KR20230125629A - Manufacturing method of conductive material for secondary battery - Google Patents

Manufacturing method of conductive material for secondary battery Download PDF

Info

Publication number
KR20230125629A
KR20230125629A KR1020220022469A KR20220022469A KR20230125629A KR 20230125629 A KR20230125629 A KR 20230125629A KR 1020220022469 A KR1020220022469 A KR 1020220022469A KR 20220022469 A KR20220022469 A KR 20220022469A KR 20230125629 A KR20230125629 A KR 20230125629A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
powder
metal
nickel
secondary battery
mixture powder
Prior art date
Application number
KR1020220022469A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김인태
박인호
Original Assignee
주식회사 엠케이피앤씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엠케이피앤씨 filed Critical 주식회사 엠케이피앤씨
Priority to KR1020220022469A priority Critical patent/KR20230125629A/en
Publication of KR20230125629A publication Critical patent/KR20230125629A/en

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/045—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation
    • H01M4/0457—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation from dispersions or suspensions; Electrophoresis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601—Process or apparatus
    • C23C18/1633—Process of electroless plating
    • C23C18/1646—Characteristics of the product obtained
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12—Light metals
    • C23G1/125—Light metals aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • C23G1/22—Light metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/045—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation
    • H01M4/0452—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation from solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

이차전지용 도전성 소재의 제조방법이 개시된다. 금속혼합분말을 준비하고, 50 ~ 60 ℃의 온도로 초음파 교반 가열한 수산화나트륨 용액에 준비된 금속혼합분말을 침지하여 약 10분간 처리하는 단계; 알칼리탈지제를 5 ~ 10 % 액조성후 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 상기 금속혼합분말을 교반하면서 탈지처리 하는 단계; 상기 탈지처리된 금속혼합분말을 염산 또는 황산으로 1 ~ 3 분간 산처리 하는 단계; 상기 금속혼합분말로부터 상기 염산 또는 황산에 의하여 형성된 산화막을 제거하는 단계;상기 산화막이 제거된 금속혼합분말을 화학 니켈액에 침지하여 무전해 니켈도금을 처리하는 단계;상기 무전해 니켈도금된 금속혼합분말을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 석출하는 단계; 상기 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 용해한 후, 2 ~5 V의 전압 양극방향에 은을 연결하고, 음극에 금속재를 연결하여 15 ~ 20분동안 전해도금처리 하는 단계;를 포함한다. A method of manufacturing a conductive material for a secondary battery is disclosed. Preparing a metal mixture powder, immersing the prepared metal mixture powder in a sodium hydroxide solution heated with ultrasonic stirring at a temperature of 50 to 60 ° C., and treating it for about 10 minutes; Degreasing treatment while stirring the metal mixture powder in a state in which an alkali degreaser is 5 to 10% liquid and heated to 50 to 60 ° C; Acid treating the degreased metal mixed powder with hydrochloric acid or sulfuric acid for 1 to 3 minutes; Removing the oxide film formed by the hydrochloric acid or sulfuric acid from the metal mixture powder; Step of immersing the metal mixture powder from which the oxide film is removed in a chemical nickel solution to perform electroless nickel plating; Mixing the electroless nickel plated metal filtering the powder through a mesh sieve to precipitate a powdered nickel-plated metal mixture powder; After dissolving the powdered nickel-plated metal mixture powder, connecting silver to the anode direction of a voltage of 2 to 5 V, connecting a metal material to the cathode, and electroplating for 15 to 20 minutes; includes.

Description

이차전지용 도전성 소재의 제조방법{MANUFACTURING METHOD OF CONDUCTIVE MATERIAL FOR SECONDARY BATTERY}Manufacturing method of conductive material for secondary battery {MANUFACTURING METHOD OF CONDUCTIVE MATERIAL FOR SECONDARY BATTERY}

본 발명은 이차전지 소재에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 이차전지의 양극재 또는 음극재로 사용되기 위한 이차전지용 도전성 소재의 제조방법에 대한 것이다. The present invention relates to a secondary battery material, and more particularly, to a method for manufacturing a conductive material for a secondary battery to be used as a cathode material or a negative electrode material of a secondary battery.

상용화 이차 전지(secondary battery)의 충전시간은 소재 또는 제작공정에 따라 많은 차이를 보이고 있다. 저항이 높은 소재를 사용한 이차전지의 경우 전압이 낮거나 이온전도도가 떨어지면 충전속도가 저하될 수 있다. 또한, 충전시 저항으로 인한 과열은 배터리의 손상으로 이어져 배터리의 수명 단축 등 부작용을 야기할 수 있다. 이차전지의 양극판에는 알루미늄을 음극판에는 동소재를 이용하여 제조할 수 있는데, 이때 기존 제조방식은 양극재에 리튬.코발트.망간.니켈을 1차믹싱후 판재를 사이에 두고 압축하는 방식으로 이루어진다. 음극재 역시 유사한 방식으로 흑연, 실리콘을 이용하고 2 이상의 음극활물질을 믹싱한 후 압축공정을 거쳐 제조하는 방식으로 제조되고 있다.The charging time of commercially available secondary batteries varies greatly depending on the material or manufacturing process. In the case of a secondary battery using a material with high resistance, the charging speed may decrease when the voltage is low or the ion conductivity is low. In addition, overheating due to resistance during charging may lead to damage to the battery, causing side effects such as shortening of battery life. The positive plate of the secondary battery can be manufactured by using aluminum for the positive plate and the copper material for the negative plate. At this time, the existing manufacturing method is made by mixing lithium, cobalt, manganese, and nickel with the positive electrode material first, and then compressing the plate material in between. The negative electrode material is also manufactured in a similar way by using graphite and silicon, mixing two or more negative electrode active materials, and then going through a compression process.

