KR20230002458A - 화장품을 위한, 전분 및 검에 기초한 유화 및 텍스처화 조성물 - Google Patents

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플로런스 라모떼 디'인캠프스
게랄디네 루벳-포미에
레온 멘틴크
소피 피오트
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알리앙스 검스 앤드 인더스트리즈
호케트프레르
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Abstract

본 출원의 목적은 적어도 하나의 소수성 및/또는 양친매성 작용기를 갖는 적어도 하나의 변성 전분, 적어도 하나의 친수성 작용기를 갖는 적어도 하나의 변성 전분, 적어도 하나의 미생물 또는 진균 기원 검, 및 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함하는, 화장품에 사용하기 위한 고체 조성물이다. 이러한 조성물은 유화 및 텍스처화 특성을 갖는다.

Description

화장품을 위한, 전분 및 검에 기초한 유화 및 텍스처화 조성물
본 출원은 수중유 에멀젼을 제조하고, 상기 에멀젼을 안정화하고, 플루이드 밀크(fluid milk)에서 진한 크림에 이르는 감각 프로파일 및 변환 텍스처(transformation texture)를 갖는 이러한 에멀젼을 제공하기 위한 유화 화장 조성물 분야에 속한다.
닛시온 오일리오(Nisshion Oillio)에 의한 미국 특허 제2014/0287128호는 수중유 에멀젼의 형태의 식품 시즈닝의 제조를 위한, 식물 기반 검 중에서 선택된 증점 변성 전분, 유화 변성 전분, 및 증점 다당류의 사용을 개시한다. 이 특허는 화장품에서 사용에 대해 전혀 언급하지 않으며, 더욱이 국소 사용을 위한 감각 프로파일의 개념에 대해 전혀 언급하지 않는다.
옥테닐 석시네이트 변성 전분은 내셔널 스타치(National Starch)가 미국 특허 제2661349호를 출원한 1950년대부터 그의 유화 특성에 대해 널리 알려졌다. 이러한 유형의 변성 전분의 개선에 대한, 특히 예를 들어, 효소의 작용, 또는 호화 또는 덱스트린화와 같은 수열적(hydro-thermal) 처리의 작용에 의해, 전분 과립 및 전분을 구성하는 무수글루코스 중합체의 구조 변경과 관련된 방법에 대한 다수의 특허 출원이 후속하여 출원되었다.
예를 들어 아세틸화 전분 또는 전분 아세테이트와 같이, 아세틸 작용기에 의해 개질된 전분이 또한 그의 텍스처화 및 증점 특성에 대해 널리 알려져 있다. 미생물 또는 식물 기반 기원의 검이 또한 이들의 텍스처화 및 증점 또는 겔화 특성에 대해 알려져 있다. 그러나, 출원인에 의해 선택된 특정 유화 및 텍스처화 고체 조성물에 의해 발현되는 상승작용은 개시된 적이 없으며, 더욱이 상기 고체 조성물에 의해 허용되는 변환 텍스처 또한 개시된 적이 없다.
본 발명의 추가 특징, 상세 사항 및 이점은 첨부된 도면을 볼 때 명백해질 것이다.
도 1.
[도 1]은 변환 텍스처 및 "신속-파괴" 현상의 예시를 나타낸다.
본 출원의 제1 목적은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 및 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함하는, 또는 심지어 이들로 구성되는 고체 조성물이다.
본 출원의 제2 목적은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 적어도 2종의 식물-기반 검,
- 및 적어도 하나의 오일을 포함하는, 또는 심지어 이들로 구성되는 수중유 에멀젼이다.
본 출원의 제3 목적은 피부 케어, 모발 케어 또는 염색, 구강 케어 또는 구강 위생, 위생, 메이크업, 또는 향수 제품 중에서 선택되는, 화장품에 사용하기 위한 수중유 에멀젼을 제조하기 위한 응용의 주제인 고체 조성물의 용도이다.
본 출원의 제4 목적은 본 출원의 주제인 고체 조성물이 앞서 분산되거나 가용화된 수성상에 오일을 유화시키는 단계를 포함하는 수중유 에멀젼의 제조 방법이다.
고체 조성물:
본 출원의 주제인 고체 조성물은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 및 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함하거나, 또는 심지어 이들로 구성된다.
본 출원인은 "고체 조성물"이 분할 또는 응집된 고체 입자 세트 형태의 분말 같은 또는 분말형 형태이거나, 또는 하나 이상의 분말을 가압하거나 압축하여 고체로 만든 조성물인 것으로 이해한다. 상기 고체 조성물의 크기는 대략 1 마이크로미터 내지 수백 마이크로미터, 예를 들어, 10 마이크로미터 내지 500 마이크로미터, 또는 20 마이크로미터 내지 300 마이크로미터, 및 일반적으로 40 마이크로미터 내지 200 마이크로미터의 범위이다. 입자의 모폴로지는 구체와 같이 규칙적이거나, 또는 불규칙적이고 각지거나, 또는 상이한 모폴로지들의 조합일 수 있다. 고체 형태의 수분 함량은 고체 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 이하, 또는 20 중량% 이하, 또는 15 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하, 또는 5 중량% 이하이다. 20℃에서 수용성 고체 조성물의 분율은 고체 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상, 또는 25 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상, 또는 60 중량% 이상, 또는 75 중량% 이상일 수 있다.
고체 조성물은 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제를 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제는 옥테닐 석시네이트 과립 전분, 또는 옥테닐 석시네이트 개질된 전호화 전분, 또는 옥테닐 석시네이트 개질된 호화 전분, 또는 옥테닐 석시네이트 작용화된 덱스트린, 또는 옥테닐 석시네이트 작용화된 말토덱스트린, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는, 적어도 하나의 양친매성 기에 의해 작용화된 전분이다.
고체 조성물은 적어도 하나의 증점 전분을 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 하나의 증점 전분은 안정화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분, 하이드록시프로필화 전분, 하이드록시에틸화 전분 중에서, 또는 더 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 전호화되고 하이드록시프로필화된 전분 중에서, 가장 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
고체 조성물은 적어도 하나의 미생물 기원 검을 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 하나의 미생물 기원 검은 잔탄 검, 젤란 검, 덱스트란 검, 스클레로글루칸 검, 베타-글루칸 검, 또는 이들의 유도체 및 혼합물 중에서 선택된다.
고체 조성물은 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 2종의 식물-기반 검은 갈락토만난, 글루코만난, 갈락탄, 알기네이트 중에서, 우선적으로는 구아 검, 타라 검, 로커스트 빈 검, 카시아 검, 호로파 검, 곤약 검, 아라비아 검, 아드라간트(adragant) 검, 카라야 검 중에서 선택되고, 가장 우선적으로는 구아 검 및 타라 검이다.
일 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 상기 고체 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로
- 20% 내지 60%의 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 20% 내지 60%의 적어도 하나의 증점 전분,
- 0.5% 내지 10%의 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 및 2% 내지 45%의 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진다.
고체 조성물이 상기 질량 백분율의 상기 성분들로 구성되는 경우, 상기 성분들은 그들의 합계가 100%가 되도록 선택된다.
다른 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 2종의 식물-기반 검은 구아 검 및 타라 검이다. 이 실시 형태의 변형에 따르면, 고체 조성물의 총 중량에 대한 2종의 식물-기반 검의 질량 비율이 다음과 같다:
- 1% 내지 30%, 또는 2% 내지 25%, 또는 8% 내지 20%, 또는 10% 내지 20%의 구아 검,
- 및 1% 내지 15%, 또는 2% 내지 10%, 또는 3% 내지 8%의 타라 검.
다른 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 상기 고체 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로
- 20% 내지 60%의 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 20% 내지 60%의 적어도 하나의 증점 전분,
- 0.5% 내지 10%의 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 1% 내지 30%의 구아 검,
- 및 1% 내지 15%의 타라 검을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 상기 고체 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로
- 30% 내지 50%의 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 30% 내지 50%의 적어도 하나의 증점 전분,
- 0.75% 내지 7%의 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 2% 내지 25%의 구아 검,
- 및 2% 내지 10%의 타라 검을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 상기 고체 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로
- 35% 내지 45%의 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 35% 내지 45%의 적어도 하나의 증점 전분,
- 1% 내지 4%의 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 8% 내지 20%의 구아 검,
- 및 3% 내지 8%의 타라 검을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 상기 고체 조성물의 총 중량에 대한 질량 백분율로
- 35% 내지 45%의 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 35% 내지 45%의 적어도 하나의 증점 전분,
- 1% 내지 4%의 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 10% 내지 18%의 구아 검,
- 및 3% 내지 8%의 타라 검을 포함하거나, 또는 이들로 이루어진다.
증점 전분:
본 발명에서 유용한 증점 전분은 임의의 식물성 기원, 특히 밀, 옥수수, 감자, 콩류, 예컨대 완두콩, 쌀, 콩, 잠두(broad bean)로부터 유래할 수 있다. 이들은 천연 또는 전호화된 상태에서와 같이 과립형일 수 있다. 우선적으로는, 이들은 전호화 전분, 가수분해 전분, 효소 처리된 전분, 변성 전분, 변성 덱스트린 중에서 선택된다.
일 실시 형태에 따르면, 증점 전분은 안정화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분, 하이드록시프로필화 전분, 하이드록시에틸화 전분 중에서, 또는 전호화되고 안정화된 전분 중에서, 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 전호화되고 하이드록시프로필화된 전분 중에서, 가장 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 변성 전분이다.
전호화 전분:
본 발명의 의미 내에서, "전호화 전분"은 "수용성"으로 만들어진 전분, 즉, 20℃에서 그리고 24시간 동안 기계적 교반 하에, 적어도 5 중량%인 탈염수 중의 가용성 분획을 갖는 전분을 지칭한다. 이러한 가용성 분획은 바람직하게는 20 중량% 초과, 또는 더 우선적으로는 50 중량% 초과, 또는 가장 우선적으로는 70% 이상이다. 물론, 수용성 전분은 탈염수에 완전히 용해될 수 있으며, 이때 가용성 분획은 90% 초과이고, 100%에 가까울 수 있다.
수용성 전분은 바람직하게는 낮은 수분 함량, 일반적으로 10 중량% 미만, 특히 5 중량% 미만을 갖는다.
