KR790001657B1 - Concentrated herbicidal compositions - Google Patents

Abstract

Herbicidal compositions, which could not be confused with drinkable liquids, were prepd. by contg. herbicidal bipyridylium quaternary salts (I or II ; R =/ ≠ R2 = hydroxy, halogen, carboxyl, lower alkoxy, etc., [x n- = anion n = 1-4), a gelling agent mixed with borate and xanthan gum, an an- tifoaming agent contg. silicon, solicon derivs., and alkylpiridine base as odorous substances.

Description

농축 제초성 조성물Concentrated herbicidal composition

본 발명은 유효성분으로서 제초성 버피리딜리움 제4염(bipyridylium quaternary Salt)을 함유하는 농축 제초성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a concentrated herbicidal composition containing herbicidal bipyridylium quaternary salt as an active ingredient.

DDT의 살충성의 발견과 2,4-디클로로펜옥시초산으로 인증되는 호르몬형 제초제의 합성이래 광범위한 종류의 농약(pesticide)이 진균과 해충 및 잡초를 방제하고자 농업용으로 개발되었다.Since the discovery of the insecticidal properties of DDT and the synthesis of hormonal herbicides certified as 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, a wide variety of pesticides have been developed for agriculture to control fungi, pests and weeds.

이들 물질은 필연적으로 생명체에 대하여 독성이 있는 반면, 충분한 주의와 행정적으로 허가된 사용규정에 의거 사용할 경우 인체에 대해서는 위험을 초래하지 않는다. 그러나, 농약에 관계하는 사람들이 안전하게 취급할 수 있도록 여러가지로 노력을 기울였음에도 불구하고, 농약의 오용으로 인한 문제가 반드시 발생하고 있다.While these substances are inherently toxic to life, they do not pose a danger to the human body if used in accordance with adequate care and administratively approved rules of use. However, despite various efforts to be safely handled by people involved in pesticides, problems caused by misuse of pesticides have arisen.

액상 농약에 있어서 특히 위험한 한가지 예는 농약살포자가 다음에 사용하기 위하여 집에 있는 음료수병과 같은 가정용 용기에 소량의 농축 농약을 옮기는 것이다. 물론 이와같은 예에 따른 위험은 병을 가까이하는 어린이 또는 부주의한 어른이 내용물을 마셔버려 위험한 결과를 초래할 수 있다는 것이다.One particularly dangerous example of liquid pesticides is that the pesticide sprayer may transfer a small amount of concentrated pesticide to a household container, such as a beverage bottle at home for later use. The danger of this example is, of course, that children who are close to the disease or careless adults can have dangerous consequences by drinking the contents.

제초성 비피리딜리움 제4염의 농축수용액을 재형화하는 방법이 현재 고안되었으며, 본 방법은 상술한 환경에서 이들 제초제를 우연히 마셔버리는 개연성을 감소시켜 준다.A method of reforming the concentrated aqueous solution of the herbicidal bipyridylium quaternary salt is currently devised, which reduces the likelihood of accidentally drinking these herbicides in the above-described environment.

본 발명은 알킬피리딘으로 이루어지는 방취제(odourant)를 함유하고, 제초성 비피리딜리움 제4양이온의 염의 수용액을 함유하고 있는 농축 제초성 조성물을 제공하여 주는 것이다. 방취제의 불쾌한 냄새는 이 조성물이 음료수가 아님을 암시하는 경고물질로서 작용한다.The present invention provides a concentrated herbicidal composition containing an odourant consisting of alkylpyridine and containing an aqueous solution of a salt of herbicidal bipyridylium quaternary cation. The unpleasant odor of the deodorant acts as a warning suggesting that the composition is not a drinking water.

