JP6747475B2 - Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate - Google Patents

Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate Download PDF

Info

Publication number
JP6747475B2
JP6747475B2 JP2018134389A JP2018134389A JP6747475B2 JP 6747475 B2 JP6747475 B2 JP 6747475B2 JP 2018134389 A JP2018134389 A JP 2018134389A JP 2018134389 A JP2018134389 A JP 2018134389A JP 6747475 B2 JP6747475 B2 JP 6747475B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
acrylate
adhesive sheet
adhesive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018134389A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2020012047A (en
Inventor
山本　真之
真之 山本
貴迪 山口
貴迪 山口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Oji Holdings Corp
Original Assignee
Oji Holdings Corp
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Holdings Corp, Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Holdings Corp
Priority to JP2018134389A priority Critical patent/JP6747475B2/en
Priority to PCT/JP2019/028099 priority patent/WO2020017554A1/en
Publication of JP2020012047A publication Critical patent/JP2020012047A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6747475B2 publication Critical patent/JP6747475B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, a laminate, and a method for producing a laminate.

従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な粘着シートが使用されている。 Conventionally, a display device such as a liquid crystal display (LCD) and an input device used in combination with a display device such as a touch panel have been widely used. In the manufacture of these display devices and input devices, a transparent adhesive sheet is used for bonding optical members, and a transparent adhesive sheet is also used for bonding the display device and the input device. ..

光学部材用の粘着シートとしては、粘着剤層に溶剤型粘着剤を用いた粘着シートが広く使用されている。溶剤型粘着剤は、一般的にアクリル樹脂を主成分とする。このようなアクリル樹脂は、溶液重合と呼ばれる手法で、アクリルモノマーを溶剤に溶解させた溶剤中で重合反応を行うことによって得られる。溶液重合では重合が進行するにつれてポリマーの分子量が上昇し反応溶液の粘度が上昇することから、粘着剤として必要な凝集力を得るために必要な分子量を有するポリマーの合成には技術的な制限がある。そこで、粘着剤に必要な凝集力を確保するため、粘着剤組成物にイソシアネート系化合物やエポキシド系化合物などのアクリル樹脂と反応し得る架橋剤を配合することが行われている。このような架橋剤は経時でアクリル樹脂と反応することで架橋ネットワークを構築し、粘着剤層の凝集力を高める。 As a pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member, a pressure-sensitive adhesive sheet using a solvent-type pressure-sensitive adhesive in a pressure-sensitive adhesive layer is widely used. Solvent-based pressure-sensitive adhesives generally contain acrylic resin as a main component. Such an acrylic resin is obtained by carrying out a polymerization reaction in a solvent in which an acrylic monomer is dissolved by a method called solution polymerization. In solution polymerization, the molecular weight of the polymer increases as the polymerization proceeds, and the viscosity of the reaction solution increases.Therefore, there is a technical limit to the synthesis of a polymer having a molecular weight necessary to obtain the cohesive force required as an adhesive. is there. Therefore, in order to secure the cohesive force required for the pressure-sensitive adhesive, a cross-linking agent capable of reacting with an acrylic resin such as an isocyanate compound or an epoxide compound has been added to the pressure-sensitive adhesive composition. Such a cross-linking agent builds a cross-linking network by reacting with the acrylic resin over time, and enhances the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

例えば、特許文献１には、炭素数が１４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを６２〜９９．９重量％及び水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体０．１〜８重量％を含む単量体混合物から得られる共重合体であるアクリル樹脂と、架橋剤、並びにカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有する粘着剤組成物が開示されている。ここでは、架橋剤を含有しつつも、塗工から裁断等の加工までの養生期間が短く、加工性に優れる粘着シートを提供することが検討されている。 For example, in Patent Document 1, 62 to 99.9% by weight of a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 14 or less carbon atoms and 0.1 to 8% by weight of a (meth)acrylic monomer having a hydroxyl group. %, a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin which is a copolymer obtained from a monomer mixture containing 100% by weight, a crosslinking agent, and a carboxyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer is disclosed. Here, it is considered to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that contains a cross-linking agent, has a short curing period from coating to processing such as cutting, and has excellent processability.

また、光学部材用の粘着シートを形成する方法としては、熱（又は活性エネルギー線）による重合をした後に、活性エネルギー線（又は熱）による重合を行う２段重合により硬化する方法が用いられる場合がある。このような粘着シートは、例えば、熱硬化性および活性エネルギー線硬化性の両方を備える粘着剤組成物（以下、「デュアル硬化型粘着剤組成物」ということがある。）から形成されるため、熱硬化性及び活性エネルギー線硬化性を有している。このため、被着体との貼合前に、例えば熱硬化のみを行うことで仮接着させることができ、その後、さらに活性エネルギー線により硬化させる（後硬化またはアフターキュアと言われる）ことで被着体に強固に接着できる。 In addition, as a method for forming a pressure-sensitive adhesive sheet for an optical member, a method of curing by two-step polymerization in which polymerization by heat (or active energy rays) and then polymerization by active energy rays (or heat) are used There is. Such a pressure-sensitive adhesive sheet is formed from, for example, a pressure-sensitive adhesive composition having both thermosetting property and active energy ray-curable property (hereinafter, may be referred to as “dual-curable pressure-sensitive adhesive composition”). It has thermosetting and active energy ray curability. Therefore, before being bonded to an adherend, temporary bonding can be performed by, for example, only heat curing, and then further curing by active energy rays (called post-curing or after-curing). Can firmly adhere to the body.

例えば、特許文献２には、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル単位（ａ１）及び架橋性官能基を有するアクリル単量体単位（ａ２）を含むベースポリマー（Ａ）と、ラウリルアクリレート（ｂ１）を含む単量体（Ｂ）と、熱によりベースポリマー（Ａ）と反応する架橋剤（Ｃ）と、活性エネルギー線の照射により単量体（Ｂ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）と、溶剤（Ｅ）と、を含有する粘着剤組成物を加熱により半硬化させてなる粘着剤層を含む粘着シートが記載されている。 For example, in Patent Document 2, a base polymer (A) containing a non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, and lauryl acrylate (b1). Containing a monomer (B), a cross-linking agent (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, and a polymerization initiator (D ) And the solvent (E), the pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive layer obtained by semi-curing by heating.

特開２０１６−２１６７２２号公報JP, 2016-216722, A 特開２０１６−０８４３９１号公報JP, 2016-084391, A

しかしながら、本発明者らが特許文献１及び２に記載の粘着シートの特性を検討したところ、基材密着性が不十分な場合があり、特に高温高湿条件下においては、基材密着性が十分に得られない場合があることを見出した。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、高温高湿条件下においても優れた基材密着性を発揮し得る粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 However, when the present inventors have examined the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2, the adhesiveness to the base material may be insufficient, and the adhesiveness to the base material is particularly high under high temperature and high humidity conditions. We have found that there are cases where we cannot obtain enough.
Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors have advanced the study for the purpose of providing a pressure-sensitive adhesive sheet that can exhibit excellent substrate adhesion even under high temperature and high humidity conditions. ..

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル共重合体を構成する単量体として、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートを用い、かつアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートが占める割合を所定範囲とし、粘着剤層における熱硬化型架橋剤の含有量を０．１質量％以下とすることにより、高温高湿条件下においても優れた基材密着性を発揮し得る粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that as a monomer constituting an acrylic copolymer, an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate, a hydroxy group-containing (meth)acrylate, and When methyl (meth)acrylate is used and the proportion of the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is within a predetermined range and the content of the thermosetting crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1% by mass or less, high temperature It has been found that a pressure-sensitive adhesive sheet that can exhibit excellent substrate adhesion even under high humidity conditions can be obtained.
Specifically, the present invention has the following configurations.

［１］ アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する粘着シートであって、
アクリル共重合体はアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、及びメチル（メタ）アクリレートに由来する単位を含有し、
アクリル共重合体の全質量に対して、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５０〜９０質量％であり、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜３５質量％であり、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜１５質量％であり、
粘着剤層の全質量に対して、熱硬化型架橋剤の含有量が０．１質量％以下である、粘着シート。
［２］ 粘着剤層のゲル分率が５質量％以下である［１］に記載の粘着シート。
［３］ 粘着剤層は、自己開裂型光重合開始剤をさらに含む［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ 粘着剤層は、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体及び分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体をさらに含む［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］ 粘着剤層における多官能単量体の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、５〜４０質量部である［４］に記載の粘着シート。
［６］ 粘着剤層における単官能単量体の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、１〜２０質量部である［４］又は［５］記載の粘着シート。
［７］ 単官能単量体が、アルキル（メタ）アクリレートである［４］〜［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］ アクリル共重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含む［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着シート。
［９］ アクリル共重合体におけるカルボキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、０．１質量％以下である［１］〜［８］のいずれかに記載の粘着シート。
［１０］ ［１］〜［９］のいずれかに記載の粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備える剥離シート付き粘着シート。
［１１］ ［３］〜［９］のいずれかに記載の粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することで硬化させた粘着剤層と、硬化後の粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体。
［１２］ ［３］〜［９］のいずれかに記載の粘着シートの粘着剤層を被着体に貼合した後、活性エネルギー線を照射して粘着剤層を硬化させる工程を含む積層体の製造方法。 [1] A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer,
The acrylic copolymer contains a unit derived from an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate, a unit derived from a hydroxy group-containing (meth)acrylate, and a unit derived from methyl (meth)acrylate,
The content of the units derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is 50 to 90% by mass, and the content of the units derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is based on the total mass of the acrylic copolymer. 5 to 35% by mass, the content of units derived from methyl (meth)acrylate is 5 to 15% by mass,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the content of the thermosetting crosslinking agent is 0.1% by mass or less based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 5% by mass or less.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a self-cleaving photopolymerization initiator.
[4] The pressure-sensitive adhesive layer further contains a polyfunctional monomer having two or more reactive double bonds in the molecule and a monofunctional monomer having one reactive double bond in the molecule [1] ~ The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [3].
[5] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [4], wherein the content of the polyfunctional monomer in the pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
[6] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [4] or [5], wherein the content of the monofunctional monomer in the pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
[7] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [4] to [6], wherein the monofunctional monomer is an alkyl (meth)acrylate.
[8] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [7], wherein the acrylic copolymer further contains a unit derived from a nitrogen-containing monomer.
[9] The content of units derived from the carboxy group-containing (meth)acrylate in the acrylic copolymer is 0.1% by mass or less based on the total mass of the acrylic copolymer [1] to [8]. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of 1.
[10] A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, comprising a pair of release sheets having different release forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [9].
[11] At least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer cured by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [3] to [9] with an active energy ray, and the pressure-sensitive adhesive layer after curing. A laminate provided with an adherend on the side.
[12] A laminate including a step of bonding the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [3] to [9] to an adherend and then irradiating an active energy ray to cure the pressure-sensitive adhesive layer. Manufacturing method.