일반적으로 전호화 전분은, 특히 전분 과립을 형성하는 전분 사슬의 방출에 의해, 상기 과립이 냉수 중에서 가용성이 되도록 팽윤되게 할 수 있는 열적, 화학적 또는 기계적 기술에 의해 제조된다. 바람직한 기술은 스팀 조리, 제트-쿠커(jet-cooker) 조리, 드럼 조리, 혼합기 및/또는 압출기 시스템에서의 조리 후, 예를 들어 오븐 내에서, 유동층 상의 고온 공기에 의한 건조, 회전 드럼 조리, 무화, 압출 또는 동결 건조이다. 이러한 전분은 일반적으로 20℃에서 탈염수 중에서 5% 초과, 더 일반적으로는 10 내지 100% 범위의 용해도를 나타내고, 15% 미만, 일반적으로 5% 미만, 가장 자주 1% 미만, 또는 심지어 0의 전분 결정화율을 나타낸다. 예로서, 출원인에 의해 상표명 프리게플로(PREGEFLO)(등록상표)로 제조 및 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
전호화 전분은 또한, 일반적으로 GCWS(과립형 냉수 가용성) 전분으로 알려진, 무화 조리에 의해 얻어지는, 원래의 과립 형태를 부분적으로 보존한 전분으로 구성될 수 있다.
가수분해 전분:
"가수분해 전분"은 산, 염기 또는 산화 수단에 의해 효소적 가수분해 또는 부분 화학적 가수분해를 거쳐 전분의 분자량이 감소된 전분을 의미하는 것으로 이해된다. 저가수분해 전분의 예는 유동화된 전분이고, 고도로 가수분해된 전분은 말토덱스트린이다.
덱스트린:
"덱스트린"은 열적, 물리적 또는 화학적 작용에 의해, 또는 이들 작용의 조합에 의해, 과립 구조 또는 분자간 또는 분자내 배열의 수열적 개질을 거친 과립 형태의 전분을 의미하는 것으로 이해된다. 덱스트린, 특히 가장 변형되고 통상적으로 황색 덱스트린으로 불리는 것들이 그의 유익한 용해도 및 안정성으로 인해 본 발명의 범위 내에서 바람직할 것이다.
안정화 전분:
용어 "변성 전분"은 가교결합, 산화, 안정화, 작용화, 또는 이들 개질 중 적어도 2가지의 조합 중에서 선택되는 화학 처리를 거친 전분을 지칭한다.
"안정화 전분"은 전분의 노화를 늦추거나 멈추기 위해 당업자에게 공지된 화학적 처리(들) 중 하나 이상을 거친 전분을 의미하는 것으로 이해된다. 안정화는 에스테르화 또는 에테르화에 의해 전분의 하이드록실 작용기를 치환함으로써 얻어진다. 이는 또한 산화에 의해 얻어질 수 있다. 이러한 안정화 처리는 특히 하이드록시프로필화, 하이드록시에틸화, 아세틸화, 인산화(phosphatation), 산화, 양이온화, 또는 카르복시메틸화이다. 본 발명에 따르면, 아세틸화 또는 하이드록시프로필화, 또는 하이드록시에틸화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분이 바람직하다. 이러한 안정화 전분은 본 명세서에서 상기에 정의된 바와 같은 가용성 분획이 5% 초과, 바람직하게는 10% 초과, 더 바람직하게는 50% 초과일 가질 수 있다. 따라서, 안정화 전분은 유리하게는, 단순 분산에 의해 물을, 겔화될 때까지, 증점하고, 실온에서 수 주 동안 저장될 때 노화로 진행하지 않으면서, 시간 경과에 따라 매우 안정한, 증점된 용액, 또는 겔을 수득하는 능력을 갖는다.
안정화는 특히 아세트산 무수물의, 혼합 무수물의, 수성상 중에서의 아세틸화에 의해, 밀크상 또는 접착제상에서의 하이드록시프로필화에 의해, 인산화에 의해 얻어질 수 있다. 이러한 안정화 전분은 치환도가 0.01 내지 3의 범위, 더 바람직하게는 0.05 내지 1 범위일 수 있다. 바람직하게는, 전분 개질 또는 작용화 시약은 재생 가능한 기원의 것이다.
에스테르화에 의해 안정화가 얻어지는 경우, 아세트산 무수물 이외의 유기산 무수물, 또는 아세트산 이외의 유기산, 또는 혼합 무수물, 또는 유기산 클로라이드 또는 이들 제품의 임의의 혼합물을 사용함으로써 달성될 수 있다. 이들 제품은, 예를 들어, 1 내지 24개의 포화 또는 불포화 탄소를 갖는 산 중에서, 더욱 구체적으로 포름산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 헥산산, 헵탄산, 펠라르곤산, 옥탄산, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 이들 산의 무수물, 이들 산의 혼합 무수물, 및 이들 제품의 임의의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
안정화 전분은 또한 안정화 및 가수분해 전분일 수 있다.
일 실시 형태에 따르면, 안정화 전분은 아세틸화 전분, 또는 하이드록시프로필화 전분, 또는 하이드록시에틸 전분, 또는 아세틸화, 하이드록시프로필화, 하이드록시에틸화 중에서 선택되는 화학적 치환 중 적어도 2가지를 거친 전분이다. 일 실시 형태에 따르면, 안정화 전분은 아세틸화 전분이다.
일 실시 형태에 따르면, 안정화 전분은 가교결합되지 않는다.
다른 실시 형태에 따르면, 안정화 전분은 아세틸화 찰옥수수 전분, 또는 전호화되고 아세틸화된 찰옥수수 전분이다. 전호화되고 아세틸화된 찰전분의 예는 로케트(Roquette)에 의해 시판되는 "프리게플로(등록상표) CH", 예컨대 프리게플로(등록상표) CH10, CH20, CH30 또는 CH40이다.
전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제:
"전분질 유화제"는 유화 특성을 갖는, 특히 물에 오일을 유화시키는 능력을 갖는 전분을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 본 발명에 유용한 전분질 유화제는 소수성 작용화, 또는 양친매성 작용화, 또는 이온성 작용화, 또는 이들 작용화의 조합에 의해 개질된 전분이다. 상기 작용화 중 적어도 하나를 거친 전분은 천연 전분, 전호화 전분, 가수분해 전분, 변성 전분일 수 있다.
일 실시 형태에 따르면, 상기 작용화 중 적어도 하나를 거친 전분은 천연 전분이다. 다른 실시 형태에 따르면, 상기 작용화 중 적어도 하나를 거친 전분은 전호화 전분이다. 다른 실시 형태에 따르면, 상기 작용화 중 적어도 하나를 거친 전분은 가수분해 전분이다.
"전분 기원 유화제"는, 물에 오일을 유화시키는 능력을 갖는 덱스트린, 또는 가수분해 전분, 또는 말토덱스트린을 의미하는 것으로 이해된다. 전분 기원 유화제는 소수성 작용화, 또는 양친매성 작용화, 또는 이온성 작용화, 또는 이들 작용화의 조합을 거친 덱스트린, 또는 가수분해 전분, 또는 말토덱스트린이다.
소수성 및/또는 양친매성 작용화
용어 "소수성 및/또는 양친매성 작용화"는, 한편으로는 소수성 및/또는 양친매성 시약과 다른 한편으로는 전분, 또는 전분 기원 물질의 하이드록실 기 중 일부 또는 전부 사이의 화학 반응을 나타낸다. 이 반응은 일반적으로 에스테르, 에테르 또는 아미드 유형의 공유 결합을 생성하는 것에 의한 "치환" 또는 "그래프팅"이다.
"양친매성"으로 지칭되는 실시 형태에 따르면, 전분질 유화제, 또는 전분 기원 유화제는, 산 클로라이드와의 반응에 의해, 또는 알코올 및 산 무수물 에스테르와의 반응에 의해 하이드록실 기를 치환함으로써 얻어진다.
산 클로라이드는 2 내지 24개의 탄소, 우선적으로는 4 내지 24개의 포화 또는 불포화 탄소를 갖고, 더 우선적으로는 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 헥산산, 헵탄산, 펠라르곤산, 옥탄산, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 올레산, 스테아르산, 이들 산의 무수물, 이들 산의 혼합 무수물, 및 이들 제품의 임의의 혼합물 중에서 선택되는 산 중 하나 이상의 클로라이드일 수 있다.
알코올은 적어도 2개의 탄소 원자를 갖는 탄소 골격으로 구성된 선형, 분지형 또는 환형 알코올일 수 있다. 알코올은 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합인 적어도 하나의 불포화 결합을 포함할 수 있다. 알코올은 8 내지 36개의 탄소 원자를 갖는 탄소 골격으로 구성된 선형, 분지형 또는 환형 지방 알코올일 수 있다. 지방 알코올은 적어도 하나의 불포화 결합을 포함할 수 있다. 불포화 지방 알코올의 예는 옥탄올, 노난올, 데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 테트라데칸올, 헥사데칸올, 옥타데칸올, 도코사놀, 폴리코사놀이다.
산 무수물은 본 명세서에서 하기에 기재된 폴리카르복실산 중 하나의 무수물일 수 있다.
폴리카르복실산은 적어도 2개의 탄소 원자를 갖는 탄소 골격으로 이루어진 선형, 분지형, 또는 환형 폴리카르복실산일 수 있다. 폴리카르복실산은, 예를 들어 말레산, 글루타티온산, 푸마르산과 같은 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합인 적어도 하나의 불포화 결합을 포함할 수 있다. 폴리카르복실산은 또한 탄소 사슬에 부착된 적어도 하나의 알코올 기를 포함할 수 있다. 폴리카르복실산은 적어도 2개의 산 기를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에 따르면, 폴리카르복실산은 탄소 사슬의 말단에 산 기를 보유하는 선형 다이카르복실산이다. 선형 다이카르복실산의 예는 에탄이산(또는 옥살산), 프로판산, 부탄이산(또는 석신산), 다이하이드록시부탄이산(또는 타르타르산) 2-하이드록시부탄이산(또는 말산), 펜탄이산(또는 글루타르산), 헥산이산(또는 아디프산), 테트라하이드록시헥산이산(또는 당산), 글루콘산, 헵탄산(또는 피멜산), 옥탄이산, 노난이산, 데칸이산(또는 세바스산)이다.
