TWI388888B - 碘系偏光膜、其製造方法及使用該碘系偏光膜之偏光板以及使用該偏光板之液晶顯示裝置 - Google Patents

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Kouichi Tanaka
Yoshiaki Matsushita
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Description

碘系偏光膜、其製造方法及使用該碘系偏光膜之偏光板以及使用該偏光板之液晶顯示裝置
本發明係有關碘系偏光膜，其製造方法及使用該碘系偏光膜之碘系偏光板。
偏光板通常是將二色性色素之碘或二色性染料吸附定向於聚乙烯醇系樹脂膜作為偏光膜，接著在此偏光膜之單面或雙面上介由接著劑層貼合由三乙酸纖維素等所形成的保護膜作為偏光板，即可使用於液晶顯示裝置等。由使用二色性色素之碘之偏光膜所形成之偏光板稱為碘系偏光板，另一方面，由使用二色性色素之二色性染料之偏光膜所形成之偏光板稱為染料系偏光板。因為與染料系偏光板比較，碘系偏光板在高穿透率中呈現高偏光度，亦即高對比，因此，被廣泛使用於一般之液晶顯示器、液晶電視、行動電話、PDA等。但是在光學特性上碘系偏光板雖勝過染料系偏光板，而在光學耐久性上卻不如染料系偏光板，例如：如將碘系偏光板置於高溫高濕度之環境時，會產生因褪色而使穿透率增加而降低偏光度等之問題。更且，在乾熱耐久性方面，如置於高溫下則會產生偏光度的低下。對於高穿透率、高偏光度，及高對比之下，且具優異之耐熱性及耐濕熱性之偏光板之要求，作為針對此種期望之發明有：於專利文獻1、專利文獻2所記載之藉由保護膜之改善方法或於專利文獻3及專利文獻4所記載之藉由接著三乙酸纖維素保護膜之接著劑之改質方法使得濕熱耐久性提升。另外亦有不藉由保護膜或接著劑來提升耐久性，而是藉由以聚乙烯醇系樹脂膜之處理來提升碘系偏光板的例子。其中之一為記載於專利文獻5、6、7及8之藉由酸處理或pH控制來提升耐久性。例如：在專利文獻5中揭示有關一種偏光膜，其係將含硼化物之聚乙烯醇系樹脂膜所製成之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於酸性水溶液中，並使用經拉伸之聚乙烯醇系樹脂拉伸膜，即可提升耐久性者。另外在專利文獻6中揭開一種偏光膜之製造方法，其係將由聚乙烯醇系樹脂製成之膜在含有含鹼金屬碘化物之過氧化氫等氧化劑之氧化浴中進行氧化處理，使其具有優異之耐濕熱性者。在專利文獻7中揭示一種碘系偏光膜之製造方法，其係在pH4.5以下之硼酸水溶液中處理有實施單軸拉伸及吸附定向處理之聚乙烯醇系膜，使提升耐濕熱性者。在專利文獻8中揭示一種偏光子之專利，該偏光子在溶解於水時溶液之pH值在1.0至5.0(偏光膜)。
[專利文獻1]日本專利特開平8－5836[專利文獻2]日本專利特開2001－272534[專利文獻3]日本專利特開平2004－12578[專利文獻4]日本專利特開平9－269413[專利文獻5]日本專利特開平6－254958[專利文獻6]日本專利特開平7－104126[專利文獻7]日本專利特開2001－83329[專利文獻8]日本專利特開2005－62458
在專利文獻5所記載之將含硼化物之聚乙烯醇系樹脂膜所製成之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於酸性水溶液並將其拉伸之方法中，在拉伸時，在所浸漬之含硼酸、碘及碘化鉀之水溶液(稱為染色浴)中，會由聚乙烯醇系樹脂膜溶出酸性物質，而有所得之偏光膜無法得到充分的耐久性改善效果之問題。另外在專利文獻6中亦有因拉伸前要在調節過pH之氧化浴中進行處理，使得拉伸時會由聚乙烯醇系樹脂膜溶出氧化劑於拉伸浴中，而有所得之偏光膜無法得到充分的耐濕熱性改善效果之問題。在專利文獻7中記載含硼酸之水溶液保持在pH≦4.5之下以進行處理，然在硼酸存在下處理酸時，聚乙烯醇系樹脂膜與酸性物質的處理效率變差，在膜中會產生處理不均的情形。例如：參考專利文獻7之實施例時，以pH＝3.4之含硼酸處理液處理時之偏光度變化為1.3，pH＝2.1時之偏光度變化為2.0。由此可知在此方法中即使控制了pH亦無法獲得安定的特性，顯示出不會因為控制了pH值即可獲得目標之安定的耐久性。文獻中更記載有如步驟中之處理溫度(處理液溫)高，則發生酸性物質之氣化的情形。專利文獻8中揭示有關一種偏光片，其特徵在該偏光片係由拉伸聚乙烯醇膜而製成，且溶解於水之溶液之pH值在1.0至5.0者。但是以此法獲得之偏光板之濕熱耐久性雖有提升，但例如在90℃高溫下之耐熱實驗中，穿透率急劇減少，有因液晶顯示裝置之光源或使用環境而使面板逐漸變暗之顧慮。因此類問題的存在，一種碘係偏光板，其可以高效率處理，且為了使酸濃度安定，其處理溫度不論在高溫時或在低溫時均可處理，藉由以不含硼酸溶液對含碘之聚乙烯醇系樹脂膜用酸性物質之處理，使濕熱耐久性提升且具優異之乾熱耐久性之製品乃有殷切之需求。
為了解決上述課題，經專心致志檢討的結果新發現：將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸0.0001至5.0重量%(以下簡化為wt%。另外無特別指明，%表示重量%)之溶液(以下視情況亦稱為酸處理用溶液)處理，所得之偏光膜由於：濕熱耐久性有提升、穿透率變動少，而且，因酸性物質之處理溫度在高溫時或在低溫時均可處理，使得酸性物質不揮發而適用於安定之處理；再者，將酸處理用溶液之pH值控制在2至5，以2.2至5更佳，另外視情況而控制在2.4≦pH<6.0時，乾熱耐久性亦可提升；另外，比起同時使用硼酸與酸性物質並將pH值調為≦4.5之溶液，藉由不用硼酸而以含鹵化物及酸性物質將pH值調為2.4≦pH<6.0之溶液處理，並於酸性物質處理後再使用乾燥處理時，可得到光學特性之偏差少、濕熱耐久性高、且乾熱耐久性優異之偏光板，遂而完成本發明。
