KR830000422B1 - Container lid with peelable packing - Google Patents

Abstract

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Description

박리 가능한 패킹을 구비한 용기뚜껑Container lid with peelable packing

제1도는 본 발명의 용기뚜껑의 1예의 요부단면도.1 is a sectional view of main parts of one example of the container lid of the present invention.

제2도는 본 발명의 용기뚜껑의 다른 예의 요부단면도.2 is a main cross-sectional view of another example of the container lid of the present invention.

제3도는 제1도의 용기뚜껑의 패킹의 박리 진행상태의 설명도.3 is an explanatory view of a peeling progress state of the packing of the container lid of FIG.

제4도는 제1도의 용기뚜껑의 평면도.4 is a plan view of the container lid of FIG.

제5도는 본 발명의 용기뚜껑에 있어서의 도료층의 다른 배치를 표시하는 단면도.5 is a cross-sectional view showing another arrangement of the paint layer in the container lid of the present invention.

제6도는 제5도의 용기뚜껑의 패킹의 박리진행 상태의 설명도.6 is an explanatory view of a peeling progress state of the packing of the container lid of FIG.

본 발명은 박리가능한 패킹을 구비한 용기뚜껑에 관하여, 보다 상세하게는 용기뚜껑 껍질체에서, 패킹과 함께 도막(塗膜)이 박리되고, 그 결과 현상 마이크를 표시하는 인쇄층이 패킹쪽에 완전한 형태로 옮겨가도록한 구성의 용기뚜껑에 관한 것이다.The present invention relates to a container lid having a peelable packing, and more particularly, in the container lid shell, a coating film is peeled off together with the packing, so that a printing layer displaying a developing microphone is formed on the packing side. It relates to a container lid configured to be moved to.

종래 용기뚜껑 껍질체와 라이너가 박리될 수 있을 정도로 밀착된 용기뚜껑은, 병에 넣은 제품등의 현상판매의 경우에 필요하게 된다. 즉, 왕관, 기타의 용기뚜껑 등의 밀봉 재료로서는, 금속 시이트에 표면 보호 도료를 도포한 것을, 왕관셀, 캡셀 등의 형태로 성형시키고, 이 성형물의 내면에 패킹을 접합시킨 것이 널리 사용되고 있으나, 병에 넣은 음료등의 현상부 판매에 있어서는, 병 제품의 구입자등이 소정매수의 패킹 혹은 당첨된 것이 명백한 패킹을 우송하고 혹은 판매점으로 지참하였을 경우에, 이것과 인환하여 상품을 발송하고 혹은 수교하는 시스템이 일반적으로 채용되고 있다.Conventionally, a container lid that is in close contact with the container lid shell so that the liner can be peeled off is required in the case of developing sales such as a bottled product. That is, as a sealing material, such as a crown and other container lids, what apply | coated the surface protection paint to the metal sheet was shape | molded in the form of a crown cell, a capsel, etc., and the packing joined to the inner surface of this molding is widely used, In sales of developing parts such as bottles, etc., when a purchaser of a bottle product sends a packing of the predetermined number of pieces or the packing which it is clear that it was won or brought it to a store, it is necessary to send a product in exchange for it or hand it. The system is generally employed.

이와 같은 현상부 판매용의 왕관 혹은 캡등의 제조에는, 패킹이 왕관셀 혹은 캡등으로부터 용이하게 박리될 수 있는 것이 필요한 조건으로 되나, 이와 동시에 왕관 혹은 캡등의 제조공정, 수송시 혹은 병제품의 타전(打栓) 공정에 있어서 패킹이 왕관셀 혹은 캡셀에서 이탈하지 않을 정도로 접착되어 있을 것, 및 왕관셀 혹은 캡등이 부식 경향이 강한 내용 음료등에 대하여 충분한 내부식성을 가지고, 또한 크림핑(Crimping) 로올온(roll on)등의 가공에 견디어낼 수 있는 것이 필요하게 된다. 또한 내용 음료등이 직접 접촉하는 패킹 표면에 인쇄하는 것은 위생적인 견지에서 보아, 도저히 불가능함과 동시에, 패킹 그 자체가 일반적으로 유동성이 있는 상태로 왕관셀 혹은 캡등의 내면에 베풀어지는 점으로 보아서, 왕관셀 혹은 캡의 내면에 베풀어진 잉크층이 패킹을 벗길때에, 패킹에 부착된 상태로 옮겨지도록 하는 것이 바람직하다.In the manufacture of a crown or cap for sale of such a developing part, it is necessary that the packing can be easily peeled off from the crown cell or cap, but at the same time, the manufacturing process of the crown or cap, etc., is carried out at the time of transportation or of the bottle product. V) In the process, the packing should be adhered to the crown cell or the capsel so as not to escape, and the crown cell or the cap should have sufficient corrosion resistance to the high-corrosive beverages, and the crimping rool-on ( It is necessary to be able to withstand processing such as roll on. In addition, it is impossible to print on the surface of the packing in which the beverage is directly in contact with the sanitary point of view, and at the same time, the packing itself is generally flowable, and the inside of the crown cell or the cap is given to the inside. When the packing of the ink layer applied to the inner surface of the crown cell or cap is removed from the packing, it is desirable to be transferred to the packing state.

종래 이와 같은 현상부 판매용의 왕관등으로서는, 용기뚜껑 껍질체와 패킹을, 박리가능한 도막-도막계면을 사이에 두고 접합된 것이 제안되고 있으나, 이와 같은 종래의 왕관은 어느 것이나 뚜껑체의 수송내지 타전 조작중의 진동등에 의한 라이너의 탈락방지나 불충분한 밀봉성을 피한다고 하는 이유에서 어느정도의 접착력으로 접착되어 있는 것 및 상기한 도막-도막계면에서의 박리를 행하기 위하여는, 먼저 한편쪽의 도막의 파단을 행할 필요가 있고, 또한 이 도막의 파단에 상당히 큰 힘을 요한다고 하는 것과 관련하여, 한편의 도막이 패킹쪽에 완전히 밀착된 상태로 박리를 행하는 것, 즉 현상 마이크를 표시하는 인쇄잉크층을 완전한 형태로 패킹쪽에 옮기는 것이 종종 곤란하게 된다고 하는 결점이 있다.Conventionally, such a crown for sale of a developing part has been proposed in which a container lid shell body and a packing are joined with a peelable coating-film interface interposed therebetween, but any such conventional crown is transported or wired to a lid body. In order to prevent the liner from falling off due to vibration during operation or to avoid insufficient sealing property, the adhesive film is adhered to a certain adhesive force and the above-described coating film-to-peel interface can be used to remove the coating film. In connection with the fact that it is necessary to break, and that a considerable force is required for breaking of the coating film, peeling is performed while the one coating film is completely in contact with the packing side, that is, the printing ink layer displaying the developing microphone is provided. The drawback is that it often becomes difficult to transfer to the packing in complete form.

따라서, 본 발명의 목적은, 용기뚜껑 껍질체와 패킹이 박리가능한 도막-도막계면을 사이에 두고 접합된 용기 뚜껑에 있어서, 패킹의 박리개시 부분에서 한편의 도막의 파단이 용이하게 진행되고, 그 결과 현상 마이크를 표시하는 잉크층이 그것을 피복하는 도료층과 함께 완전한 형태로 패킹쪽에 옮겨지는 용기뚜껑을 제공하는데에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a container lid bonded between a container lid shell body and a sealable film-coating interface between the container lids, so that the breakage of one coat film easily proceeds at the peeling start portion of the packing. The result is to provide a container lid in which the ink layer representing the developing microphone is transferred to the packing in complete form along with the coating layer covering it.

본 발명의 다른 목적은, 용기뚜껑 껍질체와 패킹과의 우발적인 박리가 방지되고, 또한 필요할때에는 패킹의 용기뚜껑 껍질체로부터의 박리가, 별다른 기구를 사용할 필요없이 손가락으로 용이하게 행할 수 있는 패킹부 용기뚜껑을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to prevent accidental peeling of the container lid shell and the packing, and when necessary, a packing in which the peeling of the packing from the container lid shell can be easily performed with a finger without using a special mechanism. A secondary container lid is provided.

본 발명에 의하면, 용기뚜껑 껍질체와, 상기 껍질체의 정판부(頂板部)에 마련된 다수 종류의 도막층을 사이에 두고 접착된 패킹으로된 용기뚜껑에 있어서 상기 패킹은 박리 개시 부분을 가지고 상기 다수 종류의 도막층간에는, 패킹과 최상층 도막과의 박리강도 보다도 작은 박리강도를 나타내는 박리성 계면이 형성되고, 상기 박리성 도막층간 계면은, 박리개시부분에 대응하는 구역내지는 여기에 근접된 구역의 박리 강도가 그 이외의 구역의 박리강도보다도 적게 되도록 구성되어 있는 것을 특징으로하는 박리가능한 패킹을 구비한 용기뚜껑이 제공된다.According to the present invention, in a container lid made of a container lid adhered to each other with a container lid shell body and a plurality of coating layers provided on the top plate portion of the shell body, the packing has a peeling start portion and A peelable interface is formed between a plurality of coating layers, which exhibits a peeling strength smaller than the peeling strength between the packing and the top coating layer, and the interface between the peelable coating layers is a region corresponding to the peeling start portion or a region adjacent thereto. A container lid with a peelable packing is provided, characterized in that the peel strength is configured to be less than the peel strength of the other regions.

본 발명의 특히 가장 적합한 용기뚜껑에 있어서는, 상기 박리성 도막층간 계면은, 탄화수소 수지 내지는 탄화수소 수지 조성물로서 된 제1의 도료층과 에폭시계 수지를 함유하는 제2의 도료층과의 사이에 형성되고, 상기 박리 개시부분 대응구역의 제1의 도료층은 실질상으로 미변성의 탄화수소수지 내지는 탄화수소 수지 조성물로서 형성되고, 그 이외의 구역의 제1의 도료층은 0.1 내지 20의 산가(酸價)를 가지는 변성 탄화수소 수지 내지는 변성 탄화수소 수지 조성물로서 형성되어 있다.In a particularly suitable container lid of the present invention, the interface between the peelable coating layers is formed between a first coating layer made of a hydrocarbon resin or a hydrocarbon resin composition and a second coating layer containing an epoxy resin. The first paint layer in the stripping start portion corresponding zone is substantially formed as an unmodified hydrocarbon resin or hydrocarbon resin composition, and the first paint layer in the other zones has an acid value of 0.1 to 20. It is formed as a modified hydrocarbon resin or modified hydrocarbon resin composition having

본 발명을 첨부한 도면에 표시하는 구체예에 의거하여 다음에 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Based on the specific example shown to an accompanying drawing of this invention, it demonstrates in detail next.

용기뚜껑의 단면구조를 표시하는 제1도에 있어서, 석도금강판, 틴플리스틸(전해크롬산 처리 강판), 알루미늄과 같은 금속기체(1)의 적어도 안표면에는, 소망에 의하여, 그 자체가 공지의 보호도료층(2)이 베풀어진다. 이 도장 금속판의 라이너가 베풀어지게 될 면에는, 베풀어지는 라이너에 대략 동등한 지수 및 형상으로 박리성 계면을 형성하는 제1의 도막층(3a), (3b)가 부분적으로 베풀어진다. 이 제1의 도료층(3a)(3b) 위에는, 박리성 계면을 형성하는 제2의 도막층(4)이 전면에 걸쳐서 베풀어져 있고, 이 제2의 도막층(4) 위에는, 상기 부분 피복층(3a), (3b)에 대응하는 위치에, 현상등의 마아크를 표시하는 인쇄잉크층(5)이 마련되고, 그 위에 점착성 도료층(6)이 마련되어 있다.In Fig. 1 showing the cross-sectional structure of the container lid, at least the inner surface of the metal base 1, such as tin plated steel sheet, tin flea steel (electrolytic chromic acid treated steel plate), and aluminum, is known per se as desired. The protective coating layer 2 of is given. On the surface where the liner of the coated metal plate is to be given, the first coating layers 3a and 3b which form a peelable interface with an index and shape approximately equivalent to the liner to be given are partially provided. On this 1st coating layer 3a (3b), the 2nd coating layer 4 which forms a peelable interface is given over the whole surface, and on this 2nd coating layer 4, the said partial coating layer At the positions corresponding to (3a) and (3b), a printing ink layer 5 displaying marks such as development is provided, and an adhesive coating layer 6 is provided thereon.

