KR20230129544A - 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 - Google Patents

광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 Download PDF

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미쉘 플라브닉
리차드 찰스 브라이트코프
스티브 윤 장
자라 바쌈푸어
찬다나 콜루루
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알콘 인코포레이티드
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Abstract

콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 직경이 약 13 mm 이하인 중앙 광변색성 구역을 포함하는 콘택트 렌즈를 제조하는 방법이 본원에 기술된다. 상기 방법은 하나 이상의 광변색성 화합물을 함유하는 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 성형 표면의 중앙 부분에 적용하여 원형 층을 형성하는 단계; 가시광을 사용하여 암형 몰드 반부의 원형 층을 부분적으로 인시츄 광경화하는 단계; 암형 몰드 반부의 성형 표면 상의 부분 경화된 원형 층 위에 제2 중합성 유체 조성물을 분배하는 단계; 암형 몰드 반부와 수형 몰드 반부의 성형면 사이에 형성된 몰드 공동 내에 제2 중합성 유체 조성물 및 이에 침지된 부분 경화된 원형 층을 열 경화시키는 단계를 포함한다.

Description

광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법
본 발명은 콘택트 렌즈, 특히 광변색성 중앙 구역을 갖는 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 방법에 따라 제조된 콘택트 렌즈를 제공한다.
통상적으로, 자외선으로부터 눈을 보호하는 UV 흡수 콘택트 렌즈의 제조를 위해 콘택트 렌즈에 UV 흡수 화합물을 혼입시켰다. 최근, 자외선으로부터 눈을 보호하기 위한 다양한 광변색성 콘택트 렌즈가 제안되고 있다(예를 들어, 미국 특허 제4681412호, 제6017121호, 제6174464호, 제6224945호, 제7261844호, 제7368072호, 제7556750호, 제7560056호, 제7584630호, 제7641337호, 제7999989호, 제8158037호, 제8697770호, 제8741188호, 제9052438호, 제9097916호, 제9377569호, 제9465234호, 제9904074호, 제10197707호 참조). 이러한 제안된 광변색성 콘택트 렌즈는 UV/HEVL 방사선에 노출 시, 예를 들어 "투명"에서 청색 또는 다른 색상으로 가역적 변색을 거칠 수 있는 광변색성 화합물을 포함한다.
일반적으로, 광변색성 콘택트 렌즈는 콘택트 렌즈를 형성하기 위한 중합성 조성물(즉, 렌즈 제형) 내 광변색성 화합물을 첨가한 후 캐스트-성형 렌즈 제조 공정에 따라 콘택트 렌즈 몰드에서 중합성 조성물을 경화시켜 수득할 수 있다. 통상적인 캐스트-성형 렌즈 제조 공정은 다음과 같은 단계를 포함한다: 일반적으로 2개의 단용 몰드 반부로 구성된 일회용 플라스틱 몰드 내에서 하나의 단일 중합성 조성물(렌즈 제형)의 단일 경화(중합) 단계; 몰드 개방 단계; 임의로 그러나 바람직하게는 렌즈 분리(delensing) 단계(즉, 몰드에서 캐스트-성형된 렌즈를 제거); 및 추출, 수화, 포장, 멸균 등을 비롯한 다양한 성형-후 공정 적용 단계.
그러나 이러한 통상적인 캐스트-성형 공정에 따라 수득된 광변색성 콘택트 렌즈는 광변색성 콘택트 렌즈의 중합체 매트릭스 내에 균일하게 혼입된 광변색성 화합물을 갖고, 가장자리 끝에서 끝까지, UV/HEVL 방사선에 노출시 가역적 변색을 거칠 수 있다. 이러한 광변색성 콘택트 렌즈는 미용상의 이유로 바람직하지 않다. 중앙 동공 영역에서만 색이 변하는 광변색성 콘택트 렌즈를 생산하는 것이 바람직할 것이다.
미국 특허 제7368072호, 제7560056호, 제8697770호, 및 제9904074호에는 UV/HEVL 방사선에 노출시 가역적 변색을 거칠 수 있는 중앙 동공 영역만 광변색성 콘택트 렌즈를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이러한 방법은 다음의 단계를 포함한다: 몰드 반부의 성형면 중앙 영역에 광변색성 렌즈 형성 조성물을 투입한 후, 광변색성 렌즈 형성 조성물 상부에 투명 렌즈 형성 조성물을 첨가하는 단계(광변색성 렌즈 형성 조성물은 투명 렌즈 형성 조성물보다 훨씬 높은 점도를 가짐); 내부에 광변색성 투명 렌즈 형성 조성물을 갖는 공동을 형성하기 위해 다른 쪽 몰드 반부와 정합하는 단계; 및 몰드의 공동 내에서 광변색성 투명 렌즈 형성 조성물을 경화하여 광변색성 콘택트 렌즈를 형성하는 단계. 그러나, 고점도 광변색성 렌즈 형성 조성물의 취급 및 투입은 생산 환경에서 어려울 수 있다.
따라서, UV/HEVL-방사선에 노출시 중앙 동공 영역만이 가역적 변색을 거칠 수 있는 광변색성 콘택트 렌즈를 제조하는 방법이 여전히 필요하다.
본 발명은, 일부 양태에서, 다음의 단계를 포함하는, 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법을 제공한다: (1) 제1 중합성 유체 조성물 및 제2 중합성 유체 조성물을 수득하는 단계(제1 중합성 유체 조성물은 적어도 하나의 가시광 자유 라디칼 광개시제, 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제, 적어도 하나의 제1 중합성 물질, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고, 제2 중합성 유체 조성물은 상기 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제 및 적어도 하나의 제2 중합성 물질을 포함하고 임의의 광변색성 화합물이 없으며, 제1 중합성 유체 조성물은 특정 세기의 가시광을 사용하는 광유변학 연구에서 측정된 바와 같은 경화 시간을 가짐); (2) 성형될 콘택트 렌즈의 전방 표면을 정의하는 제1 성형 표면을 갖는 암형 몰드 반부 및 성형될 콘택트 렌즈의 후방 표면을 정의하는 제2 성형 표면을 갖는 수형 몰드 반부를 포함하는 렌즈 몰드를 수득하는 단계로서, 몰드 폐쇄 시 암형 및 수형 몰드 반부가 서로를 수용하여 제1 및 제2 성형 표면 사이에 몰드 공동이 형성되도록 구성된 렌즈 몰드를 수득하는 단계; (3) 소정량의 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 제1 성형부의 중앙 구역 상에 도포하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 형성하는 단계(원형 층의 직경은 약 13.00 mm 이하임); (4) 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 화학선 경화하여 곡면을 갖는 디스크를 형성하는 단계(화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 30% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행됨); (5) 소정량의 제2 중합성 유체 조성물을 제1 성형 표면의 디스크 위에 분배하는 단계; (6) 암형 몰드 반부를 수형 몰드 반부로 폐쇄하여 몰드 공동 내에서 제2 중합성 유체 조성물에 침지된 디스크를 포함하는 성형 조립체를 형성하는 단계; (7) 성형 조립체에서 제2 중합성 유체 조성물을 이에 침지된 디스크와 함께 열 경화하여 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 약 13 mm 이하 직경의 광변색성 중앙 구역을 갖는 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계; (8) 성형 조립체를 수형 및 암형 몰드 반부 중 하나인 렌즈-부착된 몰드 반부 상에 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈가 부착된 상태로 수형 몰드 반부 및 암형 몰드 반부로 분리하는 단계; (9) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 렌즈-부착된 몰드 반부로부터 제거하는 단계; 및 (10) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를, 수화 공정, 및 추출, 표면 처리, 패키징, 멸균, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 다른 공정을 포함하는 성형-후 공정에 적용하는 단계.
본 발명은, 다른 양태에서, 본 발명의 방법에 따라 제조된 콘택트 렌즈를 제공한다.
도 1은 본 발명의 바람직한 구현예에 따른 하이드로겔 콘택트 렌즈를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 중합성 조성물(제형 2A)의 광유변학 연구를 나타낸 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본원에서 사용되는 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 분야의 당업자가 통상적으로 이해하는 것과 동일한 의미를 갖는다. 일반적으로, 본원에 사용된 명명법 및 실험실 절차는 당업계에 널리 알려져 있고 통상적으로 이용된다. 당업계 및 다양한 일반 참고 문헌에 제공된 것과 같은 종래의 방법이 이들 절차에 사용된다. 용어가 단수 형태로 제공되는 경우, 본 발명자들은 해당 용어의 복수 형태도 고려한다. 본원에 사용된 명명법 및 하기에 기재된 실험실 절차는 당업계에 널리 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본원에 사용되는 바와 같이 "약"은 "약"으로 지칭되는 수가, 인용된 수의 1 내지 10%를 해당 인용된 수에 더하거나 그로부터 뺀 것을 포함함을 의미한다.
"임의적인" 또는 "임의로"는 이후에 설명되는 사건 또는 상황이 발생할 수 있거나 발생할 수 없음을 의미하며, 사건 또는 상황이 발생하는 경우와 사건 또는 상황이 발생하지 않는 경우가 설명에 포함됨을 의미한다.
"콘택트 렌즈"는 착용자의 안구 상에 또는 내에 배치될 수 있는 구성체를 지칭한다. 콘택트 렌즈는 사용자의 시력을 교정, 개선, 또는 변경할 수 있으나, 반드시 그러한 것은 아니다. 콘택트 렌즈는 당업계에 알려져 있거나 이후에 개발되는 임의의 적절한 재료일 수 있으며, 소프트 렌즈, 하드 렌즈, 또는 하이브리드 렌즈일 수 있다.
"하이드로겔 콘택트 렌즈"는 하이드로겔 벌크 (코어) 재료를 포함하는 콘택트 렌즈를 지칭한다. 하이드로겔 벌크 재료는 비-실리콘 하이드로겔 재료 또는 바람직하게는 실리콘 하이드로겔(SiHy) 재료일 수 있다.
"하이드로겔" 또는 "하이드로겔 재료"는 3차원 중합체 네트워크(즉, 중합체 매트릭스)를 갖는 가교결합된 중합체 물질을 지칭하며, 물에 불용성이지만, 완전히 수화되는(또는 평형화되는) 경우 이의 중합체 매트릭스 내에 10 중량% 이상의 물을 유지할 수 있다.
"실리콘 하이드로겔" 또는 "SiHy"는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체 및/또는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 가교결합제를 포함하는 중합성 조성물의 공중합에 의해 수득되는 실리콘-함유 하이드로겔을 지칭한다.
당업자에게 알려진 바와 같이, "실록산" 또는 "실리콘"은 각 Si 원자가 적어도 2개의 치환기(유기 기)를 수반하는 -Si-O-Si- 모이어티 또는 적어도 하나의 -Si-O-Si- 모이어티를 갖는 분자를 상호교환적으로 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비-실리콘 하이드로겔"은 이론적으로 규소가 없는 하이드로겔을 지칭한다.
본원에 사용되는 바와 같이 "친수성"은 지질보다 물과 더 용이하게 회합되는 재료 또는 이의 일부를 기술한다.
"비닐 단량체"는, 하나의 단독 에틸렌계 불포화 기를 갖고, 용매에 가용성이고, 화학선 또는 열에 의해 중합될 수 있는 화합물을 지칭한다.
용매 중의 화합물 또는 물질과 관련하여 용어 "가용성"은 화합물 또는 재료가 용매 중에 용해되어 실온(즉, 약 22℃ 내지 약 26℃의 온도)에서 약 0.5 중량% 이상의 농도로 용액을 제공할 수 있음을 의미한다.
용매 중의 화합물 또는 물질과 관련하여 용어 "불용성"은 화합물 또는 물질이 용매 중에 용해되어 실온(위에서 정의된 바와 같음)에서 0.01 중량% 미만의 농도로 용액을 제공할 수 있음을 의미한다.
용어 "에틸렌성 불포화 기"는 본원에서 넓은 의미로 사용되고, 적어도 하나의 >C=C< 기를 함유하는 임의의 기를 포괄하도록 의도된 것이다. 예시적인 에틸렌계 불포화기에는 제한 없이 (메트)아크릴로일 ( 및/또는 ), 알릴, 비닐, 스티레닐, 또는 다른 C=C 함유 기가 포함된다.
본원에 사용되는 바와 같이, 중합성 조성물, 예비중합체, 또는 물질의 경화, 가교결합, 또는 중합과 관련하여 "화학선에 의해"는 경화(예를 들어, 가교결합 및/또는 중합)가, 예를 들어, UV/가시광 조사 등과 같은 화학선 조사에 의해 수행됨을 의미한다. 열경화 또는 화학선 경화 방법은 당업자에게 잘 알려져 있다.
"아크릴 단량체"는 하나의 단독 (메트)아크릴로일 기를 갖는 비닐 단량체를 지칭한다. 아크릴 단량체의 예에는 (메트)아크릴옥시 [또는 (메트)아크릴로일옥시] 단량체 및 (메트)아크릴아미도 단량체가 포함된다.
"(메트)아크릴옥시 단량체" 또는 "(메트)아크릴로일옥시 단량체"는 또는 의 하나의 단독 기를 갖는 비닐 단량체를 지칭한다.
"(메트)아크릴아미도 단량체"는 또는 (여기서, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬임)의 하나의 단독 기를 갖는 비닐 단량체를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴아미드"는 메타크릴아미드 및/또는 아크릴아미드를 지칭한다.
용어 "(메트)아크릴레이트"는 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트를 지칭한다.
"N-비닐 아미드 단량체"는 아미드 기의 질소 원자에 직접 부착된 비닐 기()를 갖는 아미드 화합물을 지칭한다.
"엔 단량체"는 하나의 단독 엔 기를 갖는 비닐 단량체를 지칭한다.
"친수성 비닐 단량체", "친수성 아크릴 단량체", "친수성 (메트)아크릴옥시 단량체", 또는 "친수성 (메트)아크릴아미도 단량체"는, 본원에 사용되는 바와 같이, 일반적으로 수용성이거나 10 중량% 이상의 물을 흡수할 수 있는 단독중합체를 생성하는 비닐 단량체, 아크릴 단량체, (메트)아크릴옥시 단량체, 또는 (메트)아크릴아미도 단량체를 각각 지칭한다.
"소수성 비닐 단량체", "소수성 아크릴 단량체", "소수성 (메트)아크릴옥시 단량체", 또는 "소수성 (메트)아크릴아미도 단량체"는, 본원에 사용되는 바와 같이, 일반적으로 물에 불용성이고 10 중량% 미만의 물을 흡수할 수 있는 단독중합체를 생성하는 비닐 단량체, 아크릴 단량체, (메트)아크릴옥시 단량체, 또는 (메트)아크릴아미도 단량체를 각각 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비닐 가교결합제"는 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 유기 화합물을 지칭한다. "비닐 가교결합제"는 700 달톤 이하의 분자량을 갖는 비닐 가교결합제를 지칭한다.
"폴리실록산 세그먼트" 또는 "폴리디오르가노실록산 세그먼트"는 상호교환적으로 의 중합체 사슬 세그먼트(즉, 2가 라디칼)를 지칭하며, 여기서 SN은 3 이상의 정수이고, RS1 및 RS2 각각은 서로 독립적으로 C1-C10 알킬; 페닐; C1-C4-알킬-치환된 페닐; C1-C4-알콕시-치환된 페닐; 페닐-C1-C6-알킬; C1-C10 플루오로알킬; C1-C10 플루오로에테르; 아릴; 아릴 C1-C18 알킬; -alk-(OC2H4)γ1-ORo(여기서, alk는 C1-C6 알킬렌 디라디칼이고, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이고 γ1은 1 내지 10의 정수임); 하이드록실 기(-OH), 카복실 기(-COOH), -NRN1-의 아미노 연결기, -CONRN1-의 아미드 연결기, -CONRN1RN1'의 아미드, -OCONH-의 우레탄 연결기, 및 C1-C4 알콕시 기, 또는 선형 친수성 중합체 사슬(여기서, RN1 및 RN1'은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C15 알킬임)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 작용기를 갖는 C2-C40 유기 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택된다.
"폴리디오르가노실록산 비닐 가교결합제" 또는 "폴리실록산 비닐 가교결합제"는 상호교환적으로 적어도 하나의 폴리실록산 세그먼트 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 화합물을 지칭한다.
"선형 폴리디오르가노실록산 비닐 가교결합제" 또는 "선형 폴리실록산 비닐 가교결합제"는 상호교환적으로, 주쇄의 2개의 말단의 각각에서 하나의 에틸렌계 불포화 기로 종결되며 적어도 하나의 폴리실록산 세그먼트를 포함하는 주쇄를 포함하는 화합물을 지칭한다.
"사슬-연장된 폴리디오르가노실록산 비닐 가교결합제" 또는 "사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제"는 상호교환적으로 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기 및 적어도 2개의 폴리실록산 세그먼트(이들의 각각의 쌍은 하나의 2가 라디칼에 의해 연결됨)를 포함하는 화합물을 지칭한다.
용어 "광변색성 비닐 단량체"는, 하나의 무색(또는 담색) 형태와 하나의 유색 형태를 가지며, UV/HEVL 방사선에 노출시 무색 형태(또는 담색 형태)(또는 소위 "비활성화 형태")에서 유색 형태(또는 소위 "활성화 형태")로 가역적 변화를 거칠 수 있는 비닐 단량체를 의미한다.
광변색성 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "무색 또는 담색 상태" 또는 "비활성화 상태"는 광변색성 콘택트 렌즈에 UV/HEVL 광이 조사되기 전의 광변색성 콘택트 렌즈의 본래 상태를 의미한다. 이 상태에서 광변색성 콘택트 렌즈는 일반적으로 무색이거나 육안으로 관찰되는 바와 같이 희미한 색을 나타낸다.
광변색성 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "착색 상태" 또는 "활성화 상태"는 광변색성 콘택트 렌즈에 UV/HEVL 광이 조사될 때의 광변색성 콘택트 렌즈의 상태를 의미한다. 이 상태에서 광변색성 콘택트렌즈는 일반적으로 육안으로 관찰되는 바와 같이 어두운 색을 나타낸다.
본원에 사용되는 바와 같이 용어, "유체"는 재료가 액체처럼 유동할 수 있음을 나타낸다.
본원에 사용되는 바와 같이, 중합성 조성물과 관련하여 용어 "투명"은 중합성 조성물이 광투과율이 400 내지 700 nm의 범위에서 85% 이상(바람직하게는 90% 이상인)인 투명한 용액 또는 액체 혼합물임을 의미한다.
자유 라디칼 개시제는 광개시제 또는 열개시제 중 어느 하나일 수 있다. "광개시제"는 UV 및/또는 가시광을 사용하여 자유 라디칼 가교결합/중합 반응을 개시하는 화학 물질을 지칭한다. "열개시제"는 열에너지를 사용하여 라디칼 가교결합/중합 반응을 개시하는 화학 물질을 지칭한다.
용어 "아실 게르마늄 광개시제"는, 게르마늄계 Norrish I형 광개시제이고 게르마늄에 연결된 하나 이상의 아크릴카보닐기를 포함하는 유기게르마늄 화합물을 의미한다. 이러한 아실 게르마늄 광개시제의 예는 미국 특허 제7605190호 및 제10324311호에 개시되어 있다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "중합체"는 하나 이상의 단량체 또는 거대단량체 또는 예비중합체 또는 이들의 조합을 중합/가교결합시켜 형성되는 재료를 의미한다.
"거대단량체" 또는 "예비중합체"는, 에틸렌계 불포화 기를 함유하며 수 평균 분자량이 700 달톤 초과인 화합물 또는 중합체를 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 중합체 물질(단량체 또는 거대단량체 물질을 포함함)의 "분자량"이라는 용어는 달리 구체적으로 언급되지 않는 한, 또는 시험 조건을 달리 나타내지 않는 한, 수 평균 분자량을 지칭한다. 당업자는 알려진 방법, 예컨대, 굴절률 검출기, 저각도 레이저 광 산란 검출기, 다각도 레이저 광 산란 검출기, 차등 점도측정 검출기, UV 검출기 및 적외선(IR) 검출기 중 하나 이상을 사용한 GPC(겔 투과 크로마토그래피); MALDI-TOF MS(매트릭스-보조 탈착/이온화 비행 시간 질량 분석); 1H NMR (양성자 핵 자기 공명) 분광법 등에 따라 중합체의 분자량을 측정하는 방법을 알고 있다.
용어 "1가 라디칼"은, 유기 화합물에서 수소 원자를 제거하여 얻어지며 유기 화합물 내의 하나의 다른 기와 하나의 결합을 형성하는 유기 라디칼을 지칭한다. 예로는, 제한 없이, (알칸으로부터 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 알킬, (알킬 알코올의 하이드록실 기에서 하나의 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 알콕시(또는 알콕실), (알킬티올의 티올 기에서 하나의 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 티일, (시클로알칸에서 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 시클로알킬, (시클로헤테로알칸에서 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 시클로헤테로알킬, (방향족 탄화수소의 방향족 고리에서 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 아릴, (임의의 고리 원자에서 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 헤테로아릴, (아민에서 하나의 수소 원자를 제거하는 것에 의한) 아미노 등이 포함된다.
