가소제르 기본으로한 폴리비닐 클로라이드, 에폭시 및 에폭시페놀계조차도 피복물의 파손이 없이 견딜수 있는 최대 깊이 : 직경 인발비(draw ratio)(또는 인발의 심도)에 의해 제한을 받는다.
전술한 내용의 견지에서, 본 발명의 목적은 스틸 원료로서 유기용매-기본 피복물의 사용이 생략될 수 있는 인발-재인발 공정에 의해 식품 및 음료의 스틸 캔의 제조법을 개량하는데 있다. 그외에, 본 발명의 목적은 레토르트 가능한 인발-재인발 용기가, 통상적인 유기용매 또는 가소제를 기본으로한 피복방법을 사용하여 가능한 것보다 직경에 대한 깊이의 인발비를 같거나 또는 더크게 유지시키면서 필름 적층 또는 압출 피복된 스틸 쉬트 물질로부터 제조될 수 있는 방법을 제공하데 있다.
여기에 사용된 "레토르트 가능(retortable)"이란 용어는 장시간 동안, 예를들어 1시간이상 약 121℃의 승온에서 유지되는 열욕(hot bath)중에 충진된 용기를 침적시켜 살균 가공되는 식품 및 음료로 충진된 용기에 통상적으로 사용되는 말이다.
이런한 목적 및 다른 목적은, 본 발명에 따라, 식품 또는 음료용 스틸 캔 체를 제조하는 인발-재인발공정에 있어서의 피복된 스틸원료로서, 적층 또는 압출피복된 스틸쉬트의 적어도 하나의 주요평표면에, (1) 적어도 다량의 에틸렌과 공중합체를 기준하여, 1 내지 30중량%의 틸에렌계 불포화카복실산 코모노머의 거의 고형 불규칙 공중합체를 함유하며 또한 상기 스틸쉬트의 표면에 직접 부착되는 적찹성 합성 열가소성 수지의 내부층과, (2) 121℃이상의 결정성 융점을 가지며 또한 상기 접착성 수지 내부층에 접착되는 합성 열가소성 중합체 수지의 외부측을 구성하는 다층합성 열가소성 수지 피복물이 접착된 적층 또는 압출 피복된 스틸쉬트를 사용함으로써 달성된다.
더구나, 필름 적층 또는 압출피복물이 스틸 쉬트물질의 양 주요 평균면에 사용되는 경우, 본 발명의 유기용매 및 가소제 기본 피복물질을 사용하지 않고 레토르트 가능한 플라스틱 피복된 음료 및 식품 인발-재인발 캔이 제조될 수 있다. 또한, 본 발명의 통상의 유기용매 또는 가소제 기본 캔 원료 피복물질을 사용하여 제조된 피복된 스틸 캔 쉬트원료을 얻은 것과 적어도 비교할 만한 인발비(예를들면 깊이 대 직경의 인발비)를 갖는 레토르트 가능한 인발-재인발 캔의 제조를 용이하게 한다는 장점이 있다. 그외에도 캔에 사용된 라미네이트는 때때로 본 인발-재인발 캔 성형 공정에서 대표적으로 사용되는 외부 인발용 윤활제의 사용을 제거할 수 있다.
본 발명의 실시에서 적합하게 사용되는 스틸쉬트 물질은 여기에 직접 접착된 접착성 합성 열가소성 내부층에 대하여 우수한 접착성을 나타내는 모든 스틸쉬트 물질을 포함한다. 이런한 스틸쉬트 물질의 예로는 식품 및 음료용기의 제조에 유용한 것으로 당업계에 이미 공지된 화학적 또는 전기 화학적으로 피복된 (예를들면, 전기 분해로 도금된)스틸원료의 형태를 들 수 있다. 바람직하게, 여기서 사용된 스틸쉬트 물질은 크롬/크롬산화물 피복된 스틸과 같은 비철금속 피복된 스틸쉬트(크롬/크롬산화물 피복된 스틸, 주석-불함유스틸, 및 전기적으로 크롬피복된 스틸 또는 "ECCS"로서 이 기술분야에서 통칭되고 있음)인데, 이것은 상기 스틸쉬트 양쪽의 주요 평표면상에 크롬 및 크롬산화물의 복합 피복물 및 이 분야에서 공지된 여러 종류의 전환물을 포함한다.
