KR20230136732A - Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet with release film, laminate, manufacturing method of laminate, laminated sheet, laminate for image display device, flexible image display device, adhesive sheet for flexible display, and lamination for image display device Sieve manufacturing method - Google Patents

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KR20230136732A
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료타 야마모토
고헤이 히로세
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Abstract

표면에 단차부를 구비한 화상 표시 장치 구성 부재여도, 단차에 추종하여 구석구석까지 충전할 수 있으며, 화상 표시 장치 구성 부재와 점착 시트가 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 적층체를, 고온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하였을 때여도 우수한 복원성 및 내구성을 발현할 수 있으며, 저온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하였을 때여도 우수한 내구성을 발현할 수 있는 점착 시트로서, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비하고, 하기 (1)~(3)의 요건을 만족시키는 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 제안한다. (1) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃에서 1000Pa의 압력을 3600초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 50% 이상이다. (2) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에, 온도 80℃에서 1000Pa의 압력을 180초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 10% 이상이 된다. (3) 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 하기 식으로 나타내어지는 25℃ 200% 변형 후의 복원율이 60% 이상이 된다. 복원율(%)={(x-y)/x}×100(x는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 한 점착 시트에 전단 방향으로 인가하는 초기 뒤틀림이며, y는 초기 뒤틀림을 600초간 인가한 후, 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림이다.)Even if it is an image display device component with a step portion on the surface, it is possible to fill every corner by following the step, and a laminate having a structure in which an image display device component and an adhesive sheet are laminated can be bent under a high temperature environment. An adhesive sheet that can exhibit excellent resilience and durability even when manipulated and excellent durability even when bent and manipulated in a low-temperature environment, comprising an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A); , we propose an active energy ray-curable adhesive sheet that satisfies the requirements (1) to (3) below. (1) The thickness is 0.8 mm to 1.5 mm, and the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 3600 seconds at a temperature of 25°C is 50% or more. (2) After setting the thickness to 0.8 mm to 1.5 mm and irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 180 seconds at a temperature of 80°C. It becomes more than 10%. (3) When irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the recovery rate after 200% deformation at 25°C, expressed by the following formula, is 60% or more. Recovery rate (%) = {(x-y)/x} This is the residual distortion after 600 seconds.)

Description

활성 에너지선 경화성 점착 시트, 이형 필름을 구비하는 점착 시트, 적층체, 적층체의 제조 방법, 적층 시트, 화상 표시 장치용 적층체, 플렉시블 화상 표시 장치, 플렉시블 디스플레이용 점착 시트 및 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법Active energy ray-curable adhesive sheet, adhesive sheet with release film, laminate, manufacturing method of laminate, laminated sheet, laminate for image display device, flexible image display device, adhesive sheet for flexible display, and lamination for image display device Sieve manufacturing method

본 발명은, 곡면으로 이루어지는 화상 표시 장치나, 절곡 가능한 플렉시블 화상 표시 장치 등에 적합하게 이용할 수 있는 점착 시트에 관한 것이다. 특히, 첩합(貼合)면에 단차부를 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재를 첩합하는데에 적합하게 사용할 수 있는 점착 시트, 당해 점착 시트를 이용한 이형(離型) 필름을 구비하는 점착 시트, 적층체, 적층체의 제조 방법, 적층 시트, 화상 표시 장치용 적층체, 플렉시블 화상 표시 장치, 플렉시블 디스플레이용 점착 시트 및 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive sheet that can be suitably used in an image display device made of a curved surface, a flexible image display device that can be bent, etc. In particular, an adhesive sheet that can be suitably used for bonding members for forming an image display device having a step portion on the bonding surface, an adhesive sheet including a release film using the adhesive sheet, a laminate, It relates to a method of manufacturing a laminated body, a laminated sheet, a laminated body for an image display device, a flexible image display device, an adhesive sheet for a flexible display, and a laminated body for an image display device.

최근, 유기 발광 다이오드(OLED)나 양자 도트(QD)을 이용한, 만곡부를 포함하는 화상 표시 장치나, 절곡이나 권취가 가능한 플렉시블 화상 표시 장치가 개발되어, 널리 상용화되고 있다.Recently, image display devices including curved portions using organic light-emitting diodes (OLEDs) or quantum dots (QDs) and flexible image display devices capable of bending and winding have been developed and are widely commercialized.

이러한 표시 장치에서는, 커버 렌즈, 원편광판, 터치 필름 센서, 발광 소자 등의 복수의 시트 부재가, 투명한 점착 시트로 첩합된 적층 구조를 하고 있으며, 어느 점착 시트에 초점을 맞추면, 부재와 점착 시트가 적층된 적층체라고 간주할 수 있다.In such a display device, a plurality of sheet members, such as a cover lens, a circularly polarizing plate, a touch film sensor, and a light emitting element, have a laminated structure in which they are bonded together with a transparent adhesive sheet. When a particular adhesive sheet is focused, the member and the adhesive sheet are It can be considered a laminated laminate.

절곡이나 권취가 가능한 플렉시블 화상 표시 장치에 관해서는, 절곡하였을 때의 층간 응력에 기인하는 다양한 과제가 발생하고 있다. 예를 들면, 폴딩하였을 때에 층간에서 박리하는 경우가 있어(;딜라미네이션, 층간이 박리하는 현상을 「딜라미」라고 칭한다), 폴딩하여도 박리하지 않는 적층체가 요구되고 있다.Regarding flexible image display devices that can be bent and rolled, various problems arise due to interlayer stress when bending. For example, when folded, there are cases where the layers peel off (the phenomenon of delamination, or the peeling between the layers is called “delamy”), so there is a demand for a laminate that does not peel off even when folded.

또한, 화면을 폴딩한 상태로부터 개방하였을 때에, 조속히 평평한 상태로 복원하는 적층체가 요구되고 있다.Additionally, there is a demand for a laminate that quickly restores the screen to a flat state when the screen is opened from a folded state.

추가로, 절곡이나 권취 조작을 반복하는 동안에, 점착 시트의 피착체인 부재에 스트레스가 걸림으로써 균열이 발생하여, 결국은 파단하는 경우가 있어, 특히 저온에서의 반복 폴딩 조작에서 내구성이 있는 적층체인 것도 요구되고 있다.Additionally, during repeated bending and winding operations, stress is applied to the adherend member of the adhesive sheet, which may cause cracks and eventually breakage. Therefore, it is difficult for a laminate to be durable in repeated folding operations, especially at low temperatures. It is being demanded.

폴딩 가능한 플렉시블 화상 표시 장치에 관해서는, 예를 들면 특허문헌 1에 있어서, 크리프 컴플라이언스 변동값과 완화 탄성률 변동값을 곱한 값을 바람직한 범위로 함으로써, 반복 굴곡 디바이스에 적용하고, 장기간 굴곡 상태에 놓여졌을 경우에 있어서 굴곡 상태로부터 해방한 후, 점착제층의 변형을 억제하고, 굴곡 상태에 놓여진 것에 의한 영향을 완화하도록 하는 높은 복원성을 나타내는, 반복 굴곡 디바이스용 점착제 및 점착 시트, 및 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스가 개시되어 있다.Regarding the foldable flexible image display device, for example, in Patent Document 1, the value obtained by multiplying the creep compliance fluctuation value and the relaxation modulus fluctuation value is set as a desirable range, so that the foldable flexible image display device can be applied to a repetitive bending device and placed in a bending state for a long period of time. An adhesive and adhesive sheet for a repeatedly bending device, and a bending laminated member and a bending laminated member, which exhibit high resilience to suppress deformation of the adhesive layer and alleviate the influence of being placed in a bending state, in some cases after being released from the bending state. A device is disclosed.

일본국 공개특허 특개2019-123826호 공보Japanese Patent Publication No. 2019-123826

점착 시트의 크리프 컴플라이언스 변동값과 완화 탄성률 변동값을 곱한 값을, 특허문헌 1에 개시되어 있는 바와 같이 실온에서 바람직한 범위로 제어하여도, 고온 하에서 폴딩 조작을 행하면, 굴곡 상태에 놓여진 것에 의한 영향이 남아서 복원성이 불충분하게 되거나, 저온 하에서 반복 폴딩 조작을 행하면, 점착 시트의 피착체인 부재에 스트레스가 걸리기 때문에, 부재가 깨져버리거나 하는 등의 문제가 생기는 경우가 있었다.Even if the value obtained by multiplying the creep compliance variation value and the relaxation modulus variation value of the adhesive sheet is controlled to a desirable range at room temperature as disclosed in Patent Document 1, when a folding operation is performed at high temperature, the influence of being placed in a bent state is not affected. There have been cases where problems such as remaining material resulting in insufficient restoration, or repeated folding operations at low temperatures may cause stress to be applied to the member to which the adhesive sheet is adhered, causing the member to break.

점착 시트를 포함하는 디바이스는, 디바이스의 발열에 의한 고온 하에서의 사용이나, 지역이나 계절 등의 환경에 따라 고온 및 저온 하에서의 사용이 상정되기 때문에, 당해 점착 시트에는 폭넓은 온도 범위에서 안정적으로 복원성이나 내구성을 발현하는 성질이 요구된다.Devices containing adhesive sheets are expected to be used under high temperatures due to heat generation from the device, or at high and low temperatures depending on the environment such as region or season. Therefore, the adhesive sheets have stable stability and durability over a wide temperature range. A property that expresses is required.

또한, 화상 표시 장치를 구성하는 부재(「화상 표시 장치 구성 부재」라고도 칭한다)의 표면은, 배선, 인쇄, 패턴 현상이나 표면 처리 등에 의해 요철이 실시되어 있는 경우가 있다. 이러한 단차부를 구비한 화상 표시 장치 구성 부재를 첩합시키기 위한 점착 시트는, 화상 표시 장치의 박육화(薄肉化)의 요망에 의해 두텁게 할 수 없는 제한 하, 박육이면서, 단차에 추종하여 구석구석까지 충전시킬 수 없으면, 점착제층 내부에 기포가 발생하거나 하기 때문에, 당해 점착 시트에는 높은 유동성이 요구된다.In addition, the surface of the members constituting the image display device (also referred to as “image display device structural members”) may be uneven due to wiring, printing, pattern development, surface treatment, etc. The adhesive sheet for bonding the image display device constituent members having such a step portion is limited in that it cannot be made thick due to the desire to make the image display device thinner, so it is thin and can fill every corner by following the step. If this is not possible, bubbles may be generated inside the adhesive layer, so the adhesive sheet is required to have high fluidity.

그러나, 첩합시킬 때에 높은 유동성을 가지는 점착 시트에서는, 폭넓은 온도 범위에서 안정적으로 복원성이나 내구성을 발현하는 것이 곤란하였다.However, with adhesive sheets that have high fluidity when bonded, it has been difficult to stably exhibit recovery properties and durability over a wide temperature range.

그래서, 본 발명은, 표면에 단차부를 구비한 화상 표시 장치 구성 부재여도, 기포가 발생할 일이 없도록, 단차에 추종하여 구석구석까지 충전할 수 있는 것과 함께, 화상 표시 장치 구성 부재와 점착 시트가 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 적층체를, 고온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하였을 때여도 우수한 복원성 및 내구성을 발현할 수 있으며, 저온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하였을 때여도 우수한 내구성을 발현할 수 있는 점착 시트, 이를 이용한 화상 표시 장치용 적층체 및 그 제조 방법을 제공하고자 하는 것이다.Therefore, in the present invention, even if the image display device component has a step portion on the surface, it is possible to fill every corner by following the step to prevent air bubbles from being generated, and the image display device component and the adhesive sheet are laminated. An adhesive sheet that can exhibit excellent resilience and durability even when a laminate having a configuration formed by bending in a high temperature environment is bent and operating in a low temperature environment, and that can exhibit excellent durability even when bending in a low temperature environment. The object is to provide a laminate for an image display device and a manufacturing method thereof.

본 발명은, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비하고, 하기 (1)~(3)의 요건을 만족시키는 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 제안한다.The present invention proposes an active energy ray-curable adhesive sheet that has an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A) and satisfies the following requirements (1) to (3).

(1) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃에서 1000Pa의 압력을 3600초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 50% 이상이다.(1) The thickness is 0.8 mm to 1.5 mm, and the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 3600 seconds at a temperature of 25°C is 50% or more.

(2) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에, 온도 80℃에서 1000Pa의 압력을 180초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 10% 이상이 된다.(2) After setting the thickness to 0.8 mm to 1.5 mm and irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 180 seconds at a temperature of 80°C. It becomes more than 10%.

(3) 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 하기 식으로 나타내어지는 25℃ 200% 변형 후의 복원율이 60% 이상이 된다.(3) When irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the recovery rate after 200% deformation at 25°C, expressed by the following formula, is 60% or more.

복원율(%)={(x-y)/x}×100 Restoration rate (%)={(x-y)/x}×100

(x는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 한 점착 시트에 전단 방향으로 인가하는 초기 뒤틀림이며, y는 초기 뒤틀림을 600초간 인가한 후, 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림이다.)(x is the initial distortion applied to the adhesive sheet with a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm in the shear direction, and y is the residual distortion 600 seconds after the initial distortion is applied for 600 seconds and then released.)

본 발명은 또한, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트와, 이형 필름이 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 이형 필름을 구비하는 점착 시트를 제안한다.The present invention further proposes a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a release film having a structure in which the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet proposed by the invention and a release film are laminated.

본 발명은 또한, 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피(被)적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재가, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한, 적층체를 제안한다.The present invention further provides a configuration in which a release film and a member for forming an image display device having a height difference of 2 μm or more on the surface to be laminated are laminated through the active energy ray curable adhesive sheet proposed by the present invention. A laminate provided with a is proposed.

본 발명은 또한, 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재를, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하고, 상기 이형 필름측으로부터 당해 이형 필름을 통과시켜서 상기 점착 시트에 활성 에너지선 조사를 행하는, 적층체의 제조 방법을 제안한다.The present invention further provides a method of laminating a release film and a member for forming an image display device having a height difference of 2 μm or more on the laminated surface via the active energy ray-curable adhesive sheet proposed by the present invention, wherein the release film side A method for manufacturing a laminate is proposed, in which the adhesive sheet is irradiated with active energy rays through the release film.

본 발명은 또한, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트와, 다른 점착 시트가 적층하여 이루어지는 구성을 구비한, 적층 시트를 제안한다.The present invention further proposes a laminated sheet having a structure in which the active energy ray-curable adhesive sheet proposed by the present invention and other adhesive sheets are laminated.

본 발명은 또한, 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재가, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비하고, 상기 화상 표시 장치 구성용 부재의 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 가지는 화상 표시 장치용 적층체를 제안한다.The present invention further provides a structure in which two image display device structural members are laminated with the active energy ray curable adhesive sheet proposed by the present invention interposed, and at least one of the image display device structural members includes, A laminate for an image display device having a height difference of 2 μm or more on a contact surface with the adhesive sheet is proposed.

본 발명은 또한, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비한 플렉시블 디스플레이용 점착 시트에 있어서,The present invention also relates to an adhesive sheet for a flexible display having an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A),

두께가 15㎛ 이상 50㎛ 이하이며,The thickness is between 15㎛ and 50㎛,

활성 에너지선 경화성을 가지며, 고저차가 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재에 하기 첩합 조건으로 첩합시켰을 때에, 상기 단차의 주위에 발포가 없는 것을 특징으로 하는 플렉시블 디스플레이용 점착 시트를 제안한다.When bonded under the following bonding conditions to a member for forming an image display device that has active energy ray curability and has steps with a height difference of 2 to 10 μm at intervals of 10 mm or less, there is no foaming around the steps. We propose an adhesive sheet for flexible displays.

(첩합 조건)(Conditions for bonding)

a) 두께 15~50㎛의 점착 시트에, 365㎚의 적산광량이 2000~4000mJ/㎠이 되도록 자외선을 조사한다.a) An adhesive sheet with a thickness of 15 to 50 μm is irradiated with ultraviolet rays so that the accumulated light amount at 365 nm is 2000 to 4000 mJ/cm2.

b) 고저차 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 기재(基材)의 표면에, 상기 점착 시트를, 프레스압 0.2㎫, 30초의 조건으로 진공 첩합한다.b) The adhesive sheet is vacuum bonded to the surface of a base material having a height difference of 2 to 10 μm at intervals of 10 mm or less under the conditions of a press pressure of 0.2 MPa and 30 seconds.

c) 70℃, 기압 0.45㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행한다.c) Autoclave treatment is performed under the conditions of 70°C, atmospheric pressure of 0.45 MPa, and 20 minutes.

본 발명은 또한, 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재 1, 2가, 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법에 있어서,The present invention further provides a method for manufacturing a laminate for an image display device, which has a structure in which two image display device members 1 and 2 are laminated with an active energy ray-curable adhesive sheet interposed therebetween,

이하의 공정 1~3을 가지고, 공정 1 및 2를 행한 후, 공정 3을 행하는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법을 제안한다.We propose a method for manufacturing a laminate for an image display device, which includes the following steps 1 to 3, and includes performing steps 1 and 2, followed by step 3.

공정 1 : 화상 표시 장치 구성용 부재 1에, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트의 일방의 표면을 첩합한다.Step 1: One surface of the active energy ray-curable adhesive sheet proposed by the present invention is bonded to the member 1 for forming an image display device.

공정 2 : 활성 에너지선을 조사하고, 본 발명이 제안하는 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 경화시킨다.Step 2: Irradiating active energy rays, the active energy ray curable adhesive sheet proposed by the present invention is cured.

공정 3 : 상기 점착 시트의 타방의 표면에 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하여 적층체로 한다.Step 3: The member 2 for forming an image display device is bonded to the other surface of the adhesive sheet to form a laminate.

본 발명이 제안하는 점착 시트는, 피착체인 화상 표시 장치 구성 부재의 첩착(貼着)면에 단차부가 있어도, 기포를 발생할 일이 없도록, 단차에 추종하여 구석구석까지 충전할 수 있다.The adhesive sheet proposed by the present invention can fill every corner by following the step without generating air bubbles even if there is a step on the adhesive surface of the image display device component member that is the adherend.

추가로 본 발명이 제안하는 점착 시트는, 당해 점착 시트와 화상 표시 장치 구성 부재가 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 적층체를, 고온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하여도 우수한 복원성 및 내구성을 발현할 수 있으며, 저온 환경 하에 있어서 굴곡 조작하여도 우수한 내구성을 발현할 수 있다.Additionally, the adhesive sheet proposed by the present invention is capable of exhibiting excellent resilience and durability even when a laminate having a structure in which the adhesive sheet and the image display device constituent members are laminated is subjected to bending under a high temperature environment, Excellent durability can be achieved even when subjected to bending operations in a low-temperature environment.

따라서, 예를 들면 당해 적층체를, 고온 및 저온 환경 하에 있어서, 절곡하거나, 만곡시키거나, 권취하거나 하였을 때여도, 우수한 내구성 내지 복원성을 발현할 수 있다.Therefore, for example, even when the laminate is bent, curved, or wound in a high-temperature or low-temperature environment, it can exhibit excellent durability and restoration properties.

이상의 점에서, 본 발명이 제안하는 점착 시트는, 예를 들면 플렉시블 디스플레이용 점착 시트로서 적합하게 이용할 수 있다.In view of the above, the adhesive sheet proposed by the present invention can be suitably used as, for example, an adhesive sheet for flexible displays.

다음으로, 실시형태예에 의거하여 본 발명을 설명한다. 단, 본 발명이 다음에 설명하는 실시형태에 한정되는 것은 아니다.Next, the present invention will be explained based on embodiment examples. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.

<본 점착 시트><Main adhesive sheet>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 점착 시트(「본 점착 시트」라고 칭한다)는, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는, 특히 주성분 수지로서 포함하는 점착제층(「본 점착제층」이라고 칭한다)을 구비한 활성 에너지선 경화성 점착 시트이다.The pressure-sensitive adhesive sheet (referred to as “main pressure-sensitive adhesive sheet”) related to an example of an embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer (referred to as “main pressure-sensitive adhesive layer”) containing (meth)acrylic polymer (A), particularly as the main component resin. It is an active energy ray-curable adhesive sheet provided with (hereinafter referred to as).

본 점착 시트에 있어서의 본 점착제층은, 예를 들면, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하며, 특히 주성분 수지로서 (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하며, 바람직하게는 가교제(B) 및/또는 중합 개시제(C), 추가로 필요에 따라 그 외 성분을 포함하는 점착제 조성물(「본 점착제 조성물」이라고 칭한다)로부터 형성할 수 있다.The present adhesive layer in the present adhesive sheet contains, for example, a (meth)acrylic polymer (A), and particularly contains a (meth)acrylic polymer (A) as the main component resin, and preferably a crosslinking agent (B). and/or a polymerization initiator (C), and may be formed from an adhesive composition (referred to as “this adhesive composition”) containing other components as necessary.

상기 「활성 에너지선 경화성 점착 시트」란, 활성 에너지선에 의해 경화할 수 있는 성질을 구비한 점착 시트, 바꿔 말하면, 활성 에너지선에 의해 경화할 여지가 남겨진 활성 에너지선 경화성을 가지는 점착 시트의 뜻이다.The term “active energy ray-curable adhesive sheet” refers to an adhesive sheet that has the property of being able to be cured by active energy rays, or in other words, an adhesive sheet that has active energy ray-curable properties that leaves room for curing by active energy rays. am.

본 점착 시트는, 활성 에너지선에 의해 경화할 여지가 남겨진 상태로 경화(「가(假)경화」라고도 칭한다)된 것이어도 되고, 아직 조금도 경화되어 있지 않으며(「미(未)경화」라고 칭한다), 또한, 활성 에너지선에 의해 경화할 수 있는 것이어도 된다.This adhesive sheet may be cured with room for curing by active energy rays (also referred to as “pre-cured”), or may not be cured at all (referred to as “uncured”). ), it may also be one that can be hardened by active energy rays.

본 점착 시트가, 가경화된 또는 미경화된 것이라면, 당해 본 점착 시트를 피착체에 첩합하기 전 또는 첩합한 후, 본 점착 시트를 활성 에너지선에 의해 경화(「본 경화」라고도 칭한다)시킬 수 있으며, 그 결과, 응집력을 높여서 접착성을 높일 수 있다.If the adhesive sheet is pre-cured or uncured, the adhesive sheet can be cured (also referred to as “main curing”) with active energy rays before or after bonding the adhesive sheet to the adherend. As a result, cohesion can be increased and adhesiveness can be improved.

또한, 상기 「주성분 수지」란, 본 점착제층 또는 본 점착제 조성물을 구성하는 수지 중 가장 질량비율이 높은 수지를 의미한다. 당해 주성분 수지의 함유량은, 본 점착제층 또는 본 점착제 조성물을 구성하는 수지 중, 70질량% 이상, 그중에서도 80질량% 이상, 90질량% 이상(100질량%를 포함한다)을 차지하는 경우가 있다.In addition, the above-mentioned “main component resin” means the resin with the highest mass ratio among the resins constituting the present adhesive layer or the present adhesive composition. The content of the main component resin may be 70% by mass or more, especially 80% by mass or 90% by mass (including 100% by mass), in the resin constituting the present adhesive layer or the present adhesive composition.

<크리프 특성><Creep characteristics>

본 점착 시트는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃에서 1000Pa의 압력을 3600초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 50% 이상인 것이 바람직하다.This adhesive sheet preferably has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and has a distortion (creep deformation) of 50% or more when a pressure of 1000 Pa is applied for 3600 seconds at a temperature of 25°C.

본 점착 시트에 있어서, 경화 전의 상태에서, 온도 25℃에서 1000Pa의 압력을 3600초 인가하였을 때의 크리프 변형이 50% 이상인 것은, 이 상태에서 변형하기 쉬운 것을 나타내고 있기 때문에, 피착체가 되는 화상 표시 장치 구성 부재 표면에 요철을 가지는 경우여도, 단차부의 구석구석까지 추종시킬 수 있기 때문에 바람직하다.In the present adhesive sheet, in the state before curing, the creep deformation of 50% or more when a pressure of 1000 Pa is applied for 3600 seconds at a temperature of 25°C indicates that it is easy to deform in this state, and therefore, the image display device used as the adherend Even if the surface of the constituent member has irregularities, it is preferable because it can follow every corner of the step portion.

이러한 관점에서, 본 점착 시트는, 상기 크리프 변형이 50% 이상이 되는 것이 바람직하고, 그중에서도 100% 이상, 그중에서도 105% 이상, 특히는 110% 이상이 되는 것이 더 바람직하다.From this point of view, the creep strain of the present adhesive sheet is preferably 50% or more, more preferably 100% or more, especially 105% or more, and especially 110% or more.

한편, 상한에 대해서는, 실온 이하에 있어서 형상을 유지할 수 있는 점에서, 상기 크리프 변형이 10000% 이하인 것이 바람직하다.On the other hand, regarding the upper limit, it is preferable that the creep strain is 10000% or less because the shape can be maintained at room temperature or lower.