용어 "2가 라디칼"은, 유기 화합물에서 2개의 수소 원자를 제거하여 얻어지며 유기 화합물 내의 다른 2개의 기와 2개의 결합을 형성하는 유기 라디칼을 지칭한다. 예를 들어, 알킬렌 2가 라디칼(즉, 알킬레닐)은 알칸에서 2개의 수소 원자를 제거하여 얻어지며, 시클로알킬렌 2가 라디칼(즉, 시클로알킬레닐)은 환형 고리에서 2개의 수소 원자를 제거하여 얻어진다.
본 출원에서, 알킬 또는 알킬레닐과 관련하여 용어 "치환된"은 알킬 또는 알킬레닐이, 알킬 또는 알킬레닐의 하나의 수소 원자를 대체하며 하이드록실(-OH), 카복실(-COOH), -NH2, 설프하이드릴(-SH), C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오(알킬 설피드), C1-C4 아실아미노, C1-C4 알킬아미노, 디-C1-C4 알킬아미노, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 포함함을 의미한다.
용어 "말단 에틸렌계 불포화 기"는 당업자에게 알려진 바와 같은 유기 화합물의 주쇄(또는 백본)의 2개의 말단 중 하나에 있는 하나의 에틸렌계 불포화 기를 지칭한다.
"블렌딩 비닐 단량체"는 중합성 조성물의 친수성 성분과 소수성 성분 둘 다를 용해시켜 용액을 형성할 수 있는 비닐 단량체를 지칭한다.
SiHy 콘택트 렌즈와 관련하여 "경화-후 표면 처리"는 SiHy 렌즈 제형을 경화시켜 (즉, 열에 의해 또는 화학선에 의해 중합하여) SiHy 콘택트 렌즈를 형성한 후에 수행되는 표면 처리 공정을 의미한다.
용어 "실리콘 하이드로겔 렌즈 제형" 또는 "SiHy 렌즈 제형"은, 상호교환적으로, 당업자에게 잘 알려진 바와 같이 SiHy 콘택트 렌즈 또는 SiHy 렌즈 벌크 재료를 생성하기 위해 필요한 모든 중합성 성분을 포함하는 중합성 조성물을 지칭한다.
"UV 흡수 비닐 단량체"는 당업자가 이해하는 바와 같이 200 nm 내지 400 nm 범위의 UV 방사선을 흡수하거나 걸러낼 수 있는 UV 흡수 모이어티 및 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 화합물을 의미한다.
"HEVL 흡수 비닐 단량체"는 당업자가 이해하는 바와 같이 380 nm 내지 440 nm 범위의 HEVL(고에너지-자색-광) 방사선을 흡수하거나 걸러낼 수 있는 HEVL 흡수 모이어티 및 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 화합물을 의미한다.
"UVA"는 315 내지 380 나노미터의 파장에서 발생하는 방사선을 지칭하고; "UVB"는 280 내지 315 나노미터에서 발생하는 방사선을 지칭하고; "Violet"은 380 내지 440 나노미터의 파장에서 발생하는 방사선을 지칭한다.
"UVA 투과율" (또는 "UVA %T"), "UVB 투과율" 또는 "UVB %T", 및 "Violet-투과율" 또는 "Violet %T"는 하기 식에 의해 계산된다.
UVA %T = 315 nm와 380 nm 사이의 평균 투과율% x 100
UVB %T = 280 nm와 315 nm 사이의 평균 투과율% x 100
Violet %T = 380 nm와 440 nm 사이의 평균 투과율% x 100
재료의 고유 "산소 투과도", Dki는 산소가 재료를 통과하는 속도이다. 본 출원에서 사용되는 바와 같이, 하이드로겔 (실리콘 또는 비-실리콘) 또는 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "산소 투과율 (Dk)"은 ISO 18369-4에 기재된 절차에 따라 약 34℃ 내지 35℃에서 측정되고 경계층 효과에 의해 유발되는 산소 플럭스에 대한 표면 저항에 대해 보정된, 보정 산소 투과율 (Dkc)을 의미한다. 산소 투과율은 통상적으로 배러 단위로 표시되며, "배러"는 [(cm3 산소)(cm) / (cm2)(sec)(mm Hg)] x 10-9로 정의된다.
렌즈 또는 재료의 "산소 투과도", Dk/t는 측정되는 면적에 걸쳐 평균 두께가 t [mm 단위]인 특정 렌즈 또는 재료를 통해 산소가 통과하는 비율이다. 산소 투과도는 통상적으로 배러/mm 단위로 표시되며, "배러/mm"는 [(cm3 산소)/(cm2)(sec)(mm Hg)] x 10-9로 정의된다.
콘택트 렌즈 또는 재료와 관련하여 용어 "모듈러스" 또는 "탄성 모듈러스"는 장력 하의 콘택트 렌즈 또는 재료의 강성의 척도인 인장 모듈러스 또는 영률을 의미한다. SiHy 물질 또는 콘택트 렌즈의 탄성 모듈러스를 측정하는 방법은 당업자에게 널리 알려져 있다. 예를 들어, 모든 상업용 콘택트 렌즈는 탄성 모듈러스의 측정값을 갖는다.
"미가공 상태"는, 중합성 조성물을 몰드에서 캐스트-성형하여 얻어지며 추출 및/또는 수화의 성형-후 공정을 거치지 않은(즉, 성형 후에 물 또는 임의의 유기 용매 또는 임의의 액체와 접촉하지 않은) 콘택트 렌즈를 지칭한다.
"수형 몰드 반부" 또는 "베이스 커브 몰드 반부"는 콘택트 렌즈의 후방 표면을 정의하는 실질적으로 볼록한 표면인 몰딩 표면을 갖는 몰드 반부를 상호교환적으로 지칭한다.
"암형 몰드 반부" 또는 "전면 곡면 몰드 반부"는 콘택트 렌즈의 전방 표면을 정의하는 실질적으로 오목한 표면인 몰딩 표면을 갖는 몰드 반부를 상호교환적으로 지칭한다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "전방 표면", "전면", "전면 곡면", 또는 "FC 표면"은 착용하는 동안 눈으로부터 멀어지는 쪽을 향하는 콘택트 렌즈의 표면을 상호교환적으로 지칭한다. 전방 표면(전면)은 일반적으로 실질적으로 볼록하다.
본 출원에서 사용되는 바와 같이, 콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "후방 표면", "배면", "베이스 곡면", 또는 "BC 표면"은 착용하는 동안 눈을 향하는 콘택트 렌즈 또는 삽입물의 표면을 상호교환적으로 지칭한다. 후방 표면(배면)은 일반적으로 실질적으로 오목하다.
콘택트 렌즈와 관련하여 "코팅"은 콘택트 렌즈가, 이의 표면 상에, 콘택트 렌즈의 벌크 재료와는 상이하며 콘택트 렌즈를 표면 처리함으로써 수득되는 얇은 재료 층을 가짐을 의미한다.
본원에 사용되는 바와 같이, "표면 개질" 또는 "표면 처리"는, (1) 물품의 표면에 코팅을 적용하거나, (2) 물품의 표면 상에 화학종을 흡착시키거나, (3) 물품의 표면 상의 화학 기의 화학적 성질(예를 들어, 정전기 전하)을 변화시키거나, 또는 (4) 물품의 표면 특성을 달리 개질하는 표면 처리 공정으로 물품이 처리되었음을 의미한다. 예시적인 표면 처리 공정은 에너지(예를 들어, 플라즈마, 정전하, 방사선, 또는 다른 에너지원)에 의한 표면 처리, 화학적 처리, 물품의 표면 상에서의 친수성 비닐 단량체 또는 거대단량체의 그래프팅, 미국 특허 제6719929호에 개시된 몰드 전사 코팅 공정, 미국 특허 제6367929호 및 제6822016호에서 제안된 콘택트 렌즈 제조용 렌즈 제형 내로의 습윤제의 혼입, 미국 특허 제7858000호에 개시된 강화된 몰드 전사 코팅, 및 미국특허 제8147897호, 제8409599호, 제8557334호, 제8529057호, 및 제9505184호에 개시된 콘택트 렌즈의 표면 상에서의 하나 이상의 친수성 중합체의 하나 이상의 층의 공유 부착 또는 물리적 증착으로 구성된 친수성 코팅를 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
물질 또는 콘택트 렌즈와 관련하여 "친수성 표면"은 물질 또는 콘택트 렌즈가 약 90도 이하, 바람직하게는 약 80도 이하, 보다 바람직하게는 약 70도 이하, 보다 바람직하게는 약 60도 이하의 평균 물 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 표면 친수성이 있음을 의미한다.
"평균 접촉각"은 적어도 3개의 개별 콘택트 렌즈의 측정값을 평균치를 내어 수득한 물 접촉각(Sessile Drop에 의해 측정된 정적 물 접촉각)을 의미한다.
콘택트 렌즈와 관련하여 용어 "중심축"은 콘택트 렌즈의 전방 및 후방 표면의 기하학적 중심을 통과하는 선을 의미한다.
일반적으로, 본 발명은 콘택트 렌즈, 특히 SiHy 콘택트 렌즈를 제조하는 방법에 관한 것으로, 각각의 콘택트 렌즈는 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 직경이 약 13 mm 이하인 중앙 광변색성 구역을 포함한다.
도 1은 본 발명의 콘택트 렌즈를 개략적으로 도시한 것이다. 콘택트 렌즈(100)는 전방 표면(102), 반대쪽 후방 표면, 중심축(101), 및 콘택트 렌즈(100)의 중심축(101)과 동심을 이루는 직경(120)을 갖는 중앙 구역(110)을 포함한다. 중앙 구역(110)은 전방 부분(112)(전방 표면의 중앙 부분을 포함하는 주변 부분)에 분포되고 중앙 구역에 광변색성 기능성을 제공하는 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함한다.
본 발명은 이러한 콘택트 렌즈가 다음과 같은 공정에 따라 제조될 수 있다는 발견에 부분적으로 기초한다: 투입의 제1 단계 - 적어도 하나의 중합성 광변색성 화합물 및 가시광 자유 라디칼 광개시제 및 열적 자유 라디칼 개시제를 포함하는 소량의 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 성형 표면의 중앙 부분에 적용하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 형성하는 단계; 1차 경화 단계 - 가시광을 사용하여 암형 몰드 반부에서 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 인시튜로 광경화하여 곡면을 갖는 디스크를 형성하는 단계; 투입의 제2 단계 - 광변색성 화합물이 없는 소정량의 제2 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 성형 표면 상의 부분 경화된 원형 층 위에 분배하는 단계; 및 2차 경화 단계 - 암형 몰드 반부와 수형 몰드 반부의 성형 표면 사이에 형성된 몰드 공동에서 제2 중합성 유체 조성물을 열경화하는 단계.
제1 중합성 유체 조성물의 경화는 암형 몰드 반부의 원형 층에 노출된 가시광 조사를 사용하여 달성될 수 있음이 밝혀졌다. 부분적 광경화 후, 디스크 내의 중합되지 않은 중합성 성분 및 열적 자유 라디칼 개시제는 제2 중합성 유체 조성물로 크게 확산될 수 없어 블렌딩될 수 없을 것이다. 그러나, 제2 중합성 유체 조성물은 상대적으로 열 경화 시간 더 길어 몰딩 조립체에서 경화된 디스크로 여전히 적어도 부분적으로 확산될 수 있다. 이어서, 후속 열경화 단계는 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 직경이 약 13 mm 이하인 중앙 광변색성 구역을 각각 포함하는 콘택트 렌즈를 생성할 것이다.
본 발명의 방법은 다음과 같은 유익을 제공할 수 있다. 첫째, 본 발명의 방법은 생산된 하이드로겔 콘택트 렌즈의 물리적 무결성을 보장할 수 있다. 이는 또한 박리의 문제를 피할 수 있다. 열 경화 단계에 필요한 비교적 긴 경화 시간으로 인해, 제2 중합성 유체 조성물의 적어도 일부 중합성 성분이 디스크 내로 깊숙이 침투할 수 있고 이후 디스크의 열 개시제의 존재 하에 가교결합하여 디스크의 폴리머 매트릭스와 상호침투 네트워크를 형성할 수 있는 것으로 판단된다. 또한 열경화 단계 동안, 디스크와 하이드로겔 콘택트 렌즈의 나머지 부분 사이의 경계에 가교결합 및 상호침투 네트워크가 형성될 수 있는 것으로 판단된다. 또한, 광변색성 기능성은 콘택트 렌즈의 광학 영역, 즉 착용시 눈의 동공 영역으로 제한된다. 광변색성 기능성과 관련된 임의의 색상은 하이드로겔 콘택트 렌즈의 미용적 측면에 대한 부정적인 영향을 최소화했을 것이다. 또한 가시광 자유 라디칼 광개시제를 사용하면 UV에 의한 광변색성 화합물의 분해를 최소화할 수 있다.
일부 양태에서, 본 발명은 다음의 단계를 포함하는, 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법을 제공한다: (1) 제1 중합성 유체 조성물 및 제2 중합성 유체 조성물을 수득하는 단계(제1 중합성 유체 조성물은 적어도 하나의 가시광 자유 라디칼 광개시제, 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제, 적어도 하나의 제1 중합성 물질, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고, 제2 중합성 유체 조성물은 상기 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제 및 적어도 하나의 제2 중합성 물질을 포함하고 임의의 광변색성 화합물이 없으며, 제1 중합성 유체 조성물은 특정 세기의 가시광을 사용하는 광유변학 연구에서 측정된 바와 같은 경화 시간을 가짐); (2) 성형될 콘택트 렌즈의 전방 표면을 정의하는 제1 성형 표면을 갖는 암형 몰드 반부 및 성형될 콘택트 렌즈의 후방 표면을 정의하는 제2 성형 표면을 갖는 수형 몰드 반부를 포함하는 렌즈 몰드를 수득하는 단계로서, 몰드 폐쇄 시 암형 및 수형 몰드 반부가 서로를 수용하여 제1 및 제2 성형 표면 사이에 몰드 공동이 형성되도록 구성된 렌즈 몰드를 수득하는 단계; (3) 소정량의 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 제1 성형부의 중앙 구역 상에 도포하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 형성하는 단계(원형 층의 직경은 약 13.00 mm 이하임); (4) 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 화학선 경화하여 곡면을 갖는 디스크를 형성하는 단계(화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 30%(바람직하게는 적어도 약 50%, 보다 바람직하게는 적어도 약 70%, 보다 더 바람직하게는 적어도 약 90%) 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행됨); (5) 소정량의 제2 중합성 유체 조성물을 제1 성형 표면의 중앙 구역 상의 디스크 위에 분배하는 단계; (6) 암형 몰드 반부를 수형 몰드 반부로 폐쇄하여 몰드 공동 내에서 제2 중합성 유체 조성물에 침지된 디스크를 포함하는 성형 조립체를 형성하는 단계; (7) 성형 조립체에서 제2 중합성 유체 조성물을 이에 침지된 디스크와 함께 열 경화하여 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 약 13 mm 이하 직경의 광변색성 중앙 구역을 갖는 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계; (8) 성형 조립체를 수형 및 암형 몰드 반부 중 하나인 렌즈-부착된 몰드 반부 상에 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈가 부착된 상태로 수형 몰드 반부와 암형 몰드 반부로 분리하는 단계; (9) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 렌즈-부착된 몰드 반부로부터 제거하는 단계; 및 (10) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를, 수화 공정, 및 추출, 표면 처리, 패키징, 멸균, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 다른 공정을 포함하는 성형-후 공정에 적용하는 단계.
하이드로겔 콘택트 렌즈 형성용으로 알려진 또는 이에 적합한 임의의 중합성 물질이 본 발명에서 사용될 수 있다.
일 구현예에서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 비-실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (1) (a) 하나 이상의 친수성 비닐 단량체 및 (b) 하나 이상의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 포함하는 제1 단량체 혼합물; 또는 (2) (a) 하나 이상의 수용성 비-실리콘 프리폴리머 및 임의로 (b) 친수성 비닐 단량체, 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 포함하는 반응성 혼합물이다.
다른 구현예에서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 (a) 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체, (b) 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 또는 둘 모두, (c) 적어도 하나의 친수성 비닐 단량체, (d) 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제, 및 임의로 (e) 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제2 단량체 혼합물이다.
임의의 친수성 비닐 단량체가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 친수성 비닐 단량체의 예에는 친수성 (메트)아크릴아미도(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 친수성 N-비닐 아미드 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체(즉, 각각 3- 또는 5-위치에서 피롤리돈 고리에 연결된 메틸렌 기를 갖는 피롤리돈 유도체)(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 비닐 에테르 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 알릴 에테르 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 포스포릴콜린-함유 비닐 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 알릴 알코올, N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트, N-비닐옥시카보닐-β-알라닌(VINAL), N-비닐옥시카보닐-α-알라닌, 및 이들의 조합이 있다.
임의의 수용성 비-실리콘 프리폴리머가 본 발명에 사용될 수 있다. 수용성 비-실리콘 프리폴리머의 예는 제한 없이 다음을 포함한다: US5583163 및 US6303687에 기재된 수용성 화학선 가교결합성 폴리(비닐 알코올) 프리폴리머; US6995192에 기술된 수용성 비닐 기-종결된 폴리우레탄 프리폴리머; US5849841에 개시된 폴리비닐 알코올, 폴리에틸렌이민, 또는 폴리비닐아민의 유도체; US6479587 및 US7977430에 기재된 수용성 가교결합성 폴리우레아 프리폴리머; 가교결합성 폴리아크릴아미드; US5712356에 개시된 비닐 락탐, MMA, 및 코단량체의 가교결합성 통계 공중합체; US5665840에 개시된 비닐 락탐, 비닐 아세테이트, 및 비닐 알코올의 가교성 공중합체; US6492478에 개시된 가교결합성 측쇄를 갖는 폴리에테르-폴리에스테르 공중합체; US6165408에 개시된 분지형 폴리알킬렌 글리콜-우레탄 프리폴리머; US6221303에 개시된 폴리알킬렌 글리콜-테트라(메트)아크릴레이트 프리폴리머; US6472489에 개시된 가교결합성 폴리알릴아민 글루코노락톤 프리폴리머.
임의의 비-실리콘 비닐 가교결합제가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 비-실리콘 비닐 가교결합제의 예는 본 출원에서 이하에 기술된다.
임의의 비-실리콘 소수성 비닐 단량체가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 소수성 비-실리콘 비닐 단량체의 예에는 비-실리콘 소수성 아크릴 단량체(예를 들어, 후술한 바와 같이 알킬 (메트)아크릴레이트, 후술한 바와 같은 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴 등), 불소-함유 아크릴 단량체(예를 들어, 퍼플루오로헥실에틸-티오-카보닐-아미노에틸-메타크릴레이트, 후술한 바와 같은 퍼플루오로-치환된-C2-C12 알킬 (메트)아크릴레이트 등), 비닐 알카노에이트(예를 들어, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 발레레이트 등), 비닐옥시알칸(예를 들어, 비닐 에틸 에테르, 프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, t-부틸 비닐 에테르 등), 후술한 바와 같은 치환 또는 비치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 1-부텐, 및 이들의 조합일 수 있다.
임의의 적합한 퍼플루오로-치환된-C2-C12 알킬 (메트)아크릴레이트가 본 발명에 사용될 수 있다. 퍼플루오로-치환된-C2-C12 알킬 (메트)아크릴레이트의 예에는 제한 없이 2,2,2-트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소-프로필 (메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 헵타플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트, 펜타플루오로페닐 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합이 포함된다.
바람직한 구현예에서, 하나 이상의 소수성 비-실리콘 아크릴 단량체 및/또는 치환 또는 비치환 스티렌은 본 발명에서 반응성 희석제(즉, 블렌딩 비닐 단량체)로서 본 발명의 중합성 조성물에 다른 중합성 성분을 용해시키기 위해 사용될 수 있다.
이러한 비-실리콘 소수성 아크릴 단량체 및 치환 또는 비치환 스티렌의 예로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 4-tert-부틸스티렌, 2-메틸스티렌, 스티렌, 4-에톡시스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 및 이들의 조합이 포함된다. 보다 바람직하게는, 메틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트 또는 이들의 조합이 본 발명에서 사용된다. 보다 더 바람직하게는, 메틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합이 본 발명에서 사용된다.
용어 "UV/HEVL 흡수 화합물"은 UV 광 및 고에너지-자색 광(즉, 380 nm 내지 440 nm 파장을 갖는 광)을 흡수할 수 있는 화합물을 지칭한다. 바람직한 UV/HEVL 흡수 화합물의 예는 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물, 예를 들어 각각 하나 이상의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 Cu-포르프린 유도체, UV/HEVL 흡수 비닐 단량체를 포함한다.
용어 "UV/HEVL 흡수 비닐 단량체"는 UV 광 및 고에너지-자색 광(즉, 380 nm 내지 440 nm 파장을 갖는 광)을 흡수할 수 있는 비닐 단량체를 의미한다. UV 흡수 비닐 단량체 및 UV/HEVL 흡수 비닐 단량체의 예는 당업자에게 알려져 있고 특허 및 특허 출원 공보, 예를 들어 US9315669, US 2018-0081197 A1 등에 개시되어 있다.
