JPS6222867B2 - - Google Patents

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JPS6222867B2
JPS6222867B2 JP53144968A JP14496878A JPS6222867B2 JP S6222867 B2 JPS6222867 B2 JP S6222867B2 JP 53144968 A JP53144968 A JP 53144968A JP 14496878 A JP14496878 A JP 14496878A JP S6222867 B2 JPS6222867 B2 JP S6222867B2
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JP
Japan
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packing
peeling
resin
acid
paint film
Prior art date
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Application number
JP53144968A
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Japanese (ja)
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JPS5571275A (en
Inventor
Takeshi Kunimoto
Isao Ichinose
Noboru Suzuki
Fumio Mori
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NIPPON CROWNCORK
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NIPPON CROWNCORK
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Publication date
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Priority to AU52985/79A priority patent/AU530421B2/en
Priority to NZ192166A priority patent/NZ192166A/en
Priority to ES486237A priority patent/ES486237A1/en
Priority to EP79302687A priority patent/EP0011999B1/en
Priority to FI793695A priority patent/FI69787C/en
Priority to NO793820A priority patent/NO151456C/en
Priority to DE7979302687T priority patent/DE2964164D1/en
Priority to US06/097,370 priority patent/US4372457A/en
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Publication of JPS6222867B2 publication Critical patent/JPS6222867B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は剥離可能なパツキングを備えた容器蓋
に関し、より詳細には容器蓋殻体から、パツキン
グと共に塗膜が剥離され、その結果懸賞の印を示
す印刷層がパツキング側に完全な形で移行するよ
うな構成の容器蓋に関する。 従来、容器蓋殻体とライナーとが剥離し得る程
度に密着された容器蓋は、ビン詰品等の懸賞販売
の場合に必要となる。 即ち、王冠、その他の容器蓋等の密封材料とし
ては、金属シートに表面保護塗料を塗布したもの
を、王冠シエル、キヤツプシエル等の形状に成形
し、この成形物の内面にパツキングを接着させた
ものが広く使用されているが、ビン詰飲料等の懸
賞付販売に際しては、ビン詰の購入者等が所定枚
数のパツキング或いは当りくじであることが明ら
かなパツキングを郵送し或いは販売店頭に持参し
た場合に、これと引換に賞品を発送し或いは手渡
するシステムが一般に採用されている。このよう
な懸賞付販売用の王冠或いはキヤツプ等の製造に
は、パツキングが王冠シエル或いはキヤツプ等か
ら容易に剥離し得ることが必要な条件となるが、
これと同時に王冠或いはキヤツプ等の製造工程、
輸送時或いはビン詰の打栓工程において、パツキ
ングが王冠シエル或いはキヤツプ・シエルから離
脱しない程度に接着していること、及び王冠シエ
ル或いはキヤツプ等が腐食傾向の強い内容飲料等
に対して十分な耐腐食性を有し、しかもクリンピ
ング、ロール・オン等の加工に耐え得ることが必
要となる。更に、内容飲料等が直接接触するパツ
キング表面に印刷することは衛生的見地からみ
て、到底不可能であると共に、パツキングそのも
のが一般に流動性のある状態で王冠シエル或いは
キヤツプ等の内面に施されることからみて、王冠
シエル或いはキヤツプの内面に施されたインク層
がパツキングの引剥がしに際して、パツキングに
付着した状態で移行するようにすることが望まし
い。 従来、このような懸賞付販売用の王冠等として
は、容器蓋殻体とパツキングとを、剥離可能な塗
膜―塗膜界面を介して接合されたものが提案され
ているが、このような従来の王冠は何れも蓋体の
輸送乃至打栓操作中の振動等によるライナーの脱
落防止や不充分な密封性を避けるという理由から
ある程度の接着力で接着されていること、及び前
述した塗膜―塗膜界面での剥離を行なうために
は、先ず、一方の側の塗膜の破断を行う必要があ
り、しかもこの塗膜の破断にかなり大きい力を要
することに関連して、一方の塗膜がパツキング側
に完全に密着した状態で剥離を行うこと、即ち懸
賞の印を示す印刷インキ層を完全な形でパツキン
グ側に移行させることが屡々困難であるという欠
点がある。 従つて、本発明の目的は、容器蓋殻体とパツキ
ングとが剥離可能な塗膜―塗膜界面を介して接合
された容器蓋において、容器蓋殻体とパツキング
との偶発的な剥離が防止され、しかも必要なとき
には、パツキングの容器蓋殻体からの剥離が、格
別の器具を使用する必要なしに、指で容器に行い
得ると共に、パツキングの剥離開始部分で一方の
塗膜破断が容易に進行し、その結果懸賞の印を示
すインキ層がそれを被覆する塗料層と共に完全な
形でパツキング側に移行する容器蓋を提供するに
ある。 本発明によれば、複数種の塗膜層を有する容器
蓋殻体と前記殻体の頂板部に複数種の塗膜層を介
して接着されたパツキングとから成る容器蓋にお
いて、前記パツキグは剥離方向を規定する完全切
断乃至は破断可能な弱化線を介してパツキング内
に区画された剥離用タブと、剥離用タブの先端に
頂板に対して直角方向に突出して設けられ且つパ
ツキングの略中心部において剥離開始部分となる
ノブとを有し、前記パツキングと最上面塗膜層と
の間には、パツキングの剥離開始部分に非接着乃
至弱接着域とそれ以外の部分に強接着域とが形成
され、前記複数種の塗膜層間には、前記パツキン
グの非接着乃至弱接着域よりも外周側に且つこれ
に近接して位置する環状の非接着乃至弱接着域
と、その外周部分に位置する剥離可能な強接着域
とから成る剥離可能な塗膜層間界面が形成されて
おり、前記複数種の塗膜層には、前記剥離可能な
塗膜層間界面よりもパツキング側に懸賞の印を表
示する印刷インク層を有し、パツキングの剥離に
際しては、パツキングの剥離開始部分と最上面塗
膜層との間で剥離が開始され、次いで塗膜最上面
から前記剥離可能な塗膜層間界面に至る塗膜が破
断され、最後に前記剥離可能な塗膜層間界面か或
いはその下の塗膜の凝集破壊により剥離が行われ
ることを特徴とするパツキングと共に塗膜を剥離
可能な容器蓋が提供される。 本発明を添付図面に示す具体例に基づき以下に
詳細に説明する。 容器蓋殻体に成形すべき塗装金属板の断面構造
を示す第1図において、錫メツキ鋼板、テイン・
フリー・スチール(電解クロム酸処理鋼板)の如
き金属基体1の両外表面には、それ自体公知の保
護塗料層2,2が施される。この塗装金属板のパ
ツキングが施されるべき面には、好適には施され
るパツキングの外周とほぼ対応するような形状及
び寸法で、剥離性界面を形成する第一の塗膜層3
が部分的に施される。 この第一の塗料層3の上には、剥離性界面を形
成する第二の塗膜層4が全面にわたつて施されて
おり、この第二の塗膜層4の上には、前記部分被
覆層3に対応する位置に、懸賞等の印を表示する
印刷インキ層5が設けられ、その上に接着性塗料
層6が設けられている。 王冠の形状の容器蓋を示す第2図(この図面に
おいては第3図のタブ及びノブが省略されてい
る)、第3図及び第4図において、上述した塗装
金属板は、円形の頂板部7とコルゲートを有する
スカート部8とに打抜成形されている。 この王冠殻体の頂板部7には、合成樹脂製のパ
ツキング9が施され、このパツキング9は接着性
塗料層6を介して殻体に接着されている。パツキ
ング9は、容器(ビン)口部(図示せず)への密
封に望ましい厚肉部分乃至は外周部分10を有し
ていることができる。 このパツキング9の中央部分13には、完全切
断線乃至は破断可能な弱化線11を介して区画さ
れ且つ厚肉の外周部分10に連なる剥離用タブ1
2を設ける。この明細書において、完全切断線と
はタブ12とその他の中央部分13とを区画する
線が接着性塗料層6に至るように完全に切込まれ
た線を意味し、弱化線とは、この区画線に沿つて
容易に破断が生じるように、スコア或いはミシン
目乃至はこれらの組合せ等によつて、区画線が弱
化された線を意味する。 剥離タブ12は、パツキング中央部分に比べて
比較的短かい巾での剥離が可能で且つパツキング
全体の剥離に際して指で撮むに充分な大きさを有
するようなものであればよい。かくして、剥離タ
ブ12を区画する線11は、V字型、U字型、コ
の字型、S字型、Z字型等の任意の形態をとりう
る。 本発明の容器蓋において、タブ12の最初の剥
離開始を有効に行なうためにタブ12の先端部
に、頂板に対して直角方向に突出したノブ14を
設け、パツキングの略中心部に剥離開始部分を形
成させる。即ち、このノブ14を指先乃至は爪
で、タブ12の引剥し方向(第4図における矢印
15の方向)に押込むと、このノブ14が一種の
テコとなつて、後述する接着界面での剥離が容易
に進行するようになる。ノブ14の形状は、円柱
状、半円柱状、角柱状等の任意の形状でもよい
が、成形作業性(離型性)の点では切頭円錐状の
形状を有することが望ましい。 タブ12がちぎれることなしに、その剥離を有
効に行い得るように、前記区画線11の内側に
は、厚肉の外周部分10の方に延びている比較的
厚肉の補強リブを設けることができる。図面に示
す具体例において、前記ノブ14や矢印15は補
強リブとしての役目を有する。尚、区画線11が
弱化線である場合、タブ12の引剥しに伴なうパ
ツキングの破断が弱化線の部分のみで生じ、この
弱化線の部分を外れたタブの部分で破断が生じな
いように、弱化線の内側には、これに沿つて相対
的に厚肉の補強リブ16を設けることができ、ま
た、この内側リブ16と協動して偶発的な破断か
ら弱化線を保護し且つ剥離時において弱化線の部
分での破断を確実にするように、弱化線の外側に
も、これに沿つて厚肉の補強リブ17を設けるこ
とができる。 本発明は、パツキング9と最上面塗膜層、即ち
接着性塗膜6の間の界面に、パツキングの剥離開
始部分、即ちノブ14に対応する部分に非接着乃
至弱接着域6aとそれ以外の部分に強接着域6b
とを形成すること、及び前述した複数種の塗膜層
3及び4の間に、パツキングの非接着乃至弱接着
域6aよりも外周側に且つこれに近接して位置す
る環状の非接着乃至弱接着域3aと、その外周部
分に位置する剥離可能な強接着域3bとから成る
剥離可能な塗膜層間界面を形成させることに、重
要な特徴を有するものである。即ち、このような
複合接着構造を用いると、第5図に示す通り、パ
ツキング9の剥離に際して、先ずノブ14を倒す
ことにより、ノブ14と塗料6aとの間で容易に
剥離が生じ、次いでノブ14を引張ると塗膜6と
塗膜3bとの間で塗膜6及び4の破断が容易に行
われ、最後に塗膜4と塗膜3bとの間で剥離が行
われることになる。かくして、塗膜6及び4はパ
ツキング9に完全に密着した状態で剥離が行わ
れ、これらの塗膜の間にある印刷インキ層5も完
全な形でパツキング9に移行することになる。 剥離性界面を構成する第一の塗膜3と第二の塗
膜4との間に強接着域3bのみが形成されている
場合には、パツキング9の剥離開始部分でのみ塗
膜6及び4の破断を行うことが困難となり、これ
らの塗膜の破断はパツキングの剥離進行に伴なつ
てランダムな位置で生じるようになり、その結果
として印刷インキ層5を完全な形でパツキング9
に移行させることが困難となるが、非接着乃至弱
接着域6aの外周側に且つこれに近接して環状の
非接着乃至弱接着域3aを設けたことにより、塗
膜6及び4の破断がこの位置で確実に行われるよ
