KR20230159370A - 편광 필름 및 편광판의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 95℃을 넘는 고온 환경 하에 노출된 경우에도 황변 억제 효과가 우수한 편광 필름을 제공할 수 있는 편광 필름의 제조 방법을 제공한다. 본 발명은, 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 편광 필름을 제조하는 방법으로서, 상기 폴리비닐알콜계 수지 필름을 처리액에 접촉시키는 처리 공정을 포함하고, 상기 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 이상인, 편광 필름의 제조 방법이다.
Description
본 발명은 편광 필름 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 편광판을 포함하는 화상 표시 장치는, 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기에 더하여, 카 내비게이션 장치나 백 모니터 등의 차재(車載)용 화상 표시 장치로서도 사용되는 등, 그 용도가 확대되고 있다. 이에 따라, 화상 표시 장치에는, 종래 요구되던 것보다 더 가혹한 환경 하(예컨대, 고온 환경 하)에서의 높은 내구성이 요구되고 있다.
특허문헌 1에는, 편광자의 pH를 저하시켜, 광학 특성 및 습열 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것이 개시되어 있다. 특허문헌 1에는, 편광자의 pH를 저하시키는 방법으로서 경막액의 pH를 1.5 내지 3.2로 하는 방법이 기재되어 있다.
또한, 편광자의 처리액에 염화아연과 같은 금속의 할로겐화물을 첨가하여 편광자의 내구성을 향상시키는 방법이 알려져 있다. 그러나, 환경에 미치는 영향을 저감하기 위해 할로겐 프리(할로겐 프리란, 예컨대, 염소 농도가 900 ppm 이하라는 의미일 수 있다.)로 하는 것이 요구되고 있어, 편광판에 요구되는 고내구성과의 양립이 과제가 되었다.
편광판에 포함되는 편광 필름은, 고온 환경 하에 노출된 경우에, 폴리비닐알콜의 폴리엔화가 진행되기 때문에, 황변한다고 하는 문제가 발생한다. 특히, 95℃를 넘는 가혹한 온도 조건 하(예컨대 105℃ 등)에서는, 황변의 진행이 보다 현저해지는 경향이 있다.
본 발명은, 95℃를 넘는 고온 환경 하에 노출된 경우에도 황변 억제 효과가 우수한 편광 필름을 제공할 수 있는 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은, 95℃를 넘는 고온 환경 하에서도 황변 억제 효과가 우수한 편광 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법, 상기 편광 필름, 상기 편광판, 및 상기 편광판을 구비하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하에 나타내는 편광 필름의 제조 방법, 편광판의 제조 방법, 편광 필름, 편광판 및 화상 표시 장치를 제공한다.
〔1〕폴리비닐알콜계 수지 필름으로 편광 필름을 제조하는 방법으로서,
상기 폴리비닐알콜계 수지 필름을 처리액에 접촉시키는 처리 공정을 포함하고,
상기 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 이상인, 편광 필름의 제조 방법.
〔2〕상기 처리액은 25℃에서의 pH가 6.5 이하인, 〔1〕에 기재된 편광 필름의 제조 방법.
〔3〕〔1〕 또는 〔2〕의 어느 한 항에 기재된 편광 필름의 제조 방법에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
상기 편광 필름의 편면 또는 양면에 접합층을 통해 보호 필름을 접합하는 접합 공정
을 갖는 편광판의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 95℃를 넘는 고온 환경 하에서도 황변 억제 효과가 우수한 편광 필름이 얻어지는 제조 방법, 상기 편광 필름을 구비하는 편광판의 제조 방법, 상기 편광 필름, 상기 편광판, 및 상기 편광판을 구비하는 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법 및 그것에 이용하는 편광 필름 제조 장치의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 도면에 있어서는, 각 구성 요소를 이해하기 쉽게 하기 위해 축척을 적절하게 조정하여 나타내고 있고, 도면에 도시된 각 구성 요소의 축척과 실제의 구성 요소의 축척은 반드시 일치하지는 않는다.
<편광 필름의 제조 방법>
본 실시형태에 있어서 편광 필름은, 일축 연신된 폴리비닐알콜계 수지 필름에 이색성 색소(요오드나 이색성 염료)가 흡착 배향되어 있는 것이다. 폴리비닐알콜계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알콜계 수지는 통상, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 그 비누화도는, 통상 85 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 99 몰% 이상이다. 폴리아세트산비닐계 수지는, 예컨대, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등일 수 있다. 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지의 중합도는, 통상 1000∼10000, 바람직하게는 1500∼5000이다.
이들 폴리비닐알콜계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예컨대, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다.
본 실시형태에서는, 편광 필름 제조의 개시 재료로서, 두께가 65 ㎛ 이하(예컨대 60 ㎛ 이하), 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 35 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하인 폴리비닐알콜계 수지 필름[원반(原反) 필름]을 이용한다. 이에 따라 시장 요구가 점점 높아지고 있는 박막의 편광 필름을 얻을 수 있다. 원반 필름의 폭은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 400∼6000 mm일 수 있다. 원반 필름은, 예컨대 장척의 폴리비닐알콜계 수지 필름의 롤(원반 롤)로서 준비된다.