이 도장 금속판은 도시되어 있지 않으나, 그 자체 공지하는 바와 같이, 예를들면 원형의 정판부와 스커어트부에 펀칭성형 혹은 죄임성형되어 있다.This painted metal plate is not shown, but, as is known per se, is punched or clamped, for example, in a circular top plate portion and a skirt portion.

이 용기뚜껑 껍질체의 정판부(7)에는 합성 수지제의 패킹(9)이 베풀어지고, 이 패킹(9)은 접착성 도료층(6)을 사이에 두고 껍질체에 접착되어 있다. 패킹(9)은, 용기(병) 구부(도시하지 않음)에의 밀봉에 바람직한 두꺼운 부분 내지는 외주부분(10)을 가지고 있을 수가 있다.A synthetic resin packing 9 is applied to the top plate 7 of the container lid shell, and the packing 9 is adhered to the shell with the adhesive coating layer 6 interposed therebetween. The packing 9 may have the thick part or outer peripheral part 10 suitable for sealing to a container (bottle) bend (not shown).

제4도에 표시하는 바와 같이, 이 패킹(9)의 중앙부분(13)에는 완전 절단선 내지는 파단 가능한 약화선(11)을 사이에 두고 구획되고 또한 두꺼운 외주분(10)에 연결되는 박리용 태브(tab)(12)를 마련한다.As shown in FIG. 4, the center portion 13 of the packing 9 is separated for complete peeling or breakable weakening line 11, and is peeled off and connected to a thick outer peripheral portion 10. A tab 12 is prepared.

이 명세서에 있어서, 완전 절단성이란 태브(12)와 기타의 중앙부분(13)을 구획하는 선이 접착성 도료층(6)에 이르도록 완전하게 끊겨진 선을 의미하고, 약화선이란, 이 구획선에 따라서 용이하게 파단이 생기도록, 스코어 혹은 바늘구멍 내기 내지는 이들의 짜맞춤등에 의하여, 구획선이 약화된 선을 의미한다.In this specification, complete cutting property means the line | wire which cut | disconnected completely so that the line which partitions the tab 12 and the other center part 13 to the adhesive coating layer 6, and a weakening line, It means the line which divided a partition line by the score or the needle hole boring, or these combinations, etc. so that a break may arise easily along a partition line.

박리태브(12)는, 라이너 중앙부분에 비하여 비교적 짧은 폭에서의 박리가 가능하고 또한 라이너 전체의 박리에 있어서 손가락으로 집는데에 충분한 크기를 가지는 것이면 된다. 이렇게 하여서 박리태브(12)를 구획하는 선(11)은, V자형, U자형, ㄷ자형, S자형, Z자형 등의 임의의 형태를 취할 수 있다.The release tab 12 can be peeled off at a relatively short width compared with the center portion of the liner, and may have a size sufficient to be pinched by a finger in peeling the entire liner. In this way, the line 11 which partitions the peeling tab 12 can take arbitrary forms, such as a V shape, U shape, a U shape, an S shape, and a Z shape.

본 발명의 용기뚜껑에 있어서, 태브(12)의 최초의 박리개시를 유효하게 행하기 위하여 태브(12)의 선단부에 정판에 대하여 직각방향으로 돌출한 노브(nob)(14)를 마련하는 것이 바람직하다. 즉 이 노브(14)를 손끝내지는 손톱으로 태브(12)를 벗기는 방향(제4도에 있어서의 화살표 방향)으로 밀면, 이 노브(14)가 일종의 지렛대가 되어서 후기하는 접착계면에서의 박리가 용이하게 진행하게 된다. 노브(14)의 형상은, 원주형, 반원주형, 각주형 등의 임의의 형상이라도 좋으나, 성형 작업성(이형성(離型性))의 점에서는 절두원추형의 형상을 가지는 것이 바람직하다.In the container lid of the present invention, in order to effectively perform the initial peeling start of the tab 12, it is preferable to provide a knob 14 protruding at right angles with respect to the top plate at the tip of the tab 12. Do. In other words, when the knob 14 is pushed in the direction in which the tab 12 is peeled off (the direction of the arrow in FIG. 4) with the fingernail which is finger-tip, the knob 14 becomes a kind of lever and peels easily at the later-described adhesive interface. Will proceed. Although the shape of the knob 14 may be arbitrary shapes, such as a columnar shape, a semi-circle shape, a square shape, etc., it is preferable to have a truncated cone shape from the point of shaping | molding workability (deformation property).

태브(12)가 끊어지는 일없이, 그 박리를 유효하게 행할 수 있도록, 상기 구획선(11)의 안쪽에는, 두꺼운 외주부분(10)쪽으로 연장되어 있는 비교적 두꺼운 보강 리브(15)를 마련할 수가 있다. 또 도면에 표시하는 구체예에 있어서, 상기 노브(14)도 보강 리브로서의 역할을 가진다. 또한 구획선(11)이 약화선일 경우, 상기 보강리브(15)를 마련하면, 태브(12)를 벗기는데에 수반하는 라이너의 파단이 약화선 부분에만 생기고, 이 약화선 부분을 벗어난 태브의 부분에서 파단이 생기지 않도록 할 수가 있고, 이 안쪽 리브(15)와 협동하여서 우발적인 파단으로부터 약화선을 보호하고 또한 박리시에 있어서 약화선 부분에서의 파단을 확실하게 하도록 약화선의 바깥쪽에도, 여기에 따라서 두꺼운 보강리브(15)를 마련할 수가 있다.In order to effectively peel the tab 12 without breaking it, a relatively thick reinforcement rib 15 extending toward the thick outer peripheral portion 10 can be provided inside the partition line 11. . Moreover, in the specific example shown in drawing, the said knob 14 also has a role as a reinforcement rib. When the partition line 11 is a weakened line, when the reinforcing rib 15 is provided, breakage of the liner accompanying peeling the tab 12 occurs only at the weakened line portion, and at the portion of the tab outside the weakened line portion. The breakage can be prevented from occurring, and in cooperation with the inner rib 15 to protect the weakening line from accidental breaking and to ensure the breaking at the weakening line portion at the time of peeling, the outer side of the weakening line is thus thick. The reinforcing rib 15 can be provided.

본 발명의 중요한 특징은 패킹(9)에 박리개시부분, 즉 태브(12)의 선단부를 형성시킴과 동시에, 다수종류의 도막층을, 상기 패킹(9)에 최상층도막(6)과의 박리 강도보다도 작은 박리강도를 나타내는 박리성 도막층간계면(3), (4)를 가지도록 형성하고, 상기 박리성 도막층간 계면을, 상기 박리개시 부분에 대응하는 구역(3a) 내지는 여기에 근접된 구역이 그 이외의 구역(3b)에 비하여 박리강도가 작게되도록 구성하는 것에 있다.An important feature of the present invention is that the peeling start portion, i.e., the tip of the tab 12, is formed on the packing 9, and at the same time, a plurality of kinds of coating layers are peeled off from the uppermost coating film 6 on the packing 9. It is formed so as to have peelable coating film interlayer interfaces 3 and (4) which show smaller peeling strength, and the interface between said peelable coating film layers is the area | region 3a corresponding to the said peeling start part, or the area | region adjacent to this is It is comprised so that peeling strength may become small compared with the area | region 3b other than that.

이와 같은 접착구조를 사용하면, 제3도에 표시한 것과 같이, 패킹(9)의 박리에 있어서, 먼저 노브(14)를 쓰러뜨리는 것에 의하여 도막(3a)와 도막(4)와의 사이에서 용이하게 박리가 생기고, 이어서 노브(14)를 잡아당기면 도막(3a)와 패킹(9)과의 사이에서 도막(6) 및 (4) 및 패킹 약화선(11)의 파단이 용이하게 행하여지고, 최후에 도막(4)와 도막(3b)와의 사이에서 박리가 행하여 지게 된다.When such an adhesive structure is used, as shown in FIG. 3, in the peeling of the packing 9, the knob 14 is first knocked down to easily between the coating film 3a and the coating film 4. Peeling occurs, and then, when the knob 14 is pulled out, the coating films 6 and 4 and the packing weakening line 11 are easily broken between the coating film 3a and the packing 9, and finally Peeling is performed between the coating film 4 and the coating film 3b.

이렇게 하여서 도막(6) 및 (4)는 패킹(9)에 완전히 밀착된 상태에서 박리가 행하여지고, 이들 도막사이에 있는 인쇄잉크층(5)도 완전한 형태로 패킹(9)에 옮겨지게 된다.In this way, peeling is performed in the state which the coating films 6 and 4 fully adhered to the packing 9, and the printing ink layer 5 between these coating films is also transferred to the packing 9 in a perfect form.

박리성 계면을 구성하는 제1의 도막(3)과 제2의 도막(4)와의 사이에 강접착구역(3b)만이 형성되어 있을 경우에는, 패킹(9)의 박리개시부분에서만 도막(6) 및 (4)의 파단을 행하는 것이 곤란하게 되고, 이들 도막의 파단은 패킹의 박리진행에 따라서 랜덤한 위치에서 생기게 되고, 그 결과로서 인쇄잉크층(5)을 완전항 형태로 패킹(9)에 옮기는 것이 곤란하게 된다.When only the strong adhesion region 3b is formed between the 1st coating film 3 and the 2nd coating film 4 which comprise a peelable interface, the coating film 6 only in the peeling start part of the packing 9 is carried out. And it becomes difficult to break (4), and the breakage of these coating films occurs at random positions as the peeling progresses of the packing. As a result, the printing ink layer 5 is completely packed into the packing 9 in the form of a term. It is difficult to move.

한편, 박리성 계면을 구성하는 도막(3)과 (4) 사이에 비접착내지는 약 접착구역(3a)만이 형성되어 있을 경우에는, 패킹 9의 압압성형 내지는 접착조작시, 혹은 용기뚜껑의 취급시에, 패킹(9)이 용기뚜껑 껍질체에서 우발적으로 탈락하는 경향이 크게 된다고하는 치명적인 결함이 생긴다. 또한 패킹층(9)과 최상층 도막(6)과의 박리강도를, 도막(3a), (3b)와 도막(4)와의 박리강도보다도 크게하여 놓는 것은 현상 마이크를 보다 넓은 면적에 인쇄하여 전사 가능하게 하고, 또 박리를 할때에 인쇄 잉크층을 완전히 패킹층(9)에 옮기게 하고, 또한 패킹 박리후의 러시일(reseal) 용기뚜껑에 있어서의 더스팅의 문제를 해소하는데에 효과를 가져온다.On the other hand, in the case where only the non-adhesive adhesive zone 3a is formed between the coating films 3 and 4 constituting the peelable interface, the packing 9 is pressed or bonded or the container lid is handled. A fatal defect arises that the packing 9 tends to accidentally fall off the container lid shell. Further, setting the peel strength between the packing layer 9 and the uppermost coating film 6 to be greater than the peel strength between the coating films 3a, 3b and the coating film 4 enables printing by transferring the developing microphone to a larger area. In addition, the printing ink layer is completely transferred to the packing layer 9 at the time of peeling, and also, it is effective in eliminating the problem of dusting in the lid of the seal container after peeling off the packing.