本発明によれば、高温高湿条件下においても優れた基材密着性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that can exhibit excellent substrate adhesion even under high temperature and high humidity conditions.

図１は、定荷重剥離距離の測定方法を説明する図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a method of measuring the constant load peeling distance. 図２は、剥離シートもしくは基材を有する粘着シートの断面を表す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of a release sheet or an adhesive sheet having a base material. 図３は、本発明の積層体の一例の断面を表す概略図である。FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of an example of the laminate of the present invention. 図４は、本発明の積層体の他の一例の断面を表す概略図である。FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of another example of the laminated body of the present invention.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituents described below may be made based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, in this specification, the numerical range represented using "-" means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.

なお、本明細書において、“（メタ）アクリレート”はアクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。 In addition, in this specification, "(meth)acrylate" represents both an acrylate and a methacrylate, or either.
In the present specification, "monomer" and "monomer" have the same meaning, and "polymer" and "polymer" have the same meaning.

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、アクリル共重合体を含有する粘着剤層を有する。ここで、アクリル共重合体はアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、及びメチル（メタ）アクリレートに由来する単位を含有する。アクリル共重合体の全質量に対して、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は５０〜９０質量％であり、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は５〜３５質量％であり、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜１５質量％である。そして、粘着剤層の全質量に対して、熱硬化型架橋剤の含有量は、０．１質量％以下である。 <Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic copolymer. Here, the acrylic copolymer contains a unit derived from an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate, a unit derived from a hydroxy group-containing (meth)acrylate, and a unit derived from a methyl (meth)acrylate. The content of the units derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is 50 to 90 mass% with respect to the total mass of the acrylic copolymer, and the content of the units derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is It is 5 to 35% by mass, and the content of the unit derived from methyl (meth)acrylate is 5 to 15% by mass. The content of the thermosetting crosslinking agent is 0.1% by mass or less based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の粘着シートは上記構成を有するため、優れた基材密着性を発揮することができる。例えば、８５℃、相対湿度８５％といった高温高湿条件下においても優れた基材密着性を発揮することができる。ここで、基材密着性は、定荷重剥離を測定することで評価することができる。 Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned constitution, it can exhibit excellent substrate adhesion. For example, excellent base material adhesion can be exhibited even under high temperature and high humidity conditions such as 85° C. and 85% relative humidity. Here, the substrate adhesion can be evaluated by measuring the constant load peeling.

定荷重剥離の測定を行う際には、まず以下の方法で測定用の試験片を作製する。粘着シートの一方の面にトリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム社製、フジタックＴＤ６０ＵＬ 厚み６０μｍ）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製する。この積層フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさにカットし、次いで、粘着シートの他方の面の幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体（ハードコート層付ポリカーボネート板：三菱ガス化学社製、ユーピロンＭＲ５８ 厚み１ｍｍ）のハードコート面側に２ｋｇの圧着ローラーを用いて貼り付ける。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させて被着体に密着させる。次いで、測定用の試験片のトリアセチルセルロースフィルム側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する。 In measuring the constant load peeling, first, a test piece for measurement is prepared by the following method. A triacetyl cellulose film (Fujitac TD60UL, thickness 60 μm, manufactured by FUJIFILM Corporation) is attached to one surface of the adhesive sheet using a hand roller to prepare a laminated film. This laminated film is cut into a size of width 25 mm and length 100 mm, and then the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet has a width of 25 mm and a length of 100 mm. Polycarbonate plate with coat layer: Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Iupilon MR58, thickness 1 mm) is attached to the hard coat surface side using a 2 kg pressure roller. In this state, it is kept in an autoclave under the conditions of 40° C. and 5 atm for 30 minutes to be brought into close contact with the adherend. Next, ultraviolet rays are radiated from the triacetyl cellulose film side of the test piece for measurement so that the integrated light amount becomes 3000 mJ/cm 2 .

試験片を８５℃、相対湿度８５％の環境下で３０分放置した後、８５℃の環境下で図１のように積層フィルムの非貼合領域（幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍ）の長さ方向端部に１００ｇの錘３４を吊るし、被着体３２の平面に対して９０°の方向に１００ｇの荷重を加え、その状態でさらに５分間放置する。その間に積層フィルムが剥離した箇所の長さＬ（定荷重剥離距離）を測定する。８５℃、相対湿度８５％の環境下における定荷重剥離距離が２０ｍｍ以下である場合に、基材密着性が良好であると判定できる。 After leaving the test piece for 30 minutes in an environment of 85° C. and a relative humidity of 85%, in the lengthwise direction of the non-bonded region (width 25 mm, length 25 mm) of the laminated film in the environment of 85° C. as shown in FIG. A 100 g weight 34 is hung at the end, a load of 100 g is applied in the direction of 90° to the plane of the adherend 32, and the state is left for another 5 minutes. During that time, the length L (constant load peeling distance) of the portion where the laminated film is peeled off is measured. When the constant load peeling distance under the environment of 85° C. and relative humidity of 85% is 20 mm or less, it can be determined that the substrate adhesion is good.

また、本発明の粘着シートは上記構成を有することにより、優れた加工性を有している。具体的には、アクリル共重合体においてアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートを主成分として配合することにより、架橋剤を用いなくても、粘着シートの端面ベタツキが抑えられ、例えば、抜き加工時の打抜き刃への粘着剤の付着やそれに伴う粘着剤層の変形などを防ぐことができる。 Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent processability due to the above-mentioned constitution. Specifically, by incorporating an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate as a main component in an acrylic copolymer, stickiness of the end face of the pressure-sensitive adhesive sheet can be suppressed without using a cross-linking agent. Adhesion of the adhesive to the punching blade and accompanying deformation of the adhesive layer can be prevented.

＜粘着シートの構成＞
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成される単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材（好ましくは透明基材）を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。 <Structure of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed only of the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate (preferably a transparent substrate) on one side, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer, a multi-layer pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, or a multi-layer pressure-sensitive adhesive layer in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between pressure-sensitive adhesive layers. Sheet, a multilayer adhesive sheet in which a support is laminated between adhesive layers, and a multilayer adhesive sheet in which an adhesive layer is laminated on one side of a support and another adhesive layer is laminated on the other side Is mentioned. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a support, it is preferable to use a transparent support as the support. As the support, a general film used in the optical field, like the transparent substrate, can be used. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in transparency as the pressure-sensitive adhesive sheet as a whole, and thus can be suitably used for bonding optical members to each other.

本発明の粘着シートが片面粘着シートである場合、図２に示されるように、粘着剤層１１の片面に透明基材１２ａを備えた構成であってもよい。この場合、粘着剤層１１のもう一方の面は剥離シート１２ｂによって覆われていることが好ましい。粘着シートを使用する場合はこの剥離シート１２ｂを剥がして所望の被着体に粘着剤層１１が密着するように貼合し、その後、活性エネルギー線を照射するなどして硬化（後硬化）をすることが好ましい。透明基材としてはポリエチレンテレフタレートフィルムやアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。また、これらの透明基材の粘着剤層側には易接着層を設けていてもよい。さらに、透明基材の粘着剤層とは逆面にはハードコート層や反射防止層、防汚層、紫外線吸収層などの機能層が備えられていてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, as shown in FIG. 2, the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be provided with a transparent substrate 12a on one side. In this case, the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably covered with the release sheet 12b. When using a pressure-sensitive adhesive sheet, the release sheet 12b is peeled off and the pressure-sensitive adhesive layer 11 is adhered to a desired adherend so that the pressure-sensitive adhesive layer 11 adheres to the adherend, and then cured (post-cured) by irradiation with active energy rays. Preferably. As the transparent substrate, a general film used in the optical field such as a polyethylene terephthalate film, an acrylic film, a polycarbonate film, a triacetyl cellulose film, a cycloolefin polymer film can be used. Further, an easy-adhesion layer may be provided on the adhesive layer side of these transparent substrates. Further, a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antifouling layer, and an ultraviolet absorbing layer may be provided on the surface of the transparent substrate opposite to the adhesive layer.