편광 필름은, 상기 장척의 원반 필름을 원반 롤로부터 풀어내면서, 편광 필름 제조 장치의 필름 반송 경로를 따라 연속적으로 반송시켜, 처리조에 수용된 처리액(이하, 「처리욕」이라고 함)에 침지시킨 후에 인출하는 소정의 처리 공정을 실시하고, 그 후에 건조 공정을 실시함으로써, 장척의 편광 필름으로서 연속 제조할 수 있다. 또한, 처리 공정은, 필름에 처리액을 접촉시켜 처리하는 방법이면 필름을 처리욕에 침지시키는 방법에 한정되지 않고, 분무, 유하, 적하 등에 의해 처리액을 필름 표면에 부착시켜 필름을 처리하는 방법이어도 좋다. 처리 공정이, 필름을 처리욕에 침지시키는 방법에 의해 행해지는 경우, 하나의 처리 공정을 행하는 처리욕은 하나에 한정되지 않고, 2개 이상의 처리욕에 필름을 순차적으로 침지시켜 하나의 처리 공정을 완성시켜도 좋다.
상기 처리액으로는, 팽윤액, 염색액, 가교액, 보색액, 세정액 등이 예시된다. 그리고, 상기 처리 공정으로는, 원반 필름에 팽윤액을 접촉시켜 팽윤 처리를 행하는 팽윤 공정과, 팽윤 처리 후의 필름에 염색액을 접촉시켜 염색 처리를 행하는 염색 공정과, 염색 처리 후의 필름에 가교액을 접촉시켜 가교 처리를 행하는 가교 공정과, 가교 처리 후의 필름에 보색액을 접촉시켜 보색 처리를 행하는 보색 공정과, 보색 처리 후의 필름에 세정액을 접촉시켜 세정 처리를 행하는 세정 공정이 예시된다. 또한, 이들 일련의 처리 공정 사이(즉, 어느 1 이상의 처리 공정의 전후 및/또는 어느 1 이상의 처리 공정 중)에, 습식 또는 건식으로 일축 연신 처리를 행한다. 필요에 따라 다른 처리 공정을 부가해도 좋다.
본 발명의 제조 방법은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 이상인 처리액으로 처리하는 공정을 포함한다. 상기 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하기 때문에, 염색 처리 후에, 필름을 가교하는 가교 처리에 이용할 수도 있고, 필름의 색상을 조정하는 보색 처리에 이용할 수도 있다. 또한, 상기 처리액은, pH의 수치 범위가 한정되어 있기 때문에, 필름의 pH를 조정하는 pH 조정 처리에 이용할 수도 있다. 이러한 처리 공정을 거침으로써 95℃를 넘는 고온 환경 하에서도 황변 억제 효과를 얻을 수 있는 것이며, 따라서 할로겐화물을 포함함으로써 황변 억제 효과를 얻는 방법과 비교하면, 할로겐에 의한 환경에 미치는 영향을 저감할 수 있다.
질산염은, 질산알루미늄, 질산구리, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산아연 및 질산마그네슘으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. 질산염은, 질산아연을 포함하는 것이 바람직하다.
질산염의 농도는, 물 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5 질량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 질산염의 농도는, 물 100 질량부에 대하여, 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 10 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
처리액 중의 할로겐화물의 농도는, 물 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 1 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 처리액은, 할로겐화물을 포함하지 않아도 좋다.
이하, 도 1을 참조하면서, 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법의 일례를 상세히 설명한다. 도 1은 본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법 및 그것에 이용하는 편광 필름 제조 장치의 일례를 모식적으로 나타낸 단면도이다. 도 1에 도시된 편광 필름 제조 장치는, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 원반 필름(10)을, 원반 롤(11)로부터 연속적으로 풀어내면서 필름 반송 경로를 따라 반송시킴으로써, 필름 반송 경로 상에 설치되는 팽윤욕(팽윤조 내에 수용된 팽윤액)(13), 염색욕(염색조 내에 수용된 염색액)(15), 가교욕(가교조 내에 수용된 가교액)(17), 보색욕(보색조 내에 수용된 보색액)(18), 및 세정욕(세정조 내에 수용된 세정액)(19)을 순차적으로 통과시키고, 마지막으로 건조로(21)를 통과시키도록 구성되어 있다. 도 1에서의 화살표는, 필름의 반송 방향을 나타내고 있다.
도 1의 설명에 있어서, 「처리조」는, 팽윤조, 염색조, 가교조, 보색조 및 세정조를 포함하는 총칭이고, 「처리액」은, 팽윤액, 염색액, 가교액, 보색액 및 세정액을 포함하는 총칭이며, 「처리욕」은, 팽윤욕, 염색욕, 가교욕, 보색욕 및 세정욕을 포함하는 총칭이다. 팽윤욕, 염색욕, 가교욕, 보색욕 및 세정욕은, 각각 본 실시형태의 제조 장치에서의 팽윤부, 염색부, 가교부 및 세정부를 구성한다.
편광 필름 제조 장치의 필름 반송 경로는, 상기 처리욕 외에, 반송되는 필름을 지지하거나 혹은 필름 반송 방향을 더 변경할 수 있는 가이드롤(30∼48, 60, 61)이나, 반송되는 필름을 압박 및 협지하고, 그 회전에 의한 구동력을 필름에 부여할 수 있거나 혹은 필름 반송 방향을 더 변경할 수 있는 닙롤(50∼55)을 적절한 위치에 배치함으로써 구축할 수 있다. 가이드롤이나 닙롤은, 각 처리욕의 전후나 처리욕 내에 배치할 수 있고, 이에 따라 처리욕으로의 필름의 도입·침지 및 처리욕으로부터의 인출을 행할 수 있다[도 1 참조]. 예컨대, 각 처리욕 내에 1 이상의 가이드롤을 설치하고, 이들 가이드롤을 따라 필름을 반송시킴으로써, 각 처리욕에 필름을 침지시킬 수 있다.