일 실시 형태에 따르면, 산 무수물은 선형 다이카르복실산 무수물이다. 일 실시 형태에 따르면, 산 무수물은 석신산 무수물이다.
일 실시 형태에 따르면, 알코올 및 산 무수물 에스테르는 지방 알코올 에스테르 및 석신산 무수물, 예컨대 옥테닐석신산 무수물, 또는 도데실석신산 무수물이다.
일 실시 형태에 따르면, 알코올 및 산 무수물 에스테르는 C3-C15, 우선적으로는 C4-C12, 및 가장 우선적으로는 C5-C10 포화 지방 알코올과 C2-C10, 우선적으로는 C3-C9, 및 가장 우선적으로는 C4-C8 산 무수물의 에스테르이다. 이 실시 형태의 대안적인 실시 형태에 따르면, 지방 알코올은 적어도 하나의 불포화 결합을 포함하고, 이는 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합, 바람직하게는 적어도 2개의 불포화 결합, 및 가장 바람직하게는 적어도 3개의 불포화 결합이다.
작용화 수준은 작용화 전분의 용해성을 초래할 수 있다. 용해성이 불충분한 경우, 작용화 전분에 전호화 처리를 적용되어 충분히 가용성으로 만들 수 있다.
일 실시 형태에 따르면, 유화 전분은 알케닐 석시네이트 기, 특히 옥테닐 석시네이트 또는 도데실 석시네이트에 의해 작용화된 찰전분이다. 옥테닐 석시네이트 작용기를 보유하는 전분의 예는 로케트에 의해 시판되는 클리어검(Cleargum)(등록상표) CO 01 및 CO 03이다.
다른 실시 형태에 따르면, 전분 기원 유화제는 옥테닐 석시네이트 작용화를 거친 덱스트린, 예컨대, 로케트에 의해 시판되는 클리어검(등록상표) CO A1이다.
"소수성"으로 지칭되는 실시 형태에 따르면, 유화 전분, 또는 전분 기원 유화제는, 예를 들어, 출원인의 유럽 특허 제3180372호에 개시된 바와 같이, 라디칼 반응에 의해 순수하게 소수성인 기를 그래프팅함으로써 얻어진다.
미생물 기원 검:
용어 "미생물 기원 검"은 박테리아의 발효로부터 유래된 검, 예컨대 잔탄, 젤란, 덱스트란 및 스클레로글루칸, 또는 효모의 발효로부터 유래된 검, 예컨대 베타-글루칸, 또는 진균, 특히 곰팡이의 생물학적 활성으로부터 유래된 검, 예컨대 1-3-베타-글루칸을 지칭한다. 미생물 기원 검은, 특정 미생물에서 그의 세포벽 상에 존재하고 배양 배지 중에서 방출될 수 있는 다당류인 엔도폴리사카라이드 또는 엑소폴리사카라이드(EPS)일 수 있다.
잔탄 검은 박테리아 잔토모나스 캄페스트리스(Xanthomonas campestris)의 호기성 발효에 의해 산업적 규모로 생산된 헤테로폴리사카라이드이다. 잔탄 검은 일반적으로 분자량이 1,000,000 내지 50,000,000 Da의 범위이다. 구매가능한 제품 중에서, 예를 들어, 하기가 언급될 수 있다: 융분츨라우어 인터내셔널 아게(Jungbunzlauer International AG)에 의해 생산된 잔탄 검 FNCS-PC, 씨피 켈코(CP Kelco)에 의해 생산된 켈트롤(Keltrol)(등록상표) CG-T, 코스파젝(Cosphagec)에 의해 생산된 코스파덤(Cosphaderm)(등록상표) X 17, 칼왁스(KahIWax)에 의해 생산된 칼검(Kahlgum) 6673 FEE-잔탄 검, 솔베이(Solvay)에 의해 생산된 로디케어(Rhodicare)(등록상표) S 및 로디케어(등록상표) XC 및 반더빌트 미네랄스(Vanderbilt Minerals)에 의해 생산된 반찬(VANZAN)(등록상표) NF-C, 에이디엠(ADM)에 의해 생산된 노박산(NOVAXAN)™, 및 씨피-켈코에 의해 생산된 켈찬(Kelzan)(등록상표) 및 켈트롤(등록상표).
젤란 검은 4개의 당(테트라-오사이드(tetra-oside))으로 구성된 올리고사이드(oligoside) 단위를 기반으로 하는 음이온성 선형 헤테로폴리오사이드(heteropolyoside)이다. 2:1:1 비율의 D-글루코스, L-람노스 및 D-글루쿠론산이 단량체 요소 형태로 젤란 검에 존재한다. 이는 예를 들어 씨피 켈코에 의해 켈코겔(KELCOGEL) CG LA로 판매된다.
덱스트란 검은 매우 높은 분자량을 갖는 덱스트로스(글루코스)글루코스 분지형 중합체이고, 덱스트란은 사카로스 배지에서 레우코노스톡 메센테로이데스(Leuconostoc mesenteroides)와 같은 특정 박테리아의 성장에 의해 생성된 점착성 물질에서 발견된다. 이들은 주로 (1,6)알파 결합에 의해 결합된 D-글루코실 단위로 구성된다. 덱스트란의 범위는 예를 들어, 파마코스모스(Pharmacosmos)에 의해 판매된다.
스클레로글루칸 검은 베타-D 글루칸 단위로 구성된 비이온성 분지형 호모폴리사카라이드이다. 상기 분자는 (1,3)베타 결합에 의해 결합된 D-글루코스 단위에 의해 형성된 주요 선형 사슬로 이루어지고, 이들 3개 중 하나는 (1,6)베타 결합에 의해 측방향 D-글루코스 단위에 결합된다. 스클레로글루칸 검의 예는 알반 물러(ALBAN MULLER)에 의해 판매되는 아미겔(AMIGEL) 제품이다.
베타-글루칸 검은 베타 결합에 의해 결합된 D-글루코스로 전적으로 구성된 다당류이다. 결합은 매우 다양할 수 있으며 (1,3)베타, (1,4)베타 또는 (1,6)베타 유형의 것일 수 있다. 따라서, 베타-글루칸은, 특히 빵 효모 및 특정 진균 및 박테리아의 세포벽에 존재하는, 다양한 분자 그룹을 형성한다. 예를 들어, 크라에베르 앤드 코 게엠베하(Kraeber & Co GmbH)에 의한 베타 글루칸 AC-25 제품이 공지되어 있다.
아라비노갈락탄 검은 다수의 진균 및 박테리아에 다양한 양으로 존재하는 다당류이다.
일 실시 형태에 따르면, 미생물 기원 검은 잔탄 검 또는 스클레로글루칸 검, 바람직하게는 잔탄 검이다.
식물-기반 검:
용어 "식물-기반 검"은 종자, 괴경 또는 삼출물, 식물로부터 유래된 검, 및 조류(algae)로부터 추출된 검을 지칭한다. 본 발명에서, 이 용어는 전분 및 이의 유도체를 배제한다. 종자로부터 유래된 검은 갈락토만난, 예컨대 구아 검, 로커스트 빈 검, 타라 검, 카시아 검을 포함한다. 괴경으로부터 유래된 검은 글루코만난, 예컨대 곤약 검을 포함한다. 식물 삼출물로부터 유래된 검은 아라비아 검, 아드라간트 검, 카라야 검을 포함한다. 조류로부터 추출된 검은 알기네이트, 갈락탄, 예컨대 한천 및 카라기난을 포함한다.
본 발명에 유용한 검은 단독의 또는 서로 연관된 겔화 검이다.
종자-유래 검
갈락토만난은 저장 탄수화물을 구성하는 콩과 종자의 알부민으로부터 추출된 비이온성 폴리오사이드이다. 갈락토만난은 주쇄에 (1,6)알파에서 결합된 단일 D-갈락토피라노스 단위로 구성된 측방향 분지를 보유하는, (1,4)베타-결합된 D-만노피라노스 단위의 주쇄로 구성된 거대분자이다. 다양한 갈락토만난이, 한편으로는, 중합체에 존재하는 알파-D 갈락토피라노스 단위의 비율에 의해, 다른 한편으로는, 만노스 사슬을 따른 갈락토스 단위의 분포 측면에서의 상당한 차이에 의해 구별된다. 만노스:갈락토스 비(M:G)는 구아 검의 경우 2, 타라 검의 경우 3, 로커스트 빈 검의 경우 4, 카시아 검의 경우 5 정도이다.
구아 검은 2:1 정도의 만노스:갈락토스 비를 특징으로 한다. 갈락토스 기는 만노스 사슬을 따라 균일하게 분포된다. 비이온성, 비-개질된 구아 검은, 예를 들어, 유니펙틴(Unipektin)에 의해 명칭 비도검(Vidogum) GH, 비도검 G 및 비도크렘(Vidocrem)으로 판매되는 제품 및 로디아(Rhodia)에 의해 명칭 자구아(Jaguar)로 판매되는 제품, 다니스코(Danisco)에 의해 명칭 메이프로(Meypro)(등록상표) 구아로 판매되는 제품, 및 아쿠아론(Aqualon)에 의해 명치 수퍼콜(Supercol)(등록상표) 구아 검으로 판매되는 제품이다.
로커스트 빈 검은 캐롭 나무(carob tree), 세라토니아 실리쿠아(Ceratonia siliqua)의 종자로부터 추출된다. 이것은 4:1 정도의 만노스:갈락토스 비를 특징으로 한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 비-개질된 로커스트 빈 검은, 예를 들어, 유니펙틴에 의해 명칭 "비도검 L"로, 그리고 다니스코에 의해 명칭 그린스테드(Grinsted)(등록상표) LBG로 판매된다.
타라 검은 사우스 아메리카 나무(south American tree), 카에살피니아 스피노사(Caesalpinia spinosa)의 종자의 알부민으로부터 유래된다. 이것은 또한 페루의 로커스트 빈 검으로 불린다. 이는 갈락토스 가교 1-6으로부터 분지된 만노스 단량체((1,4)베타-D-만노피라노스)의 사슬로 구성된다. 이것은 만노스와 갈락토스 사이의 비가 로커스트 빈 검에 대한 4:1 및 구아 검에 대한 2:1 대신에 3:1이기 때문에 로커스트 빈 검보다 더 분지형이고 구아 검보다 덜 분지형이다. 타라 검의 예는, 예를 들어, 유니펙틴에 의해 명칭 "비도검 SP"로 판매되는 것이다.