본 조성물은 또한 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 제초성 비피리딜리움 제4양이온 염은 다음과 같은 일반식의 염들이다.It is preferable that this composition also contains surfactant. Preferred herbicidal bipyridylium quaternary salts for use in the compositions of the present invention are salts of the general formula:

식중,Food,

R 및 R¹은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 하이드록시 할로겐, 카복실, 저급알콕시, 저급알킬카보닐, 저급알콕시카보닐, 카바모일, 또는 N-저급알킬 치환-카바모일에 의하여 치환될 수 있는 1-4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 표시하고,R and R ¹ may be the same or different from each other and may be substituted by hydroxy halogen, carboxyl, lower alkoxy, lower alkylcarbonyl, lower alkoxycarbonyl, carbamoyl, or N-lower alkyl substituted-carbamoyl An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is represented,

[X]^n-는 음이온을 표시하며, n은 1-4의 정수이다.[X] ^n- represents an anion, n is an integer from 1-4.

저급알콕시, 알콕시카바모일, 알킬카보닐 또는 알킬이란 탄소원자 1-4개의 알킬기를 함유하는 기들을 의미한다.Lower alkoxy, alkoxycarbamoyl, alkylcarbonyl or alkyl means groups containing 1-4 alkyl groups of carbon atoms.

제초성 비피리딜리움 제4양이온의 특히 바람직한 염류는 다음에 기재한 것들이다 : -Particularly preferred salts of the herbicidal bipyridylium quaternary cation are those listed below:

1,1'-에틸렌-2,2'-비피리딜리움 디브로마이드 (디쿠아르 디브로마이드),1,1'-ethylene-2,2'-bipyridylium dibromide (diquaar dibromide),

1,1'-디메틸-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드(파라쿠아트 디클로라이드),1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium dichloride (paraquat dichloride),

1,1'-디-2-하이드록시에틸-4,4'-비피리딜리움디클로라이드,1,1'-di-2-hydroxyethyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1-(2-하이드록시에틸)-1'-메틸-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드,1- (2-hydroxyethyl) -1'-methyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1,1'-디-카바모일메틸-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드,1,1'-di-carbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1,1'-비스-N, N-디메틸카바모일메틸-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드,1,1'-bis-N, N-dimethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1,1'-비스-N, N-디에틸카바모일메틸-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드,1,1'-bis-N, N-diethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1,1'-디아세토닐-4,4'-비피리딜리움 디클로라이드,1,1'-diacetonyl-4,4'-bipyridylium dichloride,

1,1'-디에톡시카보닐메틸-4,4'-비피리딜리움 디브로마이드,1,1'-diethoxycarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium dibromide,

1,1'-디알릴-4,4'-비피리딜리움 디브로마이드.1,1'-diallyl-4,4'-bipyridylium dibromide.

위에 기재한 화합물들중 일부 화합물의 명칭 말미의 괄호안의 명칭은 이들 화합물의 양이온-부분에 대한 관용명이다. 따라서 "파라 쿠아트(paraquat)"는 1',1-디메틸-4,4'-비피리딜리움 양이온에 대한 관용명이다. 파라쿠아트는 본 발명의 조성물에 사용하기에 특히 바람직한 비피리딜리움 양이온이다.The names in parentheses at the end of the names of some of the compounds listed above are common names for the cation-portions of these compounds. Thus "paraquat" is a common name for 1 ', 1-dimethyl-4,4'-bipyridylium cation. Paraquat is a particularly preferred bipyridylium cation for use in the compositions of the present invention.

비피리딜리움 제4양이온의 제초효과는 이 양이온에 결합되는 음이온의 성질과는 무관하므로, 음이온의 선택은 예를들어 간격에 따라 편리하게 선택할 문제이다. 음이온은 염의 적절한 수-용해도를 일으키는 음이온이 바람직하다.Since the herbicidal effect of the bipyridium quaternary cation is irrelevant to the nature of the anion bound to this cation, the selection of the anion is, for example, a matter of convenient selection according to the interval. The anion is preferably an anion causing proper water-solubility of the salt.