임의의 적합한 UV 흡수 비닐 단량체 및 UV/HEVL 흡수 비닐 단량체가 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 UV 흡수 및 UV/HEVL 흡수 비닐 단량체의 예에는 제한 없이 2-(2-하이드록시-5-비닐페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-아크릴릴옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-메타크릴아미도 메틸-5-tert 옥틸페닐) 벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴아미도페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴아미도페닐)-5-메톡시벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴옥시프로필-3'-t-부틸-페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴옥시프로필페닐) 벤조트리아졸, 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-(트리플루오로메틸)-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트 (WL-1), 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-메톡시-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트 (WL-5), 3-(5-플루오로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트 (WL-2), 3-(2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트 (WL-3), 3-(5-클로로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메톡시벤질 메타크릴레이트 (WL-4), 2-하이드록시-5-메톡시-3-(5-메틸-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트 (WL-6), 2-하이드록시-5-메틸-3-(5-(트리플루오로메틸)-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)벤질 메타크릴레이트 (WL-7), 4-알릴-2-(5-클로로-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)-6-메톡시페놀 (WL-8), 2-{2'-하이드록시-3'-tert-5'[3"-(4"-비닐벤질옥시)프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸, 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-에테닐- (UVAM), 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸 (2-프로펜산, 2-메틸-, 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]에틸 에스테르, Norbloc), 2-{2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-2H-벤조트리아졸, 2-{2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-메톡시-2H-벤조트리아졸 (UV13), 2-{2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-[3'-메타크릴로일옥시프로폭시]페닐}-5-클로로-2H-벤조트리아졸 (UV28), 2-[2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-(3'-아크릴로일옥시프로폭시)페닐]-5-트리플루오로메틸-2H-벤조트리아졸 (UV23), 2-(2'-하이드록시-5-메타크릴아미도페닐)-5-메톡시벤조트리아졸 (UV6), 2-(3-알릴-2-하이드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸 (UV9), 2-(2-하이드록시-3-메탈릴-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸 (UV12), 2-3'-t-부틸-2'-하이드록시-5'-(3"-디메틸비닐실릴프로폭시)-2'-하이드록시-페닐)-5-메톡시벤조트리아졸 (UV15), 2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일프로필-3'-tert-부틸-페닐)-5-메톡시-2H-벤조트리아졸 (UV16), 2-(2'-하이드록시-5'-아크릴로일프로필-3'-tert-부틸-페닐)-5-메톡시-2H-벤조트리아졸 (UV16A), 2-메틸아크릴산 3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]-프로필 에스테르 (16-100, CAS#96478-15-8), 2-(3-(tert-부틸)-4-하이드록시-5-(5-메톡시-2H-벤조[d][1,2,3]트리아졸-2-일)페녹시)에틸 메타크릴레이트 (16-102); 페놀, 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-메톡시-4-(2-프로펜-1-일) (CAS#1260141-20-5); 2-[2-하이드록시-5-[3-(메타크릴로일옥시)프로필]-3-tert-부틸페닐]-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 페놀, 2-(5-에테닐-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-, 단독중합체 (9CI) (CAS#83063-87-0)가 포함된다. 본 발명에 따르면, 중합성 조성물은 중합성 조성물 내 모든 중합성 성분의 양에 대해 약 0.1 wt% 내지 약 3.0 wt%, 바람직하게는 약 0.2 wt% 내지 약 2.5 wt%, 보다 바람직하게는 약 0.3 wt% 내지 약 2.0 wt%의 하나 이상의 UV 흡수 비닐 단량체를 포함한다.
임의의 실리콘-함유 비닐 단량체가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 실리콘 함유 비닐 단량체의 예는 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체, 실리콘-함유 (메트)아크릴옥시 단량체, 실리콘-함유 비닐카보나토 단량체, 또는 실리콘-함유 비닐카바마토 단량체일 수 있으며, 이들 각각은 비스(트리알킬실릴옥시)알킬실릴 기, 트리스(트리알킬실릴옥시)-실릴 기, 또는 2 내지 30개의 실록산 단위를 갖고 알킬, 하이드록시알킬, 또는 메톡시알킬 기로 종결되는 폴리실록산 사슬을 포함한다. 이러한 바람직한 실리콘-함유 비닐 단량체는 상업적 공급자로부터 입수할 수 있거나, 대안적으로 알려진 절차예를 들어 미국특허 제5070215호, 제6166236호, 제6867245호, 제7214809호, 제8415405호, 제8475529호, 제8614261호, 제8658748호, 제9097840호, 제9103965호, 제9217813호, 제9315669호, 및 제9475827호에 기술된 바와 유사한 것)에 따라, 또는 당업자에게 잘 알려진 커플링 반응 조건 하에서 커플링제의 존재 또는 부재 하에, 반응성 작용기(예를 들어, 산 클로라이드, 산 무수물, 카복실, 하이드록실, 아미노, 에폭시, 이소시아네이트, 아지리딘, 아즈락톤, 또는 알데히드 기)를 갖는 비닐 단량체를 하이드록시알킬, 아미노알킬, 알킬아미노알킬, 카복시알킬, 이소시아네이토알킬, 에폭시알킬. 및 아지리디닐알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 반응성 기인 실록산-함유 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 비스(트리알킬실릴옥시)알킬실릴 기, 트리스(트리알킬실릴옥시)실릴 기, 또는 2 내지 30개의 실록산 단위를 갖고 알킬, 하이드록시알킬, 또는 메톡시알킬 기로 종결되는 폴리실록산 사슬을 갖는 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체를 포함한다. 이러한 바람직한 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체의 예는 본 출원에서 하기에 기술되는 것을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
다른 바람직한 구현예에서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 비스(트리알킬실릴옥시)알킬실릴 기, 트리스(트리알킬실릴옥시)실릴 기, 또는 2 내지 30개의 실록산 단위를 갖고 알킬, 하이드록시알킬, 또는 메톡시알킬 기로 종결되는 폴리실록산 사슬을 갖는 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴옥시 단량체를 포함한다. 이러한 바람직한 실리콘-함유 (메트)아크릴옥시 단량체의 예는 본 출원에서 하기에 기술되는 것을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
임의의 폴리실록산 비닐 가교결합제가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 폴리실록산 비닐 가교결합제의 예는 α,ω-(메트)아크릴옥시-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-(메트)아크릴아미도-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-비닐 카보네이트-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-비닐 카바메이트-종결된 폴리디메틸실록산; 비스-3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 폴리디메틸실록산; 글리시딜 메타크릴레이트와 아미노 기능성 폴리디메틸실록산의 반응 생성물; 아즈락톤-함유 비닐계 단량체(상기 기재된 것 중 임의의 하나)와 하이드록실-기능성 폴리디메틸실록산의 반응 생성물; US 5,760,100에 기재된 거대단량체 A, 거대단량체 B, 거대단량체 C, 및 거대단량체 D로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리실록산 함유 거대단량체; 미국 특허 제4136250호, 제4153641호, 제4182822호, 제4189546호, 제4259467호, 제4260725호, 제4261875호, 제4343927호, 제4254248호, 제4355147호, 제4276402호, 제4327203호, 제4341889호, 제4486577호, 제4543398호, 제4605712호, 제4661575호, 제4684538호, 제4703097호, 제4833218호, 제4837289호, 제4954586호, 제4954587호, 제5010141호, 제5034461호, 제5070170호, 제5079319호, 제5039761호, 제5346946호, 제5358995호, 제5387632호, 제5416132호, 제5449729호, 제5451617호, 제5486579호, 제5962548호, 제5981675호, 제6039913호, 제6762264호, 제7423074호, 제8163206호, 제8480227호, 제8529057호, 제8835525호, 제8993651호, 제9,187,601호, 제10081697호, 제10301451호, 및 제10465047호에 개시된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
바람직한 폴리실록산 비닐 가교결합제의 하나의 부류는 2 내지 6개의 하이드록실 기를 갖는 하나의 1가 C4-C40 유기 라디칼 치환기 및 하나의 메틸 치환기를 각각 갖는 친수성화된 실록산 단위 및 디메틸실록산 단위를 각각 갖는 디-(메트)아크릴로일옥시-종결된 폴리실록산 비닐 가교결합제이고, 보다 바람직하게는 화학식 H의 폴리실록산 비닐 가교결합제는 본 출원에서 이하에 기술되며 미국 특허 제10081697호에 개시된 절차에 따라 제조될 수 있다.
바람직한 폴리실록산 비닐 가교결합제의 또 다른 부류는 비닐 가교결합제(이의 각각은 하나의 단독 폴리디오르가노실록산 세그먼트 및 2개의 말단 (메트)아크릴로일 기를 가짐)이며, 이는 상업적 공급처로부터 입수할 수 있거나; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 (메트)아크릴로일 클로라이드를 디-아미노-종결된 폴리디메틸실록산 또는 디-하이드록실-종결된 폴리디메틸실록산과 반응시켜 제조할 수 있거나; 이소시아나토에틸 (메트)아크릴레이트를 디-하이드록실-종결된 폴리디메틸실록산과 반응시켜 제조할 수 있거나; 커플링제 (카보디이미드)의 존재 하에 아미노-함유 아크릴 단량체를 디-카복실-종결된 폴리디메틸실록산과 반응시켜 제조할 수 있거나; 커플링제 (카보디이미드)의 존재 하에 카복실-함유 아크릴 단량체를 디-아미노-종결된 폴리디메틸실록산과 반응시켜 제조할 수 있거나; 또는 디이소시아네이트 또는 디-에폭시 커플링제의 존재 하에 하이드록실-함유 아크릴 단량체를 디-하이드록시-종결된 폴리디실록산과 반응시켜 제조할 수 있다.
바람직한 폴리실록산 비닐 가교결합제의 다른 부류는 폴리디오르가노실록산 세그먼트와 2개의 말단 에틸렌계 불포화 기의 각각의 쌍 사이의 링커에 의해 연결된 적어도 2개의 폴리디오르가노실록산 세그먼트를 각각 갖는 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제이며, 이는 미국 특허 제5034461호, 제5416132호, 제5449729호, 제5760100호, 제7423074호, 제8529057호, 제8835525호, 제8993651호, 제9187601호, 제10301451호, 및 제10465047호에 기술된 절차에 따라 제조될 수 있다.
임의의 친수성 비닐 단량체가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 친수성 비닐 단량체의 예에는 친수성 (메트)아크릴아미도(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 친수성 N-비닐 아미드 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체(즉, 각각 3- 또는 5-위치에서 피롤리돈 고리에 연결된 메틸렌 기를 갖는 피롤리돈 유도체)(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 비닐 에테르 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 알릴 에테르 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 포스포릴콜린-함유 비닐 단량체(본 출원에서 이하에 기재된 바와 같음), 알릴 알코올, N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트, N-비닐옥시카보닐-β-알라닌(VINAL), N-비닐옥시카보닐-α-알라닌, 및 이들의 조합이 있다.
다른 바람직한 구현예에서, 상기 하나 이상의 친수성 비닐 단량체는 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체를 포함한다. 바람직한 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체의 예는 본 출원에서 이하에 기술된다. 이러한 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체는 생성된 실리콘 하이드로겔 물질의 유리 전이 온도를 증가시키는데 사용될 수 있는 것으로 판단된다. 또한, 본 출원에서 하기에 구체적으로 기술된 것 이외의 임의의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체가 또한 본 발명에서 사용될 수 있음이 이해된다.
다른 바람직한 구현예에서, 상기 적어도 하나의 친수성 비닐 단량체는 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체를 포함한다. 바람직한 친수성 N-비닐 아미드 단량체의 예는 본 출원에서 이하에 기술된다. 본 출원에서 하기에 구체적으로 기술된 것 이외의 임의의 친수성 N-비닐 아미드 단량체가 또한 본 발명에서 사용될 수 있는 것으로 이해된다.
다른 바람직한 구현예에서, 상기 하나 이상의 친수성 비닐 단량체는 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체를 포함한다. 바람직한 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체의 예는 본 출원에서 이하에 기술된다. 본 출원에서 하기에 구체적으로 기술된 것 이외의 임의의 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체가 또한 본 발명에서 사용될 수 있음이 이해된다.
본 발명에 따르면, 가시광을 사용하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 부분적으로 경화(가교결합)시킬 수 있다. 가시광을 조사하면 광변색성 화합물로의 분해가 최소화될 것으로 판단된다.
임의의 적합한 가시광 자유 라디칼 광개시제가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 가시광 자유 라디칼 광개시제의 예는 제한 없이 아실게르마늄 광개시제, 벤조일포스핀 옥사이드, 아실포스피네이트 염 등을 포함한다.
벤조일포스핀 개시제의 예에는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐-포스핀 옥사이드; 비스-(2,6-디클로로벤조일)-4-N-프로필페닐포스핀 옥사이드; 및 비스-(2,6-디클로로벤조일)-4-N-부틸페닐포스핀 옥사이드가 포함된다. 수용성 아실포스피네이트 염의 한 예는 Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.에서 시판하는 리튬 페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스피네이트이다.
약 420 내지 약 500 nm 영역의 광을 포함하는 광원을 조사하여 자유 라디칼 중합을 개시할 수 있는 한, 임의의 아실게르마늄 광개시제가 본 발명에 사용될 수 있다. 아실게르마늄 광개시제의 예는 미국 특허 제7605190호에 기술된 아실게르마늄 화합물이다. 바람직하게는, 상기 적어도 하나의 제1 및/또는 제2 자유 라디칼 개시제는 하기 아실게르마늄 화합물 중 적어도 하나를 포함한다.
, , 및
임의의 자유 라디칼 개시제가 본 발명에 사용될 수 있다. 적합한 자유 라디칼 개시제는 당업자에게 알려져 있으며, 예를 들어 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 아조-비스(알킬- 또는 시클로알킬니트릴), 퍼설페이트, 퍼카보네이트, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 자유 라디칼 개시제의 예에는 제한 없이 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥사이드, t-아밀 퍼옥시벤조에이트, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸-3-헥신, 비스(1-(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 디-t-부틸-디퍼옥시프탈레이트, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, t-부틸 퍼아세테이트, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트, 아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 데카노일 퍼옥사이드, 디세틸 퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시 디카보네이트 (Perkadox 16S), 디(2-에틸헥실)퍼옥시 디카보네이트, t-부틸퍼옥시 피발레이트 (Lupersol 11); t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Trigonox 21-C50), 2,4-펜탄디온 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 퍼아세트산, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄, 2,2′-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) (VAZO 33), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드 (VAZO 44), 2,2′-아조비스(2-아미디노프로판) 디하이드로클로라이드 (VAZO 50), 2,2′-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (VAZO 52), 2,2′-아조비스(이소부티로니트릴) (VAZO 64 또는 AIBN), 2,2′-아조비스-2-메틸부티로니트릴 (VAZO 67), 1,1-아조비스(1-시클로헥산카보니트릴) (VAZO 88); 2,2′-아조비스(2-시클로프로필프로피오니트릴), 2,2′-아조비스(메틸이소부티레이트), 4,4′-아조비스(4-시아노발레르산), 및 이들의 조합이 포함된다. 바람직하게는, 열 자유 라디칼 개시제는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) (AIBN 또는 VAZO 64)이다.
본 발명의 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 또한 당업자에게 알려진 다른 필수 성분을 포함할 수 있고, 이의 예로는 당업자에게 알려진 바와 같이, 가시성 착색제(예를 들어, 하나 이상의 중합성 염료, 안료, 또는 이들의 혼합물), 항균제(예를 들어, 은 나노입자), 생물활성제(예를 들어, 약물, 아미노산, 폴리펩티드, 단백질, 핵산, 2-피롤리돈-5-카복실산(PCA), 알파 하이드록실산, 리놀레산, 및 감마 리놀레산, 비타민, 또는 이들의 조합), 침출성 윤활제(예를 들어, 평균 분자량이 5,000 내지 500,000, 바람직하게는 10,000 내지 300,000, 보다 바람직하게는 20,000 내지 100,000 달톤인 비가교결합성 친수성 중합체), 침출성 눈물 안정제(예를 들어, 인지질, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 트리글리세라이드, 당지질, 글리세로당지질, 스핑고지질, 스핑고-당지질, 탄소수 8 내지 36의 지방산, 탄소수 8 내지 36의 지방 알코올, 또는 이들의 혼합물), 이형제 및 이들의 혼합물이 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 용액, 무용매 블렌드(즉, 임의의 비반응성 희석제-유기 용매가 없는 유체 조성물)일 수 있다. 이는 또한 당업자에게 알려진 임의의 기법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명의 제1 또는 제2 중합성 유체 조성물은 또한 임의의 알려진 하이드로겔 렌즈 제형일 수 있다.
수많은 비-실리콘 하이드로겔 렌즈 제형이 본 출원의 출원일까지 공개된 수많은 특허 및 특허 출원에 기술되어 있으며 시판 비-실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제조하는 데 사용되어 왔다. 시판 비-실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 예에는, 제한 없이, alfafilcon A, acofilcon A, deltafilcon A, etafilcon A, focofilcon A, helfilcon A, helfilcon B, hilafilcon B, hioxifilcon A, hioxifilcon B, hioxifilcon D, methafilcon A, methafilcon B, nelfilcon A, nesofilcon A, ocufilcon A, ocufilcon B, ocufilcon C, ocufilcon D, omafilcon A, phemfilcon A, polymacon, samfilcon A, telfilcon A, tetrafilcon A, vifilcon A 등이 포함된다.
수많은 SiHy 렌즈 제형이 본 출원의 출원일까지 공개된 수많은 특허 및 특허 출원에 기술되어 있으며 시판 SiHy 콘택트 렌즈를 제조하는 데 사용되어 왔다. 시판 SiHy 콘택트 렌즈의 예에는, 제한 없이, asmofilcon A, balafilcon A, comfilcon A, delefilcon A, efrofilcon A, enfilcon A, fanfilcon A, galyfilcon A, lotrafilcon A, lotrafilcon B, narafilcon A, narafilcon B, senofilcon A, senofilcon B, senofilcon C, smafilcon A, somofilcon A, 및 stenfilcon A 등이 포함된다.
여기서 본 발명의 제1 또는 제2 중합성 유체 조성물은 용액이다. 이는 당업자에게 알려진 임의의 적합한 용매에 모든 바람직한 성분을 용해시켜 제조될 수 있다. 적합한 용매의 예에는 제한 없이 물, 테트라하이드로푸란, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 케톤(예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등), 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 메틸 락테이트, 에틸 락테이트, i-프로필 락테이트, 메틸렌 클로라이드, 2-부탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 메탄올, 시클로헥산올, 시클로펜탄올 및 엑소노르보르네올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-헥산올, 3-헥산올, 3-메틸-2-부탄올, 2-헵탄올, 2-옥탄올, 2-노난올, 2-데칸올, 3-옥탄올, 노르보르네올, tert-부탄올, tert-아밀 알코올, 2-메틸-2-펜탄올, 2,3-디메틸-2-부탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 1-메틸시클로헥산올, 2-메틸-2-헥산올, 3,7-디메틸-3-옥탄올, 1-클로로-2-메틸-2-프로판올, 2-메틸-2-헵탄올, 2-메틸-2-옥탄올, 2-2-메틸-2-노난올, 2-메틸-2-데칸올, 3-메틸-3-헥산올, 3-메틸-3-헵탄올, 4-메틸-4-헵탄올, 3-메틸-3-옥탄올, 4-메틸-4-옥탄올, 3-메틸-3-노난올, 4-메틸-4-노난올, 3-메틸-3-옥탄올, 3-에틸-3-헥산올, 3-메틸-3-헵탄올, 4-에틸-4-헵탄올, 4-프로필-4-헵탄올, 4-이소프로필-4-헵탄올, 2,4-디메틸-2-펜탄올, 1-메틸시클로펜탄올, 1-에틸시클로펜탄올, 1-에틸시클로펜탄올, 3-하이드록시-3-메틸-1-부텐, 4-하이드록시-4-메틸-1-시클로펜탄올, 2-페닐-2-프로판올, 2-메톡시-2-메틸-2-프로판올 2,3,4-트리메틸-3-펜탄올, 3,7-디메틸-3-옥탄올, 2-페닐-2-부탄올, 2-메틸-1-페닐-2-프로판올 및 3-에틸-3-펜탄올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-메틸-2-프로판올, t-아밀 알코올, 이소프로판올, 1-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸프로피온아미드, 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드, 디메틸 프로피온아미드, N-메틸 피롤리디논, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직하게는, 중합성 조성물은 물, 1,2-프로필렌 글리콜, 약 400달톤 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜, 또는 이들의 혼합물 중의 모든 바람직한 성분의 용액이다.
본 발명의 제1 또는 제2 중합성 유체 조성물이 무용매 블렌드인 경우, 모든 중합성 성분 및 기타 필요한 성분을 혼합하여 제조할 수 있다. 무용매 중합성 조성물은 일반적으로 무용매 중합성 조성물의 모든 다른 중합성 성분을 용해시키기 위한 반응성 용매로서 적어도 하나의 블렌딩 비닐 단량체를 포함한다. 바람직한 블렌딩 비닐 단량체의 예는 본 출원에서 상기 및 이하에 기술된다. 바람직하게는, 메틸 메타크릴레이트는 무용매 중합성 조성물의 제조에서 블렌딩 비닐 단량체로서 사용된다.