うになる。 一方、剥離性界面を構成する塗膜3と4との間
に非接着乃至は弱接着域3aのみが形成されてい
る場合には、パツキング9の押圧成形乃至は接着
操作時、或いは容器蓋の取扱い時に、パツキング
9が容器蓋殻体から偶発的に脱落する傾向が大と
なるという致命的な欠陥が生じるが、非接着乃至
は弱接着域3aを環状とし、その外周部分に剥離
可能な強接着域3bを設けることにより、このよ
うな欠陥も解消される。 しかも、塗膜3と4との間の非接着乃至弱接着
域3aを環状に設けることは、パツキング9に剥
離用タブ12を設けることに関連して優れた利点
をもたらす。即ち、パツキング9の成形は、剥離
用タブ及びノブの成形を含めて、塗装容器蓋殻体
内に樹脂の塊を供給し、これを押圧成形すること
により行われるが、容器蓋殻体に対する剥離用タ
ブの相対的角度がどのように変化しても、最上面
塗膜層における非接着乃至弱接着域6aに対して
タブの引剥し方向に近接して非接着乃至弱接着域
3aを確実に位置させることが可能となり、その
結果としてパツキングの剥離に際して、該域3a
上での塗膜6及び4の破断を安定且つ確実に行う
ことが可能となる。 本発明において、前述した非接着乃至は弱接着
域3aと強接着域3bとを形成するには、塗料層
4に対して、殆んど接着性を示さないか或いは弱
い接着性を示す樹脂を選択して部分的塗膜3aと
して施こし、一方塗料層4に対して剥離性強接着
を示す樹脂を選択して部分的塗膜3bとして施こ
す。このような樹脂の選択は、当業者が簡単な実
験によつて容易になし得るであろう。 本明細書において、剥離性強接着とは、2つの
塗膜層が通常の取扱い時には剥離せず、一方両者
の間の界面に剥離開始用の裂け目が形成されると
きには格別の器具を使用することなしに容易に剥
離が進行する程度の接着程度を意味し、一般にこ
のような接着程度は剥離強度で表わして50乃至
2000g/cm巾の範囲にある。部分的塗膜3a及び
3bの施用は、平板、凸板、凹板、スクリーン、
ローラ等による印刷で容易に行い得る。 本発明において、第二の塗料層4は、金属基体
1の全面を被覆していることに関連して、この塗
料は、加工性、防食性及び耐ダスト性に優れてい
ることが望ましい。かくして、第二の塗料層は、
エポキシ樹脂含有塗料から成ることが好適であ
る。 層4を構成するエポキシ系樹脂としては、分子
内にエポキシ基を2個以上含有する高分子化合物
や、その初期反応生成物、或いはこれらとエポキ
シ基に対して反応性を有する低分子乃至は高分子
化合物(硬化剤成分)との組合せ等が使用され
る。 一般には、エピクロルヒドリンと多価フエノー
ルとの縮合により得られたエポキシ樹脂が好適で
ある。このようなエポキシ樹脂は、下記式 式中、nはゼロ又は正の整数、特に12以下の数
であり、Rは多価フエノールの炭化水素残基であ
る、 で表わされる分子構造を有している。2価のフエ
ノール(HO―R―OH)としては、2,2―ビ
ス(4―ヒドロキシフエニル)プロパン〔ビスフ
エノールA〕、2,2―ビス(4―ヒドロキシフ
エニル)ブタン〔ビスフエノールB〕、1,1′―
ビス(4―ヒドロキシフエニル)エタン、ビス
(4―ヒドロキシフエニル)メタン〔ビスフエノ
ールF〕等の多環フエノール、特にビスフエノー
ルAが好適であるが、フエノールとホルムアルデ
ヒドとの初期縮合物を多価フエノールとして使用
することもできる。エポキシ当量が140乃至
4000、特に200乃至2500の範囲にあるエポキシ樹
脂を樹脂成分として使用するのが望ましい。 これらのエポキシ樹脂成分と組合せて使用する
硬化剤としては、エポキシ基に対して反応性を有
する多官能性化合物、例えば多塩基性酸、酸無水
物、ポリアミン、ポリアマイド等が使用される。
その適当な例は、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフエ
ニレンジアミン、4,4′―ジアミノジフエニルメ
タン、4,4′―ジアミノジフエニルスルホン、
4,4′―ジアミノジフエニルエーテル、ダイマー
酸ポリアミド、アジピン酸ヒドラジド、シユウ
酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、ヘキサヒド
ロフタル酸無水物、ピロメリツト酸二無水物、シ
クロペンタジエンメチルマレイン酸付加物、ドデ
シルコハク酸無水物、ジクロルマレイン酸無水
物、クロレンジツク酸無水物である。 これらの硬化剤は、エポキシ樹脂成分100重量
部当り2乃至150重量部(以下、%及び部は特記
しない限り重量基準とする)、特に20乃至60重量
部の量で使用するのがよい。 好適には、前述したエポキシ樹脂成分と、レゾ
ール型フエノール―ホルムアルデヒド樹脂、尿素
―ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン―ホルムア
ルデヒド樹脂から成る群より選択された少なくと
も1種の熱硬化性樹脂とを、組合せて第二の塗膜
層4として用いる。両者の比は、広い範囲内で変
化させ得るが、一般に5:95乃至95:5、特に
40:60乃至90:10の重量比で組合せて使用するの
がよい。このエポキシ樹脂成分と前記熱硬化性樹
脂とは混合した状態で塗膜層4の形成に使用で
き、或いは予備縮合させた状態で塗膜4の形成に
使用できる。 本発明の好適な態様においては、部分被覆層3
aを構成する樹脂としては、前述した見地から、
また印刷作業性等の点で、軟化点(環球法)が
180℃以下、特に120℃以下であるような炭化水素
樹脂或いは天然樹脂が好適に使用され、特に、石
油樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、
ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂等がよ
い。 石油樹脂としては、シクロペンタジエン或いは
高級オレフイン系炭化水素(一般にC5乃至C11
等の石油系不飽和炭化水素を主原料とし、これら
を触媒の存在下に加熱重合して得られるものが知
られているが、これらの何れをも被覆層3a用の
樹脂として最も好適に使用することができる。ク
マロンインデン樹脂としては、クマロン及びイン
デン等を主体とするタール溜分(一般に160〜180
℃)を熱或いは触媒の存在下に重合させた比較的
低重合度のものが知られており、同様に使用し得
る。テルペン樹脂としては、テルペン炭化水素の
合成或いは天然の重合体、特にテレピン油或いは
ノピネン溜分の存在下に重合させて得られる樹脂
が使用される。またガムロジン、ウツドロジン等
の所謂生ロジンの他に、ロジン中のアビエチン酸
をエステル化して得られるロジンエステル、例え
ばロジンのグリセリンエステル(エステルガ
ム)、アビエチン酸ジエチレングリコール、2―
ヒドロアビエチン酸ジエチレングリコール、ロジ
ンのモノエチレングリコールエステル、ロジンの
ペンタエリスリトールエステル等を使用すること
ができる。これらのロジンはそれ自体公知の熱硬
化性樹脂等で変性して用いてもよい。 強接着域を形成する部分被覆層3bとしては、
酸価が0.1乃至20、特に1.0乃至10.0の範囲にある
酸変性炭化水素樹脂或いは酸変性炭化水素樹脂組
成物を用いる。 酸変性炭化水素樹脂としては、前述した炭化水
素樹脂を不飽和カルボン酸乃至はその無水物と反
応させて得た酸変性炭化水素樹脂乃至は酸変性炭
化水素樹脂をアルコールと部分的に反応させて得
た部分エステル変性炭化水素樹脂を好適に使用し
得る。 これらの炭化水素樹脂と反応させるエチレン系
不飽和カルボン酸乃至はその無水物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、フマル酸、フマル酸モノ
エチルエステル、クロトン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、5―ノルボルネン酸―2,3―ジカル
ボン酸等の酸単量体や、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコン酸、5―ノルボルネン
―2,3―ジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無
水フタル酸等の酸無水物単量体が単独で或いは2
種類以上の組合せで使用される。 更に酸単量体として、不飽和脂肪酸、例えばオ
レイン酸、リノール酸、リノレイン酸、或いは綿
実油、アマニ油、サフラワー油、大豆油、脱水ヒ
マシ油、トール油等の乾性油からの脂肪酸を用い
ることも可能である。 これらの酸乃至は酸無水物単量体は、他の単量
体、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸2―エチルヘキシル、マレイン酸
モノ又はジ―エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マ
レイミド、アクロレイン、メタクロレイン、ビニ
ルメチルケトン、ビニルブチルケトン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、γ―ヒドロキシ
メタクリル酸プロピル、β―ヒドロキシアクリル
酸エチル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、アリルエチルエーテル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルビニルエーテル等との組合せで使用すること
もできる。 用いる酸乃至は酸無水物単量体の量は、炭化水
素樹脂中に、最終的に前述した範囲の酸価が賦与
されるものであればよい。 これらの単量体と炭化水素樹脂とは、熔融系、
溶液系或いは固気乃至は固液不均質系で反応させ
ることができる。両者の付加反応乃至はグラフト
反応は、加熱により開始することもでき、例えば
熔融系の反応では無触媒でも十分に反応が進行す
ることが認められる。勿論、ラジカル開始剤やそ
の他のラジカル開始手段を用いることもできる。
開始剤としては、ジクミルパーオキシド、t―ブ
チルヒドロパーオキシド、ジベンゾイルパーオキ
シド、ジラウロイルパーオキシド等の有機過酸化
物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソプロピオニトリル等のアゾニトリル類等がそれ
自体公知の触媒量で使用される。ラジカル開始手
段としては、X―線、γ―線、電子線等のイオン
化放射線;紫外線或いは紫外線と増感剤との組合
せ;混練り(素練り)や超音波照射等の機械的ラ
ジカル開始手段等が使用される。 例えば、均一溶液系の反応では、炭化水素樹
脂、単量体及び開始剤を、トルエン、キシレン、
テトラリン等の芳香族溶媒に溶解させてグラフト
を行ない、生成する変性炭化水素樹脂を沈殿とし
て回収する。また、不均一系の反応では、炭化水
素樹脂の粉末と単量体或いは単量体の稀釈液と
を、イオン化放射線の照射下に接触させてグラフ
トを行なう。更に均一熔融系の反応では、炭化水
素系樹脂、単量体或いは更に所望により開始剤の
ブレンド物を、撹拌容器、押出機或いはニーダー
等内で熔融混練して、変性炭化水素樹脂とする。
これら何れの場合にも、生成する変性炭化水素樹
脂は、未重合の単量体、ホモポリマー或いは開始
剤残渣等を除去するために、洗浄、抽出等に賦す
ることもできる。 このようにして得られた酸変性炭化水素樹脂
を、所望により、アルコール類と部分的に反応さ
せて、前述した範囲の酸価を有する部分エステル
変性炭化水素樹脂とし、本発明の目的にこの形で
使用することもできる。この場合、アルコール類
としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル等の1価アルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ールを使用し得る。エステル化の条件はそれ自体
公知のものであり、このような公知の手段でエス
テル化を行えばよい。 酸変性炭化水素樹脂の他の例としては、炭化水
素樹脂を酸素或いは空気等の酸素含有ガスで酸化
せしめたものを挙げることができる。炭化水素樹
脂の酸化は、この樹脂の溶液或いは溶液中に前述
したガスを吹込むことにより容易に行なうことが
できる。 本発明において、最終ブレンド物の酸価が前述
した範囲内にある限り、上述した方法で得られる
酸変性乃至は部分変性炭化水素樹脂は、所望によ
り未変性の炭化水素樹脂とブレンドして前述した
塗膜3bとして使用することができる。 本発明の別の態様では、未変性の炭化水素樹脂
乃至は天然樹脂に、酸変性オレフイン樹脂を、最
終ブレンド物の酸価が前述した範囲となるように
ブレンドして、第一の塗膜形成に使用する。 酸変性オレフイン樹脂としては、高密度ポリエ
チレン、アイソタクテイツクポリプロピレンのよ
うなオレフイン樹脂に、前述した酸乃至は酸無水
物単量体を付加乃至はグラフト反応させることに
より変性した樹脂が使用される。原料オレフイン
樹脂としては、上述したものが好適であるが、所
望によつては、中乃至低密度ポリエチレンや結晶
性のエチレン―プロピレン共重合体も使用し得
る。付加乃至グラフト反応の条件は、変性炭化水
素樹脂の場合と同様であるので、ここでは特に記
述しない。酸又は酸無水物で変性したオレフイン
樹脂を用いる代りに、酸化ポリエチレン、即ちポ