亦即，本發明係有關：(1)一種偏光膜，係將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸0.0001至5.0wt%之溶液(以下稱為酸處理用溶液)處理而得者；(2)如(1)之偏光膜，其中，酸處理用溶液之pH值為2≦pH≦5；(3)如(1)之偏光膜，其係將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以pH值為2.4≦pH<6.0之酸處理用溶液處理而得者；(4)如(1)之偏光膜，其中，在含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸之溶液中含有鹵化物；(5)如(1)之偏光膜，其中，不包括硼酸之無機酸或其鹽類為硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁或硫酸中之任1種以上或2種以上；(6)如(1)至(2)之偏光膜，其中，不包括硼酸之無機酸或其鹽類為硫酸鋁；(7)如(1)至(6)中任一項之偏光膜，其中，有機酸為1種以上之羧酸及/或α－羥酸，並藉由以含有該有機酸之溶液處理而得；(8)如(7)之偏光膜，其中，有機酸為檸檬酸、草酸、蘋果酸、酒石酸或醋酸中之任1種或1種以上，並藉由以含有該有機酸之溶液處理而得；(9)如(1)至(8)中任一項之偏光膜，其中，拉伸後之上述聚乙烯醇系樹脂膜之拉伸倍率為拉伸前的3至8倍；(10)如(1)或(9)之偏光膜，其中，拉伸處理時所使用之交聯劑及/或耐水化劑為硼酸；(11)一種偏光板，係在上述(1)至(9)中任一項偏光膜之單面或雙面設有保護層；(12)一種液晶顯示裝置，其特徵在：具有(11)之偏光板；(13)一種偏光膜之製造方法，其特徵在：將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以pH值為2.4≦pH<6.0之酸處理用溶液處理；(14)一種偏光板之製造方法，其特徵在：將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以pH值為2.4≦pH<6.0之酸處理用溶液處理，在所得偏光膜之單面或雙面設置保護層；(15)一種偏光膜之製造方法，其特徵在：將含有碘、碘化物、交聯劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以pH值為2.2≦pH≦5之酸處理用溶液處理；(16)一種偏光膜之製造方法，其特徵在：將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸0.0001至5.0wt%之溶液(以下稱為酸處理用溶液)處理；(17)如(15)之偏光膜之製造方法，其中，酸處理用溶液係含有由硫酸、鹽酸、硝酸、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、甲酸、檸檬酸、氯醋酸、醋酸、草酸、蘋果酸及酒石酸群中所選出之至少一種酸性物質之水溶液；(18)如(16)或(17)之偏光膜之製造方法，其中，酸處理用溶液之pH值為2至5。
本發明所獲得之偏光膜因為拉伸後再以酸性物質處理，因此不會將酸性物質帶進染色浴中；另外由於拉伸後並不使用硼酸，因此不發生因硼酸析出所帶來的問題，使得在工業上可安定的製造偏光膜。另外，在濕熱環境下，例如溫度為65℃，相對濕度為93%之條件下，穿透率之變動及偏光度之下降較少，且在較佳之條件下製造時，可得到在乾熱環境下，例如即使置於90℃中，穿透率之變動少且優異之偏光膜或偏光板。藉由使用如上所述本發明之偏光膜或偏光板，即可確保液晶顯示器長期間之顯示安定性。
以下詳細說明本發明。
構成偏光膜之聚乙烯醇系樹脂之製造方法並無特別之限制，可使用習知之方法製作。該製造方法可藉由例如將聚乙酸乙烯系樹脂皂化而獲得。作為聚乙酸乙烯系樹脂除了乙酸乙烯之單聚物之聚乙酸乙烯外，例如還有乙酸乙烯及可與其共聚之其他單體之共聚物。作為與乙酸乙烯共聚之其他單體係例如：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常是85至100莫耳%左右，以95莫耳%以上為佳。此聚乙烯醇系樹脂進一步可經變性，例如亦可使用以醛類變性之聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮醛等。另外聚乙烯醇系樹脂之聚合度通常在1000至10000左右，以1500至5000左右為佳。
將聚乙烯醇系樹脂製成膜者係使用作為捲筒原料膜。將聚乙烯醇系樹脂製造成膜之方法並無特別限制，可使用習知方法製膜。此時，在聚乙烯醇系樹脂膜中可含增塑劑之丙三醇、乙二醇、丙二醇及低分子量之聚乙二醇等。增塑劑之含量為5至20wt%，以8至15wt%為佳。由聚乙烯醇系樹脂製成之捲筒原料膜之膜厚並無特別限制，以5至150μm為佳，10至100μm更佳。
對於上述聚乙烯醇系樹脂膜(以下亦稱為PVA膜)首先實施膨潤處理(亦稱膨潤步驟)。膨潤處理藉由在20至50℃之溶液中浸漬30秒至10分鐘的方式進行。此時之溶液以水為佳，亦可使用丙三醇、乙醇、乙二醇、丙二醇或低分子量之聚乙二醇等水溶性有機溶劑或水與有機溶劑之混合溶液。將製造偏光膜之製作時間縮短時，以碘及碘化物處理時因有膨潤，而可省略膨潤步驟。
在膨潤步驟之後，聚乙烯醇系樹脂膜係以含有碘及碘化物之溶液處理(以下稱為染色步驟)。處理方法以浸漬於該溶液為佳，然亦可將該溶液塗布或塗裝於聚乙烯醇系樹脂膜而處理。作為溶液之溶媒之例雖以水為佳，但並無特別限制。碘化物可使用例如：碘化鉀等碘化鹼金屬化合物、碘化銨、碘化鈷或碘化鋅等，並無特別限制，通常以碘化鹼金屬化合物為佳，碘化鉀更佳。碘濃度以0.0001至0.5wt%為佳，0.001至0.4wt%更佳。此步驟之處理溫度以5至50℃為佳，5至40℃更佳，10至30℃最佳。處理時間會因碘及碘化物之吸附濃度而異，雖然可適度的調整，然以30秒至6分鐘之調整為佳，1至5分鐘更佳。此處理完成後在進行下一個步驟之前可進行清洗。進行清洗之溶媒一般可使用水。藉由進行清洗即可抑制在下一個處理時碘及碘化物移到處理液中。