본 발명의 실시에 사용된 스틸쉬트의 두께는 통상의 인발-재인발 성형 공정에서 사용되는 것과 상응하며 대표적으로는 5내지 15밀이고, 바람직하게는 7내지 10밀이다.
상술한 다층 합성열가소성 수지 피복물의 최내부층(사용된 스틸쉬트 물질의 표면에 직접 접착된 층)의 성형에 사용된 접착성 합성열가소성 수지는 적어도 다량의 에틸렌과, 공중합체를 기준하여, 1내지 30중량%의 에틸렌계 불포화카복실산 단량체의 거의 고형 불규칙 공중합체를 포함한다. 바람직하게는, 이러한 접착성 합성열가소성 수지는 각 스틸층의 두께가 6밀인 스틸/접착성 수지/스틸 샌드위치 구조의 형태로 ASTMD 1876으로 측정할 경우, 주위온도(즉, 25℃)에서 적어도 2.7kg/cm(바람직하게는 적어도 3.58kg/cm, 가장 바람직하게는 적어도 4.5kg/cm)의 초기 90°박리강도를 나타낸다.
본 발명의 실시에서 전술한 접착성 수지 내부층의 주요성분으로 적합하게 사용된 수지의 예는, 다량의 예틸렌과, 공중합체를 기준하여, 1내지 30(바람직하게는 2내지 20)중량%의 에틸렌게 불포화 카복실산 단량체, 예를들면 에틸렌계 불포화 일 또는 다염기성 카복실산 그자체(예, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 등) : 다염기성 에틸렌계 불포화산의 부분 에스테르(예, 모노메틸 말레이트, 모노에틸 말레이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노에틸 푸마레이트 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르산 말레이트, 에틸렌 글리콜 모노페놀 에테르산 말레이트 등) : 다염기성 에틸렌계 불포화카복실산 무수물(예, 말레산 무수물 등)등의 거의 고형 불규칙 공중합체를포함한다. 그외에, 이 분야에서 통상 이오노머로서 일컫는 전술한 카복실산 함유중합체의부분중화된 변형물도 또한 적절하게 사용될 수 있다. 또한, 전술한 접착성 수지 캔은 에틸렌 및 전술한 에틸렌계 불포화카르복실산 단량체를 필수적으로 포함할 수 있으며 또는 소량(예, 약 20중량이하)의 그들과 공중합가능한 다른 형태의 단량체, 예를들면 아크릴산의 에스테르 등을 추가로 함유할 수도 있다.
전술한 접착성층에서 주성분으로 사용된 접착성 수지는 경우에 따라 소량(예, 약 200%이하)의 다른 공중합가능한 단량체, 예를들면 아크릴 또는 메타크릴산의 저급알칼올 에스테르를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 실시에 사용된 플라스틱 피복된 스틸쉬트상의 각 접착성 수지의 내부층 두께는 0.1내지 1.4밀(바람직하게는 0.2내지 0.8밀)이다.