リエチレンを熔融状態乃至は溶液状態で分子状酸
素等により酸化して得られる酸素含有ポリエチレ
ンを用いることもできる。 これらの酸変性オレフイン樹脂乃至は酸化ポリ
エチレン(B)は炭化水素樹脂乃至は天然樹脂(A)に対
して、 A:B=99.5:0.5乃至40:60 特に 98:2乃至50:50 の重量比となるようにブレンドして使用するのが
望ましい。 本発明において、上述した変性炭化水素樹脂或
いは変性炭化水素樹脂組成物は、これら単独で十
分に塗料層3bとして使用し得るが、所望によつ
ては全体当り20重量%以下のそれ自体周知の塗膜
形成性ベース樹脂、例えばフエノール樹脂、アミ
ノ樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ロジン
類、オレオレジン、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ビニル樹脂等との組合せで塗料層3bと
して用いることができる。 尚、塗料層3aとして、未変性の炭化水素樹脂
乃至は天然樹脂を使用する代りに、塗料層3bを
構成する酸変性炭化水素樹脂よりも変性度の低い
酸変性炭化水素樹脂を使用し、或いは塗料層3b
を構成する酸変性炭化水素樹脂組成物よりも酸変
性オレフイン樹脂や酸化ポリエチレン含有量の少
ない樹脂組成物を用いることができる。この態様
では、塗料層3aと塗料層4との間の濡れ特性が
向上するという利点がある。 塗料層3aを構成する炭化水素樹脂組成物とし
ては、未変性のオレフイン樹脂、例えばワツクス
状のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―
プロピレン共重合体等を配合した炭化水素樹脂組
成物をも使用し得ることは当然である。 保護被覆層2としては、加工性及び耐腐食性の
点で、ビニル樹脂、特に(a)塩化ビニルと、(b)酢酸
ビニル、ビニルアルコール、ビニルアセタール、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アクリル酸アルキルエステル、
メタクリル酸アルキルエステル、塩化ビニリデン
等の他のエチレン系不飽和単量体の少なくとも1
種との共重合体が好適に使用される。塩化ビニル
(a)と他のエチレン系不飽和単量体(b)との組成は
種々変化し得るが、一般にa/b=95/5〜60/
40、特に90/10〜70/30のモル比にあることが望
ましく、またこのビニル系樹脂の分子量は一般に
フイルムを形成し得る分子量範囲にあればよい。 適当なビニル系樹脂の例は、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体部分ケン化物、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体・部分ケン化・部分アセタール化物、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、塩化
ビニル/塩化ビニリデン/アクリル酸共重合体等
である。 他に、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、フエノール
樹脂、アクリル樹脂、ビニルブチラール樹脂等も
単独乃至は組合せで、或いは更に前述したビニル
樹脂との組合せで使用される。 パツキング9としては、適度のクツシヨン性と
密封性とを有する合成樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―
プロピレン共重合体等のオレフイン系樹脂や、軟
質塩化ビニル系樹脂等が好適に使用される。 接着塗料層6の強接着域6bを形成する樹脂と
しては、オレフイン系樹脂パツキングに対して
は、酸変性オレフイン樹脂や酸化ポリエチレンを
含有する塗料や、塩化ビニル系樹脂パツキングに
対しては前述したビニル樹脂塗料やアクリル系樹
脂塗料が使用される。 一方、パツキング9に対して接着性を示さない
か或いは弱い接着性を示す塗料を、パツキング9
の剥離開始部分に設けて非接着乃至は弱接着域6
aを形成させる。これらの塗料6aと6bとは
夫々部分塗膜として設けても、或いは塗料6aを
強接着域を形成する塗料上にマスキング層の形で
設けてもよい。 強接着性塗料6が前述した酸変性オレフイン樹
脂や酸化ポリエチレンを含有する塗料である場合
には、塗料層表面の酸変性オレフイン樹脂や酸化
ポリエチレンの分布を制御することによつて強接
着域6bと非接着乃至弱接着域6aとを形成させ
ることができる。このような分布制御剤としては
例えば、油性樹脂乃至油変性樹脂等が使用され、
例えば第3図に示す如く、パツキング9の剥離開
始部分に対応して、接着塗料層6の下に分布制御
剤層18を設け、酸変性オレフイン樹脂や酸化ポ
リエチレンの塗料層表面への分布を制御して、非
接着乃至弱接着域6aが形成されるようにする。 パツキング9の成形は、作業性の点で、容器蓋
殻体内に熱可塑性樹脂を押出して、型押しにより
パツキング形状への成形と熱接着とを同時に行な
う方法や、プラスチゾル等の流動性組成物を殻体
内に供給して遠心力により流展させて遠心成形す
る方法を採用できる。或いは外部で熱可塑性樹脂
のジスクパツキングを形成し、これを殻体の頂板
部に接着させてもよい。 本発明の容器蓋は、所謂パツキング付キヤツプ
の形とすることもできる。この場合には、パツキ
ングを厚肉の密封部と薄肉の中央部とから構成
し、この境界に完全切欠線乃至は破断可能な弱化
線を設けて、パツキング中央部のみが剥離するよ
うにして、パツキング剥離後もキヤツプにリシー
ル性を保持させることができる。 以下の実施例においてはパツキングをライナー
と呼ぶ。 実施例 1 厚さ0.25mmの表面処理鋼板の平面(王冠の外面
になる面)にベースコート層(エポキシ―アミノ
系塗料)、印刷、オーバーコート層(エポキシエ
ステル系塗料)を形成した後、他方の面(王冠の
内面になる面)の防錆下塗りラツカーとして、ビ
ニル系塗料(塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
VYHH UCCメチルエチルケトン25%溶液)を乾
燥皮膜で3μの膜厚に全面ロールコート後180℃
10分間の加熱を行い両面塗装板を作成した。次
に、この防錆下塗りラツカー層の上に第一の塗膜
層として同心円状に内径4mm外径8mmの部分には
炭化水素樹脂(商品名タツキロール1000、住友化
学工業製)のケロシン溶液(50wt%)を2μの
厚さに塗布し、その外側の内径8mm外径25mmの部
分には無水マレイン酸添加加熱反応により得られ
た酸変性炭化水素樹脂(軟化点105℃、酸価4.6)
のケロシン溶液(50wt%)を2μの厚さに塗布
した後、180℃―10分間の加熱を行つた。次にこ
の第一の塗膜層の上に全面に、エポキシ系インキ
(エピコート1004/エポメートB001/カーボンブ
ラツク=80/20/5のキシレン―メチルエチルケ
トン等量混合溶媒30wt%溶液)を用いて懸賞マ
ークをスクリーン印刷し、190℃―10分間の加熱
を行つた。得られた防錆下塗りラツカー層上に第
一の塗膜層と中心を同じくする半径2.5mmの円状
部分にマスキング層として、アマニ油変性アルキ
ツド樹脂80重量部、ナフテン酸マンガン2重量
部、沈降性炭酸カルシウム10重量部及びケロシン
10重量部からなるマスキング剤組成物を2μの厚
さに塗布した後、直ちに第二の塗膜層としてエポ
キシ樹脂(エピコート1007)70重量部、フエノー
ル樹脂(ヒタノール#2080)20重量部、酸化ポリ
エチレン(密度1.0、軟化点135℃、全酸素濃度
4.3%)10重量部及び有機溶媒(キシレン―ブチ
ルセロソルブ等量混合溶媒)とからなる塗料組成
物(全固形分30wt%)を乾燥皮膜で2μの膜厚
に全面ロールコート後、190℃―10分間の加熱を
行い両面印刷塗装板を作成した。 この塗装板を懸賞マーク印刷面が王冠の内側に
なり且つ、同心円状に施した第一の塗膜層及びマ
スキング層の中心と王冠の中心が同一になるよう
に王冠成形用プレスで成形し、王冠シエル(内径
26mm)をつくつた。この王冠シエルの予備加熱し
た状態の内面に、低密度ポリエチレン(メルトイ
ンデツクス7、密度0.92)を直径5mmのノズルを
有する直径40mm押出機から押出した溶融物をノズ
ル先端部で切断刃により約250mg切り落し、直ち
に冷却されたパンチでパンチングして、外径が24
mmで且つ、直径24mmのところから19mmまでのとこ
ろに密封用の連続した山形環状突起(高さ1.5
mm)を2個有し、2個の環状突起の間(谷)の厚
さが0.3mmであり、直径19mmから内側は0.2mmの厚
さの薄肉部であり、この薄肉部の中央部から内側
環状突起につながるように弱化線(幅0.5mm、厚
さ0.01mm)で区画された1個のタブ(薄肉部と中
心を同じくする切頭円錐状のノブ(底面直径3
mm、高さ4mm、上面直径2mm)を有し、このノブ
の底面外周上から接線を内側環状突起の内側円周
上の6mmの間隔の両端に延長したように設けられ
ている)を有し、さらにこの弱化線の両側には幅
0.5mm高さ1mmの補強リブを有する形状のポリエ
チレンライナーをライニングした王冠を作成し
た。 又、比較例として、実施例と同じ塗膜構成のう
ち第一の塗膜層が前記炭化水素樹脂のケロシン溶
液だけを用いて作られた王冠(比較例1)及び前
記酸変性炭化水素樹脂のケロシン溶液だけを用い
て作られた王冠(比較例2)を作成した。得られ
た王冠について、ライナー接着保持性(室温放置
1ケ月後のホツパーリングによるライナー脱落の
有無)、ライナー剥離性ガラス壜に打栓した後、
開栓した王冠からのライナーの剥がし易さ)及び
懸賞印刷のライナーへの転写性(転写率で表わ
す)を評価し、結果を表1に示した。
The present invention relates to a container lid with a removable packing, and more particularly, the coating film is peeled off from the container lid shell together with the packing, so that the printed layer showing the prize indicia is completely transferred to the packing side. The present invention relates to a container lid having such a structure. BACKGROUND ART Conventionally, a container lid in which the container lid shell and the liner are adhered to such an extent that they can be peeled off is required in the case of prize sales of bottled products and the like. That is, as sealing materials for crowns and other container lids, a metal sheet coated with surface protective paint is molded into the shape of a crown shell, cap shell, etc., and packing is adhered to the inner surface of this molded product. However, when selling bottled beverages with prizes, the purchaser of the bottled product must mail a specified number of packs or packs that are clearly a winning lottery ticket or bring them to the store where they are sold. In some cases, a system is generally adopted in which a prize is shipped or handed in exchange for the prize. In order to manufacture such crowns or caps for sale with prizes, it is necessary that the packing can be easily peeled off from the crown shell or cap, etc.
At the same time, the manufacturing process of crowns or caps, etc.