도 1에 도시된 편광 필름 제조 장치는, 각 처리욕의 전후에 닙롤이 배치되어 있고[닙롤(50∼54)], 이에 따라, 어느 1 이상의 처리욕 중에서, 그 전후에 배치되는 닙롤 사이에 주속차를 부여하여 세로 일축 연신을 행하는 롤간 연신을 실시하는 것이 가능하게 되어 있다. 이하, 각 공정에 대해 설명한다.
(팽윤 공정)
팽윤 공정은, 원반 필름(10) 표면의 이물 제거, 원반 필름(10) 내의 가소제 제거, 염색 용이성의 부여, 원반 필름(10)의 가소화 등의 목적으로 행해진다. 처리 조건은, 상기 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 원반 필름(10)의 극단적인 용해나 실투(失透) 등의 문제를 일으키지 않는 범위에서 결정된다.
도 1을 참조하여, 팽윤 공정은, 원반 필름(10)을 원반 롤(11)로부터 연속적으로 풀어내면서, 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 원반 필름(10)을 팽윤욕(13)에 소정 시간 침지하고, 이어서 인출함으로써 실시할 수 있다. 도 1의 예에 있어서, 원반 필름(10)을 풀어내고 나서 팽윤욕(13)에 침지시킬 때까지, 원반 필름(10)은, 가이드롤(60, 61) 및 닙롤(50)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송된다. 팽윤 처리에 있어서는, 가이드롤(30∼32) 및 닙롤(51)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송된다.
팽윤욕(13)의 팽윤액으로는, 순수 외에, 붕산(일본 특허 공개 평10-153709호 공보), 염화물(일본 특허 공개 평6-281816호 공보), 무기산, 무기염, 수용성 유기 용매, 알콜류 등을 0.01∼10 질량%의 범위에서 첨가한 수용액을 사용하는 것도 가능하다.
팽윤욕(13)의 온도는, 예컨대 10∼50℃, 바람직하게는 10∼40℃, 보다 바람직하게는 15∼30℃이다. 원반 필름(10)의 침지 시간은, 바람직하게는 10∼300초, 보다 바람직하게는 20∼200초이다. 또한, 원반 필름(10)이 미리 기체 중에서 연신된 폴리비닐알콜계 수지 필름인 경우, 팽윤욕(13)의 온도는, 예컨대 20∼70℃, 바람직하게는 30∼60℃이다. 원반 필름(10)의 침지 시간은, 바람직하게는 30∼300초, 보다 바람직하게는 60∼240초이다.
팽윤 처리에서는, 원반 필름(10)이 폭 방향으로 팽윤하여 필름에 주름이 생긴다고 하는 문제가 발생하기 쉽다. 이 주름을 없애면서 필름을 반송하기 위한 하나의 수단으로서, 가이드롤(30, 31 및/또는 32)에 익스팬더롤, 스파이럴롤, 크라운롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 클로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용하는 것을 들 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은 연신 처리를 행하는 것이다. 예컨대, 닙롤(50)과 닙롤(51)의 주속차를 이용하여 팽윤욕(13) 중에서 일축 연신 처리를 행할 수 있다.
팽윤 처리에서는, 필름의 반송 방향으로도 필름이 팽윤 확대되기 때문에, 필름에 적극적인 연신을 행하지 않는 경우는, 반송 방향의 필름의 느슨함을 없애기 위해, 예컨대, 팽윤욕(13)의 전후에 배치하는 닙롤(50, 51)의 속도를 컨트롤하는 등의 수단을 강구하는 것이 바람직하다. 또한, 팽윤욕(13) 중의 필름 반송을 안정화시킬 목적으로, 팽윤욕(13) 중에서의 수류를 수중 샤워로 제어하거나, EPC 장치(Edge Position Control 장치: 필름의 단부를 검출하여, 필름의 사행을 방지하는 장치) 등을 병용하거나 하는 것도 유용하다.
도 1에 도시된 예에 있어서, 팽윤욕(13)으로부터 인출된 필름은, 가이드롤(32), 닙롤(51), 가이드롤(33)을 차례로 통과하여 염색욕(15)에 도입된다.
(염색 공정)
염색 공정은, 팽윤 처리 후의 폴리비닐알콜계 수지 필름에 이색성 색소를 흡착, 배향시키는 등의 목적으로 행해진다. 처리 조건은, 상기 목적을 달성할 수 있는 범위에서, 또한 필름의 극단적인 용해나 실투 등의 문제가 발생하지 않는 범위에서 결정된다. 도 1을 참조하여, 염색 공정은, 닙롤(51), 가이드롤(33∼36) 및 닙롤(52)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 팽윤 처리 후의 필름을 염색욕(15)(염색조에 수용된 처리액)에 소정 시간 침지하고, 이어서 인출함으로써 실시할 수 있다. 이색성 색소의 염색성을 높이기 위해, 염색 공정에 제공되는 필름은, 적어도 어느 정도의 일축 연신 처리를 행한 필름인 것이 바람직하고, 또는 염색 처리 전의 일축 연신 처리 대신에, 혹은 염색 처리 전의 일축 연신 처리에 더하여, 염색 처리시에 일축 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 염색욕(15)의 염색액에는, 예컨대, 농도가 질량비로 요오드/요오드화칼륨/물=0.003∼0.3/0.1∼10/100인 수용액을 이용할 수 있다. 요오드화칼륨 대신에, 요오드화아연 등의 다른 요오드화물을 이용해도 좋고, 요오드화칼륨과 다른 요오드화물을 병용해도 좋다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예컨대, 붕산, 염화아연, 염화코발트 등을 공존시켜도 좋다. 붕산을 첨가하는 경우는, 요오드를 포함하는 점에서 후술하는 가교 처리 및 보색 처리와 구별되며, 수용액이 물 100 질량부에 대하여, 요오드를 0.003 질량부 이상 포함하고 있는 것이면, 염색욕(15)이라고 간주할 수 있다. 필름을 침지할 때의 염색욕(15)의 온도는, 통상 10∼45℃, 바람직하게는 10∼40℃이고, 보다 바람직하게는 20∼35℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 30∼600초, 바람직하게는 60∼300초이다.