앞서 기술한 바와같이, 전술한 다층 열가소성 수지 피복물에서, 각각의 외부층은 결정성 융점 121℃이상을 갖는 합성 열가소성 수지를 포함한다. 이러한 합성열가소성 수지의 결정성 융점은 121℃이상이 바람직하다. 이런 특징은 상기 수지구성층이 식품가공공정에 사용된 조건하에 유동성 용융상태가 되지 않는다는 점에서 중요하나, 가공시 보호 피복물로서 그의 형체를 유지하여야 한다. 또한 이런 층에 사용된 합성 열가소성 수지는(121℃에서 그리스 및/또는 증기에 노출 전후 및 적어도 주위온도에서)비교적 구멍 또는 손상에 대한 저항성이 있어야 한다. 수지는 물 또는 그리이스에 비교적 불활성 또는 불침투성이어야 하며 또한 포스트-캔닝 가공공정(post canning processing operaton)(예를들면 레토르팅공정)에서 대표적으로 사용되는 승온에서 뿐만아니라 식품 또는 음료 함유물의 최종 소비를 위해 저장시의 주위온도에서 본 인발-재인발 캔내에 최종적으로 충진될 각종 음식물 또는 음료수에도 불활성 또는 불침투성이어야 한다. 더우기, 외부층에 사용된 열가소성 수지는 (a) 플라스틱/금속/플라스틱라미네이트로부터 인발-재인발 캔체의 성형시 부여된 상당히 심한 스트레스에 견들수 있는 충분한 강도 및 강인성을 가져야하며 또한 (b) 이러한 캔성형 공정중에 또한 다음의 식품 또는 음료 캔닝 및/또는 가공 공정중에 그것으로부터 표면박리를 방지하기 위하여 상술한 접착성 수지 내부층에 대한 충분한 접착성을 가져야 한다.
전술한
Figure kpo00001
융점의 외부층에 사용하는데 적합한 합성 열가소성 수지의 예는 고밀도 폴리에틸렌(예, 밀도 0.950내지 0.965 및 용융지수 0.05내지 약 5), 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 에틸렌/프로필렌 공중합체 등을 포함한다. 더우기, 이들
Figure kpo00002
융점 수지와 저융점 수지(예, 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌/아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체, 불규칙 에틸렌/아크릴 또는 메타크릴산 공중합체, 이오노머, 염소화된 폴리에틸렌 등)의 혼합물도 약 121℃이상에서 수득된 혼합물의 적절한 융점이 잔류하는 한 사용될 수 있다. 고밀도 폴리에틸렌 수지는 외부수지층의 주성분으로 사용되는 경우, 혼합중량을 기준하여 약 30중량%이하의 저밀도 폴리에틸렌과 고밀도 폴리에틸렌의 혼합물을 사용하는 것이 특히 유리한 것으로 밝혀졌다. 최외부 피복물층으로 사용하는데 특히 바람직한 수지는 0.960내지 0.965g/cc의 밀도 및 0.05내지 3의 용융지수를 갖는 고밀도 폴리에틸렌, 약 30중량%이하의 저밀도 폴리에틸렌과 고밀도 폴리에틸렌의 혼합물, 및 나일론 6, 나일론 6/9 및 나일론 6/12와 같은 폴리아미드 수지를 포함한다.
각각의 외부수지층의 두계는 0.1내지 1.4밀(바람직하게는 0.2내지 0.8밀)이다,
피복공정에서, 내부 및 외부층은 미리 제조된 다층 필름의 적층 또는 동시 압출에 의하여 별개로 또는 동시에 도포된다.
다층 플라스틱 피복물의 각층은 동시압출 또는 다층 필름 적층법에 의하여 동시에 도포하는 것이 바람직하다. 그러나, 다른 실시태양에서는, 먼저 접착성 합성 열가소성 수지 내부층을 이 수지의 수성분산제(예, 미합중국 특허 제3,799,901호에 기술된 암모니아화된 수성 분산체)로부터 스틸기질에 도포한다음,
Figure kpo00003
융점 수지의 외부층을 압출피복 또는 필름 적층법에 의해 접착성 수지 내부층의 노출 표면에 도포함으로써, 유기용매-기본 피복물질을 사용하지 않고 원하는 형태의 다층 플라스틱 피복된 캔 재료를 수득할 수 있다.
상기 다층 피복물이 어떻게 도포되는가에 상관치 않고, 일반적으로 수득된 라미네이트를 단시간, 예를들면 5분 이하동안 상기 다층 피복물에 사용된 최고용점 수지의 결정성 융점 이상의 온도에서 캔 인발-재인발 단계전에 포스트-열처리(post heat)하는 것이 바람직하다. 포스트-열처리는 일반적으로 149°내지 160℃의 온도에서 0.2내지 5분간 수행한다.