Ensure that the packing adheres to the crown shell or cap shell to the extent that it does not separate during transportation or during the capping process for bottling, and that the cap shell or cap has sufficient resistance to the contents of the beverage, etc., which have a strong tendency to corrode. It needs to be corrosive and able to withstand processing such as crimping and roll-on. Furthermore, from a hygienic standpoint, it is completely impossible to print on the surface of the packing that comes into direct contact with the contents of the beverage, and the packing itself is generally applied to the inner surface of the crown shell or cap in a fluid state. In view of this, it is desirable that the ink layer applied to the inner surface of the crown shell or cap be transferred while adhering to the packing when the packing is peeled off. Conventionally, crowns etc. for sale with prizes have been proposed in which the container lid shell and the packing are joined via a peelable paint film-paint film interface. All conventional crowns are bonded with a certain degree of adhesive strength in order to prevent the liner from falling off due to vibrations during transportation or capping operations, and to avoid insufficient sealing performance, and the above-mentioned coating film. - In order to perform peeling at the paint film interface, it is first necessary to break the paint film on one side, and since it requires a considerable amount of force to break this paint film, it is necessary to break the paint film on one side. A disadvantage is that it is often difficult to carry out peeling while the film is in complete contact with the packing side, ie to transfer the printing ink layer representing the prize indicia completely onto the packing side. Therefore, an object of the present invention is to prevent accidental peeling of the container lid shell and packing in a container lid in which the container lid shell and packing are joined via a peelable paint film-paint interface. Moreover, when necessary, the packing can be peeled off from the container lid shell using fingers without the need for special equipment, and one coating film can be easily broken at the point where the packing starts to be peeled off. The object of the present invention is to provide a container lid in which the ink layer representing the prize indicia is completely transferred to the packing side together with the coating layer covering it. According to the present invention, in a container lid comprising a container lid shell body having a plurality of types of coating layers and a packing adhered to the top plate of the shell body through a plurality of types of coating layers, the packing is removable. A peeling tab partitioned into the packing via a weakened line that can be completely cut or broken to define the direction, and a peeling tab provided at the tip of the peeling tab to protrude in a direction perpendicular to the top plate and approximately at the center of the packing. and a knob that becomes the part where peeling starts, and between the packing and the uppermost coating layer, a non-adhesive or weakly adhesive area is formed at the part where peeling of the packing starts, and a strongly adhesive area is formed at the other part. and between the plurality of types of paint film layers, there is an annular non-adhesion or weak adhesion area located on the outer peripheral side and close to the non-adhesion or weak adhesion area of the packing, and an annular non-adhesion or weak adhesion area located on the outer periphery thereof. A peelable interlayer interface between the paint film layers is formed, and a prize mark is displayed on the packing side of the peelable interlayer interface of the plurality of types of paint film layers. When the packing is peeled off, the peeling starts between the peeling start part of the packing and the uppermost coating layer, and then from the uppermost coating layer to the peelable interlayer interface of the coating film. Provided is a container lid from which the paint film can be peeled off with packing, characterized in that the paint film is ruptured, and finally peeling is performed by cohesive failure of the peelable interlayer interface of the paint film or the underlying paint film. . The present invention will be described in detail below based on specific examples shown in the accompanying drawings. In Fig. 1, which shows the cross-sectional structure of the painted metal plate to be formed into the container lid shell, tin-plated steel plate, tin-plated steel plate,
A protective paint layer 2, 2, which is known per se, is applied to both outer surfaces of a metal substrate 1, such as free steel (electrolytic chromic acid treated steel sheet). The surface of the painted metal plate to which packing is to be applied is preferably provided with a first coating layer 3 having a shape and dimensions that approximately corresponds to the outer periphery of the packing to be applied, and forming a releasable interface.
is partially applied. On this first paint layer 3, a second paint layer 4 forming a releasable interface is applied over the entire surface. A printing ink layer 5 for displaying a mark such as a prize is provided at a position corresponding to the coating layer 3, and an adhesive paint layer 6 is provided thereon. In Fig. 2 (the tabs and knobs of Fig. 3 are omitted in this drawing), Figs. 7 and a skirt portion 8 having a corrugated structure. A synthetic resin packing 9 is applied to the top plate portion 7 of this crown shell, and this packing 9 is adhered to the shell via an adhesive paint layer 6. Packing 9 may have a thicker portion or outer circumferential portion 10 that is desirable for sealing to a container (bottle) mouth (not shown). In the central part 13 of this packing 9, there is a peeling tab 1 which is separated by a complete cutting line or a breakable weakened line 11 and which is connected to a thick outer circumferential part 10.
