KR20230043385A - Coating compositon for nail and coating film using same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 네일용 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅 필름에 관한 것으로서, 보다 구체적으로 용제를 포함하지 않는 무용제 타입이고, 1차로 Free NCO기를 가지는 우레탄 아크릴레이트는 폴리올로, Free Epoxy기를 가지는 에폭시 아크릴레이트는 경화제로, 나머지 아크릴레이트는 열개시제(TRI)를 사용하여 열경화시켜 반경화한 후, 2차로 UV 경화시키는 것으로써 순차적 이중 경화(Dual cure)하는 것에 특징이 있다.The present invention relates to a coating composition for nails and a coating film using the same, and more specifically, is a solvent-free type that does not contain a solvent, and primarily, urethane acrylate having a free NCO group is a polyol, and epoxy acrylate having a free epoxy group is a curing agent In this case, the remaining acrylate is thermally cured using a thermal initiator (TRI), semi-cured, and then UV-cured, which is characterized by sequential dual cure.
일반적으로 렌즈, 광학 스크린, 광학 필터, 프리즘 시트 등과 같은 광학적 기능성 제품을 비롯한 많은 상업적 제품들은 열경화성 또는 열가소성 중합체로 제조되고 있다. 예를 들어, 폴리카보네이트, 폴리메타아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 페녹시, 페놀수지, 셀룰로오스 수지, 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 에폭시 등으로 제조되고 있다. 그러나 상기와 같은 많은 열경화성 및 열가소성 중합체들은 치수 안정성, 투명성 및 내충격성 등이 탁월하지만 내마모성, 내용제성이 약하여, 상기 중합체로부터 만들어진 제품은 긁힘이나 마모 등에 취약하다.In general, many commercial products including optically functional products such as lenses, optical screens, optical filters, prism sheets and the like are made of thermosetting or thermoplastic polymers. For example, it is made of polycarbonate, polymethacrylate, polyurethane, polyester, phenoxy, phenolic resin, cellulose resin, polystyrene, styrene copolymer, epoxy, and the like. However, many thermosetting and thermoplastic polymers as described above are excellent in dimensional stability, transparency and impact resistance, but have poor abrasion resistance and solvent resistance, and products made from the polymers are vulnerable to scratches or abrasion.
따라서, 상기 수지 제품들을 물리적 또는 기계적 손상으로부터 보호하기 위해서 플라스틱 표면에 내마모성 코팅제를 코팅 시켜 사용되고 있다. 기존의 코팅제는 단순히 유기물만을 사용하거나, 고경도를 구현하기 위해 열경화를 사용하고 있다. 그러나, 용제(solvent)의 증발로 환경오염의 문제점이 있다. Therefore, in order to protect the resin products from physical or mechanical damage, a wear-resistant coating agent is coated on the plastic surface and used. Existing coating agents simply use only organic materials or use heat curing to realize high hardness. However, there is a problem of environmental pollution due to the evaporation of the solvent.
또한, 기존 용제형 코팅제는 용제를 증발시켜야 하므로 반드시 코팅 필름의 TOP층 즉, 최상층에만 배열해야 한다. TOP층이 아니라 중간에 배열될 경우, 용제가 증발하면서 발생하는 기포가 문제를 일으킬 수 있다. 따라서 용제형 코팅제는 TOP층을 제외하고 다양한 층에 적용하기에 한계가 있다.In addition, conventional solvent-type coatings must be arranged only on the TOP layer of the coating film, that is, the uppermost layer, because the solvent must be evaporated. If it is arranged in the middle rather than the TOP layer, bubbles generated as the solvent evaporates may cause problems. Therefore, solvent-type coatings have limitations in application to various layers except for the TOP layer.
이와 관련하여, 한국등록특허 10-1853888호는 열경화성 수지, 이소시아네이트계 경화제, 나노분산졸, 산화방지제, UV 안정제 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물에 관하여 개시하고 있다.In this regard, Korean Patent Registration No. 10-1853888 discloses a hard coating composition including a thermosetting resin, an isocyanate-based curing agent, a nanodispersion sol, an antioxidant, a UV stabilizer, and a solvent.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로써, 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 TOP층 외에 다양한 층에 적용할 수 있는 코팅제 조성물을 제공하는 것에 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a coating composition that can be applied to various layers other than the TOP layer in a solvent-free type that does not contain a solvent.
또한, 본 발명은 1차로 열을 이용하여 Free NCO기는 폴리올로, Free Epoxy는 경화제로, 나머지 아크릴레이트는 열개시제(TRI)를 사용해 반경화시키고, 2차는 UV로 경화시킬 수 있는 코팅제 조성물을 제공하는 것에 그 목적이 있다.In addition, the present invention provides a coating agent composition that can be semi-cured by using heat firstly with polyol, free epoxy with a curing agent, and the remaining acrylate with a thermal initiator (TRI), and secondly with UV. Its purpose is to do
또한, 본 발명은 다양한 제품 특히, 네일 스티커에 적용할 수 있는 코팅제 조성물을 제공하는 것에 그 목적이 있다.In addition, an object of the present invention is to provide a coating composition that can be applied to various products, particularly nail stickers.
전술한 기술적 과제를 달성하기 위한 기술적 수단으로서, 본 발명의 일 측면은, As a technical means for achieving the above-described technical problem, one aspect of the present invention,
자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 포함하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머; 다관능 아크릴레이트 올리고머, 다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane, POSS) 화합물 및 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상; 폴리올; 및 개시제;를 포함하는 무용제 코팅제 조성물이 제공된다.Urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer containing a free isocyanate group (Free NCO) or a free epoxy group (Free Epoxy); at least one selected from the group consisting of polyfunctional acrylate oligomers, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) compounds, and acrylic monomers; polyols; And an initiator; a solvent-free coating composition comprising a is provided.
또한 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 상기 자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 5 내지 30% 포함할 수 있다.In addition, the urethane acrylate oligomer or the epoxy acrylate oligomer may include 5 to 30% of the free isocyanate group (Free NCO) or free epoxy group (Free Epoxy).
또한 상기 다관능 아크릴레이트 올리고머는, 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 메타크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 실리콘 아크릴레이트 올리고머, 멜라민 아크릴레이트 올리고머 및 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. In addition, the multifunctional acrylate oligomers, aliphatic urethane acrylate oligomers, aromatic urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, epoxy methacrylate oligomers, polyester acrylate oligomers, silicone acrylate oligomers, melamine acrylate oligomers and dendries It may include at least one selected from the group consisting of tick acrylate oligomers.
또한 상기 POSS 화합물은, 메타크릴레이트계 POSS 화합물, 아크릴레이트계 POSS 화합물 및 에폭시계 POSS 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the POSS compound may include at least one selected from the group consisting of a methacrylate-based POSS compound, an acrylate-based POSS compound, and an epoxy-based POSS compound.
또한 상기 아크릴계 모노머는, 메틸아크릴레이트(MA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸아크릴레이트(BA), 옥틸아크릴레이트(OA), 트리데실아크릴레이트(TDA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(PETA), 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(PETTA), 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌 글리콜 트리아크릴레이트(TPGTA), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), N,N-디메틸아크릴아마이드(DMAA) 및 저분자량의 지방족 에폭시 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the acrylic monomer is methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), octyl acrylate (OA), tridecyl acrylate (TDA), 2-hydroxyethyl acrylate Latex (2-HEA), 2-Ethylhexyl Acrylate (2-EHA), Pentaerythritol Triacrylate (PETA), Pentaerythritol Tetraacrylate (PETTA), Tripropylene Glycol Diacrylate (TPGDA), Tripropylene Glycol triacrylate (TPGTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), isobornyl acrylate (IBOA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), N,N-dimethylacrylamide (DMAA) and It may include at least one selected from the group consisting of molecular weight aliphatic epoxy acrylic monomers.
또한 상기 개시제는 열개시제, 광개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the initiator may include at least one selected from the group consisting of thermal initiators, photoinitiators, and combinations thereof.
또한 상기 열개시제는, O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드계 화합물, 아조비스니트릴계 화합물, 아조에스터계 화합물 및 아조아미딘계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the thermal initiator may include at least one selected from the group consisting of O-imino-isourea, dicyclohexyl carbodiimide-based compounds, azobisnitrile-based compounds, azoester-based compounds, and azoamidine-based compounds. there is.
또한 상기 광개시제는, 아실포스핀옥사이드계 화합물, α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the photoinitiator may include at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide-based compound, an α-hydroxyketone-based compound, a phenyl glyoxylate-based compound, and a benzoin ether-based compound.
또한 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 다관능 아크릴레이트 올리고머의 함량은 5 내지 90 중량부, 상기 POSS 화합물의 함량은 1 내지 70 중량부 및 상기 아크릴계 모노머의 함량은 5 내지 90 중량부이고, 상기 폴리올의 함량은 15 내지 60 중량부이며, 상기 개시제의 함량은 0.1 내지 10 중량부인 것일 수 있다.In addition, based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer, the content of the polyfunctional acrylate oligomer is 5 to 90 parts by weight, the content of the POSS compound is 1 to 70 parts by weight, and the content of the acrylic monomer is 5 to 90 parts by weight, the content of the polyol may be 15 to 60 parts by weight, and the content of the initiator may be 0.1 to 10 parts by weight.
또한 상기 무용제 코팅제 조성물은 소포제, 표면첨가제, 라디칼포획제, 점도저하제, 레벨링제, 슬립제, 자외선차단제, 자외선흡수제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the solventless coating composition may further include at least one additive selected from the group consisting of an antifoaming agent, a surface additive, a radical trapping agent, a viscosity lowering agent, a leveling agent, a slip agent, a sunscreen, a sunscreen, and an antioxidant.