실제적인 캔 성형 공정에서 상술된 다층 플라스틱 피복된 캔 원료의 사용은 통상의 인발-재인발 캔 성형 기술에 의하여 수행하며 또한 이 공정은 형성될 캔의 특별한 형태에 필요한 인발의 깊이(또는 인발비)에 따라 일단계 인발공정 또는 다단계 인발공정으로 구성된다.
인발-재인발 성형 공정에 의해 캔체(특히 깊게 인발된 캔체)의 성형은 사용된 용기원료에 고도의 스트레스를 부여하며, 상당량의 불필요한 잔류스트레스는 캔체 형성후 용기원료에 사용된 플라스틱 피복물에 잔류할 수 있다. 따라서 본 발명의 실시에 있어서, 사용된 다층 플라스틱 피복물은 용기에 들어있는 식품 및 음료를 주위온도에서 저장하는 동안 피복물의 파손없이 잔류스트레스에 견딜 수 있는 충분한 강도 및 접착성을 가져야 한다. 그외에, 식품 및/또는 음료 캔닝 공정은 장시간(예, 한시간이상)동안 승온에서 공정(예, 121℃에서 증기공정)을 종종 수행하기 때문에, 사용된 다층 플라스틱 피복물은 이러한 승온하에서 피복물의 파손을 막을 수 있는 충분한 강도 및 접착성을 가져야한다는 것도 또한 중요하다.
상술된 불규칙 에틸렌/카복실산 공중합체 접착성 수지는, 전술한 잔류스트레스에 견디기 위하여 주위온도(20내지 25℃의 표준실내온도)에서 적합한 강도특성을 나타내는 반면, 상기 수지 강도특성은 식품 또는 음료 캔닝 또는 가공공정에 통상 사용된 승온(예, 약 121℃)에서 잔류스트레스에 충분하게 견딜 수 없다. 다행히도, 상술한 다층 플라스틱 피복된 스틸쉬트 물질(예를들면, 그 내부에 상술한 접착성 수지 내부층을 사용함)로부터 인발-재인발 공정에 의해 형성된 캔체는, 전술한 잔류스트레스(예, 인발-재인발 캔체 형성후 다층 피복물에 잔류하는 스트레스)를 경감시키고 캔체 형성후 단 식품 및 음료의 충진 및 가공 공정전에 캔체에, 캔체 형성시 피복물에 생긴 스트레스를 경감시키기에 충분한 시간동안 상기 다층 피복물에 사용된 최고 융점 수지의 결정성 융점 이상의 온도를 받게하여, 전술한 형태의 승온 캔닝 및/또는 가공 공정을 성공적으로 유지시키는 원인이 될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 대표적으로, 이러한 스트레스-경감단계가 열풍오븐중에서 수행될 경우, 오븐온도는 149°내지 260℃, 바람직하게는 191°내지232℃이며, 처리될 캔체는 상기 오븐내에서 0.2내지 5분(바람직하게는 약 1분 정도)의 잔류시간을 갖는다. 다른한편, 더욱 급격한 가열장치, 예를 들면 유도가열기가 사용될 경우 더욱 짧은 가열사이클, 예를들면 단지 몇초정도면, 그의 최고 융점 성분의 결정성 융점 이상으로 다층 피복물의 온도를 충분히 상승시킬 수 있다.
또한, 다층피복 또는 피복물은 2내지 20의 메가레드(Megarads)의 전자빔조사용량으로, 스틸쉬트물질에 도포전, 중 또는 후에 처리할 수 있다.
이러한 피복물의 승온 강도 및/또는 점탄성은 통상의 고에너지 전자빔조사법에 의하여 수지의 가교 결합으로부터 상술된 승온(예, 레토르트 온도)수행요건을 적합하게 하도록 충분히 증가된다. 이런한 전자빔조사의 가교처리는, 본 발명의 실시에서, 스틸물질에 본 다층열가소성 수지 피복물을 도포하기 전(예를들면, 단층 또는 다층 플라스틱 필름성형시에)또는 후에 적합하게 수행될 수 있으며 또는 피복된 스틸쉬트 물질로부터 캔체의 형성후에 적합하게 수행될 수 있다.