2 will be provided. In this specification, the complete cutting line means a line in which the line dividing the tab 12 and the other central portion 13 is completely cut to reach the adhesive paint layer 6, and the weakening line refers to this line. It means a line in which the partition line is weakened by a score, a perforation, or a combination thereof so that breakage occurs easily along the partition line. The peeling tab 12 may be of any size as long as it can be peeled off in a relatively short width compared to the central part of the packing and is large enough to be taken with a finger when peeling off the entire packing. Thus, the lines 11 that define the peel-off tabs 12 can take any form such as a V-shape, a U-shape, a U-shape, an S-shape, a Z-shape, or the like. In the container lid of the present invention, in order to effectively start the initial peeling of the tab 12, a knob 14 protruding perpendicularly to the top plate is provided at the tip of the tab 12, and a peeling starting portion is provided approximately at the center of the packing. to form. That is, when this knob 14 is pushed in the peeling direction of the tab 12 (in the direction of the arrow 15 in FIG. 4) with a fingertip or a nail, this knob 14 acts as a kind of lever to release the adhesive at the adhesive interface, which will be described later. Peeling progresses easily. The shape of the knob 14 may be any shape such as a columnar shape, a semi-cylindrical shape, a prismatic shape, etc., but from the viewpoint of molding workability (mold releasability), it is desirable to have a truncated conical shape. In order to effectively peel off the tab 12 without tearing it, a relatively thick reinforcing rib may be provided inside the partition line 11 and extending toward the thick outer circumferential portion 10. can. In the specific example shown in the drawings, the knob 14 and the arrow 15 serve as reinforcing ribs. In addition, when the partition line 11 is a weakened line, the packing is to be broken when the tab 12 is peeled off only at the weakened line, and the tab is prevented from breaking at the part of the tab that is outside the weakened line. In addition, a relatively thick reinforcing rib 16 may be provided on the inside of the weakened line along the line, and cooperates with the inner rib 16 to protect the weakened line from accidental breakage. A thick reinforcing rib 17 can also be provided on the outside of the weakened line along the weakened line so as to ensure breakage at the weakened line during peeling. The present invention provides a non-adhesive or weakly adhesive area 6a at the interface between the packing 9 and the uppermost coating layer, that is, the adhesive coating 6, at the part where the packing starts to peel off, that is, the part corresponding to the knob 14, and other areas. Strong adhesive area 6b
and an annular non-adhesion or weak adhesion region located between the plurality of types of coating layers 3 and 4 described above on the outer peripheral side of and close to the non-adhesion or weak adhesion region 6a of the packing. An important feature lies in the formation of a removable interface between the coating layers, which is composed of an adhesive region 3a and a releasable strong adhesive region 3b located at the outer periphery of the adhesive region 3a. That is, when such a composite adhesive structure is used, as shown in FIG. 5, when peeling off the packing 9, by first tilting the knob 14, peeling occurs easily between the knob 14 and the paint 6a, and then the knob 14 and the paint 6a are easily peeled off. When 14 is pulled, the coating films 6 and 4 are easily broken between the coating film 6 and the coating film 3b, and finally the coating film 4 and the coating film 3b are peeled off. In this way, the coating films 6 and 4 are peeled off while being in complete contact with the packing 9, and the printing ink layer 5 between these coating films is also transferred to the packing 9 in a complete form. When only the strong adhesion region 3b is formed between the first coating film 3 and the second coating film 4 constituting the releasable interface, the coating films 6 and 4 are removed only at the part where the packing 9 starts to peel off. It becomes difficult to break the printing ink layer 5, and these breaks in the coating film occur at random positions as the packing progresses, and as a result, the printing ink layer 5 is completely broken in the packing 9.
However, by providing the annular non-adhesion or weak adhesion region 3a on the outer circumferential side of the non-adhesion or weak adhesion region 6a and close to this, breakage of the coating films 6 and 4 can be prevented. This position will ensure that this is done. On the other hand, if only a non-adhesive or weakly adhesive region 3a is formed between the coating films 3 and 4 constituting the releasable interface, during the press forming or adhesion operation of the packing 9, or when the container lid is During handling, a fatal defect occurs in that the packing 9 tends to accidentally fall off from the container lid shell. By providing the adhesive area 3b, such defects can also be eliminated. Furthermore, providing the non-adhering or weakly adhering region 3a between the coating films 3 and 4 in an annular shape brings about excellent advantages in relation to providing the peeling tab 12 on the packing 9. That is, the molding of the packing 9, including the molding of the peeling tab and knob, is carried out by supplying a lump of resin into the coating container lid shell and press-molding it. No matter how the relative angle of the tab changes, the non-adhesion or weak adhesion area 3a is reliably positioned close to the non-adhesion or weak adhesion area 6a in the top coating layer in the tab peeling direction. As a result, when the packing is removed, the area 3a
It becomes possible to stably and reliably break the coating films 6 and 4 above. In the present invention, in order to form the above-mentioned non-adhesion or weak adhesion region 3a and strong adhesion region 3b, a resin that exhibits almost no adhesion or weak adhesion to the paint layer 4 is used. A resin is selected and applied as a partial coating 3a, while a resin exhibiting strong releasable adhesion to the paint layer 4 is selected and applied as a partial coating 3b. Selection of such resins will be readily available to those skilled in the art by simple experimentation. In this specification, strong peelable adhesion means that two coating layers do not peel off during normal handling, but special equipment is used when a crack is formed at the interface between them to initiate peeling. This refers to a degree of adhesion that allows for easy peeling without peeling. Generally, this degree of adhesion is expressed as a peel strength of 50 to 50.
It is in the range of 2000g/cm width. The partial coating films 3a and 3b can be applied to flat plates, convex plates, concave plates, screens,
This can be easily done by printing with a roller or the like. In the present invention, since the second paint layer 4 covers the entire surface of the metal substrate 1, it is desirable that this paint has excellent workability, corrosion resistance, and dust resistance. Thus, the second paint layer is
Preferably, it consists of an epoxy resin-containing paint. The epoxy resin constituting the layer 4 may be a polymer compound containing two or more epoxy groups in its molecule, an initial reaction product thereof, or a low molecule or polymer having reactivity with these and epoxy groups. A combination with a molecular compound (curing agent component), etc. is used. Generally, epoxy resins obtained by condensation of epichlorohydrin and polyhydric phenols are suitable. Such epoxy resin has the following formula: In the formula, n is zero or a positive integer, especially a number of 12 or less, and R is a hydrocarbon residue of a polyhydric phenol. As the divalent phenol (HO-R-OH), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane [bisphenol A], 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane [bisphenol B] ], 1, 1'-
Polycyclic phenols such as bis(4-hydroxyphenyl)ethane and bis(4-hydroxyphenyl)methane [bisphenol F], particularly bisphenol A, are preferred; It can also be used as a functional phenol. Epoxy equivalent is 140~
4000, especially an epoxy resin in the range 200 to 2500, is preferably used as the resin component. As the curing agent used in combination with these epoxy resin components, polyfunctional compounds having reactivity with epoxy groups, such as polybasic acids, acid anhydrides, polyamines, polyamides, etc., are used.
Suitable examples thereof are ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, metaphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone,
4,4'-diaminodiphenyl ether, dimer acid polyamide, adipic acid hydrazide, oxalic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, cyclopentadiene methylmaleic acid adduct, These are dodecylsuccinic anhydride, dichloromaleic anhydride, and chloreneditsic anhydride. These curing agents are preferably used in an amount of 2 to 150 parts by weight (hereinafter, percentages and parts are based on weight unless otherwise specified), particularly 20 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the epoxy resin component. Preferably, the above-described epoxy resin component and at least one thermosetting resin selected from the group consisting of resol type phenol-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, and melamine-formaldehyde resin are combined to form the second Used as coating layer 4. The ratio between the two can vary within a wide range, but is generally between 5:95 and 95:5, especially
They are preferably used in combination at a weight ratio of 40:60 to 90:10. This epoxy resin component and the thermosetting resin can be used in forming the coating layer 4 in a mixed state, or can be used in forming the coating film 4 in a precondensed state. In a preferred embodiment of the present invention, the partial covering layer 3
From the above-mentioned viewpoint, the resin constituting a is as follows:
In addition, in terms of printing workability, etc., the softening point (ring and ball method)
Hydrocarbon resins or natural resins whose temperature is below 180°C, especially below 120°C are preferably used, especially petroleum resins, coumaron indene resins, terpene resins,
Rosin, rosin ester, rosin modified resin, etc. are preferable. Petroleum resins include cyclopentadiene or higher olefinic hydrocarbons (generally C 5 to C 11 ).
It is known that the main raw materials are petroleum-based unsaturated hydrocarbons, such as, and obtained by heating and polymerizing them in the presence of a catalyst, but any of these are most preferably used as the resin for the coating layer 3a. can do. Coumaron-indene resin is a tar fraction (generally 160 to 180
℃) is polymerized with heat or in the presence of a catalyst and has a relatively low degree of polymerization, and can be used in the same manner. As terpene resins used are synthetic or natural polymers of terpene hydrocarbons, especially resins obtained by polymerization in the presence of turpentine oil or nopinene fractions. In addition to so-called raw rosins such as gum rosin and uddrosin, rosin esters obtained by esterifying abietic acid in rosin, such as rosin glycerin ester (ester gum), diethylene glycol abietate, 2-
Diethylene glycol hydroabietate, monoethylene glycol ester of rosin, pentaerythritol ester of rosin, etc. can be used. These rosins may be used after being modified with a known thermosetting resin or the like. As the partial covering layer 3b forming the strong adhesive area,
An acid-modified hydrocarbon resin or an acid-modified hydrocarbon resin composition having an acid value in the range of 0.1 to 20, particularly 1.0 to 10.0 is used. The acid-modified hydrocarbon resin is obtained by reacting the aforementioned hydrocarbon resin with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or by partially reacting the acid-modified hydrocarbon resin with alcohol. The obtained partially ester-modified hydrocarbon resin can be suitably used. Ethylenically unsaturated carboxylic acids or their anhydrides to be reacted with these hydrocarbon resins include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid monomethyl ester, fumaric acid, fumaric acid monoethyl ester, crotonic acid, and itaconic acid. , citraconic acid, 5-norbornene acid-2,3-dicarboxylic acid and other acid monomers, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, tetrahydro anhydride An acid anhydride monomer such as phthalic acid alone or in combination
Used in combinations of more than one type. Furthermore, as acid monomers it is possible to use unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, or fatty acids from drying oils such as cottonseed oil, linseed oil, safflower oil, soybean oil, dehydrated castor oil, tall oil, etc. is also possible. These acid or acid anhydride monomers may be combined with other monomers such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, mono- or di-ethyl maleate, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylamide. , methacrylamide, maleimide, acrolein, methacrolein, vinyl methyl ketone, vinyl butyl ketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, γ-hydroxy propyl methacrylate, β-hydroxy ethyl acrylate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, allyl ethyl ether , glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl vinyl ether, etc. The amount of the acid or acid anhydride monomer to be used may be such that an acid value within the above-mentioned range is finally imparted to the hydrocarbon resin. These monomers and hydrocarbon resins are melt system,
The reaction can be carried out in a solution system, solid gas or solid-liquid heterogeneous system. The addition reaction or grafting reaction between the two can also be initiated by heating, and it is recognized that, for example, in a melt system reaction, the reaction proceeds satisfactorily even without a catalyst. Of course, a radical initiator or other radical initiation means can also be used.