處理碘及碘化物時，可在溶液中添加交聯劑及/或耐水化劑。而通常係使用交聯劑。作為交聯劑並無特別限制，通常以硼酸為佳。交聯劑例如硼酸之添加濃度以0.1至5.0wt%為佳，2至4 wt%更佳。關於耐水化劑可使用下述之物。此步驟之處理溫度以5至50℃為佳，5至40℃更佳，10至30℃最佳。處理時間會因碘及碘化物之吸附濃度而異，雖然可適度的調整，然以30秒至6分鐘之調整為佳，1至5分鐘更佳。此處理完成後在進行下一個步驟前亦可進行清洗。進行清洗之溶媒一般係使用水。藉由進行清洗即可抑制在下一個處理時碘及碘化物移到處理液中。
在本發明提及含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜時，碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑未必有全部含於PVA膜之必要，而是包括經過上述染色處理及交聯劑及/或耐水化劑處理後，碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑在PVA膜中以反應後之形態含有之情形。作為含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之PVA膜，以含有碘、碘化物及交聯劑(以硼為佳)者為佳。
通常在上述染色步驟後進行交聯劑處理(亦稱為交聯劑處理步驟)。交聯劑處理可用含有交聯劑之溶液經由進行聚乙烯醇系樹脂膜之處理。如上述雖可在交聯劑之存在下進行染色步驟，通常以在染色步驟完成後進行為佳。此時交聯劑處理藉由將可在該染色步驟所得之聚乙烯醇系樹脂膜(以下亦稱為經染色之PVA膜)以含有交聯劑之溶液處理來進行。使用含該交聯劑溶液之處理方法通常以將經染色之PVA膜浸漬於該溶液之方法為佳，亦可為將該溶液塗布或塗裝於聚乙烯醇系樹脂膜之方法。該浸漬可在下述拉伸處理前進行或可與該拉伸處理同時進行。該拉伸法為乾式拉伸法時以在拉伸前進行交聯處理者為佳；為濕式拉伸法時以與該拉伸處理同時進行為佳。作為交聯劑可使用例如：硼酸或其鹽(例如硼砂等鹼金屬鹽或硼酸銨等)等硼化物、乙二醛或戊二醛等多元醛、縮二脲型、三聚異氰酸鹽型或塊型等之多元異氰酸酯系化合物、硫酸氧鈦等之鈦系化合物、乙二醇縮水甘油醚或聚醯胺環氧氯丙烷等。通常以硼化物為佳，硼酸更佳。另外在含有交聯劑之溶液中可使耐水化劑共存。作為耐水化劑有：過氧化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、苯偶姻***(benzoin ethyl ether)、乙二醇縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、氯化銨或氯化鎂及氯化鋅等。以氯化銨、氯化鎂或氯化鋅等為佳。作為交聯劑處理時之溶媒可使用例如：水、醇系溶劑、乙二醇系溶劑、丙三醇或上述此類混合溶媒等，通常以水為佳。在含有交聯劑溶液之交聯劑之濃度依所使用交聯劑之種類而異，不能一概而言，通常約為溶媒之0.1至10wt/vol%；以硼酸為例表示時，則以溶媒之0.1至6.0 wt/vol%濃度處理為佳，2至4 wt/vol%更好。處理溫度以5至60℃為佳，5至40℃更佳。處理時間以30秒至6分鐘為佳，1至5分鐘更佳。
接著為了使上述經染色之PVA膜或經染色及交聯劑處理之PVA膜具有偏光性而加以拉伸(以單軸拉伸為佳)(以下亦稱為單軸拉伸步驟)。拉伸方法使用濕式拉伸法或乾式拉伸法均可。乾式拉伸法通常使用經交聯劑處理之PVA膜。濕式拉伸法雖可使用經交聯劑處理之PVA膜，然通常以使用未經交聯劑處理之經染色之PVA膜，在拉伸的同時進行交聯劑處理者為佳。
乾式拉伸法通常在氣體媒介物中經由將上述膜加熱使其拉伸的方式進行。作為該氣體媒介物可使用空氣或惰性氣體等，因經濟上的考量等通常使用空氣。空氣當作媒介物時，以控制該媒介物之溫度於約常溫至180℃，並將經交聯劑處理之PVA膜拉伸為佳。當媒介物為惰性氣體等時，可在與空氣相同的條件進行或依情況在更高溫的條件下進行亦可。另外該拉伸處理以在相對濕度為20至95%之環境下進行為佳。作為膜之加熱拉伸方法可考慮使用例如：滾輪間區域拉伸法、滾輪加熱拉伸法、加壓拉伸法或紅外線加熱拉伸法等，然並不限制於此類拉伸方法。拉伸處理可採用一次(一段)進行，亦可適用於二次(二段)以上之多段處理。此時之拉伸倍率以3至8倍為佳，5至7倍更佳。
濕式拉伸法通常將上述膜浸漬於水、水溶性有機溶劑或水與該有機溶劑之混合溶液等之水性媒介物中，藉由一般加熱拉伸的方式進行。以在含交聯劑及/或耐水化劑之溶液中浸漬上述膜的狀態而拉伸者為佳。拉伸倍率以3至8倍為佳，5至7倍更佳。拉伸在40至60℃進行，以加熱至45至55℃之該水性媒介物中進行拉伸者為佳。作為交聯劑可列舉上述之物，可例舉例如：硼酸、硼砂或硼酸銨等硼化物、乙二醛或戊二醛等多元醛、縮二脲型、三聚異氰酸酯型或塊型等之多元異氰酸酯系化合物、鈦羥硫酸鹽等之鈦系化合物、乙二醇縮水甘油醚或聚醯胺環氧氯丙烷等。交聯劑以硼化物為佳，以硼酸更佳。作為耐水化劑亦可列舉上述之物，可列舉例如：過氧化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、苯偶姻***、乙二醇縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、氯化銨、氯化鎂或氯化鋅等。交聯劑及/或耐水化劑之濃度為例如：以0.5至8wt%為佳，2.0至4.0wt%更佳。拉伸時間可適用於30秒至20分鐘，以2至5分鐘為佳。拉伸處理可採用一次(一段)進行，亦可適用於二次(二段)以上之多段處理。