이러한 유리 필름 또는 플라스틱/금속/플라스틱 라미네이트 쉬트물질(또는 그것으로부터 형성된 캔체)의 상술한 조사처리, 총조사 용량은 2내지 20, 바람직하게는 5내지 10메가레드가 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 만족스러운 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 실시예에서 주목할만한 다른 특징은 외부층과 그의 상응하는 접착성 수지 내부층간의 중간층의 접착성이 인발-재인발 캔체 성형시 부여된 상당한 스트레스 및/또는 다음의 캔닝/가공 공정시 잔류하는 모든 잔류 스트레스에 견딜수 있는 전체 다층구조 능력에 있어서 중요한 인자일 수 있다는 것이다. 약간의 경우에(예를들면, 고밀도 폴리에틸렌 또는 나일론 외부층 및 전술한 불규칙 에틸렌/에틸렌계 불포화 카르복실산 공중합체 내부층의 경우에), 이들 층간의 직접적인 접착은 일반적으로 스트레스를 충분히 유지시킬수 있는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이들 층간의 직접적인 접착이 상기 스트레스에 단독으로 충분히 유지시킬 수 없는 경우에, 사용된 수지의 양쪽(여기서 피복물은 내부층 및 외부층)에 각각 우수한 접착성을 나타내는 제3의 열가소성 수지(또는 수지혼합물)의 중간 접착성 또는 양립성 층을 사용하는 것이 필요하거나 바람직할 수 있다.
본 발명의 실시는 다음 실시예를 참고로하여 더욱 상세히 설명한다.
[실시예 1 및 2]
이들 실시예에서, 2개의 다른 다층 플라스틱/크롬-크롬산화물 피복된된 스틸/다층 플라스틱 라미네이트는 두께 7.5밀의 크롬-크롬산화물 피복된 스틸쉬트 양측에 앞에서 제조된 다층 플라스틱 필름을 적층시켜 제조한다. 적층은 약 204℃로 스틸쉬트를 예비가열시킨다음 이 예비가열된 스틸쉬트를 2개의 다층 필름으로 감겨 밀폐된 니프로올에 통과시키고, 이렇게 형성된 라미네이트를 승온(실시예 1에서는204℃, 실시예 2에서는 약 221℃)에서 5분동안 건열 오븐내에 포스트-가열처리하여 수행한다. 다음에 수득된 라미네이트를 인발-재인발 공정에 의해 크기 307×303의 캔체로 형성한 다음 생성된 캔체를 실시예 1에서는 약 204℃, 실시예 2에서는 약 221℃로 유지된 열풍 오븐중에 약 1분간 포스트-베이킹(post baking)한 후, (실온으로 냉각후)그리이스(예, 돼지기름)로 캔체를 충진하고 121℃의 온도에서 1시간동안 채워진 캔을 노출시킴에 의해 또한 121℃에서 1시간동안 오토크레브중에 증기를 노출시킴에 의해 그리이스 및 증기저항성 시험을 실시한다. 각각의 실시예에서 사용된 다층 필름, 및 그들과 함께 제조된 라미네이트부터 형성된 캔의 증기 및 그리이스 저항성 결과는 하기 표 1에 요약되어 있다.
비교할 목적으로, 2개의 추가시료(예, 대조 1 및 2)은 형성된 캔체의 포스트-베이킹이 생략되는 것을 제외하고는 동일한 형태로(즉, 실시예 1 및 2에서 각기 동일한 플라스틱/스틸/플라스틱 라미네이트를 사용하여)만든다.