본 발명의 다른 일 측면은,Another aspect of the present invention is,
이형필름; 상기 이형필름 상에 위치하는 점착층; 상기 점착층 상에 위치하고, 상기 무용제 코팅제 조성물을 열경화시켜 형성된 반경화층; 및 상기 반경화층 상에 위치하는 보호필름;을 포함하는 코팅 필름이 제공된다.release film; an adhesive layer positioned on the release film; a semi-cured layer located on the adhesive layer and formed by thermally curing the solvent-free coating composition; And a protective film located on the semi-cured layer; there is provided a coating film comprising a.
또한 상기 반경화층의 경화율은 50 내지 95%일 수 있다.In addition, the curing rate of the semi-cured layer may be 50 to 95%.
또한 상기 점착층은 감압 점착제(Pressure sensitive adhesive, PSA)를 포함할 수 있다.In addition, the adhesive layer may include a pressure sensitive adhesive (PSA).
또한 상기 코팅 필름은 상기 점착층 상에, 기재층, 컬러층, 펄코팅층, 밸런스층 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.In addition, the coating film may further include one or more selected from the group consisting of a base layer, a color layer, a pearl coating layer, a balance layer, and combinations thereof on the adhesive layer.
또한 상기 기재층은 유리, 폴리올레핀계(PO) 수지, 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지, 폴라카보네이트(PC) 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리스티렌(PS) 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지, 아세테이트 수지, 폴리올레핀계-폴리 염화비닐 공중합체 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In addition, the substrate layer is glass, polyolefin (PO) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polystyrene (PS) resin, thermoplastic polyurethane (TPU) resin , Acetate resins, polyolefin-based polyvinyl chloride copolymer resins, ABS resins, polyester resins, polymethyl methacrylate resins and polyimide resins may include one or more selected from the group consisting of.
또한 상기 반경화층의 두께는 100 내지 500μm일 수 있다. In addition, the thickness of the semi-hardened layer may be 100 to 500 μm.
본 발명의 코팅제 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로, TOP층 외에 다양한 층에 적용할 수 있는 효과가 있다.The coating composition of the present invention is a solvent-free type that does not contain a solvent, and has an effect that can be applied to various layers other than the TOP layer.
또한, 본 발명의 코팅제 조성물은 1차로 열을 이용하여 Free NCO기는 폴리올로, Free Epoxy는 경화제로, 나머지 아크릴레이트는 열개시제(TRI)를 사용해 반경화시키고, 2차는 UV로 경화시켜 반경화 때는 소프트하고, UV 경화 후에는 경도를 갖는 효과가 있다.In addition, the coating composition of the present invention is firstly semi-cured by using heat, free NCO groups are polyol, free epoxy is a curing agent, and the remaining acrylates are semi-cured using a thermal initiator (TRI), and the second is cured by UV. It is soft and has the effect of having hardness after UV curing.
또한, 본 발명의 코팅제 조성물 및 이를 이용한 코팅 필름은 다양한 제품 특히, 네일 스티커에 적용할 수 있는 효과가 있다.In addition, the coating composition of the present invention and the coating film using the same have an effect that can be applied to various products, particularly nail stickers.
도 1 내지 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 필름의 구조를 나타낸 모식도이다.1 to 5 are schematic diagrams showing the structure of a coating film according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. However, the present invention can be implemented in many different forms, and the present invention is not limited by the embodiments described herein, and the present invention is only defined by the claims to be described later.
덧붙여, 본 발명에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 발명의 명세서 전체에서 어떤 구성요소를 '포함'한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.In addition, terms used in the present invention are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In the entire specification of the present invention, 'include' a certain element means that other elements may be further included without excluding other elements unless otherwise stated.
또한, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 "형성되어" 있다거나 "적층되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소의 표면 상의 전면 또는 일면에 직접 부착되어 형성되어 있거나 적층되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 더 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In addition, when a component is referred to as being “formed” or “layered” on another component, it may be formed or laminated directly on the front or one side of the surface of the other component, but intermediate It should be understood that other components may be further present.
본원의 제1측면은 무용제 코팅제 조성물을 제공한다. A first aspect of the present application provides a solvent-free coating composition.
이하, 본 발명의 무용제 코팅제 조성물에 대해 설명하도록 한다.Hereinafter, the solventless coating composition of the present invention will be described.
본 발명의 코팅제 조성물은 용제를 포함하지 않는 것에 특징이 있다. 단, 첨가제 등에 소량 포함된 용제는 무시한다. 본 발명의 코팅제 조성물은 기존 용제형 코팅제 조성물과 다르게 무용제 형태의 코팅제 조성물로, 코팅 필름의 TOP층은 물론이고, 그 외 중간층 등 다양한 층에 적용할 수 있다. The coating agent composition of the present invention is characterized in that it does not contain a solvent. However, solvents included in small amounts in additives are disregarded. Unlike conventional solvent-type coating compositions, the coating composition of the present invention is a non-solvent coating composition and can be applied to various layers such as the TOP layer of a coating film as well as other intermediate layers.
기존 용제형 코팅제는 용제가 증발해야 하기 때문에 코팅 필름의 TOP층 즉, 최상층에만 배열해야 한다. 그러나, 본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 TOP층을 제외하고 다양한 층에 적용할 수 있다.Existing solvent-type coatings must be arranged only on the TOP layer of the coating film, that is, the uppermost layer, because the solvent must evaporate. However, the solventless coating composition according to the present invention can be applied to various layers except for the TOP layer.
또한, 본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 용제를 포함하지 않으므로, 제조의 공정 효율을 높일 수 있고, 경제적이며, 용제를 배제함으로써 용제의 휘발 공정 등에 의해 유발되는 기포의 발생이나 공정 중 오염이 유발되지 않는다.In addition, since the solventless coating composition according to the present invention does not contain a solvent, the manufacturing process efficiency can be increased, it is economical, and the generation of bubbles caused by the volatilization process of the solvent or contamination during the process is not caused by excluding the solvent. don't
용제가 증발하면서 발생하는 기포가 문제를 일으키지 않는 한, 첨가제 등에 존재하는 5% 미만의 소량의 용제가 코팅제 조성물에 첨가될 수 있다. 소량의 용제를 첨가하여 점도를 낮추거나, 반응성을 지연시킬 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 점도 저하 및 반응 지연을 위해 아세틸아세톤(Acetylacetone) 용제를 첨가할 수 있다.A small amount of a solvent of less than 5% present in additives may be added to the coating composition as long as bubbles generated as the solvent evaporates do not cause a problem. A small amount of solvent can be added to lower the viscosity or delay the reactivity. According to one embodiment of the present invention, an acetylacetone solvent may be added to lower the viscosity and delay the reaction.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 포함하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머; 다관능 아크릴레이트 올리고머, 다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane, POSS) 화합물 및 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상; 폴리올; 및 개시제;를 포함할 수 있다.The solventless coating composition according to the present invention includes a urethane acrylate oligomer or an epoxy acrylate oligomer containing a free isocyanate group (Free NCO) or a free epoxy group (Free Epoxy); at least one selected from the group consisting of polyfunctional acrylate oligomers, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) compounds, and acrylic monomers; polyols; And an initiator; may include.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 폴리올, 에폭시 등의 주제와 이소시아네이트 등의 경화제를 배합하여 사용하는 것이 아니라, Free NCO 또는 Free epoxy를 포함하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 주제로 하여 열을 이용하여 Free NCO는 폴리올로, Free Epoxy는 경화제로, 기타 아크릴레이트기를 가지는 물질(다관능 아크릴레이트 올리고머 또는 아크릴계 모노머)은 열개시제(TRI)를 사용해 반경화시키는 것을 특징으로 한다. “반경화”는 차후 최종 목적으로 사용되기 위해 완전한 경화 반응이 이루어지기 전에 반응이 정지된 상태를 의미한다. 상기 반경화는 경화율이 50 내지 95% 정도이며, 나머지는 UV로 경화시킬 수 있다.The solvent-free coating composition according to the present invention does not use a mixture of a subject such as polyol or epoxy and a curing agent such as isocyanate, but uses a urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer containing Free NCO or Free epoxy as a subject to reduce heat. Free NCO is a polyol, Free Epoxy is a curing agent, and materials having other acrylate groups (multifunctional acrylate oligomers or acrylic monomers) are semi-cured using a thermal initiator (TRI). "Semi-curing" means a state in which the reaction is stopped before the complete curing reaction is performed to be used for the final purpose later. The semi-curing has a curing rate of about 50 to 95%, and the rest can be cured by UV.
이하, 본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물의 구성요소에 대하여 구체적으로 설명하도록 한다.Hereinafter, the components of the solventless coating composition according to the present invention will be described in detail.
먼저, 본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 포함하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 5 내지 30% 포함할 수 있다. 상기 Free NCO 또는 Free epoxy가 5% 미만일 경우 충분한 경도를 가지지 못해 바람직하지 않고, 30%를 초과할 경우 폴리올 또는 경화제와의 지나친 반응성을 나타내어 보관 시 저장안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있어 바람직하지 않다.First, the solvent-free coating composition according to the present invention may include a urethane acrylate oligomer or an epoxy acrylate oligomer including a free isocyanate group (Free NCO) or a free epoxy group (Free Epoxy). The urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer may contain 5 to 30% of a free isocyanate group (Free NCO) or a free epoxy group (Free Epoxy). If the Free NCO or Free epoxy is less than 5%, it is not preferable because it does not have sufficient hardness, and if it is more than 30%, it exhibits excessive reactivity with polyol or curing agent, which may cause a problem of deterioration of storage stability during storage. .