통상적으로 전기 기기의 동작접촉부와 통전하는 동작부를 동소재의 도체에 은도금으로 표면처리를 하여 사용한다. 이것은 접촉부의 열을 줄이기 위한 것과 전기의 통전성을 향상시키기 위한 것이다. 그러나 전기 기기의 동작접촉부와 통전동작부에 은도금만으로는 동작시 마모 및 내식성이 약하고 미끄럼이 원활하지 못하므로 흑연(C)을 첨가한 탄소 은도금(Agc)이 제안된 바 있다. 은(Ag)을 도금한 바탕에 파라듐(Pd : Palladium), 로듐(Rh : Rhodium)을 반응시켜 피막을 입히고 탄소(C)의 윤활성을 보완하여 전류의 흐름과 미끄럼을 향상시키도록 하는 은을 이용한 합금흑연의 도금방법을 예로 들 수 있다.In general, a conductor made of the same material is subjected to surface treatment with silver plating for the operating contact portion and the operating portion of the electric device to be energized. This is to reduce the heat of the contact and to improve the conductivity of electricity. However, since only silver plating on the operating contact part and the energizing operation part of the electrical device has poor wear and corrosion resistance and poor sliding during operation, carbon silver plating (Agc) with graphite (C) added thereto has been proposed. Palladium (Pd: Palladium) and Rhodium (Rh: Rhodium) are reacted on the silver (Ag) plated background to coat the film and supplement the lubricity of carbon (C) to improve current flow and sliding. The plating method of the used alloy graphite is exemplified.

이러한 도금방법은 은(Ag) 중에 흑연(C) 입자를 분산시켜 복합재를 만드는 피막처리를 필요로 한다. 이러한 탄소은도금은 내식성 및 은도금(하지도금)의 마모를 방지하기 위한 것으로는 부족하고, 동작이 필요한 부분은 전류의 통전과 도체간의 미끄럼이 요구되며 은과 단순 흑연의 결합보다 내식성과 내마모성을 강하게 보완한 품질 지속성을 요구한다. 전기 기기의 은흑연 도금된 부위가 경도 및 밀착성과 내마모성에 문제가 있어 은도금 면이 손상되며 전기적 열을 발생시키거나 동작이 원활하지 못할 수 있다. This plating method requires coating treatment to make a composite material by dispersing graphite (C) particles in silver (Ag). Such carbon silver plating is insufficient to prevent corrosion resistance and wear of silver plating (base plating), and the part requiring operation requires current conduction and sliding between conductors, and corrosion resistance and wear resistance are stronger than the combination of silver and simple graphite. requires continuity of quality. Since the silver graphite-plated portion of an electrical device has problems in hardness, adhesion, and wear resistance, the silver-plated surface is damaged, and electrical heat may be generated or operation may not be smooth.

탄소, 유리, 고무, 수지 등의 비금속은 그 표면은 촉매적으로 무전해를 통해 금속이 피복되기 쉽게 처리하고, 이어서 그 촉매화된 표면을 외부전원 없이 도금조용액 중에서, 원하는 두께의 구리 또는 니켈, 또는 알루미늄과 같은 금속층을 형성하기에 충분한 시간동안 노출시킴으로써 금속화하고 있다. 최초 층에는 통상적인 전기도금에 의해 형성된 부가적인 금속부착층이 제공된다. 비금속으로 양면에 구리가 피복된 박판을 사용하는 경우에는 공지의 촉매용액에 침지시킴으로써 촉매적으로 민감하게 한다. 이어서 원하는 두께를 얻기에 충분한 시간동안 외부전원 없이 금속층을 만들 수 있게 하는 도금조용액에 노출시킴으로써 보통 구리인 금속 피복이 형성된다. 상기 방법에서 사용되는 전형적인 촉매용액으로 처리된 표면은 무전해 도금조에 존재하는 적합한 성분의 산화에 의해 무전해 금속피복의 생성을 촉매적으로 촉진시키는데, 무전해 도금용액의 사용을 위해서는 각기 다른 성분들을 보다 세밀하게 조절하고 화학약품을 첨가하여 보충하는 것이 필요하다. 따라서, 이와 같은 도금방법은 비용이 많이 들고 복잡할 뿐만 아니라 아주 고도로 숙련된 기술을 요한다.The surface of non-metals such as carbon, glass, rubber, and resin is catalytically treated to be easily coated with metal through non-electrolysis, and then the catalyzed surface is coated with copper or nickel of a desired thickness in a plating bath solution without an external power source. , or metallization by exposure for a time sufficient to form a metal layer, such as aluminum. The first layer is provided with an additional metallization layer formed by conventional electroplating. In the case of using a thin plate coated with copper on both sides as a non-metal, it is made catalytically sensitive by being immersed in a known catalyst solution. A metal coating, usually copper, is then formed by exposure to a plating bath solution that allows the metal layer to be formed without an external power source for a time sufficient to obtain the desired thickness. The surface treated with the typical catalytic solution used in the method catalytically promotes the production of an electroless metal coating by oxidation of suitable components present in the electroless plating bath. Different components are required for the use of the electroless plating solution. It needs to be more precisely controlled and supplemented by adding chemicals. Therefore, such a plating method is not only costly and complicated, but also requires very highly skilled skills.