[표 1]
Figure kpo00004
1. 고밀도 폴리에틸렌(밀도=0.965g/cc 및 용융지수=0.7)
2. 용융지수 5.5를 갖는 아크릴산 6.5중량%와 에틸렌의 불규칙 공중합체
3. 나일론 6은 상품명
Figure kpo00005
로 Allied Chemical Co.에서 시판(융점=216℃ 및 235℃에서 용융지수 4.6)
4. 캔체를 캔체 형성후 단 증기 및 그리이스 저항성 시험전에 약 204℃에서 1분간 열풍 오븐에서 포스트-베이킹 함.
5. 캔체를 캔체 형성후 단 증기 및 그리이스 저항성 시험전에 약 221℃에서 1분간 열풍 오븐중에서 포스트-베이킹 함.
* 본 발명의 실시예 아님
Figure kpo00006
상표
[실시예 3 및 4]
2개의 추가의 다층 플라스틱/크롬-크롬산화물 피복된 스틸/다층 플라스틱 라미네이트는 포스트-열처리 후 각각의 라미네이트가 5메가레드의 고밀도 전자빔조사용량의로 각면에 조사시키는 것을 제외하고는 실시예 1 및 2의 제법으로 제조한다. 그 후 생성된 조사 라미네이트를 실시예 1 및 2에서와 같이 인발-재인발 공정에 의해 크기 307×303의 캔체로 형성시키고, 생성된 캔체에 그리이스 및 증기 저항성시험을 실시한다. 실시예 3 및 4에 사용된 다층 필름 및 상기 방법으로 제조된 라미네이트로부터 형성된 행성캔의 증기 및 그리이스 저항성 시험 결과는 하기 표 2에 요약되어 있다.
실시예 3 및 4의 라미네이트 외에도, 비교용 라미네이트(예, 대조 3)은 전자빔조사처리가 생략되는 것을 제외하고는 실시예 3의 라미네이트와 같이 제조된다.
대조 3의 라미네이트부터 형성된 307×303캔체의 그리이스 및 스팀 저항성 시험 결과는 표 2에 요약되어 있다.
[표 2]
Figure kpo00007
1. 고밀도 폴리에틸렌(밀도=0.965g/cc, 용융지수=0.7 및 융점=135℃)
2. 용융지수 5.5를 갖는 아크릴산 6.5중량%와 에틸렌의 불규칙 공중합체.
3. 나이론 6은 Allied Chemical Co.에서 상품명
Figure kpo00008
으로 시판.
4. 플라스틱/금속/플라스틱 적층된 쉬트원료를 그의 형성후 단 캔체 형성전에 5메가레드의 전자빔 조사를 각 측면에 노출시킴.
* 본 발명의 실시예가 아님
Figure kpo00009
상표
[실시예 5]
플라스틱 피복된 스틸쉬트가 실시예 4에서와 같이 5대신에 10메가레드 용량으로 각면에 조사시키는 것을 제외하고는 실시예 4의 방법을 반복한다. 이 조사된 라미네이트로부터 형성된 캔의 증기 및 그리이스 저항성 시험 결과는 하기 표 3에 요약되어 있다.
그외에, 비교용 시료(대조 4)는 생성된 플라스틱/스틸 라미네이트의 조사처리가 생략되는 것을 제외하고는 동일한 -2층 플라스틱 필름을 사용하여 같은 형태로 제조한다. 비교용 시료에 대한 시험결과는 표3에 요약되어 있다.
[표 3]
Figure kpo00010
1. 라미네이트를 그의 형성후 단 캔체 형성전에 10메가레드의 전자빔 조사용량으로 노출시킴
* 본 발명의 실시예가 아님(조사처리 안함)
Figure kpo00011
=나이론 6은 216℃의 융점 및 235℃에서 용융지수 4.6을 가지며 Allied Chemical Co.에서 시판.