본 발명에 있어서, 도막층간 박리성의 제어는 상기한 탄화수소 수지도료와 에폭시 수지 도료와의 짜맞춤을 사용하는 것에 의하여 용이하게 할 수 있다.In the present invention, control of the peelability of the coating layer can be facilitated by using the above-mentioned combination of the hydrocarbon resin and the epoxy resin paint.

본 발명의 이 가장 적합한 상태에 있어서는, 부분 피복층(3a)을 구성하는 수지로서는, 상기한 견지에서, 또 인쇄작업성등의 점에서, 연화점(환구법)이 180℃이하, 특히 120℃이하인 탄화수소수지 혹은 천연수지가 가장 적합하게 사용되고, 특히 석유수지, 크마론인덴수지, 테르펜수지, 로진, 로진에스테르, 로진변성 수지 등이 좋다.In this most suitable state of the present invention, as the resin constituting the partial coating layer 3a, the hydrocarbon having a softening point (round ball method) of 180 ° C. or lower, in particular 120 ° C. or lower, in view of the above and from the viewpoint of printability and the like. Resin or natural resin is most suitably used, and petroleum resin, xmaron indene resin, terpene resin, rosin, rosin ester, rosin modified resin, etc. are preferable.

석유수지로서는, 시클로펜타디엔 혹은 고급 올레핀계 탄화수소(일반적으로 C₅내지 C₁₁)등의 석유계 불포화 탄화수소를 주원료로하고 이들을 촉매의 존재하에 가열 중합하여서 얻어지는 것이 알려져 있으나, 이들의 어느 것이라도 피복층(3a)용의 수지로서 가장 적합하게 사용할 수가 있다.The petroleum resin is known to be obtained by petroleum unsaturated hydrocarbons such as cyclopentadiene or higher olefinic hydrocarbons (generally C ₅ to C ₁₁ ) as a main raw material and heat polymerization of these in the presence of a catalyst. It can be used most suitably as resin for (3a).

크마론인덴 수지로서는, 크마론 및 인덴등을 주체로하는 타르유분(溜分)(일반적으로 160-180℃)을 열 혹은 촉매의 존재하에 중합시킨 비교적 저중합도의 것이 알려져 있고, 동일하게 사용할 수 있다. 테르펜수지로서는 테르펜 탄화수소인 합성 혹은 천연의 중합체, 특히 테레핀유 혹은 노피넨류분을 촉매의 존재하에 중합시켜서 얻어지는 수지가 사용된다. 또 로진고무, 우드로진등의 소위 생로진외에, 로진중의 아비에틴산을 에스테르화 하여서 얻어지는 로진 에스테르, 예를들면 로진의 글리세린에스테르(에스테르고무), 아비에틴산 디에틸렌 글리콜, 2-히드로아비에틴산 디에틸렌 글리콜, 로진의 모노에틸렌 글리콜에스테르로진의 펜타 에리스리토르에스테르등을 사용할 수가 있다. 이들 로진은 그 자체 공지의 열경화성 수지등으로 변성시켜서 사용하여도 된다.As the marron indene resin, a relatively low degree of polymerization obtained by polymerizing tar oil (generally 160-180 ° C.) mainly composed of xaron and indene in the presence of heat or a catalyst is known and can be used in the same manner. Can be. As the terpene resin, a resin obtained by polymerizing a synthetic or natural polymer which is a terpene hydrocarbon, in particular terepine oil or nopineene, in the presence of a catalyst is used. In addition to the so-called raw rosin such as rosin rubber and wood rosin, rosin ester obtained by esterifying abietin acid in rosin, for example, rosin glycerin ester (ester rubber), abietinic acid diethylene glycol, 2-hydro Diethylene glycol abienic acid, pentaerythritol ester of rosin monoethylene glycol ester rosin and the like can be used. These rosins may be used after being modified with a thermosetting resin known per se.

강접착 구역을 형성하는 부분피복층(3b)로서는, 산가가 0.1-20 특히 1.0-10.0의 범위에 있는 산변성 탄화수소수지 혹은 산변성 탄화수소 수지 조성물을 사용한다.As the partial coating layer 3b forming the strongly adhesive zone, an acid-modified hydrocarbon resin or an acid-modified hydrocarbon resin composition having an acid value in the range of 0.1-20, especially 1.0-10.0, is used.

산변성 탄화수소수지로서는, 상기한 탄화수소 수지를 불포화 카본산 내지는 그 무수물과 반응시켜서 얻은 산변성 탄화수소수지 내지는 산변성 탄화수소수지를 알코올과 부분적으로 반응시켜서 얻은 부분 에스테르 변성 탄화수소수지를 적합하게 사용할 수 있다. 이들 탄화수소수지와 반응시키는 에틸렌계 불포화 카본산 내지는 그 무수물로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 마레인산, 마레인산 모노메틸에스테르, 프말산, 프말산모노에틸에스테르, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산, 5-노르보르넨-2,3-디카르본산 등의 산단량체나 무수말레인산, 무수시트라콘산, 무수이타콘산, 5-노르보르넨-2,3-디카본산무수물, 테트라히드로무수프탈산 등의 산무수물 단량체가 단독으로 혹은 2종류 이상의 짜맞춤으로 사용된다.As the acid-modified hydrocarbon resin, a partially ester-modified hydrocarbon resin obtained by partially reacting an acid-modified hydrocarbon resin or an acid-modified hydrocarbon resin obtained by reacting the above hydrocarbon resin with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof can be suitably used. As ethylenic unsaturated carboxylic acid or its anhydride reacted with these hydrocarbon resins, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid monomethyl ester, fmaric acid, fmaric acid monoethyl ester, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, Acid monomers such as 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, tetrahydrophthalic anhydride Acid anhydride monomers are used alone or in combination of two or more kinds.

또한 산단량체로서, 불포화수지산, 예를들면 올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 혹은 면실유, 아마인유, 홍화유, 대두유, 탈수피마자유, 토올유 등의 건성유에서의 지방산을 사용하는 것도 가능하다.As the acid monomer, it is also possible to use unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, or dry oils such as cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, soybean oil, dehydrated castor oil, and tol oil.

이들의 산내지는 산무수물 단량체는, 다른 단량체, 예를들면 아크릴산에틸, 메타크릴산메틸, 아크릴산2-에틸헥실, 말레인산모노 또는 디에틸, 초산비닐, 프로피온산비닐, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 말레이미드, 아크롤레인, 메타크롤레인, 비닐메틸케톤, 비닐부틸케톤, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, γ-히드록시메타크릴산프로필, β-히드록시아크릴산에틸, 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 아릴에틸에테르, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 글리시딜비닐에테르 등과의 짜맞춤으로 사용할 수도 있다.These acid-producing acid anhydride monomers include other monomers such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, mono or diethyl maleate, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylamide, methacrylamide and maleimide. , Acrolein, methacrolein, vinyl methyl ketone, vinyl butyl ketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, γ-hydroxy methacrylate propyl, β-hydroxy acrylate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, arylethyl It can also be used in the combination with ether, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl vinyl ether, and the like.

사용하는 산 내지는 산무수물 단량체의 양은, 탄화수소수지중에 최종적으로 상기한 범위의 산가가 부여되는 것이면 된다.What is necessary is just to provide the acid value of the said range finally in hydrocarbon resin as the quantity of the acid or acid anhydride monomer to be used.

이들 단량체와 탄화수소수지는, 용융계, 용액계 혹은 고기(固氣) 내지는 고액불균질계에 반응시킬 수가 있다.These monomers and hydrocarbon resin can be made to react in a melt system, a solution system, or a meat-liquid heterogeneous system.

양자의 부가반응 내지는 그래프트 반응은, 가열에 의하여 개시할 수도 있고, 예를들면 용융계의 반응에서는 무촉매라도 충분히 반응이 진행되는 것을 볼 수 있다. 물론, 래디칼(radical) 개시제나 기타의 래리칼개시 수단을 사용할 수도 있다. 개시제로서는, 디크밀퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디벤죠일퍼옥시드, 디타우로일퍼옥시드 등의 유기 과산화물이나, 아조비스이소부틸로니트릴, 아조비스이소프로피오니트릴 등의 아조니트릴유등의 그 자체공지의 촉매량으로 사용된다. 래디칼 개시 수단으로서는, X-선, γ-선, 전자선 등의 이온화방사선, 자외선 혹은 자외선과 증감제와의 짜맞춤, 혼련(混練)이나 초음파조사 등의 기계적 래디칼 개시수단등이 사용된다.Both addition reactions and graft reactions may be initiated by heating, and for example, it can be seen that the reaction proceeds sufficiently even without a catalyst in the reaction of the melting system. Of course, a radical initiator or other radical initiation means can also be used. Examples of the initiator include organic peroxides such as dichmilperperoxide, t-butylhydroperoxide, dibenzyl peroxide and ditauroyl peroxide, and azonitrile oils such as azobisisobutylonitrile and azobisisopropionitrile. It is used as the catalyst amount of itself known. As the radical initiation means, ionizing radiation such as X-rays, γ-rays, and electron beams, mechanical radical initiation means such as ultraviolet-rays or combinations of ultraviolet and sensitizers, kneading or ultrasonic irradiation, and the like are used.

예를들면, 균일 용액계의 반응에서는, 탄화수소수지, 단량체 및 개시제를 톨루엔, 키실렌, 테트라린 등의 방향족 용매에 용해시켜서 그래프트를 행하고, 생성되는 변성 탄화수소수지를 침전으로서 회수한다.For example, in the reaction of a homogeneous solution system, the hydrocarbon resin, the monomer, and the initiator are dissolved in an aromatic solvent such as toluene, xylene, tetralin, and the like are grafted to recover the resulting modified hydrocarbon resin as precipitation.

또 불균일계의 반응에서는 탄화수소수지의 분말과 단량체 혹은 단량체와 희석액을, 이온화 방사선의 조사하에 접촉시켜서 그래프트를 행한다. 또한 균일 용융계의 반응에서는, 탄화수소수지, 단량체 혹은 다시 소망에 의하여 개시제의 혼합물을, 교반용기, 압출기 혹은 니이더 등안에서 용융혼련하여, 변성 탄화수소수지로 한다. 이들 어느 경우에도, 생성되는 변성 탄화수소수지는, 미중합의 단량체, 호모 폴리머 혹은 개시제 잔사등을 제거하기 위하여, 세정, 추출 등에 붙일 수도 있다.In the heterogeneous reaction, the powder and the monomer of the hydrocarbon resin or the monomer and the diluent are brought into contact with the irradiation of ionizing radiation for grafting. In the reaction of the homogeneous melting system, the hydrocarbon resin, the monomer or, if desired, the mixture of the initiator is melt kneaded in a stirring vessel, an extruder, a kneader or the like to form a modified hydrocarbon resin. In any of these cases, the resulting modified hydrocarbon resin may be attached to washing, extraction or the like in order to remove unpolymerized monomers, homopolymers or initiator residues.

이와같이 해서 얻어진 산변성 탄화수소수지를 알코올류와 부분적으로 반응시켜서, 상기한 범위의 산가를 가지는 부분 에스테르 변성 탄화수소수지로하여, 본 발명 목적에 이 형태로 사용할 수도 있다.The acid-modified hydrocarbon resin thus obtained is partially reacted with alcohols to form a partially ester-modified hydrocarbon resin having an acid value in the above-described range, and can be used in this form for the purpose of the present invention.

이 경우, 알코올류로서는 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 1가 알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올을 사용할 수도 있다. 에스테르화의 조건은 그 자체 공지의 것이며, 이와같은 공지의 수단으로 에스테르화를 행하면 된다.In this case, as alcohol, polyhydric alcohol, such as monohydric alcohol, such as methanol, ethanol, a propanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, can also be used. The conditions for esterification are known per se and may be esterified by such a known means.