카시아 검은 구아 검 및 타라 검과 같은 갈락토만난 유형 폴리오사이드이지만 카시아(Cassia) 및 센나(Senna) 속의 식물의 종자로부터 얻어진다. 이것은 (1,4)베타 유형 오사이드 결합(osidic bond)에 의해 함께 결합된 만노스 단량체들의 선형 사슬로 이루어지는데, 여기에는 모든 주변의 5개의 만노스 단위가 (1,6)알파 유형 오사이드 결합에 의해 부착되고, 갈락토스 단위가 만노스와 갈락토스 사이에 5:1의 비를 산출한다. 화장품 등급은, 예를 들어, 알트라파인 검스(Altrafine Gums)로부터 명칭 세미-리파인드 카시아 검(Semi-refined Cassia Gum)으로 입수가능하다.
괴경으로부터 유래된 검
글루코만난은 대략 50 또는 60 단위마다 분지되는, D-만노스 및 D-글루코스 단위로 구성된, 고분자량(500,000 내지 2,000,000 Da)을 갖는 다당류이다. 이는 목재에서 발견되지만, 또한 곤약 검의 주성분이다. 곤약(아모르포팔루스 곤약(Amorphophallus konjac))은 아라세아에(Araceae) 과의 식물이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 제품은 예를 들어 시미즈(Shimizu)에 의해 명칭 프로폴(Propol)(등록상표) 및 레올렉스(Rheolex)(등록상표)로 판매된다.
식물 삼출물의 검
아라비아 검은 칼륨, 마그네슘, 및 칼슘 염의 혼합물의 형태인 고분지형 다당류 산이다. 유리산(아라브산)의 단량체 요소는 D-갈락토스, L-아라비노스, L-람노스 및 D-글루쿠론산이다.
트래거캔스 또는 드래곤 검으로도 불리는 아드라간트 검은 아스트라갈루스(Astragalus) 속의 대략 20종의 식물의 건조된 점액질 수액(mucilaginous sap)으로부터 얻은 삼출물이다. 이 검은 여러 다당류의 복합 혼합물이다. 2가지 주요 분획은 60 중량% 내지 70 중량%를 차지하는 트래거캔신(이것은 천연 아라비노갈락탄임), 및 30 중량% 내지 40 중량%를 차지하는 "트래거캔스산"으로도 불리는 바소린(이것은 글리카노갈락투론산임)이다.
아라비노갈락탄 검은 아메리칸 라치(American larch)(라릭스 오시덴탈리스(Larix ocidentalis))로부터 가장 자주 유래된다.
카라야 검(또는 스테르쿨리아 검(Sterculia gum))은 스테르쿨리아의 분지의 삼출물로부터 얻은 식물-기반 검이고, 카라야 검은 주로 갈락토스, 람노스 및 갈락투론산 및 소량의 글루쿠론산으로 구성된 폴리오사이드이다.
조류로부터 추출된 검
본 발명의 의미 내에서 "알기네이트"는 알긴산, 알긴산 유도체 및 알긴산 염(알기네이트) 또는 상기 유도체를 의미하는 것으로 이해된다. 갈조류 또는 특정 박테리아로부터 유래된 천연 물질인 알긴산은 글리코사이드 결합 (1,4)에 의해 결합된 2개의 우론산: 베타-D-만누론산 및 알파-L-글루쿠론산으로 구성된 폴리우론산이다. 바람직하게는, 중량 기준 평균 분자량이 10,000 내지 1,000,000, 바람직하게는 15,000 내지 500,000, 및 더 바람직하게는 20,000 내지 250,000의 범위인 알기네이트 화합물이 바람직하게 사용된다.
본 발명에 적합한 알기네이트-기반 화합물은, 예를 들어, 에프엠씨 바이오폴리머(FMC Biopolymer)에 의해 명칭 프로타날(Protanal)™로, 다니스코에 의해 명칭 그라인드스테드(GRINDSTED)(등록상표)로, 케비카(KEVIICA)에 의해 명칭 케비카 알긴(KEVIICA ALGIN)으로, 그리고 아이에스피(ISP)에 의해 명칭 마누콜(Manucol)(등록상표) 및 마누겔(Manugel)(등록상표)로 판매되는 제품에 의해 나타날 수 있다.
카라기난 유형의 갈락탄은 기가르티나사에(Gigartinacae), 하이프네아세아에(Hypneaceae), 푸르셀라리아세아에(Furcellariaceae) 및 폴리이데아세아에(Polyideaceae) 과에 속하는 다양한 적조류(로도피세아에(Rhodophyceae))의 세포벽을 형성하는 음이온성 다당류이다. 이당류 단위로 형성된 이러한 선형 중합체는 (1,3)알파 및 (1,4)베타 결합에 의해 교대로 결합된 2개의 D-갈락토피라노스 단위로 구성된다. 이것은 고도로 황산화된 다당류(20 내지 50%)이고 알파-D-갈락토피라노실 잔기는 3,6-언하이드로 형태일 수 있다. 분자의 반복 이당류 상의 에스테르-설페이트 기의 수 및 위치에 따라, 몇 가지 유형의 카라기난, 즉: 에스테르-설페이트 기를 갖는 카파-카라기난, 2개의 에스테르-설페이트 기를 갖는 아이오타-카라기난 및 3개의 에스테르-설페이트 기를 갖는 람다-카라기난이 구별된다. 카라기난은 기본적으로 다당류의 칼륨, 나트륨, 마그네슘, 트라이에탄올아민 및/또는 칼슘 염 및 설페이트 에스테르로 구성된다.
카라기난은 특히 세픽(Seppic)에 의해 명칭 솔라검(Solagum)(등록상표)으로, 겔리마르(Gelymar)에 의해 명칭 카라겔(Carragel)(등록상표), 카라락트(Carralact)(등록상표), 및 카라솔(Carrasol)(등록상표)로, 그리고 씨피 켈코에 의해 명칭 제누락타(GENULACTA)(등록상표), 제누겔(GENUGEL)(등록상표) 및 제누비스코(GENUVISCO)로 시판된다.
한천 유형의 갈락탄은 이러한 적조류 종(로도피세아에) 중 일부의 세포벽에 함유된 갈락토스 다당류이다. 이들은 (1,3)베타 D-갈락토피라노오스 및 (1,4)알파 L 3-6 무수갈락토스 사슬인 중합체 기에 의해 형성되며, 이들 단위는 규칙적으로 그리고 교대로 반복된다. 한천 과 내에서의 차이는 메틸화된 또는 카르복실화된 용매화된 기의 존재 또는 부재에 기인한다. 이들 하이브리드 구조는 일반적으로 조류 종 및 수확 계절에 따라 변할 수 있는 백분율로 존재한다. 한천은 40,000 내지 300,000 Da 범위의 고분자량을 갖는 다당류(아가로스 및 아가로펙틴)의 혼합물이다. 이것은 이러한 한천을 추출하기 위해, 일반적으로 오토클레이빙에 의해 조류 추출 주스를 제조함으로써, 그리고 대략 2% 한천을 포함하는 이러한 주스를 처리함으로써 얻어진다.
한천은, 예를 들어, 비 앤드 브이 아가르 프로듀서스(B&V Agar Producers) 그룹에 의해 명칭 골드 아가르(Gold Agar)로, 히스파나가르(Hispanagar)에 의해 아가라이트(Agarite) 및 라지 아가르(Large Agar)로, 그리고 세텍삼(Setexam)에 의해 명칭 아가르-아가르(Agar-Agar), QSA(신속 가용성 한천) 및 푸라가르(Puragar)로 생산된다.
다른 식물-기반 검:
상기에 기재된 식물 기반 검에 더하여, 다른 식물-기반 검: 사일륨(psyllium) 검, 펙틴, 만난, 갈락토글루코만난, 자일란, 글리코사미노글리칸, 예컨대 하이알루론산이 사용될 수 있다.
펙틴은 쌍떡잎 식물의 1차벽에, 특히 다수의 과일 및 콩류, 주로 시트러스류 과일 및 사과의 식물벽에 다량으로 존재하는 물질이다. 이들은 알파-D-갈락투론산 골격 및 주로 갈락토스 및 아라비노스에 의해 다소 분지화된 소량의 알파-L-람노스를 특징으로 하는 람노갈락투론산 유형 다당류이다. 그것은 메틸화의 정도가 5% 미만(DM<5)인 펙트산, 메틸화 정도가 50% 미만(DM<50)인 저 메틸화 펙틴, 또는 메틸화 정도가 50% 초과(DM>50)인 고 메틸화 펙틴을 포함할 수 있다. 예로서, 씨피 켈코에 의해 브랜드명 제누 프레시(GENU pHresh)™ DF 펙틴으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
자일로글루칸은 자일로스(Xyl), 갈락토스(Gai) 및 푸코스(Fuc) 잔기가 그래프팅된 글루코스 잔기 골격(GIc)을 갖는 헤미셀룰로오스 화합물이다.
자일란은 헤미셀룰로오스의 주성분이며, 자일로글루칸 다음에 두 번째로 가장 풍부한 천연 다당류이다. 자일란은, 글루쿠론산 잔기(GIcA) 또는 이의 O-메틸화된 유도체가 그래프팅된 자일로스 잔기 골격을 갖는 글루쿠로노자일란(GX), 아라비노스 잔기가 그래프팅된 자일로스 잔기 골격을 갖는 아라비노자일란(AX), 아라비노스 및 글루쿠론산 잔기가 그래프팅된 자일로스 잔기 골격을 갖는 글루쿠로노아라비노자일란(GAX)(아라비노자일란 및 글루쿠로노아라비노자일란은 외떡잎 식물의 1차벽에서 발견됨) 및 마지막으로 비치환된 호모자일란을 포함하는 자일로스 중합체이다.
만난은, 주로 만노스 단량체로 구성되는 다당류이며, 식물 세포벽을 형성하는 헤미셀룰로오스 계열에 속하는 다당류의 세트를 나타낸다. 이는 단당류들이 1,4-베타 결합에 의해 결합된 것이다. 이는 100 내지 3,000개 단위 범위의 길이(또는 중합도)를 갖는 사슬을 형성하는, 선형 또는 심지어 분지형일 수 있다.