Examples of initiators include organic peroxides such as dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, dibenzoyl peroxide, and dilauroyl peroxide, and azonitrile compounds such as azobisisobutyronitrile and azobisisopropionitrile. etc. are used in catalytic amounts known per se. Radical initiation means include ionizing radiation such as X-rays, γ-rays, and electron beams; ultraviolet rays or a combination of ultraviolet rays and a sensitizer; mechanical radical initiation means such as kneading (mastication) and ultrasonic irradiation, etc. is used. For example, in a homogeneous solution reaction, a hydrocarbon resin, a monomer, and an initiator are mixed in toluene, xylene,
Grafting is performed by dissolving the resin in an aromatic solvent such as tetralin, and the resulting modified hydrocarbon resin is recovered as a precipitate. In a heterogeneous reaction, grafting is carried out by bringing a hydrocarbon resin powder into contact with a monomer or a diluted monomer under irradiation with ionizing radiation. Furthermore, in a homogeneous melt system reaction, a blend of a hydrocarbon resin, a monomer, and optionally an initiator is melt-kneaded in a stirring vessel, an extruder, a kneader, or the like to obtain a modified hydrocarbon resin.
In any of these cases, the resulting modified hydrocarbon resin may be subjected to washing, extraction, etc. in order to remove unpolymerized monomers, homopolymers, initiator residues, and the like. The acid-modified hydrocarbon resin thus obtained is, if desired, partially reacted with an alcohol to form a partially ester-modified hydrocarbon resin having an acid value within the above-mentioned range. It can also be used in In this case, as the alcohol, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin can be used. The conditions for esterification are known per se, and esterification may be carried out by such known means. Other examples of acid-modified hydrocarbon resins include those obtained by oxidizing hydrocarbon resins with oxygen or an oxygen-containing gas such as air. Oxidation of the hydrocarbon resin can be easily carried out by blowing the above-mentioned gas into a solution of the resin or into the solution. In the present invention, as long as the acid value of the final blend is within the above-mentioned range, the acid-modified or partially modified hydrocarbon resin obtained by the above-mentioned method may be blended with an unmodified hydrocarbon resin as desired. It can be used as the coating film 3b. In another aspect of the present invention, the first coating film is formed by blending an acid-modified olefin resin with an unmodified hydrocarbon resin or natural resin so that the acid value of the final blend is within the above-mentioned range. used for. As the acid-modified olefin resin, a resin modified by adding or grafting the aforementioned acid or acid anhydride monomer to an olefin resin such as high-density polyethylene or isotactic polypropylene is used. As the raw material olefin resin, those mentioned above are suitable, but if desired, medium to low density polyethylene or crystalline ethylene-propylene copolymer may also be used. The conditions for addition and grafting reactions are the same as those for modified hydrocarbon resins, so they are not particularly described here. Instead of using an olefin resin modified with an acid or an acid anhydride, oxidized polyethylene, that is, oxygen-containing polyethylene obtained by oxidizing polyethylene with molecular oxygen or the like in a molten state or a solution state can also be used. These acid-modified olefin resins or oxidized polyethylene (B) have a weight ratio of A:B=99.5:0.5 to 40:60, particularly 98:2 to 50:50, to the hydrocarbon resin or natural resin (A). It is preferable to use it in a blended manner. In the present invention, the above-mentioned modified hydrocarbon resin or modified hydrocarbon resin composition can be sufficiently used as the coating layer 3b by itself, but if desired, it may be used as a coating layer 3b in an amount of 20% by weight or less based on the total amount. It can be used as the coating layer 3b in combination with a film-forming base resin, such as a phenolic resin, an amino resin, an epoxy resin, an alkyd resin, a rosin, an oleoresin, a polyamide resin, a polyester resin, or a vinyl resin. In addition, instead of using an unmodified hydrocarbon resin or natural resin as the paint layer 3a, an acid-modified hydrocarbon resin having a lower degree of modification than the acid-modified hydrocarbon resin constituting the paint layer 3b is used, or Paint layer 3b
It is possible to use a resin composition containing less acid-modified olefin resin or polyethylene oxide content than the acid-modified hydrocarbon resin composition constituting. This embodiment has the advantage that the wetting characteristics between the paint layer 3a and the paint layer 4 are improved. The hydrocarbon resin composition constituting the paint layer 3a may be unmodified olefin resin, such as wax-like polyethylene, polypropylene, ethylene-
Naturally, a hydrocarbon resin composition containing a propylene copolymer or the like may also be used. For the protective coating layer 2, vinyl resins, especially (a) vinyl chloride, (b) vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl acetal,
Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid alkyl ester,
At least one of other ethylenically unsaturated monomers such as methacrylic acid alkyl ester and vinylidene chloride
Copolymers with seeds are preferably used. vinyl chloride
The composition of (a) and other ethylenically unsaturated monomer (b) may vary, but generally a/b=95/5 to 60/
It is desirable that the molar ratio be 40/40, particularly 90/10 to 70/30, and the molecular weight of the vinyl resin should generally be within a molecular weight range capable of forming a film. Examples of suitable vinyl resins include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, partially saponified vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, partially saponified/partially acetalized vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride/vinyl acetate copolymer partially saponified/partially acetalized. These include vinyl acetate/maleic anhydride copolymer, vinyl chloride/vinylidene chloride/acrylic acid copolymer, and the like. In addition, epoxy resins, amino resins, phenolic resins, acrylic resins, vinyl butyral resins, etc. can also be used alone or in combination, or in combination with the above-mentioned vinyl resins. The packing 9 may be made of a synthetic resin having appropriate cushioning and sealing properties, such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.
Olefin resins such as propylene copolymers, soft vinyl chloride resins, and the like are preferably used. The resin forming the strong adhesion region 6b of the adhesive paint layer 6 may be a paint containing acid-modified olefin resin or oxidized polyethylene for olefin resin packing, or the above-mentioned vinyl for vinyl chloride resin packing. Resin paints and acrylic resin paints are used. On the other hand, a paint that exhibits no or weak adhesion to the packing 9 is applied to the packing 9.
A non-adhesion or weak adhesion area 6 is provided at the beginning of peeling.
Form a. These paints 6a and 6b may each be provided as partial coatings, or the paint 6a may be provided in the form of a masking layer on the paint forming the strongly adhesive areas. When the strong adhesive paint 6 is a paint containing the acid-modified olefin resin or oxidized polyethylene mentioned above, the strong adhesive area 6b can be formed by controlling the distribution of the acid-modified olefin resin or oxidized polyethylene on the surface of the paint layer. A non-adhesion or weakly adhesion region 6a can be formed. As such a distribution control agent, for example, an oil-based resin or an oil-modified resin is used.
For example, as shown in FIG. 3, a distribution control agent layer 18 is provided under the adhesive paint layer 6 corresponding to the part where the packing 9 starts to peel off to control the distribution of acid-modified olefin resin or oxidized polyethylene onto the paint layer surface. In this way, a non-bonded or weakly bonded region 6a is formed. In terms of workability, the packing 9 can be formed by extruding a thermoplastic resin into the container lid shell and simultaneously molding it into the packing shape by embossing and thermally adhering it, or by using a fluid composition such as plastisol. A method of centrifugal molding by supplying the material into the shell and causing it to flow and spread by centrifugal force can be adopted. Alternatively, a disc packing of thermoplastic resin may be formed externally and adhered to the top plate of the shell. The container lid of the present invention can also be in the form of a so-called packing cap. In this case, the packing is composed of a thick sealing part and a thin central part, and a complete cutout line or a breakable weakened line is provided at the boundary so that only the central part of the packing peels off. The resealability of the cap can be maintained even after the packing is removed. In the following examples, the packing is referred to as a liner. Example 1 After forming a base coat layer (epoxy-amino paint), printing, and overcoat layer (epoxy ester paint) on the flat surface (the surface that will become the outer surface of the crown) of a surface-treated steel plate with a thickness of 0.25 mm, the other side Vinyl paint (vinyl chloride vinyl acetate copolymer
VYHH UCC methyl ethyl ketone 25% solution) was dried at 180℃ after roll coating the entire surface to a thickness of 3μ.
Heating was performed for 10 minutes to create a double-sided coated board. Next, on top of this rust-preventive undercoat lacquer layer, a kerosene solution (50 wt. %) to a thickness of 2 μm, and on the outer part of the inner diameter 8 mm and outer diameter 25 mm, an acid-modified hydrocarbon resin (softening point 105°C, acid value 4.6) obtained by heating reaction with the addition of maleic anhydride was applied.
A kerosene solution (50wt%) was applied to a thickness of 2μ, and then heated at 180°C for 10 minutes. Next, a prize mark is applied on the entire surface of this first coating layer using epoxy ink (30wt% solution of an equal amount of xylene-methyl ethyl ketone mixed solvent of Epicoat 1004/Epomate B001/Carbon Black = 80/20/5). was screen printed and heated at 190℃ for 10 minutes. On the obtained rust-preventive undercoat lacquer layer, a masking layer was applied to a circular part with a radius of 2.5 mm whose center was the same as that of the first coating layer, and 80 parts by weight of linseed oil-modified alkyd resin, 2 parts by weight of manganese naphthenate, and sedimentation were applied. 10 parts by weight of calcium carbonate and kerosene
Immediately after applying a masking agent composition of 10 parts by weight to a thickness of 2 μm, a second coating layer was prepared using 70 parts by weight of epoxy resin (Epicoat 1007), 20 parts by weight of phenol resin (Hytanol #2080), and polyethylene oxide. (density 1.0, softening point 135℃, total oxygen concentration
A coating composition (total solids content 30 wt%) consisting of 10 parts by weight of 4.3%) and an organic solvent (xylene-butyl cellosolve equivalent mixed solvent) was roll-coated on the entire surface with a dry film to a thickness of 2μ, and then rolled at 190℃ for 10 minutes. was heated to create a double-sided printed coated board. This painted plate is molded with a crown molding press so that the prize mark printed surface is on the inside of the crown and the center of the first coating layer and masking layer applied concentrically is the same as the center of the crown, Crown shell (inner diameter
26mm). Approximately 250 mg of low-density polyethylene (melt index 7, density 0.92) was extruded from a 40 mm diameter extruder with a 5 mm diameter nozzle onto the preheated inner surface of this crown shell using a cutting blade at the tip of the nozzle. Cut off and immediately punch with a cooled punch to an outer diameter of 24 mm.
