KR20230033705A - 이축배향 폴리프로필렌계 필름 - Google Patents

이축배향 폴리프로필렌계 필름 Download PDF

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도요보 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 이축배향 폴리프로필렌계 필름이 본래 가지고 있는 우수한 투명성과 기계적 특성을 손상시키지 않고, 증착이나 코팅, 다른 필름과의 라미네이트에 있어서 우수한 밀착성을 나타내며, 미끄럼성, 내블로킹성도 양호한 가공 원단으로서 적합한 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 기재층(A)와, 상기 기재층(A)의 한쪽 면에 표면층(B)를, 기재층(A)의 표면층(B)와는 반대면에 표면층(C)를 갖고, 표면층(B)가 아래의 (1) 내지 (5)를 만족시키며, 표면층(C)가 아래의 (6), (7)을 만족시킨다.
(1) 습윤장력이 38 mN 이상이다.
(2) 표면 저항값이 14.0 LogΩ 이상이다.
(3) 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하이다.
(4) 마르텐스 경도가 248 N／㎟ 이하이다.
(5) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 이상, 0.026 ㎛ 이하이다.
(6) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 이상이다.
(7) 마르텐스 경도가 270 N／㎟ 이상이다.

Description

이축배향 폴리프로필렌계 필름
본 발명은 이축배향 폴리프로필렌계 필름에 관한 것이다. 상세하게는, 무기물이나 유기물의 증착, 코팅, 타부재 필름과의 라미네이트 등의 가공에 있어서, 증착막이나 도포막, 접착제와의 밀착성이 우수하여, 롤에서의 주름이나 블로킹이 적은 가공에 적합한 이축연신 폴리프로필렌계 필름에 관한 것이다.
종래, 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 그 투명성과 기계적 특성에 있어서 매우 우수한 것인 것으로부터, 식품이나 섬유제품 등을 비롯한 다양한 물품의 포장재료로서 널리 사용되고 있다. 그러나, 폴리프로필렌계 필름의 문제점으로서는, 예를 들면, 폴리프로필렌계 수지가 무극성인 것으로부터 표면 에너지가 작고, 그 때문에 무기물이나 유기물에서의 증착이나, 코팅, 타부재 필름과의 라미네이트 등의 가공으로 밀착력이 충분하지 않은 것이 지적되어 있다.
특히, 증착이나 코팅에 의한 박막층 형성에서는 밀착력뿐 아니라, 표면 요철에 의한 돌기부분에서 박막 형성이 불가능하여, 배리어성 등이 불량이 되는 문제도 있다. 한편으로 이축배향 폴리프로필렌계 필름은 그 우수한 유연성과 평면성에 의해 미끄럼성이 부족하고, 필름끼리 들러붙는 블로킹이 발생하기 때문에, 일반적으로 안티블로킹제를 첨가하여, 표면 요철을 형성시킨다. 이 때문에, 형성한 표면 요철에서 증착이나 코팅에 의한 박막 형성이 불충분해져, 배리어성 등의 불량으로 이어진다.
또한, 이축배향 폴리프로필렌계 필름은 다양한 식품 포장용으로서 사용되고 있기 때문에, 분말이나 건조물 등이 정전기로 들러붙지 않도록 대전방지제를 필름 중에 함유시켜, 표면으로의 블리드에 의해 대전방지성을 높이는 것이 일반적이다. 그러나, 이 대전방지제가 필름 표면에 있음으로써, 코팅 용액을 밀어내어 불량이 된다.
이러한 문제점에 대한 대책으로서 다양한 방법이 제안되어 있고, 예를 들면, 프로필렌 수지에 분지쇄상 폴리프로필렌을 혼합하고, 폴리프로필렌의 β결정을 α결정으로 결정 변태시킴으로써 필름 표면에 요철을 형성시켜, 실질적으로 무기물이나 유기물에 의한 안티블로킹제를 사용하지 않고 미끄럼성을 양호하게 하는 방법(예를 들면, 특허문헌 1 등 참조)이 개시되어 있다. 그러나, 입체 규칙성이 높은 호모폴리프로필렌만을 사용하고 있는 것으로부터, 표면은 딱딱하여, 증착이나 코팅, 라미네이트 등의 가공 후의 박막이나 코팅층과의 밀착성은 고려되어 있지 않다.
한편으로, 대전방지제를 최대한 없애고, 필름 표면층에 요철을 형성시켜, 잉크나 타부재 필름과의 라미네이트에서의 밀착성을 올리는 방법(예를 들면, 특허문헌 2 등 참조)이 개시되어 있다.
그러나, 증착이나 코팅에 의한 박막 형성 후의 배리어성이나 가공성에 대해서, 보다 고도의 요구가 이루어지고 있다.
국제공개 제2007／094072호 국제공개 제2018／142983호
본 발명은 이축배향 폴리프로필렌계 필름이 본래 가지고 있는 우수한 투명성과 기계적 특성을 손상시키지 않고, 증착막이나 도포막, 타부재 필름과의 라미네이트에 있어서의 접착제와의 밀착성이 우수하며, 가공에 있어서의 필름의 미끄럼성과 롤업 품위가 우수한 이축배향 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결한 본 발명은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 기재층(A)와, 상기 기재층(A)의 한쪽 면에 표면층(B)를, 기재층(A)의 표면층(B)와는 반대면에 표면층(C)를 갖고, 표면층(B)가 아래의 (1) 내지 (5)를 만족시키며, 표면층(C)가 아래의 (6), (7)을 만족시키는 이축배향 폴리프로필렌계 필름이다.
(1) 습윤장력이 38 mN 이상이다.
(2) 표면 저항값이 14.0 LogΩ 이상이다.
(3) 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하이다.
(4) 마르텐스 경도가 248 N／㎟ 이하이다.
(5) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 이상, 0.026 ㎛ 이하이다.
(6) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 이상이다.
(7) 마르텐스 경도가 270 N／㎟ 이상이다.
이 경우에 있어서, 상기 이축배향 폴리프로필렌 필름의 동마찰계수가 0.6 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이 경우에 있어서, 상기 이축배향 폴리프로필렌 필름의 헤이즈값이 5% 이하인 것이 바람직하다.
더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 표면층(B)의 최대 산 높이(maximum profile peak height) Rp＋최대 골짜기 깊이(maximum profile valley depth) Rv가 30 이상, 50 ㎚ 이하인 것이 바람직하다.
더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 이축배향 폴리프로필렌 필름의 공기 빼기 시간이 10초 이하인 것이 바람직하다.
더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 이축배향 폴리프로필렌 필름의 두께가 9 ㎛ 이상, 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 이축배향 폴리프로필렌계 필름과 무연신 폴리에틸렌 필름의 적층체가 바람직하다.
더욱이 또한, 이 경우에 있어서, 상기 적층체의 라미네이트 강도가 2.0 g／15 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름이 본래 가지고 있는 우수한 투명성과 기계적 특성을 손상시키지 않고, 증착이나 코팅, 다른 필름과의 라미네이트 후의 박막이나 코팅층, 다른 필름과의 우수한 밀착성을 나타내며, 미끄럼성, 내블로킹성도 양호하여, 가공 원단에 적합한 것이었다.
도 1은 공기 빼기 시간(초)을 측정하는 데 사용하는 장치, 시료 필름의 설치 설명도이다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 기재층(A)와, 상기 기재층(A)의 한쪽 면에 표면층(B)를, 기재층(A)의 표면층(B)와는 반대면에 표면층(C)를 갖고, 표면층(B)가 아래의 (1) 내지 (5)를 만족시키며, 표면층(C)가 아래의 (6), (7)을 만족시키는 것이다.
(1) 습윤장력이 38 mN 이상이다.
(2) 표면 저항값이 14.0 LogΩ 이상이다.
(3) 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하이다.
(4) 마르텐스 경도가 248 N／㎟ 이하이다.
(5) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 이상, 0.026 ㎛ 이하이다.
(6) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 이상이다.
(7) 마르텐스 경도가 270 N／㎟ 이상이다.
여기서, 표면층(B)의 습윤장력은, 필름 표면을 적시는 것으로 판정된 혼합액 시약의 표면장력(mN／m)의 수치를 나타내고, 인쇄 잉크나 접착제의 젖기 쉬움과 관계하는 것이다.