글리코사미노글리칸(GAG 또는 글리코아미노글리칸)은 식물 또는 해양 기원의 결합 조직의 세포외 기질의 중요한 성분을 형성하는 탄수화물 거대분자이다. 이는 이당류: 헥소사민(글루코사민(GIcN) 또는 갈락토사민(GaIN)) 및 다른 당(글루쿠론산(GIcA), 이두론산(IdoA), 갈락토스(Gal))을 항상 함유하는 염기 다이홀로사이드(diholoside)의 반복으로 구성된, 긴 황산화 선형 사슬(비분지형 중합체)(하이알루론산 제외)이다. 글루코사민은 N-황산화 글루코사민(GIcNS) 또는 N-아세틸화 글루코사민(GIcNac) 중 어느 하나이다. 갈락토사민은 항상 N-아세틸화 갈락토사민(GalNac)이다. GAG 중에서 하이알루론산, 이의 유도체 및 염이 언급될 수 있다. 이러한 유형의 거대분자는 예를 들어 루카스 메이어 코스메틱스(Lucas Meyer Cosmetics)에 의해 명칭 엠디아이 컴플렉스(MDI Complex)(등록상표)로, 레스 파마 인더스트리알레(Res Pharma Industriale)에 의해 디-팩터(D-Factor)로, 트라이-케이 인더스트리즈, 인크.(Tri-K Industries, Inc.)에 의해 하이드로칸(Hydrocan)으로, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 유럽 리미티드(DSM Nutritional Products Europe Ltd.)에 의해 하이알루론산-BT(Hyaluronic acid-BT)로 판매된다.
화장품에 사용하기 위한 에멀젼:
본 출원의 목적인 수중유 유형 에멀젼은:
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 적어도 2종의 식물-기반 검,
- 및 적어도 하나의 오일을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 가교결합에 의해 작용화된 전분 및 가교결합에 의해 작용화되고 안정화된 안정화 전호화 전분 중에서, 바람직하게는 가교결합되고 아세틸화된 전분 중에서, 가장 바람직하게는 가교결합되고 아세틸화된 전호화 전분 중에서 선택되는, 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 적어도 구아 검 및 타라 검을 포함하는, 적어도 2종의 식물-기반 검,
- 적어도 하나의 오일을 포함하거나 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 가교결합에 의해 작용화된 전분 및 가교결합에 의해 작용화되고 안정화된 안정화 전호화 전분 중에서, 바람직하게는 가교결합되고 아세틸화된 전분 중에서, 가장 바람직하게는 가교결합되고 아세틸화된 전호화 전분 중에서 선택되는, 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 유일한 식물-기반 검으로서의 구아 검 및 타라 검,
- 적어도 하나의 오일을 포함하거나 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 비-가교결합, 안정화 전분, 비-가교결합, 안정화 전호화 전분 중에서, 우선적으로는 비-가교결합 아세틸화 전분 중에서, 가장 우선적으로는 비-가교결합 전호화 아세틸화 전분 중에서 선택되는 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 적어도 2종의 식물-기반 검,
- 적어도 하나의 오일을 포함하거나 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 비-가교결합, 안정화 전분, 비-가교결합, 안정화 전호화 전분 중에서, 우선적으로는 비-가교결합 아세틸화 전분 중에서, 가장 우선적으로는 비-가교결합 전호화 아세틸화 전분 중에서 선택되는 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 유일한 식물-기반 검으로서의 구아 검 및 타라 검,
- 적어도 하나의 오일을 포함하거나 또는 이들로 이루어진다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 과립형 옥테닐 석시네이트 전분, 또는 덱스트린 옥테닐 석시네이트, 또는 옥테닐 석시네이트 개질된 호화 전분, 또는 옥테닐 석시네이트 개질된 말토덱스트린, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제를 단일 유화제로서 포함하거나 또는 이들로 이루어진다. 우선적으로는, 전분질 유화제는 옥테닐 석시네이트 전분이다. 다른 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제의 질량 비율은 상기 수중유 에멀젼의 총 중량에 대해 0.20% 내지 3.60%의 범위이다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 안정화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분, 하이드록시프로필화 전분, 하이드록시에틸화 전분 중에서, 또는 더 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 전호화되고 하이드록시프로필화된 전분 중에서, 가장 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 증점 전분을 단일 증점제로서 포함하거나 함유한다. 증점 전분은 특히 가교결합되고 아세틸화된 전호화 전분, 또는 비가교결합 아세틸화 전호화 전분일 수 있다. 다른 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 하나의 증점 전분의 질량 비율은 에멀젼의 총 중량에 대해 0.20 내지 3.60%의 범위이다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 잔탄 검, 젤란 검, 덱스트란 검, 스클레로글루칸 검, 베타-글루칸 검, 또는 이들의 유도체 및 혼합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 미생물 기원 검을 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 미생물 기원 검의 질량 비율은 에멀젼의 총 중량에 대해 0.005% 내지 0.600%의 범위이다.
다른 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 갈락토만난, 글루코만난, 갈락탄, 알기네이트 중에서, 우선적으로는 구아 검, 타라 검, 로커스트 빈 검, 카시아 검, 호로파 검, 곤약 검, 아라비아 검, 아드라간트 검, 카라야 검 중에서 선택되고, 가장 우선적으로는 구아 검 및 타라 검인 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함한다. 일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 2종의 식물 기반 검의 질량 비율은 에멀젼의 총 중량에 대해 0.06% 내지 2.700% 범위이다.
일 실시 형태에 따르면, 상기 적어도 2종의 식물 기반 검은 구아 검 및 타라 검이며, 따라서 이들은 고체 조성물에 존재하는 유일한 식물-기반 검이다. 일 실시 형태에 따르면, 에멀젼의 총 중량에 대해 구아 검의 질량 비율은 0.05% 내지 1.800%의 범위이고, 타라 검의 질량 비율은 0.010% 내지 0.900%의 범위이다.
일 실시 형태에 따르면, 본 출원의 목적인 수중유 에멀젼은, 상기 에멀젼의 총 중량에 대해,
- 0.20% 내지 3.60%의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 0.20% 내지 3.60%의 증점 전분,
- 0.005% 내지 0.600%의 미생물 기원 검,
- 0.015% 내지 2.700%의 식물-기반 검,
- 1% 내지 70%, 또는 10% 내지 60%, 또는 15% 내지 50%의 오일을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 본 출원의 목적인 수중유 에멀젼은, 상기 에멀젼의 총 중량에 대해,
- 0.40% 내지 3.00%의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 0.40% 내지 3.00%의 증점 전분,
- 0.010% 내지 0.500%의 미생물 기원 검,
- 0.120% 내지 2.250%의 식물-기반 검,
- 1% 내지 70%, 또는 10% 내지 60%, 또는 15% 내지 50%의 오일을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 본 출원의 목적인 수중유 에멀젼은, 상기 에멀젼의 총 중량에 대해,
- 0.60% 내지 1.80%의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 0.60% 내지 1.80%의 증점 전분,
- 0.015% 내지 0.300%의 미생물 기원 검,
- 0.180% 내지 1.350%의 식물 기원 검,
- 1% 내지 70%, 또는 10% 내지 60%, 또는 15% 내지 50%의 오일을 포함한다.
수중유 에멀젼은 극성 비휘발성 탄화수소 오일, 비극성 비휘발성 탄화수소 오일, 휘발성 오일, 왁스 중에서 선택되는 오일을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 에스테르 오일, 식물-기반 오일 중에서, 우선적으로는 에스테르 오일 및 식물-기반 오일 중에서 선택되는 오일을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 상기 에멀젼 중 오일의 질량 비율은 상기 에멀젼의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 75 중량%, 또는 1 중량% 내지 70 중량%, 또는 4 중량% 내지 65 중량%, 또는 5 중량% 내지 60 중량%, 또는 10 중량% 내지 30 중량%의 범위이다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 1% 미만의 적어도 하나의 다른 유화제, 우선적으로는 1% 미만, 우선적으로는 0.5% 미만, 또는 0.01% 미만의 다른 계면활성제, 특히 에톡실화 계면활성제, 또는 저-생분해성 또는 비-생분해성 계면활성제를 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은
- 폴리올, 유기산, 양이온성 또는 음이온성 중합체, 방향제, 발포 계면활성제, 각질제거제(exfoliating agent), 필름 형성제, 보존제, 안료, 광물성 충전제 중에서 선택되는 적어도 하나의 화장용 첨가제,
- 및/또는 보습제, 노화 방지 제품, UV 필터, 식물로부터 추출된 활성 성분 중에서 선택되는 적어도 하나의 화장 활성 제품을 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 단당류를 포함하지 않고, 바람직하게는 프럭토스를 포함하지 않는다. 일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 고 프럭토스 함량 옥수수 시럽으로도 불리는 글루코스-프럭토스 시럽을 포함하지 않는다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은:
- 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
- 적어도 하나의 증점 전분,
- 적어도 하나의 미생물 기원 검,
- 적어도 2종의 식물-기반 검,
- 적어도 하나의 오일,
- 폴리올, 유기산, 양이온성 또는 음이온성 중합체, 방향제, 발포 계면활성제, 각질제거제, 필름 형성제, 보존제, 안료, 광물성 충전제 중에서 선택되는 적어도 하나의 화장용 첨가제,
- 보습제, 노화 방지 제품, UV 필터, 식물로부터 추출된 활성 성분 중에서 선택되는 적어도 하나의 화장 활성 제품으로 이루어진다.
일 실시 형태에 따르면, 수중유 에멀젼은 양이온성 계면활성제, 양이온성 중합체, 안료 중에서 선택되는, 화장품에 사용하기 위한 성분을 포함한다.
오일
"오일"은 실온(25℃) 및 대기압(1,013,105 Pa)에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미하는 것으로 이해된다.
비휘발성 오일
앞서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수중유 에멀젼은 적어도 하나의 비휘발성 오일을 포함한다. 더 구체적으로, 비휘발성 오일은, 실리콘 비휘발성 오일 중에서, 극성 또는 비극성 비휘발성 탄화수소 오일 및 이들의 혼합물 중에서, 바람직하게는 극성 비휘발성 오일 중에서 선택되며, 특히 단독으로 또는 혼합물로 C10-C26 알코올, 에스테르 오일, 식물-기반 오일 중에서 선택된다.