1가 또는 다가(多價)일 수 있는 음이온의 예로서는 아세테이트, 벤젠설포네이트, 벤조에이트, 브로메이트, 브로마이드, 부티레이트, 클로레이트, 클로라이드, 시트레이트, 포르메이트, 플루오로실리케이트, 푸마레이트, 플루오로보레이트, 아이오다이드(Iodide), 락테이트, 말레이트, 말리에이트, 메틸설페이트, 니트레이트, 프로피오네이트, 포스페이트, 살리실레이트, 설파메이트, 숙시네이트, 설페이트, 티오시아네이트, 타르트레이트 및 p-톨루엔설포네이트가 있다. 제초성 비피리딜리움 양이온의 염은 다수의 유사한 음이온 또는 상이한 음이온의 혼합물로부터 형성될 수 있다.Examples of anions which may be monovalent or multivalent include acetates, benzenesulfonates, benzoates, bromates, bromide, butyrates, chlorates, chlorides, citrates, formates, fluorosilicates, fumarates, fluoro Borate, iodide, lactate, malate, maleate, methyl sulfate, nitrate, propionate, phosphate, salicylate, sulfamate, succinate, sulfate, thiocyanate, tartrate and p Toluenesulfonate. Salts of herbicidal bipyridylium cations can be formed from a plurality of similar anions or mixtures of different anions.

소망하는 특정의 음이온을 갖는 염은 소망하는 음이온을 포함하는 반응물질로 부터 직접 합성하거나 또는 미리 제조된 염의 용액을 이온교환수지로 통과시키는 것과 같은 당해분야에 널리 알려진 방법에 따라, 미리 제조된 염의 음이온을 바람직한 음이온으로 교환시킴으로서 제조할 수 있다. 편리하고 경제적인 이유로, 클로라이드 음이온이 특히 바람직한 음이온이다.Salts with the desired specific anions can be synthesized directly from reactants containing the desired anions or prepared according to methods well known in the art, such as by passing a solution of a pre-prepared salt through an ion exchange resin. It can be prepared by exchange an anion with a preferred anion. For convenient and economic reasons, chloride anions are particularly preferred anions.

제초성 비피리딜리움 제4양이온의 염의 특징적인 제초효력은 양이온에만 기인하기 때문에 사용된 비피리딜리움의 양에 따른 유효성분의 농도 및 적용비율이 통상적으로 인용된다. 따라서 동일한 비피리딜리움 제4양이온의 상이한 염에 대한 상이한 적용비율을 인용하여야 불편을 피할 수 있다. 따라서, 본 명세서에 인용된 적용비율 및 농도는 별도로 지적한 것을 제외하고는 제초성 비피리딜리움 제4양이온의 양에 관한 것이다.Since the characteristic herbicidal efficacy of the salts of the herbicidal bipyridylium quaternary cation is due to the cation only, the concentration and application ratio of the active ingredient depending on the amount of bipyridylium used are usually cited. Therefore, it is necessary to quote different application rates for different salts of the same bipyridylium quaternary cation to avoid inconvenience. Accordingly, the application rates and concentrations cited herein relate to the amount of herbicidal bipyridylium quaternary cation, except where noted.

본 발명의 조성물에 존재하는 제초성 비피리딜리움 제4양이온의 양은 임페리알 갈론(Imperial gallon)당 0.5-3.0파운드(ℓ당 50-300g)의 범위가 좋고, 특히 임페리알 갈론당 1.0-2,5파운드(ℓ당 100-250g)의 범위가 바람직하다.The amount of herbicidal bipyridylium quaternary cation present in the composition of the present invention is in the range of 0.5-3.0 pounds per imperial gallon (50-300 g per liter), in particular 1.0-2 per imperial gallon. Preference is given to a range of 5 pounds (100-250 g per liter).