이러한 관점에서, 본 점착 시트는, 상기 크리프 변형은 5000% 이하인 것이 보다 바람직하고, 그중에서도 2500% 이하, 나아가서는 1000% 이하가 되는 것이 더 바람직하고, 그중에서도 500% 이하, 특히는 250% 이하가 보다 바람직하다.From this point of view, the creep strain of the present adhesive sheet is more preferably 5000% or less, especially 2500% or less, and more preferably 1000% or less, and especially 500% or less, especially 250% or less. desirable.

상기한 바와 같이, 본 점착 시트에 있어서의 상기 크리프 변형은, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하였을 때의 수치이지만, 본 점착 시트가 가지는 크리프 변형을 정확하게 측정하기 위해서는, 점착 시트의 두께 부족에 의한 측정 지그의 영향을 받아서 측정 결과가 변동되는 것을 피할 필요가 있으며, 그를 위해서는, 본 점착 시트를 일정한 두께 범위로 조정한 후에 측정할 필요가 있다.As mentioned above, the creep strain in the adhesive sheet is a value when the thickness is 0.8 mm to 1.5 mm. However, in order to accurately measure the creep strain in the adhesive sheet, measurement is made based on the thickness of the adhesive sheet. It is necessary to avoid fluctuations in the measurement results due to the influence of the jig, and for this purpose, it is necessary to measure the adhesive sheet after adjusting it to a certain thickness range.

본 점착 시트의 두께를 상기 범위 내로 미리 조정한 후에 크리프 변형을 측정함으로써, 측정 지그의 영향을 받는 일 없이, 본 점착 시트가 가지는 크리프 변형을 정확하게 파악할 수 있다.By measuring the creep deformation after previously adjusting the thickness of the present adhesive sheet within the above range, the creep deformation of the present adhesive sheet can be accurately determined without being influenced by the measurement jig.

또한, 상기 「두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고」란, 측정 샘플로서의 점착 시트의 두께가 이 범위에 만족되지 않는 경우에는, 몇매를 겹치는 등 하여, 측정 샘플의 두께를 이 범위로 조정한다고 하는 의미이다. 다른 시험에 있어서, 측정 샘플의 두께를 규정하고 있는 경우에도 마찬가지이다.In addition, the above “thickness shall be 0.8 mm to 1.5 mm” means that if the thickness of the adhesive sheet as a measurement sample does not satisfy this range, the thickness of the measurement sample is adjusted to this range, such as by overlapping several sheets. am. In other tests, the same applies when the thickness of the measurement sample is specified.

본 점착 시트에 있어서, 크리프 변형을 상기 범위로 조정하기 위해서는, (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 가교제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나 하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In the present adhesive sheet, in order to adjust the creep deformation to the above range, it is preferable to adjust the composition or molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) or the type or addition amount of the crosslinking agent (B). However, it is not limited to this means.

또한, 본 점착 시트는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에, 온도 80℃에서 1000Pa의 압력을 180초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 10% 이상이 되는 것이 바람직하다.In addition, this adhesive sheet has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm, is irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, and then twists when a pressure of 1000 Pa is applied for 180 seconds at a temperature of 80°C ( It is desirable that creep deformation) be 10% or more.

본 점착 시트는, 경화 후에 있어서, 온도 80℃에서, 1000Pa의 압력을 180초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 10% 이상인 것은, 경화 후여도 가열 상태에서는, 변형하기 쉬운 것을 나타내고 있기 때문에, 피착체가 되는 화상 표시 장치 구성 부재 표면에 요철을 가지는 경우여도, 경화 후에 가열함으로써, 단차부의 구석구석까지 추가로 추종시킬 수 있어, 표면이 평활해질 때까지 단차부를 흡수할 수 있다.This adhesive sheet has a distortion (creep deformation) of 10% or more when a pressure of 1000 Pa is applied for 180 seconds at a temperature of 80°C after curing, indicating that it is easily deformed in a heated state even after curing. Even in the case where the surface of the image display device constituent member serving as the adherend has irregularities, by heating after curing, it is possible to additionally follow every corner of the step portion and absorb the step portion until the surface becomes smooth.

이러한 관점에서, 활성 에너지선 경화 후에 있어서의 크리프 변형은 10% 이상이 되는 것이 더 바람직하고, 그중에서도 20% 이상, 그중에서도 30% 이상, 40% 이상이 되는 것이 더 바람직하다.From this point of view, it is more preferable that the creep strain after curing with active energy rays is 10% or more, especially 20% or more, especially 30% or more, and 40% or more.

한편, 경화 후에 있어서의 상기 뒤틀림(크리프 변형)의 상한값은, 그것이 지나치게 높으면, 고온 환경 하에서 점착 시트가 적층체의 단면으로부터 비어져 나와서 단면이 끈적거리거나, 절곡 시에 응집 박리를 일으키거나, 절곡한 상태로부터 개방하였을 때의 복원성을 손상시키거나 할 우려가 있으므로, 500% 이하인 것이 바람직하고, 300% 이하인 것이 보다 바람직하고, 100% 이하인 것이 더 바람직하고, 80% 이하인 것이 특히 바람직하고, 60% 이하인 것이 가장 바람직하다.On the other hand, if the upper limit of the distortion (creep deformation) after curing is too high, the adhesive sheet may protrude from the cross section of the laminate in a high temperature environment, causing the cross section to become sticky, causing cohesive peeling during bending, or causing bending. Since there is a risk of damaging the stability when opened from one state, it is preferable that it is 500% or less, more preferably 300% or less, more preferably 100% or less, especially preferably 80% or less, and 60% or less. It is most preferable that it is below.

또한, 상기 본 점착 시트의 활성 에너지선 경화 후의 크리프 변형에 대해서도, 상기 서술과 마찬가지로, 본 점착 시트의 두께를 0.8㎜~1.5㎜로 조정한 후에 측정하고 있지만, 이 이유는, 상기 서술한 바와 같이, 측정 지그에 의한 영향을 고려한 것이며, 본 점착 시트의 두께가 상기 범위 내인 것을 요하는 의도는 아니다.In addition, the creep deformation of the present adhesive sheet after curing with active energy rays is measured after adjusting the thickness of the present adhesive sheet to 0.8 mm to 1.5 mm in the same manner as described above, but the reason for this is as described above. , the influence of the measurement jig is taken into consideration, and it is not intended to require that the thickness of the adhesive sheet be within the above range.

본 점착 시트에 있어서, 활성 에너지선 경화 후의 크리프 변형을 상기 범위로 조정하기 위해서는, 후술하는 베이스 폴리머인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 가교제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나, 활성 에너지선의 조사량을 조정하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In the present adhesive sheet, in order to adjust the creep deformation after curing with active energy rays to the above range, the composition and molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A), which is a base polymer described later, must be adjusted or the type and addition amount of the crosslinking agent (B). It is desirable to adjust or adjust the irradiation amount of active energy rays. However, it is not limited to this means.

<복원성><Resiliency>

본 점착 시트는, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 하기 식으로 나타내어지는 25℃ 200% 변형 후의 복원율이 60% 이상인 것이 바람직하다.This adhesive sheet preferably has a recovery rate after 200% deformation at 25°C of 60% or more, as expressed by the following formula, when irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2.

당해 복원율은, 이하의 식으로 나타내진다.The restoration rate is expressed by the following equation.

복원율(%)={(x-y)/x}×100 Restoration rate (%)={(x-y)/x}×100

(x는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 한 점착 시트에 전단 방향으로 인가하는 초기 뒤틀림이며, y는 초기 뒤틀림을 600초간 인가한 후, 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림이다. 보다 구체적인 측정 방법은 실시예에 기재한다.)(x is the initial distortion applied to the adhesive sheet with a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm in the shear direction, and y is the residual distortion 600 seconds after the initial distortion is applied for 600 seconds and then released. A more specific measurement method is Described in the examples.)

본 점착 시트의 경화 후에 있어서의 복원율이 60% 이상이면, 영구 변형을 억제할 수 있으며, 절곡한 상태로부터 개방하였을 때의 복원성도 양호한 것이 된다. 이러한 관점에서, 상기 복원율은 70% 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 75% 이상, 그중에서도 80% 이상인 것이 더 바람직하다.If the recovery rate of the present adhesive sheet after curing is 60% or more, permanent deformation can be suppressed, and the recovery property when opened from the bent state is also good. From this point of view, the restoration rate is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and more preferably 80% or more.

또한, 상기 본 점착 시트의 복원율에 대해서도, 상기 서술과 마찬가지로, 본 점착 시트의 두께를 0.8㎜~1.5㎜로 조정한 후에 측정하고 있지만, 이 이유는, 상기 서술한 바와 같이, 측정 지그에 의한 영향을 고려한 것이며, 본 점착 시트의 두께가 상기 범위 내인 것을 요하는 의도는 아니다.In addition, as described above, the recovery rate of the present adhesive sheet is measured after adjusting the thickness of the present adhesive sheet to 0.8 mm to 1.5 mm, but the reason for this is, as described above, the influence of the measurement jig. This is taken into consideration, and it is not intended to require that the thickness of the adhesive sheet be within the above range.

<겔분율><Gel fraction>

본 점착 시트는, 활성 에너지선에 의해 경화하기 전에는, 미(未)가교 상태 또는 조금 가교된 상태, 즉, 겔분율이 0% 이상 20% 이하의 상태인 것이 바람직하다.Before curing with active energy rays, the adhesive sheet is preferably in an uncrosslinked or slightly crosslinked state, that is, the gel fraction is 0% or more and 20% or less.

피착면에 있어서의 요철에 대한 추종성의 관점에서는, 겔분율이 10% 이하인 것이 보다 바람직하고, 8% 이하인 것이 더 바람직하고, 5% 이하인 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of followability to irregularities on the surface to be adhered, the gel fraction is more preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and even more preferably 5% or less.

또한, 본 점착 시트는, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하여 경화시키면, 경화 전에 비하여 겔분율이 상승하여, 당해 겔분율이 10% 이상 85% 이하가 되는 것이 바람직하다.In addition, when this adhesive sheet is cured by irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the gel fraction increases compared to before curing, and the gel fraction is preferably 10% or more and 85% or less. do.

활성 에너지선 경화 후의 겔분율이 10% 이상임으로써, 점착 시트의 형상 안정성이나, 적층체로 하였을 때의 절곡 시의 복원성이나 내구성을 부여할 수 있다.When the gel fraction after curing with active energy rays is 10% or more, the shape stability of the adhesive sheet and the stability and durability during bending when formed into a laminate can be provided.

이러한 관점에서 활성 에너지선 경화 후의 겔분율은 10% 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 30% 이상, 그중에서도 40% 이상인 것이 보다 바람직하다.From this viewpoint, the gel fraction after curing with active energy rays is preferably 10% or more, particularly 30% or more, and more preferably 40% or more.

한편, 활성 에너지선 경화 후에 있어서의 겔분율이 85% 이하인 것이 바람직하다.On the other hand, it is preferable that the gel fraction after active energy ray curing is 85% or less.

또한, 활성 에너지선 경화 후의 본 점착 시트를 첩합하는 경우에는, 활성 에너지선 경화 후의 겔분율이 지나치게 높지 않으면, 어느 정도의 유연성을 가지므로, 피착체가 표면에 단차부를 구비한 화상 표시 장치 구성 부재여도, 기포를 발생하는 일 없이, 단차에 추종하여 구석구석까지 충전할 수 있다. 이러한 관점에서, 활성 에너지선 경화 후에 있어서의 겔분율이 70% 이하인 것이 보다 바람직하고, 그중에서도 60% 이하, 그중에서도 55% 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, when bonding the present adhesive sheet after active energy ray curing, if the gel fraction after active energy ray curing is not too high, it has a certain degree of flexibility, so even if the adherend is an image display device structural member with a step portion on the surface. , It is possible to fill every corner by following the level difference without generating air bubbles. From this viewpoint, it is more preferable that the gel fraction after curing with active energy rays is 70% or less, especially 60% or less, and even more preferably 55% or less.

또한, 본 점착 시트는, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 1000mJ/㎠ 조사하여 경화시켜도, 경화 전에 비하여 겔분율이 바뀌지 않는 것 혹은 0.5% 미만 정도 상승하는 것이어도 된다.In addition, even if this adhesive sheet is cured by irradiating an active energy ray with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 1000 mJ/cm2, the gel fraction may remain unchanged or may increase by less than 0.5% compared to before curing.

본 점착 시트는, 이처럼 광감도가 둔한 것이어도 된다.The present pressure-sensitive adhesive sheet may have a dull photosensitivity like this.

본 점착 시트에 있어서, 경화 후의 겔분율을 상기 범위로 조제하기 위해서는, 베이스 폴리머인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 가교제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나, 조사하는 활성 에너지선의 강도나 적산광량을 조정하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In the present adhesive sheet, in order to adjust the gel fraction after curing to the above range, the composition and molecular weight of the base polymer (meth)acrylic polymer (A) must be adjusted, the type and addition amount of the crosslinking agent (B) must be adjusted, or irradiation may be used. It is desirable to adjust the intensity or accumulated light amount of the active energy rays. However, it is not limited to this means.

<점착력><Adhesion>

본 점착 시트는, 하기 (4)의 특성을 가지는 것이 바람직하다.This adhesive sheet preferably has the characteristics (4) below.

(4) 소다라임글라스 표면에 대한, 23℃ 50% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 점착력이 1N/㎝ 이상(4) Adhesion to the soda lime glass surface at 23°C 50% RH, peel angle 180°, and peel speed 300 mm/min is 1 N/cm or more.

당해 점착력이 1N/㎝ 이상이면, 후술하는 화상 표시 장치 구성 부재를 첩합시킬 때의 위치 결정이나, 가(假)고정이 용이하게 되기 때문에, 바람직하다.If the adhesive force is 1 N/cm or more, it is preferable because positioning and temporary fixation when bonding the image display device structural members described later are easy.

이러한 관점에서, 당해 점착력은 1N/㎝ 이상인 것이 바람직하고, 2N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하고, 4N/㎝ 이상인 것이 더 바람직하고, 5N/㎝ 이상인 것이 특히 바람직하고, 10N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 통상 상한은 40N/㎝이다.From this point of view, the adhesive force is preferably 1 N/cm or more, more preferably 2 N/cm or more, more preferably 4 N/cm or more, particularly preferably 5 N/cm or more, and more preferably 10 N/cm or more. . Additionally, the upper limit is usually 40N/cm.

본 점착 시트는 또한, 하기 (5)의 특성을 가지는 것이 바람직하다.The present pressure-sensitive adhesive sheet also preferably has the characteristics (5) below.

(5) 점착 시트를 소다라임글라스에 첩합한 후, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 23℃ 50% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 상기 소다라임글라스 표면에 대한 점착력이 1N/㎝ 이상(5) After bonding the adhesive sheet to soda lime glass, when irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, at 23°C 50% RH, peeling angle 180°, peeling speed 300 mm/cm2 Adhesion to the surface of the soda lime glass in minutes is 1N/cm or more.

당해 점착력이 1N/㎝ 이상이면, 후술하는 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합시켜서 적층체로 하였을 때, 절곡 시에 딜라미 등 일으키지 않고, 내구성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.If the adhesive force is 1 N/cm or more, it is preferable because when it is bonded with the image display device structural members described later to form a laminate, delamination or the like will not occur during bending and durability will be good.

이러한 관점에서, 소다라임글라스에 첩합시킨 후, 활성 에너지선 조사하였을 때의 점착력은, 1N/㎝ 이상인 것이 바람직하고, 2N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3N/㎝ 이상인 것이 더 바람직하고, 5N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 통상 상한은 40N/㎝이다.From this point of view, the adhesive force when irradiated with active energy rays after bonding to soda lime glass is preferably 1 N/cm or more, more preferably 2 N/cm or more, more preferably 3 N/cm or more, and 5 N/cm or more. It is more preferable that it is more than cm. Additionally, the upper limit is usually 40N/cm.

본 점착 시트는 또한, 하기 (6)의 특성을 가지는 것이 바람직하다.The present pressure-sensitive adhesive sheet also preferably has the characteristics (6) below.

(6) 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후, 당해 점착 시트를 소다라임글라스에 첩합하였을 때의, 상기 소다라임글라스 표면에 대한, 23℃ 50% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 점착력이 1N/㎝ 이상(6) After irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the adhesive sheet is bonded to soda lime glass, at 23°C, 50% RH, and peeling angle for the surface of the soda lime glass. Adhesion at 180° and peeling speed of 300 mm/min is 1 N/cm or more.

당해 점착력이 1N/㎝ 이상이면, 후술하는 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합시켜서 적층체로 하였을 때, 절곡 시에 딜라미 등을 일으키지 않고, 내구성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.If the adhesive force is 1 N/cm or more, it is preferable because when it is bonded with the image display device constituent members described later to form a laminate, it does not cause delamination during bending and the durability is good.

이러한 관점에서, 본 점착 시트에 활성 에너지선 경화한 후, 소다라임글라스에 첩합시켰을 때의 점착력은, 1N/㎝ 이상인 것이 바람직하고, 2N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3N/㎝ 이상인 것이 더 바람직하고, 5N/㎝ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 통상 상한은 40N/㎝이다.From this point of view, the adhesive strength when the adhesive sheet is cured with active energy rays and then bonded to soda lime glass is preferably 1 N/cm or more, more preferably 2 N/cm or more, and still more preferably 3 N/cm or more. And, it is more preferable that it is 5N/cm or more. Additionally, the upper limit is usually 40N/cm.

<손실 정접(tanδ)><Loss loss tangent (tanδ)>

본 점착 시트는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접이, -30℃에 있어서, 0.8 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1 이상, 그중에서도 1.2 이상, 더 바람직하게는 1.5 이상이며, 또한, 보다 바람직하게는 2.0 이하, 더 바람직하게는 1.8 이하이다.This adhesive sheet preferably has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm, and the loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz is 0.8 or more at -30°C. More preferably, it is 1 or more, especially 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and even more preferably 2.0 or less, further preferably 1.8 or less.

본 점착 시트의 손실 정접(tanδ)이 상기 범위에 있음으로써, 피착체가 피착면에 요철을 가지는 경우여도, 가열에 의해 단차부에 점착 수지가 유동 충전할 수 있는 점에서 바람직하다.It is preferable that the loss tangent (tan δ) of the present adhesive sheet is within the above range because the adhesive resin can flow and fill the stepped portion by heating even if the adherend has irregularities on the adhered surface.

또한, 본 점착 시트는, 활성 에너지선 경화 후, 즉, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접이, -30℃ 이상 -10℃ 이하의 범위에 있어서, 0.5 이상 2.3 이하인 것이 바람직하다.In addition, this adhesive sheet, after curing with active energy rays, that is, after irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and is heated in shear mode with a wave number of 1 Hz. The loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement is preferably 0.5 to 2.3 in the range of -30°C to -10°C.

경화 후의 손실 정접(tanδ)이 상기 범위에 있음으로써, 본 점착 시트를 이용한 적층체를 저온 환경 하에서 절곡하여도, 화상 표시 장치 구성 부재 계면의 박리나 좌굴, 화상 표시 장치 구성 부재의 깨짐 등을 일으킬 일이 없기 때문에, 바람직하다. 이러한 관점에서, -30℃ 이상 -10℃ 이하의 범위에 있어서의 당해 손실 정접(tanδ)은, 0.5 이상 2.3 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.8 이상 혹은 2.0 이하인 것이 더 바람직하고, 그중에서도 1.1 이상 혹은 1.9 이하인 것이 보다 바람직하다.Since the loss tangent (tanδ) after curing is within the above range, even if a laminate using the present adhesive sheet is bent in a low temperature environment, peeling or buckling of the interface of the image display device constituent members, cracking of the image display device constituent members, etc. This is preferable because there is no work involved. From this viewpoint, the loss tangent (tanδ) in the range of -30°C to -10°C is preferably 0.5 to 2.3, more preferably 0.8 to 2.0, and especially 1.1 to 1.9. It is more preferable.

또한, 본 발명에 있어서, 상기 점착 시트를 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정하였을 때에 얻어지는 손실 정접의 극대점은, -20℃ 이하인 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, the maximum point of the loss tangent obtained when the adhesive sheet has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and dynamic viscoelasticity is measured in a shear mode at a frequency of 1 Hz is preferably -20°C or lower.

손실 정접의 극대점이 -20℃ 이하임으로써, 적층체로 하였을 때의 절곡 시의 내구성을 부여할 수 있는 점에서 바람직하다. 이러한 관점에서, 당해 손실 정접의 극대점은 -25℃ 이하가 보다 바람직하고, -30℃ 이하가 보다 바람직하고, -33℃ 이하가 더 바람직하고, -35℃ 이하가 특히 바람직하다. 또한 통상, 하한은 -60℃ 이상이다.The maximum point of the loss tangent is -20°C or lower, which is preferable in that it can provide durability during bending when formed into a laminate. From this viewpoint, the maximum point of the loss tangent is more preferably -25°C or lower, more preferably -30°C or lower, more preferably -33°C or lower, and especially preferably -35°C or lower. Also, usually, the lower limit is -60°C or higher.

또한, 상기 본 점착 시트의 경화 전 또는 경화 후에 있어서의 손실 정접에 대해서도, 상기 서술과 마찬가지로, 본 점착 시트의 두께를 0.8㎜~1.5㎜로 조정한 후에 측정하고 있지만, 이 이유는, 상기 서술한 바와 같이, 측정 지그에 의한 영향을 고려한 것이며, 본 점착 시트의 두께가 상기 범위 내인 것을 요하는 의도는 아니다.In addition, the loss tangent before or after curing of the present adhesive sheet is measured after adjusting the thickness of the present adhesive sheet to 0.8 mm to 1.5 mm in the same manner as described above, but the reason for this is as described above. As described above, the influence of the measuring jig is taken into consideration, and it is not intended to require that the thickness of the adhesive sheet be within the above range.

본 점착 시트의 경화 전 또는 경화 후의 손실 정접(tanδ)을 조정하기 위해서는, 후술하는 베이스 폴리머인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 가교제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나, 활성 에너지선의 조사량을 조정하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In order to adjust the loss tangent (tanδ) of the adhesive sheet before or after curing, the composition or molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A), which is a base polymer described later, is adjusted or the type and addition amount of the crosslinking agent (B) is adjusted. Alternatively, it is desirable to adjust the irradiation amount of active energy rays. However, it is not limited to this means.

<저장 탄성률(G')><Storage modulus (G')>

본 점착 시트는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 저장 탄성률(G')이 0.01~0.2㎫인 것이 바람직하다.This adhesive sheet preferably has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and a storage modulus (G') obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a temperature of 25°C and a frequency of 1 Hz of 0.01 to 0.2 MPa.

본 점착 시트의 상기 저장 탄성률(G')이 이러한 범위임으로써, 피착체의 피착면에 요철을 가지는 경우여도, 당해 요철에 추종하고 또한 요철을 흡수하도록 첩합할 수 있는 등의 효과를 얻을 수 있다.When the storage modulus (G') of the present adhesive sheet is within this range, even if the adherend has irregularities on the adhered surface, effects such as being able to adhere to the irregularities and absorb the irregularities can be obtained. .

이러한 관점에서, 본 점착 시트의 상기 저장 탄성률(G')는, 온도 25℃, 주파수 1㎐에 있어서, 0.01㎫ 이상 0.2㎫ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.02㎫ 이상 혹은 0.1㎫ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.03㎫ 이상 혹은 0.09㎫ 이하인 것이 더 바람직하다.From this point of view, the storage elastic modulus (G') of the present adhesive sheet is preferably 0.01 MPa or more and 0.2 MPa or less at a temperature of 25° C. and a frequency of 1 Hz, and particularly preferably 0.02 MPa or more or 0.1 MPa or less. It is more preferable that it is 0.03 MPa or more or 0.09 MPa or less.

또한, 본 점착 시트는, 활성 에너지선 경화 후, 즉, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 저장 탄성률(G')이 0.02㎫ 이상 0.24㎫ 이하인 것이 바람직하다.In addition, after curing the adhesive sheet with active energy rays, that is, after irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the adhesive sheet has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm, a temperature of 25°C, and a frequency of 1 Hz. It is preferable that the storage modulus (G') obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode is 0.02 MPa or more and 0.24 MPa or less.

본 점착 시트의 경화 후의 상기 저장 탄성률(G')이 이러한 범위임으로써, 후술하는 화상 표시 장치 항회사 부재와 첩합시켜서 적층체로 하였을 때, 절곡 시에 딜라미 등을 일으키지 않고, 내구성이 양호해진다.When the storage elastic modulus (G') of the present adhesive sheet after curing is within this range, when it is bonded to an image display device anti-fiber member to be described later to form a laminate, no delamination or the like occurs during bending, and durability is improved.

이러한 관점에서, 본 점착 시트의 경화 후의 상기 저장 탄성률(G')는, 온도 25℃, 주파수 1㎐에 있어서, 0.02㎫ 이상 0.24㎫ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.03㎫ 이상 혹은 0.20㎫ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.04㎫ 이상 혹은 0.10㎫ 이하인 것이 더 바람직하다.From this point of view, the storage elastic modulus (G') of the present adhesive sheet after curing is preferably 0.02 MPa or more and 0.24 MPa or less at a temperature of 25° C. and a frequency of 1 Hz, and particularly, it is preferably 0.03 MPa or more or 0.20 MPa or less. , Among them, it is more preferable that it is 0.04 MPa or more or 0.10 MPa or less.