"탄화수소 오일"은 기본적으로 탄소 및 수소 원자, 및 선택적으로 산소, 질소 원자에 의해 형성되거나 심지어 이들로 구성되고 규소 또는 불소 원자를 함유하지 않는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 탄화수소 오일은 실리콘 오일 및 플루오르화 오일과 구별된다. 본 발명의 의미 내에서, "실리콘 오일"은 적어도 하나의 규소 원자, 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다. 비휘발성은 증기압이 2.66 Pa 미만, 바람직하게는 0.13 Pa 미만(95년 7월 27일자 OECD 표준 104에 따른 측정)인 오일을 나타낸다.
극성 비휘발성 탄화수소 오일
바람직하게는, 본 발명에 따른 수중유 에멀젼은 적어도 하나의 비휘발성 오일을 포함한다. 이러한 탄화수소 오일은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 탄화수소 오일에는 질소, 황 및 인과 같은 헤테로원자가 없다. 본 경우에, 극성 비휘발성 탄화수소 오일은 적어도 하나의 산소 원자를 포함한다. 특히, 이러한 극성 비휘발성 탄화수소 오일은 적어도 하나의 알코올 작용기(이는 "알코올 오일"임) 또는 적어도 하나의 에스테르 작용기(이는 "에스테르 오일"임)를 포함한다. 본 발명에 따른 수중유 에멀젼에 사용될 수 있는 에스테르 오일은 특히 하이드록실화될 수 있다. 따라서, 수중유 에멀젼은, 특히 하기 중에서 선택되는 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소 오일(들)을 포함한다:
(1) C10-C26 알코올, 바람직하게는 모노알코올: C10-C26 알코올은 포화 또는 불포화, 분지형 또는 비분지형이며, 10 내지 26개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자를 포함한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 지방 알코올의 예로서는, 예컨대 식물-기반 재료(코프라(coprah), 팜 커널(palm kernel), 팜 등) 또는 동물 재료(탤로우 등)로부터 유래된 알코올과 같이, 합성 또는 심지어 천연 기원의, 선형 또는 분지형 지방 알코올이 언급될 수 있다. 물론, 예를 들어, 에테르 알코올 또는 심지어 게르베(Guerbet) 알코올로 불리는 알코올과 같은 다른 장쇄 알코올이 또한 사용될 수 있다. 마지막으로, 예를 들어, 코코(C12 내지 C16) 또는 탤로우(C16 내지 C18) 또는 다이올 또는 콜레스테롤 유형 화합물과 같은 천연 기원의 알코올의 약간 더 길거나 더 짧은 절단물이 또한 사용될 수 있다. 바람직하게는 사용되는 지방 알코올의 특정 예로서, 라우르산 알코올, 아이소스테아릴산 알코올, 올레산 알코올, 2-부틸옥탄올, 2-운데실 펜타데칸올, 2-헥실데실 알코올, 아이소세틸 알코올, 옥틸도데칸올 및 이들의 혼합물이 특히 언급될 수 있다. 본 발명의 유리한 실시 형태에 따르면, 알코올은 옥틸도데칸올 중에서 선택된다.
(2) C2-C8 모노- 또는 폴리카르복실산과 C2-C8 알코올의, 선택적으로 하이드록실화된 모노에스테르, 다이에스테르, 트라이에스테르 특히,
(2.1) 선택적으로 하이드록실화된, C2-C8 카르복실산과 C2-C8 알코올의 모노에스테르
(2.2) 선택적으로 하이드록실화된, C2-C8 카르복실산 이산과 C2-C8 알코올의 다이에스테르; 예컨대 다이아이소프로필 아디페이트, 다이에틸-2 헥실 아디페이트, 다이부틸 아디페이트, 2-다이에틸-헥실 석시네이트,
(2.3) 선택적으로 하이드록실화된, C2-C8 카르복실산과 C2-C8 알코올의 트라이에스테르, 예컨대 트라이옥틸 시트레이트, 트라이에틸시트레이트, 아세틸트라이부틸 시트레이트, 트라이부틸 시트레이트.
(3) C2-C8 폴리올과 하나 이상의 C2-C8 카르복실산의 에스테르: 예컨대, 글리콜과 모노산의 다이에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 다이헵타노에이트, 또는 글리콜과 모노산의 트라이에스테르, 예컨대 트라이아세틴.
(4) 특히 17 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 에스테르 오일: 예로서, 모노에스테르, 다이에스테르 또는 트라이에스테르가 언급될 수 있다. 에스테르 오일은 하이드록실화될 수 있거나 하이드록실화되지 않을 수 있다. 비휘발성 에스테르 오일은 예를 들어 다음 중에서 선택될 수 있다:
(4.1) 총 17 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 특히 화학식 R1-COO-R2 (여기서, R1은 4 내지 40개의 포화 또는 불포화 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 또는 방향족 지방산의 잔기를 나타내고, R2는 3 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형 탄화수소 사슬을 나타내되, 단, R1 + R2는 17 이상임)의 모노에스테르, 예를 들어, 푸르셀린(Purcellin)(케토아릴 옥타노에이트) 오일, 아이소노닐 아이소노나노에이트, C12-C15 알코올 벤조에이트, 에틸 2-헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 옥틸-2 도데실 스테아레이트, 옥틸-2 도데실 에루케이트, 아이소스테아릴 아이소스테아레이트, 옥틸-2 도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 아이소프로필 미리스테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸 헥실 팔미테이트, 2-헥실-데실 라우레이트, 2-옥틸 데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트. 바람직하게는, 화학식 R1-COO-R2 (여기서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R2는 3 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형 탄화수소 사슬을 나타내고, R1 및 R2는 R1 + R2는 17 이상이도록 10임)의 에스테르가 포함된다. 더욱 더 구체적으로, 에스테르는 총 17 내지 40개의 탄소 원자를 포함한다. 바람직한 모노에스테르로서, 아이소노닐 아이소노나노에이트, 아이소프로필 팔미테이트, 올레일 에루케이트 및/또는 옥틸-2-도데세닐 네오펜타노에이트가 언급될 수 있다.
(4.2) 특히 18 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 모노에스테르, 특히 올레산, 라우르산, 스테아르산, 및 다이올, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트.
(4.3) 특히 총 18 내지 60개의 탄소 원자, 특히 총 18 내지 50개의 탄소 원자를 포함하는 다이에스테르. 특히, 하기가 사용될 수 있다: 카르복실산 이산과 모노알코올의 다이에스테르, 바람직하게는 예컨대 다이아이소스테아릴 말레이트; 또는 모노카르복실산과 다이알코올의 다이에스테르, 예컨대 스테아리네리 드보아(St
Figure pct00001
arinerie Dubois)에 의해 명칭 더브 제노아트(DUB ZENOAT)로 판매되는, 옥탄산의 1,3-프로판다이일 에스테르(또는 프로판다이올 다이카프릴레이트); 또는 글리콜과 모노카르복실산의 다이에스테르, 예컨대 네오펜틸 글리콜 다이헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 다이옥타노에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이아이소노나노에이트, 또는 폴리글리세릴-2 다이아이소스테아레이트(특히 예컨대 알조(Alzo)에 의해 상표명 DERMOL DGDIS로 판매되는 화합물);
(4.4) 바람직하게는 총 탄소수가 18 내지 70의 범위인, 하이드록실화 모노에스테르 및 다이에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-3 다이아이소스테아레이트, 아이소스테아릴 락테이트, 옥틸하이드록시스테아레이트, 옥틸도데실 1'하이드록시스테아레이트, 다이아이소스테아릴 말레이트, 글리세린 스테아레이트;
(4.5) 특히 총 35 내지 70개의 탄소 원자를 포함하는 트라이에스테르, 특히 예컨대 트라이카르복실산의 트라이에스테르, 예컨대 트라이아이소스테아릴 시트레이트, 또는 트라이데실 트라이멜리테이트, 또는 글리콜과 모노카르복실산의 트라이에스테르, 예컨대 폴리글리세롤-2 트라이아이소스테아레이트;
(4.6) 특히 총 탄소수가 35 내지 70의 범위인 테트라에스테르, 예컨대 폴리글리세롤과 카르복실산 일산의 펜타에리트리톨 테트라에스테르, 예를 들어, 펜타에리트리틸 테트라펩티드, 테트라아이소스테아레이트 펜타에리트리틸, 펜타에리트리틸 테트라데카노에이트, 글리세릴 트라이데실-2 테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라아이소스테아레이트 또는 심지어 펜타데에리트리틸 테트라데실-2 테트라데카노에이트;
(4.7) 특히 다이리놀레산 및 1,4-부탄다이올과 같은, 프랑스 특허 제0853634호에 기재된 것들과 같이, 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체와 다이올의 축합에 의해 얻어지는 폴리에스테르. 특히, 이와 관련하여, 바이오신디스(Biosynthis)에 의해 명칭 비스코플라스트(Viscoplast) 14436H로 시판되는 중합체(INCI 명: 다이리놀레산/부탄다이올 공중합체), 또는 심지어 폴리올과 이산 이량체의 공중합체, 및 이들의 에스테르, 예컨대 하일루센트(Hailucent) ISDA가 언급될 수 있다;
(4.8) 다이올 이량체와 모노- 또는 다이카르복실산의 에스테르 또는 폴리에스테르, 예컨대 다이올 이량체와 지방산의 에스테르 및 다이올 이량체와 다이카르복실산 이량체의 에스테르(특히 C8 내지 C34, 특히 C12 내지 C22, 특히 C16 내지 C20, 및 더욱 구체적으로 C18 불포화 지방산의 이량체화로부터 유도되는, 특히 카르복실산 이산 이량체로부터 얻을 수 있음), 예컨대 다이리놀레산 이산과 다이리놀레산 다이올 이량체의 에스테르, 예를 들어, 니폰 파인 케미칼(NIPPON FINE CHEMICAL)로부터 상표명 루스플란(LUSPLAN) DD-DA5(등록상표) 및 DD-DA7(등록상표)로 판매되는 것들;
(4.9) 선택적으로 불포화된, 지방족 모노카르복실산 및 지방족 다이카르복실산에 의한 하이드록실화 카르복실산(들)의 적어도 하나의 트라이글리세라이드의 에스테르화로부터 생성되는 폴리에스테르, 예컨대 제니테크(Z
Figure pct00002
nitech)에 의해 명칭 제니글로스(Z
Figure pct00003
nigloss)로 시판되는, 석신산 및 아이소스테아르산의 피마자유;
(4.10) 식물-기반 탄화수소 오일, 예컨대 지방산, 특히 7 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 트라이글리세라이드(실온에서 액체임), 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산의 트라이글리세라이드, 특히, 포화 트라이글리세라이드, 예컨대 카프릴릭/카프릭 트라이글리세라이드 및 이들의 혼합물, 예를 들어, 코크니스(Cognis)에 의해 명칭 미리톨(Myritol) 318로 판매되는 것, 글리세릴 트라이헵타노에이트, 글리세린 트라이옥타노에이트, C18-36 산 트라이글리세라이드, 예컨대 스테아리네리 드보아에 의해 명칭 DUB TGI 24로 시판되는 것, 호호바 오일, 마카다미아 오일, 살구씨 오일뿐만 아니라, 불포화 트라이글리세라이드, 예컨대 피마자유, 올리브유, 히메나(ximena) 오일, 프라칵시(pracaxi) 오일; 및 다른 식물-기반 탄화수소 오일, 예컨대 카멜리아 재팬(Camellia Japan) 종자유, 아보카도유, 카멜리드 오일(camelid oil), 헤이즐넛 오일, 츠바키 오일(tsubaki oil), 캐슈넛 오일, 아르간 오일, 대두유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 밀배아유, 유채유, 해바라기유, 면실유, 땅콩유.