계면활성제는 양이온성, 비이온성 또는 음이온성일 수 있다. 일반적으로 말해서 음이온 활성제는 본 조성물중의 비피리딜리움 제4염과 바람직하지 않는 상호작용을 할 수도 있기 때문에 양이온 및 비-이온 계면활성제가 음이온 계면활성제 보다 본 발명이 조성물에 사용하기에 바람직하다. 본 발명의 조성물에 사용하는 비-이온 계면활성제의 예로는 옥틸페놀, 노닐페놀 및 옥틸크레졸과 같은 알킬페놀류와 에틸렌옥사이드와의 축합 생성물이 포함된다. 이밖에도 장쇄의 지방산 및 무수헥시톨로부터 유도된 부분 에스테르류, 예컨대 소르비탄 모노라우레이트, 상술한 부분 에스테르류와 에틸렌 옥사이드와의 축합생성물, 및 레시틴류가 있다.The surfactant can be cationic, nonionic or anionic. Generally speaking, cationic and non-ionic surfactants are preferred for use in the composition over anionic surfactants because anionic activators may have undesirable interactions with the bipyridylium quaternary salts in the composition. . Examples of non-ionic surfactants used in the composition of the present invention include condensation products of alkylphenols such as octylphenol, nonylphenol and octylcresol with ethylene oxide. In addition, there are partial esters derived from long chain fatty acids and anhydrous hexitol, such as sorbitan monolaurate, condensation products of the aforementioned partial esters with ethylene oxide, and lecithins.

조성물에 존재하는 계면활성제의 양은 조성물 ℓ당 20-100g의 범위가 바람직하다.The amount of surfactant present in the composition is preferably in the range of 20-100 g per liter of composition.

양이온 계면활성제의 예로서는 예컨대 "아르쿠아드(Arquad) 및 듀오쿠아드(Duoquad)"란 상표로 시판되고 있는 물질과 같은 제4염류가 포함된다.Examples of cationic surfactants include quaternary salts such as, for example, the materials sold under the trademarks "Arquad and Duoquad."

본 발명의 조성물에 사용된 알킬피리딘은 1,2 또는 3개의 알킬기에 의하여 치환된 피리딘을 예시할 수 있다. 알킬기는 특히 1-4개의 탄소원자를 함유하는 저급알킬기가 바람직하다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 알킬피리딘류는 2-, 3- 및 4- 피콜린과 같은 메틸-치환 피리딘, 디메틸 피리딘류(루티딘) 및 트리메틸피리딘류(콜리딘)등이다. 알킬 피리딘류의 혼합물, 예컨대 콜타르로 부터 유도된 피리딘의 정제공정중 부산물로서 얻어진 상업적으로 구입 가능한 피리딘 유도체들의 혼합물이 본 발명의 조성물에 편리하게 사용될 수 있다. 이 혼합물은 "피리딘염기"라고 불리워진다. 바람직하 피리딘 염기는 영국 표준국에 의하여 1970년 간행된 브리티쉬스탠다드(British standard) 1969년 제3,099호에 기재되어 있는 명세서에 일치하는 것으로서 코드 넘버 95/180으로 지정된 것이다. 이 혼합물의 실질적인 비점 범위는 140-180℃이다.The alkylpyridine used in the composition of the present invention may exemplify pyridine substituted by 1,2 or 3 alkyl groups. The alkyl group is particularly preferably a lower alkyl group containing 1-4 carbon atoms. Preferred alkylpyridines for use in the compositions of the present invention are methyl-substituted pyridines such as 2-, 3- and 4- picoline, dimethyl pyridines (lutidine), trimethylpyridines (collidine) and the like. Mixtures of alkyl pyridines, such as mixtures of commercially available pyridine derivatives obtained as by-products of the purification of pyridine derived from coal tar, may be conveniently used in the compositions of the present invention. This mixture is called "pyridine base". Preferably the pyridine base is designated code number 95/180 as conforming to the specification set forth in British Standard No. 3,099, published in 1970 by the British Standard. The practical boiling point range of this mixture is 140-180 ° C.