또한, 상기 본 점착 시트의 경화 전 또는 경화 후에 있어서의 저장 탄성률(G')에 대해서도, 상기 서술과 마찬가지로, 본 점착 시트의 두께를 0.8㎜~1.5㎜로 조정한 후에 측정하고 있지만, 이 이유는, 상기 서술한 바와 같이, 측정 지그에 의한 영향을 고려한 것이며, 본 점착 시트의 두께가 상기 범위 내인 것을 요하는 의도는 아니다.In addition, the storage elastic modulus (G') of the present adhesive sheet before or after curing is measured after adjusting the thickness of the present adhesive sheet to 0.8 mm to 1.5 mm in the same manner as described above, but the reason for this is , As described above, the influence of the measuring jig is taken into consideration, and it is not intended to require that the thickness of the present adhesive sheet be within the above range.

본 점착 시트의 경화 전 또는 경화 후의 저장 탄성률(G')을 조정하기 위해서는, 후술하는 베이스 폴리머인 (메타)아크릴계 중합체(A)의 조성이나 분자량을 조정하거나, 가교제(B)의 종류나 첨가량을 조정하거나, 활성 에너지선의 조사량을 조정하는 것이 바람직하다. 단, 이 수단에 한정하는 것은 아니다.In order to adjust the storage modulus (G') of the adhesive sheet before or after curing, the composition or molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A), which is a base polymer described later, is adjusted or the type or addition amount of the crosslinking agent (B) is adjusted. It is desirable to adjust or adjust the irradiation amount of active energy rays. However, it is not limited to this means.

<본 점착제 조성물><This adhesive composition>

본 점착제 조성물은, (메타)아크릴계 중합체(A), 바람직하게는 가교제(B) 및/또는 중합 개시제(C), 그 외 추가로 필요에 따라 그 외의 성분을 포함하는 조성물이다.The present pressure-sensitive adhesive composition is a composition containing a (meth)acrylic polymer (A), preferably a crosslinking agent (B) and/or a polymerization initiator (C), and other components as necessary.

<(메타)아크릴계 중합체(A)><(meth)acrylic polymer (A)>

본 점착제 조성물에 있어서, (메타)아크릴계 중합체(A)를 함유하고, 특히 주성분 수지로서 함유하는 것이다.In the present pressure-sensitive adhesive composition, a (meth)acrylic polymer (A) is contained, particularly as the main component resin.

즉, (메타)아크릴계 중합체(A)는, 본 점착제 조성물을 구성하는 수지 중에서 가장 질량비율이 높은 수지이다. 이 때, 본 점착제 조성물을 구성하는 수지 중, (메타)아크릴계 중합체(A)의 질량비율은 50질량% 이상, 그중에서도 70질량% 이상, 그중에서도 80질량% 이상, 그중에서도 90질량% 이상(100질량%를 포함한다)이어도 된다.That is, the (meth)acrylic polymer (A) is the resin with the highest mass ratio among the resins constituting the present adhesive composition. At this time, the mass ratio of the (meth)acrylic polymer (A) among the resins constituting the present adhesive composition is 50% by mass or more, particularly 70% by mass or more, especially 80% by mass or more, especially 90% by mass or more (100% by mass) may be included).

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)로서는, 다음 식 1(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소 원자수 4~18의 직쇄(直鎖) 혹은 분기상의 알킬기 또는 지환식 탄화수소를 나타낸다.)로 나타내어지는 화합물 유래의 구조 단위를 포함하는 것이며, 당해 모노머 성분을 50질량% 이상 포함하는 중합 성분을 중합한 것이 바람직하다.As the (meth)acrylic polymer (A), the following formula 1 (wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a straight-chain or branched alkyl group or alicyclic group having 4 to 18 carbon atoms) It contains a structural unit derived from a compound represented by (represents a hydrocarbon), and is preferably polymerized with a polymerization component containing 50% by mass or more of the monomer component.

그중에서도, (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기 모노머 성분을 중합 성분으로서 55질량% 이상 포함하여 중합한 것이 더 바람직하고, 그중에서도 60질량% 이상 포함하여 중합한 것이 특히 바람직하다.Among them, the (meth)acrylic polymer (A) is more preferably polymerized with 55% by mass or more of the monomer component as a polymerization component, and especially preferably polymerized with 60% by mass or more of the monomer component as a polymerization component.

또한, 본 발명에 있어서, 「(메타)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴을, 「(메타)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및 메타크릴로일을, 「(메타)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 각각 포괄하는 의미이며, 「(공)중합체」란, 중합체 및 공중합체를 포괄하는 의미이다.In addition, in the present invention, “(meth)acrylic” refers to acrylic and methacrylic, “(meth)acryloyl” refers to acryloyl and methacryloyl, and “(meth)acrylate” refers to acrylic. It is meant to encompass rate and methacrylate, respectively, and “(co)polymer” is meant to encompass polymers and copolymers.

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 식 1로 나타내어지는 모노머로서는, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 네오펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, t-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥산(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다. 상기 그중에서도, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트의 어느 1종 이상을 포함하는 것이 특히 바람직하다.Examples of the monomer represented by Formula 1 include n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and pentyl (meth)acrylate. ) Acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate Latex, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate Latex, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, ester Aryl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane (meth)acrylate, dicyclofentanyl (meth)acrylate, DC Clopentenyl (meth)acrylate, etc. can be mentioned. These may be used one type or in combination of two or more types. Among the above, one or more of butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate. It is particularly desirable to include.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기 모노머 성분 이외의 「다른 공중합성 모노머」를 공중합 성분으로서 가지는 공중합체인 것이 바람직하다.The (meth)acrylic polymer (A) is preferably a copolymer that has “other copolymerizable monomers” other than the monomer components as copolymerization components.

상기 「다른 공중합성 모노머」는, (메타)아크릴계 중합체(A) 중에, 1~30질량% 포함하는 것이 바람직하고, 그중에서도 2질량% 이상 혹은 25질량% 이하의 비율로 포함되는 것이 보다 바람직하다.The above-mentioned “other copolymerizable monomer” is preferably contained in the (meth)acrylic polymer (A) in an amount of 1 to 30% by mass, and it is more preferable that it is contained in a ratio of 2% by mass or more or 25% by mass or less.

당해 「다른 공중합성 모노머」로서는, 예를 들면 (a) 카르복실기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a1」이라고도 칭한다.), (b) 수산기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a2」라고도 칭한다.), (c) 아미노기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a3」이라고도 칭한다.), (d) 에폭시기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a4」라고도 칭한다.), (e) 아미드기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a5」라고도 칭한다.), (f) 비닐 모노머(이하 「공중합성 모노머 a6」이라고도 칭한다.), (g) 알킬기의 탄소수가 1~3의 (메타)아크릴레이트 모노머(이하 「공중합성 모노머 a7」이라고도 칭한다.), (h) 매크로 모노머(이하 「공중합성 모노머 a8」이라고도 칭한다.), (i) 방향족 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a9」라고 칭한다)나, (j) 그 외 관능기 함유 모노머(이하 「공중합성 모노머 a10」)를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the “other copolymerizable monomer” include (a) a carboxyl group-containing monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer a1”), (b) a hydroxyl group-containing monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer a2”), (c) Amino group-containing monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer a3”), (d) epoxy group-containing monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer a4”), (e) amide group-containing monomer (hereinafter referred to as “copolymerizable monomer a4”) (also referred to as “monomer a5”), (f) vinyl monomer (hereinafter also referred to as “copolymerizable monomer a6”), (g) (meth)acrylate monomer with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (hereinafter referred to as “copolymerizable monomer a7”) "), (h) macro monomer (hereinafter also referred to as "copolymerizable monomer a8"), (i) aromatic-containing monomer (hereinafter referred to as "copolymerizable monomer a9"), (j) containing other functional groups. and monomers (hereinafter “copolymerizable monomer a10”). These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a1로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시프로필(메타)아크릴레이트, 카르복시부틸(메타)아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필말레산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필숙신산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a1 include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypropyl (meth)acrylate, carboxybutyl (meth)acrylate, and ω-carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylic. Rate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyl Oxypropylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylmaleic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyl Examples include oxypropylsuccinic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a2로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-1-메틸에틸아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 히드록시페닐(메타)아크릴레이트 등의 히드록시 알킬(메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a2 include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1-methylethyl acrylate, and 3-hydroxypropyl ( Meth)acrylate, 2-hydroxybutyl(meth)acrylate, 4-hydroxybutyl(meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate ) Acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol polybutylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol polybutylene glycol mono(meth)acrylate, hydroxyphenyl (meth)acrylate and hydroxyalkyl (meth)acrylates such as latex. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a3으로서는, 예를 들면 아미노메틸(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노이소프로필(메타)아크릴레이트 등의 아미노알킬(메타)아크릴레이트, N-알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등의 N,N-디알킬아미노알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a3 include aminoalkyl (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, and aminoisopropyl (meth)acrylate. N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylate, N-alkylaminoalkyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, etc. ) Acrylates can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a4로서는, 예를 들면 글리시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트글리시딜에테르를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a4 include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. ) Acrylate glycidyl ether can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a5로서는, 예를 들면 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 말레산 아미드, 말레이미드를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a5 include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, and N-methylol. Propane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, maleic acid amide, and maleimide can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a6으로서는, 비닐기를 분자 내에 가지는 화합물을 들 수 있다. 이러한 화합물로서는, 예를 들면 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트 등의 알콕실알킬기 등의 관능기를 가지는 관능성 모노머류 및 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류 및 아세트산 비닐, N-비닐-2-피롤리돈, 프로피온산 비닐 및 라우르산 비닐 등의 비닐에스테르 모노머 및 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 그 외의 치환 스티렌 등 방향족 비닐 모노머를 예시할 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a6 include compounds having a vinyl group in the molecule. Such compounds include, for example, alkoxyl alkyl groups such as ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, and methoxypolypropylene glycol acrylate. Functional monomers having functional groups, polyalkylene glycol di(meth)acrylates, vinyl ester monomers such as vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone, vinyl propionate, and vinyl laurate, and styrene and chlorostyrene. , chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes can be exemplified by aromatic vinyl monomers. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a7로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a7 include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and i-propyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a8로서의 매크로 모노머는, 말단의 관능기와 고분자량 골격 성분을 가지는 고분자 단량체이다.The macromonomer as the copolymerizable monomer a8 is a high molecular monomer having a terminal functional group and a high molecular weight skeleton component.

상기 「다른 공중합성 모노머」가 공중합성 모노머 a8인 경우, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체이다.When the “other copolymerizable monomer” is copolymerizable monomer a8, the (meth)acrylic polymer (A) is a copolymer containing a structural unit derived from a macromonomer.

상기 매크로 모노머의 골격 성분은, 아크릴산 에스테르 중합체 또는 비닐계 중합체로부터 구성되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상기 탄소수 4~18의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트, 상기 공중합성 모노머 a1, 상기 공중합성 모노머 a2, 상기 공중합성 모노머 a6, 상기 공중합성 모노머 a7 등으로 예시되는 것을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다.The skeleton component of the macromonomer is preferably composed of an acrylic acid ester polymer or a vinyl polymer. For example, (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, the copolymerizable monomer a1, the copolymerizable monomer a2, the copolymerizable monomer a6, the copolymerizable monomer a7, etc. These can be used alone or in combination of two or more types.

매크로 모노머의 수평균 분자량은, 바람직하게는 1000 이상이며, 보다 바람직하게는 1500 이상이며, 더 바람직하게는 2000 이상이다. 또한, 수평균 분자량의 상한은 통상 20000이다.The number average molecular weight of the macromonomer is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, and still more preferably 2000 or more. Additionally, the upper limit of the number average molecular weight is usually 20000.

본 수지 조성물에 있어서는, 상기 매크로 모노머로서는, 탄소수 1~3의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 공중합된 매크로 모노머임으로써, 가공성이나 보관 안정성을 향상시킬 수 있기 때문에 양호하다.In the present resin composition, the macromonomer is a macromonomer copolymerized with a (meth)acrylate having a linear or branched alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, which is preferable because processability and storage stability can be improved.

이러한 매크로 모노머의 수평균 분자량으로서는, 바람직하게는 1000~10000, 특히 바람직하게는 1500 이상 혹은 5000 이하, 더 바람직하게는 2000 이상 혹은 4000 이하이다.The number average molecular weight of this macromonomer is preferably 1,000 to 10,000, particularly preferably 1,500 or more or 5,000 or less, and more preferably 2,000 or more or 4,000 or less.

또한, 상기 매크로 모노머가, 탄소수 8~18의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 공중합된 매크로 모노머임으로써, 보다 피착체의 피착면에 요철이 있는 경우에도, 요철 추종성을 양호하게 할 수 있기 때문에 양호하다.In addition, since the above-mentioned macromonomer is a copolymerization of (meth)acrylate having a straight-chain or branched alkyl group of 8 to 18 carbon atoms, excellent conformability to irregularities is achieved even when the surface of the adherend has irregularities. It's good because you can do it.

이러한 매크로 모노머의 수평균 분자량으로서는, 바람직하게는 2000~20000, 특히 바람직하게는 3000 이상 혹은 15000 이하, 더 바람직하게는 4000 이상 혹은 10000 이하이다.The number average molecular weight of such a macromonomer is preferably 2,000 to 20,000, particularly preferably 3,000 or more or 15,000 or less, and more preferably 4,000 or more or 10,000 or less.

공중합성 모노머 a8을 이용함으로써, 그래프트 공중합체의 가지 성분으로서 매크로 모노머를 도입하여, (메타)아크릴산 에스테르 공중합체를 그래프트 공중합체로 할 수 있다. 예를 들면 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 중합체(A)로 할 수 있다.By using the copolymerizable monomer a8, a macromonomer can be introduced as a branch component of the graft copolymer, and the (meth)acrylic acid ester copolymer can be converted into a graft copolymer. For example, it can be a (meth)acrylic polymer (A) made of a copolymer containing a structural unit derived from a macromonomer as a branch component.

따라서, 공중합성 모노머 a8과, 그 이외의 모노머의 선택이나 배합 비율에 따라, 그래프트 공중합체의 주쇄와 측쇄의 특성을 변화시킬 수 있다.Therefore, the characteristics of the main chain and side chains of the graft copolymer can be changed depending on the selection or mixing ratio of the copolymerizable monomer a8 and other monomers.

특히 본 수지 조성물에 있어서는, (메타)아크릴계 중합체(A)에 있어서의 매크로 모노머의 공중합 비율이 30질량% 이하인 것이 핫멜트 시의 유동성 부여의 점에서 바람직하고, 보다 바람직하게는 2질량% 이상 혹은 15질량% 이하, 더 바람직하게는 3질량% 이상 혹은 10질량% 이하, 특히 바람직하게는 4질량% 이상 혹은 7질량% 이하이다.In particular, in the present resin composition, it is preferable that the copolymerization ratio of the macromonomer in the (meth)acrylic polymer (A) is 30% by mass or less from the viewpoint of providing fluidity during hot melt, and more preferably 2% by mass or more or 15% by mass or less. It is % by mass or less, more preferably 3% by mass or more or 10% by mass or less, and particularly preferably 4% by mass or more or 7% by mass or less.

상기 공중합성 모노머 a9로서는, 예를 들면 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 노닐페놀 EO 변성 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a9 include benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and nonylphenol EO modified (meth)acrylate. Rates, etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more types.

상기 공중합성 모노머 a10으로서는, 예를 들면 (메타)아크릴 변성 실리콘이나, 2-아크릴로일옥시에틸애시드포스페이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3--테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,2H,2H-트리데카플루오로-n-옥틸(메타)아크릴레이트 등의 함(含)불소 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜도 된다.Examples of the copolymerizable monomer a10 include (meth)acrylic modified silicone, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3, 3--tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 1H,1H,5H-octafluoropentyl (meth)acrylate, 1H,1H , 2H, 2H-tridecafluoro-n-octyl (meth)acrylate, and other fluorine-containing monomers. These may be used alone or in combination of two or more types.

아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위 중, 적어도 1개의 반복 단위의 유리 전이 온도는 -70~0℃인 것이 바람직하다.Among the repeating units derived from (meth)acrylic acid ester contained in the acrylic polymer (A), the glass transition temperature of at least one repeating unit is preferably -70 to 0°C.

또한, 공중합체 성분의 유리 전이 온도란, 당해 공중합체 각 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 폴리머의 유리 전이 온도와 구성 비율로부터, Fox의 계산식에 의해 산출되는 값을 의미한다.In addition, the glass transition temperature of the copolymer component means the value calculated by Fox's calculation formula from the glass transition temperature and composition ratio of the polymer obtained from the homopolymer of each component of the copolymer.

Fox의 계산식이란, 이하의 식에 의해 구해지는 계산값이며, 폴리머 핸드북 〔Polymer Hand Book, J.Brandrup, Interscience, 1989〕에 기재되어 있는 값을 이용하여 구할 수 있다.Fox's calculation formula is a calculated value obtained by the formula below, and can be obtained using the values described in the Polymer Hand Book, J. Brandrup, Interscience, 1989.

1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi)) 1/(273+Tg)=Σ(Wi/(273+Tgi))

[식 중, Wi는 모노머 i의 중량분율, Tgi는 모노머 i의 호모 폴리머의 Tg(℃)를 나타낸다.][In the formula, Wi represents the weight fraction of monomer i, and Tgi represents the Tg (°C) of the homopolymer of monomer i.]

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)를 얻을 때에는, 아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위 중, 적어도 1개의 반복 단위의 유리 전이 온도는 -70~0℃인 것이 바람직하다.When obtaining the (meth)acrylic polymer (A), the glass transition temperature of at least one repeating unit among the (meth)acrylic acid ester-derived repeating units of the acrylic polymer (A) is preferably -70 to 0°C. .

이러한 반복 단위를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들면, n-부틸아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, n-데실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 2-메틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 이소데실메타크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 다분기(多分岐) 스테아릴아크릴레이트, 다분기 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of (meth)acrylic acid esters constituting these repeating units include n-butylacrylate, n-hexyl acrylate, n-octylacrylate, n-nonyl acrylate, n-decyl acrylate, and 2-ethyl. Hexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-methylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, isostearyl acrylate, isostearyl ( Examples include, but are not limited to, meta)acrylate, multi-branched stearyl acrylate, and multi-branched stearyl (meth)acrylate.

또한, 아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위 중, 적어도 1개의 반복 단위의 유리 전이 온도가 20~120℃인 경우에는, 우수한 가공성이나 보관 안정성을 보지(保持)할 수 있기 때문에 바람직하다. 구체적으로는, 본 점착 시트의 핫멜트 온도에 영향을 주기 때문에, 이 유리 전이 온도(Tg)는 30℃~120℃인 것이 바람직하고, 그중에서도 40℃ 이상 혹은 110℃ 이하, 그중에서도 50℃ 이상 혹은 100℃ 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, among the (meth)acrylic acid ester-derived repeating units of the acrylic polymer (A), when the glass transition temperature of at least one repeating unit is 20 to 120°C, excellent processability and storage stability can be maintained. It is desirable because it exists. Specifically, since it affects the hot melt temperature of the adhesive sheet, the glass transition temperature (Tg) is preferably 30°C to 120°C, especially 40°C or higher or 110°C or lower, and especially 50°C or higher or 100°C. The following is more preferable.

이러한 유리 전이 온도(Tg)를 가지는 반복 단위가 있으면, 분자량을 조정함으로써, 우수한 가공성이나 보관 안정성을 보지할 수 있는 것과 함께, 50℃ 이상에서 핫멜트하도록 조정할 수 있다.If there is a repeating unit with such a glass transition temperature (Tg), by adjusting the molecular weight, excellent processability and storage stability can be maintained, and it can be adjusted to hot melt at 50 ° C. or higher.

이러한 반복 단위를 구성하는 (메타)아크릴산 에스테르로서는, 예를 들면, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 등을 들 수 있다.Examples of (meth)acrylic acid esters constituting these repeating units include methyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono Acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, etc. are mentioned.

또한, 아크릴계 중합체(A)가 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위의 유리 전이 온도가 모두 -70~20℃이면, 피착체의 피착면에 요철이 있는 경우, 요철 추종성을 보다 우수한 것으로 하기 때문에, 바람직하다.In addition, if the glass transition temperature of the (meth)acrylic acid ester-derived repeating units of the acrylic polymer (A) is -70 to 20°C, the uneven followability will be improved when the surface of the adherend has irregularities. , desirable.

이상 중에서도, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 점착제에 핫멜트성을 부여하는 관점에서, 블록 공중합체, 및/또는, 그래프트 공중합체인 것이 바람직하다.Among the above, the (meth)acrylic polymer (A) is preferably a block copolymer and/or a graft copolymer from the viewpoint of imparting hot melt properties to the adhesive.

(메타)아크릴계 중합체(A)가, 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체임으로써, 형상 안정성, 및, 핫멜트성이 우수한 점착 시트로 할 수 있다.When the (meth)acrylic polymer (A) is a block copolymer or a graft copolymer, it can be used as an adhesive sheet excellent in shape stability and hot melt properties.

여기서, 블록 공중합체란, (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위를 함유하는 폴리머쇄(鎖)를 복수 가지고, 이들 화학 구조가 다른 복수의 폴리머쇄가 직쇄상(直鎖狀)으로 결합한 공중합체를 뜻한다.Here, the block copolymer is a copolymer that has a plurality of polymer chains containing repeating units derived from (meth)acrylic acid ester, and a plurality of polymer chains with different chemical structures are bonded in a straight chain. It means.

당해 블록 공중합체의 일부의 블록이, 매크로 모노머 유래의 반복 단위를 함유하는 것인 것이 바람직하다.It is preferable that some blocks of the block copolymer contain repeating units derived from macromonomers.

한편, 그래프트 공중합체는, 줄기 성분으로서 (메타)아크릴산 에스테르 유래의 반복 단위를 함유하는 공중합체이며, 가지 성분의 도입 방법에 의해, 빗형 폴리머, 브러시상(狀) 폴리머, 스타 폴리머, 야자상(狀) 폴리머, 덤벨 폴리머 등의 구조를 가지는 것을 뜻한다.On the other hand, the graft copolymer is a copolymer containing a repeating unit derived from (meth)acrylic acid ester as a stem component, and is made into a comb-shaped polymer, a brush-shaped polymer, a star polymer, and a palm-shaped (狀) refers to having a structure such as polymer or dumbbell polymer.

당해 그래프트 공중합체의 가지 성분으로서 매크로 모노머 유래의 반복 단위를 함유하는 공중합체인 것이 바람직하다.It is preferable that the branch component of the graft copolymer is a copolymer containing a repeating unit derived from a macromonomer.

또한, 후술하는 실시예에서는, 베이스 폴리머로서, 매크로 모노머 유래의 반복 단위를 함유하는 그래프트 공중합체를 사용하고 있다. 매크로 모노머 유래의 반복 단위를 함유하는 블록 공중합체여도, 매크로 모노머 유래의 반복 단위가 응집하여 상분리하여 효과를 발휘하는 것은, 그래프트 공중합체와 공통되기 때문에, 매크로 모노머를 함유하는 블록 공중합체도, 매크로 모노머를 함유하는 그래프트 공중합체와 마찬가지의 효과를 얻을 수 있다고 예상할 수 있다.Additionally, in the examples described later, a graft copolymer containing a repeating unit derived from a macromonomer is used as the base polymer. Even if it is a block copolymer containing repeating units derived from macromonomers, the effect of repeating units derived from macromonomers agglomerates and undergoes phase separation is common with graft copolymers, so block copolymers containing macromonomers are also macromonomers. It can be expected that the same effect as that of a graft copolymer containing a monomer can be obtained.

상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 상기한 바와 같이 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체인 경우, 매크로 모노머의 공중합 비율이 2질량% 이상이면, 핫멜트성을 부여할 수 있기 때문에 바람직하고, 한편 30질량% 이하이면, 후술하는 화상 표시 장치 구성 부재와 첩합시켜서 적층체로 하였을 때, 절곡 시에 딜라미 등을 일으키지 않고, 내구성이 양호해지기 때문에 바람직하다.When the (meth)acrylic polymer (A) is a copolymer containing structural units derived from macromonomers as described above, it is preferable that the copolymerization ratio of the macromonomers is 2% by mass or more because hot melt properties can be imparted, , On the other hand, if it is 30% by mass or less, it is preferable because when it is bonded with the image display device structural members described later to form a laminate, it does not cause delamination or the like during bending and durability is good.

이러한 관점에서, (메타)아크릴계 중합체(A)에 있어서의 매크로 모노머의 공중합 비율은 2질량% 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 3질량% 이상, 그중에서도 4질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 한편 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 10질량% 이하, 그중에서도 8질량% 이하, 추가로 그중에서도 7질량% 이하인 것이 더 바람직하다.From this viewpoint, the copolymerization ratio of the macromonomer in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. On the other hand, it is preferable that it is 30 mass% or less, especially 15 mass% or less, especially 10 mass% or less, especially 8 mass% or less, and further more preferably 7 mass% or less.