본 발명의 실시예에 따른 이차전지용 도전성 소재의 제조방법은 제조단가의 절감 및 소재를 경량화 할 수 있도록, 기존 이차전지의 양극재와 음극재 소재부품개발에 관하여 바인더를 이용한 활물질의 압축방식과 달리 소재의 분말을 이용한 복합도금 방식으로 복합소재의 분말도금 공정을 도입한 이차전지용 도전성 소재의 제조방법을 제공하여 충전 또는 방전 시 발열을 최소화하고 고속충전과 내부이온흐름이 안정적인 이차전지용 도전성 소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.The method of manufacturing a conductive material for a secondary battery according to an embodiment of the present invention is different from the method of compressing an active material using a binder in relation to the development of cathode and anode material parts of an existing secondary battery so as to reduce the manufacturing cost and reduce the weight of the material. Provides a method for manufacturing conductive materials for secondary batteries that introduces a powder plating process of composite materials using a composite plating method using powder of materials, minimizing heat generation during charging or discharging, and providing conductive materials for secondary batteries with high-speed charging and stable internal ion flow aims to do

본 발명의 목적은 이상에서 언급한 것으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 목적들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Objects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other objects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

상기 기술적 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일양상에 따른 이차전지용 도전성 소재의 제조방법은 금속분말 혼합물을 준비하고, 50 ~ 60 ℃의 온도로 가열한 수산화나트륨 용액에 준비된 상기 금속분말 혼합물을 침지하여 5 ~ 15 분간 처리하는 단계; 5 ~ 10 % 농도의 알칼리탈지제 액조성후 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 상기 금속분말 혼합물을 교반하여 탈지처리 하는 단계; 상기 탈지처리된 금속혼합분말을 염산 또는 황산으로 1 ~ 3 분간 산처리 하는 단계; 상기 금속혼합분말로부터 상기 염산 또는 황산에 의하여 형성된 산화막을 제거하는 단계; 상기 산화막이 제거된 금속혼합분말을 화학 니켈액에 침지하여 무전해 니켈도금을 수행하는 단계; 상기 무전해 니켈도금된 금속혼합분말을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 석출하는 단계; 상기 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 용해한 후, 2 ~5 V의 전압 양극방향에 은을 연결하고, 음극에 금속재를 연결하여 15 ~ 20분동안 전해도금처리 하는 단계를 포함한다.A method for manufacturing a conductive material for a secondary battery according to an aspect of the present invention for solving the above technical problem is to prepare a metal powder mixture and immerse the prepared metal powder mixture in a sodium hydroxide solution heated to a temperature of 50 to 60 ° C. processing for 5 to 15 minutes; Degreasing by stirring the metal powder mixture in a state of warming to 50 ~ 60 ℃ after composition of 5 ~ 10% concentration of alkali degreaser liquid; Acid treating the degreased metal mixed powder with hydrochloric acid or sulfuric acid for 1 to 3 minutes; removing an oxide film formed by the hydrochloric acid or sulfuric acid from the metal mixture powder; immersing the metal mixture powder from which the oxide film is removed in a chemical nickel solution to perform electroless nickel plating; filtering the electroless nickel-plated metal mixture powder through a mesh sieve to precipitate a powdered nickel-plated metal mixture powder; After dissolving the powdered nickel-plated metal mixture powder, connecting silver to the anode direction of a voltage of 2 to 5 V, and connecting a metal material to the cathode, and electroplating for 15 to 20 minutes.

여기서, 상기 이차전지용 도전성 소재는 양극재일 수 있다.Here, the conductive material for the secondary battery may be a cathode material.

여기서, 상기 이차전지용 도전성 소재는 음극재일 수 있다. Here, the conductive material for the secondary battery may be an anode material.

여기서, 상기 금속혼합분말은 동, 알루미늄, 니켈, 코발트, 망간 및 리튬 중 2 이상을 혼합한 분말일 수 있다. Here, the metal mixture powder may be a mixture of two or more of copper, aluminum, nickel, cobalt, manganese, and lithium.