(4.11) 및 이들의 혼합물, 예를 들어, C8-C10 지방산 모노에스테르와 C12-C18 지방 알코올의 혼합물로 구성된 오일, 예컨대 아이오아이 올레오 게엠베하(IOI Oleo GmbH)의 미글리올 코코(MIGLYOL Coco) 810 (INCI 명: 코코넛-카프린/카프레이트).
본 발명의 특정 실시 형태에서, 수중유 에멀젼은 식물-기반 오일을 포함하지 않는다.
본 발명의 특정 실시 형태에서, 수중유 에멀젼은 카놀라유를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 하나 이상의 극성 비휘발성 탄화수소 오일(들)은 C10-C26 모노알코올, 에스테르 오일, 및 특히 총 17개 이상의 탄소 원자를 포함하는 모노에스테르, 총 18개 이상의 탄소 원자를 포함하는, 하이드록실화될 수 있거나 하이드록실화되지 않을 수 있는 다이에스테르, 특히 35개 이상의 탄소 원자를 갖는 트라이에스테르, 특히 35개 이상의 탄소 원자를 갖는 테트라에스테르, 식물-기반 탄화수소 오일, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
비극성 비휘발성 탄화수소 오일
비극성 비휘발성 오일과 관련하여, 더 구체적으로는 파라핀 오일, 스쿠알란, 펜타데칸, 노나데칸, 에이코산, 아이소에이코산, 수소화될 수 있거나 수소화되지 않을 수 있는 폴리부텐, 수소화 또는 비-수소화 폴리아이소프렌, 수소화 또는 비-수소화 폴리데센, 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리아이소부텐 공중합체, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 비극성 비휘발성 탄화수소 오일의 혼합물의 예는, C15-C19 알칸의 혼합물인, 세픽에 의해 시판되는 에모그린(Emogreen) L15이다.
비휘발성 실리콘 오일
실리콘 비휘발성 오일과 관련하여, 예를 들어 폴리다이메틸실록산과 같은 비휘발성 비-페닐화 실리콘 오일이 언급될 수 있다.
예를 들어, 다이페닐 다이메티콘, 페닐 트라이메티콘, 트라이메틸실록실 페닐 다이메티콘, 다이페닐실록시 페닐 트라이메티콘, 트라이메틸 펜타페닐 트라이실록산, 또는 테트라메틸 테트라페닐 트라이실록산, 및 이들의 혼합물과 같은 페닐화 실리콘 오일이 또한 언급될 수 있다. 유리하게는, 비휘발성 실리콘 오일은 C2-C3의 옥시알킬렌화(옥시에틸렌화, 옥시프로필렌화) 기(들)도, 글리세롤화 기(들)도 포함하지 않는다.
본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 비휘발성 오일은, 단독으로 또는 혼합물로, 극성 비휘발성 오일 중에서 선택되며, 특히 C10-C26 알코올, 에스테르 오일, 식물-기반 오일 중에서 선택된다. 따라서, 앞서 나타낸 바와 같이, 수중유 에멀젼은 적어도 하나의 C10-C26, 바람직하게는 C14-C24 알코올을 포함한다. 비휘발성 오일의 질량 백분율은 수중유 에멀젼의 중량에 대해, 더 구체적으로 4 내지 65 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%를 나타낸다.
휘발성 오일
본 발명에 따른 수중유 에멀젼은 선택적으로 적어도 하나의 휘발성 오일을 포함할 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, "휘발성 오일"은 주변 온도 및 대기압에서, 특히 0이 아닌 증기압을 갖는, 특히 2.66 Pa 내지 40,000 Pa의 범위, 특히 2.66 Pa 내지 13,000 Pa의 범위, 더 구체적으로 2.66 Pa 내지 1 300 Pa의 범위의 증기압을 갖는 오일을 나타낸다. 휘발성 오일은 탄화수소 또는 실리콘일 수 있다.
특히, C8-C16 분지형 알칸, 예컨대 C8-C16 아이소-알칸(아이소파라핀으로도 불림), 아이소도데칸, 아이소데칸, 아이소헥사데칸과 같이 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 비극성 휘발성 탄화수소 오일, 및 예를 들어 상표명 아이소파르(Isopar) 또는 퍼메틸(Permetyl)로 판매되는 오일이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 휘발성 탄화수소 오일은 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소 오일 및 이들의 혼합물 중에서, 특히 아이소도데칸, 아이소데칸, 아이소헥사데칸 중에서 선택되며, 특히 아이소헥사데칸이다. 또한, 8 내지 16개의 탄소 원자, 특히 10 내지 15개의 탄소 원자, 더 구체적으로 11 내지 13개의 탄소 원자를 포함하는 비휘발성 선형 알칸, 예를 들어, 사솔(Sasol)에 의해 각각 파라폴(PARAFOL) 12-97 및 파라폴 14-97로 판매되는 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14)뿐만 아니라 이들의 혼합물, 바스프(BASF)의 세티올 얼티밋(Cetiol Ultimate)과 같은 운데칸-트라이데칸 혼합물, 코그니스의 국제 특허 공개 WO 2008/155059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득되는 n-운데칸(CFI)과 n-트라이데칸(C13)의 혼합물뿐만 아니라, 예를 들어, 다이카프릴릴에테르와 같은, 최대 16개의 탄소 원자를 갖는 에테르가 또한 언급될 수 있다.
실리콘 휘발성 오일로서, 헥사메틸다이실록산, 옥타메틸트라이실록산, 데카메틸테트라실록산, 테트라데메틸헥사실록산, 헥사메틸헵타실록산 및 도데카트라이메틸-펜타실록산과 같은 선형 실리콘 휘발성 오일이 언급될 수 있다. 1'헥사메틸사이클로트라이실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산 및 도데카메틸사이클로헥사실록산이 환형 실리콘 휘발성 오일로서 언급될 수 있다.
유리하게는, 수중유 에멀젼에 포함되는 경우, 휘발성 오일(들) 함량은 수중유 에멀젼의 중량에 대해 0.5 내지 10 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 범위이다.
왁스:
본 발명에 따른 수중유 에멀젼은 선택적으로 적어도 하나의 실리콘 왁스, 또는 극성 또는 비극성 탄화수소 왁스를 포함할 수 있다. 본 발명의 범위 내에서 고려되는 왁스는 일반적으로 실온(25℃)에서 고체 친유성 화합물이며, 가역적 고체/액체 상태 변화를 갖고, 융점이 특히 30℃ 이상, 더 구체적으로 45℃ 초과이다. 유리하게는, 융점은 90℃ 이하, 더 구체적으로는 80℃ 이하, 바람직하게는 70℃ 이하이다. 고체 지방 물질의 융점은 시차 주사 열량계(DSC), 예를 들어 "티에이 유니버설 어낼리시스"(TA Universal Analysis) 소프트웨어와 함께 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)에 의해 명칭 "DSC Q100"으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.
측정 프로토콜은 다음과 같다: 대략 5 mg의 고체 지방 물질을 "알루미늄 밀폐 캡슐" 도가니에 넣는다. 샘플은 최대 80℃까지 2℃/분의 가열 속도로 20℃에서 120℃까지의 범위의 제1 온도 증가를 겪고, 이어서 100℃에서 20분 동안 등온으로 유지되고, 이어서 2℃/분의 냉각 속도로 120℃에서 0℃까지 냉각되고, 최종적으로 2℃/분의 가열 속도로 0℃에서 20℃까지의 범위의 제2 온도 증가를 겪는다. 고체 지방 물질의 용융 온도 값은, 온도의 함수로서 흡수된 전력의 차이의 변화를 나타내는, 관찰된 용융 곡선의 최대 흡열 피크의 상단의 값이다.
극성 탄화수소 왁스
더 구체적으로, 극성 왁스는 에스테르 탄화수소 왁스, 알코올 탄화수소 왁스, 실리콘 왁스, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다. "탄화수소 왁스"는, 기본적으로 탄소 및 수소 원자, 및 선택적으로 산소, 질소 원자에 의해 형성되거나 심지어 이들로 구성되고 규소 원자 또는 불소를 함유하지 않는 왁스인 것으로 이해된다. 이것은 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다. 본 발명에 따르면, "에스테르 왁스"는 적어도 하나의 에스테르 작용기를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 에스테르 왁스는 또한 하이드록실화될 수 있다. 본 발명에 따르면, "알코올 왁스"는 적어도 하나의 알코올 작용기를 포함하는, 다시 말해 적어도 하나의 유리 하이드록실 기(OH)를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 추가적인 알코올 왁스는 특히 에스테르 작용기를 포함하지 않는다. "실리콘 왁스"는 적어도 하나의 규소 원자를 포함하는, 특히 Si-O 기를 포함하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다.