本發明中之特徵係將上述經單軸拉伸之PVA膜(以下亦可單稱為單軸拉伸PVA膜)在含有0.0001至5.0重量%之不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸(以下簡稱為酸性物質)之溶液中(以下稱為酸處理用溶液)處理者。藉由此處理可使偏光膜之濕熱耐久性提升，在較佳之狀態中更可使乾熱耐久性提升。以下依情況亦可單稱此處理為「利用酸性物質之處理」。利用酸性物質之處理通常以將上述拉伸之PVA膜浸漬於含酸性物質之溶液(以水溶液、水溶性有機溶媒溶液或水與該有機溶媒之混合溶液為佳)為佳。
進行上述拉伸處理後，在膜表面因有交聯劑之析出或異物之吸附，因此可在利用酸性物質處理前進行膜表面之清洗(以下稱為清洗步驟)。在此清洗步驟中可由含硼酸溶液進行清洗，依情況因以含硼酸溶液進行之清洗在下一個步驟或乾燥後在膜表面有異物生成之情形時，通常在清洗時利用不含硼酸之溶液進行，其中以水之清洗為佳。另外，在可利用含硼酸溶液進行清洗時，係包括在該清洗完成後，進行酸處理，接著乾燥等，在以含硼酸溶液完成清洗後使膜表面不生成異物之處理步驟的情形。清洗時間適用於1秒至5分鐘。清洗次數並無特別限制，視需要可為一次，亦可為2次以上之多次清洗。
拉伸處理後與利用酸性物質之處理同時進行或分別進行將拉伸之PVA膜以含鹵化物之溶液處理者為佳。此處理之目的為色相之調整及偏光特性之提升(以下亦稱為鹵化物處理)。處理方法可列舉如：在該溶液中浸漬拉伸之PVA膜之方法、在該PVA膜表面將該溶液塗布或塗裝等，其中以浸漬法為佳。另外此鹵化物處理以與利用酸性物質之處理同時進行者為佳。此時以同時含酸性物質及鹵化物之溶液以上述方法處理該PVA膜即可。作為鹵化物以例如：碘化鉀及碘化鈉等碘化鹼金屬化合物、碘化銨、碘化鈷或碘化鋅等碘化物、氯化鉀及氯化鈉等之氯化驗金屬化合物或氯化鋅等氯化物為佳，進一步以是水溶性者為佳。氯化物及碘化物係以碘化物為佳，碘化物中以碘化驗金屬化合物為佳，以碘化鉀更佳。鹵化物之濃度以0.5至15wt%為佳，以3至8wt%更佳。另外處理溫度以例如在5至50℃以下為佳，20至40℃更佳。處理時間例如1秒至5分鐘即可，但如考慮偏光膜面內特性之安定性時，則以5至30秒為佳。不以調整色相為目的時可省略以含有該鹵化物溶液之處理步驟。
利用酸性物質之處理及視需要在完成鹵化物處理後，進行膜之乾燥(以後稱為乾燥步驟)。進行乾燥時以自然乾燥為佳，為了提高乾燥效率而可藉由滾筒壓縮或利用空氣刀或吸水滾筒等進行膜表面水分之去除，以及/或進行送風乾燥亦可。處理溫度可在20至90℃下處理，以在40至80℃下處理者為佳。處理時間以30秒至20分鐘為佳，2至10分鐘更佳。
到目前為止，在處理步驟中作為處理溶液之溶媒係例如：水、醇系溶媒或乙二醇系溶媒等溶媒，但並非限定於此。另外如水與醇類混合之溶液以及二甲基亞碸(dimethylsulfoxide)與水之混合溶媒等，則可使用水與水溶性有機溶劑之混合溶劑。以使用水為最佳。
本發明中利用酸性物質之處理只要是有將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系膜經拉伸(以單軸拉伸為佳)後，在任何步驟下進行均可。例如與該拉伸後之清洗步驟或/及鹵化物處理步驟同時進行利用酸性物質之處理，或在上述膜拉伸後或視需要在清洗步驟完成後，接著獨立進行利用酸性物質之處理之任一種均可。通常使具有偏光性之拉伸(以單軸拉伸為佳)完成後視需要而清洗，接著進行利用酸性物質之處理(視情況亦可稱為酸處理)為佳。另外亦可視需要在複數之步驟中進行。而較佳者係將經拉伸之PVA膜浸漬於含酸性物質及鹵化物之溶液中，同時進行酸性物質之處理與鹵化物處理之方法。利用酸性物質之處理可視需要在與該酸性物質共存下含有不包括硼酸之交聯劑及/或耐水化劑之處理溶液中進行。使用於經酸性物質處理之處理溶液中之酸性物質之濃度通常約在0.0001至5.0wt%之範圍，以0.0005至2 wt%為佳，以0.001至1 wt%更佳，視情況以0.01至2 wt%為更佳。另外將該處理溶液之pH值調整為1.0≦pH<6.0為佳。更好之pH值為在2以上6.0以下之窄範圍，最好是2.1至5左右。酸處理溫度及時間只要能達成本發明之效果而並無特別限制，通常處理溫度在5至未滿60℃，以10至40℃左右為佳，處理時間為2至300秒，以3至60秒為佳，以5至40秒左右為最佳。
視情況在清洗步驟中，以含酸性物質之溶液清洗可同時進行清洗與酸處理。處理溫度以5至未滿60℃為佳，以10至40℃更佳。處理時間以2至300秒為佳，2至60秒為更佳。
鹵化物處理可在拉伸處理後或清洗處理後進行，可單獨進行或如上述在酸處理步驟中與酸處理同時進行。鹵化物處理係將含鹵化物之溶液適用於上述拉伸後之該PVA膜(以下亦可簡稱為拉伸膜)，在處理該拉伸膜之步驟中，通常以在如上述之酸處理步驟中與酸處理同時進行者為佳。以含該鹵化物溶液作為該膜之處理方法，只要該溶液適用於該拉伸膜表面，任何方法均可。通常以將該拉伸膜浸漬於該溶液者為佳。與上述酸處理步驟同時進行時，以同時含有上述酸性物質與該鹵化物之溶液處理該膜即可。以將該拉伸膜浸漬於含兩者之溶液者為佳。使用於以鹵化物處理之含鹵化物溶液之鹵化物之濃度通常以在0.5至15wt%的範圍為佳。同時進行鹵化物處理與酸處理時，可使用含上述濃度範圍之鹵化物，且含0.0001至5.0wt%的範圍之酸性物質溶液。另外處理溫度以在5至未滿60℃為佳，以20至40℃更佳，處理時間可適用2秒至5分鐘，以5秒至1分鐘為佳。