본 발명의 실시예에 따른 이차전지용 도전성 소재의 제조방법은 제조단가의 절감 및 소재를 경량화 할 수 있고, 기존 이차전지의 양극재와 음극재 소재부품개발에 관하여 바인더를 이용한 활물질의 압축방식과 달리 소재의 분말을 이용한 복합도금 방식으로 복합소재의 분말도금 공정을 도입한 이차전지용 도전성 소재의 제조방법을 제공하여 충전 또는 방전 시 발열을 최소화하고 고속충전과 내부이온흐름이 안정적인 이차전지용 도전성 소재를 제공할 수 있다.The method for manufacturing a conductive material for a secondary battery according to an embodiment of the present invention can reduce the manufacturing cost and reduce the weight of the material, and unlike the active material compression method using a binder in relation to the development of cathode and anode materials for existing secondary batteries, Provides a method for manufacturing conductive materials for secondary batteries that introduces a powder plating process of composite materials using a composite plating method using powder of materials, minimizing heat generation during charging or discharging, and providing conductive materials for secondary batteries with high-speed charging and stable internal ion flow can do.

본 발명의 효과는 이상에서 언급한 것으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

도 1은 종래 음극재, 도전재, 바인더를 혼합하여 압축한 음극재의 표면을 확대하여 표면에 부착된 도전재의 불규칙한 입도를 도시한 것이다.
도 2는 혼합금속분말에 니켈이 도금된 모습을 도시한 것이다.
도 3은 니켈이 도금된 혼합금속분말을 이용하여 양극재 금속 표면에 혼합금속분말을 도금하는 모습을 도시한 것이다.
도 4는 도금 후의 최종 양극재(A)와 도금전의 양극재(B)를 도시한 것이다.1 is an enlarged view of the surface of an anode material obtained by mixing and compressing a conventional anode material, a conductive material, and a binder, and showing irregular particle sizes of a conductive material attached to the surface.
2 shows a state in which nickel is plated on the mixed metal powder.
FIG. 3 illustrates the plating of the mixed metal powder on the surface of the metal of the cathode material using the nickel-plated mixed metal powder.
4 shows a final cathode material (A) after plating and a cathode material (B) before plating.

본 발명의 목적 및 효과, 그리고 그것들을 달성하기 위한 기술적 구성들은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기증을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. Objects and effects of the present invention, and technical configurations for achieving them will become clear with reference to the embodiments described later in detail in conjunction with the accompanying drawings. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a known function or configuration may unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted. And the terms to be described later are terms defined in consideration of donation in the present invention, which may vary according to the intention or custom of the user or operator.

그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있다. 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in a variety of different forms. Only these embodiments are provided to complete the disclosure of the present invention and to fully inform those skilled in the art of the scope of the invention, and the present invention is defined by the scope of the claims. only become Therefore, the definition should be made based on the contents throughout this specification.

이하에서는 본 발명의 실시예에 대하여 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일실시예에 따른 이차전지용 도전성 소재의 제조방법은 금속분말 혼합물을 준비하고, 약 50 ~ 60 ℃의 온도로 가열한 수산화나트륨 용액에 준비된 상기 금속분말 혼합물을 침지하여 약 5 ~ 15 분간 처리하는 단계를 포함한다.In the method of manufacturing a conductive material for a secondary battery according to an embodiment of the present invention, a metal powder mixture is prepared, and the prepared metal powder mixture is immersed in a sodium hydroxide solution heated to a temperature of about 50 to 60 ° C. for about 5 to 15 minutes It includes processing steps.

이때, 상기 금속혼합분말은 동, 알루미늄, 니켈, 코발트, 망간 및 리튬 중 2 이상을 혼합한 분말일 수 있다.In this case, the metal mixture powder may be a powder in which two or more of copper, aluminum, nickel, cobalt, manganese, and lithium are mixed.

각각의 금속분말은 약 3 ~ 50 ㎛의 직경을 갖는 미세 입자일 수 있다. 금속분말은 무전해 도금시 화학 니켈액과의 반응성을 높일 수 있도록 50 ㎛ 미만의 입도를 갖는 금속분말을 사용하는 것이 바람직하다. Each of the metal powders may be fine particles having a diameter of about 3 to 50 μm. It is preferable to use a metal powder having a particle size of less than 50 μm to increase reactivity with a chemical nickel solution during electroless plating.

화학 니켈액과의 반응성을 고려하여 미량의 금속분말의 반응속도의 차이를 고려하여 약 3 ㎛를 초과하는 직경을 갖는 미세입자의 금속분말을 사용하는 것이 바람직하다. 반응성과 금속분말의 고른 혼합을 고려하면 약 7 ~ 15 ㎛의 입도를 갖는 금속분말을 사용하는 것이 가장 바람직하다. In consideration of the reactivity with the chemical nickel solution and the difference in reaction rate of the metal powder in a small amount, it is preferable to use fine metal powder having a diameter exceeding about 3 μm. Considering the reactivity and uniform mixing of the metal powder, it is most preferable to use a metal powder having a particle size of about 7 to 15 μm.

본 발명의 실시예에 따른 이차전지용 도전성 소재는 양극재이거나 또는 음극재일 수 있다.A conductive material for a secondary battery according to an embodiment of the present invention may be a cathode material or a cathode material.