이색성 색소로서 수용성 이색성 염료를 이용하는 경우, 염색욕(15)의 염색액에는, 예컨대, 농도가 질량비로 이색성 염료/물=0.001∼0.1/100인 수용액을 이용할 수 있다. 이 염색욕(15)에는, 염색 조제 등을 공존시켜도 좋다, 예컨대, 황산나트륨 등의 무기염이나 계면활성제 등을 함유하고 있어도 좋다. 이색성 염료는 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종류 이상의 이색성 염료를 병용해도 좋다. 필름을 침지할 때의 염색욕(15)의 온도는, 예컨대 20∼80℃, 바람직하게는 30∼70℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 30∼600초, 바람직하게는 60∼300초이다.
전술한 바와 같이 염색 공정에서는, 염색욕(15)에 의해 필름의 일축 연신을 행할 수 있다. 필름의 일축 연신은, 염색욕(15)의 전후에 배치한 닙롤(51)과 닙롤(52) 사이에 주속차를 부여하는 등의 방법에 의해 행할 수 있다.
염색 처리에 있어서도, 팽윤 처리와 마찬가지로 필름의 주름을 제거하면서 폴리비닐알콜계 수지 필름을 반송하기 위해, 가이드롤(33, 34, 35 및/또는 36)에 익스팬더롤, 스파이럴롤, 크라운롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 클로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용할 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은, 팽윤 처리와 마찬가지로, 연신 처리를 행하는 것이다.
도 1에 도시된 예에 있어서, 염색욕(15)으로부터 인출된 필름은, 가이드롤(36), 닙롤(52) 및 가이드롤(37)을 차례로 통과하여 가교욕(17)에 도입된다.
(가교 공정)
가교 공정은, 내수성 향상 등을 위해 필름을 가교하는 처리이다. 도 1을 참조하여, 가교 공정은, 닙롤(52), 가이드롤(37∼40) 및 닙롤(53a)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 가교욕(17)(가교조에 수용된 가교액)에 염색 처리 후의 필름을 소정 시간 침지하고, 이어서 인출함으로써 실시할 수 있다.
가교액으로는, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 가교제로는, 예컨대, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물이나, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 이들은 1종류여도 좋고, 2종류 이상을 병용해도 좋다. 용매로는, 예컨대 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함해도 좋다. 가교 용액에서의 가교제의 농도는, 이것에 한정되는 것은 아니지만, 1∼20 질량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 6∼15 질량%인 것이 보다 바람직하다.
가교액으로는, 물 100 질량부에 대하여 붕산을 예컨대 1∼10 질량부 함유하는 수용액일 수 있다. 가교액은, 염색 처리에서 사용한 이색성 색소가 요오드인 경우, 붕산에 더하여 요오드화물을 함유하는 것이 바람직하고, 그 양은, 물 100 질량부에 대하여, 예컨대 1∼30 질량부로 할 수 있다. 요오드화물로는, 요오드화칼륨, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예컨대, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시켜도 좋다. 또한, 질산염을 공존시켜도 좋다. 질산염은, 질산알루미늄, 질산구리, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산아연 및 질산마그네슘으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. 질산염은, 질산아연을 포함하는 것이 바람직하다.
가교 처리에 있어서는, 그 목적에 따라, 붕산 및 요오드화물의 농도, 그리고 가교욕(17)의 온도를 적절하게 변경할 수 있다. 가교액은, 예컨대, 농도가 질량비로 붕산/요오드화물/물=3∼10/1∼20/100인 수용액일 수 있다. 필요에 따라, 붕산 대신에 다른 가교제를 이용해도 좋고, 붕산과 다른 가교제를 병용해도 좋다. 필름을 침지할 때의 가교욕(17)의 온도는, 통상 50∼70℃, 바람직하게는 53∼65℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 10∼600초, 바람직하게는 20∼300초, 보다 바람직하게는 20∼200초이다. 또한, 팽윤 처리 전에 미리 연신한 폴리비닐알콜계 수지 필름에 대하여 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 행하는 경우, 가교욕(17)의 온도는, 통상 50∼85℃, 바람직하게는 55∼80℃이다.
가교 처리는 복수회 행해도 좋고, 통상 2∼5회 행해진다. 이 경우, 사용하는 각 가교욕의 조성 및 온도는, 상기 범위 내라면 서로 동일해도 좋고 상이해도 좋다. 닙롤(52)과 닙롤(53a)의 주속차를 이용하여 가교욕(17) 중에서 일축 연신 처리를 행할 수도 있다.
가교 처리에 있어서도, 팽윤 처리와 마찬가지로 필름의 주름을 제거하면서 폴리비닐알콜계 수지 필름을 반송하기 위해, 가이드롤(37, 38, 39 및/또는 40)에 익스팬더롤, 스파이럴롤, 크라운롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 클로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용할 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은, 팽윤 처리와 마찬가지로, 연신 처리를 행하는 것이다.