본 발명에 있어서, 상기 매크로 모노머로서, 탄소수 1~3의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 공중합된 매크로 모노머를 이용한 (메타)아크릴계 중합체(A)를 이용하는 경우, 상기 매크로 모노머 유래의 반복 단위의 유리 전이 온도는 20~150℃인 것이 바람직하고, 그중에서도 40℃ 이상 혹은 130℃ 이하, 그중에서도 60℃ 이상 혹은 120℃ 이하인 것이 더 바람직하다.In the present invention, when using a (meth)acrylic polymer (A) using a macromonomer copolymerized with a (meth)acrylate having a straight-chain or branched alkyl group of 1 to 3 carbon atoms as the macromonomer, the macromonomer-derived The glass transition temperature of the repeating unit is preferably 20 to 150°C, more preferably 40°C or higher or 130°C or lower, and more preferably 60°C or higher or 120°C or lower.

그리고, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A)가, 블록 공중합체, 및/또는, 그래프트 공중합체인 경우에 있어서, 유리 전이 온도가 상기 범위에 있는 공중합 성분의 함유량은, 상기와 마찬가지의 이유로, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A)에 대하여 3질량% 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 4질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 한편, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 9질량% 이하, 그중에서도 8질량% 이하, 추가로 그중에서도 7질량% 이하인 것이 더 바람직하다.In the case where the (meth)acrylic polymer (A) is a block copolymer and/or a graft copolymer, the content of the copolymerization component having a glass transition temperature in the above range is, for the same reason as above, the above ( It is preferable that it is 3 mass % or more with respect to the meth)acrylic polymer (A), and especially, it is more preferable that it is 4 mass % or more. On the other hand, it is preferable that it is 10 mass % or less, especially 9 mass % or less, especially 8 mass % or less, and further more preferably 7 mass % or less.

또한, 후술하는 실시예로 확인하고 있는 바와 같이, 매크로 모노머 유래의 반복 단위, 즉, 유리 전이 온도가 20~150℃인 공중합체 성분은, (메타)아크릴계 중합체(A)에 대하여 3질량% 이상이면, 핫멜트성을 부여할 수 있고, 4질량% 이상이면, 형상을 안정시킬 수 있으므로, 이 범위이면, 실시예와 마찬가지의 효과를 얻을 수 있다.In addition, as confirmed in the Examples described later, the repeating unit derived from the macromonomer, that is, the copolymer component with a glass transition temperature of 20 to 150°C, is present in an amount of 3% by mass or more relative to the (meth)acrylic polymer (A). If it is, hot melt properties can be provided, and if it is 4% by mass or more, the shape can be stabilized, so if it is within this range, the same effect as in the examples can be obtained.

<가교제(B)><Cross-linking agent (B)>

가교제(B)는, 본 점착제 조성물에 가교 구조를 형성하는 화합물 내지 조성물이며, 2 이상의 가교성 관능기를 가지는 화합물이다.The crosslinking agent (B) is a compound or composition that forms a crosslinking structure in the present pressure-sensitive adhesive composition, and is a compound having two or more crosslinkable functional groups.

본 점착제 조성물이, 가교제(B)를 포함하는 것에 의해, 본 점착제 조성물이 가교 구조를 형성하여, 본 점착 시트에 내구성이나 복원성을 부여할 수 있다.Since the present adhesive composition contains a crosslinking agent (B), the present adhesive composition can form a crosslinked structure and provide durability and restoration properties to the present adhesive sheet.

상기 가교성 관능기로서는, 예를 들면 이소시아네이트기, 에폭시기, (메타)아크릴로일기, 티오이소시아네이트기, 1급 혹은 2급의 아미노기 및 티올기를 들 수 있다. 이들은 적당한 보호기로 보호되어 있어도 된다.Examples of the crosslinkable functional group include isocyanate group, epoxy group, (meth)acryloyl group, thioisocyanate group, primary or secondary amino group, and thiol group. These may be protected with an appropriate protecting group.

가교제에 포함되는 가교성 관능기의 바람직한 조합으로서는, 에폭시기만, 이소시아네이트기만, (메타)아크릴로일기만, 티오이소시아네이트기만, 티올기만, 1급 혹은 2급의 아미노기만, 에폭시기와 (메타)아크릴로일기, 이소시아네이트기와 (메타)아크릴로일기의 조합을 들 수 있다.Preferred combinations of crosslinkable functional groups contained in the crosslinking agent include only an epoxy group, an isocyanate group, a (meth)acryloyl group, a thioisocyanate group, a thiol group, a primary or secondary amino group, an epoxy group, and a (meth)acryloyl group. , a combination of an isocyanate group and a (meth)acryloyl group.

그중에서도, 본 점착 시트가 활성 에너지선을 조사됨으로써 경화하는 성질을 담보하는 관점에서, 가교제(B)로서, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트(b)인 것이 바람직하다.Among them, from the viewpoint of ensuring that the adhesive sheet has the property of being cured by irradiating active energy rays, the crosslinking agent (B) is a polyfunctional (meth)acrylate (b) having two or more (meth)acryloyl groups. desirable.

다관능 (메타)아크릴레이트(b)의 함유 질량은, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.5질량부 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 1질량부 이상, 그중에서 1.5질량부 이상인 쪽이 보다 바람직하다.The content of the polyfunctional (meth)acrylate (b) is preferably 0.5 parts by mass or more, especially 1 part by mass or more, especially 1.5 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). This is more preferable.

상한값에 관해서는, 적당한 유연성을 유지하여 절곡 시의 피착체에 대한 추종성을 담보하는 관점에서, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 7질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 더 바람직하고, 추가로 그중에서도 3질량부 이하, 그중에서도 2질량부 이하인 쪽이 특히 바람직하다.Regarding the upper limit, from the viewpoint of maintaining appropriate flexibility and ensuring followability to the adherend during bending, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less, Additionally, it is particularly preferable that it is 3 parts by mass or less, and especially that it is 2 parts by mass or less.

특히, 경화 후에, 단차를 가지는 화상 표시 장치 구성 부재 등에 첩합하는 경우에 있어서, 단차에 추종할 수 있는 정도인 유연성을 부여하는 관점에서는, 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 3질량부 이하, 그중에서도 2질량부 이하인 쪽이 보다 바람직하다.In particular, after curing, in the case of bonding to an image display device component having a step, etc., from the viewpoint of providing flexibility that can follow the step, it is preferable that it is 5 parts by mass or less, especially 3 parts by mass or less, especially. It is more preferable that it is 2 parts by mass or less.

다관능 (메타)아크릴레이트(b)로서는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세린글리시딜에테르디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 폴리프로폭시디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 F 폴리에톡시디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜글리콜의 ε-카프로락톤 부가물의 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판폴리에톡시트리(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 자외선 경화형의 다관능 (메타)아크릴계 모노머 외, 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등의 다관능 (메타)아크릴계 올리고머를 들 수 있다. 그중에서도, 프로폭시화 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트가 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.Examples of polyfunctional (meth)acrylate (b) include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and glycerol glycidyl ether. Di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth) Acrylate, Bisphenol A polyethoxydi(meth)acrylate, Bisphenol A polypropoxydi(meth)acrylate, Bisphenol F polyethoxydi(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl Glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl(meth)acrylate, ε-caprolactone modified tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth) Acrylate, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated penta Erythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, tris( Acryloxyethyl)isocyanurate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, hydride Roxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylate of ε-caprolactone adduct of hydroxypivalic acid neopenglycol, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxy In addition to UV-curable multifunctional (meth)acrylic monomers such as tri(meth)acrylate and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, polyester(meth)acrylate, epoxy(meth)acrylate, and urethane(meth)acrylate. Examples include multifunctional (meth)acrylic oligomers such as acrylate and polyether (meth)acrylate. Among them, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate and polytetramethylene glycol di(meth)acrylate are preferable. These may be used one type or in combination of two or more types.

본 점착제 조성물은, 추가로, (메타)아크릴로일기를 1개 가지는 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(D)를 포함하고 있어도 된다. 단관능 (메타)아크릴레이트 성분을 포함하는 것에 의해, 경화물의 가교점 사이 분자량을 크게 할 수 있기 때문에, 분자쇄의 운동 자유도가 늘어, 본 점착 시트를 개재하여 화상 표시 장치 구성 부재를 첩합시킨 적층체를 고온 또는 저온 환경 하에서 절곡하였을 때에, 본 점착제 조성물로 이루어지는 본 점착 시트는 그에 추종하여 변형할 수 있다.This adhesive composition may further contain a monofunctional (meth)acrylate component (D) having one (meth)acryloyl group. By including a monofunctional (meth)acrylate component, the molecular weight between the crosslinking points of the cured product can be increased, so the degree of freedom of movement of the molecular chain increases, and the image display device constituent members are bonded through this adhesive sheet. When the sieve is bent in a high-temperature or low-temperature environment, the present adhesive sheet made of the present adhesive composition can be deformed to follow the bending.

단관능 (메타)아크릴레이트 성분(D)로서는, 예를 들면 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 아밀(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소도데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 베헤닐(메타)아크릴레이트, 시클로프로필(메타)아크릴레이트, 시클로부틸(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헵틸(메타)아크릴레이트, 시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 시클로노닐(메타)아크릴레이트, 시클로데실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 에톡시화-o-페닐페놀아크릴레이트, 2-히드록시-o-페닐페놀프로필아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-o-페닐페놀프로필아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산 등 벤질(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-나프틸(메타)아크릴레이트, 9-안트라세닐(메타)아크릴레이트, 1-피렌일메틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올모노아크릴레이트모노카르본산, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 디글리세린모노(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 글리세린모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트, 에톡시화 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 디트리메틸올프로판모노(메타)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 변성 디글리세린모노(메타)아크릴레이트 및 알킬렌옥사이드 변성 디펜타에리스리톨모노(메타)아크릴레이트 등 외, 단관능 우레탄(메타)아크릴레이트, 단관능 에폭시(메타)아크릴레이트, 단관능 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 등의 단관능 올리고머류를 들 수 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용하여도 된다.Examples of the monofunctional (meth)acrylate component (D) include ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate. Acrylate, t-butyl (meth)acrylate, amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate Latex, isooctyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isododecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, Stearyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclo Hexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, cyclononyl (meth)acrylate, cyclodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, norborne Nyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, ethoxylated-o-phenylphenol acrylate, 2-hydroxy-o-phenylphenolpropyl acrylate, methoxypolyethylene Glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxydiethylene glycol ( Meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-o-phenylphenolpropyl acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl Tetrahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhydrophthalic acid 1oxypropylhexahydrophthalic acid, etc. Benzyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2-naphthyl (meth)acrylate, 9-Anthracenyl (meth)acrylate, 1-pyrenylmethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol monoacrylate monocarboxylic acid, dicyclopentanyl acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate , trimethylolpropane mono(meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, pentaerythritol mono(meth)acrylate, diglycerin mono(meth)acrylate, ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate, dipenta Erythritol mono(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane mono(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane mono(meth)acrylate, ethoxylated glycerin mono(meth)acrylate, propoxylated glycerin mono(meth)acrylate ) Acrylate, ethoxylated pentaerythritol mono(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol mono(meth)acrylate, ethoxylated ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate, propoxylated ditrimethylolpropane mono(meth)acrylate ) Acrylate, alkylene oxide modified diglycerin mono(meth)acrylate, alkylene oxide modified dipentaerythritol mono(meth)acrylate, etc., monofunctional urethane (meth)acrylate, monofunctional epoxy(meth)acrylate. and monofunctional oligomers such as monofunctional polyester (meth)acrylate. These may be used one type or in combination of two or more types.

단관능 (메타)아크릴레이트 성분(D)를 포함하는 경우, 다관능 (메타)아크릴레이트(b)와 단관능 (메타)아크릴레이트 성분(D)의 함유 질량비율은, 다관능 (메타)아크릴레이트(b):단관능 (메타)아크릴레이트(D)=1:0.1~1:9인 것이 바람직하고, 1:1~1:9인 것이 보다 바람직하고, 1:2~1:9인 것이 더 바람직하다. 이 범위에 있음으로써 단관능 (메타)아크릴레이트 성분이 지나치게 많지 않아, 광에 대한 감도가 떨어져서 생산성이 저하될 우려도 없다.When containing the monofunctional (meth)acrylate component (D), the content mass ratio of the polyfunctional (meth)acrylate (b) and the monofunctional (meth)acrylate component (D) is polyfunctional (meth)acrylate component (D). Rate (b): monofunctional (meth)acrylate (D) = preferably 1:0.1 to 1:9, more preferably 1:1 to 1:9, and more preferably 1:2 to 1:9. It is more desirable. By being within this range, there is not too much monofunctional (meth)acrylate component, and there is no concern that productivity will decrease due to low sensitivity to light.

<중합 개시제(C)><Polymerization initiator (C)>

중합 개시제(C)는, 본 점착 시트에 활성 에너지선 경화성을 부여하는 것이며, 활성 에너지선에 의해 라디칼을 발생하는 화합물이면 된다.The polymerization initiator (C) imparts active energy ray curability to the present adhesive sheet, and may be any compound that generates radicals by active energy rays.

중합 개시제(C)는, 라디칼 발생 기구에 의해 크게 2개로 분류되며, 중합 개시제 자신의 단결합을 개열 분해하여 라디칼을 발생시킬 수 있는 개열형 광개시제와, 여기(勵起)한 개시제와 계 중의 수소 공여체가 여기착체를 형성하여, 수소 공여체의 수소를 전이시킬 수 있는 수소 인발형 광개시제로 대별된다.Polymerization initiators (C) are roughly divided into two groups according to the radical generation mechanism: cleavage-type photoinitiators that can generate radicals by cleaving the single bonds of the polymerization initiator itself, and hydrogen in the excited initiator and the system. It is broadly classified into a hydrogen abstraction type photoinitiator in which the donor forms an exciplex and can transfer the hydrogen of the hydrogen donor.

중합 개시제(C)로서는, 개열형 광개시제 및 수소 인발형 광개시제의 어느 것이어도 되고, 각각 단독으로 사용하여도 양자를 혼합하여 사용하여도 되고, 추가로, 각각에 대하여 1종 또는 2종 이상을 병용하여도 된다.The polymerization initiator (C) may be either a cleavage type photoinitiator or a hydrogen abstraction type photoinitiator. Each may be used alone or in a mixture of both. Additionally, one type or two or more types of each may be used in combination. You can do it.

광개시제로서 수소 인발형 광개시제를 이용하였을 경우, 아크릴계 (공)중합체로부터도 수소 인발 반응을 일으키고, 활성 에너지선 경화성 화합물뿐만 아니라 아크릴계 (공)중합체도 가교 구조에 받아들여, 가교점이 많은 가교 구조를 형성할 수 있는 점에서 바람직하다.When a hydrogen abstraction type photoinitiator is used as a photoinitiator, a hydrogen abstraction reaction occurs even from the acrylic (co)polymer, and not only the active energy ray-curable compound but also the acrylic (co)polymer is incorporated into the crosslinked structure, forming a crosslinked structure with many crosslinking points. It is desirable in that it can be done.

또한, 중합 개시제(C)로서 개열형 광개시제를 이용하였을 경우, 한번 라디칼 발생시키면 분해하여 실활하므로, 경화 후에 예기하지 않는 반응이나 열화를 일으킬 우려가 없는 점에서 바람직하다.In addition, when a cleavage type photoinitiator is used as the polymerization initiator (C), it is decomposed and deactivated once radicals are generated, so it is preferable because there is no risk of unexpected reactions or deterioration after curing.

개열형 광개시제로서는, 예를 들면 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-(4-(2-히드록시에톡시)페닐)-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-1-[4-{4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)벤질}페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로판온), 페닐글리옥실산 메틸, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, (2,4,6-트리메틸벤조일)에톡시페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드나, 그들의 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the cleavage type photoinitiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane. -1-one, 1-(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-[4-{4 -(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl}phenyl]-2-methyl-propan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl) )phenyl)propanone), methyl phenylglyoxylate, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio) )phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1- Butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, (2,4,6-trimethylbenzoyl)ethoxyphenylphosphine oxide , bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and their derivatives.

수소 인발형 광개시제로서는, 예를 들면 벤조페논, 4-메틸-벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-페닐벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 4-(메타)아크릴로일옥시벤조페논, 2-벤조일벤조산 메틸, 벤조일포름산 메틸, 비스(2-페닐-2-옥소아세트산)옥시비스에틸렌, 4-(1,3-아크릴로일-1,4,7,10,13-펜타옥소트리데실)벤조페논, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 3-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논이나 그 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the hydrogen abstraction type photoinitiator include benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4 -(meth)acryloyloxybenzophenone, methyl 2-benzoylbenzoate, methyl benzoylformate, bis(2-phenyl-2-oxoacetic acid)oxybisethylene, 4-(1,3-acryloyl-1,4 ,7,10,13-pentaoxotridecyl)benzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 3-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2-methylanthraquinone, 2- Ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone and derivatives thereof can be mentioned.

상기 중합 개시제(C)의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니다. 기준으로서는, (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.5질량부 이상 5질량부 이하, 그중에서도 1질량부 이상 혹은 4질량부 이하, 그중에서도 1.2질량부 이상 혹은 3질량부 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The content of the polymerization initiator (C) is not particularly limited. As a standard, for 100 parts by mass of (meth)acrylic polymer (A), it is contained in a ratio of 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, especially 1 part by mass or more or 4 parts by mass or less, and especially 1.2 parts by mass or more or 3 parts by mass or less. It is desirable to do so.

<그 외의 성분><Other ingredients>

본 점착제 조성물에 포함되는 상기 이외의 「그 외의 성분」으로, 예를 들면, 필요에 따라, 실란 커플링제나, 점착 부여 수지, 가소제, 산화 방지제, 광안정화제, 금속 불활성화제, 노화 방지제, 흡습제, 중합 금지제, 자외선 흡수제, 방청제, 무기 입자, 증감제, 안료 등의 각종의 첨가제를 적절히 함유시키는 것이 가능하다. 이들 첨가제의 양은, 전형적으로는, 점착 시트의 경화에 악영향을 주지 않도록, 또는, 점착 시트의 물리적 특성에 악영향을 주지 않도록 선택하는 것이 바람직하다.As "other components" other than the above contained in this adhesive composition, for example, if necessary, a silane coupling agent, a tackifying resin, a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, a metal deactivator, an anti-aging agent, a moisture absorbent, It is possible to appropriately contain various additives such as polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, rust inhibitors, inorganic particles, sensitizers, and pigments. The amounts of these additives are typically preferably selected so as not to adversely affect curing of the adhesive sheet or to not adversely affect the physical properties of the adhesive sheet.

또한, 필요에 따라, 3급 아민계 화합물, 4급 암모늄계 화합물, 라우르산 주석 화합물 등의 반응 촉매를 적절히 함유하여도 된다.Additionally, if necessary, a reaction catalyst such as a tertiary amine compound, a quaternary ammonium compound, or a tin laurate compound may be appropriately contained.

실란 커플링제로서는, 예를 들면 비닐기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기와 같은 불포화기, 아미노기, 에폭시기 등과 함께, 알콕시기와 같은 가수 분해 가능한 관능기를 가지는 화합물을 들 수 있다.Examples of silane coupling agents include compounds having hydrolyzable functional groups such as alkoxy groups, as well as unsaturated groups such as vinyl groups, acryloxy groups, and methacryloxy groups, amino groups, and epoxy groups.

실란 커플링제의 구체예로서는, 예를 들면, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등을 예시할 수 있다.Specific examples of silane coupling agents include, for example, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, and γ-amino Examples include propyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.

그중에서도, 접착성이 양호하며, 황변 등의 변색이 적은 것 등의 관점에서, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 또는 γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란을 바람직하게 이용할 수 있다.Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane or γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane can be preferably used from the viewpoint of good adhesiveness and less discoloration such as yellowing.

상기 실란 커플링제는, 1종만을 단독으로 또는 2종 이상을 조합시켜서 이용할 수 있다.The above-mentioned silane coupling agent can be used individually or in combination of two or more types.

실란 커플링제를 함유하는 경우, (메타)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 0.1~5질량부인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.2질량부 이상 혹은 3질량부 이하인 것이 더 바람직하다.When containing a silane coupling agent, it is preferably 0.1 to 5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer, and more preferably 0.2 parts by mass or more or 3 parts by mass or less.

또한, 실란 커플링제와 마찬가지로, 유기 티타네이트 화합물 등의 커플링제도 유효하게 활용할 수 있다.Additionally, like the silane coupling agent, coupling agents such as organic titanate compounds can also be effectively utilized.

본 점착제 조성물은, 본 점착 시트에 점착성이나 핫멜트성을 부여하기 위하여, 탄화수소 점착 부여제를 포함할 수 있다.The present adhesive composition may contain a hydrocarbon tackifier in order to provide adhesiveness or hot melt properties to the present adhesive sheet.

탄화수소 점착 부여제로서는, 폴리테르펜(예를 들면, α피넨계 수지, β피넨계 수지, 및 리모넨계 수지), 및 방향족 변성 폴리테르펜 수지(예를 들면, 페놀 변성 폴리테르펜 수지) 등의 테르펜 수지, 쿠마란-인덴 수지, 및 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 디시클로펜타디엔계 수지 등의 석유계 수지, 변성 로진이나 수소화 로진, 중합 로진, 로진에스테르 등 로진류를 들 수 있다.As hydrocarbon tackifiers, terpene resins such as polyterpenes (e.g., α-pinene-based resins, β-pinene-based resins, and limonene-based resins) and aromatic modified polyterpene resins (e.g., phenol-modified polyterpene resins). , coumaran-indene resin, and petroleum-based resins such as C5-based hydrocarbon resin, C9-based hydrocarbon resin, C5/C9-based hydrocarbon resin, and dicyclopentadiene-based resin, modified rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, rosin ester, etc. Rosins can be mentioned.

탄화수소 점착 부여제는 본 점착제 조성물에 상용(相溶)하는 것이 바람직하다.It is preferable that the hydrocarbon tackifier is compatible with the present adhesive composition.

탄화수소 점착 부여제의 함유 질량은 특별히 제한되는 것은 아니다. (메타)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여 0.1~20질량부인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.5질량부 이상 혹은 15질량부 이하인 것이 더 바람직하다.The contained mass of the hydrocarbon tackifier is not particularly limited. It is preferably 0.1 to 20 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer, and more preferably 0.5 parts by mass or more or 15 parts by mass or less.

이들 실란 커플링제나 점착 부여제를 포함하는 것에 의해, 우수한 점착 특성을 가지는 점착제 조성물을 적합하게 제조할 수 있다.By including these silane coupling agents and tackifiers, a pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesive properties can be suitably produced.

<본 점착 시트의 제조 방법><Method for manufacturing this adhesive sheet>

다음으로, 본 점착 시트의 제조 방법에 대하여 설명한다. 단, 이하의 설명은, 본 점착 시트를 제조하는 방법의 일례이며, 본 점착 시트는 이러한 제조 방법에 의해 제조되는 것에 한정되는 것은 아니다.Next, the manufacturing method of this adhesive sheet is explained. However, the following description is an example of a method for manufacturing the present adhesive sheet, and the present adhesive sheet is not limited to being manufactured by this production method.

본 점착 시트의 제조에 있어서는, (메타)아크릴계 중합체(A) 외에, 필요에 따라, 가교제(B) 및/또는 중합 개시제(C), 추가로 필요에 따라의 다른 성분을 각각 소정량 혼합함으로써 본 점착제 조성물을 조제하고, 당해 점착제 조성물을 시트상(狀)으로 성형하고, 필요에 따라 경화성 화합물을 가교 즉 중합 반응시켜서 경화시켜서, 본 점착 시트를 제조하면 된다. 단, 이 방법에 한정하는 것은 아니다.In the production of this pressure-sensitive adhesive sheet, in addition to the (meth)acrylic polymer (A), if necessary, a crosslinking agent (B) and/or a polymerization initiator (C) and other components as needed are mixed in predetermined amounts, respectively. A pressure-sensitive adhesive composition may be prepared, the pressure-sensitive adhesive composition may be molded into a sheet, and if necessary, the curable compound may be crosslinked, that is, polymerized, and cured to prepare the pressure-sensitive adhesive sheet. However, it is not limited to this method.

본 점착제 조성물을 조제할 때, 상기 원료를, 온도 조절 가능한 혼련기(예를 들면, 1축 압출기, 2축 압출기, 플래너터리 믹서, 2축 믹서, 가압 니더 등)를 이용하여 혼련하면 된다.When preparing the present adhesive composition, the raw materials may be kneaded using a temperature-controllable kneader (e.g., single-screw extruder, twin-screw extruder, planetary mixer, two-screw mixer, pressure kneader, etc.).

또한, 다양한 원료를 혼합할 때, 실란 커플링제, 산화 방지제 등의 각종 첨가제는, 미리 수지와 함께 블렌드하고 나서 혼련기에 공급하여도 되고, 미리 모든 재료를 용융 혼합하고 나서 공급하여도 되고, 첨가제만을 미리 수지에 농축한 마스터 배치를 제조하여 공급하여도 된다.Additionally, when mixing various raw materials, various additives such as silane coupling agents and antioxidants may be supplied to the kneader after being blended with the resin in advance, or may be supplied after melting and mixing all the materials in advance, or only the additives may be added. A masterbatch previously concentrated in resin may be manufactured and supplied.