本発明は、粘着シートの両表面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両表面に剥離シートが備えられている場合、図２に示されるように粘着剤層１１の両表面に剥離シート１２ａ及び１２ｂを有することが好ましい。 The present invention may relate to a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which comprises release sheets on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet. When a release sheet is provided on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable to have release sheets 12a and 12b on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 11 as shown in FIG.

剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位あるいはＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＯ1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。 As the release sheet, a peelable laminated sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one side of the release sheet base material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity base material. Is mentioned.
Papers and polymer films are used as the base material for the release sheet in the release laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone type release agent or a long chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of the silicone release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., KS-3600, KS-774 and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone release agent may contain a silicone resin which is an organosilicon compound having SiO 2 units and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units or CH 2 ═CH(CH 3 )SiO 1/2 units. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, and SHR-1404 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
A commercially available product may be used as the peelable laminated sheet. For example, a heavy separator film which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., and a light separator film which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. may be mentioned. it can.

本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to have a pair of release sheets having different release forces. That is, it is preferable that the release sheet has different release properties between the release sheet 12a and the release sheet 12b in order to facilitate the release. When the releasability from one side and the releasability from the other side are different, it becomes easy to first release only the release sheet having the higher releasability. In that case, the releasability of the release sheet 12a and the release sheet 12b may be adjusted according to the attaching method and the attaching order.

また、本発明は、粘着シートの少なくとも一方の面に透明フィルムを備える透明フィルム付き粘着シートに関するものであってもよい。この場合、透明フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム及びシクロオレフィンポリマーフィルムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。透明フィルム付き粘着シートは、透明フィルム／粘着シート／剥離シートがこの順で積層されたシートであってもよい。 The present invention may also be directed to an adhesive sheet with a transparent film, which comprises a transparent film on at least one surface of the adhesive sheet. In this case, the transparent film is preferably at least one selected from polyethylene terephthalate film, acrylic film, polycarbonate film, triacetyl cellulose film and cycloolefin polymer film. The transparent film-attached pressure-sensitive adhesive sheet may be a sheet in which a transparent film/pressure-sensitive adhesive sheet/release sheet are laminated in this order.

＜粘着剤層＞
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有し、この粘着剤層は後硬化性を有していることが好ましい。後硬化性を有する粘着シートは、粘着剤層を被着体に貼合させた後に硬化する性質を有している。 <Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive layer, and this pressure-sensitive adhesive layer preferably has post-curability. The pressure-sensitive adhesive sheet having a post-curing property has a property of being cured after the pressure-sensitive adhesive layer is attached to an adherend.

粘着剤層のゲル分率は１０質量％未満であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。なお、粘着剤層のゲル分率は０質量％であってもよい。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably less than 10% by mass, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer may be 0% by mass.

本明細書においては、粘着剤層に以下の条件で活性エネルギー線を照射するか、もしくは粘着剤層を以下の条件で加熱することにより、粘着剤層のゲル分率が１０質量％以上高まったことをもって、粘着剤層は後硬化性を有していると言える。粘着剤層が活性エネルギー線を照射することで後硬化する場合、粘着剤層の両表面に光学用透明ＰＥＴセパレーターを貼合し、光学用透明ＰＥＴセパレーター側から活性エネルギー線（高圧水銀灯又はメタルハライドランプ）を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する。なお、粘着剤層が加熱により後硬化する場合、粘着剤層の両表面にセパレータフィルムを貼合した状態で１００℃のオーブンにて３時間加熱処理を行う。 In this specification, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is increased by 10% by mass or more by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays under the following conditions or by heating the pressure-sensitive adhesive layer under the following conditions. Therefore, it can be said that the pressure-sensitive adhesive layer has a post-curing property. When the pressure-sensitive adhesive layer is post-cured by irradiating with active energy rays, an optical transparent PET separator is attached to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer, and the active energy ray (high pressure mercury lamp or metal halide lamp is applied from the optical transparent PET separator side. ) Is applied so that the integrated light amount becomes 3000 mJ/cm 2 . When the pressure-sensitive adhesive layer is post-cured by heating, heat treatment is performed in an oven at 100° C. for 3 hours with the separator films attached to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer.

後硬化後の粘着剤層のゲル分率は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることが一層好ましく、６５質量％以上であることがより一層好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and 60% by mass or more. It is more preferable that the amount is 65% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.

粘着剤層のゲル分率は、以下の方法で測定した値である。まず、粘着シート（粘着剤層）約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定する。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を求める。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着シートの採取質量）×１００・・・式１ The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured by the following method. First, about 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) is collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate is added, and the mixture is shaken for 24 hours. Then, the contents of this sample bottle are filtered by a 150-mesh stainless steel wire net, and the residue on the wire net is dried at 100° C. for 1 hour to measure the dry mass (g). The gel fraction is calculated from the obtained dry mass by the following formula 1.
Gel fraction (mass %)=(dry mass/collection mass of adhesive sheet)×100...Equation 1

粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５〜５００μｍであることが好ましく、１０〜３００μｍであることがより好ましく、１２〜１００μｍであることが特に好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、高温高湿条件下における基材密着性をより効果的に高めることができる。また、粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set depending on the application and is not particularly limited, but is preferably 5 to 500 μm, more preferably 10 to 300 μm, and particularly preferably 12 to 100 μm. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to more effectively enhance the substrate adhesion under high temperature and high humidity conditions. Further, since the sticking out and stickiness of the pressure-sensitive adhesive can be suppressed, the workability can be improved. Furthermore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be easily manufactured.

＜アクリル共重合体＞
アクリル共重合体は、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、及びメチル（メタ）アクリレートに由来する単位を含有する。本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。なお、アクリル共重合体は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。 <Acrylic copolymer>
The acrylic copolymer contains a unit derived from an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate, a unit derived from a hydroxy group-containing (meth)acrylate, and a unit derived from a methyl (meth)acrylate. In the present specification, the “unit” is a repeating unit (monomer unit) constituting a polymer. It is preferable that the acrylic copolymer is transparent enough not to reduce the visibility of the display device.

＜アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレート＞
アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートは、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートである。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、アルコキシ基の炭素数が１〜１２であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が１〜１８であるアルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルコキシ基の炭素数は１〜８であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、１もしくは２であることが特に好ましい。また、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、１〜８であることがさらに好ましく、１〜４であることが一層好ましく、１〜３であることが特に好ましい。 <Alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate>
The alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is an alkoxyalkyl (meth)acrylate. As the alkoxyalkyl (meth)acrylate, for example, an alkoxyalkyl (meth)acrylate in which the alkoxy group has 1 to 12 carbon atoms and the alkylene group bonded to the alkoxy group has 1 to 18 carbon atoms is preferable. The alkoxy group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms. Further, the alkylene group bonded to the alkoxy group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, further preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. preferable.

このようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、２−メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、２−メトキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとして、２−メトキシエチル（メタ）アクリレートを用いることにより、粘着剤層は、ベタツキを抑えつつ基材に対する濡れ性を上げることが出来る。 Examples of such alkoxyalkyl (meth)acrylates include 2-methoxymethyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxymethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like can be mentioned. Among these, 2-methoxyethyl (meth)acrylate is particularly preferable. By using 2-methoxyethyl (meth)acrylate as the alkoxyalkyl (meth)acrylate, the pressure-sensitive adhesive layer can improve the wettability to the substrate while suppressing stickiness.

アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、９０質量％以下であることが好ましい。アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着剤層は、基材に対して密着しやすくなる一方で、後硬化後の粘着剤層は高硬度となり、高温耐久性や加工性をより高めることができる。 The content of units derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and 60% by mass based on the total mass of the acrylic copolymer. More preferably, it is at least mass %. The content of the units derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is preferably 90% by mass or less based on the total mass of the acrylic copolymer. By setting the content of the unit derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily adhered to the substrate, while the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing has a high content. It becomes hardness, and high temperature durability and workability can be further improved.

＜ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート＞
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及び８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。 <Hydroxy group-containing (meth)acrylate>
Examples of the hydroxy group-containing (meth)acrylate include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth). Examples thereof include acrylate, 4-hydroxybutyl(meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl(meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl(meth)acrylate, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate and the like. Among them, at least one selected from 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferably used.

ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましい。また、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、被着体への密着性をより高めることができる。 The content of the units derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is preferably 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more, based on the total mass of the acrylic copolymer. The content of units derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, based on the total mass of the acrylic copolymer. By setting the content of the unit derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate within the above range, the adhesion to the adherend can be further enhanced.

＜アルキル（メタ）アクリレート＞
アクリル共重合体は、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位を含有する。メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、７質量％以上であることがより好ましい。また、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。 <Alkyl (meth)acrylate>
The acrylic copolymer contains units derived from methyl (meth)acrylate. The content of units derived from methyl (meth)acrylate is preferably 5% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more, based on the total mass of the acrylic copolymer. The content of units derived from methyl (meth)acrylate is preferably 35% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, based on the total mass of the acrylic copolymer.

アクリル共重合体は、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の他にアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。メチル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、メチル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、５０質量％以下であることが好ましい。メチル（メタ）アクリレート以外のアルキル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、ベタツキ（タック性）を低く抑えつつ基材に対する密着性を高めることができる。 The acrylic copolymer may contain units derived from alkyl(meth)acrylate in addition to units derived from methyl(meth)acrylate. Examples of alkyl(meth)acrylates include ethyl(meth)acrylate, butyl(meth)acrylate, 2-ethylhexyl(meth)acrylate, nonyl(meth)acrylate, decyl(meth)acrylate, lauryl(meth)acrylate, cetyl( Examples thereof include alkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and behenyl (meth)acrylate. The content of units derived from alkyl (meth)acrylate other than methyl (meth)acrylate is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more, based on the total mass of the acrylic copolymer. More preferable. The content of units derived from alkyl (meth)acrylate other than methyl (meth)acrylate is preferably 50% by mass or less based on the total mass of the acrylic copolymer. By setting the content of the unit derived from an alkyl (meth)acrylate other than methyl (meth)acrylate within the above range, it is possible to suppress the stickiness (tackiness) and improve the adhesion to the substrate.