임의의 중합성 광변색성 화합물이 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 중합성 광변색성 화합물의 예에는, 미국 특허 제4929693호, 제5166345호, 제6017121호, 제7556750호, 제7584630호, 제7999989호, 제8158037호, 제8697770호, 제8741188호, 제9052438호, 제9097916호, 제9465234호, 제9904074호, 제10197707호, 제6019914호, 제6113814호, 제6149841호, 제6296785호, 및 제6348604호에 개시된 바와 같이, 중합성 나프토피란, 중합성 벤조피란, 중합성 인데노나프토피란, 중합성 페난트로피란, 중합성 스피로(벤즈인돌린)-나프토피란, 중합성 스피로(인돌린)벤조피란, 중합성 스피로(인돌린)-나프토피란, 중합성 스피로(인돌린)퀴노피란, 중합성 스피로(인돌린)-피란, 중합성 나프톡사진, 중합성 스피로벤조피란; 중합성 스피로벤조피란, 중합성 스피로벤조티오피란, 중합성 나프타센디온, 중합성 스피로옥사진, 중합성 스피로(인돌린)나프톡사진, 중합성 스피로(인돌린)피리도벤족사진, 중합성 스피로(벤즈인돌린)피리도벤족사진, 중합성 스피로(벤즈인돌린)나프톡사진, 중합성 스피로(인돌린)-벤족사진, 중합성 디아릴에텐, 및 이들의 조합이 포함된다.
다양한 광변색성 화합물이 특허 및 공개된 특허 출원에 개시되어 있으며 상업적 공급원으로부터 얻거나 특허 및 문헌에 기술된 절차에 따라 제조될 수 있다. 바람직한 광변색성 화합물의 예로는 제한 없이 나프토피란, 인데노-융합 나프토피란(즉, 인데노-나프토피란), 복소환 고리-융합 나프토피란, 벤조피란, 페난트로피란, 퀴노피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 안트라센 융합 피란, 테트라센 융합 피란, 스피로(벤진돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)벤조피란, 스피로(인돌린)퀴노피란, 스피로(인돌린)피란, 나프톡사진, 스피로벤조피란, 스피로벤조티오피란, 나프타세네디온, 벤족사진, 스피로옥사진, 나프톡사진, 스피로(벤진돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도-벤족사진, 스피로(인돌린)-벤족사진, 스피로(벤진돌린) 벤족사진, 스피로(벤진돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린) 플루오란테녹사진, 스피로(인돌린)-퀴녹사진, 스피로피페리딘-나프토피란, 피로(인돌린)피로노벤족사진, 벤조스피로피란, 나프토스피로피란, 스피로벤족사진-피롤로피리딘, 스피로나프톡사진-피롤로피리딘, 스피로-옥사제핀-벤족사진, 스피로-옥사제핀-나프톡사진, 스피로(인돌린)벤조티아졸록사진, 스피로(인돌린)벤조피롤록사진, 스피로(인돌린)퀴나졸리노-옥사진, 스피로(인돌린)-안트라세노벤족사진, 벤조푸로-벤조피란, 벤조티에노벤조피란, 나프토푸로벤조피란, 벤조피라노-융합 나프토피란, 스피로(이소인돌린)-나프톡사진, 스피로(이소인돌린)벤족사진 등이 포함된다. 이러한 광변색성 화합물은 미국 특허 제3100778호, 제3562172호, 제3567605호, 제3578602호, 제3671543호, 제4215010호, 제4342668호, 제4440672호, 제4634767호, 제4636561호, 제4637698호, 제4699473호, 제4719296호, 제4720547호, 제4772700호, 제4784474호, 제4785097호, 제4816584호, 제4818096호, 제4826977호, 제4831142호, 제4880667호, 제4929693호, 제4931219호, 제4931221호, 제4959471호, 제4980089호, 제4986934호, 제5055576호, 제5066818호, 제5110922호, 제5114621호, 제5139707호, 제5166345호, 제5171636호, 제5180524호, 제5186867호, 제5200116호, 제5238931호, 제5238981호, 제5244602호, 제5274132, 제5340857호, 제5369158호, 제5384077호, 제5395567호, 제5399687호, 제5405958호, 제5411679호, 제5429774호, 제5451344호, 제5458814호, 제5458815호, 제5464567호, 제5466398호, 제5514817호, 제5520853호, 제5552090호, 제5552091호, 제5565147호, 제5573712호, 제5578252호, 제5585042호, 제5623005호, 제5637262호, 제5637709호, 제5645767호, 제5650098호, 제5651923호, 제5656206호, 제5658500호, 제5658501호, 제5674432호, 제5698141호, 제5723072호, 제5728758호, 제5730908호, 제5744070호, 제5759450호, 제5783116호, 제5801243호, 제5808063호, 제5811034호, 제5831090호, 제5833885호, 제5869658호, 제5879592호, 제5891368호, 제5955520호, 제5961892호, 제5981634호, 제5998520호, 제6004486호, 제6017121호, 제6018059호, 제6019914호, 제6022495호, 제6022497호, 제6030555호, 제6034193호, 제6065836호, 제6106744호, 제6106744호, 제6107395호, 제6113814호, 제6146554호, 제6149841호, 제6153126호, 제6221284호, 제6248264호, 제6296785호, 제6315928호, 제6342459호, 제6348604호, 제6353102호, 제6414057호, 제6478988호, 제6630597호, 제7556750호, 제7584630호, 제7999989호, 제8158037호, 제8697770호, 제8698117호, 제8741188호, 제9029532호, 제9028728호, 제9052438호, 제9097916호, 제9465234호, 제9487499호, 제9904074호, 제10197707호, 제10501446호, 제10532997호, 및 제10502998호에 개시되어 있으며, 또한 문헌[Techniques in Chemistry, Volume III. “Photochromism”, Chapter 3 (Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971) 및 “Chromic Phenomena: Technological Applications of Colour Chemistry” (P. Bamfield, RSC Books (2001))에 기술되어 있다. 다양한 치환기를 포함하는 이들 화합물의 유도체는 당업자에 의해 이 교시로부터 합성될 수 있다.
중합성 광변색성 화합물은, 잘 알려진 커플링 반응 조건 하에서 커플링제(즉, 상기 나열된 반응성 작용기 중 2개를 가짐)의 부재 또는 존재 하에, 제1 반응성 작용기(-COCl, -COBr, -COOH, -NHRN2, -NCO, -OH, -CHO, , , 또는 , 여기서 R0는 수소 또는 메틸이고 RN2는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C15 알킬, 시클로헥실, 시클로펜틸, 치환 또는 비치환 페닐, 또는 치환 또는 비치환 페닐-C1-C6 알킬)를 갖는 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체를 제2 반응성 작용기(-COOH, -NHRN2, , , , -NCO, -OH, -SH, -CHO, , , 또는 )를 갖는 반응성 광변색성 화합물과 반응시켜 광변색성 화합물을 형성함으로써 수득할 수 있다.
바람직하게는 1차 기, 2차 아미노 기, 하이드록실 기, 카복실 기, 산 할라이드 기(-COX, X= Cl, Br 또는 I), 산 무수물 기, 알데히드 기, 이소시아네이트 기, 에폭시 기, 아지리딘 기, 아즐락톤 기, 및 티올 기로 이루어진 군으로부터 선택된 한 쌍의 매칭 공동-반응성 작용기 간의 다양한 반응 조건 하에서 커플링 반응의 비제한적 예가 예시적인 목적을 위해 아래에 제공된다. 1차/2차 아미노 기는 알데히드 또는 케톤 기와 반응하여 추가로 아민 결합으로 환원될 수 있는 Schiff 염기를 형성하고; 1차/2차 아미노 기 -NHR(R은 수소 또는 C1-C6 알킬임)은 산 클로라이드 또는 브로마이드 기와 반응하거나 산 무수물 기와 반응하여 아미드 연결(-CO-NR-)을 형성하고; 아미노 기 -NHR은 N-하이드록시숙신이미드 에스테르 기와 반응하여 아미드 연결을 형성하고; 아미노 기 -NHR은 커플링제 - 카보디이미드(예를 들어, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필) 카보디이미드(EDC), N,N'-디시클로헥실카보디이미드(DCC), 1-시클로헥실-3-(2-모르폴리노에틸)카보디이미드, 디이소프로필 카보디이미드, 또는 이들의 혼합물) 및 N-하이드록시숙신이미드의 존재 하에 카복실산 기와 반응하여 아미드 연결을 형성하고; 아미노 기 -NHR은 아즐락톤 기와 반응(개환)하여 알킬렌-디아미도 연결(-CONH-CR1R2-(CH2)p1-CONH-)을 형성하고; 아미노 기 -NHR은 이소시아네이트 기와 반응하여 우레아 연결(-NRo-C(O)-NH-(Ro는 위에서 정의한 바와 같음))을 형성하고; 아미노 기 -NHR은 에폭시 또는 아지리딘 기와 반응하여 아민 결합(-C-NR-)을 형성하고; 하이드록실은 이소시아네이트와 반응하여 우레탄 연결을 형성하고; 하이드록실은 에폭시 또는 아지리딘과 반응하여 에테르 연결(-O-)을 형성하고; 하이드록실은 산 클로라이드 또는 브로마이드 기와 반응하거나 산 무수물 기와 반응하여 에스테르 연결을 형성하고; 카복실 기는 에폭시 기와 반응하여 에스테르 결합을 형성하고; 티올 기(-SH)는 이소시아네이트와 반응하여 티오카바메이트 연결(-N-C(O)-S-)을 형성하고; 티올 기는 에폭시 또는 아지리딘과 반응하여 티오에테르 연결(-S-)을 형성하고; 티올 기는 산 클로라이드 또는 브로마이드 기와 반응하거나 산 무수물 기와 반응하여 티오에스테르 연결을 형성하고; 티올 기는 촉매의 존재 하에 아즐락톤 기와 반응하여 연결(-CONH-CR1R2-(CH2)p1-CO-S-)을 형성하고; 티올 기는 티오에테르 연결(-S-)을 형성하기 위해 티올-엔 반응 조건 하에서 티올-엔 "클릭" 반응에 기반하여 비닐설포닐 기와 반응하여 티오에테르 연결(-S-)을 형성하고; 티올 기는 적절한 반응 조건 하에서 Michael Addition에 기반하여 (메트)아크릴로일 기와 반응하여 티오에테르 연결을 형성한다.
전술한 커플링 반응에 대한 반응 조건은 교재에 교시되어 있고 당업자에게 잘 알려져 있다.
각각 2개의 반응성 작용기를 갖는 임의의 커플링제가 커플링 반응에 사용될 수 있다. 2개의 반응성 작용기를 갖는 커플링제는 다음과 같을 수 있다: 디이소시아네이트 화합물; 디-산 할라이드 화합물; 디-카복실산 화합물; 디-카복실산 무수물 화합물; 디아민 화합물; 디올 화합물; 디-에폭시 화합물; 디-아지리딘 화합물; 디-아즐락톤 화합물; 디-엔 화합물; 디비닐설폰 화합물; 디-티올 화합물; 티올락톤 화합물; 아미노산 화합물; 하이드록시-함유 아민 화합물; 하나의 하이드록실 또는 케톤 기를 갖는 아민 화합물; 하이드록시-함유 카복실산 화합물; 하이드록실, 카복실, 또는 아미노 기를 갖는 머캅탄.
예를 들어, 디이소시아네이트, 디-카복실산(바람직하게는 디-카복실산 무수물), 디-아지리딘, 디-에폭시, 또는 디-아즈락톤 화합물은 제1 및 제2 반응성 작용기(상이하거나 동일한 경우)의 커플링에 사용될 수 있고, 하이드록실, 1차 아미노, 2차 아미노, 및 티올 기로 이루어진 군으로부터 선택되며; 디-아민, 디-하이드록실, 디-티올, 하이드록시-함유 아민, 또는 하이드록시-함유 티올 화합물은 제1 및 제2 반응성 작용기(상이하거나 동일한 경우)의 커플링에 사용될 수 있고, 이소시아네이트, 에폭시, 아지리딘, 및 카복실산 기로 이루어진 군으로부터 선택되며; 디-에폭시 화합물은 제1 및 제2 반응성 작용기(둘 다 카복실산 기인 경우)의 커플링에 사용될 수 있고; 디-아민 화합물은 제1 및 제2 반응성 작용기(둘 다 알데히드 기인 경우)의 커플링에 사용될 수 있다. 당업자는 지정된 반응성 작용기의 선택성 및/또는 차등 반응성에 기초하여 하나 이상의 커플링제를 선택하여 제1 및 제2 반응성 작용기를 연결함으로써 본 발명의 광변색성 폴리디오가노실록산 비닐 가교결합제를 형성하는 방법을 잘 알고 있다.
시판되는 디카복실산 무수물의 예는 제한 없이 무수석신산, 메틸무수석신산, 2,2-디메틸무수석신산, 2,3-디메틸석신산, 글루타르산무수물, 3,3-디메틸글루타르산무수물, 2,2-디메틸글루타르산무수물, 3-메틸글루타르산무수물, 3,3-테트라메틸글루타르산무수물, 디글리콜산 무수물, 아디프산 무수물 등을 포함한다.
임의의 적합한 C3-C24 디카복실산 화합물이 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직한 디카복실산 화합물의 예는 제한 없이 선형 또는 분지형 C3-C24 지방족 디카복실산, C5-C24 지환족 또는 지방족-지환족 디카복실산, C6-C24 방향족 또는 아르지방족 디카복실산, 아미노 또는 이미도 기 또는 N-헤테로시클릭 고리를 함유하는 디카복실산, 및 이들의 조합을 포함한다. 적합한 지방족 디카복실산의 예는 다음과 같다: 옥살산, 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 운데칸디오산, 도데칸디오산, 디메틸말론산, 옥타데실석신산, 트리메틸아디프산, 및 이량체산(올레산과 같은 불포화 지방족 카복실산의 이량체화 생성물). 적합한 지환족 디카복실산의 예는 다음과 같다: 1,3-시클로부탄디카복실산, 1,3-시클로펜탄디카복실산, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디카복실산, 1,3- 및 1,4-디카복실메틸시클로헥산, 4,4'-디시클로헥실디카복실산. 적합한 방향족 디카복실산의 예는 다음과 같다: 테레프탈산, 이소프탈산, o-프탈산, 1,3-, 1,4-, 2,6-, 또는 2,7-나프탈렌디카복실산, 4,4'-비페닐디카복실산, 2,2'-비페닐-디카복실산, 4,4'-디페닐술폰-디카복실산, 1,1,3-트리메틸-5-카복실-3-(p-카복시페닐)-인단, 4,4'-디페닐 에테르-디카복실산, 비스-p-(카복실페닐)-메탄.
임의의 적합한 이산 할라이드가 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 이산 할라이드의 예는 푸마릴 클로라이드, 수베로일 클로라이드, 석시닐 클로라이드, 프탈로일 클로라이드, 이소프탈로일 클로라이드, 테레프탈로일 클로라이드, 세바코일 클로라이드, 아디포일 클로라이드, 트리메틸아디포일 클로라이드, 아젤라오일 클로라이드, 도데칸디오산 클로라이드, 석신 클로라이드, 글루타르산 클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 이량체 산 클로라이드, 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
임의의 적합한 디아민이 본 발명에서 사용될 수 있다. 유기 디아민은 선형 또는 분지형 C2-C24 지방족 디아민, C5-C24 지환족 또는 지방족 지환족 디아민, 또는 C6-C24 방향족 또는 알킬-방향족 디아민일 수 있다. 바람직한 유기 디아민은 N,N'-비스(하이드록시에틸)에틸렌디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, 에틸렌디아민, N,N'-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N'-디에틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-1,3-디아미노프로판, N-메틸에틸렌디아민, N-에틸에틸렌디아민, N-이소프로필-1,3-프로판디아민, N-프로필-1,3-프로판디아민, N-부틸에틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,4-부탄디아민, 1,5-펜탄디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 1,6-헥사메틸렌디아민, N,N'-디메틸-1,6-헥사메틸렌디아민, 2, 2,4(2,4,4)-트리메틸-1,6-헥산디아민, 1,3-디아미노-2-프로판올, 1,2-디아미노에탄-1,2-디올, 1,1-디아미노에탄-1,2 -디올, 1,4-디아미노-2,3-부탄디올, 1,3-시클로펜탄디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4'-메틸렌비스 (2-메틸시클로헥실아민), 이소포론 디아민(3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민), m-자일릴렌 디아민, p-자일릴렌 디아민, 피페라진, 1-(2-아미노에틸)피페라진, 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, 2-피페라지노에틸아민, 1-Boc-피페라진, 4-(2-아미노에틸)-1-Boc-피페라진, 1-(2-N-Boc-아미노에틸)피페라진, 4-(2-아미노에틸)-1-Boc-피페라진, 4-아미노피페리딘, 3-아미노피페리딘, 4-아미노메틸피페리딘, 2-아미노메틸피페리딘, 1-Boc-피페리딘-4-카복스알데히드, 1-Boc-피페리딘-4-아세트알데히드 등이다.
임의의 적합한 C4-C24 디이소시아네이트가 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 디이소시아네이트의 예는 제한 없이 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헵타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 옥타메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 1,3-비스-(4,4'-이소시아토메틸)시클로헥산, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, p-페닐렌 이소시아네이트 등을 포함한다.
임의의 적합한 디-에폭시 화합물이 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 디-에폭시 화합물의 예로는 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 1,3-부타디엔 디에폭사이드, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 1,2,7,8-디에폭시옥탄, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시-시클로헥산, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산 카복실레이트, 비닐시클로헥센 디옥사이드, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 디에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 디프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 비스[4-(글리시딜옥시)페닐]메탄, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르(2,2-비스[4-(글리시딜옥시)페닐]-프로판), 비스페놀 A 프로폭실레이트 디글리시딜 에테르, 및 이들의 조합이 있다.
임의의 적합한 C2-C24 디올(즉, 2개의 하이드록실 기를 갖는 화합물)이 본 발명에서 사용될 수 있다. 바람직한 디올의 예는 제한 없이 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 다양한 펜탄디올, 다양한 헥산디올, 다양한 시클로헥산디올, 1,4-비스(2-하이드록시에틸)피페라진, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 4,4'-메틸렌디페놀, 및 이들의 조합을 포함한다.
임의의 아미노산이 본 발명에 사용될 수 있다. 아미노산의 예로는 제한 없이 글리신, 프롤린, 알라닌, 발린, 이소류신, 류신, 2-아미노이소부티르산, 4-아미노부티르산, 3-아미노이소부티르산, 3-아미노-부티르산, β-알라닌, 1-아미노-3-시클로펜탄 카복실산, 3-아미노시클로헥산카복실산, 피롤리딘-3-카복실산, 4-피페리딘카복실산, 3-피페리딘카복실산, 1-피페라진아세트산 등이 있다.
하나의 아미노 기 및 하나의 하이드록실 또는 알데하이드 기(또는 케톤 기)를 갖는 화합물의 예는 제한 없이 1-피페라진프로판올, 2-[2-(1-피페라지닐)에톡시]-에탄올, 4-아미노-1-피페라진에탄올, 4-아미노-1-피페라진에탄올, 피페리딘메탄올, 1-Boc-피페리딘-4-카복스알데히드, 4-포르밀피페리딘, N-Boc-4-피페리딘아세트알데히드 등이 있다.
바람직한 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체는 제한 없이 본 출원에서 하기에 기술되는 것들을 포함한다.
바람직한 광변색성 화합물은 본 출원에서 후술되는 상업적 공급자로부터 수득할 수 있거나 상기 논의된 특허 및 상기 기술된 본문에 설명된 절차에 따라 제조될 수 있는 화합물을 제한 없이 포함한다.
하이드로겔 콘택트 렌즈를 포함하는 콘택트 렌즈를 제조하기 위한 렌즈 몰드는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 예를 들어 캐스트 성형 또는 스핀 캐스팅에 사용된다. 예를 들어, (캐스트 성형을 위한) 몰드는 일반적으로 적어도 2개의 몰드 섹션 (또는 부분) 또는 몰드 반부, 즉 제1 및 제2 몰드 반부를 포함한다. 제1 몰드 반부는 제1 성형 (또는 광학) 표면을 한정하고 제2 몰드 반부는 제2 성형 (또는 광학) 표면을 한정한다. 제1 및 제2 몰드 반부는 서로를 수용하여 제1 성형 표면과 제2 성형 표면 사이에 렌즈 형성 공동을 형성하도록 구성된다. 몰드 반부의 성형 표면은 몰드의 공동-형성 표면이며 중합성 조성물과 직접 접촉한다.
콘택트 렌즈를 캐스트-성형하기 위한 몰드 섹션의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 방법은 임의의 특정 몰드 형성 방법에 제한되지 않는다. 사실, 임의의 몰드 형성 방법이 본 발명에 사용될 수 있다.
일반적으로 몰드는 적어도 2개의 몰드 반부(또는 몰드 섹션), 하나는 수형 몰드 반부, 하나는 암형 몰드 반부로 구성된다. 수형 몰드 반부는 콘택트 렌즈의 캐스트 성형을 위한 중합성 조성물과 직접 접촉하고 성형된 콘택트 렌즈의 후방(오목한) 표면을 정의하는 제1 성형(또는 광학) 표면을 갖고; 암형 몰드 반부는 중합성 조성물과 직접 접촉하고 성형된 콘택트 렌즈의 전방(볼록한) 표면을 정의하는 제2 성형(또는 광학) 표면을 갖는다. 수형 및 암형 몰드 반부는 서로를 수용하여 제1 성형 표면과 제2 성형 표면 사이에 렌즈 형성 공동을 형성하도록 구성된다.