본 점착제 조성물을 시트상으로 성형하는 방법으로서는, 공지의 방법, 예를 들면 웨트 라미네이션법, 드라이 라미네이트법, T다이를 이용하는 압출 캐스트법, 압출 라미네이트법, 캘린더법이나 인플레이션법, 사출 성형, 주액 경화법 등을 채용할 수 있다. 그중에서도, 시트를 제조하는 경우에는, 웨트 라미네이션법, 압출 캐스트법, 압출 라미네이트법이 바람직하다.Methods for molding the present adhesive composition into a sheet form include known methods, such as wet lamination method, dry lamination method, extrusion casting method using a T die, extrusion lamination method, calendering method or inflation method, injection molding, and liquid curing. Laws, etc. can be adopted. Among them, when manufacturing sheets, the wet lamination method, extrusion casting method, and extrusion lamination method are preferable.

또한, 본 점착제 조성물이 라디칼 개시제를 포함하는 경우, 열 및/또는 활성 에너지선을 조사하여 경화시킴으로써, 경화물을 제조할 수 있다. 특히, 본 점착제 조성물을 성형체, 예를 들면 시트체로 성형한 것에, 열 및/또는 활성 에너지선을 조사함으로써, 본 점착 시트를 제조할 수 있다.Additionally, when the present adhesive composition contains a radical initiator, a cured product can be produced by curing the composition by irradiating heat and/or active energy rays. In particular, the present adhesive sheet can be manufactured by molding the present adhesive composition into a molded body, for example, a sheet, by irradiating heat and/or active energy rays.

여기서, 조사하는 활성 에너지선으로서는, α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성(電離性) 방사선, 자외선, 가시광선 등을 들 수 있고, 그중에서도 광학 장치 구성 부재에 대한 데미지 억제나 반응 제어의 관점에서 자외선이 바람직하다.Here, the active energy rays to be irradiated include ionizing radiation such as α-rays, β-rays, γ-rays, neutron rays, and electron beams, ultraviolet rays, and visible rays, and among them, damage to optical device structural members is included. Ultraviolet rays are preferred from the viewpoint of inhibition and reaction control.

또한, 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사 시간, 조사 방법 등에 관해서는 특별하게 한정되는 것은 아니며, 개시제를 활성화시켜서 (메타)아크릴레이트 성분을 중합할 수 있으면 된다.Additionally, there are no particular limitations on the irradiation energy, irradiation time, irradiation method, etc. of the active energy ray, as long as the (meth)acrylate component can be polymerized by activating the initiator.

또한, 본 점착 시트의 제조 방법이 다른 실시양태로서, 본 점착제 조성물을 적절한 용제에 용해시켜, 각종 코팅 수법을 이용하여 실시할 수도 있다.In addition, as another embodiment of the method for producing the present adhesive sheet, the present adhesive composition may be dissolved in an appropriate solvent and various coating techniques may be used.

코팅 수법을 이용하였을 경우, 상기의 활성 에너지선 조사 경화 외, 열경화시킴으로써 본 점착 시트를 얻을 수도 있다.When a coating method is used, the present adhesive sheet can also be obtained by heat curing in addition to the above curing by irradiation with active energy rays.

코팅의 경우, 점착 시트의 두께는 도공 두께와 도공액의 고형분 농도에 의해 조정할 수 있다.In the case of coating, the thickness of the adhesive sheet can be adjusted by the coating thickness and the solid content concentration of the coating liquid.

(본 점착제층 이외의 층)(Layers other than the main adhesive layer)

본 점착 시트는, 본 점착제층으로 이루어지는 단층 구성이어도, 본 점착제층을 구비한 2층 이상의 복수층 구성이어도 된다.The present pressure-sensitive adhesive sheet may have a single-layer structure consisting of the main pressure-sensitive adhesive layer, or may have a multi-layer structure of two or more layers including the main pressure-sensitive adhesive layer.

본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 경우, 본 점착제 조성물로 이루어지는 층 이외의 층의 조성은 임의이다. 단, 예를 들면 중간층이나 최표층(最表層) 혹은 최리층(最裏層)을 본 점착제층 이외의 층으로 형성하는 경우, 층간 접착성을 보다 높이는 관점에서, 본 점착제층 이외의 층을 형성하는 점착제 조성물도, (메타)아크릴계 중합체를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성하는 것이 바람직하고, 그중에서도, 본 점착제층과 같은 (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 게다가, 본 점착제층 이외의 층도, 가교제(B) 및/또는 중합 개시제(C)를 포함하는 것이 보다 바람직하다.When the present adhesive sheet has a multi-layer structure of two or more layers, the composition of layers other than the layer consisting of the present adhesive composition is arbitrary. However, for example, when the middle layer, outermost layer, or outermost layer is formed from a layer other than the main adhesive layer, a layer other than the main adhesive layer is formed from the viewpoint of further improving interlayer adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition is also preferably formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer, and more preferably, it contains a (meth)acrylic polymer (A) similar to the present pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, it is more preferable that layers other than the present adhesive layer also contain a crosslinking agent (B) and/or a polymerization initiator (C).

본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 경우, 적어도, 최표층, 최리층 또는 그 양층이 본 점착제층에 해당하는 층인 것이 바람직하다. 모든 층이 본 점착제층에 해당하는 층이어도 된다.When the present adhesive sheet has a multi-layer structure of two or more layers, it is preferable that at least the outermost layer, the outer layer, or both layers correspond to the present adhesive layer. All layers may be layers corresponding to the present adhesive layer.

본 점착 시트가 2층 이상의 복수층 구성인 경우, 본 점착제층에 해당하는 층의 두께가, 본 점착 시트 전체의 두께에 대하여 10% 이상 100% 이하를 차지하는 것이 바람직하고, 그중에서도 14% 이상 혹은 70% 이하, 그중에서도 20% 이상 혹은 50% 이하의 비율로 차지하는 것이 더 바람직하다.When the present adhesive sheet has a multi-layer structure of two or more layers, it is preferable that the thickness of the layer corresponding to the present adhesive layer accounts for 10% or more and 100% or less of the entire thickness of the present adhesive sheet, and in particular, 14% or more or 70% or less. It is more desirable to account for % or less, especially 20% or more or 50% or less.

(본 점착 시트의 두께)(Thickness of this adhesive sheet)

절곡 시나 만곡 시의 휨 응력은 두께에 비례하므로, 본 점착 시트는, 두께가 50㎛ 이하이면, 절곡 시나 만곡 시의 응력을 완화할 수 있고, 또한, 적층체의 박형화, 나아가서는 플렉시블 화상 표시 장치의 박막화에 기여할 수 있다. 한편, 15㎛ 이상이면, 핸들링성이 양호하여, 화상 표시 장치 구성 부재에 고저차 2㎛ 이상 10㎛ 이하의 단차를 가지는 요철부가 있는 경우에도 단차에 추종할 수 있다.Since the bending stress when bending or bending is proportional to the thickness, if the thickness of this adhesive sheet is 50㎛ or less, the stress during bending or bending can be alleviated, and further, the thickness of the laminate can be reduced, and by extension, a flexible image display device. It can contribute to thinning of . On the other hand, if it is 15 μm or more, handling properties are good, and the image display device component can follow the level difference even when there is an uneven portion having a level difference of 2 μm or more and 10 μm or less.

따라서, 본 점착 시트의 두께는, 50㎛ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 45㎛ 이하, 추가로 그중에서도 40㎛ 이하, 특히 35㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 한편, 하한에 관해서는, 15㎛ 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 17㎛ 이상, 그중에서도 20㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다.Therefore, the thickness of the present adhesive sheet is preferably 50 μm or less, especially 45 μm or less, and more preferably 40 μm or less, especially 35 μm or less. On the other hand, regarding the lower limit, it is preferable that it is 15 ㎛ or more, especially 17 ㎛ or more, and especially 20 ㎛ or more.

본 점착 시트는, 상기한 바와 같이 두께가 얇은데도 불구하고, 화상 표시 장치용 부재 표면의 요철에 추종하여 변형하여 요철 내부에 침입할 수 있다. 따라서, 그 요철을 흡수하여, 점착 시트 표면 즉 접착면과는 반대면을 평활하게 할 수 있다.Although the present adhesive sheet is thin as described above, it can deform to follow the irregularities of the surface of the image display device member and penetrate into the irregularities. Therefore, the irregularities can be absorbed and the surface of the adhesive sheet, that is, the surface opposite to the adhesive surface, can be smoothed.

이 때, 요철의 단차 고저차가, 본 점착 시트의 두께의 12% 이하이면 흡수할 수 있다.At this time, absorption can be achieved as long as the unevenness of the level difference is 12% or less of the thickness of the adhesive sheet.

본 점착 시트의 일례로서, (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비한 플렉시블 디스플레이용 점착 시트에 있어서, 두께가 15㎛ 이상 50㎛ 이하이며, 활성 에너지선 경화성을 가지며, 고저차가 2㎛ 이상, 예를 들면 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재에 하기 첩합 조건으로 첩합시켰을 때에, 상기 단차의 주위에 발포가 없는 것을 특징으로 하는 플렉시블 디스플레이용 점착 시트를 들 수 있다.As an example of this adhesive sheet, it is an adhesive sheet for flexible displays provided with an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A), has a thickness of 15 μm or more and 50 μm or less, has active energy ray curability, and has a height difference. A flexible display characterized by no foaming around the steps when bonded to a member for forming an image display device having steps of 2 μm or more, for example, 2 to 10 μm, at intervals of 10 mm or less under the following bonding conditions. and adhesive sheets for use.

(첩합 조건)(Conditions for bonding)

a) 두께 15~50㎛의 점착 시트에, 365㎚의 적산광량이 2000~4000mJ/㎠이 되도록 자외선을 조사한다.a) An adhesive sheet with a thickness of 15 to 50 μm is irradiated with ultraviolet rays so that the accumulated light amount at 365 nm is 2000 to 4000 mJ/cm2.

b) 고저차 2㎛ 이상, 예를 들면 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 기재의 표면에, 상기 점착 시트를, 프레스압 0.2㎫, 30초의 조건으로 진공 첩합한다.b) The adhesive sheet is vacuum bonded to the surface of a substrate having a height difference of 2 μm or more, for example, 2 to 10 μm, at intervals of 10 mm or less, under the conditions of a press pressure of 0.2 MPa and 30 seconds.

c) 70℃, 기압 0.45㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행한다.c) Autoclave treatment is performed under the conditions of 70°C, atmospheric pressure of 0.45 MPa, and 20 minutes.

<본 점착 시트의 사용 양태><Usage mode of this adhesive sheet>

본 점착 시트는, 점착 시트 단체(單體)로서 이용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 후술하는 화상 표시 장치용 부재에 본 점착제 조성물을 직접 도포하여 시트상으로 형성하거나, 본 점착제 조성물을 직접 압출 성형하거나, 형(型)에 주입하거나 하여, 본 점착 시트를 사용할 수 있다. 나아가서는, 화상 표시 장치 구성 부재 사이에 본 점착제 조성물을 직접 충전함으로써, 본 점착 시트를 사용할 수도 있다.This adhesive sheet can also be used as a single adhesive sheet. For example, the present adhesive sheet can be used by directly applying the present adhesive composition to a member for an image display device, which will be described later, to form a sheet, or by directly extruding the present adhesive composition, or by injecting it into a mold. . Furthermore, the present adhesive sheet can also be used by directly filling the present adhesive composition between the constituent members of the image display device.

또한, 본 점착 시트는, 다른 점착 시트와 적층하여 사용하는 것도 가능하다.Additionally, this adhesive sheet can also be used by laminating it with other adhesive sheets.

예를 들면, 다른 점착 시트가, 본 점착 시트보다도 굴곡성이 우수한 것이면, 플렉시블 화상 표시 장치에 보다 바람직하다.For example, if another adhesive sheet has superior flexibility than the present adhesive sheet, it is more preferable for a flexible image display device.

그러한 다른 점착 시트로서, 겔분율이 70% 이상이며, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접의 극대점이 -25℃ 이하인 점착 시트를 들 수 있다.As another such adhesive sheet, an adhesive sheet having a gel fraction of 70% or more, a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm, and a maximum point of loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is -25°C or lower. there is.

이 때, 당해 손실 정접의 극대점이 -25℃ 이하이면, 고온 및 저온 하에서의 절곡에 있어서도 복원할 수 있기 때문에 바람직하다.At this time, it is preferable that the maximum point of the loss tangent is -25°C or lower because it can be restored even when bent at high and low temperatures.

이러한 관점에서, 다른 점착 시트의 당해 손실 정접의 극대점은 -25℃ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 -30℃ 이하, 그중에서도 -35℃ 이하인 것이 더 바람직하다.From this viewpoint, the maximum point of the loss tangent of other adhesive sheets is preferably -25°C or lower, particularly -30°C or lower, and more preferably -35°C or lower.

(본 이형 필름을 구비하는 점착 시트)(Adhesive sheet equipped with this release film)

본 점착 시트는, 본 점착제 조성물로부터 형성되는 본 점착제층과, 이형 필름을 구비한 이형 필름을 구비하는 점착 시트(「본 이형 필름을 구비하는 점착 시트」라고 칭한다)로서 사용하는 것도 가능하다. 예를 들면, 본 점착제 조성물을, 이형 필름 상에 단층 또는 다층의 시트상(狀)으로 성형한 이형 필름을 구비하는 점착 시트의 형태로 할 수도 있다.This adhesive sheet can also be used as an adhesive sheet (referred to as “adhesive sheet with this release film”) including a release film provided with a release film and a main adhesive layer formed from the present adhesive composition. For example, the present pressure-sensitive adhesive composition can be used in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet including a release film molded into a single- or multi-layer sheet shape on the release film.

상기 이형 필름의 재질로서는, 예를 들면 폴리에스테르 필름, 폴리올레핀 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리스티렌 필름, 아크릴 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 불소 수지 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름 및 폴리올레핀 필름이 특히 바람직하다.Examples of the material of the release film include polyester film, polyolefin film, polycarbonate film, polystyrene film, acrylic film, triacetylcellulose film, and fluororesin film. Among these, polyester films and polyolefin films are particularly preferable.

이형 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 그중에서도, 예를 들면 가공성 및 핸들링성의 관점에서는, 25㎛~500㎛인 것이 바람직하고, 그중에서도 38㎛ 이상 혹은 250㎛ 이하, 그중에서도 50㎛ 이상 혹은 200㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.The thickness of the release film is not particularly limited. Among them, for example, from the viewpoint of processability and handling, it is preferable that it is 25 ㎛ to 500 ㎛, especially 38 ㎛ or more or 250 ㎛ or less, and especially 50 ㎛ or more or 200 ㎛ or less.

본 이형 필름을 구비하는 점착 시트는, 이형 필름이 폴리에스테르계 필름인 것이 바람직하고, 또한, 활성 에너지선을 조사한 후에도 박리하기 쉬운 것인 것이 이형성의 점에서 바람직하다. 이러한 관점에서, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의 본 점착 시트에 대한 박리력이, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서, 0.1N/㎝ 이하가 되는 것이 바람직하다.For the pressure-sensitive adhesive sheet provided with this release film, it is preferable that the release film is a polyester-based film, and it is also preferable that the release film is easy to peel even after irradiation of active energy rays from the viewpoint of release properties. From this point of view, the peeling force on this adhesive sheet when irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2 is 0.1 N/cm at a peeling angle of 180° and a peeling speed of 300 mm/min. It is desirable to be below.

<본 적층체><Main laminate>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 적층체(「본 적층체」라고 칭한다)는, 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재가, 상기 본 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 적층체이다.A laminate (referred to as “main laminate”) related to an example of an embodiment of the present invention includes a release film and a member for forming an image display device having a step on the surface to be laminated with a height difference of 2 μm or more. It is a laminate having a structure formed by stacking with interposer.

본 적층체의 이형 필름은, 상기 본 이형 필름을 구비하는 점착 시트의 이형 필름과 마찬가지이다.The release film of this laminate is the same as the release film of the adhesive sheet provided with the above-mentioned present release film.

예를 들면, 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재를, 본 점착 시트를 개재하여 적층하고, 상기 이형 필름측으로부터 당해 이형 필름을 통과시켜서 본 점착 시트에 활성 에너지선 조사를 행하도록 하여, 본 적층체를 제조할 수 있다.For example, a release film and a member for forming an image display device having a height difference of 2 ㎛ or more on the surface to be laminated are laminated through the adhesive sheet, and the adhesive sheet is viewed by passing through the release film from the release film side. This laminate can be manufactured by irradiating with active energy rays.

이 때, 활성 에너지선의 조사량은, 단차 흡수성의 점에서, 4000mJ/㎠ 이하인 것이 바람직하고, 특히 3500mJ/㎠ 이하, 추가로 3200mJ/㎠ 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 충분하게 경화시켜서 복원성을 향상시키는 점에서, 2000mJ/㎠ 이상이 바람직하고, 2500mJ/㎠ 이상이 보다 바람직하고, 2800mJ/㎠ 이상이 더 바람직하다.At this time, the irradiation amount of the active energy ray is preferably 4000 mJ/cm 2 or less, especially 3500 mJ/cm 2 or less, and more preferably 3200 mJ/cm 2 or less from the viewpoint of step absorption. Moreover, from the point of sufficient curing to improve restoration, 2000 mJ/cm 2 or more is preferable, 2500 mJ/cm 2 or more is more preferable, and 2800 mJ/cm 2 or more is still more preferable.

<본 화상 표시 장치용 적층체><Laminate for this image display device>

본 발명의 실시형태의 일례와 관련되는 화상 표시 장치용 적층체(이하, 「본 적층체」라고 칭하는 경우가 있다.)는, 상기 서술한 본 점착 시트의 적어도 편면에, 화상 표시 장치 구성용 부재를 구비한 적층체이다.A laminate for an image display device (hereinafter sometimes referred to as “the main laminate”) related to an example of an embodiment of the present invention includes a member for forming an image display device on at least one side of the present adhesive sheet described above. It is a laminate provided with.

본 적층체는, 제 1 화상 표시 장치 구성용 부재(이하 「제 1 부재」라고 칭하는 경우가 있다)와, 본 점착 시트와, 제 2 화상 표시 장치 구성용 부재(이하 「제 2 부재」라고 칭하는 경우가 있다)가, 이 순서대로 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 적층체인 것이 바람직하다.This laminate includes a member for forming a first image display device (hereinafter sometimes referred to as “first member”), this adhesive sheet, and a member for forming a second image display device (hereinafter referred to as “second member”). In some cases, it is preferable that it is a laminate having a structure in which the laminate is laminated in this order.

추가로, 제 1 부재, 제 2 부재 및 제 3 화상 표시 장치 구성용 부재(이하 「제 3 부재」라고 칭하는 경우가 있다)가, 각각 본 점착 시트를 개재하여 이 순서대로 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 적층체여도 된다. 적층하는 2 이상의 부재는 같아도 되고, 다른 것이어도 된다.Additionally, the first member, the second member, and the third image display device configuring member (hereinafter sometimes referred to as the “third member”) are each stacked in this order with the present adhesive sheet interposed therebetween. It may be a single laminate. Two or more members to be stacked may be the same or different.

본 적층체의 두께는, 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 화상 표시 장치에 사용되는 경우의 일례로서는, 본 적층체는 시트상이며, 그 두께가 0.02㎜ 이상이면, 핸들링성이 양호하고, 또한, 두께가 1.0㎜ 이하이면, 적층체의 박형화에 기여할 수 있다.The thickness of this laminate is not particularly limited. For example, as an example when used in an image display device, the present laminate is in the form of a sheet. If the thickness is 0.02 mm or more, handling properties are good, and if the thickness is 1.0 mm or less, the thickness of the laminate is reduced. can contribute to

따라서, 본 적층체의 두께는, 0.02㎜ 이상인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.03㎜ 이상, 특히 0.05㎜ 이상인 것이 보다 바람직하다. 한편, 상한에 관해서는, 1.0㎜ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.7㎜ 이하, 특히 0.5㎜ 이하인 것이 더 바람직하다.Therefore, the thickness of the present laminate is preferably 0.02 mm or more, and more preferably 0.03 mm or more, especially 0.05 mm or more. On the other hand, regarding the upper limit, it is preferable that it is 1.0 mm or less, especially 0.7 mm or less, and especially 0.5 mm or less.

본 점착 시트를, 제 1 부재, 제 2 부재 및/또는 제 3 부재에 첩착함으로써, 본 적층체를 제조할 수 있다. 단, 이러한 제조 방법에 한정하는 것은 아니다.The present laminate can be manufactured by adhering the present adhesive sheet to the first member, second member, and/or third member. However, it is not limited to this manufacturing method.

(화상 표시 장치 구성 부재)(Image display device not included)

플렉시블 화상 표시 장치의 구성이나 본 점착 시트의 위치에도 의하지만, 제 1 부재, 제 2 부재 및 제 3 부재(이들을 함께 「본 부재」라고 칭하는 경우가 있다)로서는, 예를 들면 커버 렌즈, 편광판, 위상차 필름, 배리어 필름, 터치 센서 필름, 발광 소자, PSA 등을 들 수 있다.Depending on the configuration of the flexible image display device and the position of the main adhesive sheet, the first member, second member, and third member (these may be collectively referred to as “main member”) include, for example, a cover lens, a polarizing plate, Examples include retardation film, barrier film, touch sensor film, light emitting device, PSA, etc.

특히, 화상 표시의 구성을 고려하면, 제 1 부재는, 터치 입력 기능을 가지는 것이 바람직하다. 본 점착 시트가 상기 서술한 제 2 부재, 제 3 부재를 가지는 경우, 제 2 부재 내지 제 3 부재가 터치 입력 기능을 가지고 있어도 된다.In particular, considering the configuration of the image display, it is preferable that the first member has a touch input function. When the present adhesive sheet has the above-described second and third members, the second to third members may have a touch input function.

또한, 본 부재 중 적어도 하나는, 본 점착 시트와의 접촉면에, 배선, 인쇄, 패턴 현상이나 표면 처리, 엠보싱 가공 등에 의해 다양한 요철이 부형되어 있어도 된다. 부재의 표면이 요철을 가지는 경우, 요철의 단차의 고저차는 2㎛ 이상, 예를 들면 2㎛ 이상 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 8㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 그중에서도 3㎛ 이상 혹은 7㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 그중에서도 4㎛ 이상 혹은 6㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, at least one of the members may have various irregularities formed on the contact surface with the adhesive sheet by wiring, printing, pattern development, surface treatment, embossing, etc. When the surface of a member has irregularities, the height difference of the unevenness of the level is preferably 2 ㎛ or more, for example, 2 ㎛ or more and 10 ㎛ or less, more preferably 8 ㎛ or less, and especially 3 ㎛ or more or 7 ㎛ or less. It is more preferable, and it is especially more preferable that it is 4 ㎛ or more or 6 ㎛ or less.

첩합시킨 화상 표시 장치 구성용 부재(제 1 부재, 제 2 부재 및 제 3 부재를 포함한다) 중 적어도 하나는, 우레탄 수지, 시클로올레핀 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지, (메타)아크릴레이트 수지, 에폭시 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 혹은 2종 이상의 수지를 주성분으로 하는 수지 시트 또는 박막 글라스여도 된다.At least one of the bonded image display device structural members (including the first member, second member, and third member) is urethane resin, cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, (meth)acrylate resin, or epoxy resin. It may be a resin sheet or thin film glass containing as a main component one or two or more types of resin selected from the group consisting of polyimide resin.

여기에서 「주성분」이란, 화상 표시 장치 구성용 부재를 구성하는 성분 중 가장 많은 질량비율을 차지하는 성분인 것을 뜻하고, 구체적으로는 화상 표시 장치 구성용 부재 또는 당해 부재를 형성하는 점착제 조성물의 50질량% 이상을 차지하는 것이며, 55질량% 이상, 그중에서도 60질량% 이상을 차지하는 것이 더 바람직하다.Here, the “main component” means the component that occupies the largest mass ratio among the components constituting the image display device configuration member, and specifically, 50 mass of the image display device configuration member or the adhesive composition forming the member. % or more, and more preferably 55 mass% or more, especially 60 mass% or more.

본 점착 시트는, 활성 에너지선에 의한 경화 후에 있어서 핫멜트하는 것이 가능하다. 이러한 핫멜트에 의해, 피착체의 피착면에 요철을 가지는 경우여도, 당해 요철에 추종하고 또한 요철을 흡수하도록 첩합할 수 있어, 그 표면을 평활하게 할 수도 있다. 그 때문에, 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재를, 본 점착 시트를 개재하여 첩합할 때, 일방 또는 양방의 화상 표시 장치 구성용 부재가 광을 투과하지 않는 부재여도, 당해 요철을 흡수하면서 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재를 첩합할 수 있다.This adhesive sheet can be hot-melted after curing with active energy rays. With such a hot melt, even if the surface of the adherend has irregularities, it can be bonded to follow the irregularities and absorb the irregularities, making it possible to smooth the surface. Therefore, when two image display device structural members are bonded together via this adhesive sheet, even if one or both image display device structural members are members that do not transmit light, the two images are formed while absorbing the irregularities. Members for forming a display device can be joined.