상기 Free NCO를 포함하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머로 이노애프앤씨 사의 제품인 ICM UA5800(Free NCO 12%) 또는 ENTI 사의 제품인 EB4150(Free NCO 12.8%), EB4510(Free NCO 7%)가 제공될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.ICM UA5800 (Free NCO 12%), a product of INNOAFNC, or EB4150 (Free NCO 12.8%), EB4510 (Free NCO 7%), a product of ENTI, may be provided as the urethane acrylate oligomer containing Free NCO, It is not limited to this.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 다관능 아크릴레이트 올리고머, 다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane, POSS) 화합물 및 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The solvent-free coating composition according to the present invention may include at least one selected from the group consisting of polyfunctional acrylate oligomers, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) compounds, and acrylic monomers.
경도를 향상시키기 위해 다관능 아크릴레이트 올리고머 및 POSS 화합물을 사용할 수 있고, 점도를 맞추거나 일부 물성을 보완하기 위해 아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. Polyfunctional acrylate oligomers and POSS compounds may be used to improve hardness, and acrylic monomers may be used to adjust viscosity or supplement some physical properties.
본 발명에서, "다관능 아크릴레이트 올리고머"는 중합 가능한 관능기로서 치환되거나 비치환된 "둘 이상의 아크릴레이트기"를 포함하는 아크릴레이트계 중합체를 의미한다. 상기 올리고머는 아크릴레이트기에 포함된 수소 중 어느 하나 이상이 치환되거나 비치환될 수 있다.In the present invention, "multifunctional acrylate oligomer" means an acrylate-based polymer containing "two or more acrylate groups" substituted or unsubstituted as polymerizable functional groups. In the oligomer, any one or more hydrogens included in the acrylate group may be substituted or unsubstituted.
상기 다관능 아크릴레이트 올리고머는 2 내지 20개의 관능기를 가지며, 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 메타크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 실리콘 아크릴레이트 올리고머, 멜라민 아크릴레이트 올리고머 및 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The multifunctional acrylate oligomer has 2 to 20 functional groups, and includes aliphatic urethane acrylate oligomers, aromatic urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, epoxy methacrylate oligomers, polyester acrylate oligomers, silicone acrylate oligomers, and melamine. It may include at least one selected from the group consisting of acrylate oligomers and dendritic acrylate oligomers.
또한 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 다관능 아크릴레이트 올리고머 5 내지 90 중량부를 포함할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트 올리고머가 5 중량부 미만일 경우 충분한 경도를 가지지 못해 바람직하지 않고, 90 중량부를 초과할 경우 유연성이 떨어지거나 경도 또는 부착력이 낮아질 수 있어 바람직하지 않다.In addition, 5 to 90 parts by weight of the polyfunctional acrylate oligomer may be included based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or the epoxy acrylate oligomer. When the amount of the polyfunctional acrylate oligomer is less than 5 parts by weight, it is not preferable because it does not have sufficient hardness, and when it exceeds 90 parts by weight, flexibility may be lowered or hardness or adhesion may be lowered.
본 발명에서, "POSS 화합물"은 다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane)을 뜻하며, 유기 재료 및 무기 재료의 하이브리드 재료로 이해할 수 있다. POSS 화합물의 경우 랜덤 구조(random), 사다리(ladder) 구조, 케이지(cage) 구조, 부분케이지(partial cage) 구조 등 여러 구조가 있으나, 바람직하게는 케이지(cage) 구조의 화합물이 사용될 수 있다. In the present invention, "POSS compound" means polyhedral oligomeric silsesquioxane, and can be understood as a hybrid material of an organic material and an inorganic material. In the case of the POSS compound, there are various structures such as a random structure, a ladder structure, a cage structure, and a partial cage structure, but preferably, a cage structure compound may be used.
상기 POSS 화합물은 메타크릴레이트계 POSS 화합물, 아크릴레이트계 POSS 화합물 및 에폭시계 POSS 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The POSS compound may include at least one selected from the group consisting of a methacrylate-based POSS compound, an acrylate-based POSS compound, and an epoxy-based POSS compound, but is not limited thereto.
상기 메타크릴레이트계 POSS 화합물은 아래 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.The methacrylate-based POSS compound may be represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 아크릴레이트계 POSS 화합물은 아래 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다.The acrylate-based POSS compound may be represented by Formula 2 below.
[화학식 2][Formula 2]
상기 에폭시계 POSS 화합물은 아래 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다.The epoxy-based POSS compound may be represented by Formula 3 below.
[화학식 3][Formula 3]
또한 상기 POSS 화합물은 아래 화학식 4와 같이 에폭시기와 메타크릴레이트기를 혼용하여 포함하는 것일 수 있다.In addition, the POSS compound may include a mixture of an epoxy group and a methacrylate group as shown in Formula 4 below.
[화학식 4][Formula 4]
바람직하게는, 상기 POSS 화합물은 메타크릴레이트계 POSS 화합물을 포함할 수 있다. 상기 메타크릴레이트계 POSS 화합물은 가격이 저렴하여 이를 이용할 경우 비용을 절약할 수 있어 경제적인 효과를 가질 수 있다. POSS 화합물은 코팅층의 경도를 증가시키는 역할을 수행할 수 있다. Preferably, the POSS compound may include a methacrylate-based POSS compound. The methacrylate-based POSS compound is inexpensive, so when using it, cost can be saved and thus economic effects can be obtained. The POSS compound may serve to increase the hardness of the coating layer.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 POSS 화합물 1 내지 70 중량부를 포함할 수 있다. 상기 POSS 화합물이 1 중량부 미만일 경우 충분한 경도를 가지지 못해 바람직하지 않고, 70 중량부를 초과할 경우 코팅층의 유연성이 너무 떨어져서 성형성이 나빠지는 문제가 있을 수 있으므로 바람직하지 않다.1 to 70 parts by weight of the POSS compound may be included based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or the epoxy acrylate oligomer. When the POSS compound is less than 1 part by weight, it is not preferable because it does not have sufficient hardness, and when it exceeds 70 parts by weight, the flexibility of the coating layer is too low and formability may be deteriorated.
본 발명에서, "아크릴계 모노머"는 중합 가능한 관능기로서 치환되거나 비치환된 "하나 또는 둘 이상의 아크릴레이트기"를 포함하는 아크릴레이트계 단량체 즉, 아크릴레이트 모노머를 의미하는 것일 수 있다. 상기 모노머는 아크릴레이트기에 포함된 수소 중 어느 하나 이상이 치환되거나 비치환될 수 있다. 또한, 상기 "아크릴계 모노머"는 아크릴아미드계 모노머를 의미하는 것일 수 있다. 아크릴계 모노머의 경우, 조성물의 희석제 역할을 하면서, 점착력 및 점착성, 유연성, 가교 밀도 등을 조절할 수 있고, 기타 물성을 보완하는 역할을 제공할 수 있다. In the present invention, "acrylic monomer" may mean an acrylate-based monomer including "one or two or more acrylate groups" substituted or unsubstituted as a polymerizable functional group, that is, an acrylate monomer. In the monomer, any one or more hydrogens included in the acrylate group may be substituted or unsubstituted. In addition, the "acrylic monomer" may mean an acrylamide-based monomer. In the case of the acrylic monomer, while serving as a diluent of the composition, adhesive strength and adhesiveness, flexibility, crosslinking density, etc. can be adjusted, and other physical properties can be supplemented.
상기 아크릴계 모노머는, 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate, MA), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate, EA), n-부틸아크릴레이트(n-Butylacrylate, BA), 옥틸아크릴레이트(Octyl acrylate, OA), 트리데실아크릴레이트(Tridecyl acrylate, TDA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-Hydroxyethyl acrylate, 2-HEA), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-Ethylhexyl acrylate, 2-EHA), 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(Pentaerythritol triacrylate, PETA), 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(Pentaerythritol tetraacrylate, PETTA), 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(Tripropylene glycol diacrylate, TPGDA), 트리프로필렌 글리콜 트리아크릴레이트(Tripropylene glycol triacrylate, TPGTA), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-Hexanediol diacrylate, HDDA), 이소보닐 아크릴레이트(Isobonyl acrylate, IBOA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate, TMPTA), N,N-디메틸아크릴아마이드(N,N-Dimethylacrylamide, DMAA) 및 저분자량의 지방족 에폭시 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The acrylic monomer is methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), octyl acrylate (OA), tridecyl Acrylate (Tridecyl acrylate, TDA), 2-Hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-Ethylhexyl acrylate (2-EHA), pentaerythritol triacrylate ( Pentaerythritol triacrylate (PETA), Pentaerythritol tetraacrylate (PETA), Tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), Tripropylene glycol triacrylate (TPGTA), 1,6- Hexanediol diacrylate (1,6-Hexanediol diacrylate, HDDA), Isobonyl acrylate (IBOA), Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), N,N-dimethylacrylamide (N, N-Dimethylacrylamide, DMAA) and low molecular weight aliphatic epoxy acrylic monomers.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 아크릴계 모노머 5 내지 90 중량부를 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 모노머가 5 중량부 미만일 경우 점착 효과가 미미하여 바람직하지 않고, 90 중량부를 초과할 경우 경도가 떨어질 수 있어 바람직하지 않다.Based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer, 5 to 90 parts by weight of the acrylic monomer may be included. When the amount of the acrylic monomer is less than 5 parts by weight, the adhesive effect is insignificant, which is not preferable, and when the amount exceeds 90 parts by weight, the hardness may decrease, which is not preferable.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 폴리올을 포함할 수 있다. 상기 "폴리올"은 수산기(-OH)를 2개 이상 갖는 화합물을 의미한다. 상기 폴리올은 KPX 사의 2관능 폴리올(상업명: PP-3000), 3관능 폴리올(상업명: GP-5000), 4관능 폴리올(상업명: HS-209) 또는 국도화학 사의 4.7관능 폴리올(상업명: SC-455)가 제공될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The solventless coating composition according to the present invention may include polyol. The "polyol" means a compound having two or more hydroxyl groups (-OH). The polyol is KPX's bifunctional polyol (commercial name: PP-3000), trifunctional polyol (commercial name: GP-5000), tetrafunctional polyol (commercial name: HS-209) or Kukdo Chemical's 4.7 functional polyol (commercial name) : SC-455) may be provided, but is not limited thereto.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 폴리올 15 내지 60 중량부를 포함할 수 있다. 상기 폴리올이 15 중량부 미만일 경우 충분한 경도를 가지지 못해 바람직하지 않고, 60 중량부를 초과할 경우 코팅층의 유연성이 너무 떨어져서 성형성이 나빠지는 문제가 있을 수 있으므로 바람직하지 않다.Based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer, 15 to 60 parts by weight of the polyol may be included. If the amount of the polyol is less than 15 parts by weight, it is not preferable because it does not have sufficient hardness, and if it exceeds 60 parts by weight, the flexibility of the coating layer is too low and moldability may deteriorate.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 개시제를 포함할 수 있다. 상기 개시제는 열개시제(Thermal radical initiator, TRI), 광개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The solventless coating composition according to the present invention may include an initiator. The initiator may include at least one selected from the group consisting of a thermal radical initiator (TRI), a photoinitiator, and combinations thereof.