(보색 공정)
보색 공정은, 필름의 색상을 조정하는 처리이다. 도 1을 참조하여, 보색 공정은, 닙롤(53a), 가이드롤(41∼44) 및 닙롤(53b)에 의해 구축된 필름 반송 경로를 따라 반송시켜, 보색욕(18)(보색조에 수용된 보색액)에 가교 공정 후의 필름을 소정 시간 침지하고, 이어서 인출함으로써 실시할 수 있다.
보색액으로는, 물 100 질량부에 대하여 붕산을 예컨대 1∼10 질량부 함유하는 수용액일 수 있다. 보색액은, 염색 처리에서 사용한 이색성 색소가 요오드인 경우, 붕산에 더하여 요오드화물을 함유하는 것이 바람직하고, 그 양은, 물 100 질량부에 대하여, 예컨대 1∼30 질량부로 할 수 있다. 요오드화물로는, 요오드화칼륨, 요오드화아연 등을 들 수 있다. 또한, 요오드화물 이외의 화합물, 예컨대, 티오황산나트륨, 아황산칼륨, 황산나트륨 등을 공존시켜도 좋다. 또한, 질산염을 공존시켜도 좋다.
질산염은, 질산알루미늄, 질산구리, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산아연 및 질산마그네슘으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함할 수 있다. 질산염은, 질산아연을 포함하는 것이 바람직하다.
보색액에 있어서는, 예컨대, 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우, 농도가 질량비로 붕산/요오드화물/물=1∼5/3∼30/100을 사용할 수 있다. 필름을 침지할 때의 보색욕(18)의 온도는, 통상 10∼45℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 1∼300초, 바람직하게는 2∼100초이다.
보색 처리는 복수회 행해도 좋으며, 통상 2∼5회 행해진다. 이 경우, 사용하는 각 보색욕의 조성 및 온도는, 상기한 범위 내라면 서로 동일해도 좋고 상이해도 좋다. 또한, 닙롤(53a)과 닙롤(53b)의 주속차를 이용하여 보색욕(18) 중에서 일축 연신 처리를 행할 수도 있다.
보색 처리에 있어서도, 팽윤 처리와 마찬가지로 필름의 주름을 제거하면서 폴리비닐알콜계 수지 필름을 반송하기 위해, 가이드롤(41, 42, 43 및/또는 44)에 익스팬더롤, 스파이럴롤, 크라운롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 클로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용할 수 있다. 주름의 발생을 억제하기 위한 또 하나의 수단은, 팽윤 처리와 마찬가지로, 연신 처리를 행하는 것이다.
도 1에 도시된 예에 있어서, 보색욕(18)으로부터 인출된 필름은, 가이드롤(44), 닙롤(53b)을 차례로 통과하여 세정욕(19)에 도입된다.
(세정 공정)
도 1에 도시된 예에 있어서는, 보색 공정 후의 세정 공정을 포함한다. 세정 처리는, 폴리비닐알콜계 수지 필름에 부착된 여분의 붕산이나 요오드 등의 약제를 제거할 목적으로 행해진다. 세정 공정은, 예컨대, 보색 처리한 폴리비닐알콜계 수지 필름을 세정욕(19)에 침지함으로써 행해진다. 또한, 세정 공정은, 세정욕(19)에 필름을 침지시키는 공정 대신에, 필름에 대하여 세정액을 샤워로 분무함으로써, 혹은 세정욕(19)에 대한 침지와 세정액의 분무를 병용함으로써 행할 수도 있다.
도 1에는, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 세정욕(19)에 침지하여 세정 처리를 행하는 경우의 예를 나타내고 있다. 세정 처리에서의 세정욕(19)의 온도는, 통상 2∼40℃이며, 필름의 침지 시간은, 통상 2∼120초이다.
또한, 세정 처리에 있어서도, 주름을 제거하면서 폴리비닐알콜계 수지 필름을 반송할 목적으로, 가이드롤(45, 46, 47 및/또는 48)에 익스팬더롤, 스파이럴롤, 크라운롤과 같은 확폭 기능을 갖는 롤을 이용하거나, 클로스 가이더, 벤드 바, 텐터 클립과 같은 다른 확폭 장치를 이용할 수 있다. 또한, 필름 세정 처리에 있어서, 주름의 발생을 억제하기 위해 연신 처리를 행해도 좋다.
(연신 공정)
전술한 바와 같이 원반 필름(10)은, 상기 일련의 처리 공정 사이(즉, 어느 1 이상의 처리 공정의 전후 및/또는 어느 1 이상의 처리 공정 중)에, 습식 또는 건식으로 일축 연신 처리된다. 일축 연신 처리의 구체적 방법은, 예컨대, 필름 반송 경로를 구성하는 2개의 닙롤(예컨대, 처리욕의 전후에 배치되는 2개의 닙롤) 사이에 주속차를 부여하여 세로 일축 연신을 행하는 롤간 연신, 일본 특허 제2731813호 공보에 기재된 것과 같은 열롤 연신, 텐터 연신 등일 수 있고, 바람직하게는 롤간 연신이다. 일축 연신 공정은, 원반 필름(10)으로부터 편광 필름(23)을 얻을 때까지 복수회에 걸쳐 실시할 수 있다. 전술한 바와 같이 연신 처리는, 필름의 주름 발생의 억제에도 유리하다.
원반 필름(10)을 기준으로 하는, 편광 필름(23)의 최종적인 누적 연신 배율은 통상, 4.5∼7배이며, 바람직하게는 5∼6.5배이다. 연신 공정은 어느 처리 공정으로 행해도 좋고, 2 이상의 처리 공정으로 연신 처리를 행하는 경우에 있어서도 연신 처리는 어느 처리 공정으로 행해도 좋다.