<본 화상 표시 장치><This image display device>

본 적층체를 조립함으로써, 예를 들면 본 적층체를 다른 화상 표시 장치 구성 부재에 적층함으로써, 본 적층체를 구비한 플렉시블 화상 표시 장치(「본 화상 표시 장치」라고도 칭한다)를 형성할 수 있다.By assembling the present laminate, for example, by laminating the present laminate to another image display device structural member, a flexible image display device (also referred to as “main image display device”) provided with the present laminate can be formed.

플렉시블 화상 표시 장치란, 반복 절곡이나 만곡 조작, 권취 조작을 하여도 접힌 자국을 남기지 않고, 절곡한 상태나 만곡 상태, 권취 상태를 해방한 때에는 절곡이나 만곡 조작, 권취 조작을 하기 전의 상태까지 재빠르게 회복할 수 있고, 뒤틀림 없이 화상을 표시할 수 있는 화상 표시 장치를 뜻한다. 특히 본 적층체는, 화상 표시 장치 구성 부재의 본 점착 시트와의 접촉면에, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 가지는 요철이 있어도, 기포를 발생시키지 않도록, 단차에 추종하여 단차를 흡수할 수 있을 뿐만 아니라, 저온 혹은 고온에 있어서의 환경 하에서 절곡이나 만곡, 권취 조작을 하여도, 적층체의 딜라미나 깨짐을 방지할 수 있고, 복원성도 양호하므로, 플렉시블성에 우수한 화상 표시 장치를 제조할 수 있는 것이 특징의 하나이다.A flexible image display device means that it does not leave fold marks even after repeated bending, bending, or winding operations, and when it is released from the bent, curved, or wound state, it quickly returns to the state before the bending, bending, or winding operation. It refers to an image display device that can recover and display images without distortion. In particular, the present laminate not only follows the level difference and absorbs the level difference so as not to generate air bubbles, even if there are irregularities with a level difference of 2 μm or more on the contact surface of the image display device constituent member with the main adhesive sheet. One of the features of this product is that it can prevent delamination or cracking of the laminated body even when bending, curving, or winding operations are performed in a low-temperature or high-temperature environment, and has good restoration properties, making it possible to manufacture an image display device with excellent flexibility. .

본 화상 표시 장치에 있어서는, 액정 패널 등의 화상 표시 패널의 시인측에 본 점착 시트를 배치할 수도 있고, 또한, 화상 표시 패널의 시인측과는 반대측, 즉 광원측에 배치할 수도 있다.In the present image display device, the adhesive sheet may be placed on the viewing side of an image display panel such as a liquid crystal panel, or may be placed on the side opposite to the viewing side of the image display panel, that is, on the light source side.

<화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법><Method for manufacturing a laminate for forming an image display device>

다음으로, 본 적층체의 제조 방법의 일례에 대하여 설명한다. 단, 본 적층체의 제조 방법이, 다음에 설명하는 방법에 한정되는 것은 아니다.Next, an example of the manufacturing method of the present laminate will be described. However, the manufacturing method of this laminate is not limited to the method described below.

본 적층체는, 이하의 공정 1~3, 필요에 따라 추가로 공정 4를 가지는 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.This laminate can be manufactured by a method for manufacturing a laminate for an image display device, which includes the following steps 1 to 3 and, if necessary, step 4.

공정 1 : 화상 표시 장치 구성용 부재 1에, 본 점착 시트의 일방의 표면을 첩합한다.Step 1: One surface of this adhesive sheet is bonded to the image display device configuration member 1.

공정 2 : 활성 에너지선을 조사하여 본 점착 시트를 경화시킨다.Step 2: The adhesive sheet is cured by irradiating active energy rays.

공정 3 : 상기 점착 시트의 타방의 표면에 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하여 적층체로 한다.Step 3: The member 2 for forming an image display device is bonded to the other surface of the adhesive sheet to form a laminate.

공정 4 : 상기 적층체에 가열 처리를 실시하여 상기 점착 시트를 핫멜트시킨다.Step 4: Heat treatment is applied to the laminate to hot-melt the adhesive sheet.

공정 1을 행한 후에 공정 2를 실시하여도 되고, 공정 2를 행한 후에 공정 1을 행하여도 된다. 공정 1 및 공정 2를 행한 후에, 공정 3을 행한다.Step 2 may be performed after Step 1, or Step 1 may be performed after Step 2. After performing steps 1 and 2, step 3 is performed.

(공정 1)(Process 1)

공정 1은, 화상 표시 장치 구성용 부재 1에, 본 점착 시트의 일방의 표면을 첩합하는 공정이다.Step 1 is a step of bonding one surface of the present adhesive sheet to the member 1 for forming an image display device.

첩합 방법으로서는, 롤 첩합, 평행 평판에 의한 프레스 첩합, 다이어프램 첩합 등의 기지(旣知)의 방식을 이용할 수 있다.As a bonding method, known methods such as roll bonding, press bonding using parallel plates, and diaphragm bonding can be used.

첩합 환경으로서는, 상압(常壓)에서 첩합시킨 대기 첩합 방식과, 감압 하에서 첩합시킨 진공 첩합 방식이 있다. 첩합 시의 기포를 방지하는 관점에서는, 감압 환경 하에서 평행 평판에서 첩합하는 방법이 바람직하다. 또한, 첩합 온도를 적절히 조정하여도 된다.As a bonding environment, there are an air bonding method in which bonding is performed under normal pressure and a vacuum bonding method in which bonding is performed under reduced pressure. From the viewpoint of preventing air bubbles during bonding, a method of bonding on parallel plates in a reduced pressure environment is preferable. Additionally, the bonding temperature may be adjusted appropriately.

(공정 2)(Process 2)

공정 2는, 활성 에너지선을 조사하여 본 점착 시트를 경화시키는 공정이다.Step 2 is a step of curing the adhesive sheet by irradiating active energy rays.

활성 에너지선으로서는, 자외선 및 가시광선이 바람직하다.As active energy rays, ultraviolet rays and visible rays are preferable.

활성 에너지선을 조사할 때의 광원에 대해서는, 예를 들면 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프, LED 램프, 형광 램프 등 중에서, 조사하는 광의 파장이나 조사량에 따라 구분하여 사용할 수 있다.Regarding the light source when irradiating active energy rays, for example, high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, halogen lamps, LED lamps, fluorescent lamps, etc. can be used depending on the wavelength and amount of irradiated light. .

조사 시간이나 조사 수단에 관해서는 특별하게 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 자외선 조사이면, 파장 365㎚에 있어서의 적산광량이 2000mJ/㎠ 이상, 특히 3000mJ/㎠ 이상이 되도록 조사하는 것이 바람직하다.There are no particular restrictions on the irradiation time or means of irradiation, but for example, in the case of ultraviolet irradiation, it is desirable to irradiate so that the accumulated light amount at a wavelength of 365 nm is 2000 mJ/cm2 or more, especially 3000 mJ/cm2 or more.

제 1 부재 또는 제 2 부재의 표면, 예를 들면 피적층면에 고저차 2㎛ 이상, 예를 들면 2㎛ 이상 10㎛ 이하의 단차를 가지는 요철을 가지는 경우에는, 본 점착 시트를 핫멜트시킴으로써, 본 점착 시트를 당해 단차에 추종하여 단차를 흡수할 수 있어, 바람직하게는 적층체 표면을 평활하게 할 수 있다.When the surface of the first member or the second member, for example, the surface to be laminated, has irregularities having a level difference of 2 ㎛ or more, for example, a step of 2 ㎛ or more and 10 ㎛ or less, the main adhesive sheet can be hot-melted. The sheet can follow the level difference and absorb the level difference, and preferably, the surface of the laminate can be smoothed.

(공정 3)(Process 3)

공정 3은, 공정 1 및 공정 2를 거친 본 점착 시트의 타방의 표면에 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하여 적층체로 하는 공정이다.Step 3 is a step of bonding the image display device configuration member 2 to the other surface of the adhesive sheet that has undergone steps 1 and 2 to form a laminate.

공정 3에서는, 필요에 따라, 화상 표시 장치 구성용 부재 1 및/또는 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 가열하는 것과 함께, 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하도록 하여도 된다.In step 3, if necessary, the image display device configuration member 1 and/or the image display device configuration member 2 may be heated and the image display device configuration member 2 may be bonded together.

이 때의 가열은, 예를 들면, 화상 표시 장치 구성용 부재 1/본 점착 시트/화상 표시 장치 구성용 부재 2로 이루어지는 화상 표시 장치용 적층체를, 양측으로부터, 소정 온도로 가열된 프레스판으로 가압하는 방법 등을 들 수 있다.Heating at this time is, for example, a laminate for an image display device consisting of image display device configuration member 1/main adhesive sheet/image display device configuration member 2 from both sides with a press plate heated to a predetermined temperature. A pressurizing method, etc. may be mentioned.

또한, 이 때의 가열 온도는, 온도 50℃ 이상 80℃ 이하인 것이 바람직하다. 즉, 50℃ 이상 80℃ 이하로 화상 표시 장치 구성용 부재 1 및/또는 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 가열하여 상기 점착 시트를 핫멜트시키면서, 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하는 것이 바람직하다.Additionally, the heating temperature at this time is preferably 50°C or higher and 80°C or lower. That is, it is preferable to heat the image display device configuration member 1 and/or the image display device configuration member 2 at a temperature of 50°C or more and 80°C or less to hot-melt the adhesive sheet while bonding the image display device configuration member 2.

또한, 프레스판으로 가압할 때의 프레스압은, 0.01㎫ 이상 혹은 0.4㎫ 이하, 그중에서도 0.02㎫ 이상 혹은 0.35㎫ 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, the press pressure when pressing with a press plate is more preferably 0.01 MPa or more or 0.4 MPa or less, and especially 0.02 MPa or more or 0.35 MPa or less.

(공정 4)(Process 4)

공정 4는, 공정 3으로 얻어진, 첩합 후의 상기 적층체에 가열 처리를 실시하여 상기 점착 시트를 핫멜트시키는 공정이다. 이 공정 4는, 필요에 따라 실시하면 된다.Step 4 is a step of heat-treating the bonded laminate obtained in Step 3 to hot-melt the adhesive sheet. This step 4 may be performed as needed.

첩합 후의 상기 적층체에 가열 처리를 실시하여 상기 점착 시트를 핫멜트시킴으로써, 제 1 부재 또는 제 2 부재의 표면, 예를 들면 피적층면에 고저차 2㎛ 이상, 예를 들면 2㎛ 이상 10㎛ 이하의 단차를 가지는 요철을 가지는 경우여도, 상기 점착 시트는 당해 단차에 추종하여 단차를 흡수하여 그 표면을 평활하게 할 수 있다.By heat-treating the laminate after bonding and hot-melting the adhesive sheet, a height difference of 2 μm or more, for example, 2 μm or more and 10 μm or less, is formed on the surface of the first member or the second member, for example, the surface to be laminated. Even in the case of unevenness with a step, the adhesive sheet can follow the step and absorb the step to smooth the surface.

적층체를 가열 처리할 때의 가열 온도는, 온도 40℃ 이상 90℃ 이하인 것이 바람직하다. 그중에서도, 상기 온도는 50℃ 이상 혹은 80℃ 이하, 그중에서도 60℃ 이상 혹은 70℃ 이하인 것이 더 바람직하다.The heating temperature when heat-treating the laminate is preferably 40°C or higher and 90°C or lower. Among them, the temperature is more preferably 50°C or higher or 80°C or lower, especially 60°C or higher or 70°C or lower.

또한, 가열 처리와 더불어, 0.2㎫ 이상 0.8㎫ 이하의 기압을 5분간 이상, 본 적층체에 걸리도록 하여도 된다. 이 때의 기압은, 0.2㎫ 이상 0.8㎫ 이하인 것이 바람직하고, 그중에서도 0.4㎫ 이상 혹은 0.6㎫ 이하인 것이 더 바람직하다.Additionally, in addition to the heat treatment, the present laminate may be subjected to an atmospheric pressure of 0.2 MPa or more and 0.8 MPa or less for 5 minutes or more. The atmospheric pressure at this time is preferably 0.2 MPa or more and 0.8 MPa or less, and more preferably 0.4 MPa or more or 0.6 MPa or less.

상기 처리 시간은, 5분 이상 혹은 60분 이하, 그중에서도 10분 이상 혹은 30분 이하인 것이 더 바람직하다.The processing time is more preferably 5 minutes or more or 60 minutes or less, especially 10 minutes or more or 30 minutes or less.

공정 4에서는, 상기 가열 처리와 더불어, 본 적층체에 0.01㎫ 이상 0.4㎫ 이하의 프레스압을 걸어도 된다.In step 4, in addition to the heat treatment described above, a press pressure of 0.01 MPa or more and 0.4 MPa or less may be applied to the present laminate.

상기 프레스압은, 0.01㎫ 이상 혹은 0.4㎫ 이하, 그중에서도 0.02㎫ 이상 혹은 0.35㎫ 이하인 것이 더 바람직하다.The press pressure is more preferably 0.01 MPa or more or 0.4 MPa or less, and more preferably 0.02 MPa or more or 0.35 MPa or less.

상기 처리 시간은, 5초 이상 혹은 10분 이하, 그중에서도 10초 이상 혹은 5분 이하인 것이 더 바람직하다.The processing time is more preferably 5 seconds or more or 10 minutes or less, and more preferably 10 seconds or more or 5 minutes or less.

또한, 공정 4를 실시할 때에는, 공정 1, 2, 3, 4의 순서대로 실시하는 것이 바람직하다.Additionally, when carrying out step 4, it is preferable to carry out steps 1, 2, 3, and 4 in that order.

본 제조 방법은, 제 1 및 제 2 부재가 활성 에너지선을 투과하지 않을 경우에 유효하다.This manufacturing method is effective when the first and second members do not transmit active energy rays.

경화 후의 본 점착 시트를 핫멜트 시키는 경우, 본 점착 시트에 활성 에너지선을 조사한 후 30분 이내에 핫멜트 처리하는 것이 바람직하다. 그 이유는 완전하게 경화하기 전에 핫멜트 처리를 함으로써, 2㎛ 이상의 단차를 가지는 요철에 한층 더 추종시키기 쉬워지기 때문이다. 이러한 관점에서, 활성 에너지선을 조사하고 나서 핫멜트 처리할 때까지의 시간은 30분 이내가 바람직하고, 20분 이내가 보다 바람직하고, 10분 이내가 더 바람직하다.When hot melting the cured adhesive sheet, it is preferable to perform the hot melt treatment within 30 minutes after irradiating the adhesive sheet with active energy rays. The reason is that by performing hot melt treatment before completely curing, it becomes easier to follow unevenness with a step of 2㎛ or more. From this point of view, the time from irradiation of active energy rays to hot melt treatment is preferably within 30 minutes, more preferably within 20 minutes, and more preferably within 10 minutes.

<어구의 설명 등><Explanation of fishing gear, etc.>

본 발명에 있어서는, 「필름」이라고 칭하는 경우에도 「시트」를 포함하는 것으로 하고, 「시트」라고 칭하는 경우에도 「필름」을 포함하는 것으로 한다.In the present invention, even when referred to as “film”, “sheet” is included, and when referred to as “sheet”, “film” is also included.

또한, 화상 표시 패널, 보호 패널 등과 같이 「패널」이라고 표현하는 경우, 판체, 시트 및 필름을 포함하는 것이다.Additionally, when expressed as “panel” such as an image display panel, protection panel, etc., it includes a plate, sheet, and film.

본 명세서에 있어서, 「X~Y」(X, Y는 임의의 숫자)라고 기재하였을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「X 이상 Y 이하」의 뜻과 함께, 「바람직하게는 X보다 크다」 혹은 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함하는 것이다.In this specification, when written as “ It also includes the meaning of “preferably smaller than Y.”

또한, 「X 이상」(X는 임의의 숫자)라고 기재하였을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 X보다 크다」의 뜻을 포함하고, 「Y 이하」(Y는 임의의 숫자)라고 기재하였을 경우, 특별히 언급하지 않는 한 「바람직하게는 Y보다 작다」의 뜻도 포함하는 것이다.Additionally, when written as “X or more” (X is an arbitrary number), unless otherwise specified, the meaning is “preferably greater than X” and “Y or less” (Y is an arbitrary number). In this case, unless specifically stated, the meaning of “preferably smaller than Y” is also included.

[실시예][Example]

본 발명은, 이하의 실시예에 의해 추가로 설명한다. 단, 하기에 나타내는 실시예에 본 발명이 한정 해석되는 것은 아니다.The present invention is further illustrated by the following examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

우선, 실시예에서 조제한 점착제 조성물의 원료의 상세에 대하여 설명한다.First, details of the raw materials of the adhesive composition prepared in the examples will be described.

<(메타)아크릴계 중합체(A)><(meth)acrylic polymer (A)>

·(메타)아크릴계 중합체(A-1) : 수평균 분자량 2800의 폴리메타크릴산 메틸매크로 모노머(Tg 105℃) 6질량부와, 부틸아크릴레이트(Tg -55℃) 90질량부와, 아크릴산(Tg 106℃) 4질량부가 공중합하여 이루어지는 아크릴계 그래프트 공중합체(질량 평균 분자량: 22만, Tg -45℃)· (Meth)acrylic polymer (A-1): 6 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (Tg 105°C) with a number average molecular weight of 2800 (Tg 105°C), 90 parts by mass of butylacrylate (Tg -55°C), and acrylic acid ( Tg 106℃) Acrylic graft copolymer formed by copolymerizing 4 parts by mass (mass average molecular weight: 220,000, Tg -45℃)

·(메타)아크릴계 중합체(A-2) : 수평균 분자량 2800의 폴리메타크릴산 메틸매크로 모노머(Tg 105℃) 15질량부와, 부틸아크릴레이트(Tg -55℃) 81질량부와, 아크릴산 4(106℃)질량부가 공중합하여 이루어지는 아크릴계 그래프트 공중합체(질량 평균 분자량: 16만, Tg -36℃)· (Meth)acrylic polymer (A-2): 15 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (Tg 105°C) with a number average molecular weight of 2800 (Tg 105°C), 81 parts by mass of butylacrylate (Tg -55°C), and 4 parts by mass of acrylic acid (106℃) Acrylic graft copolymer formed by copolymerization of mass parts (mass average molecular weight: 160,000, Tg -36℃)

·(메타)아크릴계 중합체(A-3) : 2-에틸헥실아크릴레이트(Tg -70℃), 메틸아크릴레이트(Tg 8℃), 에틸아크릴레이트(Tg -20℃), 2-히드록시에틸아크릴레이트(Tg -15℃) 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(Tg -40℃)가 공중합하여 이루어지는 아크릴 공중합체(질량 평균 분자량: 약 70만, Tg -54℃)·(Meth)acrylic polymer (A-3): 2-ethylhexyl acrylate (Tg -70℃), methyl acrylate (Tg 8℃), ethyl acrylate (Tg -20℃), 2-hydroxyethyl acrylic Acrylic copolymer (mass average molecular weight: about 700,000, Tg -54°C) made by copolymerizing 4-hydroxybutylacrylate (Tg -15°C) and 4-hydroxybutylacrylate (Tg -40°C)

·(메타)아크릴계 중합체(A-4) : 수평균 분자량 5500의 SLMA(라우릴메타크릴레이트)매크로 모노머(Tg -65℃) 15질량부와, 부틸아크릴레이트(Tg -55℃) 85질량부가 랜덤 공중합하여 이루어지는 아크릴계 그래프트 공중합체(질량 평균 분자량: 41만, Tg -38℃)· (Meth)acrylic polymer (A-4): 15 parts by mass of SLMA (lauryl methacrylate) macro monomer (Tg -65°C) with a number average molecular weight of 5500 and 85 parts by mass of butyl acrylate (Tg -55°C) Acrylic graft copolymer made by random copolymerization (mass average molecular weight: 410,000, Tg -38°C)

·(메타)아크릴계 중합체(A-5) : 수평균 분자량 2800의 폴리메타크릴산 메틸매크로 모노머(Tg 105℃) 9질량부와, 부틸아크릴레이트(Tg -55℃) 87질량부와, 아크릴산 4(106℃)질량부가 공중합하여 이루어지는 아크릴계 그래프트 공중합체(질량 평균 분자량: 16만, Tg -36℃)· (Meth)acrylic polymer (A-5): 9 parts by mass of polymethyl methacrylate macromonomer (Tg 105°C) with a number average molecular weight of 2800 (Tg 105°C), 87 parts by mass of butylacrylate (Tg -55°C), and 4 parts by mass of acrylic acid (106℃) Acrylic graft copolymer formed by copolymerization of mass parts (mass average molecular weight: 160,000, Tg -36℃)

·(메타)아크릴계 중합체(A-6) : 2-에틸헥실아크릴레이트(Tg -70℃), 메틸아크릴레이트(Tg 8℃), 2-히드록시에틸아크릴레이트(Tg -15℃)이 공중합하여 이루어지는 아크릴 공중합체(질량 평균 분자량: 약 40만, Tg -50℃)·(Meth)acrylic polymer (A-6): 2-ethylhexyl acrylate (Tg -70℃), methyl acrylate (Tg 8℃), and 2-hydroxyethyl acrylate (Tg -15℃) are copolymerized Acrylic copolymer (mass average molecular weight: about 400,000, Tg -50℃)

상기 (메타)아크릴계 중합체 중의 공중합 각 성분의 유리 전이 온도는, 당해 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 유리 전이 온도의 문헌값이다. 매크로 모노머에 대해서는, 매크로 모노머 중의 고분자량 골격을 형성하는 성분의 호모 폴리머로부터 얻어지는 유리 전이 온도의 문헌값으로 하였다.The glass transition temperature of each copolymerized component in the (meth)acrylic polymer is the literature value of the glass transition temperature obtained from the homopolymer of the component. For the macromonomer, the literature value of the glass transition temperature obtained from the homopolymer of the component forming the high molecular weight skeleton in the macromonomer was used.

아크릴계 공중합체의 유리 전이 온도는, 상기 공중합 각 성분의 유리 전이 온도와 구성 비율로부터, Fox의 계산식에 의해 산출되는 이론 Tg를 기재하였다.The glass transition temperature of the acrylic copolymer is the theoretical Tg calculated by Fox's formula from the glass transition temperature and composition ratio of each copolymer component.

<가교제(B)><Cross-linking agent (B)>

·가교제(B-1) : 프로폭시화 펜타에리스리톨트리아크릴레이트·Crosslinking agent (B-1): Propoxylated pentaerythritol triacrylate

·가교제(B-2) : 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트·Crosslinking agent (B-2): polytetramethylene glycol di(meth)acrylate

<중합 개시제(C)><Polymerization initiator (C)>

·개시제(C-1) : 2,4,6-트리메틸벤조페논 및 4-메틸벤조페논의 혼합물(IGM사제 「Esacure TZT」)Initiator (C-1): mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone (“Esacure TZT” manufactured by IGM)

<단관능 (메타)아크릴레이트(D)><Monofunctional (meth)acrylate (D)>

·단관능 (메타)아크릴레이트(D-1) : 4-히드록시부틸아크릴레이트·Monofunctional (meth)acrylate (D-1): 4-hydroxybutylacrylate

·단관능 (메타)아크릴레이트(D-2) : 프로필렌글리콜 골격 함유 단관능 우레탄아크릴레이트(AGC사제 「PEM-X264」, 질량 평균 분자량: 1만)Monofunctional (meth)acrylate (D-2): monofunctional urethane acrylate containing a propylene glycol skeleton (“PEM-X264” manufactured by AGC, mass average molecular weight: 10,000)

<그 외><Other>

·실란 커플링제(E-1) : KBM 403(신에츠 실리콘사제)·Silane coupling agent (E-1): KBM 403 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)

·방청제(E-2) : 1,2,3-벤조트리아졸·Rust preventive agent (E-2): 1,2,3-benzotriazole

[실시예 1][Example 1]

(메타)아크릴계 중합체(A-1) 100질량부, 가교제(B-1) 1.5질량부, 개시제(C-1) 1.5질량부, 방청제(E-2) 0.5질량부를 균일 혼합하여, 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by mass of (meth)acrylic polymer (A-1), 1.5 parts by mass of crosslinker (B-1), 1.5 parts by mass of initiator (C-1), and 0.5 parts by mass of rust preventive agent (E-2) were uniformly mixed to prepare an adhesive composition. Manufactured.

실리콘 이형 처리된 두께 100㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름) 상에, 상기 점착제 조성물의 두께가 25㎛가 되도록 시트상으로 전개하였다.On a release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with a thickness of 100 μm that had been subjected to silicone release treatment, the adhesive composition was spread in a sheet shape so that the thickness was 25 μm.