상기 열개시제는, O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드계 화합물, 아조비스니트릴계 화합물, 아조에스터계 화합물 및 아조아미딘계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 디사이클로헥실 카보디이미드계 화합물은 선형(linear)의 3-펜타디사이클로헥실 카보디이미드, 3-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 3-헵타디사이클로헥실 카보디이미드, 환형(cyclic)의 C-펜타디사이클로헥실 카보디이미드, C-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 C-헵타디사이클로헥실 카보디이미드를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 아조비스니트릴계 화합물로는 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitrile)(상업명: V-59) 또는 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)(상업명: V-65)을 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The thermal initiator may include at least one selected from the group consisting of O-imino-isourea, dicyclohexyl carbodiimide-based compounds, azobisnitrile-based compounds, azoester-based compounds, and azoamidine-based compounds. . More preferably, the dicyclohexyl carbodiimide-based compound is linear 3-pentadicyclohexyl carbodiimide, 3-hexadicyclohexyl carbodiimide and 3-heptadicyclohexyl carbodiimide, cyclic (cyclic) C-pentadicyclohexyl carbodiimide, C-hexadicyclohexyl carbodiimide and C-heptadicyclohexyl carbodiimide, but is not limited thereto. In addition, as an azobisnitrile-based compound, 2,2'-Azobis (2-methylbutyronitrile) (commercial name: V-59) or 2,2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (commercial name: V-65) It may include, but is not limited thereto.
여기서, 선형의 열개시제인 3-펜타디사이클로헥실 카보디이미드, 3-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 3-헵타디사이클로헥실 카보디이미드는 80 내지 84℃의 최대 온도(Tpeak)를 나타내는 반면, 환형(cyclic)의 C-펜타디사이클로헥실 카보디이미드, C-헥사디사이클로헥실 카보디이미드 및 C-헵타디사이클로헥실 카보디이미드는 74 내지 87℃ 범위에서 넓은 최대 온도 분포를 나타낸다.Here, 3-pentadicyclohexyl carbodiimide, 3-hexadicyclohexyl carbodiimide, and 3-heptadicyclohexyl carbodiimide, which are linear thermal initiators, show a maximum temperature (Tpeak) of 80 to 84 ° C. , cyclic C-pentadicyclohexyl carbodiimide, C-hexadicyclohexyl carbodiimide and C-heptadicyclohexyl carbodiimide show a wide maximum temperature distribution in the range of 74 to 87 ° C.
이때, 51℃ 이하에서 열개시가 가능한 열개시제는 반응성은 좋으나 여름철에 과반응으로 인해 저장성이 저하되고, 51℃ 이상에서 열개시가 가능한 열개시제의 경우에는 핸드 드라이어로 경화시키는 시간이 너무 많이 소요되어 더 많은 경화 시간을 필요로 하여 편리성이 저하되므로, 핸드 드라이어를 이용하여 51℃에서 열개시가 가능한 열개시제를 선택하는 것이 적합하며 바람직하게는 아조비스니트릴계 화합물이 적합하고, 특히, 일본 Wako Pure Chemical사의 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)(상업명:V-65)가 제공될 수 있다.At this time, the thermal initiator capable of thermal initiation at 51 ° C or less has good reactivity, but the storage property is lowered due to overreaction in summer, and in the case of the thermal initiator capable of thermal initiation at 51 ° C or higher, it takes too much time to cure with a hand dryer Therefore, it is suitable to select a thermal initiator capable of thermal initiation at 51 ° C. using a hand dryer, preferably an azobisnitrile-based compound, and in particular, Japan 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name: V-65) from Wako Pure Chemical may be provided.
상기 광개시제는 아실포스핀옥사이드계 화합물, α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 파장 400㎚ 미만에 흡수대를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광개시제는 모두 적용될 수 있다. 보다 바람직하게는 Diphenyl(2,4,6- Trimethylbenzonyl)phosphine oxide 또는 Difunctional olgometric alpha-hydroxy ketone photoinitiator(상업명: ESCURE ONE)을 적용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The photoinitiator may include at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide-based compound, an α-hydroxyketone-based compound, a phenyl glyoxylate-based compound, and a benzoin ether-based compound, but an absorption band at a wavelength of less than 400 nm It is not particularly limited as long as it has, and all commonly used photoinitiators may be applied. More preferably, Diphenyl (2,4,6- Trimethylbenzonyl) phosphine oxide or Difunctional olgometric alpha-hydroxy ketone photoinitiator (commercial name: ESCURE ONE) may be applied, but is not limited thereto.
즉, 자연광 내의 자외선 또는 LED UV 램프를 이용한 장파장에서 경화가 가능한 장파개시제가 적합하며 바람직하게는 아실포스핀옥사이드계 화합물이 적합하고 특히, Diphenyl(2,4,6- Trimethylbenzonyl)phosphine oxide가 적용될 수 있다.That is, long-wave initiators that can be cured at long wavelengths using ultraviolet rays in natural light or LED UV lamps are suitable, preferably acylphosphine oxide-based compounds, and in particular, diphenyl (2,4,6-trimethylbenzonyl) phosphine oxide can be applied. there is.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여, 상기 개시제 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 상기 열개시제가 0.1 중량부 미만일 경우 중합에 있어 불리할 수 있어 바람직하지 않고, 10 중량부를 초과할 경우 코팅제 조성물의 내구성이 저하될 수 있으므로 바람직하지 않다.0.1 to 10 parts by weight of the initiator may be included based on 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or the epoxy acrylate oligomer. If the amount of the thermal initiator is less than 0.1 parts by weight, it may be disadvantageous in polymerization, which is undesirable, and if it exceeds 10 parts by weight, durability of the coating composition may be deteriorated, so it is not preferable.
본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 소포제, 표면첨가제, 라디칼포획제, 점도저하제, 레벨링제, 슬립제, 자외선차단제, 자외선흡수제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The solvent-free coating composition according to the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of an antifoaming agent, a surface additive, a radical trapping agent, a viscosity lowering agent, a leveling agent, a slip agent, a sunscreen agent, a sunscreen agent, and an antioxidant, It is not limited to this.
소포제는 코팅제 조성물이 코팅된 부분에 기포가 형성되어 물성이 저하되는 것을 억제하는 역할을 제공할 수 있다.The antifoaming agent may serve to suppress the deterioration of physical properties due to the formation of bubbles in the portion coated with the coating composition.
표면첨가제는 표면 장력을 감소시켜주는 역할을 제공할 수 있으며, 실리콘을 포함할 수 있다.The surface additive may serve to reduce surface tension and may include silicon.
라디칼포획제는 코팅제 조성물의 보존 중에 발생한 라디칼을 포획하여 코팅제 조성물을 안정적으로 보존할 수 있는 역할을 제공할 수 있다. 본원의 일 실시예에 따르면, 라디칼포획제로 BHA(Butylated hydroxyanisole)을 사용할 수 있다. 상기 BHA는 하이드로 퀴논 대비 저독성이므로 인체가 접하는 제품에 사용할 수 있으며, 우수한 저장 안정성을 제공할 수 있고 라디칼 반응을 지연시키는 지연제로 사용할 수 있다.The radical trapping agent may provide a role of stably preserving the coating composition by capturing radicals generated during preservation of the coating composition. According to one embodiment of the present application, butylated hydroxyanisole (BHA) may be used as a radical scavenger. Since BHA is less toxic than hydroquinone, it can be used in products that come in contact with the human body, can provide excellent storage stability, and can be used as a retardant for delaying radical reactions.
점도저하제는 점도를 저하시켜주는 역할을 제공할 수 있으며, 본 발명의 일 실시예에 따르면 IBOA 모노머를 점도저하제로 사용할 수 있다.The viscosity-lowering agent may serve to lower the viscosity, and according to one embodiment of the present invention, IBOA monomer may be used as the viscosity-lowering agent.