다음으로, 약 5 ~ 10 % 농도의 알칼리탈지제 액조성후 약 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 상기 금속분말 혼합물을 교반하여 탈지처리 하는 단계를 포함한다. 금속분말의 표면에 부착된 오염원을 제거하여 도금반응성을 높이기 위한 공정으로 본 공정 이후 산세공정에서 산과의 반응성을 고려하여 약 5 ~ 10 %의 알칼리탈지제를 사용하는 것이 바람직하다. Next, a step of degreasing by stirring the metal powder mixture in a heated state at about 50 to 60 ° C. after composition of an alkali degreasing agent solution having a concentration of about 5 to 10%. As a process to increase plating reactivity by removing contaminants attached to the surface of metal powder, it is preferable to use about 5 to 10% of alkali degreasing agent in consideration of reactivity with acid in the pickling process after this process.

다음으로, 상기 탈지처리된 금속혼합분말을 염산 또는 황산으로 1 ~ 3 분간 산처리 하는 단계를 포함한다. 본 단계는 도금전처리로서, 소재금속분말 표면에 생긴 산화층을 제거하고 새로운 금속면을 노출시켜서 외관과 밀착성을 향상시키기 위한 공정이다. Next, acid treatment of the degreased metal mixed powder with hydrochloric acid or sulfuric acid for 1 to 3 minutes is included. This step, as a pre-plating treatment, is a process for improving the appearance and adhesion by removing the oxide layer formed on the surface of the material metal powder and exposing a new metal surface.

다음으로, 상기 금속혼합분말로부터 상기 염산 또는 황산에 의하여 형성된 산화막을 제거하는 단계를 포함한다. 산화막은 이후 니켈액의 니켈이온이 금속혼합분말에 침착될 수 있도록 하기 위한 것이다. Next, a step of removing an oxide film formed by the hydrochloric acid or sulfuric acid from the metal mixture powder is included. The oxide film is to allow nickel ions of the nickel solution to be deposited on the metal mixture powder.

다음으로, 상기 산화막이 제거된 금속혼합분말을 화학 니켈액에 침지하여 무전해 니켈도금을 수행하는 단계를 포함한다. 각각의 금속분말 또는 금속혼합분말에 니켈이 침착함으로써 이후 2차 전해도금에 사용될 수 있는 니켈도금된 금속혼합분말이 생성된다. Next, electroless nickel plating is performed by immersing the metal mixture powder from which the oxide film is removed in a chemical nickel solution. Nickel is deposited on each metal powder or metal mixture powder to produce a nickel-plated metal mixture powder that can then be used for secondary electroplating.

도 2는 혼합금속분말에 니켈이 도금된 모습을 도시한 것이다. 니켈이 금속혼합분말에 고루 도금되어 균일한 색채를 띠고 있는 모습을 확인할 수 있다.2 shows a state in which nickel is plated on the mixed metal powder. It can be seen that nickel is evenly plated on the metal mixture powder and has a uniform color.

다음으로, 상기 무전해 니켈도금된 금속혼합분말을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 석출하는 단계를 포함한다. Next, a step of precipitating a powdered nickel-plated metal mixture powder by filtering the electroless nickel-plated metal mixture powder through a mesh sieve.

이때, 메시거름망은 사용된 금속분말의 입도보다 적은 직경의 거름망을 사용하고, 하부에 음압을 발생하는 진공펌프를 결합하여 강제 탈수가 진행되도록 하는 것이 바람직하다. At this time, it is preferable to use a mesh strainer having a smaller diameter than the particle size of the metal powder used, and to combine a vacuum pump generating negative pressure at the bottom so that forced dehydration proceeds.

다음으로, 상기 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 용해한 후, 약 2 ~ 5 V의 전압 양극방향에 은을 연결하고, 음극에 금속재를 연결하여 약 15 ~ 20분동안 전해도금처리 하는 단계를 포함한다.Next, after dissolving the powdered nickel-plated metal mixture powder, connecting silver to the anode direction of a voltage of about 2 to 5 V, connecting a metal material to the cathode, and electroplating for about 15 to 20 minutes. do.

도 3은 니켈이 도금된 혼합금속분말을 이용하여 양극재 금속 표면에 혼합금속분말을 도금하는 모습을 도시한 것이고, 도 4는 도금 후의 최종 양극재(A)와 도금전의 양극재(B)를 도시한 것이다. 일예로, 양극에 은(Ag)를 연결하고 음극에 동(Cu)을 연결하여 은이온이 동 표면에 함께 도금되도록 한다. 3 shows the plating of the mixed metal powder on the surface of the cathode material metal using the nickel-plated mixed metal powder, and FIG. 4 shows the final cathode material (A) after plating and the cathode material (B) before plating. it is depicted For example, silver (Ag) is connected to the anode and copper (Cu) is connected to the cathode so that silver ions are plated together on the surface of the copper.

본 단계를 통하여 금속혼합분말의 구성 금속분말의 이온이 음극에 부착된 금속재 표면에 부착된다. 여러 금속분말이 금속재 표면에 부착되고, 특정 금속분말은 양극재 또는 음극재의 활물질로 기능하게 되며 도금을 통한 부착방식으로 강한 부착력을 제공할 수 있으므로 본 발명의 실시예에 따르면 기존 바인더를 이용한 압착방식의 이차전지 양극재 또는 음극재에 비하여 높은 내구성을 제공하고, 이온 전도도 또한 크게 증가한다. Through this step, ions of the constituent metal powders of the metal mixture powder are attached to the surface of the metal material attached to the cathode. Several metal powders are attached to the surface of the metal material, and the specific metal powder functions as an active material for a cathode or anode material, and since the attachment method through plating can provide strong adhesion, according to an embodiment of the present invention, a compression method using an existing binder Provides high durability compared to the cathode material or anode material of a secondary battery, and the ion conductivity is also greatly increased.