본 발명의 조성물은 편리하게 수송 및 저장할 수 있는 농축액이며, 사용하고자할때 필요한 소정양의 물로 희석하여 적당한 적용농도를 갖는 용액으로 형성할 수 있다. 상술한 바와같이, 본 농축액는 예컨대 ℓ당 50-300g의 제초성 비피리딜리움 제4양이온을 함유할 수 있다. 이와같은 종류의 조성물에 대한 방취제의 선택은 결코 간단한 문제가 아니다. 대부분의 물질은 과량의 방취제가 농축액의 표면에 부상(浮上)하는 결과로 상술한 농도의 비피리딜리움염의 용액에서 혼화(混和)하지 않거나 용해하지 않는다. 이런 결과로 농축액을 큰 용기로부터 작은 용기로 옮겨 담을때 방취제의 불균일한 분포가 생기게 된다. 그러므로 불용성(不溶性)물질은 방취제로서 부적당하다. 더우기 방취제는 유효성분과 화학적으로 반응하여서는 아니되며, 그렇지 않는 경우 유효성분의 제초효력에 손상을 주어서는 아니된다. 제초성 농축액을 제제하여 이를 사용하기 까지에는 수개월 경과하기 때문에 방취제는 저장중에 변질되지 않아야함이 필수적이다.The composition of the present invention is a concentrated liquid that can be conveniently transported and stored, and can be formed into a solution having a suitable application concentration by diluting with a predetermined amount of water required for use. As mentioned above, the concentrate may contain, for example, 50-300 g of herbicidal bipyridylium quaternary cation per liter. The choice of deodorant for compositions of this kind is no simple matter. Most substances do not mix or dissolve in the solution of the bipyridylium salt of the above-mentioned concentration as a result of the excess deodorant floating on the surface of the concentrate. This results in a non-uniform distribution of deodorant when transferring the concentrate from a large vessel to a smaller vessel. Insoluble substances are therefore inadequate as deodorants. Furthermore, the deodorant must not react chemically with the active ingredient or otherwise damage the herbicidal efficacy of the active ingredient. It is essential that the deodorant should not be altered during storage as it will be several months before the herbicidal concentrate is formulated and used.

제초성 비피리딜리움염의 용액과 혼합하였을때 너무 미약한 냄새를 발생하므로 만족스러운 경고 물질이 될수 없다고 생각되는 물질들의 보기로서는 빙초산, 개미산, 클로로나프탈렌, 2,4-디클로로 페놀, 제이에스 홀로이드(Jeye's Fluid), 메틸노닐케톤, 길초산(Valeric acid), "레나르딘(Renardine)", ("레나르딘"은 여우기피제에 대한 상표임), "파인(pine) "살균제("파인"은 상표임), 조제연료유, 디젤유, 조제어유 및 크레오소오트(creosote)가 된다. 이들중의 일부(예컨대, 조제어유, 디젤유, 크레오소오트)는 제초성 농축액과 혼화하지 않기 때문에 어떤 경우에도 부적당하다.Examples of substances which, when mixed with a solution of the herbicidal bipyridylium salt, produce too mild odor and are therefore not considered satisfactory warning substances, are glacial acetic acid, formic acid, chloronaphthalene, 2,4-dichloro phenol, and JS holoid (Jeye's Fluid), methylnonyl ketone, Valeric acid, "Renardine", ("Lenard" is a trademark for fox repellent), "pine" disinfectant ("pine" "Are trademarks), crude fuel oil, diesel oil, crude oil and creosote. Some of these (eg crude oil, diesel oil, creosote) are inadequate in any case because they do not mix with herbicide concentrates.

본 발명에 따른 조성물은 방취제로서 조성물 ℓ당 5-20g범위의 알킬 피리딘 또는 알킬 피리딘류의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히 사용된 알킬피리딘 또는 피리딘류의 양은 조성물 ℓ당 10-20g의 범위가 바람직하다.The composition according to the invention preferably contains as a deodorant a mixture of alkyl pyridine or alkyl pyridines in the range of 5-20 g per liter of composition. The amount of alkylpyridine or pyridines used in particular is preferably in the range of 10-20 g per liter of composition.