레벨링제는 코팅제 조성물의 흐름성을 조절하여, 코팅 시 표면에 발생할 수 있는 오렌지필, 크레이터 등 여러 도장 결함의 발생을 방지 또는 개선하는 역할을 제공할 수 있다.The leveling agent may serve to prevent or improve the occurrence of various painting defects such as orange peel and craters that may occur on the surface during coating by adjusting the flowability of the coating composition.
슬립제는 주로 폴리에틸렌 필름의 마찰계수를 감소시켜 인쇄, 적층, 코팅 등의 가공이 쉽도록 하고 최종 제품의 촉감을 매끈하게 하는 효과를 제공할 수 있다. 상기 슬립제는 실리콘 슬립제일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The slip agent mainly reduces the coefficient of friction of the polyethylene film to facilitate processing such as printing, lamination, and coating, and can provide an effect of smoothing the touch of the final product. The slip agent may be a silicone slip agent, but is not limited thereto.
자외선차단제, 자외선흡수제 및 산화방지제은 무용제 코팅제 조성물의 내광성 및 내후성을 향상시키는 역할을 제공할 수 있다. 상기 자외선흡수제는 트리아졸계 자외선흡수제일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The sunscreen, ultraviolet absorber, and antioxidant may serve to improve light resistance and weatherability of the solventless coating composition. The UV absorber may be a triazole-based UV absorber, but is not limited thereto.
본 발명의 무용제 코팅제 조성물은 필요에 따라 안정제 등을 더 포함할 수 있다. 상기 안정제는 열 또는 UV 안정제가 제공될 수 있다. 상기 열안정제의 경우, 금속계 열안정제와 비금속계 열안정제를 사용할 수 있으며, 상기 금속계 열안정제로는 유기주석계 열안정제, 메르캅타이드(mercaptide)계 유기주석 열안정제, 카복실산염계 유기주석 열안정제, 카복실산 금속염계 열안정제가 제공될 수 있다. 비금속계 열안정제로는 에폭시화합물, 유기아인산염류가 제공될 수 있다.The solvent-free coating composition of the present invention may further include a stabilizer and the like, if necessary. The stabilizer may be provided with a thermal or UV stabilizer. In the case of the heat stabilizer, a metal-based heat stabilizer and a non-metal-based heat stabilizer may be used, and the metal-based heat stabilizer includes an organotin-based heat stabilizer, a mercaptide-based organotin heat stabilizer, a carboxylate-based organotin heat stabilizer, and a carboxylic acid A metal salt-based heat stabilizer may be provided. Epoxy compounds and organic phosphites may be provided as the non-metallic heat stabilizer.
유기아인산계 열안정화제로는 트리페닐 포스파이트(triphenyl phosphite), 디페닐이소데실포스파이트(diphenyl isodecyl phosphite), 페닐디이소데실포스파이트(phenyl diisodecyl phosphite), 트리오닐페닐포스 파이트(trinonylphenyl phosphite)에서 선택된 적어도 어느 하나 이상일 수 있다.Organic phosphorous acid-based heat stabilizers include triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, and trionylphenyl phosphite. It may be at least one or more selected ones.
상기 UV 안정제의 경우, 벤조트리아졸계, 옥사닐라이드계 및 힌더드 아민계 광안정제(Hindered Amine Light Stabilizer, HALS) 중 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 특히, 상기 HALS는 라디칼을 잡는 radical scavenger의 대표물질이다.In the case of the UV stabilizer, at least one selected from among benzotriazole-based, oxanilide-based, and hindered amine light stabilizers (HALS) may be included. In particular, the HALS is a representative material of a radical scavenger that catches radicals.
본원의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 코팅제 조성물은 경화제를 더 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present application, the coating composition according to the present invention may further include a curing agent.
본원의 제2측면은 코팅 필름을 제공한다.A second aspect of the present application provides a coating film.
도 1 내지 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 코팅 필름의 구조를 나타낸 모식도이다. 이하, 도 1 내지 5를 참조하여 본 발명의 코팅 필름에 대하여 설명하도록 한다.1 to 5 are schematic diagrams showing the structure of a coating film according to an embodiment of the present invention. Hereinafter, the coating film of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 5.
본 발명에 따른 코팅 필름(10)은 이형필름(100); 상기 이형필름(100) 상에 위치하는 점착층(200); 상기 점착층(200) 상에 위치하고, 상기 무용제 코팅제 조성물을 열경화시켜 형성된 반경화층(300); 및 상기 반경화층(300) 상에 위치하는 보호필름(400);을 포함하는 것일 수 있다. 도 1 내지 5를 참조하면, 기존 용제형 코팅제와 달리 본 발명에 따른 무용제 코팅제 조성물은 TOP층 뿐만 아니라 다양한 층에 위치할 수 있다.The coating film 10 according to the present invention includes a release film 100; an adhesive layer 200 positioned on the release film 100; a semi-cured layer 300 located on the adhesive layer 200 and formed by thermally curing the solvent-free coating composition; and a protective film 400 positioned on the semi-cured layer 300. 1 to 5, unlike conventional solvent-based coating agents, the solvent-free coating composition according to the present invention may be located on various layers as well as the TOP layer.
상기 점착층(200)은 감압 점착제(Pressure sensitive adhesive, PSA)를 포함할 수 있다.The adhesive layer 200 may include pressure sensitive adhesive (PSA).
상기 반경화층(300)의 경화율은 50 내지 95%일 수 있으며, 이후에 UV로 더 경화시킬 수 있다.The curing rate of the semi-cured layer 300 may be 50 to 95%, and then further cured by UV.
상기 반경화층(300)의 두께는 100 내지 500μm일 수 있으며, 구체적으로는 150 내지 350μm일 수 있다.The thickness of the semi-hardened layer 300 may be 100 to 500 μm, specifically 150 to 350 μm.
도 1 내지 5를 참조하면, 상기 코팅 필름(10)은 상기 점착층(200) 상에, 기재층(500), 컬러층(600), 펄코팅층(700), 밸런스층(800) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 1 to 5, the coating film 10 is formed on the adhesive layer 200, the base layer 500, the color layer 600, the pearl coating layer 700, the balance layer 800 and their It may further include one or more selected from the group consisting of combinations.
도 1을 참조하면, 점착층(200) 상에 기재층(500)이 위치하고, 상기 기재층(500) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 컬러층(600)이 위치하고, 상기 컬러층(600) 상에 보호필름(400)이 위치하는 구조를 가질 수 있다.Referring to FIG. 1, a base layer 500 is positioned on the adhesive layer 200, a semi-cured layer 300 is positioned on the base layer 500, and a color layer 600 is positioned on the semi-cured layer 300. may have a structure in which the protective film 400 is positioned on the color layer 600.
도 2를 참조하면, 점착층(200) 상에 기재층(500)이 위치하고, 상기 기재층(500) 상에 컬러층(600)이 위치하고, 상기 컬러층(600) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 보호필름(400)이 위치하는 구조를 가질 수 있다.Referring to FIG. 2, a base layer 500 is positioned on the adhesive layer 200, a color layer 600 is positioned on the base layer 500, and a semi-cured layer 300 is positioned on the color layer 600. This position, it may have a structure in which the protective film 400 is located on the semi-cured layer 300.
도 3을 참조하면, 점착층(200) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 기재층(500)이 위치하고, 상기 기재층(500) 상에 컬러층(600)이 위치하고, 상기 컬러층(600) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 보호필름(400)이 위치하는 구조를 가질 수 있다.Referring to FIG. 3, a semi-cured layer 300 is positioned on the adhesive layer 200, a base layer 500 is positioned on the semi-cured layer 300, and a color layer 600 is positioned on the base layer 500. , the semi-cured layer 300 is positioned on the color layer 600, and the protective film 400 is positioned on the semi-cured layer 300.
도 4를 참조하면, 점착층(200) 상에 밸런스층(800)이 위치하고, 상기 밸런스층(800) 상에 밸런스 및 컬러층(900)이 위치하고, 상기 밸런스 및 컬러층(900) 상에 컬러층(600)이 위치하고, 상기 컬러층(600) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 보호필름(400)이 위치하는 구조를 가질 수 있다.Referring to FIG. 4 , a balance layer 800 is positioned on the adhesive layer 200, a balance and color layer 900 is positioned on the balance layer 800, and a color layer is positioned on the balance and color layer 900. It may have a structure in which the layer 600 is positioned, the semi-cured layer 300 is positioned on the color layer 600, and the protective film 400 is positioned on the semi-cured layer 300.
도 5를 참조하면, 무기재 구조를 가질 수 있으며, 점착층(200) 상에 펄코팅층(700)이 위치하고, 상기 펄코팅층(700) 상에 컬러층(600)이 위치하고, 상기 컬러층(600) 상에 반경화층(300)이 위치하고, 상기 반경화층(300) 상에 보호필름(400)이 위치하는 구조를 가질 수 있다.5, it may have an inorganic structure, a pearl coating layer 700 is located on the adhesive layer 200, a color layer 600 is located on the pearl coating layer 700, and the color layer 600 ) may have a structure in which the semi-cured layer 300 is positioned on the semi-cured layer 300 and the protective film 400 is positioned on the semi-cured layer 300.
상기 기재층(500)은 유리, 폴리올레핀계(PO) 수지, 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지, 폴라카보네이트(PC) 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리스티렌(PS) 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지, 아세테이트 수지, 폴리올레핀계-폴리 염화비닐 공중합체 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The substrate layer 500 is glass, polyolefin (PO) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polystyrene (PS) resin, thermoplastic polyurethane (TPU) ) resins, acetate resins, polyolefin-based polyvinyl chloride copolymer resins, ABS resins, polyester resins, polymethyl methacrylate resins, and polyimide resins.