도 1은 종래 음극재, 도전재, 바인더를 혼합하여 압축한 음극재의 표면을 확대하여 표면에 부착된 도전재의 불규칙한 입도를 도시한 것이다. 도 1을 참고하면 음극재의 표면에 크기가 상이하고 직경 편차가 큰 도전재의 입자로 이루어진 음극재의 표면을 확인할 수 있다.1 is an enlarged view of the surface of an anode material obtained by mixing and compressing a conventional anode material, a conductive material, and a binder, and showing irregular particle sizes of a conductive material attached to the surface. Referring to FIG. 1 , it can be seen that the surface of the negative electrode material is formed of particles of a conductive material having different sizes and large diameter deviations on the surface of the negative electrode material.

본 발명은 양극, 음극에 관여하는 서로 다른 분말(활물질)을 이용하여 1차도금을 시행하고 또다른 금속혼합분말을 1차도금된 극판상에 2차복합도금을 시행하여 얻음으로써 사용처나 사용목적에 따라 적정비율과 적정소재를 이용할 수 있도록 하였다. The present invention is obtained by performing primary plating using different powders (active materials) involved in the positive electrode and negative electrode and performing secondary composite plating on another metal mixture powder on the primary plated electrode plate, where it is used or purpose of use According to this, it was possible to use appropriate ratios and appropriate materials.

본 발명에 따르면 양극재, 음극재 등으로 사용될 수 있는 도금체를 제공하기 위한 비금속분말의 도금방법이 제공될 수 있다. 본 발명의 실시예에 따른 비금속분말의 도금방법은 제조단가가 저렴하고 소재를 경량화시킬 수 있으므로 소재분야 및 그 응용분야에 있어 경제성을 크게 개선할 수 있다. 1차분말 도금 후 이 도금된 분말을 이용하여 2차 복합도금을 시행함으로써 배터리의 안정성, 저장능력 등을 확보하는 동시에 향상된 전도도와 낮은 전기저항으로인해 배터리의 안정화 기능에 기여할 수 있다.According to the present invention, a non-metal powder plating method for providing a plated body that can be used as an anode material, a cathode material, etc. can be provided. The plating method of non-metal powder according to an embodiment of the present invention can greatly improve economic feasibility in the field of materials and its application because the manufacturing cost is low and the material can be lightened. After the first powder plating, the second composite plating is performed using the plated powder, thereby securing the stability and storage capacity of the battery, and at the same time contributing to the stabilization function of the battery due to improved conductivity and low electrical resistance.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하도록 한다.The present invention will be described in more detail through the following examples.

실시예 1Example 1

i) 금속분말 혼합물의 수산화나트륨 처리i) Sodium hydroxide treatment of metal powder mixture

약 30 ~ 50 ㎛의 미세 동(Cu), 알루미늄(Al), 리튬(Li)분말을 1:2:3 비율로 혼합하여 금속분말 혼합물을 준비하고, 약 50 ~ 60 ℃의 온도로 초음파 교반 가열한 수산화나트륨(15%) 용액에 준비된 동분말을 침지하여 약 10분간 처리Prepare a metal powder mixture by mixing fine copper (Cu), aluminum (Al), and lithium (Li) powders of about 30 to 50 ㎛ in a ratio of 1:2:3, and heat with ultrasonic stirring at a temperature of about 50 to 60 ℃ The prepared copper powder is immersed in a sodium hydroxide (15%) solution and treated for about 10 minutes.

ii) 알칼리탈지제를 약 5 ~ 10 % 액조성후 약 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 교반하면서 탈지처리ii) Degreasing treatment while stirring while warming to about 50 ~ 60 ℃ after composition of about 5 ~ 10% of alkali degreaser

iii) 산처리 단계iii) acid treatment step

약 10% 염산으로 약 2 분간 산세를 진행Pickling with about 10% hydrochloric acid for about 2 minutes

iv) 산화막 제거 단계iv) oxide film removal step

㈜엠에스씨의 엣칭제 AT-164 를 이용하여 상온에서 약 10분간 교반Stir for about 10 minutes at room temperature using MSC's etching agent AT-164

v) 무전해 니켈도금v) electroless nickel plating

화학니켈액으로 산화막이 제거된 동분말의 표면에 무전해 니켈도금 처리Electroless nickel plating treatment on the surface of copper powder whose oxide film has been removed with chemical nickel solution

vi) 무전해 니켈도금 처리된 금속분말 혼합물을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속분말 혼합물을 석출vi) The electroless nickel-plated metal powder mixture is filtered through a mesh sieve to precipitate a nickel-plated metal powder mixture in powder form.