＜他の単量体＞
アクリル共重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含んでいることが好ましい。中でも、アクリル共重合体は、アミノ基及びアミド基から選択される少なくとも１種を有する（メタ）アクリレートに由来する単位をさらに含んでいることが好ましい。 <Other monomers>
The acrylic copolymer preferably further contains units derived from a nitrogen-containing monomer. Above all, it is preferable that the acrylic copolymer further contains a unit derived from a (meth)acrylate having at least one selected from an amino group and an amide group.

窒素含有単量体は、１分子内に窒素元素を含有する単量体である。窒素含有単量体としては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリロニトリル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等を挙げることができる。中でも、窒素含有単量体は、アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー及び含窒素複素環含有モノマーから選択される少なくとも１種であることが好ましく、アクリルアミド誘導体であることがより好ましい。アクリルアミド誘導体は、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ジメチルアクリルアミドであることが特に好ましい。アクリル共重合体が、上述したような窒素含有単量体に由来する単位を含むことにより、粘着剤層は、基材に対して密着しやすくなる一方で、後硬化後の粘着剤層は高硬度となり、高温耐久性や加工性をより高めることができる。 The nitrogen-containing monomer is a monomer containing a nitrogen element in one molecule. Examples of the nitrogen-containing monomer include dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, hydroxyethylacrylamide, methylolacrylamide, methoxymethylacrylamide, ethoxymethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-2-. Pyrrolidone, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N-vinylformamide, (meth)acrylonitrile, vinylpyrrolidone, vinylpyridine and the like can be mentioned. Among them, the nitrogen-containing monomer is preferably at least one selected from acrylamide derivatives, amino group-containing monomers and nitrogen-containing heterocycle-containing monomers, and more preferably acrylamide derivatives. The acrylamide derivative is more preferably at least one selected from dimethylacrylamide, diethylacrylamide and acryloylmorpholine, and particularly preferably dimethylacrylamide. When the acrylic copolymer contains the units derived from the nitrogen-containing monomer as described above, the pressure-sensitive adhesive layer easily adheres to the base material, while the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing has a high viscosity. It becomes hardness, and high temperature durability and workability can be further improved.

窒素含有単量体に由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、窒素含有単量体に由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましい。 The content of the units derived from the nitrogen-containing monomer is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more, based on the total mass of the acrylic copolymer. The content of units derived from the nitrogen-containing monomer is preferably 20% by mass or less based on the total mass of the acrylic copolymer.

なお、アクリル共重合体におけるカルボキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、アクリル共重合体の全質量に対して、０．１質量％以下であることが好ましい。すなわち、アクリル共重合体には、実質的に、カルボキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位が含まれていないことが好ましい。カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。 The content of units derived from the carboxy group-containing (meth)acrylate in the acrylic copolymer is preferably 0.1% by mass or less based on the total mass of the acrylic copolymer. That is, it is preferable that the acrylic copolymer does not substantially contain a unit derived from a carboxy group-containing (meth)acrylate. Examples of the carboxy group-containing monomer unit include acrylic acid and methacrylic acid.

アクリル共重合体は、必要に応じて、上述した単量体単位以外に、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル等が挙げられる。アクリル共重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。 The acrylic copolymer may have other monomer units in addition to the above-mentioned monomer units, if necessary. Any other monomer may be used as long as it can be copolymerized with the above-mentioned acrylic monomer, and examples thereof include vinyl acetate, styrene and vinyl chloride. The content of the other monomer unit in the acrylic copolymer is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.

＜アクリル共重合体の重量平均分子量＞
アクリル共重合体の重量平均分子量は、１０万〜２００万が好ましく、２０万〜１５０万がより好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、粘着シートが後硬化した際に高硬度となりやすく、加工性に優れる。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル共重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 <Weight average molecular weight of acrylic copolymer>
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer is preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 200,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight is within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet is likely to have high hardness when post-cured and is excellent in processability. The weight average molecular weight is a value measured by size exclusion chromatography (SEC) and determined based on polystyrene. As the acrylic copolymer, a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.

＜多官能単量体＞
粘着剤組成物は、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体を含有することが好ましい。多官能単量体は反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能単量体は反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。 <Polyfunctional monomer>
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a polyfunctional monomer having two or more reactive double bonds in the molecule. The polyfunctional monomer has two or more reactive double bonds, and among them, the polyfunctional monomer preferably has two or more and less than five reactive double bonds, and preferably two. It is more preferable that the number is less than four.

多官能単量体は、１分子内にビスフェノール骨格を有する多官能単量体であることが好ましい。１分子内にビスフェノール骨格を有する多官能単量体を用いることにより、後硬化後の粘着剤層の硬度をより効果的に高めることができる。これにより、後硬化後の粘着剤層の端面のベタツキ（タック性）を低く抑えることができ、粘着剤層の加工性を高めることができる。 The polyfunctional monomer is preferably a polyfunctional monomer having a bisphenol skeleton in one molecule. By using a polyfunctional monomer having a bisphenol skeleton in one molecule, the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing can be more effectively increased. Thereby, the stickiness (tackiness) of the end surface of the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing can be suppressed to be low, and the workability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

１分子内にビスフェノール骨格を有する多官能単量体としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡのジアクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジアクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional monomer having a bisphenol skeleton in one molecule include diacrylate of bisphenol A diglycidyl ether, diacrylate of propoxylated bisphenol A, and diacrylate of bisphenol F diglycidyl ether.

多官能単量体として、市販品を使用できる。市販品の例としては、東亞合成社製、二官能モノマーＭ２１１Ｂ（ビスフェノールＡ エチレンオキサイド変性ジアクリレート）、東亞合成社製、二官能モノマーＭ０８（ビスフェノールＦ エチレンオキサイド変性ジアクリレート）、新中村化学社製、二官能モノマーＡ−ＢＰＰ−３（プロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレート）等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the polyfunctional monomer. Examples of commercially available products are Toagosei Co., Ltd., bifunctional monomer M211B (bisphenol A ethylene oxide modified diacrylate), Toagosei Co., Ltd., bifunctional monomer M08 (bisphenol F ethylene oxide modified diacrylate), Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. , A bifunctional monomer A-BPP-3 (propoxylated bisphenol A diacrylate) and the like.

また、多官能単量体は、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能単量体であってもよい。このような多官能単量体を重合した場合のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましい。また、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能単量体を重合した場合のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−３５℃以上であることが好ましく、−１０℃以上であることがより好ましい。 Further, the polyfunctional monomer may be a polyfunctional monomer having an alkylene glycol group in one molecule. The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer obtained by polymerizing such a polyfunctional monomer is preferably 150° C. or lower, and more preferably 100° C. or lower. Further, the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer when a polyfunctional monomer having an alkylene glycol group in one molecule is polymerized is preferably −35° C. or higher, and more preferably −10° C. or higher. preferable.

本発明においては、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能単量体を用いることにより、後硬化後の粘着剤層の硬度を高めると同時に応力緩和性を付与することができ、粘着シートの加工性を高めつつ耐カール性を付与することができる。さらに、ホモポリマーとした際のガラス転移温度（Ｔｇ）を１５０℃以下とすることにより、応力緩和性をより高め、耐カール性を良好にすることができる。 In the present invention, by using a polyfunctional monomer having an alkylene glycol group in one molecule, it is possible to increase the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing and at the same time provide stress relaxation properties. It is possible to impart curl resistance while enhancing processability. Further, by setting the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer to 150° C. or lower, stress relaxation can be further enhanced and curl resistance can be improved.

多官能単量体が有するアルキレングリコール基の炭素数は、１〜５であることが好ましく、１〜３であることがより好ましく、２又は３であることが特に好ましい。すなわち、多官能単量体はエチレングリコール基及びプロピレングリコール基から選択される少なくとも１種を有することが好ましい。なお、エチレングリコール基は、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−であり、プロピレングリコール基は、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
多官能単量体は、１分子中にアルキレングリコール基を１つ有するものであってもよく、２つ以上有するものであってもよい。多官能単量体１分子中におけるアルキレングリコール基の数は１〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。 The alkylene glycol group of the polyfunctional monomer has preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 2 or 3 carbon atoms. That is, it is preferable that the polyfunctional monomer has at least one selected from an ethylene glycol group and a propylene glycol group. Incidentally, ethylene glycol groups, -CH 2 CH 2 is O-, propylene glycol groups are -CH 2 CH 2 CH 2 O-.
The polyfunctional monomer may have one alkylene glycol group or may have two or more alkylene glycol groups in one molecule. The number of alkylene glycol groups in one molecule of the polyfunctional monomer is preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 10.

このような多官能単量体としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート等が挙げられる。 Examples of such polyfunctional monomers include polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified triacrylate, and the like.

多官能単量体として、市販品を使用できる。市販品の例としては、東亞合成社製、三官能モノマーＭ３２１（トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、Ｔｇ５０℃）、二官能モノマーＭ２４０（ポリエチレングリコールジアクリレート、Ｔｇ５０℃）等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the polyfunctional monomer. Examples of commercially available products include trifunctional monomer M321 (trimethylolpropane propylene oxide modified triacrylate, Tg 50° C.), bifunctional monomer M240 (polyethylene glycol diacrylate, Tg 50° C.) manufactured by Toagosei Co., Ltd.