몰드 반부는 사출 성형과 같은 다양한 기술을 통해 형성될 수 있다. 콘택트 렌즈를 캐스트-성형하기 위한 몰드 반부의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 방법은 임의의 특정 몰드 형성 방법에 제한되지 않는다. 사실, 임의의 몰드 형성 방법이 본 발명에 사용될 수 있다. 제1 및 제2 몰드 반부는 사출 성형 또는 선반과 같은 다양한 기술을 통해 형성될 수 있다. 몰드 반부를 형성하기에 적합한 공정의 예는 미국 특허 제4444711호; 제4460534호; 제5843346호; 및 제5894002호에 개시되어 있다.
몰드 제조용으로 당업계에 알려진 거의 모든 재료가 콘택트 렌즈 제조용 몰드를 제조하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 중합체 물질, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, PMMA, Topas® COC 등급 8007-S10(독일 프랑크푸르트 소재의 Ticona GmbH 및 미국 뉴저지주 소재의 Summit으로부터의 에틸렌과 노르보르넨의 투명 비정질 공중합체) 등이 사용될 수 있다. 석영 유리 및 사파이어와 같은, UV 광 투과를 허용하는 다른 재료가 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 제1 또는 제2 중합성 유체 조성물은 임의의 알려진 기술에 따라 암형 몰드 반부의 성형 표면 상에 분배될 수 있다.
본 발명에 따르면, 임의의 가시광이 부분 경화 단계에서 사용될 수 있다. 바람직하게는 420 nm 내지 500 nm 영역의 가시광이 본 발명에 사용된다. 광원은 아실게르마늄 광개시제를 활성화시키기에 충분한 420~500 nm 범위의 광을 방출하는 것일 수 있다. 청색광원은 상업적으로 입수가능하며 다음을 포함한다: Palatray Cu Blue-Light Unit(Heraeus Kulzer, Inc., Irvine, Calif.로부터 입수가능), Fusion F450 청색광 시스템(TEAMCO, Richardson, Tex.로부터 입수가능), Dymax Blue Wave 200, Opsytec(435 nm, 445 nm, 460 nm)의 LED 광원, 및 GE 24" 청색 형광등(General Electric Company, U.S.로부터 입수가능). 바람직한 청색광원은 Opsytec의 LED(상기에 기술한 것)이다.
특정 양의 제2 중합성 유체 조성물은 일반적으로 분배 장치에 의해 부분 가교결합된(부분 경화된) 원형 층 위에 암형 몰드 반부 내로 분배된 다음 수형 몰드 반부를 올리고 몰드를 폐쇄한다. 몰드가 폐쇄되면서, 과잉의 제2 중합성 유체 조성물은 암형 몰드 반부(또는 대안적으로 수형 몰드 반부)에 구비된 오버플로우로 압축된다.
성형 조립체(즉, 제2 중합성 유체 조성물 및 이에 침지된 부분 가교결합된 원형 층을 함유하는 폐쇄형 몰드)는 이어서 당업자에게 알려진 바와 같이 열 경화되어, 성형된 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 생성한다.
성형 조립체에서 제2 중합성 유체 조성물 및 이에 침지된 부분 가교결합된 원형 층의 열경화(즉, 중합)는 당업자에게 잘 알려진 바와 같이 25 내지 120℃, 바람직하게는 40 내지 100℃의 온도의 오븐에서 편리하게 수행될 수 있다. 반응 시간은 넓은 한도 내에서 다양할 수 있지만, 편리하게는, 예를 들어, 1 내지 24시간 또는 바람직하게는 2 내지 12시간이다. 실리콘-하이드로겔-렌즈-형성 조성물을 미리 탈기시키고 불활성 분위기 하에서, 예를 들어, N2 또는 Ar 분위기 하에서 상기 공중합 반응을 수행하는 것이 유리하다.
경화 후, 몰드는 또한 당업자에게 알려진 임의의 기법에 따라 개방될 수 있다. 몰드가 분리된 후, 성형된 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈는 암형 몰드 반부 중 하나에 부착된다.
렌즈-부착된 몰든 반부에 부착된 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈는 렌즈-부착된 몰드 반부로부터 제거한 후 하나 이상의 성형후 공정을 거칠 수 있다.
예를 들어, 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈는 액체 추출 액체 매질로 추출되어 중합되지 않은 중합성 성분 및 형성된 올리고머를 제거할 수 있다. 본 발명에 따르면, 추출 액체 매질은 유기 용매, 중합되지 않은 중합성 물질, 및 올리고머를 드라이 콘택트 렌즈에 용해시킬 수 있는 임의의 용매이다. 물, 당업자에게 알려진 임의의 유기 용매, 또는 이들의 혼합물이 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 추출 액체 매질로서 유기 용매는 물, 완충 염수, C1-C3 알킬 알코올, 1,2-프로필렌 글리콜, 수 평균 분자량이 약 400 달톤 이하인 폴리에틸렌글리콜, C1-C6 알킬알코올, 또는 이들의 조합이다.
하이드로겔 콘택트 렌즈는 또한 예를 들어 적어도 30분 동안 18 내지 124℃에서 표면 처리(예를 들어, 플라즈마 처리, 화학적 처리, 렌즈 표면 상에서의 친수성 단량체 또는 거대단량체의 그래프팅, 층별 코팅, 열 반응성 친수성 중합체 물질의 인패키지 가교결합 등); 약 0.005 wt% 내지 약 5 wt%의 습윤제(예를 들어, 친수성 폴리머), 점도증진제(예를 들어, 메틸셀룰로스(MC), 에틸셀룰로스, 하이드록시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스(HEC), 하이드록시프로필셀룰로스(HPC), 하이드록시프로필메틸셀룰로스(HPMC) 또는 이들의 혼합물), 또는 인패키지 코팅 물질을 함유할 수 있는 패키징 용액으로 렌즈 패키지에 패키징; 오토클레이브와 같은 살균과 같은 추가 공정을 거칠 수 있다.
바람직한 표면 처리는 미국 특허 제6451871호, 제6719929호, 제6793973호, 제6811805호, 및 제6896926호에 개시된 것과 같은 LbL 코팅, 플라즈마 처리, 미국 특허 제8557334호, 제8529057호, 및 제9505184호에 개시된 것과같은 인패키지 코팅이 있다. 바람직한 플라즈마 처리는 미국 특허 제4312575호 및 제4632844호에 기술된 바와 같은 이온화된 가스가 물품의 표면에 적용되는 공정이다.
하이드로겔 콘택트 렌즈는 당업자에게 알려진 임의의 방법에 따라 액체 추출 매질을 대체하기 위해 물 또는 수용액에 수화된다.
수화 및/또는 표면 처리된 광변색 콘택트 렌즈는, 예를 들어, 당업자에게 잘 알려진 패키징 용액을 갖는 렌즈 패키지 내의 패키징; 118 내지 124℃에서 약 30분 이상 동안의 오토클레이브와 같은 멸균 등과 같은 추가 공정을 추가로 거칠 수 있다.
소프트 콘택트 렌즈를 오토클레이브 및 저장하기 위한 렌즈 패키지(또는 용기)는 당업자에게 잘 알려져 있다. 임의의 렌즈 패키지가 본 발명에 사용될 수 있다. 바람직하게는, 렌즈 패키지는 베이스 및 커버를 포함하는 블리스터 패키지이며, 커버는 탈착가능하게 베이스에 밀봉되고, 베이스는 멸균 패키징 용액 및 콘택트 렌즈를 수용하기 위한 공동을 포함한다.
렌즈는 사용자에게 분배되기 전에 개별 패키지로 패키징되고, 밀봉되고, 멸균된다(예컨대, 압력 하에 약 120℃ 이상에서 적어도 30분 동안 오토클레이브에 의해). 당업자는 렌즈 패키지를 밀봉 및 멸균하는 방법을 잘 이해할 것이다.
본 발명의 SiHy 콘택트 렌즈의 산소 투과도는 바람직하게는 약 40 barrer 이상, 보다 바람직하게는 약 60 barrer 이상, 보다 더 바람직하게는 약 80 barrer 이상(약 35℃에서)이다.
본 발명의 하이드로겔 콘택트 렌즈의 탄성 계수는 약 1.5 MPa 이하, 바람직하게는 약 1.2 MPa 이하, 보다 바람직하게는 약 0.3 MPa 내지 약 1.0 MPa(약 22℃ 내지 28℃의 온도에서)이다.
본 발명의 하이드로겔 콘택트 렌즈는 추가로, 완전히 수화되었을 때 평형 수분 함량이 (실온에서) 약 15% 내지 약 75%, 보다 바람직하게는 약 20% 내지 약 70 wt%, 보다 더 바람직하게는 약 25% 내지 약 65 wt%이다. 광변색성 콘택트 렌즈의 평형 수분 함량은 실시예 1에 개시된 절차에 따라 측정될 수 있다.
추가 양태에서, 본 발명은 본 발명의 방법에 따라 수득된 하이드로겔 콘택트 렌즈를 제공한다.
전술한 본 발명의 몰드, 중합성 조성물, 방사선의 공간 제한, 및 콘택트 렌즈의 모든 다양한 구현예는 본 발명의 이러한 양태에서 사용될 수 있다.
본 발명의 다양한 구현예가 특정 용어, 장치, 및 방법을 사용하여 설명되었지만, 이러한 설명은 단지 예시의 목적을 위한 것이다. 사용된 단어는 제한하는 단어가 아니라 설명하는 단어이다. 하기 청구범위에 기재된 본 발명의 사상 또는 범위를 벗어나지 않으면서 당업자에 의해 변경 및 변형이 이루어질 수 있음을 이해해야 한다. 또한, 다양한 구현예의 양태는 전체적으로 또는 부분적으로 상호교환될 수 있거나, 하기에 예시된 바와 같이 임의의 방식으로 조합되고/되거나 함께 사용될 수 있음을 이해해야 한다:
1. 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법으로서,
(1) 제1 중합성 유체 조성물 및 제2 중합성 유체 조성물을 수득하는 단계(제1 중합성 유체 조성물은 적어도 하나의 가시광 자유 라디칼 광개시제, 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제, 적어도 하나의 제1 중합성 물질, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고, 제2 중합성 유체 조성물은 상기 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제 및 적어도 하나의 제2 중합성 물질을 포함하고 임의의 광변색성 화합물이 없으며, 제1 중합성 유체 조성물은 특정 세기의 가시광을 사용하는 광유변학 연구에서 측정된 바와 같은 경화 시간을 가짐);
(2) 성형될 콘택트 렌즈의 전방 표면을 정의하는 제1 성형 표면을 갖는 암형 몰드 반부 및 성형될 콘택트 렌즈의 후방 표면을 정의하는 제2 성형 표면을 갖는 수형 몰드 반부를 포함하는 렌즈 몰드를 수득하는 단계로서, 몰드 폐쇄 시 암형 및 수형 몰드 반부가 서로를 수용하여 제1 및 제2 성형 표면 사이에 몰드 공동이 형성되도록 구성된 렌즈 몰드를 수득하는 단계;
(3) 소정량의 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 제1 성형부의 중앙 구역 상에 도포하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 형성하는 단계(원형 층의 직경은 약 13.00 mm 이하임);
(4) 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 화학선 경화하여 곡면을 갖는 디스크를 형성하는 단계(화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 30% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행됨);
(5) 소정량의 제2 중합성 유체 조성물을 제1 성형 표면의 중앙 구역 상의 부분 가교결합된 원형 층 위에 분배하는 단계;
(6) 암형 몰드 반부를 수형 몰드 반부로 폐쇄하여 몰드 공동 내에서 제2 중합성 유체 조성물에 침지된 부분 가교결합된 원형 층을 포함하는 성형 조립체를 형성하는 단계;
(7) 성형 조립체에서 제2 중합성 유체 조성물 및 이에 침지된 부분 가교결합된 원형 층을 열 경화하여 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 약 13 mm 이하 직경의 광변색성 중앙 구역을 갖는 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계;
(8) 성형 조립체를 수형 및 암형 몰드 반부 중 하나인 렌즈-부착된 몰드 반부 상에 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈가 부착된 상태로 수형 몰드 반부와 암형 몰드 반부로 분리하는 단계;
(9) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 렌즈-부착된 몰드 반부로부터 제거하는 단계; 및
(10) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를, 수화 공정, 및 추출, 표면 처리, 패키징, 멸균, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 다른 공정을 포함하는 성형-후 공정에 적용하는 단계
를 포함하는 방법.
2. 구현예 1에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 비-실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 적어도 하나의 제1 친수성 비닐 단량체 및 (b) 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제1 단량체 혼합물인, 방법.
3. 구현예 2에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 친수성 비닐 단량체는 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체, N,N-디메틸아릴아미드, N-비닐피롤리돈, 적어도 하나의 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
4. 구현예 2 또는 구현예 3에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 제1 중합성 유체 조성물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 50 중량%의 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
5. 구현예 2 또는 구현예 3에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 제1 중합성 유체 조성물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 55 중량%의 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
6. 구현예 2 또는 구현예 3에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 제1 중합성 유체 조성물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 60 중량%의 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
7. 구현예 2 또는 구현예 3에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 제1 중합성 유체 조성물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 65 중량%의 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
8. 구현예 3 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체는 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 글리세롤메타크릴레이트(GMA), 디(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 테트라(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 수평균분자량이 최대 1500인 폴리(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 트리메틸암모늄 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트 하이드로클로라이드, N-2-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-3-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2,3-디하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-4-하이드록시부틸 (메트)아크릴아미드, N,N-비스(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-트리스(하이드록시메틸) 메틸 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
9. 구현예 3 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체는 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 (메트)아크릴레이트, N-2-하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드, N-3-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2,3-디하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, 디(에틸렌 글리콜) (메트)아크릴레이트, N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
10. 구현예 3 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체는 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 (메트)아크릴레이트, N-2-하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
11. 구현예 1에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 비-실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 하나 이상의 수용성 비-실리콘 프리폴리머 및 임의로 (b) 친수성 비닐 단량체, 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 반응성 혼합물인, 방법.
12. 구현예 11에 있어서, 하나 이상의 수용성 비-실리콘 프리폴리머는, 각각이 (a1) 60 몰% 이상의 의 반복 단위 및 (a2) 의 반복 단위를 포함하는, 수용성 화학선-가교결합성 폴리(비닐 알코올) 프리폴리머이고, 상기 식에서, R3 및 R5는 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이고; R4는 C1-C4 알킬렌 2가 라디칼이고; R6은 아크릴 기를 갖는 1가 유기 라디칼인, 방법.
13. 구현예 1에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체, (b) 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 또는 둘 모두, (c) 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체, 및 임의로 (d) 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제2 단량체 혼합물인, 방법.
14. 구현예 13에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체를 포함하는, 방법.
15. 구현예 14에 있어서, 상기 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 모노머는 중합성 조성물의 총 중량에 대해 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는, 방법.
16. 구현예 14에 있어서, 상기 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체는 (메트)아크릴아미드, N-메틸 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-에틸 (메트)아크릴아미드, N, N-디에틸 (메트)아크릴아미드, N-프로필 (메트)아크릴아미드, N-이소프로필 (메트)아크릴아미드, N-3-메톡시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록실에틸 (메트)아크릴아미드, N-3-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2,3-디하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-4-하이드록시부틸 (메트)아크릴아미드, N,N-비스(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아미드, N-트리스(하이드록시메틸) 메틸(메트)아크릴아미드, 2-(메트)아크릴아미도-글리콜산, 3-(메트)아크릴아미도프로피온산, 4-(메트)아크릴아미도-부탄산, 3-(메트)아크릴아미도-2-메틸부탄산, 3-(메트)아크릴아미도-3-메틸부탄산, 2-(메트)아크릴아미도-2-메틸-3,3-디메틸부탄산, 5-(메트)아크릴아미도펜탄산, 3-(메트)아크릴아미도헥산산, 4-(메트)아크릴아미도-3,3-디메틸헥산산, (3-(메트)아크릴아미도페닐)보론산, 3-((3-메타크릴아미도프로필)디메틸암모니오)-프로판-1-설포네이트; 3-((3-아크릴아미도프로필)디메틸암모니오)프로판-1-설포네이트, 수평균분자량이 최대 700인 폴리(에틸렌 글리콜)에틸 (메트)아크릴아미드, 수평균분자량이 최대 700인 메톡시-폴리(에틸렌 글리콜)에틸 (메트)아크릴아미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
17. 구현예 14 내지 16 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체는 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-에틸 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드, N-3-하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시프로필(메트)아크릴아미드, N-2,3-디하이드록시프로필 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
18. 구현예 14 내지 16 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체는 N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-2-하이드록시에틸 (메트)아크릴아미드, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
19. 구현예 13 내지 18 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체를 포함하는, 방법.
20. 구현예 19에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체는 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트(GMA), 디(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 테트라(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, 수평균분자량이 최대 1500인 폴리(에틸렌글리콜) (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 에틸아크릴산, 프로필아크릴산, 부틸아크릴산, 트리메틸암모늄 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트염산염, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트,테트라(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 수평균분자량이 최대 1500인 C1-C4-알콕시 폴리(에틸렌 글리콜) (메트)아크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
21. 구현예 13 내지 20 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 N-비닐피롤리돈, N-비닐-3-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-4-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈 N-비닐-6-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-3-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-4,5-디메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5,5-디메틸-2-피롤리돈, N-비닐-3,3,5-트리메틸-2-피롤리돈, N-비닐 피페리돈(일명, N-비닐-2-피페리돈), N-비닐-3-메틸-2-피페리돈, N-비닐-4-메틸-2-피페리돈, N-비닐-5-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-3,5-디메틸-2-피페리돈, N-비닐-4,4-디메틸-2-피페리돈, N-비닐 카프로락탐(일명, N-비닐-2-카프로락탐), N-비닐-3-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-4-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐, N-비닐-3,5-디메틸-2-카프로락탐, N-비닐-4,6-디메틸-2-카프로락탐, N-비닐-3,5,7-트리메틸-2-카프로락탐, N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 이소프로필아미드, N-비닐-N-에틸 아세트아미드, N-비닐-N-에틸포름아미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체를 포함하는, 방법.
22. 구현예 13 내지 20 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐-N-메틸 아세트아미드를 포함하는, 방법.
23. 구현예 13 내지 22 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 (a) 1-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-에틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-메틸-5-메틸렌-2-피롤리돈-피롤리돈, 1-에틸-5-메틸렌-2-피롤리돈, 5-메틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 5-에틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-이소프로필-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-이소프로필-5-메틸렌-2-피롤리돈, 1-n-부틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 1-tert-부틸-3-메틸렌-2-피롤리돈, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체; (b) 에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르, 디(에틸렌 글리콜) 모노비닐 에테르, 트리(에틸렌 글리콜) 모노비닐 에테르, 테트라(에틸렌 글리콜) 모노비닐 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 모노비닐 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 비닐 에테르, 디(에틸렌 글리콜) 메틸 비닐 에테르, 트리(에틸렌 글리콜) 메틸 비닐 에테르, 테트라(에틸렌 글리콜) 메틸 비닐 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 비닐 에테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비닐 에테르 단량체; (c) 에틸렌 글리콜 모노알릴 에테르, 디(에틸렌 글리콜) 모노알릴 에테르, 트리(에틸렌 글리콜) 모노알릴 에테르, 테트라(에틸렌 글리콜) 모노알릴 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 모노알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 알릴 에테르, 디(에틸렌 글리콜) 메틸 알릴 에테르, 트리(에틸렌 글리콜) 메틸 알릴 에테르, 테트라(에틸렌 글리콜) 메틸 알릴 에테르, 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 알릴 에테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 알릴 에테르 단량체; (d) (메트)아크릴로일옥시에틸포스포릴콜린, (메트)아크릴로일옥시프로필 포스포릴콜린, 4-((메트)아크릴로일옥시)부틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 2-[(메트)아크릴로일아미노]-에틸-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 3-[(메트)아크릴로일아미노]프로필-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 4-[(메트)아크릴로일아미노]부틸-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 5-((메트)아크릴로일옥시)펜틸-2'- (트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 6-((메트)아크릴로일옥시)헥실-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)-에틸-2'-(트리에틸암모니오)에틸포스페이트, 2-((메트) 아크릴로일옥시)에틸-2'-(트리프로필암모니오)에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)에틸-2'-(트리뷰틸암모니오)에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)프로필-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)부틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)-펜틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 2-((메트)아크릴로일옥시)헥실-2'- (트리메틸암모니오)에틸 포스페이트, 2-(비닐옥시)에틸-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 2-(알릴옥시)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 2-(비닐옥시카보닐)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸 포스페이트, 2-(알릴옥시카보닐)에틸-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 2-(비닐카보닐아미노)에틸-2'-(트리메틸암모니오)-에틸포스페이트, 2-(알릴옥시카보닐아미노)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 2-(부테노일옥시)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 포스포릴콜린-함유 비닐 단량체; (e) 알릴 알코올; (f) N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트; (g) N-비닐옥시카보닐-β-알라닌(VINAL); (h) N-비닐옥시카보닐-α-알라닌; 또는 (i) 이들의 조합을 포함하는, 방법.
24. 구현예 13 내지 23 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 트리스(트리알킬실록시)실릴 기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체를 포함하는, 방법.