vii) 전해 은도금단계vii) Electrolytic silver plating step

석출된 니켈도금 금속분말 혼합물을 용해한 후, 약 3 V의 전압 양극에 은 (Ag)을 연결하고, 음극에 동판재를 연결하여 약 20분간 전해도금처리 한 후 약 1 분동안 약 50 ℃ 조건하에서 탕세실시After dissolving the precipitated nickel-plated metal powder mixture, silver (Ag) is connected to the anode at a voltage of about 3 V, and the copper plate is connected to the cathode, followed by electroplating for about 20 minutes, and then about 50 ℃ for about 1 minute. Execution of hot spring tax

실시예 2Example 2

i) 금속분말 혼합물의 수산화나트륨 처리i) Sodium hydroxide treatment of metal powder mixture

약 30 ~ 50 ㎛의 미세 동(Cu), 알루미늄(Al), 리튬(Li)분말을 0.3:5:1 비율로 혼합하여 금속분말 혼합물을 준비하고, 약 50 ~ 60 ℃의 온도로 초음파 교반 가열한 수산화나트륨(15%) 용액에 준비된 동분말을 침지하여 약 10분간 처리Prepare a metal powder mixture by mixing copper (Cu), aluminum (Al), and lithium (Li) powders of about 30 to 50 ㎛ in a ratio of 0.3:5:1, and heat with ultrasonic stirring at a temperature of about 50 to 60 ℃ The prepared copper powder is immersed in a sodium hydroxide (15%) solution and treated for about 10 minutes.

ii) 알칼리탈지제를 약 5 ~ 10 % 액조성후 약 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 교반하면서 탈지처리ii) Degreasing treatment while stirring while warming to about 50 ~ 60 ℃ after composition of about 5 ~ 10% of alkali degreaser

iii) 산처리 단계iii) acid treatment step

약 10% 염산으로 약 2 분간 산세를 진행Pickling with about 10% hydrochloric acid for about 2 minutes

iv) 산화막 제거 단계iv) oxide film removal step

㈜엠에스씨의 엣칭제 AT-164 를 이용하여 상온에서 약 10분간 교반Stir for about 10 minutes at room temperature using MSC's etching agent AT-164

v) 무전해 니켈도금v) electroless nickel plating

화학니켈액으로 산화막이 제거된 동분말의 표면에 무전해 니켈도금 처리Electroless nickel plating treatment on the surface of copper powder whose oxide film has been removed with chemical nickel solution

vi) 무전해 니켈도금 처리된 금속분말 혼합물을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속분말 혼합물을 석출vi) The electroless nickel-plated metal powder mixture is filtered through a mesh sieve to precipitate a nickel-plated metal powder mixture in powder form.

vii) 전해 은도금단계vii) Electrolytic silver plating step

석출된 니켈도금 금속분말 혼합물을 용해한 후, 약 3 V의 전압 양극에 은 (Ag)을 연결하고, 음극에 동판재를 연결하여 약 20분간 전해도금처리 한 후 약 1 분동안 약 50 ℃ 조건하에서 탕세실시After dissolving the precipitated nickel-plated metal powder mixture, silver (Ag) is connected to the anode at a voltage of about 3 V, and the copper plate is connected to the cathode, followed by electroplating for about 20 minutes, and then about 50 ℃ for about 1 minute. Execution of hot spring tax

실험예 1Experimental Example 1

실시예 1에 따라 전해 은도금된 동판의 양단에 전류를 공급하여 표면 저항을 측정Surface resistance was measured by supplying current to both ends of the electrolytic silver-plated copper plate according to Example 1

실험예 2 실시예 2에 따라 전해 은도금된 동판의 양단에 전류를 공급하여 표면 저항을 측정Experimental Example 2 Measurement of surface resistance by supplying current to both ends of an electrolytically silver-plated copper plate according to Example 2

비교예comparative example

도금되지 않은 동판의 양단에 전류를 공급하여 표면저항을 측정 Measuring surface resistance by supplying current to both ends of an unplated copper plate

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예comparative example 측정 저항값measured resistance value 0.0 Ω0.0Ω 0.1 Ω0.1Ω 0.3 Ω0.3Ω

본 명세서와 도면에는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 개시하였으며, 비록 특정 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 본 발명의 기술 내용을 쉽게 설명하고 발명의 이해를 돕기 위한 일반적인 의미에서 사용된 것이지, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예 외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들이 실시 가능하다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것이다.In the present specification and drawings, preferred embodiments of the present invention are disclosed, and although specific terms are used, they are only used in a general sense to easily describe the technical content of the present invention and help understanding of the present invention, It is not intended to limit the scope. It is obvious to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention can be implemented in addition to the embodiments disclosed herein.