EAA=볼규칙 에틸렌/아크릴산 공중합체(아크릴산 6.5중량%)는 Dow Chemical Co. 에서 시판(융점=100℃, 190℃에서 용융지수 5.5)
Figure kpo00012
상표

Claims (17)

  1. 에틸렌과, 공중합체의 중량을 기준하여, 1재지 30중량%의에틸렌게 불포화 카르복실산 단량체의 가의 고형 불규칙 공중합체 적어도 다량을 포함하고 또한 상기 공중합체가 상기 스틸쉬트의 표면에 직접 한 측면 접착되고 적어도 약 121℃의 결정성 융점을 갖는 합성열가소성 중합체수지의 외부층에 다른 측면이 접착된 접착성합성열가소성수지 내부층을 포함하는 다층 합성열가소성수지 피복물이 스틸쉬트의 적어도 한 주요표면에 접착된, 스틸쉬트를 포함하는 적층 또는 압출 피복된 스틸쉬트로 만든 인발 식품 또는 음료용기체.
  2. 제1항에 있어서, 스틸쉬트가 크롬/크롬산화물 피복된 스틸인 용기체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 접착층이 다량의 에틸렌과, 공중합체의 중량을 기준하여, 2내지 20중량%의 에틸렌계 불포화카르복실산 단량체의 공중합체를 포함하는 용기체.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 하나에 있어서, 외부층이 밀도 0.950 내지 0.965g/cc, 용융지수 0.05내지 5인 고밀도 폴리에틸렌수지 또는 폴리아미드 수지를 포함하는 용기체.
  5. 제1항 내지 제3항중 어느 하나에 있어서, 외부층이 용융지수 0.05내지 3, 밀도 0.960내지 0.965g/cc인 고밀도 폴리에틸렌수지와, 혼합물의 중량을 기준하여, 약 30중량%이하의 저밀도 폴리에틸렌수지의 혼합물을 포함하는 용기체.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 하나에 있어서, 접착층이 다량의 에틸렌과, 공중합체를 기준하여, 2내지 20중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산의 공중합체를 포함하고 또한 외부층이 용융지수 3이하, 밀도 약 0.960이상인 고밀도 폴리에틸렌수지 또는 폴리아미드 수지를 포함하는 용기체.
  7. 제1항 내지 제6항중 어느 하나에 있어서, 스틸쉬트 물질이 두께 5내지 15밀이고, 다층 합성 열가소성 수지 피복물이 총 두께 0.2내지 2.8밀인 용기체.
  8. 제1항 내지 제7항중 어느 하나에 있어서, 상기 캔체의 성형도중 피복물중에 생긴 스테레스를 완화시킬 수 있는 시간동안 상기 열가소성 수지 피복물중에 사용된 최고 융점 수지의 결정성 융점 이상의 온도에서, 용기체 성형후 단, 식품 또는 음료 캔닝 공정에 사용하기전에 포스트-베이킹된 용기체.
  9. 제1항 내지 제7항중 어느하나에 있어서, 2내지 20메가레드의 전자빔조사 용량으로 조사된 용기체.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 하나의 용기체와, 이 용기체내에 밀봉되게 넣어진 식품 또는 음료로 구성된 용기.
  11. 제1항 내지 제7항중 어느 하나의 다층 합성열가소성수지 피복물을 스틸쉬트 물질의 적어도 한 평면에 접착시키고, 수득된 피복된 스틸쉬트 물질을 인발-재인발 용기성형 공정에 의해 용기체로 형성시킨 다음, 상기 캔체의 성형도중 피복물내에 생긴 스트레스를 완화시킬 수 있는 시간동안 상기 열가소성수지 피복물에 사용된 가장 높은 융점 수지의 결정성 융점 이상의 온도에서 상기 인발-재인발 공정에 의해 형성된 피복된 용기체르 포스트-베이킹하는 단계를 포함하는 식품 또는 음료 용기체의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 형성된 용기체의 포스트-베이킹이 식품 또는 음료 캔닝 공정에 사용하기전에 149내지 260℃의 온도에서 0.2내지 5분 동안 유지된 열풍 오븐중에서 일어나는 방법.