作為酸性物質可使用任意之無機酸及有機酸，進一步水溶液呈酸性之其鹽類，以該鹽類水溶液之pH值小於6之鹽類為佳，pH值大於1小於5之鹽類亦可使用。無機酸係以硫酸、鹽酸或硝酸等之酸為佳，其中以硫酸為更佳。鹽類通常係使用無機酸之鹽，上述較佳之無機酸的鹽類，以鋁鹽為特佳。作為此類鹽有：硫酸鋁、氯化鋁或硝酸鋁等。硫酸鋁為最佳者之一。作為耐水化劑等被使用之氯化鋅因其水溶液之pH值不在上述pH範圍內，因此不包含在本發明之酸性物質中。有機酸通常可列舉如羧酸類，以具有羥基或鹵素取代之C1－C4飽和脂肪酸為佳，具有α－羥基酸骨架之水溶性有機酸為較佳者之一。具體例之例如：甲酸、檸檬酸、氯醋酸、醋酸、草酸、蘋果酸或酒石酸等，以檸檬酸或醋酸為佳，以醋酸為最佳。酸性物質可一次使用一種或可混合兩種以上使用。在此類酸性物質中，因硫酸鋁提升濕熱耐久性之效果高，為特佳者之一。另外在有機酸中，檸檬酸、醋酸、草酸等一般係使用作為食品添加物，由環境或安全的觀點上說是較佳之酸性物質。較佳之酸性物質之例可列舉如：由硫酸、無機酸之鋁鹽(較佳者係由硫酸、鹽酸或硝酸所形成群組中選出無機酸之鋁鹽)、檸檬酸及醋酸所成群組中所選出之至少一種酸性物質，以硫酸鋁或/及醋酸為特佳。
在含酸性物質之溶液中，可同時含有交聯劑(硼酸以外之交聯劑為佳)及/或耐水化劑。硼酸以外之交聯劑除了可使用例如：乙二醛或戊二醛等多元醛、縮二脲型、三聚異氰酸酯型塊型等之多元異氰酸酯系化合物、硫酸氧鈦等之鈦系化合物等外，其他亦可使用乙二醇縮水甘油醚或聚醯胺環氧氯丙烷等。耐水化劑之例如：過氧化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、苯偶姻***、乙二醇縮水甘油醚、丙三醇縮水甘油醚、氯化銨或氯化鎂及氯化鋅等。
以含酸性物質溶液處理時，此溶液之pH值亦為重要指標。pH值低則偏光膜之濕熱耐久性高。但是pH值太低時，可能會發生聚乙烯醇系樹脂之分解及聚烯化。由於此在乾熱實驗例如在90℃之耐熱實驗中穿透率有發生1%以上變動的情形。由此結果，將含酸性物質溶液(酸處理用溶液)之pH值調整為1.0≦pH<6.0時適合於獲得高濕熱耐久性之產品，以2≦pH≦5之範圍為佳。如亦想要獲得乾熱耐久性高之產品時，pH值為2以上，以2.2以上小於6.0之狹窄範圍更佳，以約2.2至5為更佳。進一步視情況以2.4≦pH<6.0為佳，2.4≦pH≦5.0更佳，又以2≦pH≦4.0之範圍又更佳。
本發明之較佳偏光膜為具高濕熱耐久性及高乾熱耐久性、穿透率之衰減少者。如此優異之本發明之偏光膜，溶解該偏光膜水溶液之pH值在5.0<pH<6.0之範圍內，此係成為本發明中優異偏光膜之指標之一。另外該水溶液之pH值在5.1至5.6之範圍時更佳。另外該水溶液之pH值在5.2<pH<5.6時為更佳之偏光膜之情形較多，最佳之偏光膜之該溶液之pH值為5.2<pH<5.4。溶解本發明之偏光膜之水溶液之pH值可如下而測得。
亦即，將乾燥步驟完成後所獲得本發明之偏光膜切出0.0380g，置於放有10cc蒸餾水之栓蓋廣口瓶(寶製造所公司製 栓蓋廣口瓶SV-30)，栓緊上蓋，浸於沸騰水浴中2小時，得到溶有偏光膜之水溶液，並將該水溶液冷卻至25℃，以AS ONE公司製pH Controller pp-01測定該水溶液之pH值，所得到之pH值即為溶解本發明之偏光膜之水溶液之pH值。在該水溶液，偏光膜如溶於水溶液者即可，作為試料之本發明之偏光膜沒有必要需全部溶解，試料之偏光膜本身可為半溶解或完全膨潤的狀態等。但是試料之偏光膜之未溶解部分以不超過20wt%者為佳。
以含0.0001至5.0 wt%酸性物質之溶液處理而獲得之聚乙烯醇系樹脂膜，以酸性物質濃度高(pH值為低者)之溶液處理，所獲得之偏光膜溶解液顯示低pH值。此表示酸性物質之濃度與偏光膜之pH值具有相關性，藉由控制處理溶液中之酸性物質即可顯示可控制偏光膜溶解液之pH值，亦即，可控制所獲得偏光膜之處理程度。在製造偏光膜時酸性物質之濃度為重要之因子。
本發明之偏光膜之理想製造方法為例如：為了使經碘及碘化物染色之PVA膜具有偏光性，最好在含有交聯劑(較佳為硼)之水溶液中拉伸3至8倍，以約4至7倍左右(較佳為單軸拉伸)為佳；或將經碘及碘化物染色及經交聯劑處理(較佳為硼)之PVA膜以乾式拉伸法拉伸(最好是單方向拉伸)3至8倍，以約4至7倍為佳(較佳為單軸拉伸)，將所得之拉伸膜以上述酸處理用溶液，最好是含上述酸性物質及鹵化物溶液進行酸處理及鹵化物處理之方法；將經該處理之膜經由乾燥即可得到本發明之乾燥偏光膜。
藉由以上步驟將聚乙烯醇系樹脂膜拉伸而得到本發明之碘系偏光膜。
藉由在所得偏光膜至少在單面或雙面設置保護層作為偏光板。透明保護層可用聚合物所形成之塗布層或膜之層壓層來設置。作為形成透明保護層之透明聚合物或膜以具高機械強度及熱安定性良好之透明聚合物或膜為佳。進一步以具優異之水分遮斷性者為佳。使用作為透明保護層之物質成分有例如：如三乙醯基纖維素或二乙醯基纖維素之纖維素乙酸酯樹脂或其膜、丙烯酸樹脂或其膜、聚氯乙烯樹脂或其膜、聚酯樹脂或其膜、聚芳酸酯(polyarylate)樹脂或其膜、以如降冰片烯(norbornene)之環狀烯烴作為單體之環狀聚烯烴樹脂或其膜、聚乙烯、聚丙烯、環系或具降冰片烯(norbornene)骨架之聚烯烴或其共聚物、主鏈/或側鏈為亞胺基及/或醯胺基之樹脂或聚合物或其膜等。為了使聚乙烯醇能發揮作為液晶用定向膜之功能，可使其適用於刷磨(rubbing)處理或以光定向膜處理，設置具有液晶性之樹脂或其膜。保護膜之厚度例如約為0.5 μ m至200 μ m。藉由在單面或雙面設置一層以上相同種類或不同種類之樹脂或膜來製作偏光板。
將所獲得偏光板之其中一個表面貼合在顯示裝置後，在成為非露出面保護層或膜之表面亦可設置黏著劑等之接著層。藉由接著層之設置，即可將偏光板貼合於液晶、有機EL等顯示裝置。
此偏光板之其中一個表面，亦即保護層或膜之露出面，可具有抗反射層或防眩層、硬塗布層、視角改善及/或改善對比度(contrast)之液晶塗裝層等習知之各種機能性層。具有各種機能性之層以塗裝法為佳，或可將具有該機能之膜藉由接著劑或黏著劑貼合。另外各種機能層可為控制相位差之層或膜之習知之相位差板。