(처리 공정)
처리 공정은, 필름을 처리액에 접촉시키는 공정이며, 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 이상이다. 처리액의 25℃에서의 pH는 4.6 이상인 것이 바람직하고, 4.7 이상인 것이 바람직하고, 4.8 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 처리액의 25℃에서의 pH는 6.8 이하인 것이 바람직하고, 6.5 이하인 것이 보다 바람직하고, 6.3 이하인 것이 더욱 바람직하다. 처리 공정은, 예컨대, 전술한 보색 공정이다. 처리 공정이 보색 공정인 경우에는, 전술한 보색 공정의 설명을 그대로 처리 공정의 설명에 적용할 수 있다. 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 pH가 4.5 이상이다. 처리액으로서, 농도가 질량비로 질산염/붕산/요오드화물/물=0.5∼2.2/1∼5/3∼30/100인 수용액을 사용할 수 있다. 처리액은, pH 조정제를 더 포함한다. pH 조정제로는, 수산화칼륨, 수산화나트륨 등이 예시된다. 처리액은, pH 조정제의 첨가량을 조정하여 45℃에서의 pH가 4.5 이상이 되도록 조정된다. 본 실시형태에 있어서는, 편광 필름의 제조 방법이 처리 공정을 갖는 것에 의해, 95℃를 넘는 고온 환경 하에서도 황변 억제 효과가 우수한 편광 필름을 제공할 수 있다.
(제2 처리 공정)
본 발명에 있어서는, 제2 처리 공정을 포함하고 있어도 좋다. 이것은, 필름을 제2 처리액에 접촉시키는 공정이며, 제2 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 미만인 것을 이용한다. 제2 처리 공정은, 예컨대, 전술한 가교 공정이다. 제2 처리 공정이 가교 공정인 경우에는, 전술한 가교 공정의 설명을 그대로 제2 처리 공정의 설명에 적용할 수 있다. 제2 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 미만이다. 제2 처리액으로서, 농도가 질량비로 질산염/붕산/요오드화물/물=0.5∼2.2/3∼10/1∼20/100인 수용액을 사용할 수 있다. 제2 처리액은, 예컨대, 질산염, 붕산 및 요오드 화합물의 첨가량을 조정하여 pH를 5.0 미만으로 해도 좋고, pH 조정제를 첨가하여 25℃에서의 pH를 5.0 미만으로 해도 좋다. 제2 처리액은, 붕산의 첨가량을 조정하여 25℃에서의 pH가 5.0 미만이 되도록 조정되는 것이 바람직하다.
상기 제2 처리 공정을 포함하는 경우에는, 제2 처리 공정은, 처리 공정보다 전에 행해지는 것이 바람직하고, 필름은, 제2 처리 공정, 처리 공정의 순으로 처리되는 것이 바람직하다. 세정 공정을 포함하는 경우에는, 필름은, 제2 처리 공정, 처리 공정, 세정 공정의 순으로 처리되는 것이 바람직하다. 제2 처리 공정과 처리 공정은, 예컨대, 가교 공정과 보색 공정, 제1 보색 공정과 제2 보색 공정, 제1 가교 공정과 제2 가교 공정 등이다.
(건조 공정)
마지막으로, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 건조시키는 처리를 행하는 것이 바람직하다. 필름의 건조는 특별히 제한되지 않지만, 도 1에 도시된 예와 같이 건조로(21)를 이용하여 행할 수 있다. 건조로(21)는 예컨대 열풍 건조기를 구비하는 것으로 할 수 있다. 건조 온도는, 예컨대 30∼100℃이며, 건조 시간은, 예컨대 30∼600초이다. 폴리비닐알콜계 수지 필름을 건조시키는 처리는, 원적외선 히터를 이용하여 행할 수도 있다.
(폴리비닐알콜계 수지 필름에 대한 그 밖의 처리 공정)
상기 처리 이외의 처리를 부가할 수도 있다. 추가될 수 있는 처리의 예는, 붕산을 포함하지 않는 요오드화물 수용액에 대한 침지 처리를 포함한다.
이상과 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 권취 롤에 순차적으로 권취하여 롤 형태로 해도 좋고, 권취하지 않고 그대로 편광판의 제조 방법에 제공할 수도 있다. 롤 형태로 한 편광 필름은, 그 후, 편광판의 제조 방법에 제공할 수도 있다. 편광판의 제조 방법의 일양태는, 편광 필름의 편면 또는 양면에 접합층을 통해 보호 필름을 접합하는 접합 공정을 갖는다.
<편광 필름>
본 실시형태에 따른 편광 필름은, 폴리비닐알콜계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하여 이루어진 것이 바람직하다. 편광 필름의 두께는, 5 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 7 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
편광판의 시감도 보정 단체 투과율 Ty는, 시감도 보정 편광도 Py와의 밸런스를 고려하여, 35∼47%인 것이 바람직하고, 36∼45%인 것이 보다 바람직하다. 시감도 보정 편광도 Py는, 99.9% 이상인 것이 바람직하고, 99.95% 이상인 것이 보다 바람직하다. 이러한 편광판을 구성하는 편광 필름은, 전술한 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.
편광 필름의 염소 농도는, 예컨대 900 ppm 이하로 할 수 있다. 하한은 한정되지 않지만, 편광 필름의 염소 농도는 0 ppm 이상일 수 있다. 편광 필름의 염소 함유량은, 편광 필름의 제조 공정에서 이용되는 처리액 중의 염화물의 양을 적게 함으로써 저감할 수 있다.