mm, and a continuous chevron-shaped annular protrusion (height 1.5 mm) for sealing from 24 mm to 19 mm in diameter.
mm), the thickness between the two annular protrusions (valley) is 0.3 mm, and the inside from the diameter of 19 mm is a thin part with a thickness of 0.2 mm, and from the center of this thin part One tab separated by a line of weakness (width 0.5 mm, thickness 0.01 mm) to connect to the inner annular projection (a truncated conical knob (bottom diameter 3
mm, height 4 mm, top surface diameter 2 mm), and a tangent line extending from the bottom outer periphery of this knob to both ends of a 6 mm interval on the inner circumference of the inner annular projection). , and furthermore, on both sides of this weakened line there is a width
A crown lined with a polyethylene liner having a reinforcing rib of 0.5 mm in height and 1 mm in height was prepared. In addition, as a comparative example, a crown (Comparative Example 1) in which the first coating layer was made using only the kerosene solution of the hydrocarbon resin, and a crown made of the acid-modified hydrocarbon resin, among the same coating film configurations as in the examples, were used. A crown made using only kerosene solution (Comparative Example 2) was created. Regarding the obtained crown, the liner adhesion retention (presence or absence of liner falling off due to hopper ring after being left at room temperature for one month), liner removability, and after plugging into a glass bottle,
The ease of peeling off the liner from the opened crown) and the transferability of the prize print onto the liner (expressed as transfer rate) were evaluated, and the results are shown in Table 1.

【表】 実施例 2〜5 芳香族性炭化水素樹脂(商品名、ペトロジン
#120、三井石油化学工業製、軟化点120℃(環球
法)、平均分子量870、酸価0.10)をソルベツソ
#100を溶媒として50wt%の濃度に溶解し樹脂溶
液Cとして準備する。次に添加溶液として以下の
1〜4溶液を調製する。 (1) 酸化ポリエチレン(密度1.0、軟化点135℃、
カルボニル含有量35meq/100g)を120℃の熱
キシレンに溶解し、20wt%の溶液としたもの (2) 無水マレイン酸変性ポリオレフインを熱キシ
レンに溶解し20wt%溶液としたもの (3) アマニ油500gを脱水した後120℃で空気を吹
き込み7時間ボイル化を行ないアマニ油型ボイ
ル油酸価2.9としたもの (4) 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体(VYHH)
100gをシクロヘキサノン/キシレン(80/
20)の混合溶媒400gに溶解したもの 溶液C中に1〜4の溶液を固形分比で5部各々
添加しよく撹拌し各種樹脂添加炭化水素樹脂組成
物を作成した。 厚さ0.23mmの表面処理鋼板上に下塗り塗料層と
してフエノール変性アルキド(商品名 フタルキ
ツドX414 日立化成)を膜厚2μとなる様に直
径25mmの円状に塗布し、180℃―10分間で加熱乾
燥する。次に、この下塗り塗料層の上に第一の塗
膜層として同心円状に内径4mm、外径8mmの部分
には前記試料溶液Cを2μの厚さに塗布し、その
外側の内径8mm、外径25mmの部分には前記各種樹
脂添加炭化水素樹脂組成物を2μの厚さに塗布し
た後、180℃―10分間の加熱を行つた。次にこの
下塗り塗料層及び第一の塗膜層の上に第二の塗膜
層としてエポキシ尿素系塗料(エピコート
#1007/スーパーベツカミンP―138=80/20
ソルベツソ100、ブチルセロソルブ等量混合溶媒
25wt%溶液)を乾燥皮膜が2μとなるようにロ
ールコートし、190℃―10分間の加熱焼付を行つ
た。次に通常の金属印刷用インキを用いて前記エ
ポキシ尿素系塗料膜上に前記第一の塗膜層に対応
する部分に懸賞印刷を施し、150℃―10分間の加
熱乾燥を行つた。さらにこの塗板の下塗り塗料層
の上に第一の塗膜層と中心を同じくする直径2.5
mmの円状部分にマスキング層として、実施例1で
用いたマスキング剤組成物を2μの厚さに塗布し
た後、直ちに実施例1で第二の塗膜層として用い
た塗料組成物を乾燥皮膜で2μの膜厚に全面ロー
ルコート後、190℃―10分間の加熱を行い印刷塗
装板を作成した。この塗装板から前記実施例1と
同様の操作を繰り返すことにより、頂板部の内側
に懸賞印刷をもち、且つ、ノブ付ポリエチレンラ
イナーをライニングした王冠を作成した。又、比
較例として、本実施例と同じ塗膜構成のうち第一
の塗膜層が前記樹脂溶液Cだけを用いて作られた
王冠(比較例3)及び前記各種樹脂添加炭化水素
樹脂組成物それぞれを用いて作られた王冠(比較
例4〜7)を作成した。得られた王冠について実
施例1と同様に評価した結果を表2に示した。
[Table] Examples 2 to 5 Aromatic hydrocarbon resin (trade name, Petrozin #120, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, softening point 120°C (ring and ball method), average molecular weight 870, acid value 0.10) was mixed with Solbetsuso #100. A resin solution C is prepared by dissolving it as a solvent to a concentration of 50 wt%. Next, the following solutions 1 to 4 are prepared as addition solutions. (1) Polyethylene oxide (density 1.0, softening point 135℃,
Carbonyl content 35meq/100g) was dissolved in hot xylene at 120℃ to make a 20wt% solution (2) Maleic anhydride-modified polyolefin was dissolved in hot xylene to make a 20wt% solution (3) Linseed oil 500g After dehydration, air was blown at 120°C and boiled for 7 hours to obtain a linseed oil type boiled oil with an acid value of 2.9 (4) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VYHH)
100g of cyclohexanone/xylene (80/
20) dissolved in 400 g of mixed solvent. 5 parts of solutions 1 to 4 were each added in solid content ratio to Solution C and stirred well to prepare various resin-added hydrocarbon resin compositions. Phenol-modified alkyd (trade name: Phthalkyd do. Next, on top of this undercoat paint layer, the sample solution C was applied to a thickness of 2μ concentrically on a portion with an inner diameter of 4 mm and an outer diameter of 8 mm, After applying the various resin-added hydrocarbon resin compositions to a thickness of 2 μm on a 25 mm diameter portion, heating was performed at 180° C. for 10 minutes. Next, an epoxy urea paint (Epicoat #1007/Supervecamine P-138 = 80/20
Solbetsuso 100, butyl cellosolve mixed solvent in equal amounts
A 25 wt% solution) was roll coated so that the dry film had a thickness of 2μ, and baked at 190°C for 10 minutes. Next, a special printing was performed on the epoxy urea paint film in a portion corresponding to the first paint film layer using an ordinary metal printing ink, and the film was dried by heating at 150° C. for 10 minutes. Furthermore, on top of this coating plate's undercoat paint layer, a diameter of 2.5 mm is placed on the same center as the first coating layer.
After applying the masking agent composition used in Example 1 to a thickness of 2 μm as a masking layer on a circular portion of mm in diameter, immediately apply the coating composition used as the second coating layer in Example 1 to a dry film. After roll coating the entire surface to a film thickness of 2μ, heating was performed at 190°C for 10 minutes to create a printed coated board. By repeating the same operations as in Example 1 from this coated plate, a crown having prize printing on the inside of the top plate portion and lining with a polyethylene liner with knobs was produced. In addition, as a comparative example, a crown (Comparative Example 3) in which the first coating layer was made using only the resin solution C among the same coating film configurations as this example, and a hydrocarbon resin composition added with the various resins. Crowns (Comparative Examples 4 to 7) were created using each. The obtained crown was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【表】 以上の如く、本実施例の王冠は剥離開始部では
マスキング層の効果によりポリエチレンライナー
とこれに接する最上面塗膜層との間が非接着乃至
ほとんど接着していないため、ライナーの剥離開
始が手で容易に行われ、続いて最上層塗膜及び第
二の塗膜層が引き上げられることにより王冠シエ
ルから浮き上がり切断され、第二の塗膜に強接着
している懸賞印刷が完全にライナーへ転写した状
態でライナーを剥ぎ取ることができる。 これに対して、比較例1及び3の王冠は転写は
完全に行われるが王冠の密封機能上欠くことに出
来ないライナーが脱落する欠点があり、又、比較
例2、4、5、6及び7の王冠は剥離開始が容易
であることは本実施例と同様であるが第二の塗膜
層と第一の塗膜層とが強接着しているため、最上
層塗膜及び第二の塗膜層の切断が剥離開始部に近
い位置で生じないため、懸賞印刷が部分的に転写
した状態のライナーが剥ぎとられることになる。 実施例 6 芳香族性炭化水素樹脂(商品名 ペトロジン
#120 三井石油化学工業製、軟化点120℃、平均
分子量870、酸価0.1)をn―パラフイン(日石化
学製 BP235〜270℃)に溶解し、50wt%の濃度
の樹脂溶液を調製する。次に表―3―1に示す様
に各種樹脂材料を前記炭化水素樹脂溶液中に混合
し、炭化水素樹脂組成物を調製した。 厚さ0.25mmの表面処理鋼板の片面(王冠の外面
になる面)にベースコート層(エポキシ―アミノ
系塗料)、印刷、オーバーコート層(エポキシエ
ステル系塗料)を形成した後、他方の面(王冠の
内面になる面)に防錆下塗りラツカーとして、エ
ポキシ・フエノール系塗料(エピコート#1007/
クレゾール・フオルムアルデヒド縮合物=75/25
のキシレン、MIBK等量混合溶媒30wt%溶液)を
乾燥皮膜が3μとなる様にロールコートし、190
℃―10分間の加熱乾燥を行なう。次に2色刷オフ
セツト印刷機を用いて、この防錆下塗りラツカー
層の上に第一の塗膜層として同心円状に内径4mm
外径8mmの部分に前記炭化水素樹脂組成物を2μ
の厚さに印刷し、その外側の内径8mm外径25mmの
部分には無水マレイン酸添加加熱反応により得ら
れた酸変性炭化水素樹脂(軟化点105℃、酸価
4.6)のケロシン溶液(50wt%)を2μの厚さに
印刷した後、180℃―10分間の加熱を行つた。 次に得られた塗装板の第一の塗膜層印刷面側全
体に第二の塗膜層として、実施例2で第二の塗膜
層として用いたエポキシ―尿素系塗料を乾燥皮膜
が4μとなる様にロールコートし、190℃―10分
間の加熱焼付を行なう。次に通常の金属印刷用イ
ンキを用いて上記エポキシ―尿素樹脂塗膜上に印
刷部が前記酸変性炭化水素樹脂印刷部と同一とな
る様に懸賞印刷を施し150℃―15分間の加熱乾燥
を行なう。 次に得られた懸賞印刷部を有する塗装板面上の
全面に実施例1で第二の塗膜層として用いた塗料
組成物を乾燥皮膜で2μの膜厚に全面ロールコー
ト後、190℃―10分間の加熱を行つた。 更に、この第二の塗膜層の上に第一の塗膜層と
中心を同じくする半径2.5mmの円状部分にマスキ
ング層として、実施例1で用いたマスキング剤組
成物を2μの厚さに塗布し150℃―10分間の加熱
乾燥を行なつて片面に懸賞印刷を有する両面印刷
塗装板を作成した。この塗装板から前記実施例1
と同様の操作を繰り返すことにより、頂板部の内
側に懸賞印刷をもち、且つ、ノブ付ポリエチレン
ライナーをライニングした王冠を作成した。得ら
れた王冠について実施例1と同様に評価した結果
を表―3―2に示した。