산변성 탄화수소수지의 다른 예로서는, 탄화수소수지를 산소 혹은 공기등의 산소함유가스로 산화시킨 것을 들 수가 있다. 탄화수소수지의 산화는, 이 수지의 용액 혹은 용액중에 상기한 가스를 불어 넣는 것에 의하여 용이하게 행할 수 있다.Another example of an acid-modified hydrocarbon resin is one in which the hydrocarbon resin is oxidized with oxygen or an oxygen-containing gas such as air. Oxidation of the hydrocarbon resin can be easily performed by blowing the above-mentioned gas into the solution or solution of this resin.

본 발명에 있어서, 최종 혼합물의 산가가 본 발명에서 규정한 범위내에 있는한, 상기한 방법으로 얻어지는 산변성 내지는 부분변성 탄화수소수지는, 소망에 의하여 미변성의 탄화수소수지와 혼합하여서 상기한 도막(3b)로서 사용할 수가 있다.In the present invention, as long as the acid value of the final mixture is within the range defined by the present invention, the acid-modified or partially-modified hydrocarbon resin obtained by the above-described method may be mixed with an unmodified hydrocarbon resin, if desired, to form the coating film 3b. Can be used as).

본 발명의 다른 형태에서는 비변성 탄화수소수지 내지는 천연수지에, 산변성 올레핀수지를, 최종혼합물의 산가가 상기한 범위가 되도록 혼합하여서, 제1의 도막형성에 사용한다.In another embodiment of the present invention, the acid-modified olefin resin is mixed with the non-modified hydrocarbon resin or the natural resin so that the acid value of the final mixture is in the above-described range, and used for forming the first coating film.

산변성 올레핀수지로서는, 고밀도 폴레에틸렌, 아이소텍틱 폴리프로필렌과 같은 올레핀수지에, 상기한 산내지는 산무수물 단량체를 부가내지는 그래프트 반응시키는 것에 의하여 변성된 수지가 사용된다. 원료 올레핀수지로서는, 상기한 것이 적합하다. 소망에 따라서는, 중 내지 저밀도 폴리에틸렌이나 결정성의 에틸렌-프로필렌 공중합체로 사용할 수 있다. 부가내지 그래프트반응의 조건은, 변성 탄화수소수지의 경우와 동일하므로 여기에서는 특히 기술하지 않는다. 산 또는 산무수물로 변성시킨 올레핀수지를 사용하는 대신에 산화폴리에틸렌, 즉 폴리에틸렌을 용융상태 내지는 용액상태에서 분자형상 산소등에 의하여 산화시켜서 얻어지는 산소함유 폴리에틸렌을 사용할 수도 있다.As the acid-modified olefin resin, a resin modified by addition of the above acid or acid anhydride monomer to the olefin resin such as high density polyethylene and isotactic polypropylene is used. As the raw material olefin resin, those mentioned above are suitable. If desired, it can be used as medium to low density polyethylene or crystalline ethylene-propylene copolymer. The conditions of the addition to graft reaction are the same as in the case of the modified hydrocarbon resin, and therefore are not described particularly herein. Instead of using an olefin resin modified with an acid or an acid anhydride, an oxygen-containing polyethylene obtained by oxidizing polyethylene oxide, i.e., polyethylene with a molecular oxygen in a molten state or a solution state may be used.

이들 산변성 올레핀수지 내지는 산화폴리에틸렌(B)는 탄화수소수지 내지는 천연수지(A)에 대하여,These acid-modified olefin resins or polyethylene oxides (B) are made of hydrocarbon resins or natural resins (A).

A : B=99.5 : 0.5 내지 40 : 60A: B = 99.5: 0.5 to 40: 60

특히 98 : 2 내지 50 : 50의 중량비가 되도록 혼합시켜서 사용하는것이 바람직하다.In particular, it is preferable to mix and use so that it may become a weight ratio of 98: 2-50: 50.

본 발명에 있어서, 상기한 변성 탄화수소수지 혹은 변성 탄화수소수지 조성물은, 이들 단독으로 충분히 도료층(3b)로서 사용할 수 있으나, 소망에 따라서는 전체당 20중량% 이하의 그 자체 주지의 도막형성성 베이스수지, 예를들면 페놀수지, 아미노수지, 에폭시수지, 알키드수지, 로진류, 올레오레진, 폴리아미드수지, 폴리에스테르수지, 비닐수지 등과의 짜맞춤으로 도료층(3b)으로 하여서 사용할 수가 있다.In the present invention, the modified hydrocarbon resin or the modified hydrocarbon resin composition can be used alone as the coating layer 3b alone. However, if desired, the film-forming base of itself is not more than 20% by weight. Resin, for example, phenol resin, amino resin, epoxy resin, alkyd resin, rosin, oleoresin, polyamide resin, polyester resin, vinyl resin, etc., can be used as coating layer 3b.

또한 도료층(3a)로서, 미변성의 탄화수소수지 내지는 천연수지를 사용하는 대신에 도료층(3b)을 구성하는 산변성 탄화수소수지보다도 변성도가 낮은 산변성 탄화수소수지를 사용하고, 혹은 도료층(3b)를 구성하는 산변성 탄화수소수지 조성물보다도 산변성 올레핀수지나 산화폴리에틸렌 함유량이 적은 수지조성물을 사용할 수가 있다. 이 형태에서는 도료층(3a)와 도료층(4)와의 사이의 젖음 특성이 향상한다고 하는 이점이 있다. 물론 실질상 미변성의 탄화수소수지 조성물로서는, 미변성의 올레핀수지, 즉 왁스모양의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 배합시킨 탄화수소수지를 사용할 수도 있다.As the coating layer 3a, instead of using an unmodified hydrocarbon resin or a natural resin, an acid-modified hydrocarbon resin having a lower degree of modification than an acid-modified hydrocarbon resin constituting the coating layer 3b is used. A resin composition having less acid-modified olefin resin or polyethylene oxide content than the acid-modified hydrocarbon resin composition constituting 3b) can be used. This aspect has the advantage that the wettability between the paint layer 3a and the paint layer 4 is improved. Of course, as the substantially unmodified hydrocarbon resin composition, an unmodified olefin resin, that is, a hydrocarbon resin in which wax-like polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer or the like is blended can be used.

제2의 도료층(4)으로서는, 에폭시수지가 사용되고, 이것을 제1의 도료층(3a), (3b)와의 사이에 상기한 제어된 층간박리성을 부여함과 동시에, 이 도막은 가공성, 방식성 및 내더스트성에도 뛰어나 있다.As the second coating layer 4, an epoxy resin is used, which imparts the above-described controlled interlayer peeling property between the first coating layers 3a and 3b, and at the same time, the coating film has a processability and a method. It is also excellent in castle and dust resistance.

층(4)를 구성하는 에폭시계수지로서는, 분자내에 에폭시기를 2개이상 함유하는 고분자 화합물이나, 그 초기 반응생성물, 혹은 이들과 에폭시기에 대하여 반응성을 가지는 저분자내지는 고분자 화합물(경화제성분)과의 짜맞춤 등에 사용된다.Examples of the epoxy resin constituting the layer 4 include a polymer compound containing two or more epoxy groups in a molecule, an initial reaction product thereof, or a low molecular weight polymer compound (curing agent component) having reactivity with an epoxy group. Used for

일반적으로는, 에피클로로히드린과 다가페놀과의 축합에 의하여 얻어진 에폭시수지가 적합하다. 이와같은 에폭시수지는, 하기식Generally, the epoxy resin obtained by condensation of epichlorohydrin and a polyhydric phenol is suitable. Such epoxy resin is the following formula

식중, n은 0 또는 정의 정수, 특히 12이하의 수이고, R은 다가페놀의 탄화수소 잔기이다. 로 표시되는 분자구조를 가지고 있다. 2가의 페놀(HO-R-OH)로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐) 프로판[비스페놀], 2,2-비스-(4-히드록시페닐)부탄[비스페놀], 1,1'-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄[비스페놀]등의 다환페놀, 특히 비스페놀 A가 적합하나, 페놀과 포름알데히드와의 초기 축합물을 다가페놀로서 사용할 수가 있다. 에폭시 당량이 140-4000, 특히 200-2500의 범위에 있는 에폭시수지를 수지성분으로서 사용하는 것이 바람직하다.Wherein n is 0 or a positive integer, in particular 12 or less, and R is a hydrocarbon moiety of the polyhydric phenol. It has a molecular structure represented by. As a bivalent phenol (HO-R-OH), 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol], 2, 2-bis- (4-hydroxyphenyl) butane [bisphenol], 1, 1 Polycyclic phenols such as' -bis (4-hydroxyphenyl) ethane and bis (4-hydroxyphenyl) methane [bisphenol], in particular bisphenol A, are suitable, but an initial condensate of phenol and formaldehyde can be used as the polyhydric phenol. There is a number. It is preferable to use the epoxy resin in the range of 140-4000, especially 200-2500 as epoxy resin as a resin component.

이들 에폭시수지 성분과 짜맞추어서 사용하는 경화제로서는, 에폭시기에 대하여 반응성을 가지는 다관능성 화합물, 예를들면 다염기성산, 산무수물, 폴리아민, 폴리아마이드 등이 사용된다. 그 적당한 예는, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌트라민, 메타페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐설폰, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 다이머산 폴리아미드, 아디핀산 히드라지드, 수산, 무수프탈산, 무수말레인산, 헥사이드로프탈산무수물, 피르멜리트산 2무수물, 시클로펜타디엔 메틸말레인산부가물, 도테실호박산 무수물, 디클로로말레인산 무수물, 클로렌딩산무수물 등이다.As a curing agent used in combination with these epoxy resin components, a polyfunctional compound which is reactive with an epoxy group, for example, polybasic acid, acid anhydride, polyamine, polyamide and the like is used. Suitable examples thereof include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetramine, metaphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'- Diaminodiphenyl ether, dimer acid polyamide, adipic acid hydrazide, oxalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride, hexlophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, cyclopentadiene methyl maleic acid adduct, dodecyl succinic anhydride, dichloromaleic acid Anhydrides, chlorinated acid anhydrides and the like.

이들 경화제는, 에폭시 수지성분 100중량부당 2 내지 150중량부(이하, % 및 부는 특기하지 않는한 중량기준으로 한다), 특히 20 내지 60중량부의 양으로 사용하는 것이 좋다. 적합하기는 상기한 에폭시수지 성분과 레졸형 페놀-포름알데히드수지, 요소-포름알데히드수지 및 멜라민-포름알데히드수지로서 된 군으로부터 선택된 적어도 1종의 열경화성수지를, 짜맞추어서 제2의 도막층(4)로서 사용한다.These curing agents are preferably used in an amount of 2 to 150 parts by weight (hereinafter,% and parts are based on weight unless otherwise specified) per 100 parts by weight of the epoxy resin component, in particular in an amount of 20 to 60 parts by weight. Suitably, the above-described epoxy resin component and at least one thermosetting resin selected from the group consisting of resol type phenol-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins and melamine-formaldehyde resins are combined to form a second coating layer (4). Used as).

양자의 비는, 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있으나, 일반적으로 5 : 95 내지 95 : 5, 특히 40 : 60 내지 90 : 10의 중량비로 짜맞추어서 사용하는 것이 좋다. 이 에폭시수지 성분과 상기 열경화성수지는 혼합시킨 상태로 도막(4)의 형성에 사용할 수 있고 혹은 예비축합시킨 상태로 도막(4)의 형성에 사용할 수 있다.The ratio of both can be varied within a wide range, but it is generally preferable to use them in a weight ratio of 5:95 to 95: 5, especially 40:60 to 90:10. This epoxy resin component and the said thermosetting resin can be used for formation of the coating film 4 in the state which mixed, or can be used for formation of the coating film 4 in the state which precondensed.

본 발명에 있어서, 부분적 도막(3a) 및 (3b)의 시행은, 평판, 철판, 요판, 스크리인, 로울러 등에 의한 인쇄로 용이하게 행할 수 있다.In the present invention, the partial coating films 3a and 3b can be easily performed by printing using a flat plate, an iron plate, an intaglio, a screen, a roller, or the like.