25. 구현예 24에 있어서, 트리스(트리알킬실록시)실릴 기를 함유하는 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체는 N-[트리스(트리메틸실록시)실릴프로필] (메트)아크릴아미드, N-[트리스(디메틸에틸실록시)-실릴프로필] (메트)아크릴아미드, N-[트리스(디메틸프로필실록시)실릴프로필] (메트)아크릴아미드, N-[트리스(디메틸페닐실록시)실릴프로필] (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸)-실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸-실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필) (메트)아크릴아미드, N, N-비스[2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸-실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필]-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N,N-비스[2-하이드록시-3-(3-(트리스(트리메틸실릴옥시)실릴)프로필옥시)프로필] (메트)아크릴아미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
26. 구현예 13 내지 25 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 비스(트리알킬실릴옥시)-알킬실릴 기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체를 포함하는, 방법.
27. 구현예 26에 있어서, 비스(트리알킬실릴옥시)알킬실릴 기를 함유하는 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 (메트)아크릴아미도 단량체는 N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)프로필)-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)-프로필) (메트)아크릴아미드, N,N-비스[2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸실릴옥시)메틸실릴)-프로필옥시)프로필]-2-메틸 (메트)아크릴아미드, N,N -비스[2-하이드록시-3-(3-(비스(트리메틸-실릴옥시)메틸실릴)프로필옥시)-프로필] (메트)아크릴아미드, N-[2-하이드록시-3-(3-(t-부틸-디메틸실릴) 프로필옥시)프로필]-2-메틸 아크릴아미드, 하기 화학식 Ia 내지 Ih 중 하나의 실록산-함유 (메트)아크릴아미도 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
[화학식 Ia]
;
[화학식 Ib]
;
[화학식 Ic]
;
[화학식 Id]
;
[화학식 Ie]
;
[화학식 If]
;
[화학식 Ig]
;
[화학식 Ih]
,
상기 식에서, R13은-CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, , , , , , , , , , 또는 의 2가 알킬렌 라디칼이고, R14는 -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-의 2가 알킬렌 라디칼이고, R15는 또는 의 2가 알킬렌 라디칼이고, R" 및 R11은 서로 독립적으로 C1-C4 알킬이고, f1은 3 내지 5의 정수인, 방법.
28. 구현예 13 내지 27 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 하기 화학식 IIa의 적어도 하나의 모노-(메트)아크릴아미도-종결된 올리고- 또는 폴리실록산을 포함하고,
[화학식 IIa]
상기 식에서, R'는 수소 또는 메틸이고, R"는 서로 독립적으로 C1-C6 알킬이고, g1 및 g2는 서로 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, h1은 2 내지 25의 정수이고, R9 및 R10은 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10 2가 알킬렌 라디칼이고, Y1은 ,, 또는 의 연결기이고, R12 및 R12'는 서로 독립적으로 C1-C6 알킬인, 방법.
29. 구현예 28에 있어서, 화학식 IIa에서, h1은 3 내지 20(보다 바람직하게는 3 내지 15)의 정수인, 방법.
30. 구현예 28 또는 구현예 29에 있어서, 화학식 IIa에서, R12 및 R12'는 서로 독립적으로 메틸인, 방법.
31. 구현예 28 내지 30 중 어느 하나에 있어서, 적어도 하나의 모노-(메트)아크릴아미도-종결된 올리고- 또는 폴리실록산은 α-(메트)아크릴로일-아미도프로필옥시프로필-종결된 ω-C1-C4-알킬-종결 폴리디메틸실록산, α-N-메틸-(메트)아크릴로일아미도프로필옥시프로필-종결된 ω-C1-C4-알킬-종결 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미 도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도-이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴로일아미도-2-하이드록시프로필옥시프로필] 종결 ω-C1-C4-알킬 폴리디메틸실록산, α-[3-[N-메틸-(메트)아크릴로일아미도]-2-하이드록시프로필옥시프로필] 종결 ω-C1-C4-알킬 폴리디메틸실록산, N-메틸-N'-(프로필-테트라(디메틸실옥시)디메틸부틸실란) (메트)아크릴아미드, N-(2,3-디하이드록시프로판)-N'-(프로필테트라(디메틸실록시)디메틸-부틸실란) (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일아미도-프로필테트라(디메틸실록시)-디메틸부틸실란, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
32. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 α,ω-(메트)아크릴옥시-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-(메트)아크릴아미도-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-비닐 카보네이트-종결된 폴리디메틸실록산; α,ω-비닐 카바메이트-종결된 폴리디메틸실록산; 비스-3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 폴리디메틸실록산; 글리시딜 메타크릴레이트와 디아미노 기능화된 폴리디메틸실록산의 반응 생성물; 아즈락톤-함유 비닐 단량체와 디하이드록실 기능화된 폴리디메틸실록산의 반응 생성물; 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
33. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 하기 화학식 H의 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하고,
[화학식 H]
상기 식에서:
d1은 30 내지 500의 정수이고 d2는 1 내지 75의 정수이되, 단, d2/d1은 약 0.035 내지 약 0.15(바람직하게는 약 0.040 내지 약 0.12, 더욱 더 바람직하게는 약 0.045 내지 약 0.10)이고;
Xh1은 O 또는 NRhN이며 RhN은 수소 또는 C1-C10-알킬이고;
Rh0은 수소 또는 메틸이고;
Rh1 및 Rh2는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼 또는 -Rh4-O-Rh5-의 2가 라디칼이며 Rh4 및 Rh5는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고;
Rh3은 하기 화학식 H-a 내지 H-e 중 어느 하나의 1가 라디칼이고:
[화학식 H-a]
[화학식 H-b]
[화학식 H-c]
[화학식 H-d]
[화학식 H-e]
k1은 0 또는 1이고; m1은 2 내지 4의 정수이고; m2는 1 내지 5의 정수이고; m3은 3 내지 6의 정수이고; m4는 2 내지 5의 정수이고;
Rh6은 수소 또는 메틸이고;
Rh7은 (m2+1) 원자가를 갖는 C2-C6 탄화수소 라디칼이고;
Rh8은 (m4+1) 원자가를 갖는 C2-C6 탄화수소 라디칼이고;
Rh9는 에틸 또는 하이드록시메틸이고;
Rh10은 메틸 또는 하이드로메틸이고;
Rh11은 하이드록실 또는 메톡시이고;
Xh1은 -S-의 황 연결기 또는 -NRh12-의 3차 아미노 연결기이며 Rh12는 C1-C1 알킬, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필, 또는 2,3-디하이드록시프로필이고;
Xh2는 또는 의 연결기이며 Rh13은 수소 또는 C1-C10 알킬인, 방법
34. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 (i) 하나의 단독 폴리디오르가노실록산 세그먼트 및 2개의 말단 에틸렌계 불포화 기(이는 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 포함하는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제; 및/또는 (2) 적어도 2개의 폴리디오르가노실록산 세그먼트, 및 폴리디오르가노실록산 세그먼트와 2개의 말단 에틸렌계 불포화 기(이는 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 각각의 쌍 사이의 공유 링커를 갖는 적어도 하나의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
35. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시-이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴옥시부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴아미도에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시-프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미도-프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[3-(메트)아크릴아미드-부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-(폴리에틸렌옥시)프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시에틸아미노-카보닐옥시에톡시-프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, α,ω-비스[(메트)아크릴옥시에틸아미노-카보닐옥시-(폴리에틸렌옥시)프로필]-종결된 폴리디메틸실록산, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 (i) 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
36. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 의 중합체 사슬 세그먼트(즉, 2가 라디칼)를 갖는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하고, SN은 3 이상의 정수이고 각각의 RS1 및 RS2는 서로 독립적으로 C1-C10 알킬; 페닐; C1-C4-알킬-치환된 페닐; C1-C4-알콕시-치환된 페닐; 페닐-C1-C6-알킬; C1-C10 플루오로알킬; C1-C10 플루오로에테르; 아릴; 아릴 C1-C18 알킬; -alk-(OC2H4)γ1-ORo(여기서, alk는 C1-C6 알킬렌 디라디칼이고, Ro는 H 또는 C1-C4 알킬이고 γ1은 1 내지 10의 정수임); 하이드록실 기(-OH), 카복실 기(-COOH), -NRN1-의 아미노 연결기, -CONRN1-의 아미드 연결기, -CONRN1RN1'의 아미드, -OCONH-의 우레탄 연결기, 및 C1-C4 알콕시 기, 또는 선형 친수성 중합체 사슬(여기서, RN1 및 RN1'은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C15 알킬임)로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 작용기를 갖는 C2-C40 유기 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
37. 구현예 13 내지 31 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 하기 화학식 1 또는 2의 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하고,
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 식에서:
Ro는 H 또는 메틸이고;
υ1은 30 내지 500의 정수이고; υ2 및 υ3은 서로 독립적으로 5 내지 100의 정수이고; ω2 및 ω3은 서로 독립적으로 1 내지 15의 정수이고;
a1 및 g1은 서로 독립적으로 0 또는 1이고;
L1은 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는 , , , , , , 또는 의 2가 라디칼이고;
L1'은 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이고;
L1"은 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이고;
L2는 , , , , 또는 의 2가 라디칼이고;
L3은 의 2가 라디칼이고, PE는 또는 의 2가 라디칼이고;
L3'은 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이고;
R2는 C4-C14 탄화수소 2가 라디칼이고;
R3은 C2-C6 알킬렌 2가 라디칼이고;
Xo, X1', 및 Xo1은 서로 독립적으로 O 또는 NR1이고;
X1은 O, NR1, NHCOO, OCONH, CONR1, 또는 NR1CO이고;
Z0은 직접 결합 또는 C1-C12 알킬렌 2가 라디칼인, 방법.
38. 구현예 13 내지 37 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 하기 화학식 M1 또는 M2의 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체를 포함하고,
[화학식 M1]
[화학식 M2]
상기 식에서: aM1은 0 또는 1이고; RM0은 H 또는 메틸이고; XM0은 O 또는 NRM1이고; LM1은 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼 또는 , , , , , , 또는 의 2가 라디칼이고; LM1'은 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C2-C8 알킬렌 2가 라디칼이고; LM1"은 0 또는 1개의 하이드록실 기를 갖는 C3-C8 알킬렌 2가 라디칼이고; XM1은 O, NRM1, NHCOO, OCONH, CONRM1, 또는 NRM1CO이고; RM1은 H, 또는 0 또는 2개의 하이드록실 기를 갖는 C1-C4 알킬이고; Rt1 및 Rt2는 서로 독립적으로 C1-C6 알킬이고; XM1'은 O 또는 NR1이고; v1은 1 내지 30의 정수이고; v2는 0 내지 30의 정수이고; n1은 3 내지 40의 정수이고; r1은 2 또는 3의 정수인, 방법.
39. 구현예 38에 있어서, 상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 트리스(트리메틸실릴옥시)실릴프로필(메트)아크릴레이트, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, [3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시]프로필비스(트리메틸실록시)부틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-(2-하이드록시에톡시)프로필옥시)프로필비스(트리메틸실록시)메틸실란, 3-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시)프로필트리스(트리메틸실록시)실란, N-2-(메트)아크릴옥시에틸-O-(메틸-비스-트리메틸실록시-3-프로필)실릴 카바메이트, 3-(트리메틸실릴)프로필비닐 카보네이트, 3-(비닐옥시카보닐티오)프로필트리스(트리메틸실록시)실란, 3-[트리스(트리메틸실록시)실릴]-프로필비닐 카바메이트, 3-[트리스(트리메틸실록시)실릴]프로필 알릴 카바메이트, 3-[트리스(트리메틸실록시)실릴]-프로필 비닐 카보네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
40. 구현예 13 내지 37 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 α-(메트)아크릴옥시프로필 종결된 ω-C1-C4-alkyl 종결된 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필 종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-(2-하이드록실-메트아크릴옥시프로필옥시프로필)-ω-C1-C4-알킬-데카메틸펜타실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에톡시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시-프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시이소프로필옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시부틸옥시-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시에틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시프로필아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[3-(메트)아크릴옥시-부틸아미노-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-(메트)아크릴옥시-(폴리에틸렌옥시)-2-하이드록시프로필옥시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-에톡시프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-N-에틸아미노프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필-아미노프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-[(메트)아크릴옥시-2-하이드록시프로필옥시-(폴리에틸렌옥시)프로필]-종결된 ω-C1-C4-알킬 종결된 폴리디메틸실록산, α-비닐 카보네이트-종결된 ω-C1-C4-알킬-종결된 폴리디메틸실록산, α-비닐 카바메이트-종결된 ω-C1-C4-알킬-종결된 폴리디메틸실록산, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
41. 구현예 13 내지 40 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물 중 성분 (a), (b), 및 (c)의 양의 합은 제2 단량체 혼합물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 약 60 중량%인, 방법.
42. 구현예 13 내지 40 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물 중 성분 (a), (b), 및 (c)의 양의 합은 제2 단량체 혼합물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 약 65 중량%인, 방법.
43. 구현예 13 내지 40 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물 중 성분 (a), (b), 및 (c)의 양의 합은 제2 단량체 혼합물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 약 70 중량%인, 방법.
44. 구현예 13 내지 40 중 어느 하나에 있어서, 제2 단량체 혼합물 중 성분 (a), (b), 및 (c)의 양의 합은 제2 단량체 혼합물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 약 75 중량%인, 방법.
45. 구현예 1 내지 44 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
46. 구현예 1 내지 44 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)] 디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸] 포스페이트, 트리메틸올프로판 디-(메트)아크릴레이트, 및 3,4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸란, 디아크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-프로페닐)-2-프로펜아미드), 디메타크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-메틸-2-프로페닐)-2-메틸-2-프로펜아미드), N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드-프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트(즉, N,N'-2-포스포닐옥시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드), 피페라진 디아크릴아미드(또는 1,4-비스(메트)아크릴로일 피페라진), 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸오프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
47. 구현예 1 내지 44 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 테트라(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 트리(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜) 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
48. 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 비-실리콘 소수성 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
49. 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 C1-C8 알킬 (메트)아크릴레이트, 적어도 하나의 C5-C16 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 적어도 하나의 아릴 메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 적어도 하나의 불소-함유 아크릴 단량체, 적어도 하나의 비닐 알카노에이트, 적어도 하나의 비닐옥시알칸, 적어도 하나의 치환 또는 비치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 1-부텐, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
50. 구현예 49에 있어서, 상기 적어도 하나의 비닐 알카노에이트는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 발레레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 비닐옥시알칸은 비닐 에틸 에테르, 프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 시클로헥실 비닐 에테르, t-부틸 비닐 에테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 적어도 하나의 불소-함유 아크릴 단량체는 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로-이소-프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로부틸(메트)아크릴레이트, 헵타플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트, 펜타플루오로페닐 (메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실에틸-티오-카보닐-아미노에틸-메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
51. 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 4-tert-부틸스티렌, 2-메틸스티렌, 스티렌, 4-에톡시스티렌, 2,4 -디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
52. 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 메틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
53. 구현예 1 내지 47 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 메틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는, 방법.
54. 구현예 1 내지 53 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 UV 흡수 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
55. 구현예 1 내지 53 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸(Norbloc)을 포함하는, 방법.
56. 구현예 1 내지 55 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 나프토피란, 인데노-융합 나프토피란(즉, 인데노-나프토피란), 복소환 고리-융합 나프토피란, 벤조피란, 페난트로피란, 퀴노피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 안트라센 융합 피란, 테트라센 융합 피란, 스피로(벤진돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)벤조피란, 스피로(인돌린)퀴노피란, 스피로(인돌린)피란, 나프톡사진, 스피로벤조피란, 스피로벤조티오피란, 나프타세네디온, 벤족사진, 스피로옥사진, 나프톡사진, 스피로(벤진돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도-벤족사진, 스피로(인돌린)-벤족사진, 스피로(벤진돌린) 벤족사진, 스피로(벤진돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린) 플루오란테녹사진, 스피로(인돌린)-퀴녹사진, 스피로피페리딘-나프토피란, 피로(인돌린)피로노벤족사진, 벤조스피로피란, 나프토스피로피란, 스피로벤족사진-피롤로피리딘, 스피로나프톡사진-피롤로피리딘, 스피로-옥사제핀-벤족사진, 스피로-옥사제핀-나프톡사진, 스피로(인돌린)벤조티아졸록사진, 스피로(인돌린)벤조피롤록사진, 스피로(인돌린)퀴나졸리노-옥사진, 스피로(인돌린)-안트라세노벤족사진, 벤조푸로벤조피란, 벤조티에노벤조피란, 나프토푸로벤조피란, 벤조피라노-융합 나프토피란, 스피로(이소인돌린)-나프톡사진, 스피로(이소인돌린)벤족사진, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
57. 구현예 1 내지 56 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 중합성인(즉, 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 것인), 방법.
58. 구현예 57에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 제1 반응성 작용기를 갖는 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체의 커플링 반응 생성물이고, 반응성 광변색성 화합물은 커플링 반응 하에서 커플링제의 부재 또는 존재 하에 제2 반응성 작용기를 갖고, 제1 반응성 작용기는 -COCl, -COBr, -COOH, -NHRN2, -NCO, -OH, -CHO, , , 또는 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 제2 반응성 작용기는-COOH, -NHRN2, , , , -NCO, -OH, -SH, -CHO, , , 또는 로 이루어진 군으로부터 선택되고, R0은 수소 또는 메틸이고 RN2는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C15 알킬, 시클로헥실, 시클로펜틸, 치환 또는 비치환 페닐, 또는 치환 또는 비치환 페닐-C1-C6 알킬인, 방법.