또한, 표면층(B) 표면의 표면 저항값은, 표면에 존재하는 대전방지제의 양을 반영하는 것으로, 표면에 존재하는 대전방지제의 양이 적을수록 표면 저항값은 커진다.
표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)란, 주사형 프로브 현미경(AFM)을 사용하여, 다이나믹 모드로 X, Y방향의 측정길이가 모두 2 ㎛의 범위에서 측정하여, 얻어진 화상을 보정(기울기, 라인 피팅, 노이즈 라인 제거) 후, JIS－B0601(1994)에 기재된 산술 평균 조도의 정의에 준하여 구한 것이다.
AFM에 의한 가로세로 2 ㎛ 범위의 산술 평균 조도(Ra)는, 안티블로킹제나 윤활제에 의해 형성된 비교적 큰 산과 골짜기의 부분 이외의 수지 자체의 요철을 나타내는 지표로, 가공에서 행하는 증착이나 코팅, 라미네이트 등에서의 수지와의 밀착성에 관계한다. Ra가 큰 것은 표면의 요철이 크고, 가공에서 밀착되는 수지의 표면적이 큰 것을 나타내어, 밀착력이 향상된다. 이것은 후술하는 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv와는 다르다.
표면층(B), 표면층(C) 표면의 마르텐스 경도는, 다이나믹 초미소 경도계를 사용하여, 곡률반경 0.1 ㎛ 이하의 바늘 끝으로 표면 0.1 ㎛ 정도 압입하였을 때의 수지의 경도를 나타내는 것이다. 표면층(B)의 마르텐스 경도가 작은 것은, 표면이 부드러운 것을 나타내고, 가공에 있어서 수지 표면의 추종성이 높아, 밀착력이 향상된다. 표면층(C)의 마르텐스 경도가 큰 것은, 표면이 딱딱한 것을 나타내고, 안티블로킹제나 윤활제에 의해 형성된 볼록부의 가라앉음이 작아, 접촉면적이 작은 그대로 미끄럼성과 내블로킹성이 향상된다.
표면층(B), 표면층(C) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)란, 3차원 조도계를 사+용하고, 촉침압 20 ㎎으로, X방향의 측정길이 1 ㎜, Y방향의 피딩 피치 2 ㎛로 수록 라인 수 99, 높이방향 배율 20000배, 컷오프 80 ㎛의 측정을 행하여, JIS－B0601(1994)에 기재된 산술 평균 조도의 정의에 준하여 구한 것이다.
중심면 평균 조도(SRa)는, 안티블로킹제나 윤활제에 의해 형성된 비교적 큰 산과 골짜기의 부분을 포함한 표면 요철을 나타내는 지표로, 필름의 미끄럼성이나 롤에서의 주름, 필름끼리의 블로킹에 관계한다. SRa가 큰 것은, 표면의 요철이 크고, 필름끼리에서의 블로킹이나 금속 등과의 미끄럼에 있어서, 표면에서의 접촉면적이 작아져, 미끄럼성과 내블로킹성이 향상된다.
(1) 기재층(A)
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지는, 공중합 성분을 포함하지 않는 폴리프로필렌 단독 중합체, 및 에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀을 0.5 몰% 이하로 공중합한 폴리프로필렌 수지를 사용할 수 있다. 공중합 성분은 0.3 몰% 이하가 바람직하고, 0.1 몰% 이하가 보다 바람직하며, 공중합 성분을 포함하지 않는 폴리프로필렌 단독 중합체가 가장 바람직하다.
에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀의 공중합량이 0.5 몰% 이하면, 결정성과 강성이 저하되기 어렵고, 고온에서의 열수축률이 커지기 어렵다. 이들 수지를 블렌드하여 사용해도 된다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성의 지표인 13C－NMR로 측정되는 메소펜타드 분율([mmmm]%)은 98% 이상, 99.5% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 98.1% 이상이고, 더욱 바람직하게는 98.2% 이상이다. 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율이 작으면, 탄성률이 낮아지고, 내열성이 불충분해질 우려가 있다. 99.5%가 현실적인 상한이다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 질량 평균 분자량(Mw)은 180,000 이상, 500,000 이하가 바람직하다.
180,000보다 작으면, 용융점도가 낮기 때문에, 캐스팅 시에 불안정하여, 제막성이 나빠지는 경우가 있다. Mw가 500,000을 초과하면, 분자량 10만 이하의 성분의 양이 35 질량%가 되어, 고온에서의 열수축률이 저감된다.
보다 바람직한 Mw의 하한은 190,000, 더욱 바람직하게는 200,000이고, 보다 바람직한 Mw의 상한은 320,000, 더욱 바람직하게는 300,000, 특히 바람직하게는 250,000이다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 20,000 이상, 200,000 이하가 바람직하다.
20,000보다 작으면, 용융점도가 낮기 때문에, 캐스팅 시에 불안정하여, 제막성이 나빠지는 경우가 있다. 200,000을 초과하면, 고온에서의 열수축률이 저감된다.
보다 바람직한 Mn의 하한은 30,000, 더욱 바람직하게는 40,000, 특히 바람직하게는 50,000이고, 보다 바람직한 Mn의 상한은 80,000, 더욱 바람직하게는 70,000, 특히 바람직하게는 60,000이다.
또한, 분자량 분포의 지표인 Mw／Mn은 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지에서는 2.8 이상, 10 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 2.8 이상, 8 이하, 더욱 바람직하게는 2.8 이상, 6 이하이며, 특히 바람직하게는 2.8 이상, 5.4 이하이다. 또한, 하한은 3 이상이 바람직하고, 3.3 이상이 보다 바람직하다.
또한, 폴리프로필렌계 수지의 분자량 분포는, 상이한 분자량의 성분을 다단계로 일련의 플랜트에서 중합하거나, 상이한 분자량의 성분을 오프라인에서 혼련기로 블렌드하거나, 상이한 성능을 갖는 촉매를 블렌드하여 중합하거나, 목적하는 분자량 분포를 실현할 수 있는 촉매를 사용하거나 함으로써 조정하는 것이 가능하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지는, Mw／Mn이 2.8 이상, 5.4 이하의 범위인 경우는, 용융 흐름 속도(MFR；230℃, 2.16 kgf)가 2 g／10분 이상, 20 g／10분 이하인 것이 바람직하다.
기재층(A)의 폴리프로필렌계 수지의 MFR의 하한은 3 g／10분인 것이 보다 바람직하고, 4 g／10분인 것이 더욱 바람직하며, 5 g／10분인 것이 특히 바람직하다. 기재층(A)의 폴리프로필렌계 수지의 MFR의 상한은 15 g／10분인 것이 보다 바람직하고, 12 g／10분인 것이 더욱 바람직하다.
기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 Mw／Mn 및 MFR이 이 범위면, 고온에서의 열수축률도 작게 유지할 수 있다. 또한, 냉각롤으로의 밀착성도 양호하여 제막성이 우수하다.
(2) 표면층(B)
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 ㎚ 미만이면, 표면층(B)의 표면적이 작아, 증착이나 코팅, 라미네이트 등으로의 가공에 있어서, 밀착력이 저하되는 문제가 생긴다. 산술 평균 조도(Ra)가 5.5 ㎚를 초과하는 경우, 표면 요철이 크고, 증착이나 코팅에서 누락이 발생하여, 배리어성 등이 불량이 된다.
표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)는 3.2 ㎚ 이상이 보다 바람직하고, 3.3 ㎚ 이상이 더욱 바람직하며, 3.5 ㎚ 이상이 특히 바람직하고, 4.0 ㎚ 이상이 가장 바람직하다.
표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)를 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하로 하기 위해서는, 표면층(B)를 형성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물로서, 용융 흐름 속도(MFR)가 상이한 2종 이상의 폴리프로필렌계 수지의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, MFR의 차는 3 g／10분 이상인 것이 바람직하고, 3.5 g／10분 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기와 같이, 폴리프로필렌계 수지의 혼합물 중 2종 이상의 폴리프로필렌계 수지의 용융 흐름 속도(MFR)의 차가 상이하면, 각각의 폴리프로필렌계 수지의 결정화 속도나 결정화도가 상이하기 때문에, 표면에 요철이 생성되기 쉬운 것으로 추측하고 있다. 단, 폴리프로필렌계 수지의 결정화도가 높거나, 필름의 제막 시에 미연신 시트의 냉각 속도가 느리거나 하면, 구정(spherocrystals)에 의한 표면 요철이 커지는 것, 종연신 또는 횡연신 시에 연신온도가 지나치게 높아 표면 요철이 커지면, 산술 평균 조도(Ra)가 5.5 ㎚를 초과하는 경우가 있기 때문에, 주의가 필요하다.