본 명세서에 있어서, 도막(3b)와 도막(4)와의 사이의 접착력을 나타내는데에 사용하는 강접착이란, 2개의 도막층이 통상 취급시에는 박리되지 않고, 한편 앙자사이의 계면에 박리개시용의 갈라진 곳이 형성될 때에는 별다른 기구를 사용하는 일없이 용이하게 박리가 진행될 정도의 접착정도를 의미하고, 일반적으로 이와같은 접착정도는 박리강도로 표시하여서 50 내지 2000g/cm의 범위에 있다.In this specification, the strong adhesion used for showing the adhesive force between the coating film 3b and the coating film 4 is that two coating film layers are not peeled at the time of normal handling, while peeling is started at the interface between the anchors. When the crack is formed, it means the degree of adhesion that the peeling proceeds easily without using a different mechanism. In general, the degree of adhesion is expressed in the peel strength and is in the range of 50 to 2000 g / cm.

보호피복층(2)로서는 가공성 및 내부식성의 점에서, 비닐수지, 특히(a) 염화비닐과, (b)초산비닐, 비닐알코올, 비닐아세탈, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 프말산, 이타콘산, 아크릴산알킬에스테르, 메타크릴산 알킬에스테르, 염화비닐리덴 등외는 에틸렌계 불포화 단량체의 적어도 1종과의 공중합체가 적합하게 사용된다. 염화비닐(a)과 다른 메틸렌계 불포화 단량체(b)와의 조성은 여러가지로 변화시킬 수 있으나, 일반적으로 a/b=95/5=60/40, 특히 90/10-70/30의 몰비에 있는 것이 바람직하며, 또 이 비닐계수지의 분자량은 일반적으로 필름을 형성시킬 수 있는 분자량범위에 있으면 된다.As the protective coating layer 2, in view of processability and corrosion resistance, vinyl resins, in particular (a) vinyl chloride, (b) vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl acetal, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fmaric acid and itaconic acid Copolymers with at least one of ethylenically unsaturated monomers, such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate and vinylidene chloride, are preferably used. The composition of vinyl chloride (a) with other methylene unsaturated monomers (b) can be varied in many ways, but it is generally at a molar ratio of a / b = 95/5 = 60/40, especially 90 / 10-70 / 30. Preferably, the molecular weight of this vinyl resin should just be in the molecular weight range which can form a film generally.

적당한 비닐계수지의 예는 염화비닐/초산비닐공중합체, 염화비닐/초산비닐공중합체 부분검화물, 염화비닐/초산비닐공중합체, 부분검화, 부분아세탈화물, 염화비닐/초산비닐/무수말레인산공중합체, 염화비닐/염화비닐리덴/아크릴산 공중합체 등이다.Examples of suitable vinyl resins include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer partial gums, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, partial gums, partial acetalates, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymers. And vinyl chloride / vinylidene chloride / acrylic acid copolymers.

기타, 에폭시수지, 아미노수지, 페놀수지, 아클릴수지, 비닐부티랄수지 등도 단독 내지는 짜맞춤으로, 혹은 다시 상기한 비닐수지와의 짜맞춤으로 사용된다.In addition, epoxy resins, amino resins, phenol resins, acryl resins, vinyl butyral resins and the like are also used alone or in combination or in combination with the above-mentioned vinyl resins.

또한 본 발명에 사용하는 모든 도료에는, 본 발명의 목적을 방해하지 않는 범위내에서 안료, 염료, 충전제, 보강제, 증점제, 감점제, 소포제(消泡劑), 레벨링(levelling)제, 활제, 가소제, 계면활성제, 산화방지제, 앤트블로킹(antiblocking)제 등의 그 자체주지의 배합제를 주지하는 처방에 따라서 배합할 수 있다.In addition, all the paints used in the present invention include pigments, dyes, fillers, reinforcing agents, thickeners, reducing agents, antifoaming agents, leveling agents, lubricants, and plasticizers within the scope of not impairing the object of the present invention. It can be mix | blended in accordance with the prescription well-known the compounding agent of self-own, such as surfactant, antioxidant, an antiblocking agent.

패킹(9)로서는, 적당한 쿠션상과 밀봉성을 가지는 합성수지, 예를들면 폴리에틸렌, 에틸렌-초산비닐공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 올레핀계수지나 연질 염화비닐계수지등이 적합하게 사용된다. 접착도료층(6)으로서는, 올레핀계 수지라이너에 대하여서는, 산변성 올레핀수지 또는 산화폴리에틸렌을 함유하는 도료나 염화비닐계수지 라이너에 대하여서는 상기한 비닐수지 도료나 아크릴계수지도료가 사용된다.As the packing 9, a synthetic resin having an appropriate cushion shape and sealing property, for example, an olefin resin such as polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-propylene copolymer, a soft vinyl chloride resin or the like is suitably used. As the adhesive coating layer 6, for the olefin resin liner, the above-mentioned vinyl resin paint or acrylic resin paint is used for a paint containing an acid-modified olefin resin or polyethylene oxide or a vinyl chloride resin liner.

패킹(9)의 성형은, 작업성의 점에서, 용기뚜껑 껍질체내에 열가소성수지를 압출하여서, 압형하는 것에 의하여 패킹형상으로서 성형과 열접착을 동시에 행하는 방법이나, 플라스티졸등의 유동성 조성물을 껍질체내에 공급하여서 원심력에 의하여 유전(流展)시켜서 원심성형하는 방법을 채용할 수 있다. 혹은 외부에서 열가소성수지의 디스크(disc)패킹을 형성시키고, 이것을 껍질체의 정판부에 접착시켜도 된다.The molding of the packing 9 is performed by extruding a thermoplastic resin in the container lid body from the viewpoint of workability and pressing to mold and heat-bond a fluid composition, such as plastisol, by simultaneously molding and heat-sealing as a packing shape. A method of centrifugal molding by supplying it to the body and oiling by centrifugal force can be employed. Alternatively, a disc packing of the thermoplastic resin may be formed from outside, and this may be adhered to the top plate of the shell.

패킹(9)의 박리개시부분은, 첨부도면의 구체예에 표시하는 것과 같이, 박리용 태브의 선단, 적합하기는 박리개시용 노브의 아래쪽에 마련하여도 좋고, 혹은 이와같은 태브를 가지지않는 패킹의 경우에는, 패킹의 외주부분에 마련하여도 된다.The peeling start portion of the packing 9 may be provided at the tip of the peeling tab, suitably under the peeling start knob, as shown in the specific examples of the accompanying drawings, or the packing without such a tab. In the case of, the outer peripheral portion of the packing may be provided.

본 발명의 용기뚜껑은, 소위 패킹부 캡의 형태로 할 수도 있다. 이 경우에는, 제2도에 표시하는 것과 같이, 패킹(9)를 두꺼운 밀봉부(10)와 얇은 중앙부(13)로 구성하고, 이 경계에 완전절결선 내지는 파단가능한 약화선(17)을 마련하여서, 패킹 중앙부(13)만이 박리될 수 있도록하여, 패킹박리후도 캡에 리시일성을 유지시킬 수가 있다. 또 패킹 중앙부(13)가 디스크모양의 형태인채로 박리되도록, 약화선(17)의 안쪽에 보강 리브(18)을 마련할 수가 있다.The container lid of the present invention may be in the form of a so-called packing part cap. In this case, as shown in Fig. 2, the packing 9 is composed of a thick sealing portion 10 and a thin central portion 13, and a perfect cut line or breakable weakening line 17 is provided at this boundary. Thus, only the packing center portion 13 can be peeled off, so that the sealing property can be maintained in the cap even after peeling off the packing. Moreover, the reinforcing rib 18 can be provided inside the weakening line 17 so that the packing center part 13 may peel in the shape of a disk.

본 발명의 1개의 적합한 변형에서는, 제5도에 표시한 것과 같이 패킹(9)와 최상면 도막층, 즉 접착성 도막(6)사이의 계면에, 패킹의 박리개시부분, 즉 노브(14)에 대응하는 부분에 비접착내지 약접착구역(6a)과 그 이외의 부분에 강접착구역(6b)을 형성시키고 또한 상기 다수종류의 도막층(3) 및 (4)의 계면에, 패킹의 비접착내지 약접착구역(6a)의 패킹박리방향에 근접하여 비접착내지 약접착구역(3a)과 그 이외의 부분에 박리가능한 접착구역(3b)를 형성시킨다. 즉 이와같은 복합접착 구조를 사용하면, 제6도에 표시하는 것과 같이, 패킹(9)의 박리를 할때에, 먼저 노브(14)를 쓰러뜨리는 것에 의하여, 노브(14)와 도막(6)과의 사이에서 용이하게 박리가 생기고 이어서 노브(14)를 잡아당기면 패킹(9)와 도막(3a)과의 사이에서 도막(6) 및 (4)의 파단이 용이하게 행하여지고, 최후에 도막(4)와 도막(3b)와의 사이에서 박리가 행하여지게 된다. 이렇게 하여서, 도막(6) 및 (4)는 패킹(9)의 완전히 밀착된 상태에서 박리가 행하여지고, 이들 도막사이에 있는 인쇄잉크층 5도 완전한 형태로 패킹(9)에 옮겨지게 된다.In one suitable variant of the invention, at the interface between the packing 9 and the top coating layer, i.e. the adhesive coating film 6, as shown in FIG. Non-adhesive to weak adhesion zones 6a at corresponding portions and strong adhesion zones 6b at other portions are formed, and non-adhesion of packing is provided at the interface between the plurality of coating layers 3 and 4 above. To the non-adhesive to weak adhesion zone 3a and other portions thereof are formed close to the packing peeling direction of the weak adhesion zone 6a. That is, when such a composite bonding structure is used, the knob 14 and the coating film 6 are first knocked down by the knob 14 when peeling off the packing 9 as shown in FIG. Peeling easily occurs between the first and second ends, and then pulling the knob 14 causes the breaking of the coating films 6 and 4 easily between the packing 9 and the coating film 3a. Peeling is performed between 4) and the coating film 3b. In this way, the coating films 6 and 4 are peeled off in the state in which the packing 9 is completely in contact with each other, and the printing ink layer 5 between these coating films is also transferred to the packing 9 in a perfect form.

또한 이 예에서는, 박리성의 도막층간계면(3a),(3b)-(4)가 노브(14)에 대응하는 구역에는 마련돼 있지 않고, 도막(4)가 바닥칠 보호도막에 강접착되어 있기 때문에 용기뚜껑의 취급시 혹은 수송중에 있어서의 패킹(9)의 탈락을 한층 확실하게 억제할 수 있게 된다. 제5도에 표시하는 접착구조의 뚜껑을 제조하는 데에는, 패킹(9)에 대하여 접착성을 나타내지 않거나 혹은 약한 접착성을 나타내는 도료를, 패킹(9)의 박리개시부분에 마련하여서 비접착 내지는 약접착구역(6a)를 형성시킨다. 이들 접착구역(6a)와 (6b)는 각각 부분도막으로서 마련하여도, 혹은 접착구역(6b)를 강접착구역을 형성하는 도막위에 마스킹층의 형태로 마련하여도 된다.In addition, in this example, since the peelable coating film interlayer interface 3a, 3b)-(4) is not provided in the area | region corresponding to the knob 14, since the coating film 4 is strongly adhere | attached on the floor coating protective film, it is a container. It is possible to more reliably suppress the dropping of the packing 9 during handling or transportation of the lid. In the manufacture of the lid of the adhesive structure shown in FIG. 5, a non-adhesive or weak coating material is provided on the peeling initiation portion of the packing 9, which shows no adhesion or weak adhesion to the packing 9. Form an adhesion zone 6a. Each of these bonding zones 6a and 6b may be provided as a partial coating, or the bonding zones 6b may be provided in the form of a masking layer on the coating film forming the strong bonding zone.