59. 구현예 58에 있어서, 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체는 (메트)아크릴로일 할라이드(CH2=CH─COX 또는 CH2=CCH3─COX, X= Cl 또는 Br), (메트)아크릴산의 N-하이드록시석신이미드 에스테르, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 이소시아나토-C2-C6 알킬 (메트)아크릴레이트, 아미노-C2-C6 알킬 (메트)아크릴아미드, C1-C6 알킬아미노-C2-C6 알킬 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산, C2-C4 알킬아크릴산(예를 들어, 에틸아크릴산, 프로필아크릴산, 부틸아크릴산), N-2-아크릴아미도글리콜산, 3-(아크릴로일옥시)프로판산, C2-C6 하이드록실알킬 (메트)아크릴레이트, C2-C6 하이드록시알킬 (메트)아크릴아미드, 아즈락톤-함유 비닐 단량체(예를 들어, 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4-메틸-4-에틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-부틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4,4-디부틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-도데실-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4, 4-디페닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-펜타메틸렌-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-테트라메틸렌-1,3-옥사졸린- 5-온, 2-비닐-4,4-디에틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4-메틸-4-노닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-페닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-벤질-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4,4-펜타메틸렌-1,3-옥사졸린-5-온, 및 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-6-온으로서, 바람직한 아즈락톤-함유 비닐 단량체는 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온(VDMO) 및 2-이소프로페닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온(IPDMO)임), 아지리디닐 C1-C12 알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어, 2-(1-아지리디닐) 에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(1-아지리디닐) 프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(1-아지리디닐) 부틸 (메트)아크릴레이트, 6-(1-아지리디닐)헥실 (메트)아크릴레이트, 또는 8-(1-아지리디닐) 옥틸(메트)아크릴레이트), 아크롤레인, 메타크롤레인, 크로톤알데히드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
60. 구현예 58 또는 구현예 59에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-10,11-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-10,11-디메톡시-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-하이드록시메틸-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시메틸-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노-[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-페닐-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,7,10,11-테트라메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-(4-(4,5-디페닐-1H-이미다졸-2-일)페닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4]나프토[1.2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4]나프토[1.2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11,13-트리메틸-13-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시)-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11,13-트리메틸-13-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)에톡시)에톡시)-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-13-하이드록시-13-(2-옥소-2-에톡시에틸)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-(2-옥소-2-에톡시에틸)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-부틸-13-하이드록시-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-카보메톡시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-6,7-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시-에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-6,7,10,11-테트라메톡시-13-에틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-13-부틸-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3] 나프토[1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-13-메틸-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-알릴옥시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(피페라진-1-일)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(4-하이드록시벤즈아미도)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-비닐-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(카복실산)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1.2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-(4-하이드록시에톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-11-(4-(N,N-디메틸아미노)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,4-디메톡시페닐)-페닐-6,11-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(3-메틸-4-메톡시페닐)-13-하이드록시-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노 [2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-13-옥소-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7- 모르폴리노-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6,11-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시-에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-(4-모르폴리노페닐)-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b] 피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-옥소-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시에톡시페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-13,13-디메틸-3H,13H-인데노-[2',3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시에톡시)페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[I,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시에톡시)페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시)페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[I,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-(2-하이드록시에틸)피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-(2-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시에틸)피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페라지닐-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2’,3”:3.4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3”:3.4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피펜딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시피펜딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-6-메톡시-7-(2-하이드록시-2-메틸-3-부틴-4-일)-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐-에틸)카복시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2’,3’:3.4]-나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-피페라지닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-(1-옥소-메톡시프로프-2-일)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라지노)-페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라지노)페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-피페라지닐페닐)-6,11-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-피페라지닐페닐)-6-메톡시-7-피페리디닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(3-메틸피페라진-1-일)페닐)-6-메톡시-7-(데카하이드로이소퀴놀린-2-일)-11-tert-부틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-16-(에톡시카노빌)메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로-[2’,3’:7,8] 인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-16-(에톡시카노빌)-메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로 [2”,3”:6’,7’]인데노-[3’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-16-(에톡시카노빌)-메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로[2”,3”:6’,7’]인데노[3’,2’:4,3] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-(에톡시카보닐)메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로-벤조푸로[2’,3’:7,8]인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16-에틸-16H-벤조푸로[2’,3’:7,8] 인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16H-벤조푸로 [2”,3”:6,7]인데노 [3’,2’:4,3]나프토-[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16-에틸-16H-벤조푸로[2”,3”:6,7]-인데노[3’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-13-하이드록시-13-메틸-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-6,11-디플루오로-13-하이드록시-13-(1-옥소-메톡시프로프-2-일)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
61. 구현예 58 또는 구현예 59에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 2,2-디(4-플루오로페닐)-5-하이드록시카보닐-6-페닐-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메틸페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시-페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시에톡시카보닐-6-메틸-8-비닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시-페닐)-5-메톡시에톡시카보닐-6-메틸-8-하이드록시카보닐-2H-나프토 [1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-(2-하이드록시에톡시)에톡시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-페닐-9-(2-하이드록시에톡시)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시-카보닐-6-(4-(2-하이드록시-에톡시)페닐)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-디페닐메틸올-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-디페닐메틸올-6-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-하이드록시에톡실카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-메틸-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-페닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-(3-아미노페닐)-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-2,5,7-트리하이드로-7-메틸리딘-5-옥소-푸로-[3’,4’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-페닐티오-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-13-하이드록시-13-메틸-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-9-메톡시카보닐-8-(2-하이드록시에톡시)에톡시-[3H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시카보닐-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시카보닐-8,9-디메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-모르폴리노카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보메톡시-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-모르폴리노-카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-메틸올-6-(3-디메틸아미노프로필)-메틸아미노-2H-나프토[1,2-b]피란;2,2-디페닐-2,5,7-트리하이드로-7-메틸리덴-5-옥소푸로-[3’,4’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2,2-스피로아다만틸렌-5-페닐티오-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-스피로-아드맘틸렌-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란, 3,3-디페닐-8-하이드록시-9-카보프로폭시-3H-나프토[2,1-b]피란; 2,2,5-트리페닐-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2,6-트리페닐-5-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시)에톡시)카보닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2,6-트리페닐-5-(2-(2-(2-옥시란-2-일메톡시)에톡시)에톡시)-에톡시카보닐)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-(4-모르폴리노페닐)-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시-페닐)-2-tert-부틸-5-메톡시-카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-메틸-9-메톡시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)페닐)- 2-페닐-5-메톡시카보닐-6-(2-(2-메틸프로프-2-에녹실옥시)에톡시)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 3-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시)에톡시페닐)-3-페닐-9-메톡시카보닐-8-메톡시-[3H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-모르폴리노페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(9-에틸카바졸-2-일)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(9-페닐카바졸-2-일)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-디메틸아미노페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 3-(2-플루로페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보프로폭시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2-플루로페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보메톡시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2,4-디메톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보메톡시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2,4,6-트리플루로페닐)-3-(2,4,6-트리메톡시-1-나프틸)-8-아세틸-9-카보닐로일-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2-메틸-2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-6-메톡시-12-하이드록시메틸-11-페닐-3H-페난트로[1,2-b]피란; 5,5-비스(4-메톡시페닐)-8-메틸올-5H-플루오란테노[3,2-b]피란; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
62. 구현예 58 또는 구현예 59에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 1-하이드록시-에틸-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-하이드록시프로필-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-아미노에틸-3,3-디메틸-5-클로로스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-하이드록시에틸-3,3-디메틸-8’-메톡시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-(p-비닐페닐)-3,3-디메틸-5,6-디클로로스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-5’-하이드록시메틸스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-아미노스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-5-클로로-8’-하이드록시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-벤질-3,3-디메틸-9’-비닐벤조일옥시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-벤질-3,3-디메틸-5’-하이드록시메틸피페리디노스피로-나프토옥사진; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-피리도-[2,1-b][1,4]벤족사진]; 5-하이드록시-6’-시아노-1,3,3-트리메틸-스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-하이드록시-6’-페닐설포닐-1,3,3-트리메틸-스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5’포르밀-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-6’-피페라지노-1,3,3-트리메틸 스피로[2H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-6’-(4-하이드록시에틸)피페라지노-1,3,3-트리메틸 스피로[2H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-9’-하이드록시-1,3,3-트리메틸 스피로92H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4] 옥사진; 1,3,3,4,5-펜타메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3,3,5,6-펜타메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-프로필-3,3,4,5-테트라메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-프로필-3,3,5,6-테트라메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-메톡시에틸-3,3-디메틸-9’-알릴옥시카보닐-8’-클로로악톡시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-알릴-3,3-스피로시클로헥실-9’-벤질옥시카보닐-8’-클로로악톡시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트-[2,1-b][1,4]옥사진; 5-아미노-1,3,3-트리메틸-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-피리도[3,4-f][1,4]-벤족사진; 6-하이드록시-1’,3’,3’,4’,5’-펜타메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 6-하이드록시-1’,3’,3’,5’,6’-펜타메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 5,7-디메톡시-1’-하이드록시-카보닐에틸-3’,3’-디메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 7-메톡시-1’-하이드록시-에틸-3’,3’-디메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 9’-하이드록시-1-메틸-스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 5-클로로-9’-하이드록시-1-메틸스피로-[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-1-메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-5-메톡시-1-메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-1,4,5-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-이소프로필스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-헥사데실-스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-옥타데실스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 1,1”-(1,5-펜탄디일)비스[3,3-디메틸]-9’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,1”-[1,4-페닐렌비스(메틸렌)] 비스[3,3-디메틸]-5’-하이드록시메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,1”-(1,4-부탄디일)비스[5,6-디클로로-3,3-디메틸]-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시피페리디노-스피로나프토옥사진; 3-카복시에틸-1,1-디메틸-9’-메톡시-스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-카복시에틸-3,3-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,1-디메틸-3-하이드록시에틸-9’-메톡시-스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 3,3-디메틸-1-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 3-카복시에틸-1,1-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 1-카복시에틸-3,3-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4] 벤족사진]; 1,1-디메틸-3-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 3,3-디메틸-1-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 5-아미노-5’-(2-벤즈티아졸릴)-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-아미노-5’-(5’-(2-하이드록시페닐)-2-옥사디아졸릴)-1-이소프로필-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-아미노-5’-(5’-페닐-2-옥사디아졸릴)-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
63. 구현예 58 또는 구현예 59에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1, 2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 ; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
64. 구현예 1 내지 63 중 어느 하나에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물을 포함하는, 방법.
65. 구현예 1 내지 66 중 어느 하나에 있어서, 상기 하나 이상의 가시광 자유 라디칼 개시제는 벤조일포스핀 개시제 및/또는 아실게르마늄 광개시제를 포함하는, 방법.
66. 구현예 65에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 자유 라디칼 개시제는 , , 또는 인 아실게르마늄 광개시제를 포함하는, 방법.
67. 구현예 67 또는 구현예 68에 있어서, 가시광은 420 nm 내지 500 nm 영역의 가시광인, 방법.
68. 구현예 1 내지 67 중 어느 하나에 있어서, 화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 50% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행되는, 방법.
69. 구현예 1 내지 67 중 어느 하나에 있어서, 화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 70% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행되는, 방법.
70. 구현예 1 내지 67 중 어느 하나에 있어서, 화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 90% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행되는, 방법.
71. 구현예 1 내지 70 중 어느 하나의 방법에 따라 수득된 하이드로겔 콘택트 렌즈.
본 개시는 당업자가 본 발명을 실시하는 것을 가능하게 할 것이다. 본원에 기재된 다양한 구현예에 대한 다양한 수정, 변형, 및 조합이 이루어질 수 있다. 독자가 특정 구현예 및 이의 이점을 더 잘 이해할 수 있도록 하기 위해, 하기 실시예를 참조하는 것이 제안된다. 본 명세서 및 실시예는 예시적인 것으로 간주되도록 의도된다.
실시예 1
산소 투과도 측정
명시되지 않는 한, 렌즈 및 렌즈 재료의 산소 투과도 (Dk /t), 고유 (또는 에지-보정된) 산소 투과율 (Dki 또는 Dkc)은 ISO 18369-4에 기술된 절차에 따라 측정된다.
평형 물 함량
콘택트 렌즈의 평형 물 함량 (EWC)은 다음과 같이 결정된다.
염수 용액 중에서 완전히 평형화된, 수화된 하이드로겔 콘택트 렌즈에 존재하는 물의 양(중량 퍼센트로 표시됨)을 실온에서 결정한다. 렌즈를 빠르게 쌓고, 천으로 렌즈를 블로팅한 후에 렌즈 스택을 분석 저울 상의 알루미늄 팬으로 옮긴다. 각각의 샘플 팬에 대한 렌즈의 수는 일반적으로 5개이다. 팬 + 렌즈의 수화된 중량을 기록한다. 팬을 알루미늄 포일로 덮는다. 팬을 100±2℃의 실험실 오븐에 넣어서 16 내지 18시간 동안 건조시킨다. 팬 + 렌즈를 오븐에서 꺼내고 건조기 내에서 적어도 30분 동안 냉각시킨다. 건조기에서 싱글 팬을 꺼내고, 알루미늄 포일을 버린다. 분석 저울에서 팬 + 건조된 렌즈 샘플을 칭량한다. 모든 팬에 대해 반복한다. 비어 있는 칭량 팬의 중량을 빼서 렌즈 샘플의 습윤 및 건조 중량을 계산할 수 있다.
탄성 모듈러스
콘택트 렌즈의 탄성 모듈러스는 MTS insight 기기를 사용하여 측정된다. Precision Concept 2 스테이지 커터를 사용하여 콘택트 렌즈를 우선 3.12 mm 폭 스트립으로 절단한다. 5가지 두께 값을 6.5 mm 게이지 길이 내에서 측정한다. 스트립을 기기 그립에 장착하고 21 ± 2℃로 제어된 온도를 갖는 PBS (포스페이트 완충 염수)에 담근다. 일반적으로 5N 로드 셀을 시험에 사용한다. 샘플이 파괴될 때까지 일정한 힘 및 속도를 샘플에 가한다. TestWorks 소프트웨어에 의해 힘 및 변위 데이터를 수집한다. 탄성 변형 영역에서 0의 연신율에 가까운 응력 대 변형률 곡선의 기울기 또는 접선인 탄성 모듈러스 값을 TestWorks 소프트웨어로 계산한다.
광유변학: 광유변학 실험은 경화 동안 시간의 함수로서 탄성(G') 및 점성 계수(G'')를 측정한다. 실험은 적절한 광원, 임의로 관심 파장을 선택하기 위한 차단 필터, 및 레오미터를 사용하여 수행한다. 예를 들어, 광원은 청색광 LED(CureBox 450-500 nm; 총 방사 조도 0.2~5 mW/cm2)일 수 있다. 샘플(즉, 중합성 조성물)을 화학 방사선(즉, 청색광)이 통과할 수 있는 석영 판과 레오미터 사이에 배치한다. 중합성 조성물의 경화 시간은 탄성 계수(G')가 안정기에 도달할 때 측정한다.
화학 물질
PrOH는 1-프로판올을 나타내고; EtOAc는 에틸 아세테이트를 나타내고; DMA는 N,N-디메틸아크릴아미드를 나타내고; MMA는 메틸 메타크릴레이트를 나타내고; EGMA는 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트를 나타내고; TEGDMA는 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트를 나타내고; D6은 모노부틸-종결된 모노메타크릴옥시프로필-종결 폴리디메틸실록산(Mw 약 750 g/mol, Shin-Etsu)을 나타내고; GA는 화학식 G의 친수성 폴리실록산 비닐 가교결합제를 나타내고(Mn 약 11.6K g/mol, OH 함량 약 2.1 meq/g, Shin-Etsu); Betacon은 하나의 말단 메타크릴레이트 기와 하나의 PDMS 세그먼트 사이에 각각 위치한 2개의 우레탄 연결기 및 PDMS와 PFPE 세그먼트 사이의 디우레탄 연결기를 통해 하나의 퍼플루오로폴리에테르(PFPE)에 의해 분리된 2개의 폴리디메틸실록산(PDMS) 세그먼트를 갖는 다이메타크릴레이트-종결된 사슬 연장 폴리디메틸실록산(Mn 약 5000 g/mol)을 나타내며, US5760100의 실시예 B-1에 기술된 것과 유사한 방법에 따라 제조되고; Ge-PI는 비스(4-메톡시벤조일)디에틸게르마늄(아실게르마늄 광개시제)를 나타내고; Vazo 64는 2,2'-디메틸-2,2'아조디프로피오노니트릴을 나타내고; Nobloc은 Aldrich의 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐]에틸 메타크릴레이트이고; Norbloc은 Aldrich의 2-[2'-하이드록시-5'-(2-메타크릴옥시에틸)페닐)]-2H-벤조트리아졸이고; NPD-blue는 활성화된 상태에서 청색을 나타내는 중합성 나프토피란 광변색성 염료를 나타내고(Vivimed); NPD-green은 활성화된 상태에서 녹색을 나타내는 중합성 나프토피란 광변색성 염료를 나타내고(Vivimed); RB247은 Reactive Blue 247이다.
[화학식 G]
실시예 2
중합성 조성물
실리콘 하이드로겔 물질을 형성하기 위한 2개의 중합성 조성물은 표 1 및 2에 나타낸 조성물을 갖도록 모든 필수 성분을 블렌딩하여 제조된다.
광유변학 연구
청색광 LED(CureBox 450~500 nm; 총 방사조도 0.2 mW/cm2)를 사용하여 제형 2A를 경화하여 광유변학 데이터를 획득하였다. 결과를 도 2에 나타내었다.
중앙 광변색성 구역이 있는 SiHy 콘택트 렌즈의 제작
약 3 μL의 제형 2A를 플라스틱 몰드의 암형(FC) 몰드 반부(폴리프로필렌으로 제조됨)의 중앙에 투입하여 원형 층을 형성하고, 0(대조군); 1; 5; 8; 및 13분 중 하나의 시간 동안 청색광 LED(CureBox 450~500 nm; 총 방사조도 0.2 mW/cm2)로 부분적으로 경화한다.
30~80 μL의 제형 2B를 암형(FC) 몰드 반부에 첨가하여 부분 경화된 원형 층을 침지시킨 후 몰드를 수형(BC) 몰드 반부로 폐쇄하여 제형 2B 및 이에 침지된 부분 경화된 원형 층을 포함하는 성형 조립체를 형성한다.
성형 조립체는 오븐에서 다음의 경화 프로파일에 따라 열 경화한다: 실온에서 55℃까지 약 7℃/분의 램프 속도로 램핑; 55℃에서 약 30분 동안 유지; 55℃에서 80℃까지 약 7℃/분의 램프 속도로 램핑; 55℃에서 약 30분 동안 유지; 80℃에서 100℃까지 약 7℃/분의 램프 속도로 램핑; 및 100℃에서 약 30분 동안 유지.
탈성형 후, 캐스트-성형된 SiHy 콘택트 렌즈를 PrOH로 180분 동안 추출한 후 PB(약 0.077 wt% NaH2PO4·H2O 및 약 0.31 wt% Na2HPO4·2H2O를 함유하는 인산염 완충액)에서 1시간 동안 헹군다.
렌즈는 광변색성 활성(5~8 mm)을 포함하는 중앙 영역 내에 형성된다. 이 영역은 UVA(블랙 라이트)로 활성화할 수 있다. 중앙 경화 렌즈의 경우, 경화 시간이 증가함에 따라 중앙 부분에서 뚜렷한 외부 융기의 진행이 관찰된다. 이는 중앙과 가장자리 사이의 기계적 차이의 결과일 수 있다. 또한, 광경화 단계가 없는 공정에서 제조된 렌즈에서 광변색성 물질의 번짐이 관찰되지만, 경화 시간 1분, 5분, 및 8분의 광경화 단계를 포함하는 공정에서 제조된 렌즈에서는 광변색성 물질의 현저한 번짐이 관찰되지 않는다.
본원의 상기에 인용된 모든 간행물 및 특허는 이들의 전문이 본원에 참조로 포함된다.

Claims (23)

  1. 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법으로서,
    (1) 제1 중합성 유체 조성물 및 제2 중합성 유체 조성물을 수득하는 단계(제1 중합성 유체 조성물은 적어도 하나의 가시광 자유 라디칼 광개시제, 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제, 적어도 하나의 제1 중합성 물질, 및 적어도 하나의 광변색성 화합물을 포함하고, 제2 중합성 유체 조성물은 상기 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제 및 적어도 하나의 제2 중합성 물질을 포함하고 임의의 광변색성 화합물이 없으며, 제1 중합성 유체 조성물은 특정 세기의 가시광을 사용하는 광유변학 연구에서 측정된 바와 같은 경화 시간을 가짐);
    (2) 성형될 콘택트 렌즈의 전방 표면을 정의하는 제1 성형 표면을 갖는 암형 몰드 반부 및 성형될 콘택트 렌즈의 후방 표면을 정의하는 제2 성형 표면을 갖는 수형 몰드 반부를 포함하는 렌즈 몰드를 수득하는 단계로서, 몰드 폐쇄 시 암형 및 수형 몰드 반부가 서로를 수용하여 제1 및 제2 성형 표면 사이에 몰드 공동이 형성되도록 구성된 렌즈 몰드를 수득하는 단계;
    (3) 소정량의 제1 중합성 유체 조성물을 암형 몰드 반부의 제1 성형부의 중앙 구역 상에 도포하여 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 형성하는 단계(원형 층의 직경은 약 13.00 mm 이하임);
    (4) 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층을 화학선 경화하여 곡면을 갖는 디스크를 형성하는 단계(화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 30% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행됨);
    (5) 소정량의 제2 중합성 유체 조성물을 제1 성형 표면의 중앙 구역 상의 부분 가교결합된 원형 층 위에 분배하는 단계;
    (6) 암형 몰드 반부를 수형 몰드 반부로 폐쇄하여 몰드 공동 내에서 제2 중합성 유체 조성물에 침지된 부분 가교결합된 원형 층을 포함하는 성형 조립체를 형성하는 단계;
    (7) 성형 조립체에서 제2 중합성 유체 조성물 및 이에 침지된 부분 가교결합된 원형 층을 열 경화하여 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈의 중심축과 동심을 이루는 약 13 mm 이하 직경의 광변색성 중앙 구역을 갖는 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 형성하는 단계;
    (8) 성형 조립체를 수형 및 암형 몰드 반부 중 하나인 렌즈-부착된 몰드 반부 상에 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈가 부착된 상태로 수형 몰드 반부와 암형 몰드 반부로 분리하는 단계;
    (9) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를 렌즈-부착된 몰드 반부로부터 제거하는 단계; 및
    (10) 미가공 하이드로겔 콘택트 렌즈를, 수화 공정, 및 추출, 표면 처리, 패키징, 멸균, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 다른 공정을 포함하는 성형-후 공정에 적용하는 단계
    를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 비-실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체, N,N-디메틸아릴아미드, N-비닐피롤리돈, 적어도 하나의 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 제1 친수성 비닐 단량체, 및 (b) 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제1 단량체 혼합물인, 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 제1 중합성 유체 조성물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 50 중량%의 적어도 하나의 하이드록실-함유 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
  4. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 비-실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 하나 이상의 수용성 비-실리콘 프리폴리머 및 임의로 (b) 친수성 비닐 단량체, 비-실리콘 비닐 가교결합제, 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 반응성 혼합물인, 방법.
  5. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 중합성 유체 조성물은 모두 실리콘 하이드로겔을 형성할 수 있고, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (a) 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체, (b) 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제, 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제, 또는 둘 모두, (c) 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체, 및 임의로 (d) 비-실리콘 소수성 비닐 단량체, UV 흡수 비닐 단량체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제2 단량체 혼합물이고, 상기 적어도 하나의 제2 친수성 비닐 단량체는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴아미도 단량체, 적어도 하나의 친수성 (메트)아크릴옥시 단량체, 적어도 하나의 친수성 N-비닐 아미드 단량체, 적어도 하나의 메틸렌-함유 피롤리돈 단량체, 적어도 하나의 비닐 에테르 단량체, 적어도 하나의 알릴 에테르 단량체, 적어도 하나의 포스포릴콜린-함유 비닐 단량체, N-2-하이드록시에틸 비닐 카바메이트, N-비닐옥시카보닐-β-알라닌, N-비닐옥시카보닐-α-알라닌, 또는 (i) 이들의 조합을 포함하고,
    상기 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체는 (i) 트리스(트리알킬실록시)실릴 기, 및 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 및 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 단독 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체; (ii) 비스(트라이알킬실릴옥시)-알킬실릴 기, 및 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 및 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 단독 에틸렌계 불포화 기를 함유하는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체; (iii) a) (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 및 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 단독 에틸렌계 불포화 기 및 b) 2 내지 30개의 실록산 단위를 갖고 알킬, 하이드록시알킬, 또는 메톡시알킬 기로 종결되는 폴리실록산 사슬을 함유하는 적어도 하나의 실리콘-함유 비닐 단량체; 또는 (iv) 이들의 조합을 포함하는, 방법.