MFR이 작은 쪽의 폴리프로필렌계 수지로서는, 에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀을 공중합한 폴리프로필렌도 사용할 수 있다. 탄소수 4 이상의 α－올레핀으로서는, 1－부텐, 1－헥센, 4－메틸·1－펜텐, 1－옥텐 등을 들 수 있다. 또한, 그 밖의 공중합 성분으로서 극성을 갖는 말레산 등을 사용해도 된다.
에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀, 그 밖의 공중합 성분은 합계로 8.0 몰% 이하인 것이 바람직하다. 8.0 몰%를 초과하여 공중합하면, 필름이 백화되어 외관 불량이 되거나, 점착성이 생겨 제막이 곤란해지거나 하는 경우가 있다.
또한, 이들 수지는 2종 이상을 블렌드하여 사용해도 된다. 블렌드하는 경우, 각각의 수지는 8.0 몰%를 초과하여 공중합된 것이어도 되지만, 블렌드물은 모노머 단위로 프로필렌 이외의 모노머는 8.0 몰% 이하인 것이 바람직하다.
또한, MFR이 큰 쪽의 폴리프로필렌계 수지로서는, 상기 공중합 폴리프로필렌을 사용하는 것도 가능하고, 호모폴리프로필렌 수지를 사용하는 것도 가능하다.
MFR이 작은 쪽의 폴리프로필렌계 수지와 MFR이 큰 쪽의 폴리프로필렌계 수지의 혼합비율은 1 중량%／99 중량%∼49 중량%／51 중량%의 범위가 바람직하고, 1 중량%／99 중량%∼30 중량%／70 중량%의 범위가 보다 바람직하며, 1 중량%／99 중량%∼10 중량%／90 중량%의 범위가 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물은, MFR이 1.0 g／10분 이상, 10.0 g／10분 이하인 것이 바람직하다. 표면층(B)의 폴리프로필렌계 수지 조성물의 MFR의 하한은, 2.0 g／10분인 것이 보다 바람직하고, 3.0 g／10분인 것이 더욱 바람직하며, 4.0 g／10분인 것이 특히 바람직하다. 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 MFR의 상한은, 9.0 g／10분인 것이 보다 바람직하고, 8.0 g／10분인 것이 더욱 바람직하며, 5.5 g／10분인 것이 특히 바람직하다. 이 범위면 제막성도 양호하고, 외관도 우수하다. 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 MFR이 1.0 g／10분보다 작으면, 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 MFR이 큰 경우에 기재층(A)와 표면층(B)의 점도차가 커지기 때문에, 제막 시에 불균일(원단 불균일)이 발생하기 쉬워진다. 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 MFR이 10 g／10분을 초과하면, 냉각롤으로의 밀착성이 나빠지고, 공기를 혼입시키며, 평활성이 나빠, 그것이 기점이 되는 결점이 많아질 우려가 있다.
또한, 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 표면의 3차원 조도계에 의한 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 ㎛ 이상, 0.026 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 표면층(B) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)는 0.012 ㎛ 이상, 0.025 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 0.015 ㎛ 이상, 0.025 ㎛ 이하가 더욱 바람직하며, 0.020 ㎛ 이상, 0.024 ㎛ 이하가 특히 바람직하다. 표면층(B) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 ㎛ 미만이면, 표면 요철이 작아, 필름의 미끄럼성이나 필름끼리에서의 공기 빼기 시간, 내블로킹성이 나빠진다. 표면층(B) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)가 0.026 ㎛를 초과하는 경우, 알루미늄 증착이나 코팅 등 박막층을 행할 때 안티블로킹제에 의한 박막층의 관통이나, 볼록부분 측면에 박막이 형성되지 않는 경우가 있어, 배리어성 저하와 밀착 불량이 된다. 표면층(B) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)를 규정의 범위 내로 하는 방법은 몇 가지 있는데, 안티블로킹제의 평균 입경이나 첨가량으로 조정하는 것이 가능하다.
안티블로킹제로서는, 실리카, 탄산칼슘, 카올린, 제올라이트 등의 무기계의 입자나 아크릴계, 폴리메타크릴계, 폴리스티렌계 등의 유기계의 입자 중에서, 적당히 선택하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 실리카와 폴리메타크릴계의 입자를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 안티블로킹제의 바람직한 평균 입자경은 1.0 ㎛ 이상, 3.0 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.0 ㎛ 이상, 2.7 ㎛ 이하이다. 여기서 말하는 평균 입경의 측정법은, 주사 전자현미경으로 사진 촬영하여, 이미지 애널라이저 장치를 사용하여 수평방향의 페레 직경을 측정하고, 그 평균값으로 표시한 것이다.
안티블로킹제의 첨가량은, 헤이즈, 동마찰계수, 중심면 평균 조도(SRa), 공기 빼기 시간이 기정의 범위 내가 되도록, 표면층(B), 표면층(C)로의 첨가량을 조정하면, 특별히 제한은 없다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 표면의 표면 저항값은 14 LogΩ 이상인 것이 바람직하다. 표면 저항값은 14 LogΩ 이상이면, 증착막이나 코팅막, 접착제와의 밀착성이 향상된다. 표면 저항값은 14.5 LogΩ 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 LogΩ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 표면 저항값이 14 LogΩ 미만인 경우, 밀착력이 저하될 뿐 아니라, 대전방지제가 표면층(B)으로 블리드되어 코팅 불량이 된다. 표면 저항값을 14 LogΩ 이상으로 하는 데는, 대전방지제, 방담제 등의 첨가제를 최대한 사용하지 않는 것을 들 수 있다. 또한, 기재층(A)에 포함되는 첨가제가 표면층(B)의 표면으로 블리드되는 경우도 있기 때문에, 주의가 필요하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 표면의 습윤장력이 38 mN／m 이상인 것이 바람직하다. 습윤장력은 38 mN／m 이상이면, 증착막이나 코팅막, 타부재 필름과의 라미네이트에 사용하는 접착제와의 밀착성이 향상된다. 습윤장력을 38 mN／m 이상으로 하는 데는, 대전방지제나 계면활성제 등의 첨가제를 사용하는 것이 통상 행하여지고 있는데, 이들 방법의 경우, 표면 저항값을 낮추는 효과가 있기 때문에, 코로나 처리, 화염 처리 등의 물리화학적인 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 코로나 처리의 경우, 예열 롤, 처리 롤을 사용하여, 공기 중에서 방전을 행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B)의 마르텐스 경도는 248 N／㎟ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 245 N／㎟ 이하이며, 더욱 바람직하게는 240 N／㎟ 이하이고, 특히 바람직하게는 235 N／㎟ 이하이며, 가장 바람직하게는 230 N／㎟ 이하이다.
마르텐스 경도가 248 N／㎟를 초과하는 경우, 표면이 딱딱하여, 가공에 있어서 수지 표면의 추종성이 나빠져, 밀착력이 저하된다. 마르텐스 경도를 248 N／㎟ 이하로 하기 위해서는, 에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀, 그 밖의 공중합 성분을 첨가함으로써 가능하다. 또한, 필름의 연신배율을 낮게 하여, 분자쇄의 배향을 낮추는 것으로도 마르텐스 경도를 낮추는 것이 가능하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B)의 마르텐스 경도는 200 N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 210 N／㎟ 이상이다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 표면의 AFM에 의한 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv가 30 이상, 50 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 표면층(B) 표면의 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv의 하한은 32 ㎚가 보다 바람직하고, 35 ㎚가 더욱 바람직하며, 38 ㎚가 특히 바람직하다. 표면층(B) 표면의 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv의 상한은 48 ㎚가 더욱 바람직하고, 45 ㎚가 특히 바람직하다. 최대 산 높이 Rp와 최대 골짜기 깊이 Rv는 안티블로킹제에 의한 것이 아니라, 수지 자체의 요철에 의한 것이다. 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv가 30 ㎚ 이상이면, 롤 상태에서의 표면층(C)와의 접촉에 의한 공기 빼기와 내블로킹성이 향상된다. 또한, 표면층(B)의 표면적이 커져, 증착층이나 코팅층과의 밀착성이 향상된다.