다음으로, 당해 시트상의 점착제 조성물 상에, 실리콘 이형 처리된 두께 75㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름)을 적층하여 적층체를 형성하여, 이형 필름/점착 시트 1/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 1을 얻었다.Next, a 75-μm-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) treated with silicone release was laminated on the sheet-like adhesive composition to form a laminate, forming a release film consisting of release film/adhesive sheet 1/release film. Adhesive sheet 1 comprising: was obtained.

또한, 점착 시트 1은, 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 활성 에너지선 경화성 점착 시트였다.In addition, the adhesive sheet 1 was an active energy ray-curable adhesive sheet with active energy ray curability that cures by irradiating active energy rays.

[실시예 2][Example 2]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 두께를 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 점착 시트 2 및 이형 필름/점착 시트 2/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 2를 제조하였다.As shown in Table 1, except that the thickness was changed, adhesive sheet 2 was manufactured in the same manner as in Example 1, including adhesive sheet 2 and a release film made of release film/adhesive sheet 2/release film.

또한, 점착 시트 2는, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.Additionally, PSA sheet 2 was a PSA sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[실시예 3][Example 3]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 각 성분을 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.As shown in Table 1, each component was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제 조성물을, 실리콘 이형 처리된 100㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름, 두께 100㎛)과, 실리콘 이형 처리된 75㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름), 즉 2매의 이형 필름의 사이에 끼우고, 두께 50㎛의 시트상으로 핫멜트 성형하여, 이형 필름/점착 시트 3/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 3을 얻었다.Next, the adhesive composition was mixed into a 100 ㎛ release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ㎛) treated with silicone release treatment and a 75 ㎛ release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) treated with silicone release treatment, that is, 2 sheets. was sandwiched between release films and hot melt molded into a sheet with a thickness of 50 μm to obtain adhesive sheet 3 having a release film made of release film/adhesive sheet 3/release film.

또한, 점착 시트 3은, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.In addition, the adhesive sheet 3 was an adhesive sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[실시예 4][Example 4]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 각 성분을 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.As shown in Table 1, each component was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

실시예 3과 마찬가지로 점착 시트 4 및 이형 필름/점착 시트 4/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 4를 제조하였다.In the same manner as in Example 3, PSA Sheet 4 was prepared, including PSA Sheet 4 and a release film consisting of release film/Adhesive Sheet 4/release film.

또한, 점착 시트 4는, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.Additionally, the adhesive sheet 4 was an adhesive sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[실시예 5][Example 5]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 각 성분을 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.As shown in Table 1, each component was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

실시예 1과 마찬가지로 점착 시트 5 및 이형 필름/점착 시트 5/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 5를 제조하였다.In the same manner as in Example 1, PSA Sheet 5 was manufactured including PSA Sheet 5 and a release film consisting of release film/adhesive sheet 5/release film.

또한, 점착 시트 5는, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.In addition, PSA sheet 5 was a PSA sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[실시예 6][Example 6]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 각 성분을 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.As shown in Table 1, each component was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

실시예 3과 마찬가지로 점착 시트 6 및 이형 필름/점착 시트 6/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 6을 제조하였다.In the same manner as in Example 3, PSA Sheet 6 was manufactured, including PSA Sheet 6 and a release film consisting of release film/adhesive sheet 6/release film.

또한, 점착 시트 6은, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.In addition, PSA sheet 6 was a PSA sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[실시예 7][Example 7]

표 1에 나타나 있는 바와 같이 각 성분을 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.As shown in Table 1, each component was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

실시예 3과 마찬가지로 점착 시트 7 및 이형 필름/점착 시트 7/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 7을 제조하였다.In the same manner as in Example 3, PSA Sheet 7 was prepared, including PSA Sheet 7 and a release film made of release film/Adhesive Sheet 7/release film.

또한, 점착 시트 7은, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.Additionally, PSA sheet 7 was a PSA sheet with active energy ray curability that cures by irradiating light.

[비교예 1][Comparative Example 1]

(메타)아크릴계 중합체(A-3) 100질량부, 단관능 (메타)아크릴레이트(D-1) 25질량부, 개시제(C-1) 3질량부, 실란 커플링제 0.3질량부, 방청제 0.3질량부를 배합하여 점착제 조성물을 제조하고, 실리콘 처리된 두께 100㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름) 상에, 상기 점착제 조성물의 두께가 25㎛가 되도록 시트상으로 전개하였다.100 parts by mass of (meth)acrylic polymer (A-3), 25 parts by mass of monofunctional (meth)acrylate (D-1), 3 parts by mass of initiator (C-1), 0.3 parts by mass of silane coupling agent, 0.3 parts by mass of rust inhibitor. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing the parts, and the pressure-sensitive adhesive composition was spread in a sheet form on a silicone-treated 100-μm-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) so that the pressure-sensitive adhesive composition had a thickness of 25 μm.

다음으로, 당해 시트상의 점착제 조성물 상에, 실리콘 이형 처리된 두께 75㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름)을 적층하여 적층체를 형성하고, 메탈할라이드 램프 조사 장치(우시오전기사, UVC-0516S1, 램프 UVL-8001M3-N)를 이용하고, 이형 필름을 통과시켜서 상기 점착제 조성물에 대하여, 파장 365㎚의 조사량이 적산으로 3000mJ/㎠이 되도록 광조사를 행하여, 25㎛의 점착 시트(점착 시트 8)의 표리 양측에 이형 필름이 적층된 점착 시트 적층체를 얻었다.Next, a 75-μm-thick release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) treated with silicone release was laminated on the sheet-like adhesive composition to form a laminate, and a metal halide lamp irradiation device (Ushio Electric Co., Ltd., UVC-0516S1) was laminated on the sheet-like adhesive composition. , using a lamp UVL-8001M3-N), the pressure-sensitive adhesive composition was irradiated with light so that the cumulative irradiation amount at a wavelength of 365 nm was 3000 mJ/cm2 through a release film, and a 25 μm adhesive sheet (Adhesive Sheet 8) was applied. ), an adhesive sheet laminate in which release films were laminated on both front and back sides was obtained.

점착 시트 8은 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이다.Adhesive Sheet 8 is an adhesive sheet in which the reaction due to light irradiation has sufficiently progressed and there is little room for active energy ray curing.

[비교예 2][Comparative Example 2]

(메타)아크릴계 중합체(A-2) 100질량부, 가교제(B-1) 2.5질량부, 단관능 (메타)아크릴레이트(D-1) 7.5질량부, 개시제(C-1) 1.5질량부, 방청제 0.3질량부를 준비하여, 점착제층의 원료로 하였다.(meth)acrylic polymer (A-2) 100 parts by mass, crosslinker (B-1) 2.5 parts by mass, monofunctional (meth)acrylate (D-1) 7.5 parts by mass, initiator (C-1) 1.5 parts by mass, 0.3 parts by mass of the rust preventive agent was prepared and used as a raw material for the adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제 조성물을, 실리콘 이형 처리된 100㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름, 두께 100㎛)과, 실리콘 이형 처리된 75㎛의 이형 필름(미쓰비시케미컬사제 PET 필름), 즉 2매의 이형 필름의 사이에 끼우고, 두께 25㎛의 시트상으로 핫멜트 성형하여, 이형 필름/점착 시트 9/이형 필름으로 이루어지는 이형 필름을 구비하는 점착 시트 9를 얻었다.Next, the adhesive composition was mixed into a 100 ㎛ release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ㎛) treated with silicone release treatment and a 75 ㎛ release film (PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) treated with silicone release treatment, that is, 2 sheets. was sandwiched between release films and hot melt molded into a sheet with a thickness of 25 μm to obtain an adhesive sheet 9 having a release film made of release film/adhesive sheet 9/release film.

또한, 점착 시트 9는, 광을 조사함으로써 경화하는 활성 에너지선 경화성을 구비한 점착 시트였다.In addition, the adhesive sheet 9 was an adhesive sheet with active energy ray curability that hardens by irradiating light.

[참고예 1][Reference Example 1]

실시예 1에서 제조한 점착 시트 1과, 다른 점착 시트로서의 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8을 핸드 롤러로 적층하여, 총 두께 50㎛의 적층 시트를 제조하였다.The adhesive sheet 1 prepared in Example 1 and the adhesive sheet 8 prepared in Comparative Example 1 as another adhesive sheet were laminated with a hand roller to produce a laminated sheet with a total thickness of 50 μm.

또한, 다른 점착 시트로서의 점착 시트 5의 겔분율은 70%이며, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접의 극대점이 -37℃였다.Additionally, the gel fraction of PSA 5, which is another PSA sheet, was 70%, and the maximum point of the loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz was -37°C.

[점착 시트의 평가][Evaluation of adhesive sheet]

실시예에서 얻은 점착 시트의 측정·평가를 다음과 같이 행하였다.The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples were measured and evaluated as follows.

<크리프 시험><Creep test>

실시예 및 비교예에서 제조한 이형 필름을 구비하는 점착 시트로부터 이형 필름을 제거하고, 핸드 롤러로 적층하는 것을 반복하여, 두께가 약 0.9㎜가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상으로 타발한 이형 필름을 구비하는 점착 시트를 제조하여, 이를 샘플로 하였다.The release film was removed from the adhesive sheet provided with the release film prepared in the examples and comparative examples, and the lamination was repeated with a hand roller so that the thickness was about 0.9 mm, and the release was punched into a circular shape with a diameter of 8 mm. An adhesive sheet including a film was manufactured and used as a sample.

상기 샘플에 대하여, 레오미터(TA인스트루먼트사제 「DHR-2」)로의 설치 시에 이형 필름을 제거하여 사용하고, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트, 온도: 25℃, 압력: 1000Pa로, 3600초 후의 뒤틀림(크리프 변형)(%)을 측정하였다.For the above sample, the release film was removed and used when installing on a rheometer (“DHR-2” manufactured by TA Instruments), measurement jig: 8 mm diameter parallel plate, temperature: 25°C, pressure: 1000 Pa, 3600 seconds. The subsequent distortion (creep strain) (%) was measured.

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5, 9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 이형 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다.The adhesive sheets prepared in the examples and comparative examples were heated using a high-pressure mercury lamp so that the accumulated light amount at 365 nm was 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 1 to 4 and 6 to 7, and 4000 mJ/cm2 for adhesive sheets 5 and 9. , the adhesive sheet was cured by irradiating ultraviolet rays through a release film.

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 상기의 자외선 조사는 행하지 않고, 측정에 제공하였다.In addition, since the adhesive sheet 8 prepared in Comparative Example 1 was an adhesive sheet in which the reaction due to light irradiation had sufficiently progressed and there was little room for active energy ray curing, the above ultraviolet irradiation was not performed and it was used for measurement. .

경화 후의 점착 시트를 이용하여 두께 약 0.9㎜가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상으로 타발한 것을 제조하여, 이를 샘플로 하였다.Using the cured adhesive sheet, it was laminated to a thickness of about 0.9 mm and punched into a circular shape with a diameter of 8 mm, which was used as a sample.

상기 샘플에 대하여, 레오미터(TA인스트루먼트사제 「DHR-2」)를 이용하여, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트, 온도: 80℃, 압력: 1000Pa로, 180초 후의 뒤틀림(크리프 변형)(%)을 측정하였다.For the sample above, using a rheometer (“DHR-2” manufactured by TA Instruments), measuring jig: parallel plate with a diameter of 8 mm, temperature: 80°C, pressure: 1000 Pa, distortion (creep strain) after 180 seconds (%) ) was measured.

<복원율><Recovery rate>

실시예 및 비교예에서 제조한 이형 필름을 구비하는 점착 시트에 대하여, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5, 9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 이형 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다.For the adhesive sheets including the release films manufactured in the examples and comparative examples, using a high-pressure mercury lamp, the accumulated light amount at 365 nm was 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 1 to 4 and 6 to 7, and 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 5 and 9. In this case, the adhesive sheet was cured by irradiating ultraviolet rays to the adhesive sheet through a release film at a concentration of 4000 mJ/cm2.

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 상기의 자외선 조사는 행하지 않고, 측정에 제공하였다.In addition, since the adhesive sheet 8 prepared in Comparative Example 1 was an adhesive sheet in which the reaction due to light irradiation had sufficiently progressed and there was little room for active energy ray curing, the above ultraviolet irradiation was not performed and it was used for measurement. .

경화 후의 점착 시트를 이용하여 두께가 약 0.9㎜가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상으로 타발한 것을 제조하여, 이를 샘플로 하였다.Using the cured adhesive sheet, it was laminated to a thickness of about 0.9 mm and punched into a circular shape with a diameter of 8 mm, which was used as a sample.

상기 샘플에 대하여, 레오미터(TA인스트루먼트사제 「DHR-2」, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트)를 이용하고, 온도 25℃에서, 초기 뒤틀림(x)로서의 전단 뒤틀림이 200%가 되도록, 600초간 샘플에 전단 방향으로 응력을 인가하였다. 그 후, 응력을 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림(y)을 측정하고, 복원율을 하기 식으로부터 구하였다.For the above sample, using a rheometer (“DHR-2” manufactured by TA Instruments, measuring jig: parallel plate with a diameter of 8 mm), at a temperature of 25°C, 600% was measured so that the shear distortion as initial distortion (x) was 200%. Stress was applied to the sample in the shear direction for a period of seconds. Afterwards, the stress was released, the residual distortion (y) after 600 seconds was measured, and the recovery rate was obtained from the following equation.

복원율(%)={(x-y)/x}×100 Restoration rate (%)={(x-y)/x}×100

상기 식에 있어서, x는, 두께 약 0.9㎜가 되도록 적층한 점착 시트에, 전단 방향으로 인가하는 초기 뒤틀림이며, y는 초기 뒤틀림을 600초간 인가한 후, 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림이다.In the above equation, x is the initial distortion applied in the shear direction to the adhesive sheet laminated to a thickness of about 0.9 mm, and y is the residual distortion 600 seconds after the initial distortion is applied for 600 seconds and then released.

<손실 정접(tanδ)><Loss tangent (tanδ)>

실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를, 두께가 약 0.9㎜가 되도록 적층하고, 직경 8㎜의 원상으로 타발한 것을 제조하였다.The adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were laminated to a thickness of approximately 0.9 mm and punched into a circular shape with a diameter of 8 mm.

상기 샘플에 대하여, 점탄성 측정 장치(T.A. Instruments사제, 제품명 「DHR-2」)를 이용하여, 측정 지그: 직경 8㎜ 패럴렐 플레이트, 주파수: 1㎐, 측정 온도: -50~150℃, 승온 속도: 5℃/분에서 동적 점탄성 측정을 행하여, 얻어진 데이터로부터, -30℃에 있어서의 손실 정접(tanδ)의 값을 판독하였다.For the above sample, using a viscoelasticity measurement device (manufactured by T.A. Instruments, product name "DHR-2"), measurement jig: parallel plate with a diameter of 8 mm, frequency: 1 Hz, measurement temperature: -50 to 150 ° C., temperature increase rate: Dynamic viscoelasticity measurement was performed at 5°C/min, and the value of loss tangent (tanδ) at -30°C was read from the obtained data.

<겔분율><Gel fraction>

실시예 및 비교예에서 제조한 각 이형 필름을 구비하는 점착 시트로부터 이형 필름을 제거하고, 약 0.1g의 점착 시트편을 채취하였다.The release films were removed from the adhesive sheets including each release film manufactured in Examples and Comparative Examples, and approximately 0.1 g of adhesive sheet pieces were collected.

채취한 점착 시트편은, 미리 파우치 형상으로 한 질량(X)의 SUS 메시(#150)로 싸고, 파우치의 입구를 폐쇄하여 샘플을 제조하고, 당해 샘플의 질량(Y)를 측정하였다. 상기 샘플을 아세트산 에틸에 침지시킨 상태에서 23℃, 24시간 어두운 곳에 보관한 후, 상기 샘플을 취출하여 70℃에서 4.5시간 가열함으로써 아세트산 에틸을 증발시켜, 건조시킨 샘플의 질량(Z)를 측정하였다. 측정한 각각의 질량을 하기 식에 의해, 경화 전의 겔분율을 산출하였다.The collected adhesive sheet piece was wrapped in a SUS mesh (#150) of mass (X) previously shaped into a pouch, the entrance of the pouch was closed to prepare a sample, and the mass (Y) of the sample was measured. The sample was immersed in ethyl acetate and stored in the dark at 23°C for 24 hours, then the sample was taken out and heated at 70°C for 4.5 hours to evaporate the ethyl acetate, and the mass (Z) of the dried sample was measured. . The gel fraction before curing was calculated for each measured mass using the following formula.

겔분율(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100 Gel fraction (%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100

실시예 및 비교예에서 제조한 이형 필름을 구비하는 점착 시트에 대하여, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5, 9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 이형 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다. 경화 후의 점착 시트에 대하여, 상기 겔분율의 평가 순서와 마찬가지로 하여, 활성 에너지선 경화 후의 겔분율을 구하였다.For the adhesive sheets including the release films manufactured in the examples and comparative examples, using a high-pressure mercury lamp, the accumulated light amount at 365 nm was 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 1 to 4 and 6 to 7, and 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 5 and 9. In this case, the adhesive sheet was cured by irradiating ultraviolet rays to the adhesive sheet through a release film so that the concentration was 4000 mJ/cm2. For the adhesive sheet after curing, the gel fraction after active energy ray curing was determined in the same manner as the above gel fraction evaluation procedure.

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 이를 경화 후의 겔분율로서 측정에 제공하였다.In addition, since the PSA sheet 8 manufactured in Comparative Example 1 was an adhesive sheet in which the reaction due to light irradiation had sufficiently progressed and there was little room for active energy ray curing, this was used for measurement as the gel fraction after curing.

<점착력><Adhesion>

실시예 및 비교예에서 제조한 각 이형 필름을 구비하는 점착 시트로부터, 일방의 이형 필름을 제거하고, 배접 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요방적사제 「코스모 샤인 A4300」, 두께 100㎛)을 핸드 롤러로 롤 압착하였다. 이것을, 10㎜ 폭×150㎜ 길이의 단책상(短冊狀)으로 재단하고, 나머지 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다라임글라스에 핸드 롤러를 이용하여 롤 첩착하고, 이 적층체에 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하여, 점착력 측정 샘플을 제조하였다.From the pressure-sensitive adhesive sheet including each release film manufactured in the examples and comparative examples, one release film was removed, and a polyethylene terephthalate film (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyo Textile Co., Ltd., thickness 100 μm) was applied as a backing film using a hand roller. It was roll-compressed. This was cut into strips of 10 mm width x 150 mm length, the remaining release film was peeled off, the exposed adhesive surface was roll-attached to soda lime glass using a hand roller, and the laminate was placed in an autoclave. Treatment (60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) was performed and final adhesion was performed to prepare an adhesive force measurement sample.

23℃, 40% RH로, 180°를 이루는 각도로 박리 속도 300㎜/분으로 잡아당기면서, 소다라임글라스로부터 배접 필름을 박리하고, 로드셀로 인장 강도를 측정하여, 소다라임글라스에 대한 점착력(N/㎝)을 측정하였다.At 23°C and 40% RH, the backing film was peeled from the soda lime glass while being pulled at an angle of 180° at a peeling speed of 300 mm/min, and the tensile strength was measured with a load cell to determine the adhesion to the soda lime glass ( N/cm) was measured.

<점착력(첩합 후 경화)><Adhesion (curing after bonding)>

실시예 및 비교예에서 제조한 각 이형 필름을 구비하는 점착 시트로부터, 일방의 이형 필름을 제거하고, 배접 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요방적사제 「코스모 샤인 A4300」, 두께 100㎛)을 핸드 롤러로 롤 압착하였다. 이것을, 10㎜ 폭×150㎜ 길이의 단책상으로 재단하고, 나머지 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다라임글라스에 핸드 롤러를 이용하여 롤 첩착하고, 이 적층체에 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하였다. 그 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5, 9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 배접 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여 점착 시트를 경화시켜, 점착력 측정 샘플을 제조하였다.From the pressure-sensitive adhesive sheet including each release film manufactured in the examples and comparative examples, one release film was removed, and a polyethylene terephthalate film (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyo Textile Co., Ltd., thickness 100 μm) was applied as a backing film using a hand roller. It was roll-compressed. This was cut into strips of 10 mm width x 150 mm length, the remaining release film was peeled off, the exposed adhesive surface was roll-attached to soda lime glass using a hand roller, and the laminate was autoclaved (60°C). , gauge pressure of 0.2 MPa, 20 minutes) was applied for final adhesion. Afterwards, using a high-pressure mercury lamp, a layer of light is applied to the adhesive sheet through a backing film so that the accumulated light amount at 365 nm is 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 1 to 4 and 6 to 7, and 4000 mJ/cm2 for adhesive sheets 5 and 9. The adhesive sheet was cured by irradiating ultraviolet rays to prepare a sample for measuring adhesive strength.

23℃ 40% RH로, 180°를 이루는 각도로 박리 속도 300㎜/분으로 잡아당기면서, 소다라임글라스로부터 배접 필름을 박리하고, 로드셀로 인장 강도를 측정하고, 활성 에너지선 경화 후에 있어서의 점착 시트의 소다라임글라스에 대한 180° 박리 강도(N/㎝)를 측정하여, 점착력(첩합 후 경화)으로 하였다.At 23°C 40% RH, the backing film was peeled from the soda lime glass while being pulled at an angle of 180° at a peeling speed of 300 mm/min, the tensile strength was measured with a load cell, and the adhesion after active energy ray curing was obtained. The 180° peel strength (N/cm) of the sheet to the soda lime glass was measured and used as adhesive strength (cured after bonding).

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 본 측정은 행하지 않았다.In addition, since the adhesive sheet 8 manufactured in Comparative Example 1 was an adhesive sheet in which the reaction by light irradiation had sufficiently progressed and there was little room for active energy ray curing, this measurement was not performed.

<점착력(첩합 전 경화)><Adhesion (curing before bonding)>

실시예 및 비교예에서 제조한 각 이형 필름을 구비하는 점착 시트로부터, 일방의 이형 필름을 제거하고, 배접 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요방적사제 「코스모 샤인 A4300」, 두께 100㎛)을 핸드 롤러로 롤 압착하였다. 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5, 9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 배접 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다.From the pressure-sensitive adhesive sheet including each release film manufactured in the examples and comparative examples, one release film was removed, and a polyethylene terephthalate film (“Cosmo Shine A4300” manufactured by Toyo Textile Co., Ltd., thickness 100 μm) was applied as a backing film using a hand roller. It was roll-compressed. Using a high-pressure mercury lamp, irradiate ultraviolet rays to the adhesive sheet through a backing film so that the accumulated light amount at 365 nm is 3000 mJ/cm2 for adhesive sheets 1 to 4 and 6 to 7, and 4000 mJ/cm2 for adhesive sheets 5 and 9. Thus, the adhesive sheet was cured.

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 이를 첩합 전 경화한 시트로서 측정에 제공하였다.In addition, since the adhesive sheet 8 manufactured in Comparative Example 1 was an adhesive sheet in which the reaction by light irradiation had sufficiently progressed and there was little room for active energy ray curing, it was used for measurement as a sheet that had been cured before bonding.

상기한 바와 같이 경화시킨 점착 시트를, 10㎜ 폭×150㎜ 길이의 단책상으로 재단하고, 나머지 이형 필름을 벗겨서 노출한 점착면을, 소다라임글라스에 핸드 롤러를 이용하여 롤 첩착하고, 이 적층체에 오토클레이브 처리(60℃, 게이지압 0.2㎫, 20분)를 실시하여 마무리 첩착하여, 점착력 측정 샘플을 제조하였다.The adhesive sheet cured as described above was cut into strips of 10 mm wide x 150 mm long, the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was roll-attached to soda lime glass using a hand roller, and this lamination was performed. The sieve was autoclaved (60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) for final adhesion, and a sample for measuring adhesive force was prepared.

23℃ 40% RH로, 180°를 이루는 각도로 박리 속도 300㎜/분으로 잡아당기면서, 소다라임글라스로부터 배접 필름을 박리하고, 로드셀로 인장 강도를 측정하고, 활성 에너지선 경화 후에 있어서의 점착 시트의 소다라임글라스에 대한 180° 박리 강도(N/㎝)를 측정하여, 점착력(첩합 전 경화)으로 하였다.At 23°C 40% RH, the backing film was peeled from the soda lime glass while being pulled at an angle of 180° at a peeling speed of 300 mm/min, the tensile strength was measured with a load cell, and the adhesion after active energy ray curing was obtained. The 180° peel strength (N/cm) of the sheet to the soda lime glass was measured and taken as the adhesive strength (cured before bonding).

<단차 흡수성><Step absorbency>

54㎜×82㎜×두께 0.55㎜의 소다라임글라스 상에, 6㎜×100㎜×두께 5.4㎛의 PET 필름을 10㎜ 간격으로 2매 배치하고, 고저차 5.4㎛의 단차를 가지는 볼록 형상부를 표면에 형성하여 이루어지는 평가용 기재로 하였다.On soda lime glass measuring 54 mm It was used as a base material for evaluation.