在偏光膜上設置透明保護層時，當保護層為膜的情況時，有必要進行膜之層壓。此時便有需要接著劑。接著劑係可使用聚乙烯醇系接著劑。作為聚乙烯醇系接著劑之例如：GOHSENOL NH－26(日本合成公司製)或EXCEVAL RS－2117(KURARAY公司製)等，但並不限定於此。在接著劑中可添加交聯劑及/或耐水化劑。另外在接著劑中可含濃度為0.0001至20wt%之酸性物質，以含0.02至5 wt%為佳。在聚乙烯醇系接著劑中可使用純為馬來酸酐－異丁烯共聚物或經混有交聯劑之接著劑。作為馬來酸酐－異丁烯共聚物之例如：ISOBAM#18(KURARAY公司製)、ISOBAM#04(KURARAY公司製)、氨變性ISOBAM#104(KURARAY公司製)、氨變性ISOBAM#110(KURARAY公司製)、亞胺化ISOBAM#304(KURARAY公司製)、亞胺化ISOBAM#310(KURARAY公司製)等。此時之交聯劑可使用水溶性多元環氧化合物。水溶性多元環氧化合物之例如：DENACOL EX－52l(NagaseChemtex Cor.製)、泰特羅特()－c(三井氣體化學公司製)等。作為其他接著劑可使用胺基甲酸酯系、丙烯酸系、環氧系等常用之習知之接著劑，而接著劑並無受限。另外作為接著劑之添加物，可同時以約0.1至10wt%的濃度含有鋅化物或鹵化物等。關於添加物亦無限定者。將透明保護層以接著劑貼合後，藉由適度的溫度乾燥或熱處理即可得到偏光板。
以此方式所得到之本發明之偏光板在高溫高濕環境下即使長期間放置，穿透率及偏光度亦少有變動，另外因在例如90℃之高溫環境下之穿透率的低下少，耐久性優異，而可維持長期間安定的性能。藉由將本發明之偏光板使用於液晶顯示器或EL顯示裝置、CRT等，即可獲得本發明之影像顯示裝置。特別是液晶顯示器的情況下，藉由將本發明之偏光板在構成液晶顯示器之液晶晶元(cell)之兩側，視需要與相位差膜同時以接著劑貼合即可得到本發明之液晶顯示器。依此所得之影像顯示裝置特別是液晶顯示器伴隨偏光板劣化之影像顯示的視認性低下而被抑制，使安定的影像可長期間顯示。
[實施例]
以下藉由實施例進一步詳細說明本發明，本發明並不限定於此類實施例。另外在實施例所示之穿透率及偏光度之評價如下述進行。
將在偏光膜之兩面貼合保護膜所得到之兩片偏光板，使其吸收軸方向成為相同並疊合時之穿透率視為平行穿透率Tp；將兩片偏光板使其吸收軸方向垂直疊合時之穿透率視為垂直穿透率Tc。
穿透率T為在380至780nm之波長範圍，求出在預定波長間隔dλ(在此為10nm)內之分光穿透率τλ，依下式(1)算出。式中，Pλ表示標準光(C光源)之分光分布，yλ表示2度視角等色函數(colour－matching functions)。
分光穿透率τλ以分光光度計〔日立公司製“U－4100”〕測定。
偏光度Py由平行穿透率Tp及垂直穿透率Tc以式(2)求出。
Py＝{(Tp－Tc)/(Tp＋Tc)}1/2×100 式(2)
水溶液中之pH值以AS ONE公司製pH Controller“pp－01”測定。
[實施例1]
將皂化度99%以上，平均聚合度為2400之聚乙烯醇膜(KURARAY公司製商品名稱：VF－XS)在40℃之溫水中浸漬2分鐘，完成膨潤處理後拉伸1.30倍。將所得之膜在含有硼酸(Societa Chimica Larderello s.p.a.公司製)28.6g/l、碘(純正化學公司製)0.25g/l、碘化鉀(純正化學公司製)17.7g/l及碘化銨(純正化學公司製)1.0g/l之水溶液中於30℃下浸漬2分鐘，進行利用碘及碘化物之染色處理。將染色處理後所得之膜一邊單軸拉伸5.0倍一邊在含30.0g/l硼酸之50℃之水溶液中進行5分鐘處理。維持經硼酸處理所得膜之緊繃狀態，在以50g/l碘化鉀及0.02g/1硫酸鋁14至18水合物(和光純藥工業公司製)調整之水溶液中於30℃下處理15秒鐘。此時水溶液之pH值為4.8。將碘化鉀、經酸處理得之膜在70℃下進行9分鐘之乾燥處理。將乾燥處理所得之膜以聚乙烯醇系接著劑與經驗處理之三乙酸纖維素膜(富士軟片公司製，商品名稱：TD－80U)層壓得到偏光板。
將所得偏光板裁成40mm×40mm之大小，經由接著劑(日本化藥公司製，商品名稱：PTR－3000)與厚度1mm之玻璃板貼合作為測定用試料。此試料適用於乾熱實驗及濕熱實驗。
濕熱實驗之條件為溫度65℃、相對濕度93%之環境中，測定放置18日(432小時)前與後之穿透率及偏光度。以含酸性物質之溶液處理時與不處理時相比，作為用以確認穿透率之上升(褪色)及偏光度之下降優劣的指標。
乾熱實驗之條件為在溫度90℃環境中，測定放置18日(432小時)前與後之穿透率。穿透率之變動在絕對值1.0%以內為良好，以在1.0%以內作為指標。穿透率在1.0%以上之變動會產生無法得到顯示裝置之顏色再現性等之影響，因而不佳。在乾熱實驗之實驗結果由穿透率之絕對值所觀察到之變動在1.0%以內視為〔良好〕，1.0%以上則視為〔不佳〕。
[實施例2]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物之添加量改為0.2g/l，pH值改為3.4之外。進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.3。
[實施例3]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為檸檬酸(無水)(純正化學公司製)，添加量為0.05g/l，pH值改為4.8之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例4]
將實施例3中之檸檬酸之添加量改為0.07g/l，pH值改為4.3之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例5]
將實施例3中之檸檬酸之添加量改為0.1g/l，pH值改為3.8之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例6]