  6. 제5항에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 하기 화학식 H의 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하고,
    [화학식 H]

    상기 식에서:
    d1은 30 내지 500의 정수이고 d2는 1 내지 75의 정수이되, 단, d2/d1은 약 0.035 내지 약 0.15(바람직하게는 약 0.040 내지 약 0.12, 보다 더 바람직하게는 약 0.045 내지 약 0.10)이고;
    Xh1은 O 또는 NRhN이며 RhN은 수소 또는 C1-C10-알킬이고;
    Rh0은 수소 또는 메틸이고;
    Rh1 및 Rh2는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼 또는 -Rh4-O-Rh5-의 2가 라디칼이며 Rh4 및 Rh5는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환 C1-C10 알킬렌 2가 라디칼이고;
    Rh3은 하기 화학식 H-a 내지 H-e 중 어느 하나의 1가 라디칼이고;
    [화학식 H-a]

    [화학식 H-b]

    [화학식 H-c]

    [화학식 H-d]

    [화학식 H-e]

    k1은 0 또는 1이고; m1은 2 내지 4의 정수이고; m2는 1 내지 5의 정수이고; m3은 3 내지 6의 정수이고; m4는 2 내지 5의 정수이고;
    Rh6은 수소 또는 메틸이고;
    Rh7은 (m2+1) 원자가를 갖는 C2-C6 탄화수소 라디칼이고;
    Rh8은 (m4+1) 원자가를 갖는 C2-C6 탄화수소 라디칼이고;
    Rh9는 에틸 또는 하이드록시메틸이고;
    Rh10은 메틸 또는 하이드로메틸이고;
    Rh11은 하이드록실 또는 메톡시이고;
    Xh1은 -S-의 황 연결기 또는 -NRh12-의 3차 아미노 연결기이며 Rh12는 C1-C1 알킬, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필, 또는 2,3-디하이드록시프로필이고;
    Xh2는 또는 의 연결기이며 Rh13은 수소 또는 C1-C10 알킬인, 방법
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 제2 단량체 혼합물은 (i) 하나의 단독 폴리디오르가노실록산 세그먼트 및 2개의 말단 에틸렌계 불포화 기(이는 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 포함하는 적어도 하나의 폴리실록산 비닐 가교결합제; 및/또는 (ii) 적어도 2개의 폴리디오르가노실록산 세그먼트, 및 폴리디오르가노실록산 세그먼트와 2개의 말단 에틸렌계 불포화 기(이는 (메트)아크릴로일옥시 기, (메트)아크릴로일아미노 기, 비닐 카보네이트 기, 비닐카바메이트 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 각각의 쌍 사이의 공유 링커를 갖는 적어도 하나의 사슬-연장된 폴리실록산 비닐 가교결합제를 포함하는, 방법.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 단량체 혼합물 중 성분 (a), (b), 및 (c)의 양의 합은 제2 단량체 혼합물에 존재하는 모든 중합성 물질의 총 중량 대비 적어도 약 60 중량%인, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 (i) 에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디-(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디(메트)아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디-(메트)아크릴레이트, 에틸렌비스[옥시(2-하이드록시프로판-1,3-디일)]디-(메트)아크릴레이트, 비스[2-(메트)아크릴옥시에틸]포스페이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 및 3, 4-비스[(메트)아크릴로일]테트라하이드로푸안, 디아크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-프로페닐)-2-프로펜아미드), 디메타크릴아미드(즉, N-(1-옥소-2-메틸-2-프로페닐)-2-메틸-2-프로펜아미드), N,N-디(메트)아크릴로일-N-메틸아민, N,N-디(메트)아크릴로일-N-에틸아민, N,N'-메틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-디하이드록시에틸렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2-하이드록시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드, N,N'-2,3-디하이드록시부틸렌 비스(메트)아크릴아미드, 1,3-비스(메트)아크릴아미드-프로판-2-일 디하이드로겐 포스페이트(즉, N,N'-2-포스포닐옥시프로필렌 비스(메트)아크릴아미드), 피페라진 디아크릴아미드(또는 1,4-비스(메트)아크릴로일 피페라진), 테트라에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 에틸렌글리콜 디비닐 에테르, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리메틸오프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 비-실리콘 비닐 가교결합제; (ii) 적어도 하나의 C1-C8 알킬 (메트)아크릴레이트, 적어도 하나의 C5-C16 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 적어도 하나의 아릴 메타크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴, 적어도 하나의 불소-함유 아크릴 단량체, 적어도 하나의 비닐 알카노에이트, 적어도 하나의 비닐옥시알칸, 적어도 하나의 치환 또는 비치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 1-부텐, 또는 이들의 조합을 포함하는 적어도 하나의 비-실리콘 소수성 비닐 단량체; (iii) 적어도 하나의 UV 흡수 비닐 단량체; 또는 (iv) 이들의 조합을 포함하는, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화학선 경화 단계는 경화 시간의 적어도 50% 동안 특정 세기의 가시광을 제1 중합성 유체 조성물의 원형 층에 조사함으로써 수행되는, 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 UV 흡수 비닐 단량체를 포함하는, 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 나프토피란, 인데노-융합 나프토피란(즉, 인데노-나프토피란), 복소환 고리-융합 나프토피란, 벤조피란, 페난트로피란, 퀴노피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 안트라센 융합 피란, 테트라센 융합 피란, 스피로(벤진돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)벤조피란, 스피로(인돌린)퀴노피란, 스피로(인돌린)피란, 나프톡사진, 스피로벤조피란, 스피로벤조티오피란, 나프타세네디온, 벤족사진, 스피로옥사진, 나프톡사진, 스피로(벤진돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)나프톡사진, 스피로(인돌린)피리도-벤족사진, 스피로(인돌린)-벤족사진, 스피로(벤진돌린) 벤족사진, 스피로(벤진돌린)피리도벤족사진, 스피로(인돌린) 플루오란테녹사진, 스피로(인돌린)-퀴녹사진, 스피로피페리딘-나프토피란, 피로(인돌린)피로노벤족사진, 벤조스피로피란, 나프토-스피로피란, 스피로벤족사진-피롤로피리딘, 스피로나프톡사진-피롤로피리딘, 스피로-옥사제핀-벤족사진, 스피로-옥사제핀-나프톡사진, 스피로(인돌린)벤조티아졸록사진, 스피로(인돌린)벤조피롤록사진, 스피로(인돌린)퀴나졸리노-옥사진, 스피로(인돌린)-안트라세노벤족사진, 벤조푸로벤조피란, 벤조티에노벤조피란, 나프토푸로벤조피란, 벤조피라노-융합 나프토피란, 스피로(이소인돌린)-나프톡사진, 스피로(이소인돌린)벤족사진, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 중합성인(즉, 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 것인), 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 적어도 하나의 광변색성 화합물은 제1 반응성 작용기를 갖는 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체의 커플링 반응 생성물이고, 반응성 광변색성 화합물은 커플링 반응 하에서 커플링제의 부재 또는 존재 하에 제2 반응성 작용기를 갖고, 제1 반응성 작용기는 -COCl, -COBr, -COOH, -NHRN2, -NCO, -OH, -CHO, , , 또는 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 제2 반응성 작용기는-COOH, -NHRN2, , , , -NCO, -OH, -SH, -CHO, , , 또는 로 이루어진 군으로부터 선택되고, R0은 수소 또는 메틸이고 RN2는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C15 알킬, 시클로헥실, 시클로펜틸, 치환 또는 비치환 페닐, 또는 치환 또는 비치환 페닐-C1-C6 알킬인, 방법.
  15. 제14항에 있어서, 반응성 (메트)아크릴아미도 또는 (메트)아크릴옥시 단량체는 (메트)아크릴로일 할라이드(CH2=CH─COX 또는 CH2=CCH3─COX, X= Cl 또는 Br), (메트)아크릴산의 N-하이드록시석신이미드 에스테르, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 이소시아나토-C2-C6 알킬 (메트)아크릴레이트, 아미노-C2-C6 알킬 (메트)아크릴아미드, C1-C6 알킬아미노-C2-C6 알킬 (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴산, C2-C4 알킬아크릴산(예를 들어, 에틸아크릴산, 프로필아크릴산, 부틸아크릴산), N-2-아크릴아미도글리콜산, 3-(아크릴로일옥시)프로판산, C2-C6 하이드록실알킬 (메트)아크릴레이트, C2-C6 하이드록시알킬 (메트)아크릴아미드, 아즈락톤-함유 비닐 단량체(예를 들어, 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4-메틸-4-에틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-부틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4,4-디부틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-도데실-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4, 4-디페닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-펜타메틸렌-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4,4-테트라메틸렌-1,3-옥사졸린- 5-온, 2-비닐-4,4-디에틸-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4-메틸-4-노닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-페닐-1,3-옥사졸린-5-온, 2-이소프로페닐-4-메틸-4-벤질-1,3-옥사졸린-5-온, 2-비닐-4,4-펜타메틸렌-1,3-옥사졸린-5-온, 및 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-6-온으로서, 바람직한 아즈락톤-함유 비닐 단량체는 2-비닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온(VDMO) 및 2-이소프로페닐-4,4-디메틸-1,3-옥사졸린-5-온(IPDMO)임), 아지리디닐 C1-C12 알킬(메트)아크릴레이트(예를 들어, 2-(1-아지리디닐) 에틸 (메트)아크릴레이트, 3-(1-아지리디닐) 프로필 (메트)아크릴레이트, 4-(1-아지리디닐) 부틸 (메트)아크릴레이트, 6-(1-아지리디닐)헥실 (메트)아크릴레이트, 또는 8-(1-아지리디닐) 옥틸(메트)아크릴레이트), 아크롤레인, 메타크롤레인, 크로톤알데히드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-페닐-3H,13H-인데노 [2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-10,11-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-10,11-디메톡시-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-하이드록시메틸-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시메틸-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노-[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-페닐-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-페닐-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,7,10,11-테트라메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-11-(4-(4,5-디페닐-1H-이미다졸-2-일)페닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4]나프토[1.2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4]나프토[1.2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11,13-트리메틸-13-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시)-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11,13-트리메틸-13-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)에톡시)에톡시)-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-13-하이드록시-13-(2-옥소-2-에톡시에틸)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-(2-옥소-2-에톡시에틸)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-부틸-13-하이드록시-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디에틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디프로필-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-7-메톡시-11-페닐-13-카보메톡시-13-메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-6,7-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시-에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디페닐-6,7,10,11-테트라메톡시-13-에틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-13-부틸-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3] 나프토[1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-13-메틸-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 6,7-디메톡시-2,2-디페닐-13-하이드록시-2H,13H-인데노[1’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-알릴옥시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-7-메톡시-11-페닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(피페라진-1-일)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(4-하이드록시벤즈아미도)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-비닐-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-(카복실산)-6-트리플루오로메틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3:4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1.2-b]피란; 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-(4-하이드록시에톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-11-(4-(N,N-디메틸아미노)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,4-디메톡시페닐)-페닐-6,11-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(3-메틸-4-메톡시페닐)-13-하이드록시-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7,10,11-테트라메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노 [2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-메틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-13-옥소-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7- 모르폴리노-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시에톡시에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6,11-디메톡시-13-메틸-13-메틸-13-하이드록시에톡시-에톡시-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-(4-모르폴리노페닐)-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b] 피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-에틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-하이드록시-13-부틸-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-6,7-디메톡시-13-옥소-3H,13H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시에톡시페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-13,13-디메틸-3H,13H-인데노-[2',3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-페닐)-6-메톡시-7-모르폴리노-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시에톡시)페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시에톡시)페닐)-6-메톡시-7-피페리디노-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[I,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-하이드록시에톡시)페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]-나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시)페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시-페닐)-6,7-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[I,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-(2-하이드록시에틸)피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-(2-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시에틸)피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-피페라지닐-13,13-디메틸-3H,13H-인덴[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2’,3”:3.4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시메틸렌피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3”:3.4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피펜딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시피펜딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노 [2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-디메틸-6-메톡시-7-(2-하이드록시-2-메틸-3-부틴-4-일)-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-하이드록시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2',3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐-에틸)카복시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2’,3’:3.4]-나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(3-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시메틸렌-피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노 [2',3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸)-카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-피페라지닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-(1-옥소-메톡시프로프-2-일)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라지노)-페닐)-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라지노)페닐)-6-메톡시-7-(4-(2-하이드록시카보닐에틸) 카복시피페리딘-1-일)-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3':3,4] 나프토[1.2-b]피란; 3-페닐-3-(4-피페라지닐페닐)-6,11-디메톡시-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토-[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-피페라지닐페닐)-6-메톡시-7-피페리디닐-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-(3-메틸피페라진-1-일)페닐)-6-메톡시-7-(데카하이드로이소퀴놀린-2-일)-11-tert-부틸-13,13-디메틸-3H,13H-인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-16-(에톡시카노빌)메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로-[2’,3’:7,8] 인데노[2’,3’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-16-(에톡시카노빌)-메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로 [2”,3”:6’,7’]인데노-[3’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-16-(에톡시카노빌)-메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로벤조푸로[2”,3”:6’,7’]인데노[3’,2’:4,3] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-(에톡시카보닐)메틸-16-하이드록시-3,16-디하이드로-벤조푸로[2’,3’:7,8]인데노[2’,3’:3,4] 나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16-에틸-16H-벤조푸로[2’,3’:7,8] 인데노[2’,3’:3,4]나프토 [1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16H-벤조푸로 [2”,3”:6,7]인데노 [3’,2’:4,3]나프토-[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-16-하이드록시-16-에틸-16H-벤조푸로[2”,3”:6,7]-인데노[3’,2’:4,3]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-13-하이드록시-13-메틸-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-6,11-디플루오로-13-하이드록시-13-(1-옥소-메톡시프로프-2-일)-1H-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
  17. 제14항 또는 제15항에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 2,2-디(4-플루오로페닐)-5-하이드록시카보닐-6-페닐-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메틸페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시-페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시에톡시카보닐-6-메틸-8-비닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시-페닐)-5-메톡시에톡시카보닐-6-메틸-8-하이드록시카보닐-2H-나프토 [1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-(2-하이드록시에톡시)에톡시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-페닐-9-(2-하이드록시에톡시)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시-카보닐-6-(4-(2-하이드록시-에톡시)페닐)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-디페닐메틸올-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-디페닐메틸올-6-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-하이드록시에톡실카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시)-에톡시카보닐)-6-페닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-메틸-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-페닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-하이드록시메틸-6-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-메톡시카보닐-6-(3-아미노페닐)-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-2,5,7-트리하이드로-7-메틸리딘-5-옥소-푸로-[3’,4’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2,2-비스(4-메톡시페닐)-5-페닐티오-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-13-하이드록시-13-메틸-인데노[2,1-f]나프토[1,2-b]피란; 3,3-디(4-메톡시페닐)-9-메톡시카보닐-8-(2-하이드록시에톡시)에톡시-[3H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시카보닐-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시카보닐-8,9-디메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-모르폴리노카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-카보메톡시-9-메톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-하이드록시-6-모르폴리노-카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐-5-메틸올-6-(3-디메틸아미노프로필)-메틸아미노-2H-나프토[1,2-b]피란;2,2-디페닐-2,5,7-트리하이드로-7-메틸리덴-5-옥소푸로-[3’,4’:3,4]나프토[1,2-b]피란; 2,2-스피로아다만틸렌-5-페닐티오-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-디페닐)-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2-스피로-아드맘틸렌-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란, 3,3-디페닐-8-하이드록시-9-카보프로폭시-3H-나프토[2,1-b]피란; 2,2,5-트리페닐-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2,2,6-트리페닐-5-(2-(2-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시)에톡시)카보닐-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2,2,6-트리페닐-5-(2-(2-(2-옥시란-2-일메톡시)에톡시)에톡시)-에톡시카보닐)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-(4-모르폴리노페닐)-5-하이드록시-6-카보에톡시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시-페닐)-2-tert-부틸-5-메톡시-카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-메톡시페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)-에톡시페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-메틸-9-메톡시-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)에톡시)페닐)- 2-페닐-5-메톡시카보닐-6-(2-(2-메틸프로프-2-에녹실옥시)에톡시)-[2H]-나프토[1,2-b]피란; 3-(4-(2-(2-하이드록시에톡시)-에톡시)에톡시페닐)-3-페닐-9-메톡시카보닐-8-메톡시-[3H]-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-모르폴리노페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(9-에틸카바졸-2-일)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(9-페닐카바졸-2-일)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 2-(4-디메틸아미노페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-하이드록시-2H-나프토[1,2-b]피란; 3-(2-플루로페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보프로폭시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2-플루로페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보메톡시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2,4-디메톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐-8-하이드록시-9-카보메톡시-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(2,4,6-트리플루로페닐)-3-(2,4,6-트리메톡시-1-나프틸)-8-아세틸-9-카보닐로일-3H-나프토[2,1-b]피란; 3-(4-메톡시페닐)-3-(2-메틸-2,3-디하이드로벤조푸로-5-일)-6-메톡시-12-하이드록시메틸-11-페닐-3H-페난트로[1,2-b]피란; 5,5-비스(4-메톡시페닐)-8-메틸올-5H-플루오란테노[3,2-b]피란; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
  18. 제14항 또는 제15항에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 1-하이드록시-에틸-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-하이드록시프로필-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-아미노에틸-3,3-디메틸-5-클로로스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-하이드록시에틸-3,3-디메틸-8’-메톡시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-(p-비닐페닐)-3,3-디메틸-5,6-디클로로스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-5’-하이드록시메틸스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-아미노스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-5-클로로-8’-하이드록시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-벤질-3,3-디메틸-9’-비닐벤조일옥시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-벤질-3,3-디메틸-5’-하이드록시메틸피페리디노스피로-나프토옥사진; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시스피로[인돌린-2,3’-[3H]-피리도-[2,1-b][1,4]벤족사진]; 5-하이드록시-6’-시아노-1,3,3-트리메틸-스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-하이드록시-6’-페닐설포닐-1,3,3-트리메틸-스피로-[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5’포르밀-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-6’-피페라지노-1,3,3-트리메틸 스피로[2H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-6’-(4-하이드록시에틸)피페라지노-1,3,3-트리메틸 스피로[2H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3-디하이드로-9’-하이드록시-1,3,3-트리메틸 스피로92H 인돌-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4] 옥사진; 1,3,3,4,5-펜타메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1,3,3,5,6-펜타메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-프로필-3,3,4,5-테트라메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-프로필-3,3,5,6-테트라메틸-9’-메톡시카보닐-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-메톡시에틸-3,3-디메틸-9’-알릴옥시카보닐-8’-클로로악톡시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진; 1-알릴-3,3-스피로시클로헥실-9’-벤질옥시카보닐-8’-클로로악톡시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]나프트-[2,1-b][1,4]옥사진; 5-아미노-1,3,3-트리메틸-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-피리도[3,4-f][1,4]-벤족사진; 6-하이드록시-1’,3’,3’,4’,5’-펜타메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 6-하이드록시-1’,3’,3’,5’,6’-펜타메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 5,7-디메톡시-1’-하이드록시-카보닐에틸-3’,3’-디메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 7-메톡시-1’-하이드록시-에틸-3’,3’-디메틸스피로[2H-1,4-벤족사진-2,2’-인돌린]; 9’-하이드록시-1-메틸-스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 5-클로로-9’-하이드록시-1-메틸스피로-[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-1-메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-5-메톡시-1-메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 8’-하이드록시-1,4,5-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-이소프로필스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-헥사데실-스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 9’-하이드록시-1-옥타데실스피로[인돌린-2,3’-(3H)-나프토(2,1-b)-1,4-옥사진]; 1,1”-(1,5-펜탄디일)비스[3,3-디메틸]-9’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,1”-[1,4-페닐렌비스(메틸렌)] 비스[3,3-디메틸]-5’-하이드록시메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,1”-(1,4-부탄디일)비스[5,6-디클로로-3,3-디메틸]-8’-하이드록시-스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b] [1,4]옥사진]; 1,3,3-트리메틸-9’-하이드록시피페리디노-스피로나프토옥사진; 3-카복시에틸-1,1-디메틸-9’-메톡시-스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1-카복시에틸-3,3-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 1,1-디메틸-3-하이드록시에틸-9’-메톡시-스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 3,3-디메틸-1-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 3-카복시에틸-1,1-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 1-카복시에틸-3,3-디메틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4] 벤족사진]; 1,1-디메틸-3-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[e]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 3,3-디메틸-1-하이드록시에틸-9’-메톡시스피로[벤즈[g]-인돌린-2,3’-[3H]-피리도[2,1-b][1,4]벤족사진]; 5-아미노-5’-(2-벤즈티아졸릴)-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-아미노-5’-(5’-(2-하이드록시페닐)-2-옥사디아졸릴)-1-이소프로필-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 5-아미노-5’-(5’-페닐-2-옥사디아졸릴)-1,3,3-트리메틸스피로[인돌린-2,3’-[3H]-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
  19. 제14항 또는 제15항에 있어서, 반응성 광변색성 화합물은 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-(2-하이드록시카보닐에틸)카복시에톡시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1, 2-b]피란; 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,11-디메틸-13-하이드록시-13-페닐-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 또는 이들의 혼합물인, 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 제1 및 제2 중합성 물질은 서로 독립적으로 적어도 하나의 중합성 UV/HEVL 흡수 화합물을 포함하는, 방법.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 가시광 자유 라디칼 개시제는 벤조일포스핀 개시제 및/또는 아실게르마늄 광개시제를 포함하는, 방법.
  22. 제21항에 있어서, 가시광은 420 nm 내지 500 nm 영역의 가시광인, 방법.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항의 방법에 따라 수득된 하이드로겔 콘택트 렌즈.
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