<편광판>
본 실시형태에 따른 편광판은, 전술한 편광 필름의 편면 또는 양면에, 접합층을 통해 보호 필름을 적층함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 보호 필름으로는, 예컨대, 트리아세틸셀룰로오스나 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세틸셀룰로오스계 수지로 이루어진 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지로 이루어진 필름; 폴리카보네이트계 수지 필름, 시클로올레핀계 수지 필름; 아크릴계 수지 필름; 폴리프로필렌계 수지의 쇄상 올레핀계 수지로 이루어진 필름을 들 수 있다.
편광 필름과 보호 필름의 접착성을 향상시키기 위해, 편광 필름 및/또는 보호 필름의 접합면에, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사, 프라이머 도포 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 행해도 좋다. 편광 필름과 보호 필름 사이에 개재되는 접합층은, 접착제 또는 점착제를 이용하여 형성할 수 있다. 접착제로는, 자외선 경화성 접착제와 같은 활성 에너지선 경화성 접착제나, 폴리비닐알콜계 수지의 수용액, 또는 이것에 가교제가 배합된 수용액, 우레탄계 에멀젼 접착제와 같은 수계 접착제를 들 수 있다. 수계 접착제에는, 질산아연 등의 아연 화합물이 첨가되어 있어도 좋다. 자외선 경화형 접착제는, 아크릴계 화합물과 광라디칼 중합 개시제의 혼합물이나, 에폭시 화합물과 광양이온 중합 개시제의 혼합물 등일 수 있다. 또한, 양이온 중합성의 에폭시 화합물과 라디칼 중합성의 아크릴계 화합물을 병용하고, 개시제로서 광양이온 중합 개시제와 광라디칼 중합 개시제를 병용할 수도 있다.
<화상 표시 장치>
편광판은, 화상 표시 장치에 이용할 수 있다. 화상 표시 장치에 이용하는 화상 표시 소자로는, 예컨대 액정 표시 소자, 유기 EL 표시 소자 등을 들 수 있다. 액정 표시 장치를 구축하는 데 있어서 본 발명에 따른 편광판은, 시인측에 배치하여 이용되어도 좋고, 백라이트측에 배치하여 이용되어도 좋으며, 시인측 및 백라이트측 양쪽 모두에 이용되어도 좋다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 텔레비젼, 퍼스널 컴퓨터, 휴대전화나 태블릿 단말 등의 모바일 기기 용도에 이용할 수 있는 것에 더하여, 고온 환경 하에서의 황변에 대한 높은 억제 효과를 가지며, 장기간 안정된 화상 표시 기능을 발현할 수 있기 때문에, 보다 가혹한 온도 조건 하에 노출되기 쉬운 차재 용도에 특히 적합하게 이용할 수 있다. 차재 용도로는, 예컨대, 카 내비게이션 장치, 스피드미터, 에어컨용 터치 패널, 백 모니터 및 리어 모니터 등에 이용하는 화상 표시 장치 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(1) 편광 필름의 두께의 측정:
주식회사 니콘 제조의 디지털 마이크로미터 "MH-15M"를 이용하여 측정했다.
(2) 편광판의 시감도 보정 단체 투과율의 측정:
적분구 구비 분광 광도계〔니혼분코 주식회사 제조의 「V7100」, 2도 시야; C 광원〕를 이용하여 측정했다.
(3) pH값의 측정:
pH 미터(HORIBA D-54)를 이용하여 측정했다.
(4) 옐로우 인덱스(황색도)의 측정:
코니카미놀타 제조의 분광 측색계 CM-3700A를 사용했다. SCI 모드로 반사광의 측정을 행하여 3 자극값(X, Y, Z)을 구하고, ASTM E 313-73의 규격에 기초하여 하기 식으로 옐로우 인덱스(YI)를 계산했다.
YI=100×(1.000-0.847×Z/Y)
<실시예 1>
도 1에 도시하는 제조 장치를 이용하여, 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 실시예 1의 편광 필름을 제조했다. 구체적으로는, 두께 45 μm의 장척의 폴리비닐알콜(PVA) 원반 필름〔주식회사 쿠라레 제조의 상품명 「VF-PE#4500」, 비누화도 99.9 몰% 이상〕을 롤로부터 풀어내면서 연속적으로 반송하여, 23℃의 순수로 이루어진 팽윤욕에 침지 시간 110초간 침지시키고, 2.1배로 일축 연신을 행했다(팽윤 공정). 그 후, 팽윤욕으로부터 인출한 필름을, 요오드/붕산/물이 1.0/0.5/100(질량비)인 요오드를 포함하는 염색액으로 이루어진 23℃의 염색욕에 침지 시간 163초간 침지시키고, 1.22배로 일축 연신을 행했다(염색 공정). 이어서, 염색욕으로부터 인출한 필름을, 요오드화칼륨/붕산/물이 2.3/3.7/100(질량비)인 가교액으로 이루어진 59℃의 가교욕에 침지 시간 92초간 침지시키고, 2.24배로 일축 연신을 행했다(연신·가교 공정).
계속해서, 가교욕으로부터 인출한 필름을, 질산아연6수화물/요오드화칼륨/붕산/물/수산화칼륨이 1.3/2.7/5.0/100/0.35(질량비)인 용액에 수산화칼륨 수용액을 첨가한 보색액으로 이루어진 45℃의 보색욕에 침지 시간 14초간 침지시키고, 1.02배로 일축 연신을 행했다(보색 공정, 처리 공정). 계속해서, 인출한 필름을, 온도 55℃의 건조로 내에 90초간 체류시켜 건조시켰다(건조 공정). 또, 보색액의 25℃에서의 pH는 4.95였다. 얻어진 편광 필름의 두께는 19 μm였다.