將實施例3中之檸檬酸之添加量改為0.3g/l，pH值改為2.5之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.4。
[實施例7]
將實施例3中之檸檬酸之添加量改為0.5g/l，pH值改為2.3之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.3。
[實施例8]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為醋酸(純正化學公司製)，添加量為0.04g/l，溶液之pH值改為5.1之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例9]
將實施例8中之醋酸之添加量改為0.07g/l，pH值改為4.0之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例10]
將實施例8中之醋酸之添加量改為0.11g/l，pH值改為3.8之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。
[實施例11]
將實施例8中之醋酸之添加量改為0.6g/l，pH值改為3.4之外進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.7。
[實施例12]
將實施例8中之醋酸之添加量改為3.0g/l，pH值改為2.6之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.4。
[實施例13]
將實施例8中之醋酸之添加量改為5.0g/l，pH值改為2.4之外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為5.1。
比較例1
除了不添加實施例1中之硫酸鋁14至18水合物以外，進行製作相同之試料，並比較乾熱實驗及濕熱實驗之耐久性。乾燥處理後使偏光膜溶解時之pH值為6.0。
在實施例1至13及比較例1中之穿透率、偏光度變動之測定結果係如表1及表2所示。
由以上實施例、比較例得知本發明之含有碘、碘化物之聚乙烯醇系樹脂膜使其含交聯劑，成為適用於拉伸處理之膜，以含0.0001至5.0wt%之硼酸除外之酸性物質，pH值在2.4≦pH<6.0之溶液中處理而得之偏光膜，成為在濕熱環境中例如：在溫度65℃、相對濕度93%之下不褪色且偏光度之降低少之偏光膜或偏光板。可得到在液晶顯示器用偏光膜之高穿透率、高對比且高濕熱耐久性之偏光板。進一步得知依本發明所得到之偏光膜之乾熱耐久性例如在90℃之乾熱實驗中穿透率之變動在1.0%以內。由以上結果得知，偏光板之濕熱耐久性會因處理溶液之pH值而提高，可得到在乾熱耐久性下之穿透率變動小之偏光板。另一方面，觀察處理溶液之pH值與使偏光膜溶解時之pH值可發現以酸性物質濃度愈高之溶液處理偏光膜溶解時之pH值愈低。因此可知酸性物質之濃度與偏光膜之濃度之間有相關關係。酸性物質濃度愈低，使偏光膜溶解時之pH值顯示近於6之值，在乾熱實驗例如90℃之穿透率雖不會下降，然濕熱耐久性會逐漸降低。可知使偏光膜溶解時之pH值愈接近5濕熱耐久性數值愈高，pH值在5以下時在90℃之乾熱實驗之穿透率會顯著下降。由以上結果得知，將含碘之聚乙烯醇系樹脂膜以含0.0001至5.0wt%之硼酸除外之酸性物質，pH值在2.4≦pH<6.0之溶液處理所得到之偏光板係濕熱耐久性提高且在乾熱耐久性之穿透率變動小之偏光板。
[實施例A－2]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物之添加量改為4.5g/l，pH值改為2.73之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－3]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為硫酸(純正化學公司製)，添加量為0.2g/l，pH值改為1.88之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－4]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為硫酸(純正化學公司製)，添加量為0.03g/l，pH值改為3.4之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－5]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為硝酸鋁(和光純藥工業公司製)，添加量為5g/l，pH值改為2.91之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－6]
將實施例1中之硫酸鋁14至18水合物改為氯化鋁．6水合物(和光純藥工業公司製)，添加量為5g/l，pH值改為2.83之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－7]
將平均聚合度為2400之聚乙烯醇膜((KURARAY公司製商品名稱：VF－XS)在40℃之溫水中浸漬2分鐘，適用於膨潤處理設定拉伸倍率為1.30倍。經過膨潤處理之膜在含碘(純正化學公司製)0.25g/l、碘化鉀(純正化學公司製)17.7g/1之水溶液中以30℃浸漬2分鐘，進行碘及碘化物之處理。將染色處理後之膜以硼酸(Societa Chimica Larderello s.p.a.公司製)濃度28g/l，處理溫度30℃處理5分鐘以使用。將硼酸處理經適用之膜一邊拉伸5.0倍一邊在含30.0g/l硼酸50℃之水溶液中進行5分鐘處理。維持經該硼酸處理所得膜之緊繃狀態，在以50g/l碘化鉀及3.5g/l檸檬酸(和光純藥工業公司製)調整之水溶液中於30℃下處理15秒鐘。此時水溶液之pH值為1.51。將以含有檸檬酸之碘化鉀處理所得之膜在70℃下進行9分鐘之乾燥處理。將乾燥處理所得之膜使用聚乙烯醇系接著劑與經鹼處理之三乙酸纖維素膜(富士軟片公司製，商品名稱：TD－80U)層壓得到偏光板。