본 발명은 또한 조성물이 요변성(thixotropic)을 갖도록 하기 위하여 방취제 이외에 겔을 형성할 수 있는 양의 겔화제(gelling agent)를 추가 혼합시켜서 되는 조성물을 제공한다. 요변성 조성물은 정지상태에서는 겔을 형성하고, 겔상태를 변화시켜 주기 위하여 세차게 흔들어주지 않는한 쏟아져 나오지 않으므로 이를 마셔버리는 사고의 발생이 거의 없게된다. 따라서, 만일 알킬 피리딘으로 이루어지는 방취제와 함께 겔을 형성할 수 있는 양의 겔화제를 함유하는 제초성 비피리딜리움염의 수용액으로 구성된 요변성 조성물이 맥주병과 같은 목이 좁은 음료수병에 넣었다하더라도, 이병을 발견한 사람은 방취제의 냄새에 의하여 내용물이 음료수가 아니라는 사실을 알게될 것이다. 다음 이병을 세차게 흔들어주기전까지는 내용물이 쏟아지지 않을 것이므로 다시 2차적인 경고를 받게된다. 그러므로 본 발명의 조성물을 우연히 마시게되는 위험성은 냄새가 없고 고도로 유동성인 제초성 비피리딜리움 양이온의 농축수용액을 라벨을 붙이지 않은 병에 소홀히 넣었을 경우의 위험성과 비교해 볼때 현저히 감소된다.The present invention also provides a composition which is further mixed with a gelling agent in an amount capable of forming a gel in addition to the deodorant in order to make the composition thixotropic. The thixotropic composition forms a gel in a stationary state and does not pour out unless it is shaken vigorously to change the gel state, so that there is almost no occurrence of an accident. Thus, if a thixotropic composition composed of an aqueous solution of herbicidal bipyridylium salt containing an amount of gelling agent with an amount of gelling agent with an alkylpyridine deodorant is placed in a narrow neck beverage bottle such as a beer bottle, The discoverer will find that the contents of the deodorant are not drinks. You will be given a second warning because the contents will not spill until the next shake of the disease. Therefore, the risk of accidentally drinking the composition of the present invention is significantly reduced compared to the risk of neglecting an odorless, highly fluidic herbicidal bipyridylium cation concentrated solution in an unlabeled bottle.

겔화제의 예로서는 수용성인 겔-형성 폴리머, 미분쇄된 실리카 및 세분된 알루미나가 있다. 본 조성물은 또한 겔화제 및 방취제 이외에 계면 활성제를 포함할 수 있다.Examples of gelling agents are water-soluble gel-forming polymers, pulverized silica and finely divided alumina. The composition may also include surfactants in addition to gelling and deodorizing agents.

바람직한 겔화제는 붕산염과 크산탄 껌(Xanthan)의 혼합물이다. 크산탄 껌은 수용성 폴리사카라이드이며, 이것은 붕산염(예컨대, 소디움메타보레이트)을 함유하는 물에 용해되었을 때 겔을 형성한다. 크산탄껌은 예컨대 미국특허 제3,326,733호의 명세서 제2페이지 13-65행에 기술된 바와같이 박테리아 발효에 의하여 제조되며 상기 문헌에 기재된 이에 관한 설명은 본 명세서에 참고로 인용하였다. 바람직한 형태의 크산 탄껌은 "Kelzan"이란 상표로 판매되고 있는 것이다. 겔의 농도는 용액에 사용된 크산탄검과 붕산염의 양을 변경함으로서 달리할 수 있다.Preferred gelling agents are mixtures of borate and Xanthan gum (Xanthan). Xanthan gum is a water soluble polysaccharide, which forms a gel when dissolved in water containing borate (eg, sodium metaborate). Xanthan gum is prepared by bacterial fermentation, for example, as described in US Pat. No. 3,326,733, line 2, pages 13-65, the description of which is hereby incorporated by reference. Preferred forms of xanthan gum are sold under the trademark "Kelzan". The gel concentration can be varied by varying the amounts of xanthan gum and borate used in the solution.

본 발명에 따른 조성물에 사용된 겔화제의 양은 ℓ당 3-350g의 범위가 바람직하다. 일반적으로 겔화제의 양은 수용성 폴리머를 사용하였을 때는 ℓ당 3-5g이며, 반면에 겔화제가 미분쇄된 고체일때는 예컨대 150-300g과 같이 많은 양이 사용된다. 크산탄 껌이 사용되는 경우, 바람직한 양은 ℓ당 3-15g이며, 이것을 조성물의 중량을 기준으로 50-1,000ppm의 소디움 메타보레이트 또는 대등한 양의 기타 붕산염과 함께 사용한다.The amount of gelling agent used in the composition according to the invention is preferably in the range of 3-350 g per liter. Generally, the amount of gelling agent is 3-5 g / l when water-soluble polymer is used, whereas a large amount is used, for example 150-300 g, when the gelling agent is a finely ground solid. If xanthan gum is used, the preferred amount is 3-15 g per liter, which is used with 50-1,000 ppm sodium metaborate or equivalent amount of other borate, based on the weight of the composition.