본 발명에 따른 코팅 필름(10)은 네일 스티커에 적용할 수 있다. 상기 네일 스티커에 적용되는 코팅 필름(10)은 50-90% 정도 경화된 반경화층(300)을 포함하며, 네일 스티커 사용자가 상기 반경화층(300)을 UV로 경화시킬 수 있다.The coating film 10 according to the present invention can be applied to nail stickers. The coating film 10 applied to the nail sticker includes a semi-cured layer 300 cured by 50-90%, and a nail sticker user can cure the semi-cured layer 300 with UV.
상기 컬러층(600)은 컬러, 글리터, 패턴, 문자 및 문양 중 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 디자인 요소를 구비하여 네일 스티커로 인한 시각적 효과를 제공하는 기능을 할 수 있다.The color layer 600 may have a design element including at least one of colors, glitters, patterns, letters, and patterns to provide visual effects due to nail stickers.
상기 펄코팅층(700)은 펄이 코팅되어 있어 네일 스티커로 인한 광택 또는 반짝거리는 효과를 줄 수 있다.Since the pearl coating layer 700 is coated with pearl, it can give a glossy or sparkling effect due to a nail sticker.
상기 밸런스층(800)은 코팅 필름의 컬(Curl) 현상을 방지하는 기능을 제공하며, 역컬(Reverse curl)용 또는 정컬(Curl) 방지용 등이 있다.The balance layer 800 provides a function of preventing the coating film from curling, and is used for reverse curl or for preventing curl.
코팅 필름(10)을 네일 스티커에 적용하는 경우, 최하부층인 이형필름(100)은 손톱 등의 피착제에 점착될 수 있으며, 손톱 등의 피착제와 고정하기 위해 광학용 투명 접착 레진(Optical Clear Resin, OCR)을 이용한 광학용 투명 접착제(optically clear adhesive, OCA)가 형성되는 것일 수 있다.When the coating film 10 is applied to the nail sticker, the release film 100, which is the lowermost layer, can be adhered to an adherend such as a nail, and an optical transparent adhesive resin (Optical Clear An optically clear adhesive (OCA) using resin or OCR may be formed.
본원의 제3측면은 코팅 필름의 경화방법을 제공한다.A third aspect of the present application provides a method for curing a coating film.
상기 코팅 필름의 경화방법은 상기 코팅 필름을 대상물에 부착하는 단계; 및 상기 코팅 필름을 UV로 경화시키는 단계;를 포함할 수 있다.The curing method of the coating film may include attaching the coating film to an object; and curing the coating film with UV.
상기 대상물은 디스플레이, 스마트폰, 노트북, 자동차, 손톱, 전자기기, 이차전지, 태양전지, 생활용품 등 다양한 제품일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니고, 코팅 필름을 부착할 수 있는 것이면 모두 가능하다.The object may be a variety of products such as displays, smart phones, laptops, automobiles, nails, electronic devices, secondary batteries, solar cells, household goods, etc., but is not limited thereto, and any one capable of attaching a coating film is possible.
상기 UV로 경화시키는 단계는 상기 코팅 필름에 존재하는 50 내지 95%의 경화율을 가지는 반경화층을 '완전 경화'시키는 단계를 의미하는 것일 수 있다.The curing with UV may mean a step of 'completely curing' a semi-cured layer having a curing rate of 50 to 95% present in the coating film.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
< 실시예 >< Example >
실시예 1Example 1
하기 표 1과 같은 조성으로 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다.A solvent-free coating composition was prepared with the composition shown in Table 1 below.
상기 표 1에서, In Table 1 above,
M300은 미원스페셜티 사의 제품으로 Trimethylolpropane Triacrylate이고,M300 is a product of Miwon Specialty, Trimethylolpropane Triacrylate,
UA5800은 이노애프앤씨 사의 제품으로 12% Free NCO기를 갖는 우레탄 아크릴레이트 올리고머이고,UA5800 is a urethane acrylate oligomer with a 12% free NCO group, manufactured by InnoFNC.
SC455는 국도화학 사의 제품으로 4.7관능 폴리올이고,SC455 is a product of Kukdo Chemical and is a 4.7 functional polyol.
P-0730은 메틸메타크릴레이트 POSS 화합물(MMA-POSS)이고,P-0730 is a methyl methacrylate POSS compound (MMA-POSS),
V65는 일본 Wako Pure Chemical 사의 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)이고,V65 is 2,2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) from Wako Pure Chemical, Japan.
TPO는 미원스페셜티 사의 제품으로 2,4,6-Trimethyl benzoyl-diphenyl phosphine oxide이고, TPO is a product of Miwon Specialty, which is 2,4,6-Trimethyl benzoyl-diphenyl phosphine oxide,
BYK-066N은 BYK 사의 소포제이고,BYK-066N is an antifoaming agent from BYK,
BYK-333은 BYK 사의 표면첨가제이고,BYK-333 is a surface additive from BYK,
NV는 Non-Volatile content; 고형분 함량이다.NV is Non-Volatile content; is the solids content.
실시예 2Example 2
하기 표 2와 같은 조성으로 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다. A solvent-free coating composition was prepared with the composition shown in Table 2 below.
상기 표 2에서, In Table 2 above,
UA300은 3관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.UA300 is a trifunctional aliphatic urethane acrylate oligomer.
실시예 3 내지 7Examples 3 to 7
하기 표 3과 같은 조성으로 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다. A solvent-free coating composition was prepared with the composition shown in Table 3 below.
실시예 8 내지 12Examples 8 to 12
하기 표 4와 같은 조성으로 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다. A solvent-free coating composition was prepared with the composition shown in Table 4 below.
실시예 13 내지 15Examples 13 to 15
하기 표 5와 같은 조성으로 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다. A solvent-free coating composition was prepared with the composition shown in Table 5 below.
상기 표 5에서, In Table 5 above,
PU610은 미원스페셜티 사의 제품으로 6관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.PU610, a product of Miwon Specialty, is a 6-functional aliphatic urethane acrylate oligomer.
실시예 16Example 16
하기 표 6과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and sub-agent with the composition shown in Table 6, respectively, a solvent-free coating composition was prepared by mixing the main agent and the sub-agent in a ratio of 1: 1.
상기 표 6에서, In Table 6 above,
HS-209는 KPX 사의 제품으로 4관능 폴리올이다.HS-209 is a product of KPX and is a tetrafunctional polyol.
실시예 17Example 17
하기 표 7과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent with the composition shown in Table 7 below, a solvent-free coating composition was prepared by mixing the main agent and the sub-agent in a ratio of 1:1.
상기 표 7에서, In Table 7 above,
BHA는 Butylated hydroxyanisole이고,BHA is Butylated hydroxyanisole,
QU1620은 규앤탑 사의 제품으로 6관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.QU1620 is a 6-functional aliphatic urethane acrylate oligomer produced by Kyun Top.
실시예 18Example 18
하기 표 8과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent in the composition shown in Table 8 below, a solvent-free coating composition was prepared by mixing the main agent and the sub-agent in a ratio of 1: 1.
상기 표 8에서, In Table 8 above,
QU310은 규앤탑 사의 제품으로 3관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.QU310 is a trifunctional aliphatic urethane acrylate oligomer produced by Kyun Top.
실시예 19Example 19
하기 표 9와 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 무용제 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent with the composition shown in Table 9 below, a solvent-free coating composition was prepared by mixing the main agent and the sub-agent in a ratio of 1:1.
상기 표 9에서, In Table 9 above,
IBOA는 Isobonyl acrylate 모노머이다.IBOA is an isobonyl acrylate monomer.
실시예 20Example 20
하기 표 10과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent with the composition shown in Table 10, respectively, the main agent and the sub-agent were mixed in a ratio of 1: 1 to prepare a coating composition.
상기 표 10에서, In Table 10 above,
2-HEA는 2-Hydroxyethyl acrylate이고,2-HEA is 2-Hydroxyethyl acrylate,
SEA-A170H는 Free epoxy를 갖는 에폭시 아크릴레이트 올리고머이고,SEA-A170H is an epoxy acrylate oligomer with free epoxy,
BYK-3505는 BYK 사의 레벨링제이고,BYK-3505 is a leveling agent from BYK,
T-430은 HUNTSMAN사의 POLYOXYPROPYLNE DI AMINE계 경화제이다.T-430 is HUNTSMAN's POLYOXYPROPYLNE DI AMINE curing agent.
실시예 21Example 21
하기 표 11과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent with the composition shown in Table 11, respectively, the main agent and the sub-agent were mixed in a ratio of 1: 1 to prepare a coating composition.
상기 표 11에서, In Table 11 above,
QU710은 규앤탑 사의 제품으로 9관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머이고,QU710 is a 9-functional aliphatic urethane acrylate oligomer produced by Kyun Top.
ST-041AC는 폴리티올 화합물(반응 촉진제)다.ST-041AC is a polythiol compound (reaction promoter).
실시예 22Example 22
하기 표 12와 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the subject and sub-agent with the composition shown in Table 12, respectively, a coating composition was prepared by mixing the subject and sub-agent in a ratio of 1:1.
실시예 23Example 23
하기 표 13과 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 1:1로 배합하여 코팅제 조성물을 제조하였다.After preparing the main agent and the sub-agent with the composition shown in Table 13, respectively, the main agent and the sub-agent were mixed in a 1: 1 ratio to prepare a coating composition.