多官能単量体の含有量はアクリル共重合体１００質量部に対して、５〜４０質量部であることが好ましく、５〜３０質量部であることがより好ましい。上記多官能単量体は１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。多官能単量体の含有量を上記範囲内とすることにより、後硬化後の粘着剤層の硬度をより効果的に高めることができ、粘着シートの加工性を高めることができる。 The content of the polyfunctional monomer is preferably 5 to 40 parts by mass and more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. The polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more, and when two or more are used in combination, the total mass is preferably within the above range. By setting the content of the polyfunctional monomer within the above range, the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer after post-curing can be more effectively increased, and the workability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be increased.

＜単官能単量体＞
粘着剤組成物は、分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体を含有することが好ましい。単官能単量体を重合した場合のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃以上２００℃未満であることが好ましい。 <Monofunctional monomer>
The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a monofunctional monomer having one reactive double bond in the molecule. The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer when the monofunctional monomer is polymerized is preferably 50° C. or higher and lower than 200° C.

単官能単量体を重合した場合のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃より高いことが好ましく、５５℃以上であることがより好ましく、６０℃以上であることがさらに好ましい。また、単官能単量体を重合した場合のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は１８０℃以下であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the homopolymer obtained by polymerizing the monofunctional monomer is preferably higher than 50°C, more preferably 55°C or higher, and further preferably 60°C or higher. Further, the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer obtained by polymerizing the monofunctional monomer is preferably 180° C. or lower, and more preferably 150° C. or lower.

単官能単量体としては、例えば、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンなどを挙げることができる。中でも、単官能単量体は、アルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、イソボルニルアクリレートであることが好ましい。単官能単量体の市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のＩＢＸＡ等が挙げられる。 Examples of monofunctional monomers include isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, N-acryloyloxyethylhexahydrophthalimide, acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethyl. Examples thereof include acrylamide, acryloylmorpholine, vinylpyrrolidone and the like. Among them, the monofunctional monomer is preferably an alkyl(meth)acrylate, and is preferably isobornyl acrylate. Examples of commercially available monofunctional monomers include IBXA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry.

単官能単量体の含有量はアクリル共重合体１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、２〜２０質量部であることがより好ましい。上記単官能単量体は１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the monofunctional monomer is preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. The monofunctional monomers may be used alone or in combination of two or more, and when two or more are used in combination, the total mass is preferably within the above range.

また、単官能単量体と多官能単量体の合計含有量はアクリル共重合体１００質量部に対して６〜５０質量部であることが好ましく、１０〜４５質量部であることがより好ましく、１５〜４０質量部であることがさらに好ましい。単官能単量体と多官能単量体の合計含有量を上記範囲内とすることにより、後硬化後に基材密着性と加工性に優れた粘着シートを得ることができる。 Further, the total content of the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer is preferably 6 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. It is more preferably from 15 to 40 parts by mass. By setting the total content of the monofunctional monomer and the polyfunctional monomer within the above range, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent substrate adhesion and processability after post-curing.

＜自己開裂型光重合開始剤＞
粘着剤層は、自己開裂型光重合開始剤をさらに含むことが好ましい。粘着剤層が自己開裂型光重合開始剤を含むことにより、活性エネルギー線を照射することで上述した多官能単量体や単官能単量体が重合し、後硬化性を付与することが可能となる。
ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。 <Self-cleaving photopolymerization initiator>
The pressure-sensitive adhesive layer preferably further contains a self-cleaving photopolymerization initiator. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a self-cleaving photopolymerization initiator, it is possible to impart post-curability by polymerizing the above-mentioned polyfunctional monomer or monofunctional monomer by irradiation with active energy rays. Becomes
Here, the "active energy ray" means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and examples thereof include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X-rays, and ion rays. Among them, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable, from the viewpoint of versatility.

自己開裂型光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤、アシルフォスフィンオキシド系開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。
ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。
ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４として市販）等が挙げられる。
チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。
アシルフォスフィンオキシド系開始剤として具体的には、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９として市販）等が挙げられる。 Examples of the self-cleaving photopolymerization initiator include acetophenone initiators, benzoin ether initiators, benzophenone initiators, hydroxyalkylphenone initiators, thioxanthone initiators, amine initiators, acylphosphine oxide initiators. Agents and the like.
Specific examples of the acetophenone-based initiator include diethoxyacetophenone and benzyl dimethyl ketal.
Specific examples of the benzoin ether-based initiator include benzoin and benzoin methyl ether.
Specific examples of the benzophenone-based initiator include benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate.
Specific examples of the hydroxyalkylphenone initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (manufactured by BASF Japan Ltd., commercially available as IRGACURE184).
Specific examples of the thioxanthone-based initiator include 2-isopropylthioxanthone and 2,4-dimethylthioxanthone.
Specific examples of the amine-based initiator include triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate.
Specific examples of the acylphosphine oxide initiator include phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide (manufactured by BASF Japan Ltd., commercially available as IRGACURE819).

自己開裂型光重合開始剤の含有量はアクリル共重合体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。なお、粘着剤層は水素引抜型重合開始剤を実質的に含有しないことが好ましく、具体的には、水素引抜型重合開始剤の含有量は、アクリル共重合体１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましい。 The content of the self-cleaving photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains substantially no hydrogen abstraction-type polymerization initiator. Specifically, the content of the hydrogen abstraction-type polymerization initiator is 0 with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer. It is preferably not more than 1 part by mass.

＜熱硬化型架橋剤＞
粘着剤層においては、熱硬化型架橋剤の含有量は、粘着剤層の全質量に対して、０．１質量％以下であればよい。これは、粘着剤層が実質的に熱硬化型架橋剤を含有しないことを意味する。すなわち、粘着剤層においては、熱硬化型架橋剤の含有量は、粘着剤層の全質量に対して、０質量％であることがより好ましい。なお、熱硬化型架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤が挙げられる。 <Thermosetting crosslinking agent>
In the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the thermosetting crosslinking agent may be 0.1% by mass or less based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. This means that the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially no thermosetting crosslinking agent. That is, in the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the thermosetting crosslinking agent is more preferably 0 mass% with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of thermosetting crosslinking agents include known crosslinking agents such as isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds and butylated melamine compounds.

本発明の粘着シートにおいては、粘着剤層が上述したようなアクリル単量体を含有し、さらに粘着剤層が実質的に熱硬化型架橋剤を含有しないため、粘着シートはエージング工程を設けなくても必要な粘着特性等を発揮することができる。また、粘着剤層が実質的に熱硬化型架橋剤を含有しないことにより、粘着シートは高温高湿条件下においても優れた基材密着性を発揮することができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer contains the acrylic monomer as described above, and further the pressure-sensitive adhesive layer does not substantially contain a thermosetting crosslinking agent, the pressure-sensitive adhesive sheet does not have an aging step. However, the required adhesive properties and the like can be exhibited. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially no thermosetting crosslinking agent, the pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit excellent substrate adhesion even under high temperature and high humidity conditions.

＜溶剤＞
粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。 <Solvent>
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a solvent. In this case, the solvent is used for improving the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone; methyl acetate , Ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate and other esters; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Examples thereof include polyols such as glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.

粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル共重合体１００質量部に対し、２５〜５００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。溶剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよく、２種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。なお、粘着剤組成物中の溶剤の一部は、粘着剤層にも残留する場合があってもよい。 The content of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 to 500 parts by mass, and more preferably 30 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
Further, the content of the solvent is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 20 to 80% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. As the solvent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used in combination, the total mass is preferably within the above range. In addition, a part of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition may remain in the pressure-sensitive adhesive layer.

＜他の成分＞
粘着剤層は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
可塑剤としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。ただし、後硬化時の活性エネルギー線に紫外線を用いる場合は、重合反応を阻害しない範囲で添加することが好ましい。 <Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive layer may contain components other than the above components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include components known as additives for pressure-sensitive adhesives. For example, a plasticizer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer such as a hindered amine compound can be selected as necessary. Further, a dye or a pigment may be added for the purpose of coloring.
Examples of the plasticizer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, and benzoic acid. Examples thereof include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acid salt and styrene.
Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a lactone-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
As the metal corrosion inhibitor, a benzotriazole resin can be mentioned as a preferable example because of the compatibility of the pressure-sensitive adhesive and the high effect.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, petroleum resin and the like.
Examples of the silane coupling agent include a mercaptoalkoxysilane compound (eg, a mercapto group-substituted alkoxy oligomer).
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds. However, when ultraviolet rays are used as the active energy rays at the time of post-curing, it is preferable to add them in a range that does not inhibit the polymerization reaction.

＜粘着シートの製造方法＞
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。ここで、粘着剤組成物は、アクリル共重合体を含み、アクリル共重合体の全質量に対して、アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５０〜９０質量％であり、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜３５質量％であり、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜１５質量％である。なお、粘着剤組成物における熱硬化型架橋剤の含有量は０．１質量％以下である。 <Production method of adhesive sheet>
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably includes a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film. Here, the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic copolymer, and the content of units derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is 50 to 90 mass% with respect to the total mass of the acrylic copolymer. The content of the units derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is 5 to 35% by mass, and the content of the units derived from the methyl (meth)acrylate is 5 to 15% by mass. The content of the thermosetting crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1% by mass or less.

粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.

粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method preferably includes a step of heating the coating film. In this case, a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp can be used to heat the coating film formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition.

なお、粘着剤組成物は、上記構成を有し、かつ架橋剤を実質的に有さないため、塗工後に一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施す必要がない。従って、エージング工程を設けなくても必要な粘着特性等を発揮し得る粘着シートを提供することができ、粘着シートの製造コスト等を抑制することができる。 In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition has the above-mentioned constitution and substantially does not have a crosslinking agent, it is not necessary to perform an aging treatment in which the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand at a constant temperature for a fixed period after coating. Therefore, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can exhibit necessary pressure-sensitive adhesive properties without providing an aging step, and it is possible to suppress the manufacturing cost of the pressure-sensitive adhesive sheet and the like.

＜粘着シートの使用方法＞
本発明の粘着シートの使用方法においては、粘着シートの粘着剤層を被着体表面に接触させることが好ましい。粘着シートが後硬化性を有している場合は、粘着剤層が未硬化状態のときに被着体と貼合し、例えば活性エネルギー線を照射するなどして粘着剤層を硬化させることが好ましい。 <How to use the adhesive sheet>
In the method of using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable to bring the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the surface of the adherend. When the pressure-sensitive adhesive sheet has a post-curing property, when the pressure-sensitive adhesive layer is in an uncured state, it may be bonded to an adherend, and the pressure-sensitive adhesive layer may be cured by, for example, irradiating with active energy rays. preferable.

＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、高温高湿条件下においても耐久性が必要とされる光学部材、特に形状が複雑で積層体になってからの打抜き加工や切削加工が必要な用途に好ましく用いられる。 <Use of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for optical members that require durability even under high-temperature and high-humidity conditions, particularly for applications that require complicated punching or cutting after forming a laminated body.

＜積層体＞
本発明は、上述した粘着シートと被着体を有する積層体に関するものでもある。粘着剤層が、例えば、多官能単量体、単官能単量体および自己開裂型光重合開始剤を含む両面粘着シートである場合、積層体は、２つの被着体を未硬化状態の粘着シートで貼合した状態で活性エネルギー線を照射することで、硬化することで形成されるものであることが好ましい。ここで、被着体は、基材および光学部材であることがより好ましく、ポリカーボネート基材、偏光板、透明フィルム、透明樹脂またはガラスであることが特に好ましい。 <Laminate>
The present invention also relates to a laminate having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend. When the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet containing a polyfunctional monomer, a monofunctional monomer and a self-cleaving photopolymerization initiator, the laminate has two adherends in an uncured state. It is preferably formed by curing by irradiating with active energy rays in a state of being stuck with a sheet. Here, the adherend is more preferably a substrate and an optical member, and particularly preferably a polycarbonate substrate, a polarizing plate, a transparent film, a transparent resin or glass.

図３は、本発明の積層体の一例の断面を表す概略図である。図３は、本発明の粘着シート２１を基材２２と光学部材２４に貼合した積層体２０の構成の一例を表す断面図である。図３に示されているように、本発明の粘着シート２１は、基材２２に貼合するために用いられることが好ましく、基材２２と他の光学部材２４の貼合に用いられることが好ましい。なお、本発明の粘着シート２１は、偏光板との貼合に用いられてもよい。 FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of an example of the laminate of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminated body 20 in which the adhesive sheet 21 of the present invention is attached to the base material 22 and the optical member 24. As shown in FIG. 3, the pressure-sensitive adhesive sheet 21 of the present invention is preferably used for bonding to the base material 22, and is used for bonding the base material 22 and another optical member 24. preferable. The pressure-sensitive adhesive sheet 21 of the present invention may be used for bonding with a polarizing plate.

積層体に含まれる光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。 Examples of the optical member included in the laminated body include various constituent members in optical products such as a touch panel and an image display device, and a shatterproof film attached to the cover lens of the outermost layer. As a component of the touch panel, for example, an ITO film provided with an ITO film on a transparent resin film, an ITO glass provided with an ITO film on the surface of a glass plate, a transparent conductive film obtained by coating a transparent resin film with a conductive polymer, Examples include hard coat films and anti-fingerprint films. Examples of constituent members of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device.
Examples of materials used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.

本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部における透明光学用フィルム同士の貼合、透明光学用フィルムとガラスとの貼合、タッチパネルの透明光学用フィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスと透明光学用フィルムとの貼合、カバーガラスと透明光学用フィルムとの貼合などに用いられ、いずれかの部材がポリカーボネート基材である場合に有用である。透明光学用フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムやアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることが出来る。また、透明光学用フィルムやポリカーボネート基材にはハードコート層が設けられていてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends. In this case, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes bonding of transparent optical films to each other inside a touch panel, bonding of transparent optical film and glass, bonding of transparent optical film of touch panel and liquid crystal panel, cover glass. And a transparent optical film, or a cover glass and a transparent optical film, and is useful when any member is a polycarbonate substrate. As the transparent optical film, a general film used in the optical field such as a polyethylene terephthalate film, an acrylic film, a polycarbonate film, a triacetyl cellulose film, or a cycloolefin polymer film can be used. A hard coat layer may be provided on the transparent optical film or the polycarbonate substrate.

図４は、本発明の積層体の他の一例の断面を表す概略図である。図４に示されているように、被着体は段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）を有していてもよい。図４では、基材は段差部（２７ａ、２７ｂ）を有しており、光学部材が段差部（２７ｃ、２７ｄ）を有している。なお、段差部（２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ）の厚みは、通常５〜６０μｍである。このように本発明の粘着シート２１は、段差部を有する部材にも貼合することができ、段差部から生じる凹凸に追従することができる。 FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of another example of the laminated body of the present invention. As shown in FIG. 4, the adherend may have stepped portions (27a, 27b, 27c, 27d). In FIG. 4, the base material has step portions (27a, 27b), and the optical member has step portions (27c, 27d). The thickness of the step portions (27a, 27b, 27c, 27d) is usually 5 to 60 μm. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet 21 of the present invention can be attached to a member having a step portion, and can follow the unevenness generated from the step portion.

＜積層体の製造方法＞
粘着剤層が、例えば、多官能単量体、単官能単量および自己開裂型光重合開始剤を含むものである場合、積層体の製造方法は、上述した粘着シートの粘着剤層を被着体に対して未硬化状態で貼合した後、活性エネルギー線を照射して粘着剤層を硬化させる工程を含むことが好ましい。活性エネルギー線を照射する前は、粘着シートの粘着剤層は未硬化状態であることから、基材への初期密着性が良好となる。このように、粘着シートを被着体に貼合した後、粘着剤層を活性エネルギー線で後硬化させることで、粘着剤層の凝集力が高まり、被着体への粘着性が向上する。また、後硬化した粘着剤層は基材が変形したり、歪んだりすることを防止できる。 <Method for manufacturing laminated body>
When the pressure-sensitive adhesive layer contains, for example, a polyfunctional monomer, a monofunctional monomer, and a self-cleaving photopolymerization initiator, the method for producing a laminate is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet described above to an adherend. On the other hand, it is preferable to include a step of irradiating with an active energy ray to cure the pressure-sensitive adhesive layer after pasting in an uncured state. Prior to irradiation with active energy rays, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is in an uncured state, so that the initial adhesion to the substrate is good. In this way, after the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend, the adhesive layer is post-cured with active energy rays, whereby the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased and the adhesiveness to the adherend is improved. Further, the post-cured pressure-sensitive adhesive layer can prevent the base material from being deformed or distorted.

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられ、粘着剤層に含まれる重合開始剤に応じて適宜選択できる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
紫外線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク、無電極紫外線ランプ等を使用できる。
電子線としては、例えば、コックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種類の電子線加速器から放出される電子線を使用できる。
紫外線の照射出力は、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2となるようにすることが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2となるようにすることがより好ましい。 Examples of the active energy ray include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X rays, and ion rays, and can be appropriately selected according to the polymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Among them, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable, from the viewpoint of versatility.
As the ultraviolet light source, for example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, a xenon arc, an electrodeless ultraviolet lamp or the like can be used.
As the electron beam, for example, electron beams emitted from various types of electron beam accelerators such as Cockloft-Walt type, Bande-Clough type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type are used. it can.
Radiation output of the UV, integrated light quantity is preferably to be a 100~10000mJ / cm 2, and more preferably made to be 500~5000mJ / cm 2.

粘着シートを基材と光学部材に貼合する場合、活性エネルギー線は基材側からでも光学部材側からでも照射できるが、基材側から照射することが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the base material and the optical member, the active energy ray can be irradiated from the base material side or the optical member side, but it is preferable to irradiate from the base material side.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきではない。 The features of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.