단, 공기 빼기와 내블로킹성은 후술하는 3차원 조도계로의 중심면 평균 조도(SRa)에도 크게 관계하기 때문에, 최대 산 높이 Rp와 최대 골짜기 깊이 Rv가 30 ㎚ 미만이어도 표면층(B), 표면층(C)의 중심면 평균 조도(SRa)가 크면 공기 빼기와 내블로킹성이 양호한 것도 있을 수 있다. 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv가 50 ㎚ 이하인 경우, 표면 요철이 지나치게 커지지 않아, 증착층이나 코팅층의 누락이 발생하기 어려워, 배리어성 등이 향상된다.
(3) 표면층(C)
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(C) 표면의 3차원 조도계에 의한 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 표면층(C) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)는 0.022 ㎛ 이상이 보다 바람직하고, 0.025 ㎛가 더욱 바람직하며, 0.028 ㎛가 특히 바람직하다.
표면층(C) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 미만인 경우, 표면 요철이 작아, 필름의 미끄럼성이나 필름끼리에서의 공기 빼기 시간, 내블로킹성이 나빠진다. 표면층(C) 표면의 중심면 평균 조도(SRa)를 규정의 범위 내로 하는 방법은 몇 가지 있는데, 안티블로킹제의 평균 입경이나 첨가량으로 조정하는 것이 가능하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(C) 표면의 3차원 조도계에 의한 중심면 평균 조도(SRa)는 0.040 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
또한, 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(C)의 마르텐스 경도는 270 N／㎟ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 275 N／㎟ 이상, 더욱 바람직하게는 280 N／㎟ 이상, 특히 바람직하게는 285 N／㎟ 이상이다.
마르텐스 경도가 270 N／㎟ 미만인 경우, 표면이 부드러워, 첨가한 안티블로킹제가 수지 내부에 가라앉아, 미끄럼성과 내블로킹성이 나빠진다. 마르텐스 경도를 270 N／㎟ 이상으로 하기 위해서는, 에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀을 0.5 몰% 이하로 공중합한 폴리프로필렌도 사용하는 것이 바람직한데, 0.1 몰% 이하가 보다 바람직하고, 공중합 성분을 포함하지 않는 완전 호모폴리프로필렌이 가장 바람직하다. 또한, 구성하는 폴리프로필렌의 메소펜타드 분율([mmmm]%)을 98% 이상으로 하고, 결정화도를 높이는 것으로도 마르텐스 경도를 올리는 것이 가능하다.
이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(C)의 마르텐스 경도는 350 N／㎟ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 폴리프로필렌 수지는 지글러·나타 촉매나 메탈로센 촉매 등의 공지의 촉매를 사용하여, 원료인 프로필렌을 중합시킴으로써 얻어진다. 그 중에서도, 이종 결합(heterophilic binding)을 없애기 위해서는 지글러·나타 촉매를 사용하여, 입체 규칙성이 높은 중합이 가능한 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
원료인 프로필렌을 중합하는 방법으로서는, 공지의 방법을 채용하면 되고, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 크실렌 등의 불활성 용제 중에서 중합하는 방법, 액상의 모노머 중에서 중합하는 방법, 기체의 모노머에 촉매를 첨가하고, 기상 상태에서 중합하는 방법, 또는, 이들을 조합해서 중합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 기재층(A) 및／또는 표면층(B) 및／또는 표면층(C)에는, 첨가제나 그 밖의 수지를 함유시켜도 된다. 첨가제로서는, 예를 들면, 산화방지제, 자외선흡수제, 조핵제, 점착제, 방담제, 난연제, 무기 또는 유기의 충전제 등을 들 수 있다. 그 밖의 수지로서는, 본 발명에서 사용되는 폴리프로필렌 수지 이외의 폴리프로필렌 수지, 프로필렌과 에틸렌 및／또는 탄소수 4 이상의 α－올레핀과의 공중합체인 랜덤 코폴리머나, 각종 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들은 다단의 반응기를 사용하여 축차 중합하거나, 폴리프로필렌 수지와 헨셀 믹서로 블렌드하거나, 사전에 용융 혼련기를 사용하여 제작한 마스터 펠릿을 소정의 농도가 되도록 폴리프로필렌으로 희석하거나, 사전에 전량을 용융 혼련하여 사용해도 된다.
(3) 이축배향 폴리프로필렌계 필름
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 표면층(B)／기재층(A)／표면층(C)의 3층 구조, 표면층(B)／중간층(D)／기재층(A)／중간층(D)／표면층(C), 표면층(B)／기재층(A)／중간층(D)／표면층(C)의 4층 구조, 그 이상의 다층 구조여도 된다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름 전체의 두께는 9 ㎛ 이상, 200 ㎛ 이하가 바람직하고, 10 ㎛ 이상, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 12 ㎛ 이상, 100 ㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 15 ㎛ 이상, 80 ㎛ 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름에 있어서 표면층(B)의 두께와 기재층(A)의 두께의 비율로서는, 전체 표면층(B)의 두께／전체 기재층(A)의 두께가 0.01 이상, 0.50 이하인 것이 바람직하고, 0.02 이상, 0.40 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.03 이상, 0.30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.04 이상, 0.20 이하인 것이 특히 바람직하다. 전체 표면층(B)의 두께／전체 기재층(A)의 두께가 0.50을 초과하면, 수축률이 커지는 경향을 나타낸다.
또한, 이축배향 폴리프로필렌계 필름에 있어서 표면층(C)의 두께와 기재층(A)의 두께의 비율로서는, 전체 표면층(C)의 두께／전체 기재층(A)의 두께가 0.01 이상, 0.50 이하인 것이 바람직하고, 0.02 이상, 0.40 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.03 이상, 0.30 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.04 이상, 0.20 이하인 것이 특히 바람직하다. 전체 표면층(C)의 두께／전체 기재층(A)의 두께가 0.50을 초과하면, 안티블로킹제의 첨가량에 따라서는 헤이즈가 높아져, 투명성이 악화된다.