Claims (4)

금속분말 혼합물을 준비하고, 50 ~ 60 ℃의 온도로 가열한 수산화나트륨 용액에 준비된 상기 금속분말 혼합물을 침지하여 5 ~ 15 분간 처리하는 단계;
5 ~ 10 % 농도의 알칼리탈지제 액조성후 50 ~ 60 ℃로 가온 한 상태로 상기 금속분말 혼합물을 교반하여 탈지처리 하는 단계;
상기 탈지처리된 금속혼합분말을 염산 또는 황산으로 1 ~ 3 분간 산처리 하는 단계;
상기 금속혼합분말로부터 상기 염산 또는 황산에 의하여 형성된 산화막을 제거하는 단계;
상기 산화막이 제거된 금속혼합분말을 화학 니켈액에 침지하여 무전해 니켈도금을 수행하는 단계;
상기 무전해 니켈도금된 금속혼합분말을 메시거름망으로 걸러 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 석출하는 단계;
상기 분말상태의 니켈도금 금속혼합분말을 용해한 후, 2 ~5 V의 전압 양극방향에 은을 연결하고, 음극에 금속재를 연결하여 15 ~ 20분동안 전해도금처리 하는 단계;를 포함하는 이차전지용 도전성 소재의 제조방법.
preparing a metal powder mixture, immersing the prepared metal powder mixture in a sodium hydroxide solution heated to a temperature of 50 to 60 ° C, and treating it for 5 to 15 minutes;
Degreasing by stirring the metal powder mixture in a state of warming to 50 ~ 60 ℃ after composition of 5 ~ 10% concentration of alkali degreaser liquid;
Acid treating the degreased metal mixed powder with hydrochloric acid or sulfuric acid for 1 to 3 minutes;
removing an oxide film formed by the hydrochloric acid or sulfuric acid from the metal mixture powder;
immersing the metal mixture powder from which the oxide film is removed in a chemical nickel solution to perform electroless nickel plating;
filtering the electroless nickel-plated metal mixture powder through a mesh sieve to precipitate a powdered nickel-plated metal mixture powder;
After dissolving the powdered nickel-plated metal mixture powder, connecting silver to the anode direction of a voltage of 2 to 5 V, and connecting a metal material to the cathode and electroplating for 15 to 20 minutes; Conductivity for secondary batteries including Method of manufacturing the material.
 제1항에 있어서,
상기 이차전지용 도전성 소재는 양극재인 것을 특징으로 하는 이차전지용 도전성 소재의 제조방법.
According to claim 1,
The method of manufacturing a conductive material for a secondary battery, characterized in that the conductive material for the secondary battery is a cathode material.
 제1항에 있어서,
상기 이차전지용 도전성 소재는 음극재인 것을 특징으로 하는 이차전지용 도전성 소재의 제조방법.
According to claim 1,
The method of manufacturing a conductive material for a secondary battery, characterized in that the conductive material for the secondary battery is a negative electrode material.
 제2항에 있어서,
상기 금속혼합분말은 동, 알루미늄, 니켈, 코발트, 망간 및 리튬 중 하나 이상을 혼합한 분말인 것을 특징으로 하는 이차전지용 도전성 소재의 제조방법.
According to claim 2,
The method of manufacturing a conductive material for a secondary battery, characterized in that the metal mixture powder is a powder in which at least one of copper, aluminum, nickel, cobalt, manganese and lithium is mixed.
KR1020220022469A 2022-02-21 2022-02-21 Manufacturing method of conductive material for secondary battery KR20230125629A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220022469A KR20230125629A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Manufacturing method of conductive material for secondary battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220022469A KR20230125629A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Manufacturing method of conductive material for secondary battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230125629A true KR20230125629A (en) 2023-08-29

Family

ID=87802764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220022469A KR20230125629A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Manufacturing method of conductive material for secondary battery

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20230125629A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10164262B2 (en) Method for producing a porous metal body
CN1043668C (en) Process for preparing metallic porous body, electrode substrate for battery and process for preparing the same
US8211495B2 (en) Noble metal plating of titanium components
EP2749673A1 (en) Silver plating and production method therefor
JP2012132083A (en) Metallic porous body having high corrosion resistance, and method for manufacturing therefor
US4687553A (en) Unitized electrode-intercell connector module
WO2012017851A1 (en) Porous metal body, process for producing same, and battery using same
CN1171325C (en) Battery sheath made of formed cold-rolled sheet and method for producing battery sheaths
JP4421556B2 (en) Metal particle and method for producing the same
CN101320642B (en) Production method of electric contact point
JP2012035178A (en) Method for manufacturing catalyst, and catalyst
KR20230125629A (en) Manufacturing method of conductive material for secondary battery
KR20130120290A (en) Nano-structure carbon layer foamed aluminium foil current collector with high electro-conductivity and fabrication method thereof
JP2013008540A (en) Collector for nonaqueous electrolyte secondary battery and electrode using the same
JP5735265B2 (en) Method for producing porous metal body having high corrosion resistance
JP7470321B2 (en) Sn-graphene composite plating film metal terminal and its manufacturing method
US2865973A (en) Storage battery plates
KR20160107506A (en) A method for manufacturing a cathode for a metal-air electrochemical cell
JP2005108549A (en) Metal separator for fuel cell and its manufacturing method
CN112877560B (en) Diamond/copper composite material and preparation method thereof
US4916098A (en) Process and apparatus for manufacturing an electrocatalytic electrode
JP4816839B2 (en) Method for producing separator for polymer electrolyte fuel cell
TWI829898B (en) Method for manufacturing metal components with metal layers
Kublanovsky et al. Criteria for the Selection of Ligands in the Development of Complex Electrolytes for the Electrochemical Formation of Functional Tin Films as Effective Anode Materials for Lithium-ion Batteries
EP2644722A2 (en) Highly corrosion-resistant porous metal body and method for producing the same