강접착성 도료(6)가 상기한 산변성 올레핀수지나 산화폴리에틸렌을 함유하는 도료일 경우에는, 도료층 표면의 산변성 올레핀수지나 산화폴리에틸렌의 분포를 억제한 것에 의하여 강접착구역(6b)과 비접착내지 약접착구역(6a)을 형성시킬 수가 있다.In the case where the strongly adhesive paint 6 is a paint containing the acid-modified olefin resin or polyethylene oxide described above, the strongly adhesive zone 6b is formed by suppressing the distribution of the acid-modified olefin resin or polyethylene oxide on the surface of the paint layer. It is possible to form the non-adhesive to weak adhesion zone 6a.

이와같은 분포제어제로서는 예를들면, 유성수지 내지 유변성수지등이 사용되고, 예를들면 제5도에 표시하는 것과 같이 패킹(9)의 박리개시부분에 대응하여, 접착 도료층(6)밑에 분포제어제층(19)을 마련하고, 산변성 올레핀수지나 산화폴리에틸렌의 도료층 표면으로의 분포를 억제하여, 비접착 내지 약접착구역(6a)이 형성되도록 한다. 도료층(3)의 비접착 내지 약접착구역(3a)은, 이 박리개시 부분의 박리방향에 인접하도록 마련되어 있으면 되고, 첨부 도면에 표시하는 구체예에서는, 패킹(9)의 비접착내지 약접착구역(6a)보다 외경이 큰 원형내지는 고리 모양의 형태로 도료층간의 비접착 내지 약접착구역(3a)가 형성되도록 한다. 물론, 패킹(9)의 박리개시를 외주에서 행할 경우에는, 도료층간의 비접착 내지 약접착구역(3a)의 내경은, 패킹(9)의 비접착 내지 약접착구역의 내경보다도 작게되는 치수로 한다.As such a distribution control agent, oily resin, a rheological resin, etc. are used, for example, as shown in FIG. 5, corresponding to the peeling start part of the packing 9, under the adhesive paint layer 6, The distribution control agent layer 19 is provided, and the distribution of the acid-modified olefin resin or the polyethylene oxide onto the surface of the coating layer is suppressed so that the non-adhesive to weak adhesion zone 6a is formed. The non-adhesive to weak adhesion zone 3a of the coating layer 3 may be provided to be adjacent to the peeling direction of the peeling start portion, and in the specific example shown in the accompanying drawings, the non-adhesive to weak adhesion of the packing 9 is shown. The non-adhesive to weakly-adhesive zones 3a are formed between the paint layers in a circular or annular shape having a larger outer diameter than the zone 6a. Of course, when the peeling start of the packing 9 is performed on the outer periphery, the inner diameter of the non-adhesive to weakly-adhesive zone 3a between the coating layers is smaller than the inner diameter of the non-adhesive to the weakly-adhesive zone of the packing 9. do.

본 발명을 다음예에서 설명한다.The invention is illustrated in the following examples.

[실시예 1]Example 1

두께 0.25mm의 표면처리 강판의 한쪽면(왕관의 바깥면이 되는 면)에 베이스코우트층(에폭시-아미노계도료), 인쇄, 오우버 코우트층(에폭시 에스테르계 도료)를 형성시킨후 다른 쪽면(왕관의 내면이 되는 면)에 방청바닥칠 래커로서, 비닐계도료(염화비닐, 초산비닐 공중합체 VYHH(UCC) 메틸 에틸케톤 25%용액)를 건조피막으로 3μ의 막두께로 전면로울 코우트한 후 180℃-10분간의 가열을 행하여 양면 도장판을 작성하였다. 다음에 이 방청 바닥칠 래커층위에 제1의 도막층으로서 동심원형으로 직경 6mm의 원형부분에는 탄화수소수지(상품명 래커로울(Tacky roll) 1000스미도모 화학공업제)의 케로신용액(50wt%) 2μ의 두께로 도포하고, 그 바깥쪽의 내경 6mm 외경 25mm의 부분에는 무수말레인산 첨가 가열반응에 의하여 얻어진 산변성 탄화수소수지(연화점 105℃, 산가 4.6)의 케로신용액(50wt%)을 2μ의 두께로 도포한후 180℃-10분간의 가열을 행하였다. 다음에 제1의 도막층 위의 전면에, 에폭시계 잉크(에피코우트(Epikote)1004/에포메이트 BOO 1/카아본 블랙=80/20/5의 키실렌메틸 에틸케톤 등량 혼합용매 30wt%용액)를 사용하여서 현상 마아크를 스크리인 인쇄하고, 190℃-10분간의 가열을 행하였다. 다시 그위에 제2의 도막층으로서 에폭시수지(에피코우트 1007) 70중량부, 페놀수지(히타놀 #2080) 20중량부 산화폴리에틸렌(밀도 1.0, 연화점 135℃, 전산소농도 4.3%) 10중량부 및 유기용매(키실렌-부틸 셀로솔브등량혼합용매)로서된 도료 조성물(전고형분 30wt%)을 건조피막으로 2μ의 막두께로 전면로울코우트한후, 190℃-10분간의 가열을 행하여 양면인쇄도장판을 작성하였다.A base coat layer (epoxy-amino paint), printing, and an overcoat layer (epoxy ester paint) are formed on one side (surface of the crown) of the surface-treated steel sheet having a thickness of 0.25 mm. After coating the vinyl paint (vinyl chloride, 25% solution of vinyl acetate copolymer VYHH (UCC) methyl ethyl ketone) with a dry coating on the whole surface of the crown) 180 degreeC-10 minute (s) of heating were performed, and the double-sided coating board was produced. Next, on the rust-prevented lacquer layer, the first coating layer was concentric and 6 mm in diameter was placed in a kerosene solution (50 wt%) of hydrocarbon resin (trade name Lacquer Roll 1000 Sumidomo Chemical Co., Ltd.). Apply to a thickness, and apply a kerosene solution (50 wt%) of an acid-modified hydrocarbon resin (softening point 105 ° C., acid value 4.6) obtained by maleic anhydride heating reaction to a portion having an inner diameter of 6 mm and an outer diameter of 25 mm at a thickness of 2 μ. After heating, heating was performed at 180 ° C for 10 minutes. Next, on the entire surface of the first coating layer, an epoxy ink (Epikote 1004 / Epomate BOO 1 / Carbon Black = 80/20/5 xylene methyl ethyl ketone equivalent mixed solvent 30wt% solution) ), The developing mark was screen-printed and heated at 190 ° C for 10 minutes. On top of that, as the second coating layer, 70 parts by weight of an epoxy resin (epicoate 1007), 20 parts by weight of phenol resin (hitanol # 2080) and 10 parts by weight of polyethylene oxide (density 1.0, softening point 135 ° C, total oxygen concentration 4.3%) After coating the coating composition (30 wt% of total solids) as a secondary and organic solvent (xylene-butyl cellosolve equivalent mixed solvent) with a dry film, the entire surface was coated with a film thickness of 2 mu, followed by heating at 190 ° C. for 10 minutes. A double-sided printed coating was prepared.

이 도장판을 현상마아크 인쇄면이 왕관의 안쪽이 되고 또한 동심 원형으로 베푼 제1의 도막층의 중심과 왕관의 중심이 동일하게 되도록 왕관 성형용 프레스로 성형하고, 왕관 셸(내경 26mm)을 만들었다. 이 왕관셸의 예비가열한 상태의 내면에, 저밀도 폴리에틸렌(멜트 인덱스 7, 밀도 0.92)을 직경 5mm의 노즐을 가지는 직경 40mm 압출기에서 압출시킨 용융물을 노즐선단부에서 절단칼날로 약 250mg 잘라내어, 즉시 냉각된 펀치로 펀칭하여서, 외경이 24mm이고 또한, 직경 24mm의 곳에서 19mm까지의 곳에 밀봉용의 연속된 산형환상돌기(山形環狀突起)(높이 1.5mm)를 2개 가지고, 2개의 환상돌기 사이(홈)의 두께가 0.3mm이고, 직경 19mm에서 안쪽은 0.2mm의 두께의 얇은 두께부분이고, 이 얇은 두께부분의 중앙부에서 안쪽 환상돌기에 연결되도록 약화선(폭 0.5mm, 두께 0.01mm)으로 구획된 1개의 태브[얇은 두께부와 중심을 같이하는 절두 원추형의 노브(저면직경 3mm, 높이 4mm, 상면직경 2mm)를 가지고 이 노브의 저면 외주위에서 접선을 안쪽 환상돌기의 안쪽 원주위의 6mm간격의 양단에 연장되게 마련되어 있다.]를 가지고, 다시 이 약화선의 양쪽에는 폭 0.5mm 높이 1mm의 보강리브를 가지는 형상의 폴리에틸렌 라이너를 라이닝한 왕관을 작성하였다. 또 비교예로서 실시예와 같은 도막구성중 제1의 도막층이 상기 탄화수소수지의 케로신 용액만을 사용하여서 만들어진 왕관(비교예 1) 및 상기 산변성 탄화수소수지의 케르신 용액만을 사용하여서 만들어진 왕관(비교예 2)을 작성하였다. 얻어진 왕관에 대하여, 라이너 접착유지성(실온방치 1개월후의 호퍼링에 의한 라이너 탈락의 유무), 라이너 박리성(유리병에 타전한 후, 개전한 왕관으로부터의 라이너의 박리 용이도) 및 현상인쇄의 라이너로의 전사성(전사율로 표시한다)을 평가하고, 결과를 표 1에 표시하였다.This paint plate was molded by a crown forming press so that the developing mark printing surface became the inner side of the crown and the center of the first coating layer formed concentrically and the center of the crown were the same, and a crown shell (26 mm inner diameter) was made. . On the inner surface of the crown shell in the pre-heated state, about 250 mg of the melt extruded from a 40 mm extruder with a low density polyethylene (melt index 7, density 0.92) with a 5 mm diameter nozzle was cut from the nozzle tip with a cutting blade and immediately cooled. Punched and punched, the outer diameter is 24 mm, and there are two continuous ridge annular protrusions (1.5 mm in height) for sealing at a diameter of 24 mm to 19 mm, between two annular projections ( (Groove) is 0.3mm thick, 19mm in diameter and 0.2mm thick inside, and is divided into weakened lines (0.5mm wide, 0.01mm thick) to connect to the inner annular projection at the center of the thin section One tab (a thin cone-shaped truncated cone-shaped knob (bottom diameter 3mm, height 4mm, top diameter 2mm) with a tangent at the outer periphery of the knob at 6mm intervals around the inner circumference of the inner annulus. amount It is provided to extend in.] To have, and write this weakening the lining on both sides of the shape of the polyethylene liner having a reinforcing rib in the width 0.5mm 1mm crown height of the line again. As a comparative example, the first coating layer of the same coating composition as that of the embodiment was a crown made using only the kerosene solution of the hydrocarbon resin (Comparative Example 1) and a crown made using only the kesin solution of the acid-modified hydrocarbon resin ( Comparative Example 2) was created. With respect to the obtained crown, liner adhesion holding property (with or without liner dropout by hopper ring after one month of room temperature standing), liner peelability (easiness of peeling of the liner from the crown opened after wired into a glass bottle) and development printing The transferability to the liner (expressed in transfer rate) was evaluated and the results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

*박리용이도 평가 ○ : 손가락으로 용이하게 박리시킬 수 있다.* Ease of peeling evaluation ○: It can peel easily with a finger.

× : 박리시킬 수 없다.X: It cannot peel.