또한, 필름 전체의 두께에 대한 기재층(A)의 두께, 또는 기재층(A) 및 중간층(D)의 합계 두께는 50% 이상, 99% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60% 이상, 97% 이하, 특히 바람직하게는 70% 이상, 90% 이하, 가장 바람직하게는 80% 이상, 92% 이하이다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 헤이즈는 5% 이하가 바람직하고, 0.2% 이상, 5.0% 이하가 보다 바람직하며, 0.3 이상, 4.5%가 더욱 바람직하고, 0.4% 이상, 4.0%가 특히 바람직하다. 상기 범위면 투명이 요구되는 용도에서 사용하기 쉬워지는 경우가 있다. 헤이즈는 예를 들면 연신온도, 열고정온도가 지나치게 높은 경우, 냉각롤 온도가 높아 미연신(원단) 시트의 냉각 속도가 느린 경우, 저분자량 성분이 지나치게 많은 경우에 나빠지는 경향이 있어, 이들을 조절함으로써 상기 범위 내로 하는 것이 가능하다. 헤이즈의 측정방법은 후술한다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 종방향의 인장 탄성률은 1.8 이상, 4.0 ㎬ 이하인 것이 바람직하고, 2.0 ㎬ 이상, 3.7 ㎬ 이하인 것이 보다 바람직하며, 2.1 ㎬ 이상, 3.5 ㎬ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.2 이상, 3.4 ㎬ 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 횡방향의 인장 탄성률은 3.8 ㎬ 이상, 8.0 ㎬ 이상인 것이 바람직하고, 4.0 ㎬ 이상, 7.5 ㎬ 이하인 것이 보다 바람직하며, 4.1 ㎬ 이상, 7.0 ㎬ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 4.2 ㎬ 이상, 6.5 ㎬ 이하인 것이 특히 바람직하다. 인장 탄성률이 상기 범위면, 강성이 있어, 필름 두께가 작아도 사용할 수 있기 때문에, 필름의 사용량을 줄이는 것이 가능해진다. 인장 탄성률의 측정방법은 후술한다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름에 있어서는, 150℃에서의 종방향의 열수축률은 0.2 이상, 15.0% 이하인 것이 바람직하고, 0.3% 이상, 13.0% 이하가 보다 바람직하며, 0.5% 이상, 11.0% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.5% 이상, 9.0% 이하인 것이 특히 바람직하다. 열수축률이 상기 범위면, 내열성이 우수한 필름이라 할 수 있어, 고온에 노출될 가능성이 있는 용도로도 사용할 수 있다. 또한, 150℃ 열수축률은 1.5% 정도까지라면, 예를 들면 저분자량 성분을 많게 하는, 연신조건, 열고정조건을 조정함으로써 가능한데, 그 이하로 낮추는 데는, 오프라인에서 어닐링 처리하는 것 등이 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름에 있어서는, 150℃에서의 횡방향의 열수축률은 0.5 이상, 30.0% 이하인 것이 바람직하고, 0.5% 이상, 25.0% 이하가 보다 바람직하며, 0.5% 이상, 20.0% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.5% 이상, 18.0% 이하인 것이 특히 바람직하다. 열수축률이 상기 범위면, 내열성이 우수한 필름이라 할 수 있어, 고온에 노출될 가능성이 있는 용도로도 사용할 수 있다. 또한, 150℃ 열수축률은 1.5% 정도까지라면, 예를 들면 저분자량 성분을 많게 하는, 연신조건, 열고정조건을 조정함으로써 가능한데, 그 이하로 낮추는 데는, 오프라인에서 어닐링 처리를 하는 것 등이 바람직하다. 열수축률의 측정방법은 후술한다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 동마찰계수는 0.6 이하인 것이 바람직하고, 0.55 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.50 이하가 특히 바람직하다. 동마찰계수는 0.6 이하면 롤 필름으로부터의 필름의 권출(unwinding)을 원활하게 행할 수 있어, 인쇄 가공하기 쉽다. 동마찰계수는 0.1 이상이면 된다. 동마찰계수의 측정방법은 후술한다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 공기 빼기 시간은 바람직하게는 10초 이하이고, 보다 바람직하게는 8초 이하이며, 더욱 바람직하게는 5초 이하이고, 특히 바람직하게는 3초 이하이다. 공기 빼기 시간이 10초를 초과하는 경우, 롤으로 하였을 때 공기가 느리게 빠져, 주름이 생기기 쉽다. 공기 빼기 시간은 1초 이상이면 된다. 공기 빼기 시간의 측정방법은 후술한다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은 폭 300 ㎜, 권취길이 800 m 이상의 사이즈로 권취한 필름 롤으로 하면, 운반이나 증착 가공·코팅 가공·제대(bag making) 가공에 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 폭 500 ㎜, 권취길이 1000 m로 권취하고, 아래 기준에서 롤 표층에 있는 주름의 평가를 육안으로 행하였을 때, 약한 주름이 있는데, 인출한 필름에 장력 20 N／m 정도를 가하면 주름이 사라지는 것이 바람직하고, 주름이 없는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 가스 배리어성과 디자인성을 높이고자 할 때는 알루미늄이나 폴리염화비닐리덴, 나일론, 에틸렌－비닐알코올 공중합체, 폴리비닐알코올로 이루어지는 층, 특히 박막층을 설치하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면에 설치한 알루미늄 박막으로부터 부분적으로밖에 알루미늄 박막층의 박리가 없는 것이 바람직하고, 부분적으로도 알루미늄 박막층의 박리가 없는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면에 코팅층을 설치한 경우에, 약간만 미소한 코팅층의 밀어냄(repelling)이 있는 것이 바람직하고, 코팅층의 밀어냄이 없는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명의 이축배향 폴리프로필렌 필름 또는 그것에 박막층을 설치한 것과, 저밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌－초산비닐 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리에스테르로 이루어지는 미연신 필름, 일축연신 필름, 이축연신 필름의 적층체를 사용하여, 포장봉지로 가공하는 것이 바람직하다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름과 미연신 폴리에틸렌 필름의 적층체의 라미네이트 강도는 2.0 N／15 ㎜ 이상이 바람직하고, 2.3 N／㎜ 이상이 보다 바람직하며, 2.5 N／㎜ 이상이 더욱 바람직하고, 2.8 N／㎜ 이상이 특히 바람직하다. 라미네이트 강도가 5 N／㎜ 이하면 된다. 라미네이트 강도의 측정방법은 후술한다.
(4) 제조방법
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물과 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물, 표면층(C)의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 각각의 압출기에 의해 용융 압출하여, 다이로부터 공압출하고, 냉각롤로 냉각하여, 미연신 시트를 형성하고, 그 미연신 시트를 종방향(MD) 및 폭방향(TD)으로 연신한 후, 열고정 처리함으로써 얻을 수 있다. 또한, 표면층(B)가 냉각롤에 접촉하도록 압출하는 것이 바람직하다. 표면층(B)가 냉각롤에 접촉하는 반대면이 되면, 폴리프로필렌 수지가 서냉되어, 결정화도가 높아져, 구정에 의한 표면 요철로 표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)가 지나치게 커지는 경우가 있다.
용융 압출 온도는 200∼280℃ 정도가 바람직하고, 이 온도 범위 내에서 층을 흩뜨리지 않고 양호한 외관의 적층 필름을 얻는 데는, 기재층(A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물과 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 점도차(MFR차)가 6.0 g／10분 이하가 되도록 하는 것이 바람직하다. 점도차가 6 g／10분보다 크면, 층이 흩뜨러져 외관 불량이 되기 쉽다. 보다 바람직하게는 5.5 g／10분 이하, 더욱 바람직하게는 5.0 g／10분 이하이다.
냉각롤 표면온도는 25℃ 이상, 35℃ 이하가 바람직하고, 27℃ 이상, 33℃ 이하가 보다 바람직하다. 냉각롤 온도가 35℃를 초과하면, 폴리프로필렌계 수지의 결정화도가 높아져, 형성된 구정에 표면 요철로 표면층(B) 표면의 산술 평균 조도(Ra)가 지나치게 커지는 경우가 있다.
종방향(MD)의 연신배율의 하한은 바람직하게는 3배이고, 보다 바람직하게는 3.5배이다. 상기 미만이면 막 두께 불균일이 되는 경우가 있다. MD의 연신배율의 상한은 바람직하게는 8배이고, 보다 바람직하게는 7배이다. 상기를 초과하면 계속해서 행하는 TD 연신이 행하기 어려워지는 경우가 있다. MD의 연신온도의 하한은 바람직하게는 120℃이고, 보다 바람직하게는 125℃이며, 더욱 바람직하게는 130℃이다. 상기 미만이면 기계적 부하가 커지거나, 두께 불균일이 커지거나, 필름의 표면 거칠어짐이 생기는 경우가 있다. MD의 연신온도의 상한은 바람직하게는 160℃이고, 보다 바람직하게는 155℃이며, 더욱 바람직하게는 150℃이다. 온도가 높은 쪽이 열수축률의 저하에는 바람직하나, 롤에 부착되어 연신할 수 없게 되는 경우나, 표면 거칠어짐이 생기는 경우가 있다.
폭방향(TD)의 연신배율의 하한은 바람직하게는 4배이고, 보다 바람직하게는 5배이며, 더욱 바람직하게는 6배이다. 상기 미만이면 두께 불균일이 되는 경우가 있다. TD 연신배율의 상한은 바람직하게는 20배이고, 보다 바람직하게는 17배이며, 더욱 바람직하게는 15배이고, 특히 바람직하게는 12배이다. 상기를 초과하면 열수축률이 높아지거나, 연신 시에 파단되는 경우가 있다. TD 연신에서의 예열 온도는 신속하게 연신온도 부근으로 필름 온도를 올리기 위해, 바람직하게는 연신온도보다 5∼15℃ 높게 설정한다. TD의 연신온도의 하한은 바람직하게는 150℃이고, 보다 바람직하게는 155℃이며, 더욱 바람직하게는 158℃, 특히 바람직하게는 160℃이다. 상기 미만이면 충분히 연화되지 않고 파단되거나, 열수축률이 높아지는 경우가 있다. TD 연신온도의 상한은 바람직하게는 170℃이고, 보다 바람직하게는 168℃이며, 더욱 바람직하게는 165℃이다. 열수축률을 낮게 하기 위해서는 온도는 높은 쪽이 바람직한데, 상기를 초과하면 저분자 성분이 융해, 재결정화되어 배향이 저하될 뿐 아니라, 표면 거칠어짐이나 필름이 백화되는 경우가 있다.