크산탄 껌과 붕산염을 혼합하여 겔화제로서 사용될때 겔의 농도는 용액의 pH에 따라 어느정도 좌우된다. 즉, 낮은 pH치에서는 겔이 덜 굳는다. 일반적으로 용액의 pH를 6이하가 되지 않도록 하는 것이 바람직하며, 높은 pH값은 비피리딜리움 염류의 저장 안정성에 역효과를 끼치기 때문에 높은 값의 pH는 또한 피하는 것이 바람직하다. 크산탄 껌과 붕산염을 겔화제로서 함유하는 조성물의 pH범위로서 바람직한 것은 6-9의 범위이며, 특히 6.5-7.5의 범위가 바람직하다.When used as a gelling agent by mixing xanthan gum with borate, the concentration of the gel depends somewhat on the pH of the solution. That is, at low pH, the gel hardens. In general, it is desirable that the pH of the solution not be less than 6, and high pH values are also preferably avoided because high pH values adversely affect the storage stability of the bipyridium salts. The pH range of the composition containing xanthan gum and borate as a gelling agent is preferably in the range of 6-9, particularly preferably in the range of 6.5-7.5.

본 발명에 의한 조성물에의 방취제의 첨가 혼합은 조성물의 제초효력에 역효과를 끼치지 않는다.Additive mixing of the deodorant to the composition according to the present invention does not adversely affect the herbicidal efficacy of the composition.

이하 실시예에 의거 본 발명을 설명하면 다음과 같다.When explaining the present invention based on the following examples.

[실시예 1]Example 1

본 실시예는 방취제로서 첨가한 피리딘 염기외에 겔화제를 함유하는 본 발명에 따른 조성물을 설명하는 것이다.This example illustrates a composition according to the invention which contains a gelling agent in addition to the pyridine base added as deodorant.

성 분 양 (g)Ingredient amount (g)

파라쿠아트 농축액 XParaquat Concentrate X

"겔잔" 0.4 (1% 수용액으로 첨가하였음)"Gelzan" 0.4 (added in 1% aqueous solution)

소디움 메타보레이트 0.014Sodium Metaborate 0.014

리싸폴 엔엑스 (Lissapol NX) 1.1Lissapol NX 1.1

DS 4392 4.1DS 4392 4.1

피리딘 염기 95/180 1.0Pyridine Base 95/180 1.0

실콜랖세 5,000 (Silcolapse 5000) 0.01Silcolapse 5000 0.01

물 100ml까지Up to 100 ml of water

상술한 표에서 X는 임페리아 갈론당 2파운드의 파라쿠아트 이온(ℓ당 200g의 파라쿠아트 이온)을 제공하는데 필요한 파라쿠아트 농축액의 양을 표시한다.X in the above table indicates the amount of paraquat concentrate required to provide 2 pounds of paraquat ions per imperia gallon (200 g paraquat ions per liter).

파라쿠아트 농축액은 25-30 중량 %의 1,1'-디메틸-4,4'-비피리딜리움 양이온을 함유하는 파라 쿠아트 디클로라이드의 수용액이다.Paraquat concentrate is an aqueous solution of paraquat dichloride containing 25-30% by weight of 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium cation.

"겔잔(Kelzan)"은 크산탄 껌에 대한 상표이며, 이껌은 복합 폴리사카라이드 껌(Complex polysaccharide gum)이다. "실콜랖세"는 실리콘 유도체를 함유하는 거품방지제에 대한 상표이다."Kelzan" is a trademark for xanthan gum, which is a complex polysaccharide gum. "Sylcolzec" is a trademark for antifoams containing silicone derivatives.