[실시예 2]Example 2

테르펜수지(상품명 YS 레진 PX 야스하라유지제, 연화점 100℃, 산가 0.01) 500g, 무수말레인산 6g, 디-t-부틸퍼옥시드 0.02g을 혼합시킨 후, 200℃의 조건에서 가열 교반을 행하고 산가가 4로 된 시점에서 반응을 종료시키고 과잉된 말레인산을 세정제거하여 변성테르펜수지(A)를 얻었다. 다음에 얻어진 변성 테르펜수지(A) 및 미변성 테르펜수지(B)를 각각 미네랄스피닛(Spirit)에 용해하여 인쇄가능한 점도의 용액으로 조제한다.After mixing 500 g of terpene resin (brand name YS resin PX Yashara oil, softening point 100 degreeC, acid value 0.01), 6 g of maleic anhydride, and 0.02 g of di-t-butyl peroxides, heat stirring was performed on 200 degreeC conditions, At the point of 4, the reaction was terminated, and excess maleic acid was washed away to obtain a modified terpene resin (A). Next, the modified terpene resin (A) and the unmodified terpene resin (B) obtained are dissolved in mineral spines, respectively, to prepare a solution of printable viscosity.

두께 0.24mm의 전기도금 브리키판의 양면에 실시예 1에서 사용한 비닐계 바닥 칠 도료를 건조피막이 3μ이 되도록 로울코우트하고, 180℃-15분간의 가열건조를 행한다. 다음에 2색 인쇄옵셋인쇄기를 사용하여, 상기 변성 테르펜수지용액(A)과 미변성 테르펜수지용액(B)을 표 2-1에 표시하는 형상으로 인쇄하고, 180℃-10분간의 가열건조에 의하여 한쪽면 링모양 인쇄를 베푼 도장판을 만들었다.The vinyl-based floor coating material used in Example 1 was roll-coated so that a dry film may be 3 micrometers on both surfaces of the electroplating briquette plate of thickness 0.24mm, and heat-drying for 180 degreeC-15 minutes is performed. Next, the modified terpene resin solution (A) and the unmodified terpene resin solution (B) were printed in the shape shown in Table 2-1 by using a two-color printing offset printing machine, and then heat-dried at 180 ° C for 10 minutes. The coating plate which gave one side ring-shaped printing was made.

다음에 얻어진 도장판의 인쇄면쪽 전체에 에폭시-요소계도료(에피코우트 #1007/슈퍼 베카민 p-138=80/20솔베소(Solvesso) 100, 부틸셀로솔브등량 혼합용매 25wt%용액)를 건조피막이 4μ이 되도록 로울 코우트하고, 190℃-10분간의 가열처리를 행한다.Epoxy-urea-based paint (Epicoat # 1007 / Super Baccamine p-138 = 80/20 Solvesso 100, 25wt% butyl cellosolve equivalent mixed solvent) The roll coating is carried out so that a dry film may be 4 micron, and heat processing for 190 degreeC-10 minutes is performed.

다음에 통상의 금속인쇄용 잉크를 사용하여서 상기 에폭시-요소수지도막위에 인쇄부가 상기 테르펜수지 인쇄부와 동일하게 되도록 현상인쇄를 베풀고, 150℃-15분간의 가열건조를 행하여 제1의 도막층의 형상이 표 2-1에서 표시한 4종류의 현상 인쇄판을 작성하였다. 얻어진 현상인쇄판 각각 위에 (1) 상기 바닥칠 도료로서 사용한 비닐계수지도료, (2) 아크릴계 수지도료(다이아날 LR-510의 키실렌, 메틸에틸케톤 등량 혼합용매 30중량%용액)을 각각 현상 인쇄면쪽 전체에 건조피막으로 5μ의 두께로 도장한 후 190℃-10분간의 가열건조를 행한다. 다음에 마스킹층으로서 알키드 수지계 잉크를 사용하여 상기 비닐수지층 및 아크릴수지층 위에 상기 미변성 테르펜수지 인쇄부와 동일 원심상의 내경 20mm 외경 24mm의 원형 링모양으로 인쇄하고, 150℃-10분간의 가열건조에 의하여 한쪽면에 다층의 잉크, 도막층을 구성한 양면도장 금속판을 작성하였다.Next, development printing is performed on the epoxy-urea resin film so that the printing portion is the same as the terpene resin printing portion using ordinary metal printing ink, and heat drying for 150 ° C.-15 minutes is performed to form the first coating layer. Four types of developing printing plates shown in this Table 2-1 were created. On each of the obtained developing printing plates, (1) vinyl resin coating material and (2) acrylic resin coating material (xylene, methyl ethyl ketone equivalence mixed solvent 30% by weight solution of diamond LR-510) used as the bottom paint were developed. After coating with a dry film on the whole to a thickness of 5μ, heat drying for 190 ℃ -10 minutes. Next, using an alkyd resin ink as a masking layer, it printed on the said vinyl resin layer and the acrylic resin layer in the shape of a circular ring with the inner diameter of 20 mm and the outer diameter of 24 mm in the same centrifugal shape as the said unmodified terpene resin printing part, and heating 150 degreeC-10 minutes. By drying, the double-sided coating metal plate which comprised the multilayer ink and the coating film layer on one side was created.

이 도장판을 현상 인쇄를 가지는 면이 왕관의 안쪽이 되고 또한, 최상층에 베푼 마스킹층의 중심과 왕관의 중심이 동일하게 되도록 왕관 성형용 프레스로 성형하고, 내면에 각종형태의 테르펜 수지 인쇄층을 가진 왕관셀(내경 26mm)을 만들었다. 이 왕관셀의 예비 가열한 상태의 내면에, 연질염화비닐수지(DOP가소제 40%함유)를 직경 5mm의 노즐을 가지는 직경 40mm압출기에서 압출한 용융물을 노즐 선단부에서 절단칼로 약 250mm잘라내어, 즉시 냉각된 펀치로 펀칭하여서, 외경이 24mm의 연실염화비닐 수지 라이너를 가지는 왕관을 만들었다. 얻어진 왕관에 대하여 실시예 1과 동일하게 평가한 결과를 표 2-2에 표시하였다. 또 인쇄적성(옵셋트인쇄시의 제2의 도막층의 박리유무)도 평가하였다.The paint plate is molded by a crown forming press so that the surface having developing printing becomes the inside of the crown, and the center of the crown and the center of the masking layer provided on the top layer are the same, and the terpene resin printing layers of various forms are formed on the inner surface. I made a crown cell (26mm inside diameter). On the inner surface of the crown cell in the pre-heated state, the melt extruded from a 40 mm diameter extruder having a 5 mm diameter nozzle of a soft vinyl chloride resin (containing 40% of DOP plasticizer) was cut off at the tip of the nozzle by about 250 mm and immediately cooled. Punching was performed to form a crown having a twin vinyl chloride resin liner having an outer diameter of 24 mm. The result of having evaluated the obtained crown similarly to Example 1 is shown in Table 2-2. In addition, printability (the presence or absence of peeling of the second coating layer during offset printing) was also evaluated.

[표 2-1]TABLE 2-1

[표 2-2]Table 2-2

[실시예 3-6]Example 3-6

방향족성 탄화수소수지(상품명 페트로진 #120미쯔이 석유화학공업제, 연화점 120℃(환구법), 평균 분자량 870, 산가 0.10)를 솔베소 #100을 용매로 하여 50wt%의 농도로 용해하고 수지용액 C로서 준비한다. 다음에 첨가용액으로서 하기의 1-4의 용액을 조제한다.Aromatic hydrocarbon resin (trade name Petrozine # 120 Mitsui Petrochemical Co., Ltd., softening point 120 ° C (recirculation method), average molecular weight 870, acid value 0.10) was dissolved in 50 wt% of Solveso # 100 as a solvent, and resin solution C Prepare as. Next, the following solution 1-4 is prepared as an addition solution.

(1) 산화폴리에틸렌(밀도 1.0, 연화점 135℃, 카아보닐 함유량 35meq/100g)을 120℃의 열키실렌에 용해하여 20wt%의 용액으로 한 것.(1) Polyethylene oxide (density 1.0, softening point 135 degreeC, carbonyl content 35 meq / 100g) was melt | dissolved in 120 degreeC of hot xylene, and it was made into the solution of 20 wt%.

(2) 무수 말레인산 변성 폴리에틸렌을 열키실렌에 용해하여 20wt%의 용액으로 한 것.(2) Maleic anhydride modified polyethylene was dissolved in hot xylene to give a 20 wt% solution.

(3) 아미인유 500g을 탈수한 후 120℃에서 공기를 불어넣고 7시간 보일화를 행하여 아마인유형 보일유산가 2.9로 한 것.(3) After dehydrating 500 g of amine oil, blow air at 120 ° C. and boil for 7 hours to obtain linseed oil type 2.9.

(4) 염화비닐-초산비닐공중합체(VYHH) 100g을 시클로헥사논/키실렌(80/20)의 혼합용매 400g에 용해시킨 것.(4) 100 g of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VYHH) was dissolved in 400 g of a mixed solvent of cyclohexanone / xylene (80/20).

용액 C중에 1-4의 용액을 고형분 비로 5부 각각 첨가하고 잘 교반하여 각종 수지첨가 탄화수소수지 조성물을 작성하였다.To the solution C, 5 parts of a solution of 1-4 were each added at a solid content ratio and stirred well to prepare various resin-added hydrocarbon resin compositions.

두께 0.23mm의 표면처리 강판위에 바닥칠 도료층으로서 페놀변성알키드(상품명 프탈키드×41히다찌화성)를 막두께 2μ이 되도록 직경 25mm의 원형으로 도포하고 180℃-10분간으로 가열 건조한다. 다음에 이 바닥칠 도료층위에 제1의 도막층으로서 동심원형으로 직경 6mm의 부분에는 상기 시료용액 C를 2μ의 두께로 도포하고 그 바깥쪽의 내경 6mm 외경 25mm의 부분에는 상기 각종 수지 첨가 탄화수소수지 조성물을 2μ의 두께로 도포한 후, 180℃-10분간의 가열을 행하였다. (A그룹) 또 별도로 상기와 동일한 바닥칠 도료층 위에 제1의 도막층으로서 동심원형으로 내경 4mm, 외경 8mm의 부분에는 상기 시료용액 C를 2μ두께로 도포하고, 그 바깥쪽의 내경 8mm, 외경 25mm의 부분에는 상기 각종수지 첨가 탄화수소수지 조성물을 2μ의 두께로 도포한후 180℃-10분간에 가열을 행하였다. (B그룹) 이상의 조작으로 제1의 도막층의 형상이 다른 A, B 2분류의 판을 작성하였다. 이들 A, B 양그룹의 바닥칠 도료층 및 제1의 도막층위에 제2의 도막층으로서 실시예 2에서 사용한 에폭시 요소계 도료를 건조피막이 2μ이 되도록 로울코우트하고, 190℃-10분간의 가열처리를 행하였다.A phenol-modified alkyd (trade name Phthalkide x 41 Hidachi Chemical) is applied in a circular shape having a diameter of 25 mm on the surface-treated steel sheet having a thickness of 0.23 mm so as to have a film thickness of 2 mu, and dried by heating at 180 ° C. for 10 minutes. Next, the sample solution C was applied on the bottom coating material layer as a first coating layer concentrically and 6 mm in diameter with a thickness of 2 μm, and the outer resin 6 mm outside diameter 25 mm was applied to the above various resin-added hydrocarbon resin compositions. After apply | coating to the thickness of 2 micrometer, the heating for 180 degreeC-10 minutes was performed. (Group A) In addition, the sample solution C was applied with a thickness of 2 µm on the same bottom coating layer as the first coating layer in a concentric manner with an inner diameter of 4 mm and an outer diameter of 8 mm, and an outer diameter of 8 mm and an outer diameter of 25 mm. The various resin-added hydrocarbon resin compositions were applied to a portion of 2 μm and then heated at 180 ° C. for 10 minutes. (Group B) By the above operation, the board of A, B 2 classification | division which differed in the shape of a 1st coating film layer was created. The epoxy urea paint used in Example 2 as a second coating layer on the bottom coating layer and the first coating layer of both A and B groups was roll-coated so that the dry coating would be 2 mu, and heating at 190 ° C for 10 minutes. The treatment was performed.