연신 후의 필름은 열고정된다. 열고정온도의 하한은 바람직하게는 163℃이고, 보다 바람직하게는 165℃이다. 상기 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 또한, 열수축률을 낮게 하기 위해 장시간의 처리가 필요해져, 생산성이 열등한 경우가 있다. 열고정온도의 상한은 바람직하게는 176℃이고, 보다 바람직하게는 175℃이다. 상기를 초과하면 저분자 성분이 융해, 재결정화되어 표면 거칠어짐이나 필름이 백화되는 경우가 있다.
열고정 시에는 완화(릴랙스)시키는 것이 바람직하다. 릴랙스율의 하한은 바람직하게는 2%이고, 보다 바람직하게는 3%이다. 상기 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 릴랙스율의 상한은 바람직하게는 10%이고, 보다 바람직하게는 8%이다. 상기를 초과하면 두께 불균일이 커지는 경우가 있다.
또한, 열수축률을 저하시키기 위해, 상기 공정에서 제조된 필름을 일단 롤형상으로 권취한 후, 오프라인에서 어닐링시키는 것도 가능하다.
이와 같이 얻어진 이축배향 폴리프로필렌계 필름에, 필요에 따라 코로나 방전, 플라즈마 처리, 화염 처리 등을 행한 후, 와인더로 권취함으로써 본 발명의 이축배향 폴리프로필렌 필름 롤을 얻을 수 있다.
실시예
아래에 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 아래 실시예는 본 발명을 제한하는 것은 아니며, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 변경 실시하는 경우는, 본 발명에 포함된다.
(측정방법)
실시예 및 비교예에서 사용한 원료와 얻어진 필름 물성의 측정방법은 아래와 같다.
1) 메소펜타드 분율([mmmm] 단위：%)
메소펜타드 분율의 측정은 13C－NMR을 사용해서 행하였다. 메소펜타드 분율은, 「Zambelli 등, Macromolecules, 제6권, 925페이지(1973)」에 기재된 방법에 따라 산출하였다. 13C－NMR 측정은 BRUKER사 제조 「AVANCE500」을 사용해서, 시료 200 ㎎을 o－디클로로벤젠과 헥사듀테로벤젠의 8：2(부피비)의 혼합액에 135℃에서 용해하여, 110℃에서 행하였다.
2) 용융 흐름 속도([MFR] g／10분)
JIS K7210에 준거하여, 온도 230℃, 하중 2.16 kgf에서 측정하였다.
원료 수지의 경우는 펠릿(파우더)을 그대로 필요량을 칭량해서 사용하였다.
필름의 경우는 필요량 잘라낸 후, 약 가로세로 5 ㎜로 커트한 샘플을 사용하였다.
3) 분자량 및 분자량 분포
원료 수지, 필름의 분자량 및 분자량 분포는 겔침투 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 단분산 폴리스티렌 기준에 의해 구하였다. GPC 측정에서의 사용 칼럼, 용매 등의 측정조건은 아래와 같다.
용매：1,2,4－트리클로로벤젠
칼럼：TSKgel　GMHHR－H(20)HT×3
유량：1.0 ㎖／min
검출기：RI
측정 온도：140℃
수 평균 분자량(Mn), 질량 평균 분자량(Mw), 분자량 분포(Mw／Mn)는 각각 분자량 교정 곡선을 매개로 얻어진 GPC 곡선의 각 용출 위치의 분자량(Mi)의 분자수(Ni)에 의해 다음 식으로 정의된다.
수 평균 분자량：Mn＝Σ(Ni·Mi)／ΣNi
질량 평균 분자량：Mw＝Σ(Ni·Mi 2)／Σ(Ni·Mi)
분자량 분포：Mw／Mn
베이스 라인이 명확하지 않을 때는, 표준물질의 용출 피크에 가장 가까운 고분자량 측 용출 피크의 고분자량 측 저변의 가장 낮은 위치까지의 범위에서 베이스 라인을 설정하기로 하였다.
4) 융해 피크 온도(℃), 융해 피크 면적(J／g)
SII 제조 시차 주사형 열량계(DSC)를 사용하여, 샘플량 10 ㎎, 승온 속도 20℃／분으로 측정하였다. DSC 곡선으로부터 융해 흡열 피크 온도와 융해 피크 면적을 구하였다.
5) 두께(㎛)
기재층(A)와 표면층(B) 각층의 두께는, 이축연신 적층 폴리프로필렌계 필름을 변성 우레탄 수지로 굳힌 것의 단면을 미크로톰으로 잘라내어, 미분 간섭 현미경으로 관찰하여, 측정하였다.
6) 헤이즈(%)
JIS K 7105에 준하여 23℃에서 측정하였다. 헤이즈미터(닛폰 덴쇼쿠 공업 주식회사 제조, 300A)를 사용해서 측정하였다. 또한, 측정은 2회 행하고, 그 평균값을 구하였다.
7) 인장 탄성률(㎬)
JIS K 7127에 준하여 측정하였다. 필름의 길이방향 및 폭방향으로 폭 10 ㎜, 길이 180 ㎜의 시료를, 면도칼을 사용해서 잘라내어 시료로 하였다. 23℃, 65%RH의 분위기하에서 12시간 방치한 후, 측정은 23℃, 65%RH의 분위기하, 척간 거리 100 ㎜, 인장 속도 200 ㎜／분의 조건에서 행하여, 5회 측정결과의 평균값을 사용하였다. 측정장치로서는 시마즈 제작소사 제조 오토그래프 AG5000A를 사용하였다.
8) 열수축률(%)
JIS Z1712에 준거하여 아래의 방법으로 측정하였다. 필름을 MD방향과 TD방향의 각각에 있어서, 폭 20 ㎜, 길이 200 ㎜로 커트하고, 150℃의 열풍 오븐 중에 매달아 5분간 가열하였다. 가열 전후의 길이를 측정하여, 가열 전 길이에서 가열 후 길이를 뺀 길이의 가열 전 길이에 대한 비율(%)을 구하여, 열수축률을 구하였다.
9) 습윤장력(mN／m)
K 6768：1999에 준하여, 필름을 23℃, 상대습도 50%에서 24시간 에이징 후, 아래 절차로 필름의 코로나 처리면을 측정하였다.
절차 1)
측정은 온도 23℃, 상대습도 50%의 표준 시험실 분위기(JIS K 7100 참조)에서 행한다.
절차 2)
시험편을 핸드 코터(4.1)의 기판 위에 두고, 시험편 위에 시험용 혼합액을 몇 방울 적하하여, 즉시 와이어 바로 펼친다.
면봉 또는 브러시를 사용하여 시험용 혼합액을 펼치는 경우는, 액체는 적어도 6 ㎠ 이상의 면적으로 신속하게 펼친다. 액체의 양은 웅덩이를 만들지 않고, 박층을 형성하는 정도로 한다.
습윤장력의 판정은, 시험용 혼합액의 액막을 밝은 곳에서 관찰하여, 3초 후 액막의 상태에서 행한다. 액막 찢어짐을 발생시키지 않고, 3초 이상, 도포되었을 때의 상태를 유지하고 있는 것은, 젖어 있는 것이 된다. 습윤 상태가 3초 이상 유지되는 경우는, 추가로, 다음으로 표면장력이 높은 혼합액으로 진행하고, 또한 반대로, 3초 이하에서 액막이 찢어지는 경우는, 다음의 표면장력이 낮은 혼합액으로 진행한다.
이 조작을 반복하여, 시험편의 표면을 정확하게 3초간에 적실 수 있는 혼합액을 선택한다.
절차 3)
각각의 시험에는 새로운 면봉을 사용한다. 브러시 또는 와이어 바는 잔류하는 액체가 증발에 의해 조성 및 표면장력을 변화시키기 때문에, 사용할 때마다 메탄올로 세정하여, 건조시킨다.