(접착제용 PVA 용액 A의 조제)
아세토아세틸기를 함유하는 변성 PVA계 수지(미쓰비시 케미컬 주식회사 제조 「고세넥스 Z-410」) 50 g을 950 g의 순수에 용해하고, 90℃에서 2시간 가열 후 상온으로 냉각시켜, 접착제용 PVA 용액을 얻었다(이하, 「PVA 용액 A」라고 한다).
(접착제의 조제)
상기에서 제작한 PVA 용액 A, 순수, 글리옥살 40 질량% 용액, 및 메탄올을 접착제 100 질량부당, 하기에 나타내는 함유량이 되도록 배합하여, 접착제(이하, 「접착제 1」라고 한다)를 제작했다.
PVA 함유량: 3 질량부
메탄올 함유량: 36 질량부
글리옥살 함유량: 0.3 질량부
순수: 60.7 질량부
<투명 보호 필름의 준비>
시판하는 셀룰로오스 아실레이트 필름 TD40N(후지 필름 주식회사 제조, 막두께 40 μm)을, 55℃로 유지한 1.5 mol/L의 NaOH 수용액(비누화액)에 2분간 침지한 후 필름을 수세했다. 그 후, 25℃의 0.05 mol/L의 황산 수용액에 30초 침지한 후, 수세욕을 30초 더 흐르는 물에 통과시켜, 필름을 중성의 상태로 했다. 그리고, 에어나이프에 의한 물기 빼기를 3회 반복하여 물을 제거한 후에, 70℃의 건조 존에 15초간 체류시켜 건조시키고, 비누화 처리한 필름을 제작하여, 투명 보호 필름으로 했다.
[편광판의 제작]
접착제 1을 통해, 편광 필름의 양면에 투명 보호 필름을, 롤 접합기를 이용하여 접합한 후에, 65℃에서 12분 가열 처리를 행함으로써, 접착제를 건조시켜 편광판 1을 얻었다. 편광판의 단체 투과율은 40.8%였다.
(편광판(편광 필름)의 함수율의 조정)
상기에서 얻어진 편광판 1을 온도 20℃에서 상대 습도 40%의 조건으로, 72시간 보관했다. 보관 66시간, 69시간 및 72시간에서, 칼피셔법을 이용하여 함수율을 측정했다. 어느 습도 조건에서도, 보관 66시간, 69시간, 72시간에서 함수율의 값이 변하지 않았다. 따라서, 편광판 1의 함수율은, 본 실험예에서 이용되는 72시간의 보관 환경의 평형 함수율과 동일해졌다고 간주할 수 있다. 편광판 1의 함수율이, 어떤 보관 환경에서 평형에 도달했을 때에는, 편광판 1 중의 편광 필름의 함수율도 마찬가지로, 그 보관 환경에서 평형에 도달했다고 간주할 수 있다. 또한, 편광판 1 중의 편광 필름의 함수율이, 어떤 보관 환경에서 평형에 도달했을 때에는, 편광판 1의 함수율도 마찬가지로, 그 보관 환경에서 평형에 도달했다고 간주할 수 있다.
편광판 1의 함수율을 온도 20℃에서 상대 습도 40%의 조건으로 72시간 보관하여 조정했다.
<고온 내구성 평가>
이렇게 해서 함수율을 조정한 편광판 1의 양면에 아크릴계 점착제(린테크 주식회사 제조, 품번: #7)를 형성했다. 또한 편광판의 흡수축이 장변과 평행해지도록, 110 mm×60 mm의 크기로 재단하여, 각각의 점착제 표면에 무알칼리 유리(코닝사 제조 「EAGLE XG」, 사이즈 120 mm×70 mm)를 접합함으로써 평가 샘플을 제작했다. 이와 같이 하여 얻은 평가용 샘플에 대하여, 50℃ 5 기압의 조건 하에 15분의 오토클레이브 처리를 행한 후, 105℃의 환경에 168시간 노출시켜, 고온 내구 시험을 행했다. 168시간 경과 후의 YI는 45였다. 168시간 경과 후의 YI는 50 이하라는 점에서, 편광판 1은 할로겐프리이면서, 우수한 내구성을 나타내는 것을 알았다.
10: 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 원반 필름
11: 원반 롤
13: 팽윤욕
15: 염색욕
17: 가교욕
18: 보색욕
19: 세정욕
21: 건조로
23: 편광 필름
30∼48, 60, 61: 가이드롤
50∼52, 53a, 53b, 54, 55: 닙롤
11: 원반 롤
13: 팽윤욕
15: 염색욕
17: 가교욕
18: 보색욕
19: 세정욕
21: 건조로
23: 편광 필름
30∼48, 60, 61: 가이드롤
50∼52, 53a, 53b, 54, 55: 닙롤
Claims (3)
- 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 편광 필름을 제조하는 방법으로서,
상기 폴리비닐알콜계 수지 필름을 처리액에 접촉시키는 처리 공정을 포함하고,
상기 처리액은, 질산염, 붕산 및 요오드화 화합물을 포함하고, 또한 25℃에서의 pH가 4.5 이상인, 편광 필름의 제조 방법. - 제1항에 있어서, 상기 처리액은 25℃에서의 pH가 6.5 이하인, 편광 필름의 제조 방법.
- 제1항 또는 제2항에 기재된 편광 필름의 제조 방법에 의해 편광 필름을 제조하는 공정과,
상기 편광 필름의 편면 또는 양면에 접합층을 통해 보호 필름을 접합하는 접합 공정
을 갖는, 편광판의 제조 방법.
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