실시예 및 비교예에서 제조한 각 이형 필름을 구비하는 점착 시트를 5㎝×5㎝의 크기로 컷트하고, 일방의 이형 필름을 박리하여 노출한 점착면과, 상기 평가용 기재의 단차를 가지는 측의 표면을 대향시키고, 프레스압 0.2㎫, 30초의 조건으로 진공 첩합하여, 70℃, 기압 0.45㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행하여, 단차 흡수성 평가용 적층체를 제조하였다.The adhesive sheet including each release film manufactured in Examples and Comparative Examples was cut to a size of 5 cm The surfaces were opposed to each other, vacuum bonded under the conditions of press pressure of 0.2 MPa for 30 seconds, and autoclave treatment was performed under the conditions of 70°C, atmospheric pressure of 0.45 MPa, and 20 minutes to prepare a laminate for evaluating step absorbency.

제조한 적층체를 육안 관찰하여, 하기의 평가 기준으로 평가하였다.The manufactured laminate was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.

◎ : 모든 단차 근방에서 점착 시트가 추종하여 기포가 없었다.◎: The adhesive sheet followed in the vicinity of all steps and there were no air bubbles.

○ : 단차 근방에서 발생하는 기포가 2개소 이하였다.○: There were two or less bubbles generated near the step.

× : 단차 근방에서 3개소 이상 점착 시트가 추종하지 않아 기포가 발생하였다.×: The adhesive sheet did not follow three or more places near the step, and air bubbles were generated.

<단차 흡수성(경화 후)><Step absorption (after curing)>

실시예 1~4에서 제조한 이형 필름을 구비하는 점착 시트에 대하여, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 3000mJ/㎠이 되도록, 이형 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다.For the adhesive sheet provided with the release film prepared in Examples 1 to 4, ultraviolet rays were irradiated to the adhesive sheet through the release film using a high-pressure mercury lamp so that the accumulated light amount at 365 nm was 3000 mJ/cm2, The adhesive sheet was cured.

상기한 바와 같이 경화시킨 점착 시트의 일방의 이형 필름을 박리하여 노출한 점착면과, 상기 평가용 기재의 단차를 가지는 측의 표면을 대향시키고, 프레스압 0.2㎫, 30초의 조건으로 진공 첩합하여, 70℃, 기압 0.45㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행하였다. 상기 순서를 자외선 조사 처리 후 10분 이내에 행하여, 경화 후의 단차 흡수성 평가용 적층체를 제조하였다. 제조한 적층체를 육안 관찰하여, 상기 단차 흡수성 평가와 같은 평가 기준으로 평가하였다.The adhesive surface exposed by peeling off the release film on one side of the adhesive sheet cured as described above is opposed to the surface on the side having the step of the evaluation substrate, and vacuum bonded under the conditions of a press pressure of 0.2 MPa and 30 seconds, Autoclave treatment was performed under the conditions of 70°C, atmospheric pressure of 0.45 MPa, and 20 minutes. The above procedure was performed within 10 minutes after the ultraviolet irradiation treatment to produce a laminate for evaluating step absorption after curing. The manufactured laminate was visually observed and evaluated based on the same evaluation criteria as the step absorption evaluation described above.

[적층체의 평가][Evaluation of laminate]

실시예 및 비교예에서 제조한 이형 필름을 구비하는 점착 시트에 대하여, 고압 수은 램프를 이용하여, 365㎚의 적산광량이 점착 시트 1~4, 6~7 및 참고예 1의 적층 시트에서는 3000mJ/㎠, 점착 시트 5,9에서는 4000mJ/㎠이 되도록, 이형 필름을 개재하여 점착 시트에 자외선을 조사하여, 점착 시트를 경화시켰다.For the adhesive sheets provided with the release films manufactured in the examples and comparative examples, using a high-pressure mercury lamp, the accumulated light amount of 365 nm was 3000 mJ/ for the adhesive sheets 1 to 4, 6 to 7 and the laminated sheet of Reference Example 1. cm2, for adhesive sheets 5 and 9, ultraviolet rays were irradiated to the adhesive sheets through a release film so that the concentration was 4000 mJ/cm2, and the adhesive sheets were cured.

또한, 비교예 1에서 제조한 점착 시트 8은, 광조사에 의한 반응이 충분히 진행되어 있어, 활성 에너지선 경화의 여지가 거의 없는 점착 시트이기 때문에, 상기의 자외선 조사는 행하지 않고, 굴곡성 평가용의 적층체 샘플로 하였다.In addition, since the adhesive sheet 8 manufactured in Comparative Example 1 is an adhesive sheet in which the reaction by light irradiation has sufficiently progressed and there is little room for active energy ray curing, the above ultraviolet irradiation was not performed and the adhesive sheet for flexibility evaluation was used. This was used as a laminate sample.

각 점착 시트의 이형 필름을 제거하고, 점착 시트의 양면에 투명 폴리이미드 필름(코오롱사제, 두께 50㎛)을 핸드 롤에 의해 롤 첩합하였다. 그 후 60℃, 기압 0.2㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행하여, 굴곡성 평가용의 적층체 샘플로 하였다.The release film of each adhesive sheet was removed, and a transparent polyimide film (manufactured by Kolon Co., Ltd., thickness 50 μm) was roll bonded to both sides of the adhesive sheet using a hand roll. Afterwards, autoclave treatment was performed under the conditions of 60°C, 0.2 MPa atmospheric pressure, and 20 minutes to prepare a laminate sample for evaluation of flexibility.

<동적 굴곡성><Dynamic Flexibility>

상기 적층체 샘플을, 항온 항습기 내 내구 시스템과 면형상체 무부하 U자 신축 시험기(유아사시스템기기(주)제)를 이용하여, 곡률 반경 R=3㎜, 60rpm(1㎐)의 설정으로, U자 굽힘의 사이클 평가를 행하였다.The laminate sample was formed into a U shape using a durability system in a constant temperature and humidity chamber and a planar body unloaded U-shaped stretching tester (manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd.) with a radius of curvature R = 3 mm and a setting of 60 rpm (1 Hz). Bending cycle evaluation was performed.

또한, 참고예 1의 적층 시트에 대해서는, 다른 점착 시트로서의 점착 시트 5측을 내측으로 하여 평가를 행하였다.In addition, the laminated sheet of Reference Example 1 was evaluated with the 5 side of the adhesive sheet as another adhesive sheet facing the inside.

시험 환경 -20℃ 또는 60℃, 90% RH에 있어서 20만회 절곡 후, 하기의 평가 기준으로 평가하였다.After bending 200,000 times in a test environment of -20°C or 60°C and 90% RH, the test was evaluated using the following evaluation criteria.

○ : 굴곡부의 딜라미, 파단, 좌굴, 유동의 어느 것도 발생하지 않았다.○: None of the delamination, fracture, buckling, or flow of the bending part occurred.

× : 굴곡부의 딜라미, 파단, 좌굴, 유동의 어느 것이 발생하였다.×: Any of delamination, fracture, buckling, or flow occurred at the bend.

<정적 굴곡성><Static flexibility>

상기 적층체 샘플을, 곡률 반경 R=3㎜으로 굴곡하고, 60℃, 90% RH의 조건으로 24시간 보관 후, 하기의 평가 기준으로 평가하였다.The laminate sample was bent to a radius of curvature R=3 mm, stored at 60°C and 90% RH for 24 hours, and then evaluated based on the following evaluation criteria.

또한, 참고예 1의 적층 시트에 대해서는, 다른 점착 시트로서의 점착 시트 5를 내측으로서 곡률 반경 R=3㎜으로 굴곡한 상태에서 시험을 행하였다.Additionally, with respect to the laminated sheet of Reference Example 1, a test was conducted with PSA Sheet 5 as another PSA sheet bent to the inner side at a radius of curvature R = 3 mm.

○ : 굴곡부의 딜라미, 파단, 좌굴, 유동의 어느 것도 발생하지 않았다.○: None of the delamination, fracture, buckling, or flow of the bending part occurred.

× : 굴곡부에서 딜라미·파단·좌굴·유동의 어느 것이 보여졌다.×: Any delamination, fracture, buckling, or flow was observed in the bending section.

점착 시트 및 적층체의 측정, 평가에 의해 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the results obtained by measuring and evaluating the adhesive sheet and the laminate.

Figure pct00002
Figure pct00002

실시예 1-7의 점착 시트는, 단차 흡수성 시험에 있어서 양호한 첩합성을 나타내고, 복원성에도 우수하며, 적층체로 하였을 때의 굴곡성 시험에 있어서도 우수한 내구성을 나타냈다. 추가로 실시예 1-4의 점착 시트는, 경화시킨 후에 첩합하여도, 단차 흡수성 시험에 있어서 양호한 첩합성을 나타냈다.The pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1-7 showed good adhesion in the step absorption test, excellent restoration properties, and excellent durability in the flexibility test when used as a laminate. Additionally, the adhesive sheets of Example 1-4 showed good bonding properties in the step absorption test even when bonded after curing.

참고예 1의 점착 시트도, 우수한 단차 흡수성 및 우수한 굴곡 내구성을 나타냈다.The adhesive sheet of Reference Example 1 also showed excellent step absorption and excellent bending durability.

한편, 비교예 1에서 제조한 점착 시트는, 높은 유동성을 가지지 않는 재료를 사용하고 있기 때문에, 25℃ 3600초 후의 뒤틀림이 50% 이하이며, 단차 흡수성이 뒤떨어지는 것이었다.On the other hand, since the adhesive sheet manufactured in Comparative Example 1 used a material that did not have high fluidity, the distortion after 3600 seconds at 25°C was 50% or less and the step absorption was poor.

비교예 2에서 제조한 점착 시트는, 경화 후의 유연성이 낮은 재료를 사용하고 있기 때문에, 활성 에너지 경화 후에 있어서 25℃ 200% 변형 후의 복원성이 뒤떨어지고, 적층체로 하였을 때의 굴곡 내구성에도 뒤떨어지는 것이었다.Since the adhesive sheet manufactured in Comparative Example 2 used a material with low flexibility after curing, it was poor in recovery after 200% deformation at 25°C after active energy curing, and was also poor in bending durability when formed into a laminate.

Claims (32)

(메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비하고, 하기 (1)~(3)의 요건을 만족시키는 활성 에너지선 경화성 점착 시트.
(1) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 온도 25℃에서 1000Pa의 압력을 3600초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 50% 이상이다.
(2) 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후에, 온도 80℃에서 1000Pa의 압력을 180초 인가하였을 때의 뒤틀림(크리프 변형)이 10% 이상이 된다.
(3) 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 하기 식으로 나타내어지는 25℃ 200% 변형 후의 복원율이 60% 이상이 된다.
복원율(%)={(x-y)/x}×100
(x는, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 한 점착 시트에 전단 방향으로 인가하는 초기 뒤틀림이며, y는 초기 뒤틀림을 600초간 인가한 후, 해방하여 600초 경과 후의 잔류 뒤틀림이다.)An active energy ray-curable adhesive sheet comprising an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A) and satisfying the requirements (1) to (3) below.
(1) The thickness is 0.8 mm to 1.5 mm, and the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 3600 seconds at a temperature of 25°C is 50% or more.
(2) After setting the thickness to 0.8 mm to 1.5 mm and irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the distortion (creep deformation) when a pressure of 1000 Pa is applied for 180 seconds at a temperature of 80°C. It becomes more than 10%.
(3) When irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the recovery rate after 200% deformation at 25°C, expressed by the following formula, is 60% or more.
Restoration rate (%)={(xy)/x}×100
(x is the initial distortion applied to the adhesive sheet with a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm in the shear direction, and y is the residual distortion 600 seconds after the initial distortion is applied for 600 seconds and then released.) 제 1 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 블록 공중합체, 및/또는 그래프트 공중합체인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 1,
An active energy ray-curable adhesive sheet in which the (meth)acrylic polymer (A) is a block copolymer and/or a graft copolymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착 시트를 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정하였을 때에 얻어지는 손실 정접의 극대점이 -20℃ 이하인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method of claim 1 or 2,
An active energy ray-curable adhesive sheet wherein the maximum point of loss tangent obtained when the adhesive sheet has a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and dynamic viscoelasticity is measured in shear mode at a frequency of 1 Hz is -20°C or lower. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메타)아크릴계 중합체(A)는, 매크로 모노머 유래의 구조 단위를 포함하는 공중합체인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 3,
An active energy ray-curable adhesive sheet in which the (meth)acrylic polymer (A) is a copolymer containing structural units derived from macromonomers. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 매크로 모노머는, 탄소수 1~3의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 공중합된 매크로 모노머인, 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 4,
The macromonomer is a macromonomer copolymerized with (meth)acrylate having a straight-chain or branched alkyl group of 1 to 3 carbon atoms. An energy-ray curable adhesive sheet. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 매크로 모노머는, 탄소수 8~18의 직쇄 혹은 분기상의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴레이트가 공중합된 매크로 모노머인, 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 4,
The macromonomer is a macromonomer copolymerized with a (meth)acrylate having a straight-chain or branched alkyl group of 8 to 18 carbon atoms. An energy-ray curable adhesive sheet. 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
(메타)아크릴계 중합체(A)는, 매크로 모노머의 공중합 비율이 2질량% 이상 30질량% 이하인 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to any one of claims 4 to 6,
The (meth)acrylic polymer (A) is an active energy ray-curable adhesive sheet in which the copolymerization ratio of macromonomers is 2% by mass or more and 30% by mass or less. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층은, (메타)아크릴계 중합체(A), 가교제(B) 및/또는 중합 개시제(C)를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성된 층인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 7,
An active energy ray-curable adhesive sheet, wherein the adhesive layer is a layer formed from an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and/or a polymerization initiator (C). 제 8 항에 있어서,
상기 가교제(B)는, 다관능 (메타)아크릴레이트(b)인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to claim 8,
An active energy ray-curable adhesive sheet wherein the crosslinking agent (B) is a polyfunctional (meth)acrylate (b). 제 9 항에 있어서,
상기 다관능 (메타)아크릴레이트(b)의 함유 질량은, 상기 (메타)아크릴계 중합체(A) 100질량부에 대하여 0.5질량부 이상 10질량부 이하인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.According to clause 9,
An active energy ray-curable adhesive sheet in which the content of the polyfunctional (meth)acrylate (b) is 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer (A). 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
겔분율이 0% 이상 20% 이하인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 10,
An active energy ray-curable adhesive sheet with a gel fraction of 0% or more and 20% or less. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때, 조사 전에 비하여 겔분율이 상승하여, 당해 겔분율이 10% 이상 85% 이하가 되는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 11,
An active energy ray-curable adhesive sheet in which, when irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the gel fraction increases compared to before irradiation, and the gel fraction becomes 10% to 85%. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접이, -30℃에 있어서, 0.8 이상인, 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 12,
An energy-beam curable adhesive sheet with a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm and a loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz of 0.8 or more at -30°C. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
하기의 (4) 및 (5)의 특성을 추가로 가지는 것을 특징으로 하는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.
(4) 소다라임글라스 표면에 대한, 23℃ 50% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 점착력이 1N/㎝ 이상.
(5) 점착 시트를 소다라임글라스에 첩합한 후, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사하였을 때의, 23℃ 50% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 상기 소다라임글라스 표면에 대한 점착력이 1N/㎝ 이상.The method according to any one of claims 1 to 13,
An active energy ray-curable adhesive sheet, characterized in that it further has the characteristics (4) and (5) below.
(4) The adhesive force to the soda lime glass surface at 23°C 50% RH, peel angle 180°, and peel speed 300 mm/min is 1 N/cm or more.
(5) After bonding the adhesive sheet to soda lime glass, when irradiated with active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, 23°C 50% RH, peeling angle 180°, peeling speed 300 mm/cm2 The adhesion to the surface of the soda lime glass in minutes is 1 N/cm or more. 제 14 항에 있어서,
추가로, (6)의 특성을 가지는 것을 특징으로 하는, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.
(6) 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후, 당해 점착 시트를 소다라임글라스에 첩합하였을 때의, 상기 소다라임글라스 표면에 대한, 23℃ 40% RH, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서의 점착력이 1N/㎝ 이상.According to claim 14,
Additionally, an active energy ray-curable adhesive sheet characterized by having the characteristic (6).
(6) After irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at an integrated light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2, the adhesive sheet is bonded to soda lime glass, at 23°C 40% RH, peeling angle for the surface of the soda lime glass. The adhesive force at 180° and peeling speed of 300 mm/min is 1 N/cm or more. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
두께가 15㎛ 이상 50㎛ 이하인, 활성 에너지선 경화성 점착 시트.The method according to any one of claims 1 to 15,
An active energy ray-curable adhesive sheet having a thickness of 15 ㎛ or more and 50 ㎛ or less. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트와, 이형 필름이 적층하여 이루어지는 구성을 구비한 이형 필름을 구비하는 점착 시트.An adhesive sheet comprising a release film having a structure in which the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 and a release film are laminated. 제 17 항에 있어서,
상기 이형 필름이, 폴리에스테르계 필름이며, 파장 365㎚의 활성 에너지선을 적산광량 2000~4000mJ/㎠ 조사한 후의 상기 활성 에너지선 경화성 점착 시트에 대한 박리력이, 박리각 180°, 박리 속도 300㎜/분에 있어서 0.1N/㎝ 이하가 되는, 이형 필름을 구비하는 점착 시트.According to claim 17,
The release film is a polyester-based film, and the peeling force against the active energy ray-curable adhesive sheet after irradiating active energy rays with a wavelength of 365 nm at a cumulative light amount of 2000 to 4000 mJ/cm2 is a peeling angle of 180° and a peeling speed of 300 mm. An adhesive sheet provided with a release film that is 0.1 N/cm or less per minute. 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재가, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비한, 적층체.A configuration in which a release film and a member for forming an image display device having a level difference of 2 μm or more on the surface to be laminated are laminated through the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16. Equipped with a laminate. 이형 필름과, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 피적층면에 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재를, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하고, 상기 이형 필름측으로부터 당해 이형 필름을 통과시켜서 상기 점착 시트에 활성 에너지선 조사를 행하는, 적층체의 제조 방법.A release film and a member for forming an image display device having a level difference of 2 μm or more on the surface to be laminated are laminated through the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16, and the release film is A method for manufacturing a laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with active energy rays by passing the release film from the film side. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트와, 다른 점착 시트가 적층하여 이루어지는 구성을 구비한, 적층 시트.A laminated sheet comprising a structure in which the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 and another adhesive sheet are laminated. 제 21 항에 있어서,
상기 다른 점착 시트가, 겔분율이 70% 이상이며, 두께 0.8㎜~1.5㎜로 하고, 주파수 1㎐의 전단 모드에서 동적 점탄성 측정에 의해 얻어지는 손실 정접의 극대점이 -25℃ 이하인, 적층 시트.According to claim 21,
The above-described other adhesive sheet has a gel fraction of 70% or more, a thickness of 0.8 mm to 1.5 mm, and a maximum point of loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz, a laminated sheet having a maximum point of -25°C or less. 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재가, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층하여 이루어지는 구성을 구비하고,
상기 화상 표시 장치 구성용 부재의 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 가지는 화상 표시 장치용 적층체.Two image display device structural members have a configuration in which the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 is laminated,
A laminate for an image display device, wherein at least one of the members for forming an image display device has a level difference of 2 μm or more on a contact surface with the adhesive sheet. 제 23 항에 있어서,
상기 화상 표시 장치 구성용 부재의 적어도 일방이, 우레탄 수지, 시클로올레핀 수지, 트리아세틸셀룰로오스 수지, (메타)아크릴레이트 수지, 에폭시 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 혹은 2종 이상의 수지를 주성분으로 하는 수지 시트 또는 박막 글라스인, 화상 표시 장치용 적층체.According to claim 23,
At least one of the members for forming the image display device is one or two or more resins selected from the group consisting of urethane resin, cycloolefin resin, triacetylcellulose resin, (meth)acrylate resin, epoxy resin, and polyimide resin. A laminate for an image display device, which is a resin sheet or thin film glass containing as the main component. 제 23 항 또는 제 24 항에 기재된 적층체를 구비한 플렉시블 화상 표시 장치.A flexible image display device comprising the laminate according to claim 23 or 24. (메타)아크릴계 중합체(A)를 포함하는 점착제층을 구비한 플렉시블 디스플레이용 점착 시트에 있어서,
두께가 15㎛ 이상 50㎛ 이하이며,
활성 에너지선 경화성을 가지며, 고저차가 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 화상 표시 장치 구성용 부재에 하기 첩합 조건으로 첩합시켰을 때에, 상기 단차의 주위에 발포가 없는 것을 특징으로 하는 플렉시블 디스플레이용 점착 시트.
(첩합 조건)
a) 두께 15~50㎛의 점착 시트에, 365㎚의 적산광량이 2000~4000mJ/㎠이 되도록 자외선을 조사한다.
b) 고저차 2~10㎛의 단차를 10㎜ 이하의 간격으로 가지는 기재의 표면에, 상기 점착 시트를, 프레스압 0.2㎫, 30초의 조건으로 진공 첩합한다.
c) 70℃, 기압 0.45㎫, 20분의 조건으로 오토클레이브 처리를 행한다.In the adhesive sheet for flexible displays provided with an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer (A),
The thickness is between 15㎛ and 50㎛,
When bonded under the following bonding conditions to a member for forming an image display device that has active energy ray curability and has steps with a height difference of 2 to 10 μm at intervals of 10 mm or less, there is no foaming around the steps. Adhesive sheet for flexible displays.
(Conditions for bonding)
a) An adhesive sheet with a thickness of 15 to 50 μm is irradiated with ultraviolet rays so that the accumulated light amount at 365 nm is 2000 to 4000 mJ/cm2.
b) The adhesive sheet is vacuum bonded to the surface of a base material having a height difference of 2 to 10 μm at intervals of 10 mm or less under the conditions of a press pressure of 0.2 MPa and 30 seconds.
c) Autoclave treatment is performed under the conditions of 70°C, atmospheric pressure of 0.45 MPa, and 20 minutes. 2개의 화상 표시 장치 구성용 부재 1, 2가, 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 개재하여 적층되어 이루어지는 구성을 구비한 화상 표시 장치 구성용 적층체의 제조 방법에 있어서,
이하의 공정 1~3을 가지고, 공정 1 및 2를 행한 후, 공정 3을 행하는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.
공정 1 : 화상 표시 장치 구성용 부재 1에, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트의 일방의 표면을 첩합한다.
공정 2 : 활성 에너지선을 조사하고, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지선 경화성 점착 시트를 경화시킨다.
공정 3 : 상기 점착 시트의 타방의 표면에 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하여 적층체로 한다.A method for manufacturing a laminate for an image display device comprising two image display device members 1 and 2, which are laminated with an active energy ray-curable adhesive sheet interposed therebetween,
A method of manufacturing a laminate for an image display device, comprising the following steps 1 to 3, and performing steps 1 and 2, followed by step 3.
Step 1: One surface of the active energy ray-curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 is bonded to the member 1 for forming an image display device.
Step 2: Irradiating an active energy ray, the active energy ray curable adhesive sheet according to any one of claims 1 to 16 is cured.
Step 3: The member 2 for forming an image display device is bonded to the other surface of the adhesive sheet to form a laminate. 제 27 항에 있어서,
상기 공정 3에 있어서, 50℃ 이상 80℃ 이하로 상기 점착 시트를 가열하여 핫멜트시키면서 화상 표시 장치 구성용 부재 2를 첩합하여 적층체로 하는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.According to clause 27,
In step 3, the pressure-sensitive adhesive sheet is heated to 50°C or higher and 80°C or lower to hot-melt, and the image display device structural members 2 are bonded together to form a laminate. 제 27 항 또는 제 28 항에 있어서,
상기 공정 3의 후, 추가로, 상기 적층체에 가열 처리를 실시하여 상기 점착 시트를 핫멜트시키는 공정 4를 가지는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.The method of claim 27 or 28,
A method of manufacturing a laminate for an image display device, further comprising a step 4 of subjecting the laminate to heat treatment to hot-melt the adhesive sheet after the step 3. 제 29 항에 있어서,
상기 공정 4에 있어서, 상기 가열 처리에서는, 상기 적층체를 온도 40℃ 이상 90℃ 이하로 가열하는 것과 함께, 0.2㎫ 이상 0.8㎫ 이하의 기압을 5분간 이상 가하는 것을 특징으로 하는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.According to clause 29,
In step 4, in the heat treatment, the laminate is heated to a temperature of 40°C or more and 90°C or less, and an atmospheric pressure of 0.2 MPa or more and 0.8 MPa or less is applied for 5 minutes or more. Method for manufacturing a laminate. 제 29 항 또는 제 30 항에 있어서,
상기 공정 1~4는, 공정 1, 2, 3, 4의 순서대로 실시하는, 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.The method of claim 29 or 30,
A method of manufacturing a laminate for an image display device, wherein the steps 1 to 4 are performed in the order of steps 1, 2, 3, and 4. 제 27 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서,
화상 표시 장치 구성용 부재 1 또는 화상 표시 장치 구성용 부재 2의 적어도 일방이, 상기 점착 시트와의 접촉면에, 고저차 2㎛ 이상의 단차를 가지는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치용 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 27 to 31,
A method of manufacturing a laminate for an image display device, wherein at least one of the image display device configuration member 1 or the image display device configuration member 2 has a level difference of 2 μm or more on a contact surface with the adhesive sheet.
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