"리싸폴"엔엑스는 7-8몰 비율의 에틸렌 옥사이드와 1몰 비율의 p-노닐페놀의 축합 생성물을 함유하는 계면활성제에 대한 상표이다."Risapol" NEX is a trademark for a surfactant containing a condensation product of 7-8 mole ratio of ethylene oxide and 1 mole ratio of p-nonylphenol.

DS4392는 콩의 지방산으로부터 유도된 아민류 즉 "소야아민(soya amine)"이란 이름으로 구입 가능한 아민류와 대략 15몰 비율의 에틸렌옥사이드로 축합된 혼합물을 함유하는 계면활성제에 대한 코드 넘버이다.DS4392 is a code number for surfactants containing amines derived from soybean fatty acids, ie "soya amines," and mixtures condensed with approximately 15 mole ratio of ethylene oxide.

상술한 조성물은 이들 성분들을 함께 교반혼합으로서 제조되었으며, 제조되었을 때 이 조성물은 용기에 쏟아넣을수 있는 충분한 유동성을 가졌다. 형성된 조성물을 15-20분간 방치하면 겔을 형성하며 세차게 흔들어 주지 않는한 쏟아지지 않았다.The above-mentioned composition was prepared by stirring and mixing these components together, and when prepared, the composition had sufficient fluidity to be poured into a container. The formed composition was left for 15-20 minutes to form a gel and did not pour unless shaken vigorously.

[실시예 2]Example 2

본 실시예는 농축 수용액을 함유하는 본 발명에 따른 조성물을 설명하는 것이다. 본 조성물은 다음과 같은 성분들을 포함한다.This example illustrates a composition according to the invention containing a concentrated aqueous solution. The composition comprises the following ingredients.

성 분 양 (g)Ingredient amount (g)

25-30%의 파라쿠아트 양이온을 함유하는 파라 쿠아트 디클로라이드 XParaquat dichloride X containing 25-30% paraquat cation

소디움 벤조에이트 2.0Sodium benzoate 2.0

소디움 메타보레이트 1.3Sodium Metaborate 1.3

DS 4392 4.1DS 4392 4.1

리싸폴 엔엑스 1.1Lisa Paul N X 1.1

피리딘 염기 95/180 1.0Pyridine Base 95/180 1.0

실콜랖세 5,000 0.01Silkol Basse 5,000 0.01

물 100ml까지Up to 100 ml of water

상술한 표에서, X는 ℓ당 200g의 파라쿠아트 이온을 제공하는 파라쿠아트 디클로라이드의 양이다.In the above table, X is the amount of paraquat dichloride which gives 200 g of paraquat ions per liter.

Claims (1)

본문에 상술한 바와같이, 알킬피리딘으로 구성된 방향제 및 다음 일반식의 제초성 비피리딜리움 제4양이온의 염의 수용액을 각각 0.5~2.0(w/v) 및 5.0~30.0%(w/v) 함유하는 농축 제초성 조성물.As described above in the text, it contains 0.5 to 2.0 (w / v) and 5.0 to 30.0% (w / v) of an aqueous solution of an aromatic agent composed of alkylpyridine and a salt of the herbicidal bipyridylium quaternary cation of the following general formula, respectively. Concentrated herbicidal composition.

식중, R 및 R¹는 서로 동일하거나 상이할수 있으며, 하이드록실, 할로겐, 카복실, 저급알콕시, 저급알킬카보닐, 저급알콕시카보닐, 카바모일, 또는 N-저급알킬치환-카바모일에 의하여 치환될수 있는 1-4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 표시하고,Wherein R and R ¹ may be the same or different from one another and may be substituted by hydroxyl, halogen, carboxyl, lower alkoxy, lower alkylcarbonyl, lower alkoxycarbonyl, carbamoyl, or N-lower alkylsubstituted-carbamoyl An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, [X]^n-는 음이온을 표시하며, n는 1-4의 정수이다.[X] ^n- represents an anion, n is an integer from 1-4.