將所得之偏光板裁成40mm×40mm大小，經由接著劑(日本化藥公司製，商品名稱：PTR－3000)與厚度1mm之玻璃板貼合作為測定用試料。
將製成之試料適用於濕熱實驗。濕熱實驗之條件為溫度65℃、相對濕度93%之環境中，測定放置18日(432小時)前與後之單體穿透率及偏光度。
[實施例A－8]
將實施例6中之檸檬酸之添加量改為0.05g/l，pH值改為4.8之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－9]
將實施例6中之檸檬酸改為醋酸，醋酸之添加量為0.04g/l，pH值改為5.1之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
[實施例A－10]
將實施例6中之檸檬酸改為醋酸，醋酸之添加量為3.0g/l，pH值改為2.58之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
比較例1
除了不添加實施例1中之硫酸鋁14至18水合物之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗之耐久性。
比較例A－2
除了不添加實施例A－7中之檸檬酸之外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
比較例A－3
在實施例A－4中除了將經染色處理所得之膜在含30.0g/l硼酸50℃之水溶液中維持pH值3.4，在5分鐘內進行5.0倍之拉伸處理，維持經硼酸處理所得之膜之緊繃狀態，在以50g/l碘化鉀調整之水溶液中以30℃處理15秒鐘以外，進行製作相同之試料，並比較濕熱實驗下之耐久性。
在實施例1、A－2至A－10、比較例1、A－2、A－3之穿透率、偏光度變動之測定結果如表A－1所示。
由以上之實施例、比較例得知：本發明之含有碘、碘化物之聚乙烯醇系樹脂膜中使其含交聯劑，成為適用於拉伸處理之膜，以含0.0001至5.0wt%之硼酸除外之酸性物質’pH值在2.4≦pH<6.0之溶液處理所得之偏光膜，成為在濕熱環境中例如：在溫度65℃、相對濕度93%之下不褪色且偏光度之降低較少之偏光膜或偏光板。可得到在液晶顯示器用偏光膜之高穿透率、高對比且高濕熱耐久性之偏光板。另外比較實施例4及比較例3可知，經由將鹵化物處理槽之pH值設定為1.0≦pH<6.0即可進行更有效果之處理。

Claims (16)

  1. 一種偏光膜，係將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸0.0001至5.0wt%之溶液(以下稱為酸處理用溶液)處理而得者。
  2. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其中，酸處理用溶液之pH值為2≦pH≦5者。
  3. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其係將含有碘、碘化物、交聯劑及/或耐水化劑之聚乙烯醇系樹脂膜經拉伸處理後，再以pH值為2.4≦pH<6.0之酸處理用溶液處理而得者。
  4. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其中，在含有不包括硼酸之無機酸或其鹽類及/或有機酸之溶液中含有鹵化物。
  5. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其中，不包括硼酸之無機酸或其鹽類為硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁或硫酸中之任1種或2種以上。
  6. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其中，不包括硼酸之無機酸或其鹽類為硫酸鋁。
  7. 如申請專利範圍第2項之偏光膜，其中，不包括硼酸之無機酸或其鹽類為硫酸鋁。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之偏光膜，其中，有機酸為1種以上之羧酸及/或α-羥酸，並藉由以含有該有機酸之溶液處理而得。
  9. 如申請專利範圍第8項之偏光膜，其中，有機酸為檸檬酸、草酸、蘋果酸、酒石酸或醋酸中之任1種或1種以上，並藉由以含有該有機酸之溶液處理而得。
  10. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之偏光膜，其中，拉伸後之上述聚乙烯醇系樹脂膜之拉伸倍率為拉伸前之3至8倍。
  11. 如申請專利範圍第8項之偏光膜，其中，拉伸後之上述聚乙烯醇系樹脂膜之拉伸倍率為拉伸前之3至8倍。
  12. 如申請專利範圍第1項之偏光膜，其中，拉伸處理時所使用之交聯劑及/或耐水化劑為硼酸。
  13. 如申請專利範圍第10項之偏光膜，其中，拉伸處理時所使用之交聯劑及/或耐水化劑為硼酸。
  14. 如申請專利範圍第11項之偏光膜，其中，拉伸處理時所使用之交聯劑及/或耐水化劑為硼酸。
  15. 一種偏光板，係在如申請專利範圍第1至7項中任一項之偏光膜之單面或雙面設有保護層者。
  16. 一種液晶顯示裝置，其特徵係：具有如申請專利範圍第15項之偏光板。
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