[Table] As described above, in the crown of this example, due to the effect of the masking layer, there is no adhesion or almost no adhesion between the polyethylene liner and the uppermost coating layer in contact with it at the beginning of peeling, so the liner peels off. Initiation is easily done by hand, followed by lifting of the top coat and the second coat, which lifts and cuts away from the crown shell, completely removing the prize print, which is strongly adhered to the second coat. The liner can be peeled off after being transferred to the liner. On the other hand, in the crowns of Comparative Examples 1 and 3, the transfer is complete, but the liner, which is essential for the sealing function of the crown, falls off. The crown No. 7 is easy to start peeling off, which is the same as in this example, but since the second coating layer and the first coating layer are strongly adhered, the top coating layer and the second coating layer are Since the cut of the coating layer does not occur at a position close to the point where the peeling starts, the liner with the prize print partially transferred will be peeled off. Example 6 Aromatic hydrocarbon resin (trade name Petrozin #120 manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, softening point 120°C, average molecular weight 870, acid value 0.1) was dissolved in n-paraffin (manufactured by Nisseki Chemical, BP 235-270°C). Then, prepare a resin solution with a concentration of 50 wt%. Next, various resin materials were mixed into the hydrocarbon resin solution as shown in Table 3-1 to prepare a hydrocarbon resin composition. After forming a base coat layer (epoxy-amino paint), printing, and an overcoat layer (epoxy ester paint) on one side of a 0.25 mm thick surface-treated steel plate (the side that will become the outer surface of the crown), Apply epoxy/phenol paint (Epicoat #1007/
Cresol formaldehyde condensate = 75/25
190
Heat dry for 10 minutes at ℃. Next, using a two-color offset printing machine, a first coating layer with an inner diameter of 4 mm is applied in concentric circles on top of this anti-rust undercoat lacquer layer.
2μ of the hydrocarbon resin composition was applied to a portion with an outer diameter of 8mm.
The outside part with an inner diameter of 8 mm and an outer diameter of 25 mm is printed with an acid-modified hydrocarbon resin (softening point: 105°C, acid value) obtained by heating reaction with the addition of maleic anhydride.
After printing the kerosene solution (50 wt%) of 4.6) to a thickness of 2 μm, heating was performed at 180° C. for 10 minutes. Next, the epoxy-urea paint used as the second coating layer in Example 2 was applied as a second coating layer to the entire printed surface side of the first coating layer of the obtained coated plate, and a dry film of 4 μm was applied. Roll coat it so that it becomes , and bake it at 190℃ for 10 minutes. Next, using ordinary metal printing ink, a prize print was applied to the above epoxy-urea resin coating so that the printed area was the same as the acid-modified hydrocarbon resin printed area, and then heated and dried at 150°C for 15 minutes. Let's do it. Next, the paint composition used as the second coating layer in Example 1 was roll-coated on the entire surface of the painted board having the obtained prize print area to a dry film thickness of 2 μm, and then the paint composition was rolled at 190°C. Heating was performed for 10 minutes. Furthermore, on this second coating layer, the masking agent composition used in Example 1 was applied as a masking layer to a circular part with a radius of 2.5 mm that had the same center as the first coating layer, and had a thickness of 2 μm. A double-sided printed coated plate with a prize print on one side was prepared by applying the coating to a plate and heating and drying it at 150°C for 10 minutes. From this painted board, the above Example 1
By repeating the same operations as above, a crown with a prize print on the inside of the top plate part and lined with a polyethylene liner with a knob was created. The obtained crown was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3-2.

【表】【table】

【表】【table】 【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の容器蓋殻体を形成すべき塗
装金属板の側断面図であり、第2図は、本発明の
王冠の形状の容器蓋の側断面図であり、第3図
は、第2図の容器蓋の一部拡大側断面図であり、
第4図は、第2図の容器蓋の正面図であり、第5
図は、第3図においてパツキングを剥離した時の
説明図である。 引照数字1は容器蓋の金属基体、2は公知の保
護塗料層、3は剥離性界面を形成する第一の塗膜
層、4は剥離性界面を形成する第二の塗膜層、5
は印刷インキ層、6は接着性塗料層、7は容器蓋
の頂板部、8はスカート部、9はパツキング、1
0はパツキング9の外周部分、11は破断可能な
弱化線、12は外周部分10に連なる剥離用タ
ブ、13はパツキング9の中央部分、14はノ
ブ、15は矢印、16及び17は補強リブ、3a
は第一の塗膜層3における弱接着域3bは第一の
塗膜層3における強接着域、6aは最上面塗膜6
における弱接着域、6bは最上面塗膜6における
強接着域を夫々示す。
FIG. 1 is a side sectional view of a painted metal plate to form a container lid shell of the present invention, FIG. 2 is a side sectional view of a crown-shaped container lid of the present invention, and FIG. is a partially enlarged side sectional view of the container lid in FIG. 2;
FIG. 4 is a front view of the container lid shown in FIG.
The figure is an explanatory diagram when the packing is peeled off in FIG. 3. Reference number 1 is the metal base of the container lid, 2 is a known protective coating layer, 3 is the first coating layer forming a peelable interface, 4 is the second coating layer forming the peelable interface, 5
1 is a printing ink layer, 6 is an adhesive paint layer, 7 is a top plate part of the container lid, 8 is a skirt part, 9 is a packing, 1
0 is the outer peripheral part of the packing 9, 11 is a breakable weakened line, 12 is a peeling tab connected to the outer peripheral part 10, 13 is the center part of the packing 9, 14 is a knob, 15 is an arrow, 16 and 17 are reinforcing ribs, 3a
The weak adhesion area 3b in the first coating layer 3 is the strong adhesion area in the first coating layer 3, and 6a is the uppermost coating 6.
6b shows a weak adhesion area, and 6b shows a strong adhesion area in the uppermost coating film 6, respectively.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 複数種の塗膜層を有する容器蓋殻体と前記殻
体の頂板部に複数種の塗膜層を介して接着された
パツキングとから成る容器蓋において、 前記パツキングは剥離方向を規定する完全切断
乃至は破断可能な弱化線を介してパツキング内に
区画された剥離用タブと、剥離用タブの先端に頂
板に対して直角方向に突出して設けられ且つパツ
キングの略中心部において剥離開始部分となるノ
ブとを有し、 前記パツキングと最上面塗膜層との間には、パ
ツキングの剥離開始部分に非接着乃至弱接着域と
それ以外の部分に強接着域とが形成され、 前記複数種の塗膜層間には、前記パツキングの
非接着乃至弱接着域よりも外周側に且つこれに近
接して位置する環状の非接着乃至弱接着域と、そ
の外周部分に位置する剥離可能な強接着域とから
成る剥離可能な塗膜層間界面が形成されており、 前記複数種の塗膜層には、前記剥離可能な塗膜
層間界面よりもパツキング側に懸賞の印を表示す
る印刷インク層を有し、 パツキングの剥離に際しては、パツキングの剥
離開始部分と最上面塗膜層との間で剥離が開始さ
れ、次いで塗膜最上面から前記剥離可能な塗膜層
間界面に至る塗膜が破断され、最後に前記剥離可
能な塗膜層間界面か或いはその下の塗膜の凝集破
壊により剥離が行われることを特徴とするパツキ
ングと共に塗膜を剥離可能な容器蓋。
[Scope of Claims] 1. A container lid comprising a container lid shell having a plurality of types of coating layers and a packing adhered to the top plate of the shell through the plurality of coating layers, the packing comprising: A peeling tab is defined within the packing via a completely cut or breakable weakened line that defines the peeling direction, and a peeling tab is provided at the tip of the peeling tab to protrude in a direction perpendicular to the top plate and approximately at the center of the packing. There is a knob at the part where peeling starts, and between the packing and the uppermost coating layer, there is a non-adhesive or weakly adhesive area at the part where peeling of the packing starts and a strongly adhesive area at other parts. and between the plurality of types of coating layers, there is an annular non-adhesion or weak adhesion area located on the outer peripheral side of and close to the non-adhesion or weak adhesion area of the packing, and an annular non-adhesion or weak adhesion area located on the outer periphery of the non-adhesion or weak adhesion area. A peelable interface between the paint film layers is formed, and the paint film layer of the plurality of types has a prize mark on the packing side of the peelable interlayer interface of the paint film. When the packing is peeled off, the peeling starts between the peeling start part of the packing and the uppermost coating layer, and then from the uppermost coating layer to the peelable interlayer interface of the coating film. A container lid from which a paint film can be peeled off together with packing, characterized in that the paint film is ruptured, and finally peeling is carried out by cohesive failure of the paint film at the interface between the peelable paint film layers or the paint film underneath.
JP14496878A 1978-11-25 1978-11-25 Container lid with peelable packing Granted JPS5571275A (en)

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