절차 4)
시험편의 표면을 3초간에 적실 수 있는 혼합액을 선택하는 조작을 적어도 3회 행한다. 이와 같이 하여 선택된 혼합액의 표면장력을 필름의 습윤장력으로서 보고한다.
10) 표면 저항값(LogΩ)
JIS K6911에 준거하여, 필름을 23℃, 24시간 에이징 후, 필름의 표면층(B) 면을 측정하였다.
11) 동마찰계수
JIS K7125에 준거하여, 2장의 필름의 표면층(B) 면끼리를 포개어, 23℃에서 측정하였다.
12) 공기 빼기 시간(초)
도 1에 나타내는 바와 같이, 대반(base platform)(1) 위에 필름(4)으로서 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 표면층(B)가 상면이 되도록 올려놓는다. 이어서, 필름 홀드다운(2)을 필름(4) 위에서 올리고, 고정함으로써 장력을 주면서 필름(4)을 고정한다. 이어서, 필름 홀드다운(2) 위에, 필름(5)으로서 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 표면층(C)가 아래가 되도록 올려놓는다. 이어서 필름(5) 위에 필름 홀드다운(8)을 올려놓고, 추가로 나사(3)를 사용하여 필름 홀드다운(8, 2) 및 대반(1)을 고정한다.
다음으로, 필름 홀드다운(2)에 설치된 공동(2a)과 진공 펌프(6)를, 필름 홀드다운(2)에 설치된 세공(2c) 및 파이프(7)를 매개로 접속한다. 그리고, 진공 펌프(6)를 구동하면, 필름(5)에는 공동(2a)에 빨려 끌어당겨짐으로써 장력이 가해진다. 또한, 동시에 필름(4)과 필름(5)의 포개진 면도 필름 홀드다운(2)에 원주 형상으로 설치된 세공(2d)을 매개로 감압되어, 필름(4)과 필름(5)은 그 포개진 면에 있어서, 외주부로부터 밀착되기 시작한다.
밀착되는 모습은 포개진 면의 상부에서 간섭 무늬를 관찰함으로써 용이하게 알 수 있다. 그리고, 필름(4)과 필름(5)의 포개진 면의 외주부에 간섭 무늬가 생기고 나서 포개진 면의 앞면에 간섭 무늬가 확장되어, 그 움직임이 멈출 때까지의 시간(초)을 측정하여, 이 시간(초)을 공기 빼기 시간으로 한다. 또한, 측정은 2장의 필름을 교환하여 5회 반복해서 행하고, 그 평균값을 사용한다. 즉 시간(초)이 짧을수록 필름의 권취 특성은 양호해진다.
13) 마르텐스 경도 HMs(N／㎟)
얻어진 필름을 약 가로세로 2 ㎝로 잘라내어, 두께가 약 1 ㎜인 유리판 상에, 측정면의 반대면을 점착제로 고정한 후, 23℃, 50%RH의 분위기하에서 12시간 방치하여 습도를 조절하였다. 이 시료에 대해서, 다이나믹 초미소 경도계(시마즈 제작소 제조의 「DUH－211」을 사용하여, ISO14577－1(2002)에 준거한 방법에 의해, 아래 측정조건에서 측정하였다. 측정은 필름의 위치를 변경하여 10회 행하고, 최대와 최소를 제외한 8점의 평균값을 구하였다.
＜측정조건＞
(설정)
·측정 환경：온도 23℃·상대습도 50%
·시험 모드：부하－제하 시험(loading-unloading test)
·사용 압자：능간각(intercristal angle) 115도, 삼각뿔 압자(다이아몬드제)
·압자 탄성률：1.140×106 N／㎟
·압자 푸아송비：0.07
·Cf－Ap, As 보정：있음
(조건)
·시험력：0.10 mN
·부하 속도：0.0050 mN／sec
·부하 유지시간：5 sec
·제하 유지시간：0 sec
마르텐스 경도는 시험력－압입 깊이 곡선으로, 시험력 50%F와 90%F(F＝0.10 mN) 사이에서의 깊이가 시험력의 제곱근에 비례하는 기울기(m)로부터 아래 식(1)로부터 구하였다.
Figure pct00001
14) 중심면 평균 조도([SRa] ㎛)
얻어진 필름의 중심면 평균 조도(SRa)는 3차원 조도계(고사카 연구소사 제조, 모델 넘버 ET－30HK)를 사용하여, 촉침압 20 ㎎으로, X방향의 측정길이 1 ㎜, 피딩 속도 100 ㎛／초, Y방향의 피딩 피치 2 ㎛로 수록 라인수 99, 높이방향 배율 20000배, 컷오프 80 ㎛의 측정을 행하고, JIS－B0601(1994)에 기재된 산술 평균 조도의 정의에 준하여 계산하였다.
산술 평균 조도(SRa)는 각각 3회의 시험을 행하고, 그 평균값으로 평가하였다.
15) 산술 평균 조도([Ra] ㎚), 최대 산 높이([Rp] ㎚), 최대 골짜기 깊이([Rv] ㎚)
얻어진 필름의 산술 평균 조도(Ra), 최대 산 높이 Rp, 최대 골짜기 깊이 Rv는, 주사형 프로브 현미경(시마즈 제작소 제조 「SPM－9700」)을 사용해서 측정하였다. 다이나믹 모드로 X, Y방향의 측정길이가 모두 2 ㎛의 범위에서 측정하고, 얻어진 화상을 보정(기울기, 라인 피팅, 노이즈 라인 제거) 후, JIS－B0601(1994)에 기재된 산술 평균 조도의 정의에 준하여 구하였다.
16) 라미네이트 강도(N／15 ㎜)
라미네이트 강도는 아래와 같은 절차로 측정하였다.
절차 1) 이축배향 폴리프로필렌계 필름과 무연신 폴리에틸렌 필름의 적층체의 제작
연속식 드라이 라미네이트기를 사용해서 아래와 같이 행하였다.
실시예, 비교예에서 얻어진 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B) 면에 접착제를 건조 시 도포량이 2.8 g／㎡가 되도록 그라비아 코팅한 후, 건조 구역으로 도입하여 80℃에서 5초 건조하였다. 계속해서 하류 측에 설치된 롤 사이에서 실란트 필름과 첩합하였다(롤 압력：0.2 ㎫, 롤 온도：50℃). 얻어진 라미네이트 필름은 권취한 상태로 40℃에서 3일간의 에이징 처리를 행하였다.
또한, 접착제는 주제(도요 모톤사 제조, TM569) 28.9 질량%, 경화제(도요 모톤사 제조, CAT10L) 4.00 질량% 및 초산에틸 67.1 질량%를 혼합하여 얻어진 우레탄계 접착제를 사용하고, 실란트 필름은 도요보사 제조의 무연신 폴리에틸렌 필름(릭스(등록상표) L4102, 두께 40 ㎛)을 사용하였다.
절차 2) 라미네이트 강도의 측정
상기에서 얻어진 라미네이트 필름을 이축배향 폴리프로필렌계 필름의 종방향으로 장변을 갖는 직사각형(길이 200 ㎜, 폭 15 ㎜)으로 잘라내고, 인장시험기(텐실론, 오리엔테크사 제조)를 사용하여, 23℃의 환경하 200 ㎜／분의 인장 속도로 T자 박리하였을 때의 박리강도(N／15 ㎜)를 측정하였다. 측정은 3회 행하고, 그 평균값을 라미네이트 강도로 하였다.
17) 필름 롤 주름 평가
제막한 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 폭 500 ㎜, 권취길이 1000 m로 권취하고, 아래 기준으로 롤 표층에 있는 주름의 평가를 육안으로 행하였다. 판정 ○, △를 합격으로 하였다.
○：주름이 없다
△：약한 주름이 있지만, 인출한 필름에 장력 20 N／m 정도를 가하면 주름이 사라진다
×：강한 주름이 있고, 인출한 필름에 장력 20 N／m 정도를 가하여도 주름이 사라지지 않는다
18) 코팅 적성 평가
부탄디올비닐알코올 공중합체(닛폰 합성 화학공업 주식회사 제조, 니치고－G－폴리머 OKS－8049)를 이소프로필알코올 15% 수용액에 용해시켜, 고형분 농도 5%의 코팅액을 조합(preparation)하였다. 필름의 표면층(B) 상에 조합한 코팅액을 흘리고, 메이어 바 ＃3으로 드라이 0.2 g／㎡의 코팅량이 되도록 코팅하였다. 그 후 드라이어로 충분히 용액을 휘발시켜, 코팅층의 밀어냄 평가를 육안으로 행하였다. 판정 ◎, ○를 합격으로 하였다.