다음에 통상의 금속인쇄용 잉크를 사용하여서 상기 에폭시요소계 도료막위에 상기 제1의 도막층에 대응하는 부분에 현상인쇄를 베풀고, 150℃, 10분간의 가열건조를 행하였다. 다음에 그 위에 A그룹의 판에는 실시예 1에서 제2의 도막층으로서 사용한 도료 조성물을 건조피막으로 2μ의 막 두께로 전면 로울 코우트하고 190℃-10분간의 가열처리를 행하고, 또 B그룹의 판에는, 제1의 도막층과 중심을 같이하는 직경 2.5mm의 원형 부분에 분포제어제층으로서, 아마인유변성 알키드 수지 80중량부, 나프텐산 망간 2중량부, 침강성 탄산 칼슘 10중량부 및 케토신 10중량부로 된 분포 제어제조성물을 2μ의 두께로 도포한 후, 즉시 실시예 1에서 제2의 도막층으로서 사용한 도료 조성물을 건조피막으로 2μ의 막두께로 전면 로울 코우트한 후, 190℃-10분간의 가열을 행하여 도막층 구성이 다른 인쇄도장판을 작성하였다. 이들 도장판에서 상기 실시예 1과 동일한 조작을 반복하는 것에 의하여, 정판부의 안쪽에 현상 인쇄를 가지고, 또한 노브가 붙은 폴리에틸렌라이너를 라이닝한 왕관을 작성하였다. 또 비교예로서, 본 실시예와 같은 도막구성중 제1의 도막층이 상기 수지용액 C만을 사용하여서 만들어진 왕관(비교예 3) 및 상기 각종 수지 첨가 탄화수소수지 조성물 각각을 사용하여서 만들어진 왕관(비교예 4-7)을 작성하였다. 얻어진 왕관에 대하여 실시예 1과 동일하게 평가한 결과를 표 3-2에 표시하였다. 또 참고예로서 상기 C용액에 표 3-1에 표시한 각종 왁스를 첨가한 조성물을 실시예 3의 제1의 도막층의 시료 용액 C 대신에 사용하여서 만든 왕관에 대한 결과로 3-2에 함께 표시하였다.Next, developing printing was performed on the portion corresponding to the first coating layer on the epoxy urea coating film using a normal metal printing ink, followed by heating and drying at 150 DEG C for 10 minutes. Subsequently, the plate of group A was coated on the surface of the coating composition used as the second coating layer in Example 1 with a dry coating on the entire surface with a thickness of 2 mu, followed by heat treatment at 190 ° C. for 10 minutes. In the plate of 80 mm by weight of linseed rheology alkyd resin, 2 parts by weight of manganese naphthenic acid, 10 parts by weight of precipitated calcium carbonate, and a distribution control layer in a circular portion having a diameter of 2.5 mm concentric with the first coating layer. After applying a distribution control composition of 10 parts by weight of ketocin to a thickness of 2μ, immediately applying a coating composition used as the second coating layer in Example 1 to a film thickness of 2μ with a dry coating, and then 190 Heating for 10 minutes was carried out to prepare a printed coating plate having a different coating layer configuration. By repeating the same operation as in Example 1 in these coating plates, a crown was formed on the inside of the platen section, having a developing print and lined with a polyethylene liner with a knob. As a comparative example, a crown (Comparative Example 3) in which the first coating layer in the same coating composition as in the present Example was made using only the resin solution C and a crown made using each of the various resin-added hydrocarbon resin compositions (Comparative Example) 4-7) were written. The result of having evaluated the obtained crown similarly to Example 1 is shown in Table 3-2. In addition, as a reference example, the composition obtained by adding the various waxes shown in Table 3-1 to the above C solution in place of the sample solution C of the first coating layer of Example 3 was used together with 3-2 as a result of the crown. Indicated.

결과, 비교예를 제외하고 본 실시예 및 참고예의 왕관은, A그룹의 것은 B그룹에 비하여 약간 저항은 있으나 어느 것이나 라이너를 손으로 용이하게 박리할 수가 있었다. 또한 박리한 라이너에는 어느 것이나 현상 인쇄가 선명하게 전이되어 있었다.As a result, except for the comparative example, the crowns of this example and the reference example had a little resistance compared to the B group, but any one could easily peel off the liner by hand. In addition, development printing was clearly transmitted to all the peeled liners.

[표 3-1]Table 3-1

탄화수소수지 조성물Hydrocarbon Resin Composition

[표 3-2]Table 3-2

[실시예 7]Example 7

두께 0.25mm의 알루미늄판 양면에 바닥칠 래커로서, 에폭시-페놀계도료(에피코우트 #1007/크레졸 포름알데히드축합물=75/20의 키셀렌 MIBK등량 혼합용매 30wt%용액)를 건조피막 3μ이 되도록 로울 코우트하고, 190℃-10분간의 가열건조를 각각 베푼다. 다음에 이 양면 바닥칠 도장판의 한쪽면 위에 분포제어제층으로서 실시예 3-6에서 사용한 분포제어제 조성물을 직경 8mm의 원형에 2μ의 두께로 도포하고, 다시 그 위에 제1의 도막층으로서 실시예 3 및 실시예 4에서 사용한 수지첨가 탄화수소 수지 조성물을 각각 동심원형으로 직경 30mm의 원형으로 2μ의 두께가 되도록 도포(단 반경 10mm의 원주위에 등 간격으로 위치하는 직경이 1mm의 8개의 원형부분에는 도포하지 않는다)하고, 180℃-10분간의 가열건조를 행하였다. 다시 그위에 제2의 도막층으로서, 상기 바닥칠 래커와 동일 조성의 도료를 건조피막으로 3μ이 되도록 로울 코우트하고 190℃-10분간의 가열건조를 행하였다.As a floor lacquer on both sides of an aluminum plate having a thickness of 0.25 mm, an epoxy-phenolic paint (epicoat # 1007 / cresol formaldehyde condensate = 75/20 of a xylene selenide mixed solvent 30 wt% solution of 75/20) was dried to have a thickness of 3 μ. Roll coat, and heat-dry for 190 degreeC-10 minutes, respectively. Next, the distribution control agent composition used in Example 3-6 as a distribution control agent layer was applied to one side of this double-sided floor coating plate with a thickness of 2 mu in a circle having a diameter of 8 mm, and again, as a first coating layer thereon. The resin-added hydrocarbon resin compositions used in Examples 3 and 4 were applied in a concentric circle shape so as to have a thickness of 30 mm and a thickness of 2 μm. Not applied), followed by heat drying at 180 ° C for 10 minutes. On top of that, as a second coating layer, a coating of the same composition as that of the bottom lacquer was roll rolled so as to be 3 mu with a dry coating, and heat drying at 190 ° C for 10 minutes was performed.

다음에 제2의 도막층위에 제1의 도막층과 대응하는 부분에 통상의 금속 인쇄용 잉크로 현상 마크를 인쇄하여 건조시킨다. 다음에 무수 말레인산 변성폴리 에틸렌 첨가 에폭시 페놀계도료(에피코우트 #1004/크레졸 포름 알데히드 축합물/무수 말레인산 변성 폴리 에틸렌=80/10/10의 키실렌 MIBK등량 혼합 용매 30wt%용액)를 건조 피막 2μ이 되도록 전체에 로울 코우트하고 200℃-10분간의 가열건조를 행하여 현상마크를 가지는 인쇄도장판을 작성하였다. 이 인쇄도장판을 현상 인쇄면이 내면이 되고 제1의 도막층의 중심과 캡정부의 중심이 일치하도록 원통형으로 펀칭한 후, 절취선 절단 가공하여, 내경이 38mm 높이 30mm의 로울은 필퍼 프루우프캡셀을 작성하였다. 이 캡셀의 내면에 라이너제로서 용융시킨 저밀도 폴리에틸렌을 실시예 1과 동일하게 압형 성형시켜서 외경이 35mm이고 또한 직경 35mm에서 30mm까지의 곳에 밀봉용의 환상돌기(높이 2mm)를 가지고 이 환상돌기의 안쪽에 제1약화선(폭 1mm 두께 0.01mm)으로 구획된 1개의 태브(얇은 부분과 중심을 같이하는 직경 4mm 높이 5mm의 원주형 노브를 가지고, 이 노브의 원주위에서 접선을 제1약화선의 원주위 7mm의 간격의 양단에 연장하고 또한 제1약화선의 안쪽 2mm의 곳까지 마련되어 있다.)를 가지고 또한 이 태브는 제2약화선의 안쪽이 폭 1mm 높이 1mm의 리브에 의하여 보강되어 있는 형상의 폴리에틸렌라이너를 가지는 캡을 작성하였다. 이 캡에서 노브를 잡고 라이너를 박리시킨 결과, 라이너는 밀봉용 환상 돌기를 남기고, 제1약화선의 안쪽만이 박리되었다. 박리한 라이너 쪽의 안쪽에는 현상 마크가 전이되어 있었다.Next, a developing mark is printed on the second coating film layer and a portion corresponding to the first coating film layer with an ordinary metal printing ink and dried. Next, a maleic anhydride-modified polyethylene-added epoxy phenolic coating (epicoat # 1004 / cresol formaldehyde condensate / maleic anhydride-modified polyethylene = 80/10/10 xylene MIBK equivalence mixed solvent 30wt% solution) was dried. The roll coating was carried out so that it might become 2 micrometers, and it heat-dried for 200 degreeC-10 minutes, and produced the printed coating plate which has a developing mark. The printed coating plate was punched into a cylindrical shape so that the developing printing surface became the inner surface and the center of the first coating layer and the center of the cap portion were cut. Then, the cutting line was cut, and the roll of 38 mm high and 30 mm inner diameter was peeler proof capsule. Was written. The low density polyethylene melted as a liner on the inner surface of the capsel was press-molded in the same manner as in Example 1, and had an annular protrusion (2 mm in height) for sealing at an outer diameter of 35 mm and a diameter of 35 mm to 30 mm. 1 tab (1mm wide 0.01mm thick) with one tab (4mm in diameter and 5mm in diameter, centered with a thin section), and have a tangent around the knob's circumference. It extends at both ends of the gap of 7mm and is provided up to 2mm inside of the first weakening line.) Also, the tab has a polyethylene liner having a shape where the inside of the second weakening line is reinforced by a rib of 1mm in width and 1mm in height. Eggplant created a cap. As a result of peeling the liner by holding the knob in this cap, the liner left the annular protrusion for sealing, and only the inner side of the first weakened line was peeled off. The developing mark was transferred to the inside of the peeled liner.

Claims (1)

용기뚜껑 껍질체와 상기 껍질체의 정판부(7)에 마련된 다수 종류의 도막층(3,4,5,6)을 사이에 두고 접착된 패킹(9)으로서 된 통상의 용기뚜껑에 있어서, 상기 패킹(9)은 박리 개시 부분을 가지고 상기 다수 종류의 도막층(3,4,5,6)사이에는, 패킹과 최상층 도막과의 박리강도보다도 작은 박리강도를 나타내는 박리성 계면(3,4)이 형성되고, 상기 박리성 도막층간 계면(3,4)은 박리 개시부분에 대응하는 구역내지는 여기에 근접한 구역의 박리강도가 그 이외의 구역의 박리강도보다 작게되도록 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 박리 가능한 패킹을 구비한 용기뚜겅.In a conventional container lid made of a packing (9) bonded between a container lid shell body and a plurality of coating layers (3, 4, 5, 6) provided on the top plate portion (7) of the shell body, The sealant 9 has a peeling start portion and a peelable interface 3,4 showing a peeling strength smaller than the peeling strength between the packing and the uppermost coating film between the plurality of types of coating layers 3, 4, 5, and 6. Is formed, and the interface between the peelable coating layers 3 and 4 is formed such that the peeling strength of the zone corresponding to the peeling start portion or the region close to the peeling strength is smaller than the peeling strength of the other regions. Container lid with possible packing.

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