  13. 제1항 내지 제7항중 어느 하나의 다층 합성열가소성수지 피복물을 스틸쉬트 물질의 적어도 한 평면에 접착시키고, 상기 스틸쉬트 물질에 피복물을 피복하기전, 중 또는 후에 2내지 20메가레드의 전자빔조사 용량으로 피복물을 조사시킨 다음, 수득된 피복된 스틸쉬트 물질을 인발-재인발 용기 성형공정에 의해 상기 용기체로 형성시키는 단계를 포함하는 식품 또는 음료용기체의 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 사용된 전자빔조사 용량이 5내지 10메가레드인 방법.
  15. 제13항에 또는 제14항에 있어서, 피복물의 전자빔조사가 적층 또는 압출 피복된 스틸쉬트로부터 식품 또는 음료 용기체의 인발-재인발 성형전에 수행되는 방법.
  16. 제13항 내지 제14항에 있어서, 전자빔조사가 스틸쉬트 물질에 피복물의 피복전에 유리 필름 형태의 피복물상에서 수행되는 방법.
  17. 제1항에 내지 제7항중 어느 하나의 다층 합성열가소성 피복물을 스틸 쉬트 물질의 양측면에 압출피복 또는 적층시키고, 스틸쉬트 물질에 피복전, 피복중 또는 피복후 양쪽의 다층 열가소성 피복물을 2내지 20메가레드의 전자빔조사 용량으로 조사시킨 다음, 피복된 금속쉬트를 인발-재인발 캔 성형공정에 의해 용기체로 형성시키는 단계를 포함하는 인발-재인발 식품 또는 음료 용기체의 제조방법.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4685591A (en) * 1984-12-28 1987-08-11 American Can Company Dispensing tube package
US4777085A (en) * 1984-12-28 1988-10-11 American National Can Company Multiple layer sheet material
US4759972A (en) * 1986-02-26 1988-07-26 Mitsubishi Plastics Industries Limited Aluminum laminate sheet for deep-drawing and aluminum casing for an aluminum electrolytic capacitor
GB8724242D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724238D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
US5238517A (en) * 1987-10-15 1993-08-24 Cmb Foodcan Plc Production of laminated materials
GB8724239D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724237D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724241D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminated metal sheet
GB8724243D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Metal Box Plc Laminates of polyolefin-based film
GB2246535B (en) * 1990-07-28 1994-01-26 Cmb Foodcan Plc Method of manufacturing a wall ironed can
US5234516A (en) * 1992-01-28 1993-08-10 Toyo Kohan Co., Ltd. Method for production of a polyethylene laminated metal sheet
US5686194A (en) * 1994-02-07 1997-11-11 Toyo Kohan Co., Ltd. Resin film laminated steel for can by dry forming
US5750252A (en) * 1995-06-02 1998-05-12 The Dow Chemical Company Protective coating for metal surfaces
GB2303330B (en) * 1995-07-21 1999-09-08 British Steel Plc Improvements in and relating to laminated tin mill products and methods of producing the same
US20030198537A1 (en) * 2002-04-22 2003-10-23 Larsen Robert B. Method for inhibiting delamination of a polymeric coating from a container body
US20070262491A1 (en) * 2003-12-23 2007-11-15 Corus Staal Bv Organic Acid Resistance Improvement in Polymer Coated Metals
EP2658893B2 (en) 2010-12-28 2019-01-02 Akzo Nobel Coatings International B.V. Radiation curable coating compositions for metal

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3750827A (en) * 1971-03-15 1973-08-07 Nordischer Maschinenbau Containers
FR2149784A5 (ko) * 1971-08-06 1973-03-30 Dow Chemical Co
JPS582825B2 (ja) * 1977-11-17 1983-01-18 日本クラウンコルク株式会社 オレフイン樹脂−金属接着構造物及びその製造方法
AU528449B2 (en) * 1979-05-21 1983-04-28 Dow Chemical Company, The Formable metal-plastic-metal laminates

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Publication number Publication date
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EP0062385B1 (en) 1986-03-05
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EP0062385A3 (en) 1983-06-15
AU8168382A (en) 1982-11-04

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