◎：코팅층의 밀어냄이 없다
○：코팅층의 밀어냄이 90% 없지만, 다소 미소한 밀어냄이 있다　
△：코팅층의 밀어냄이 부분적으로 있고, 코팅 밀어냄이 없는 비율이 90% 미만
×：코팅층의 밀어냄이 전면에 있다
19) 알루미늄 증착막 밀착 평가
필름의 표면층(B) 상에, 소형 진공 증착장치(알백 기공 주식회사 제조, VWR－400／ERH)를 사용하여 알루미늄막 두께 30 ㎚가 되도록 증착을 행하였다. 얻어진 증착 필름의 증착면에 니치반사 제조 셀로테이프(등록상표) 18 ㎜ 폭 사용하여 90°박리법에 의해 알루미늄 증착막의 밀착상태를 평가하였다. 판정 ○를 합격으로 하였다.
○：알루미늄 증착막의 박리가 없다
△：부분적으로 알루미늄 증착막의 박리가 있다
×：전면에 알루미늄 증착막의 박리가 있다
(원료 수지)
아래 실시예, 비교예에서 사용한 폴리프로필렌계 수지 원료의 상세, 필름 제막조건을 표 1∼3에 나타낸다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
(실시예 1)
기재층(A)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 사용하였다.
또한, 표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 43.2 중량%, 표 1에 나타내는 에틸렌 공중합 폴리프로필렌 중합체 PP－3을 52.0 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 4.8 중량%의 비율로 배합한 것을 사용하였다. 이때, 표면층(B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 용융 흐름 속도(g／10분)는 5.1이었다.
표면층(C)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 93.6 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 6.4 중량%의 비율로 배합한 것을 사용하였다.
기재층(A)는 45 ㎜ 압출기, 표면층(B)는 25 ㎜ 압출기, 표면층(C)는 20 ㎜ 압출기를 사용하여, 각각 원료 수지를 250℃에서 용융하고, T 다이로부터 시트 형상으로 압출하여, 30℃의 냉각롤에 표면층(B)가 접촉하도록 냉각 고화한 후, 125℃ 종방향(MD)으로 4.5배로 연신하였다. 이어서 텐터 내에서, 필름 폭방향(TD) 양단을 클립 사이에 끼우고, 168℃에서 예열 후, 155℃에서 폭방향(TD)으로 8.2배로 연신하고, 폭방향(TD)으로 6.7% 완화시키면서, 165℃에서 열고정하였다. 이때의 제막조건을 제막조건 a로 하였다.
이렇게 하여, 표면층(B)／기재층(A)／표면층(C)의 구성의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
이축배향 폴리프로필렌계 필름의 표면층(B)의 표면을 소프탈·코로나·앤드·플라스마 GmbH사 제조의 코로나 처리기를 사용하여, 인가 전류값：0.75 A의 조건에서, 코로나 처리를 행한 후, 와인더로 권취하였다. 얻어진 필름의 두께는 20 ㎛(표면층(B)／기재층(A)／표면층(C)의 두께가 1.3 ㎛／17.7 ㎛／1.0 ㎛)였다.
(실시예 2)
기재층(A)의 두께를 15.1 ㎛, 표면층(B)의 두께를 3.9 ㎛가 되도록 압출기로부터의 수지의 토출량을 조정한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(실시예 3)
표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 45.0 중량%, 표 1에 나타내는 에틸렌 공중합 폴리프로필렌 중합체 PP－3을 52.0 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 3.0 중량%의 비율로 배합한 것을 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(실시예 4)
표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 1.2 중량%, 표 1에 나타내는 에틸렌 공중합 폴리프로필렌 중합체 PP－3을 94.0 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 4.8 중량%의 비율로 배합한 것을 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(실시예 5)
기재층(A), 표면층(C)에서 사용한 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 표 1에 나타내는 PP－2로 변경하고, 필름 제막조건을 표 3에 나타내는 b로 변경한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 1)
표면층(A)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 60.0 중량%, PP－4를 40.0 중량%로 하고, 표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 96.4 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 3.6 중량%의 비율로 배합한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 2)
표면층(B)의 코로나 처리를 행하지 않은 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 3)
표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 45.0 중량%, 표 1에 나타내는 에틸렌 공중합 폴리프로필렌 중합체 PP－3을 52.0 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 A를 3.0 중량%의 비율로 배합한 것을 사용하고, 표면층(C)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1만을 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 4)
표면층(B)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 47.25 중량%, 표 1에 나타내는 에틸렌 공중합 폴리프로필렌 중합체 PP－3을 52.00 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 B를 0.75 중량%의 비율로 배합한 것을 사용하고, 표면층(C)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 98.4 중량%, 표 2에 나타내는 마스터배치 B를 1.60 중량%의 비율로 배합한 것을 사용하며, 냉각롤에 표면층(C)가 접촉하도록 제막한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 5)
기재층(A)에는, 표 1에 나타내는 폴리프로필렌 단독 중합체 PP－1을 99.0 중량%, 대전방지제로서 스테아릴디에탄올아민스테아레이트(마츠모토 유시(주) KYM－4K)를 1.0 중량% 배합한 것을 사용한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
(비교예 6)
필름 제막조건을 표 3의 c로 변경한 이외는 실시예 1과 동일한 조건으로 하여, 20 ㎛의 이축배향 폴리프로필렌계 필름을 얻었다.
상기 실시예, 비교예에서 사용한 필름의 원료·제조방법, 물성을 표 4, 표 5에 나타낸다.
Figure pct00005
Figure pct00006
실시예 1∼5에서 얻어진 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 라미네이트 강도가 높고, 알루미늄 증착의 박리가 없으며, 코팅액의 밀어냄도 없는 밀착성이 우수한 것이었다. 또한, 롤에는 주름이 없고, 내블로킹성이 우수한 것이었다.
이에 대해, 비교예 1∼6의 필름은 모두 밀착성과 롤의 권취 상태가 열등한 것이었다.
본 발명의 이축배향 폴리프로필렌계 필름은, 증착이나 코팅, 다른 필름과의 라미네이트에 있어서 우수한 밀착성을 나타내며, 미끄럼성, 내블로킹성도 양호하여, 가공 원단에 적합한 것이다. 과자 등에 사용되는 식품 포장용이나 라벨 등에도 사용 가능하며, 또한, 저렴하게 필름을 제조할 수 있기 때문에, 산업상 유용하다.

Claims (8)

  1. 폴리프로필렌계 수지를 주성분으로 하는 기재층(A)와, 상기 기재층(A)의 한쪽 면에 표면층(B)를, 기재층(A)의 표면층(B)와는 반대면에 표면층(C)를 갖고, 표면층(B)가 아래의 (1) 내지 (5)를 만족시키며, 표면층(C)가 아래의 (6), (7)을 만족시키는 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
    (1) 습윤장력이 38 mN 이상이다.
    (2) 표면 저항값이 14.0 LogΩ 이상이다.
    (3) 산술 평균 조도(Ra)가 3.0 이상, 5.5 ㎚ 이하이다.
    (4) 마르텐스 경도가 248 N／㎟ 이하이다.
    (5) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.010 이상, 0.026 ㎛ 이하이다.
    (6) 중심면 평균 조도(SRa)가 0.020 ㎛ 이상이다.
    (7) 마르텐스 경도가 270 N／㎟ 이상이다.
  2. 제1항에 있어서,
    필름의 동마찰계수가 0.6 이하인, 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    필름의 헤이즈값이 5% 이하인, 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    표면층(B)의 최대 산 높이 Rp＋최대 골짜기 깊이 Rv가 30 이상, 50 ㎚ 이하인, 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    필름의 공기 빼기 시간이 10초 이하인, 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    필름 두께가 9 ㎛ 이상, 200 ㎛ 이하인, 이축배향 폴리프로필렌계 필름.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 이축배향 폴리프로필렌계 필름과 무연신 폴리에틸렌 필름의 적층체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    라미네이트 강도가 2.0 g／15 ㎜ 이상인, 적층체.
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