KR800000992B1 - 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 우수한 소염 진통 작용이 있는 다음 구조식(I)화합물인 0-(2,6-디클로로 아닐리노)페닐 초산의 제조방법에 관한 것이다.
종래에도 이 화합물의 제조방법이 많이 알려져 있지만 어느것도 만족할만한 것이 없었다.
본 발명자는 이 화합물의 유리한 공업적 제조방법을 발견하기위해 여러가지 연구를 행한 결과, 0위치가 치환된 페닐 초산 또는 그의 염과 2,6-디클로로벤젠 유도체를 원료로하는 새로운 신규 제조방법을 발견해냈다.
본 발명은 다음 구조식(II)인 0위치가 치환된 페닐초산 또는 그의 염에 다음 구조식(III)인 2,6-디클로로벤젠 유도체를 반응시킴을 특징으로 하여 구조식(I)인 0-(2,6-디클로로아닐리노)페닐초산을 제조하는 방법이다.
상기 구조식에서 X는 아미노 또는 할로겐 원자이며,
Y는 X가 할로겐이면 아미노기이고
X가 아미노기이면 염소원자 이외의 할로겐 원자이다.
구조식(II) 화합물인 0-아미노페닐초산 나트륨은 0-니트로 페닐 초산 나트륨을 파라듐/목탄 존재하에서 접촉 환원시켜서 융점이 222-224℃인 무색 침상 결정으로 얻는다. 또 0-요오도 페닐 초산은 0-요오도톨루엔을 과산화 벤조일 존재하에서 N-브롬호박산 이미도로 브롬화시켜서 이것을 시안화 나트륨으로 나트릴화한 후에 농염산으로 가수분해하여 융점이 113-114℃인 무색 주상 결정으로 얻는다. 구조식(III)인 화합물인 2,6-디클로로요오드 벤젠의 경우에는 2,6-디클로로 아닐린을 아질산나트륨으로 디아조화시키고 이어서 요오드화 칼륨을 반응시켜서 융점이 62-63℃인 무색인편상 결정을 얻는다.
본 발명을 실시하는데 있어서는 구조식(II) 화합물과 구조식(III) 화합물을 탄산 칼륨과 같은 알카리 물질 존재하에서 용매없이 또는 적당한 용매중에서 촉매 존재하에서 30분-20시간 동안 가열 반응시키는 것이 좋은 방법이다. 용매로는 디메틸포름아마이드, 이소아밀알코올, 피리딘, 니트로벤젠, N-메틸-2-피로리돈 등이 사용되나 특히 메틸포름아마이드가 좋다. 촉매로는 예를들면 구리가루, 할로겐화구리, 초산동 등의 구리 화합물 또는 염화 아연등이 사용된다. 생성물의 분리 정제는 통상의 방법에 따라 한다.
본 발명에 의하면 값싼 원료물질을 사용하여 종래의 방법과는 전혀 다른 공정에 의해 좋은 수율의 목적물을 얻을 수 있다.
[실시예 1]
잘 건조시킨 1.7g의 0-아미노페닐초산나트륨, 2.8g의 2,6-디클로로요오드벤젠, 1.4g의 탄산칼륨, 0.2g의 구리가루와 50㎖의 디메틸포름아마이드의 혼합물을 질소 가스중에서 15.5시간동안 가열 환류시킨다. 반응 종료후에 용매를 증발제거하고 잔사에 농 암모니아수를 가해서 불용성 물질을 여별한다. 에텔로 세척 후 수층을 10% 염산으로 산성화 하면 결정이 석출한다. 이것을 에텔로 추출하고 추출액을 물로 세척한 후에 황산 나트륨으로 탈수하고 용매를 증발 제거하여 0.5g의 적갈색 고형물질을 얻는다. 이것을 실리카겔ㆍ칼럼 크로마토그래피에 넣고 벤젠-초산에틸(50:1)로 용출하여 그의 두번째 획분을 벤젠-n-헥산으로 재결정하면 융점이 161-162℃이고 무색 프리즘형 결정인 0-(2,6-디클로로 아닐리노)-페닐초산 0.4g을 얻는다.
I.R. 스펙트럼 :
(cm-1):3260(NH), 1690(C=0).
질량분석기(m/e) : 295(M+), 297(
).
[실시예 2]
잘 건조된 0.8g의 0-아미노 페닐초산 나트륨, 4.0g의 2,6-디클로로요오도벤젠, 1.4g의 초산 칼륨과 0.2g의 구리가루의 혼합물을 유욕중에서 165-170℃에서 1시간동안 가열 교반시키면 반응 혼합물은 균일하게 용해된다. 반응 종료후 물을 가하고 다시 5㎖의 농암모니아를 가해서 벤젠으로 세척한 후 세라이트를 이용하여 불용성 물질을 여별한다. 수층을 활성탄으로 처리하고 10% 염산으로 산성화하고 에텔로 추출한다. 추출액을 물로 세척한 후 황산 나트륨으로 탈수한 후에 용매를 증발 제거하여 이하 실시예 1과 같은 방법으로 처리하면 무색 프리즘 형 결정인 0-(2,6-디클로로 아닐리노)-페닐초산 0.6g을 얻는다.
[실시예 3]
1.3g의 0-요오도 페닐초산, 0.8g의 2,6-디클로로 아닐린, 1.0g의 탄산 칼륨과 0.2g의 구리가루의 혼합물을 질소 가스하의 유욕중에서 160-170℃의 온도로 가열 교반하면 반응 혼합물은 일단 용해되었다가 1시간후에는 고화되어 교반이 불가농해진다. 여기에 N-메틸-2-피로리돈 5㎖을 가하여 한시간 후에 5㎖를 다시 더 가하고 1.5시간동안 반응시킨다. 반응 혼합물을 세라이트를 이용해서 여별한 후에 10% 황산 수용액으로 산성화하고 에텔로 추출한다. 추출액을 물, 포화 식염수로 순차로 세척하고 황산나트륨으로 건조한 후에 용매를 증발제거하면 흑갈색이고 기름상 물질인 0.7g의 잔류물을 얻는다. 이것을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 넣고 벤젠-초산에틸(50:1)로 용출한 후 T.L.C하여 점으로 나타난 획분으로부터 0.3g을 얻는다. 이것을 벤젠 n-헥산으로 재결정하면 무색 프리즘형 결정인 0-(2,6-디클로로 아닐리노)-페닐 초산 0.2g을 얻는다.
Claims (1)
- 다음 구조식(II)인 0위치가 치환된 페닐 초산 또는 그의 염에 다음 구조식(III)인 2,6-디클로로벤젠 유도체를 반응시킴을 특징으로 하여 다음 구조식(I)인 0-(2,6-디클로로아닐리노) 페닐 초산을 제조하는 방법.
상기 구조식에서 X는 아미노 또는 할로겐 원자이며, Y는 X가 할로겐 원자이면 아미노 기이고 X가 아미노 기이면 염소 원자를 제외한 할로겐 원자이다.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7601814A KR800000992B1 (ko) | 1976-07-27 | 1976-07-27 | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7601814A KR800000992B1 (ko) | 1976-07-27 | 1976-07-27 | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR800000992B1 true KR800000992B1 (ko) | 1980-09-19 |
Family
ID=19202508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR7601814A KR800000992B1 (ko) | 1976-07-27 | 1976-07-27 | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR800000992B1 (ko) |
-
1976
- 1976-07-27 KR KR7601814A patent/KR800000992B1/ko active
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