［実施例１］
＜アクリル共重合体（Ａ−１）の合成＞
アクリル共重合体（Ａ−１）を、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。２−メトキシエチルアクリレートモノマー（ＭＥＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー（２ＨＥＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）を質量比で７０：１０：１０：５：５となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、固形分濃度が３５質量％、２３℃における溶液粘度が２０００ｍＰａ・ｓのアクリル共重合体溶液（Ａ−１）を得た。
アクリル共重合体溶液（Ａ−１）１００質量部に対して、多官能単量体として、ビスフェノールＡ エチレンオキサイド変性ジアクリレート（東亞合成（株）社製、アロニックス Ｍ２１１Ｂ）を１５質量部、単官能単量体としてイソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業社製、ＩＢＸＡ、Ｔｇ＝９７℃）を１５質量部、自己開裂型光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）を０．７質量部添加し、固形分濃度が４０質量％となるように溶剤として酢酸エチルを添加して粘着剤組成物を得た。 [Example 1]
<Synthesis of acrylic copolymer (A-1)>
The acrylic copolymer (A-1) was prepared by solution polymerization in ethyl acetate. 2-methoxyethyl acrylate monomer (MEA), 2-hydroxyethyl acrylate monomer (2HEA), methyl methacrylate (MMA), dimethyl acrylamide (DMAA) and butyl acrylate (BA) in a mass ratio of 70:10:10:5:5. AIBN (azobisisobutyronitrile) as a radical polymerization initiator was dissolved in the solution. The solution was heated to 60° C. to perform random copolymerization to obtain an acrylic copolymer solution (A-1) having a solid content concentration of 35 mass% and a solution viscosity at 23° C. of 2000 mPa·s.
With respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer solution (A-1), 15 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide-modified diacrylate (Aronix M211B manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a polyfunctional monomer, and a monofunctional compound were used. 15 parts by mass of isobornyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., IBXA, Tg=97° C.) as a monomer, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone as a self-cleaving photopolymerization initiator (BASF Japan Ltd. )), and 0.7 parts by mass of IRGACURE 184) were added, and ethyl acetate was added as a solvent so that the solid content concentration was 40% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.

上記粘着剤組成物を、第１の剥離シート（重セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードＹＤ型を用いて、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて１００℃で３分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
この粘着シートの片面に第１の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第２の剥離シート（軽セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム（株）製）を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例１の粘着シートを得た。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a first release sheet (heavy separator film, Teijin DuPont Films Co., Ltd., release-treated polyethylene terephthalate film). The coating was performed using a doctor blade YD type manufactured by Yoshimitsu Seiki Co., Ltd. so that the thickness after drying was 25 μm. Then, it was dried at 100° C. for 3 minutes with a hot air dryer to remove the solvent and form a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer.
A second release sheet (light separator film, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.), which has been subjected to a release treatment having a higher release property than the first release sheet, is attached to one surface of this pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive with the release sheet is attached. A pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 which is a sheet was obtained.

［実施例２］
多官能単量体の添加量を２０質量部、単官能単量体の添加量を１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の粘着シートを得た。 [Example 2]
An adhesive sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polyfunctional monomer was changed to 20 parts by mass and the addition amount of the monofunctional monomer was changed to 10 parts by mass.

［実施例３］
多官能単量体、単官能単量体及び自己開裂型光重合開始剤を配合しなかった以外は実施例１と同様にして実施例３の粘着シートを得た。 [Example 3]
An adhesive sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyfunctional monomer, the monofunctional monomer and the self-cleaving photopolymerization initiator were not added.

［比較例１］
アクリル共重合体溶液（Ａ−１）１００質量部に対して、架橋剤としてキシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）０．５質量部をさらに配合した以外は実施例１と同様にして比較例１の粘着シートを得た。 [Comparative Example 1]
Example except that 0.5 part by mass of a xylylene diisocyanate compound (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Takenate D-110N) was further added as a cross-linking agent to 100 parts by mass of the acrylic copolymer solution (A-1). A pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in 1.

［比較例２］
アクリル共重合体溶液（Ａ−１）の代わりに、以下のようにして作製したアクリル共重合体溶液（Ａ−２）を使用した以外は比較例１と同様にして比較例２の粘着シートを得た。
アクリル共重合体（Ａ−２）を、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。２−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー（２ＨＥＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）及びブチルアクリレート（ＢＡ）を質量比で５：２０：７５となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、固形分濃度が３５質量％、２３℃における溶液粘度が２５００ｍＰａ・ｓのアクリル共重合体溶液（Ａ−２）を得た。 [Comparative Example 2]
The pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the acrylic copolymer solution (A-2) prepared as described below was used instead of the acrylic copolymer solution (A-1). Obtained.
The acrylic copolymer (A-2) was prepared by solution polymerization in ethyl acetate. 2-Hydroxyethyl acrylate monomer (2HEA), dimethyl acrylamide (DMAA) and butyl acrylate (BA) were mixed in a mass ratio of 5:20:75, and AIBN (azobisisobutyronitrile) was used as a radical polymerization initiator. ) Was dissolved in the solution. The solution was heated to 60° C. for random copolymerization to obtain an acrylic copolymer solution (A-2) having a solid content concentration of 35 mass% and a solution viscosity at 23° C. of 2500 mPa·s.

［測定及び評価］
＜ゲル分率＞
実施例及び比較例で得た粘着シート（粘着剤層）を１００ｍｍ×６０ｍｍとなるようにカットし、硬化前の測定用サンプルを作製した。
粘着シート（粘着剤層）を１００ｍｍ×６０ｍｍとなるようにカットし、重セパレータフィルムである第１の剥離シート側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、後硬化後の測定用サンプルを作製した。
各測定用サンプルの粘着シート約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて２４時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥質量（ｇ）を測定した。得られた乾燥質量から下記式１によりゲル分率を求めた。
ゲル分率（質量％）＝（乾燥質量／粘着シートの採取質量）×１００・・・式１ [Measurement and evaluation]
<Gel fraction>
The pressure-sensitive adhesive sheets (pressure-sensitive adhesive layers) obtained in Examples and Comparative Examples were cut to have a size of 100 mm×60 mm to prepare a measurement sample before curing.
The pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) was cut to have a size of 100 mm×60 mm, and ultraviolet rays were radiated from the side of the first release sheet, which is a heavy separator film, so that the integrated light amount became 3000 mJ/cm 2, and after post-curing. A measurement sample was prepared.
About 0.1 g of the adhesive sheet of each measurement sample was sampled in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was shaken for 24 hours. Then, the contents of this sample bottle were filtered with a 150-mesh stainless steel wire net, and the residue on the wire net was dried at 100° C. for 1 hour to measure the dry mass (g). The gel fraction was calculated from the obtained dry mass by the following formula 1.
Gel fraction (mass %)=(dry mass/collection mass of adhesive sheet)×100...Equation 1

＜加工性＞
粘着シートの軽セパレータフィルムである第２の剥離シートを剥がし、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムに貼合した。
次に重セパレータフィルムである第１の剥離シートを剥がし、ＰＣ板に貼着した。ＰＥＴ／粘着剤層／ＰＣの構成のサンプルをオートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０ｍｉｎ）し、次いで、ＰＥＴフィルム側より紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、試験サンプルを得た。次いで、試験サンプルの端部をギロチン断裁機を用いてカットし、カット端部をＰＣ板側から手でＰＥＴフィルムを剥がすようにこすった。その際の剥がれ距離を測定した。
剥がれ距離が０．０５ｍｍ未満・・・◎
剥がれ距離が０．０５ｍｍ以上０．１ｍｍ未満・・・〇
剥がれ距離が０．１ｍｍ以上・・・× <Workability>
The second release sheet, which is a light separator film of the pressure-sensitive adhesive sheet, was peeled off and attached to a PET film having a thickness of 25 μm.
Next, the first release sheet, which is a heavy separator film, was peeled off and attached to a PC board. A sample having a composition of PET/adhesive layer/PC was autoclaved (40° C., 0.5 MPa, 30 min), and then ultraviolet rays were irradiated from the PET film side so that the integrated light amount became 3000 mJ/cm 2, and a test sample Got Next, the end portion of the test sample was cut using a guillotine cutting machine, and the cut end portion was rubbed by hand so that the PET film was peeled from the PC plate side. The peeling distance at that time was measured.
Peeling distance is less than 0.05mm...◎
Peeling distance is 0.05 mm or more and less than 0.1 mm... 〇 Peeling distance is 0.1 mm or more... ×

＜基材密着性＞
基材密着性は、８５℃、相対湿度１０％以下の環境下、もしくは８５℃、相対湿度８５％の環境下における定荷重剥離距離を測定することで評価した。具体的には、第２の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにトリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム社製、フジタックＴＤ６０ＵＬ 厚み６０μｍ）をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさにカットし、第１の剥離シートを剥がした。次いで、露出した幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ粘着面のうち幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍの領域を被着体（ハードコート層付ポリカーボネート板：三菱ガス化学社製、ユーピロンＭＲ５８ 厚み１ｍｍ）のハードコート面側に２ｋｇの圧着ローラーを用いて貼り付けた。この状態で、４０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に３０分間保持させてＰＣ板に密着させた後、トリアセチルセルロースフィルム側から紫外線を積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、試験片を作製した。同様にして試験片を作製し、２つ（１組）の試験片を作製した。
この２つの試験片を各々、８５℃、相対湿度１０％以下の環境下、もしくは、８５℃、相対湿度８５％の環境下で２４時間放置した後、８５℃、相対湿度１０％以下の環境下、もしくは、８５℃、相対湿度８５％の環境下で図１のように、粘着シート１とトリアセチルセルロースフィルム３０からなる積層フィルムの非貼合領域（幅２５ｍｍ、長さ２５ｍｍ）の長さ方向端部に１００ｇの錘３４を吊るし、被着体３２の平面に対して９０°の方向に１００ｇの荷重を加え、その状態で５分放置した。その間に積層フィルムが剥離した箇所の長さＬ（定荷重剥離距離）を測定した。
○：定荷重剥離距離が２０ｍｍ以下である。
×：定荷重剥離距離が２０ｍｍを超える。 <Substrate adhesion>
The substrate adhesion was evaluated by measuring the constant load peeling distance in an environment of 85° C. and a relative humidity of 10% or less, or in an environment of 85° C. and a relative humidity of 85%. Specifically, the light release separator that is the second release sheet is peeled off, and instead of the peeled off separator, a triacetyl cellulose film (manufactured by FUJIFILM Corporation, Fujitac TD60UL thickness 60 μm) is attached using a hand roller, A laminated film was produced. This laminated film was cut into a size having a width of 25 mm and a length of 100 mm, and the first release sheet was peeled off. Then, the exposed area of 25 mm in width and 100 mm in length of the adhesive surface is covered with the area of 25 mm in width and 75 mm in length on the hard coat surface side of the adherend (polycarbonate plate with hard coat layer: Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Iupilon MR58 thickness 1 mm) Was attached using a 2 kg pressure roller. In this state, it was kept in an autoclave under the conditions of 40° C. and 5 atm for 30 minutes and brought into close contact with the PC plate, and then irradiated with ultraviolet rays from the side of the triacetyl cellulose film so that the integrated light quantity was 3000 mJ/cm 2 , A test piece was prepared. Test pieces were prepared in the same manner, and two (one set) test pieces were prepared.
These two test pieces were left in an environment of 85° C. and a relative humidity of 10% or less or in an environment of 85° C. and a relative humidity of 85% for 24 hours, and then, in an environment of 85° C. and a relative humidity of 10% or less. Alternatively, as shown in FIG. 1, in the environment of 85° C. and relative humidity of 85%, the length direction of the non-bonded region (width 25 mm, length 25 mm) of the laminated film composed of the adhesive sheet 1 and the triacetyl cellulose film 30. A 100 g weight 34 was hung at the end, a load of 100 g was applied in the direction of 90° to the plane of the adherend 32, and the state was left for 5 minutes. During that time, the length L (constant load peeling distance) of the portion where the laminated film was peeled off was measured.
◯: The constant load peeling distance is 20 mm or less.
X: The constant load peeling distance exceeds 20 mm.