상기 표 13에서, In Table 13 above,
DMAA는 N,N-Dimethylacrylamide이고,DMAA is N,N-Dimethylacrylamide,
P-730은 ㈜엠브리드 사의 제품으로 MMA-POSS 상품명이고,P-730 is a product of Embrid Co., Ltd. and is the product name of MMA-POSS,
ESACURE ONE은 IGM 사의 제품으로 벤젠과 (1-메틸 에테닐)의 호모폴리머로 알파-(2-히드록시-2-메틸-1-옥소프로필) 관능기(alpha-(2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl)derived benzen and (1-methyl ethenyl)-homopolymer)를 가지고 고분자 광개시제이다.ESACURE ONE, a product of IGM, is a homopolymer of benzene and (1-methyl ethenyl) that contains alpha-(2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) functional group (alpha-(2-hydroxy-2-methyl- It is a polymeric photoinitiator with 1-oxopropyl)derived benzen and (1-methyl ethenyl)-homopolymer).
실시예 24Example 24
하기 표 14와 같은 조성으로 주제와 부제를 각각 제조한 후, 주제와 부제를 100:13으로 배합하여 코팅제 조성물을 제조하였다. (상기 코팅제 조성물의 1차 경화 조건은 90℃, 1시간일 수 있다.)After preparing the main subject and sub-agent with the composition shown in Table 14, respectively, the main subject and sub-agent were mixed in a ratio of 100:13 to prepare a coating composition. (The primary curing condition of the coating composition may be 90 ° C. for 1 hour.)
주) 필요에 따라 KS-66은 에보닉사의 RAD2200N으로 대체하여 사용가능하다.Note) If necessary, KS-66 can be replaced with Evonik's RAD2200N.
상기 표 14에서,In Table 14 above,
ME101는 저점도의 지방족 에폭시 화합물이고,ME101 is a low-viscosity aliphatic epoxy compound,
KS-66은 일본 신에츠사 오일계 실란화합물로 소포 및 레벨링제이고,KS-66 is an oil-based silane compound from Shin-Etsu, Japan, and is a defoaming and leveling agent.
D-230은 경화제이며 T-403 (4가 아민) 대비 2가 아민으로 가사 시간을 연장시키는 효과가 있다.D-230 is a curing agent and has the effect of extending pot life as a divalent amine compared to T-403 (tetravalent amine).
< 실험예 ><Experimental Example>
실험예 1Experimental Example 1
실시예 1 및 2에 따라 제조된 코팅제 조성물을 50μm TPU 필름 상에 200μm 두께로 코팅하고, 100℃에서 2시간 30분 동안 건조시켜 코팅 필름을 제조하였으며, 상기 코팅 필름의 물성을 측정하였다.The coating composition prepared according to Examples 1 and 2 was coated on a 50 μm TPU film to a thickness of 200 μm, dried at 100 ° C. for 2 hours and 30 minutes to prepare a coating film, and the physical properties of the coating film were measured.
실시예 1에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 제조한 코팅 필름의 경우 제품이 양호하고, 경도도 양호하였다. 실시예 1에 따라 제조된 코팅제 조성물은 POSS 화합물(P-0730)의 잔량 -OH기로 인해 장기 저장성 문제가 발생하였다.In the case of the coating film prepared using the coating composition prepared according to Example 1, the product was good and the hardness was good. The coating composition prepared according to Example 1 had a long-term storage problem due to the remaining -OH group of the POSS compound (P-0730).
실시예 2에 따라 제조된 코팅제 조성물의 경우, 조성물 배합 후 표면에 미세 기포가 발생하였으나, 코팅제 조성물을 코팅한 코팅면은 양호하였다. 실시예 2에 따라 제조된 코팅제 조성물은 UA300의 잔량 -OH기로 인해 저장 안정성 문제가 발생하였다.In the case of the coating composition prepared according to Example 2, fine bubbles were generated on the surface after mixing the composition, but the coated surface coated with the coating composition was good. The coating composition prepared according to Example 2 had a storage stability problem due to the residual amount of -OH groups in UA300.
실험예 2Experimental Example 2
실시예 3 내지 15에 따라 제조된 코팅제 조성물을 50μm TPU 필름 상에 200μm 두께로 코팅하고, 100℃에서 3시간 동안 건조시켜 코팅 필름을 제조하였다. 100℃에서 3시간 동안 건조 즉, 열을 이용하여 1차 경화시킨 후 제조된 건조 필름의 표면 끈적임을 분석하여 그 결과를 아래 표 15 내지 17에 나타내었다.The coating composition prepared according to Examples 3 to 15 was coated on a 50 μm TPU film to a thickness of 200 μm and dried at 100° C. for 3 hours to prepare a coating film. After drying at 100 ° C. for 3 hours, that is, primary curing using heat, the surface stickiness of the prepared dried film was analyzed, and the results are shown in Tables 15 to 17 below.
코팅 필름을 제조한 후, 60초 동안 LED-UV(48W)를 사용하여 2차 경화시켜 아래와 같은 기준으로 경화도를 측정하였으며, 그 결과를 아래 표 15 내지 17에 나타내었다.After preparing the coating film, secondary curing was performed using LED-UV (48W) for 60 seconds to measure the degree of curing based on the following criteria, and the results are shown in Tables 15 to 17 below.
<경화도 등급 기준><Criteria for hardness level>
1. Very soft1.Very soft
2. soft2. soft
3. Medium3. Medium
4. Hard4. Hard
5. Very hard5. Very hard
상기 표 15 내지 17을 참조하면, 실시예 14에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 코팅 필름을 제조한 경우, UV로 2차 경화까지 시켰을 때 경화도가 5로 측정되어 가장 우수한 것을 확인할 수 있었다. 실시예 15에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 코팅 필름을 제조한 경우, 경화도가 5로 측정되었으나 경화 후에 필름에 crack이 발생되었다.Referring to Tables 15 to 17, when a coating film was prepared using the coating composition prepared according to Example 14, the degree of curing was measured as 5 when it was subjected to secondary curing with UV, confirming that it was the best. When a coating film was prepared using the coating composition prepared according to Example 15, the curing degree was measured as 5, but cracks occurred in the film after curing.
실험예 3Experimental Example 3
실시예 1 및 2에 따라 제조된 코팅제 조성물의 경우, 주제와 부제로 나누어 배합한 것이 아니라 각 구성요소를 한번에 배합하여 제조한 것으로 잔량 -OH기로 인해 장기 저장성에 문제가 발생하였다.In the case of the coating composition prepared according to Examples 1 and 2, a problem occurred in long-term storage due to the residual amount of -OH group, which was prepared by mixing each component at once, rather than mixing the main and sub parts separately.
저장 안정성 문제를 해결하기 위해, 실시예 16 내지 19에 따른 코팅제 조성물의 경우, 주제와 부제를 각각 제조한 후 배합하는 방식으로 제조하였다.In order to solve the storage stability problem, in the case of the coating composition according to Examples 16 to 19, the main agent and the sub-agent were prepared respectively and then prepared in a blending manner.
실시예 16에 따라 제조된 코팅제 조성물의 경우, 경도 및 작업성이 우수하였고, 주제와 부제로 나누어 기존 대비 저장 안정성이 향상되었으나, PU610의 과량 -OH기로 인해 장기 저장성 문제가 발생하였다.In the case of the coating composition prepared according to Example 16, the hardness and workability were excellent, and the storage stability was improved compared to the prior art by dividing into the subject and subcomponent, but a long-term storage problem occurred due to the excessive -OH group of PU610.
실시예 17에 따라 제조된 코팅제 조성물은 저장 안정성을 향상시키고 라디칼 반응을 지연시키는 지연제로 BHA를 사용하였다. 실시예 17 및 18에 따라 제조된 코팅제 조성물은 부제의 점도 저하와 우레탄 반응을 지연시키기 위해 아세틸아세톤을 사용하였다. 실시예 19에 따라 제조된 코팅제 조성물은 아세틸아세톤 대신 IBOA 모노머를 점도 저하제로 사용하였으며, 100% 무용제 배합으로 코팅제 조성물을 제조하였다.The coating composition prepared according to Example 17 used BHA as a retardant that improves storage stability and retards a radical reaction. In the coating composition prepared according to Examples 17 and 18, acetylacetone was used to reduce the viscosity of the sub-agent and delay the urethane reaction. In the coating composition prepared according to Example 19, IBOA monomer was used as a viscosity lowering agent instead of acetylacetone, and the coating composition was prepared with a 100% solvent-free formulation.
실시예 17 내지 19에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 코팅 필름을 제조한 경우, 모두 경도 및 저장 안정성이 우수했고, 경화성 및 외관도 양호한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 가사시간인 POT LIFE 14시간 후에 점도가 4750cps로 측정되어 작업성이 상당히 우수한 것을 확인할 수 있었다. When the coating films were prepared using the coating composition prepared according to Examples 17 to 19, hardness and storage stability were excellent, and it was confirmed that the curability and appearance were also good. In addition, the viscosity was measured at 4750 cps after 14 hours of pot life, which is the pot life, and it was confirmed that the workability was quite excellent.
실시예 17에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 코팅 필름을 제조한 경우, 반코팅층의 두께가 200μm일 때는 경도가 양호했으나, 300μm일 때는 경도가 너무 높았다. 실시예 18 및 19에 따라 제조된 코팅제 조성물을 사용하여 코팅 필름을 제조한 경우, 반코팅층의 두께가 300μm일 때에도 경도가 우수한 것을 확인할 수 있었다.When a coating film was prepared using the coating composition prepared according to Example 17, the hardness was good when the thickness of the semi-coated layer was 200 μm, but the hardness was too high when the thickness was 300 μm. When the coating film was prepared using the coating composition prepared according to Examples 18 and 19, it was confirmed that the hardness was excellent even when the thickness of the semi-coated layer was 300 μm.