Figure 0006747475
Figure 0006747475

Ｍ２１１Ｂ：ビスフェノールＡ エチレンオキサイド変性ジアクリレート
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート M211B: Bisphenol A Ethylene oxide modified diacrylate IBXA: Isobornyl acrylate

上記表１より、実施例の粘着シートは、高温高湿条件下における基材密着性に優れることがわかった。また、実施例の粘着シートは、端面ベタツキがなく、加工性も良好であった。
一方、比較例の粘着シートは高温高湿条件下における基材密着性が劣っていた。 From Table 1 above, it was found that the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples had excellent substrate adhesion under high temperature and high humidity conditions. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples had no stickiness on the end faces and good workability.
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples had poor substrate adhesion under high temperature and high humidity conditions.

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着剤層
１２ａ 透明基材または剥離シート
１２ｂ 剥離シート
２０ 積層体
２１ 粘着シート
２２ 基材
２４ 光学部材
２７ａ、２７ｂ、２７ｃ、２７ｄ 段差部
３０ トリアセチルセルロースフィルム
３２ 被着体
３４ 錘
Ｌ 定荷重剥離距離 1 Adhesive Sheet with Release Sheet 11 Adhesive Layer 12a Transparent Substrate or Release Sheet 12b Release Sheet 20 Laminate 21 Adhesive Sheet 22 Substrate 24 Optical Member 27a, 27b, 27c, 27d Step Part 30 Triacetyl Cellulose Film 32 Adherend 34 Weight L Constant load peeling distance

Claims (9)

アクリル共重合体、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能単量体及び分子内に反応性二重結合を１つ有する単官能単量体を含有する粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記アクリル共重合体はアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位、メチル（メタ）アクリレートに由来する単位及び窒素含有単量体に由来する単位を含有し、
前記アクリル共重合体の全質量に対して、前記アルコキシアルキル基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５０〜９０質量％であり、前記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜３５質量％であり、前記メチル（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量が５〜１５質量％であり、
前記多官能単量体は、１分子内にビスフェノール骨格を有する単量体であり、
前記単官能単量体は、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン及びビニルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記粘着剤層は実質的に熱硬化型架橋剤を含有しない、粘着シート。 Adhesion having an adhesive layer containing an acrylic copolymer, a polyfunctional monomer having two or more reactive double bonds in the molecule, and a monofunctional monomer having one reactive double bond in the molecule A sheet,
The acrylic copolymer is a unit derived from an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate, a unit derived from a hydroxy group-containing (meth)acrylate, a unit derived from a methyl (meth)acrylate and a unit derived from a nitrogen-containing monomer. Containing
The content of the unit derived from the alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is 50 to 90 mass% with respect to the total weight of the acrylic copolymer, and the content of the unit derived from the hydroxy group-containing (meth)acrylate is The content is 5 to 35% by mass, the content of the unit derived from the methyl (meth)acrylate is 5 to 15% by mass,
The polyfunctional monomer is a monomer having a bisphenol skeleton in one molecule,
Examples of the monofunctional monomer include isobornyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide, acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethylacrylamide, At least one selected from the group consisting of acryloylmorpholine and vinylpyrrolidone,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially no thermosetting crosslinking agent . 前記粘着剤層のゲル分率が５質量％以下である請求項１に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 5% by mass or less. 前記粘着剤層は、自己開裂型光重合開始剤をさらに含む請求項１又は２に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer further contains a self-cleaving photopolymerization initiator. 前記粘着剤層における前記多官能単量体の含有量は、前記アクリル共重合体１００質量部に対して、５〜４０質量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。 Content of the said polyfunctional monomer in the said adhesive layer is 5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of the said acrylic copolymer, The pressure sensitive adhesive sheet of any one of Claims 1-3. .. 前記粘着剤層における前記単官能単量体の含有量は、前記アクリル共重合体１００質量部に対して、１〜２０質量部である請求項１〜４のいずれか１項記載の粘着シート。 The content of the monofunctional monomer in the adhesive layer, the adhesive sheet of the acrylic copolymer 100 parts by weight, 1 to 20 parts by mass according to any one of claims 1-4. 前記アクリル共重合体におけるカルボキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、前記アクリル共重合体の全質量に対して、０．１質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。 The content of the unit derived from carboxyl group-containing (meth) acrylate in the acrylic copolymer, based on the total weight of the acrylic copolymer, any one of claims 1 to 5 or less 0.1 wt% The pressure-sensitive adhesive sheet according to item 1. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備える剥離シート付き粘着シート。 Release-sheet laminated adhesive sheet release force to both surfaces of the adhesive sheet comprises a different pair release sheet together according to any one of claims 1-6. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シートの粘着剤層に活性エネルギー線を照射することで硬化させた粘着剤層と、硬化後の粘着剤層の少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体。 The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , which is cured by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays, and at least one surface side of the pressure-sensitive adhesive layer after curing. And a laminated body. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シートの粘着剤層を被着体に貼合した後、活性エネルギー線を照射して前記粘着剤層を硬化させる工程を含む積層体の製造方法。 The manufacture of the laminated body including the process of irradiating an active energy ray and hardening the adhesive layer after sticking the adhesive layer of the adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7 to an adherend. Method.
JP2018134389A 2018-07-17 2018-07-17 Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate Active JP6747475B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018134389A JP6747475B2 (en) 2018-07-17 2018-07-17 Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate
PCT/JP2019/028099 WO2020017554A1 (en) 2018-07-17 2019-07-17 Adhesive sheet, adhesive sheet with peel-off sheet, laminate, and laminate manufacturing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018134389A JP6747475B2 (en) 2018-07-17 2018-07-17 Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020012047A JP2020012047A (en) 2020-01-23
JP6747475B2 true JP6747475B2 (en) 2020-08-26

Family

ID=69170207

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018134389A Active JP6747475B2 (en) 2018-07-17 2018-07-17 Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6747475B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020012047A (en) 2020-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101928727B1 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for using same, and laminate
JP6743855B2 (en) Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for laminating optical member and laminate
JP6693490B2 (en) Adhesive sheet, laminated body manufacturing method and laminated body
JP6673314B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing laminate, and laminate
JP6724947B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with transparent film, laminate and method for producing laminate
JP2020007407A (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, adhesive sheet with transparent film, laminate and method for manufacturing laminate
JP6673313B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, method for producing laminate, and laminate
JP6724946B2 (en) Pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with release sheet, pressure-sensitive adhesive sheet with transparent film, laminate and method for producing laminate
JP6693491B2 (en) Adhesive sheet, laminated body manufacturing method and laminated body
JP6769461B2 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, adhesive sheet with transparent film, laminate and manufacturing method of laminate
JP6724956B2 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate
JP7095713B2 (en) Adhesive sheet, manufacturing method of laminated body and laminated body
JP7251073B2 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate, and method for producing laminate
JP6747475B2 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, laminate and method for producing laminate
JP6699788B1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate
JP2021020999A (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet and laminate
JP2020193278A (en) Adhesive sheet, manufacturing method of laminate and laminate
JP7279339B2 (en) Adhesive sheet, laminate, and method for producing laminate
WO2020162519A1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, layered product, and production method for layered product
WO2020226169A1 (en) Adhesive sheet, method for producing multilayer body, and multilayer body
WO2020162520A1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, layered product, and production method for layered product
WO2020241619A1 (en) Adhesive sheet, layered body production method, and layered body
WO2020017554A1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with peel-off sheet, laminate, and laminate manufacturing method
WO2021020280A1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet having release sheet, and layered product
JP6696614B1 (en) Adhesive sheet, adhesive sheet with release sheet, and laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200120

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20200120

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20200131

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200310

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200423

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200625

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200707

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200720

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6747475

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250