실험예 4Experimental Example 4
하기 표 18과 같이 주제와 경화제의 배합비를 다르게 하여 실시예 21의 코팅제 조성물을 제조하였으며, 시간에 따른 점도를 측정하여 그 결과를 하기 표 18에 나타내었다. As shown in Table 18 below, the coating composition of Example 21 was prepared by varying the mixing ratio of the main agent and the curing agent, and the viscosity over time was measured, and the results are shown in Table 18 below.
주제와 경화제의 배합비를 다르게 하여 제조된 실시예 21의 코팅제 조성물의 초기 점도는 3,100~3,200cps였으며, 상기 표 18을 참조하면 주제와 경화제를 100:15로 배합하고 90℃에서 열건조했을 때 시간이 흐름에 따라 점도가 높아지는 것을 확인할 수 있었으며, 2시간 후 완전히 건조되는 것을 확인할 수 있었다.The initial viscosity of the coating composition of Example 21 prepared by varying the mixing ratio of the main agent and the curing agent was 3,100 to 3,200cps, and referring to Table 18, when the subject and the curing agent were mixed in a ratio of 100:15 and dried at 90 ° C. It was confirmed that the viscosity increased according to this flow, and it was confirmed that it was completely dried after 2 hours.
이상, 도면을 참조하여 바람직한 실시예와 함께 본 발명에 대하여 상세하게 설명하였으나, 이러한 도면과 실시예로 본 발명의 기술적 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 따라서, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 다양한 변형예 또는 균등한 범위의 실시예가 존재할 수 있다. 그러므로 본 발명에 따른 기술적 사상의 권리범위는 청구범위에 의해 해석되어야 하고, 이와 동등하거나 균등한 범위 내의 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 속하는 것으로 해석되어야 할 것이다.In the above, the present invention has been described in detail with preferred embodiments with reference to the drawings, but the scope of the technical idea of the present invention is not limited to these drawings and embodiments. Therefore, various modifications or equivalent ranges of embodiments may exist within the scope of the technical idea of the present invention. Therefore, the scope of the technical idea according to the present invention should be interpreted by the claims, and the technical idea within the equivalent or equivalent range should be construed as belonging to the scope of the present invention.
10: 코팅 필름
100: 이형필름
200: 점착층
300: 반경화층
400: 보호필름
500: 기재층
600: 컬러층
700: 펄코팅층
800: 밸런스층
900: 밸런스 및 컬러층10: coating film 100: release film
200: adhesive layer 300: semi-curing layer
400: protective film 500: base layer
600: color layer 700: pearl coating layer
800: balance layer 900: balance and color layer
Claims (16)
다관능 아크릴레이트 올리고머, 다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane, POSS) 화합물 및 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상;
폴리올; 및
개시제;를
포함하는 무용제 코팅제 조성물.Urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer containing a free isocyanate group (Free NCO) or a free epoxy group (Free Epoxy);
at least one selected from the group consisting of polyfunctional acrylate oligomers, polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) compounds, and acrylic monomers;
polyols; and
initiator;
Solvent-free coating composition comprising.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머는 상기 자유 이소시아네이트기(Free NCO) 또는 자유 에폭시기(Free Epoxy)를 5 내지 30% 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The urethane acrylate oligomer or the epoxy acrylate oligomer is a solvent-free coating composition, characterized in that it contains 5 to 30% of the free isocyanate group (Free NCO) or free epoxy group (Free Epoxy).
상기 다관능 아크릴레이트 올리고머는,
지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 메타크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 실리콘 아크릴레이트 올리고머, 멜라민 아크릴레이트 올리고머 및 덴드리틱 아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The multifunctional acrylate oligomer,
selected from the group consisting of aliphatic urethane acrylate oligomers, aromatic urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, epoxy methacrylate oligomers, polyester acrylate oligomers, silicone acrylate oligomers, melamine acrylate oligomers and dendritic acrylate oligomers; A non-solvent coating composition comprising at least one.
상기 POSS 화합물은,
메타크릴레이트계 POSS 화합물, 아크릴레이트계 POSS 화합물 및 에폭시계 POSS 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The POSS compound,
A non-solvent coating composition comprising at least one selected from the group consisting of a methacrylate-based POSS compound, an acrylate-based POSS compound, and an epoxy-based POSS compound.
상기 아크릴계 모노머는,
메틸아크릴레이트(MA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸아크릴레이트(BA), 옥틸아크릴레이트(OA), 트리데실아크릴레이트(TDA), 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(PETA), 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(PETTA), 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌 글리콜 트리아크릴레이트(TPGTA), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), N,N-디메틸아크릴아마이드(DMAA) 및 저분자량의 지방족 에폭시 아크릴계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The acrylic monomer,
Methyl acrylate (MA), ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), octyl acrylate (OA), tridecyl acrylate (TDA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) , 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), pentaerythritol triacrylate (PETA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), tripropylene glycol triacrylate (TPGTA) , 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), isobornyl acrylate (IBOA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), N,N-dimethylacrylamide (DMAA) and low molecular weight aliphatic epoxy acrylic monomers A non-solvent coating composition comprising at least one selected from the group consisting of.
상기 개시제는 열개시제, 광개시제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The initiator is a solvent-free coating composition, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of thermal initiators, photoinitiators and combinations thereof.
상기 열개시제는,
O-이미노-이소우레아, 디사이클로헥실 카보디이미드계 화합물, 아조비스니트릴계 화합물, 아조에스터계 화합물 및 아조아미딘계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 6,
The thermal initiator,
Solventless coating composition comprising at least one selected from the group consisting of O-imino-isourea, dicyclohexyl carbodiimide-based compounds, azobisnitrile-based compounds, azoester-based compounds, and azoamidine-based compounds .
상기 광개시제는,
아실포스핀옥사이드계 화합물, α-하이드록시케톤계 화합물, 페닐 글리옥실레이트계 화합물 및 벤조인에테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 6,
The photoinitiator,
A non-solvent coating composition comprising at least one selected from the group consisting of an acylphosphine oxide compound, an α-hydroxyketone compound, a phenyl glyoxylate compound, and a benzoin ether compound.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 아크릴레이트 올리고머 100 중량부에 대하여,
상기 다관능 아크릴레이트 올리고머의 함량은 5 내지 90 중량부, 상기 POSS 화합물의 함량은 1 내지 70 중량부 및 상기 아크릴계 모노머의 함량은 5 내지 90 중량부이고,
상기 폴리올의 함량은 15 내지 60 중량부이며,
상기 개시제의 함량은 0.1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the urethane acrylate oligomer or epoxy acrylate oligomer,
The content of the polyfunctional acrylate oligomer is 5 to 90 parts by weight, the content of the POSS compound is 1 to 70 parts by weight, and the content of the acrylic monomer is 5 to 90 parts by weight,
The content of the polyol is 15 to 60 parts by weight,
The solvent-free coating composition, characterized in that the content of the initiator is 0.1 to 10 parts by weight.
상기 무용제 코팅제 조성물은 소포제, 표면첨가제, 라디칼포획제, 점도저하제, 레벨링제, 슬립제, 자외선차단제, 자외선흡수제 및 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무용제 코팅제 조성물.According to claim 1,
The solvent-free coating composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antifoaming agent, a surface additive, a radical trapping agent, a viscosity lowering agent, a leveling agent, a slip agent, a sunscreen, an ultraviolet absorber, and an antioxidant. composition.
상기 이형필름 상에 위치하는 점착층;
상기 점착층 상에 위치하고, 제1항에 따른 무용제 코팅제 조성물을 열경화시켜 형성된 반경화층; 및
상기 반경화층 상에 위치하는 보호필름;을
포함하는 코팅 필름.release film;
an adhesive layer positioned on the release film;
a semi-cured layer located on the adhesive layer and formed by thermally curing the solvent-free coating composition according to claim 1; and
A protective film located on the semi-cured layer;
A coating film containing
상기 반경화층의 경화율은 50 내지 95%인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.According to claim 11,
The coating film, characterized in that the curing rate of the semi-cured layer is 50 to 95%.
상기 점착층은 감압 점착제(Pressure sensitive adhesive, PSA)를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.According to claim 11,
The coating film, characterized in that the adhesive layer comprises a pressure sensitive adhesive (PSA).
상기 코팅 필름은 상기 점착층 상에,
기재층, 컬러층, 펄코팅층, 밸런스층 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 층이 더 적층되는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.According to claim 11,
The coating film is on the adhesive layer,
A coating film characterized in that one or more layers selected from the group consisting of a base layer, a color layer, a pearl coating layer, a balance layer, and combinations thereof are further laminated.
상기 기재층은 유리, 폴리올레핀계(PO) 수지, 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지, 폴라카보네이트(PC) 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리스티렌(PS) 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지, 아세테이트 수지, 폴리올레핀계-폴리 염화비닐 공중합체 수지, ABS 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅 필름.According to claim 14,
The substrate layer is glass, polyolefin (PO) resin, polyvinyl chloride (PVC) resin, polycarbonate (PC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polystyrene (PS) resin, thermoplastic polyurethane (TPU) resin, A coating film comprising at least one selected from the group consisting of an acetate resin, a polyolefin-based polyvinyl chloride copolymer resin, an ABS resin, a polyester resin, a polymethyl methacrylate resin, and a polyimide resin.
상기 반경화층의 두께는 100 내지 500μm인 것을 특징으로 하는 코팅 필름.According to claim 11,
The coating film, characterized in that the thickness of the semi-cured layer is 100 to 500μm.
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