에스테르 왁스:
특히, 하기가 에스테르 왁스로서 사용될 수 있다:
i) 융점이 30℃ 내지 120℃, 바람직하게는 30℃ 내지 100℃인, 화학식 R1-COO-R2 (여기서, R1 및 R2는 선형, 분지형 또는 환형 지방족 사슬을 나타내고, 이의 원자수는 10 내지 50개이며 헤테로원자, 특히 산소를 포함할 수 있음)의 왁스. 특히, 단독으로 또는 혼합물로서 C20-C40 알킬(20 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기)(하이드록시스테아릴옥시) 스테아레이트 또는 C20-C40 알킬 스테아레이트가 에스테르 왁스로서 사용될 수 있다. 이러한 왁스는 특히 코스티어 코이넨(KOSTEER KEUNEN)에 의해 명칭 "케스터 왁스(Kester Wax) K 82 P(등록상표)", "하이드록시폴리에스테르 K 82 P(등록상표)", "케스터 왁스 K 80 P(등록상표)", 또는 "케스터 왁스 K82H"로 판매된다. C14-C18 카르복실산과 알코올의 에스테르의 혼합물, 예컨대, 코스티어 코이넨의 "세틸 에스테르 왁스 814" 제품, 크로다(CRODA)의 "SP 크로다몰(Crodamol) MS MBAL", "크로다몰 MS PA", 라세르손(LASERSON)의 "미라세티"(Miraceti)가 또한 사용될 수 있다. 클래리언트(Clariant)에 의해 판매되는 리코왁스(LICOWAX) KPS 플레이크 (INCI 명칭: 글리콜 몬타네이트) 왁스와 같은 글리콜 및 부틸렌 글리콜 몬타네이트(옥타코사노에이트)가 또한 사용될 수 있다.
ii) 헤테렌(HETERENE)에 의해 명칭 헤스트(Hest) 2T4S(등록상표)로 판매되는 다이-(트라이메틸올-1, 1, 1 프로판) 테트라스테아레이트.
iii) 일반 화학식 R3-(-OCO-R4-COO-R5) (여기서, R3 및 R5는 동일하거나 상이하며, 바람직하게는 동일하고 C4-C30 알킬 기(4 내지 30(35)개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기)를 나타내고 R4는 선형 또는 분지형 C4-C30 지방족 기(4 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기)를 나타내며 하나 이상의 불포화 결합을 함유할 수 있음)의 카르복실산 이산의 다이에스테르 왁스. 바람직하게는, C4-C30 지방족 기는 선형 및 불포화이다.
iv) 특히 C8-C32 선형 또는 분지형 지방 사슬을 갖는, 동물 또는 식물-기반 오일의 촉매 수소화에 의해 수득되는 왁스, 예를 들어, 수소화 호호바 오일, 수소화 해바라기유, 수소화 피마자유, 수소화 코프라 오일, 및 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 수득되는 왁스, 예컨대 소핌(SOPHIM)에 의해 명칭 피토왁스 리친(Phytowax ricin) 16L64(등록상표) 및 22L73(등록상표)으로 판매되는 것들. 이러한 왁스는 적용 프랑스 특허 출원 제2792190호에 기재되어 있다. 명칭 "피토왁스 올리브(PHYTOWAX Olive) 18 L 57"로 판매되는 왁스가 스테아릴 알코올로 에스테르화된 올리브유의 수소화에 의해 수득되는 왁스로서 언급될 수 있다.
v) 특히 정제된, 동물 또는 식물 기원 왁스, 예컨대 밀랍, 합성 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 라놀린 왁스, 쌀겨 왁스, 오우리큐리 왁스(Ouricury wax), 알파 왁스, 베리 왁스, 셸락 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕 수수 왁스, 재팬 왁스, 수맥 왁스(sumac wax), 몬탄 왁스, 오렌지 및 레몬 왁스, 로리에 왁스(Laurier wax), 수소화 호호바 왁스, 해바라기 왁스.
vi) 탄화수소, 폴리옥시알킬화 또는 폴리글리세롤화, 천연 또는 합성, 동물 또는 식물 기원 왁스가 또한 언급될 수 있으며; 옥시알킬화 단위(C2-C4)의 수는 2 내지 100으로 다양할 수 있고, 글리세롤화 단위의 수는 1 내지 20으로 다양할 수 있다. 예로서, 폴리옥시에틸렌화된 밀랍, 예컨대 PEG-6 밀랍, PEG-8 밀랍; 폴리옥시에틸렌화 카나우바 왁스, 예컨대, PEG-12 카나우바; 수소화 또는 비수소화, 폴리옥시에틸렌화 또는 폴리옥시프로필렌화, 라놀린 왁스, 예컨대 PEG-30 라놀린, PEG-75 라놀린; PPG-5 라놀린 왁스 글리세라이드; 폴리글리세롤화 밀랍, 특히 폴리글리세릴-3 밀랍, 아카시아 데큐렌스(Acacia Decurens)/호호바/해바라기 종자 왁스/폴리글리세릴-3 에스테르의 혼합물, 폴리글리세롤화 식물 왁스, 예컨대 미모사, 호호바, 해바라기 왁스, 및 이들의 혼합물(아카시아 데큐렌스/호호바/해바라기 종자 왁스 폴리글리세릴-3 에스테르)이 언급될 수 있다.
vii) 포화된, 선택적으로 수소화된 C16-C30 카르복실산과 글리세롤의 부분 또는 전체, 바람직하게는 전체 에스테르에 상응하는 왁스. 전체 에스테르는 글리세롤의 모든 하이드록실화 작용기가 에스테르화됨을 의미한다. 예를 들어, 단독으로 또는 혼합물로서, 트라이하이드록시스테아린 (또는 글리세릴 트라이하이드록시스테아레이트), 트라이스테아린 (또는 글리세릴 트라이스테아레이트), 트라이베헤닌 (또는 글리세릴 트라이베헤네이트)가 언급될 수 있다. 적합한 화합물 중에서, 예를 들어, 엘리멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties)에 의해 시판되는 틱신(Thixcin) R, 틱신 E와 같은, 글리세롤 트라이에스테르 및 12-하이드록시스테아르산, 또는 수소화 피마자유가 언급될 수 있다.
viii) 및 이들의 혼합물.
알코올 왁스
알코올 왁스로서, 16 내지 60개의 탄소 원자를 포함하는, 바람직하게는 선형, 바람직하게는 포화된 알코올이 언급될 수 있으며, 이의 융점은 25℃ 내지 90℃의 범위이다. 알코올 왁스의 예로서, 스테아르산 알코올, 세틸 알코올, 미리스트산 알코올, 팔미트산 알코올, 베헨산 알코올, 에루스산 알코올, 아라키딜 알코올, 또는 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
비극성 탄화수소 왁스
수중유 에멀젼은 선택적으로 비극성 탄화수소 왁스 중에서 선택되는 적어도 하나의 추가 왁스를 포함할 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, "비극성 탄화수소 왁스"는 이의 구조 내에 탄소 또는 수소 원자만을 함유하는 왁스를 의미하는 것으로 이해된다. 다시 말해, 이러한 왁스에는 다른 원자, 특히, 예를 들어, 질소, 산소, 규소와 같은 헤테로원자가 없다. 본 발명에 적합한 비극성 왁스의 예시로서, 탄화수소 왁스, 예컨대 미정질 왁스, 파라핀 왁스, 오조케라이트, 폴리메틸렌 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득되는 왁스, 마이크로왁스, 특히 폴리에틸렌이 특히 언급될 수 있다.
실리콘 왁스
예를 들어, C30-45 유형의 알킬다이메틸실릴 폴리프로필실세스퀴옥산(INCI 명) 화합물을 포함하는 혼합물, 예를 들어 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 시판되는 다우 코닝 SW-8005 C30 수지 왁스 제품이 실리콘 왁스로 언급될 수 있다. 예를 들어, 다우 코닝(등록상표) AMS-C30 화장품 왁스 제품과 같은 C30-45 알킬 메티오닌(INCI 명) 유형의 화합물을 포함하는 혼합물이 또한 언급될 수 있다. 실리콘 밀랍이 또한 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 수중유 에멀젼은 조성물의 중량에 대해 0.5 내지 10 중량%, 또는 0.5 내지 6 중량%, 또는 1 내지 4 중량% 범위의 왁스 내용물(들), 바람직하게는 극성, 바람직하게는 탄화수소를 포함할 수 있다.
화장품 및 화장용 제품의 용도
본 출원의 주제인 고체 조성물은 산업적, 또는 식품, 또는 약제학적, 또는 피부학적, 또는 화장용 수중유 에멀젼을 제조하는 데 사용될 수 있다. 바람직하게는, 고체 조성물은 수중유 에멀젼, 더 바람직하게는 변환 텍스처를 갖는 에멀젼이 제조될 수 있게 한다.
일 실시 형태에 따르면, 고체 조성물은 피부 케어 제품, 또는 모발 케어 또는 염색 제품, 또는 구강 케어 제품, 위생 제품, 또는 메이크업 제품, 또는 향수 중에서 선택되는 화장품인 유중유 에멀젼을 제조하는 데 사용된다. 바람직하게는, 고체 조성물은 변환 텍스처를 갖는 수중유 화장용 에멀젼이 제조될 수 있게 한다.
수중유 에멀젼의 제조 방법
본 출원의 주제인 수중유 에멀젼의 제조 방법은
- 수성상에 본 출원의 주제인 고체 조성물을 분산 및/또는 용해시키는 단계,
- 앞서 수득된 수성상을 오일상과 유화시키는 단계를 포함한다.
일 실시 형태에 따르면, 상기 방법은 10℃ 내지 90℃ 범위의 온도, 또는 15℃ 내지 50℃ 범위의 온도, 또는 18℃ 내지 35℃ 범위의 온도, 또는 18℃ 내지 25℃ 범위의 온도에서 수행되는 유화 단계를 포함한다.
당업자는 임의의 유화 기술, 특히,
- 1,000 rpm으로 15분 동안 교반하면서 20℃에서 물에 필요량의 고체 조성물을 분산시키는 것,
- 2,500 내지 3,000 rpm으로 2분 동안 교반하면서 오일의 질량을 첨가하는 것,
- 이어서 3,000 rpm으로 30분 동안 계속 교반하는 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 고체 조성물, 및 이를 사용하여 수득된 에멀젼의 이점:
본 출원의 주제인 고체 조성물은 상기 에멀젼에 사용되는 양에 따라 매우 다양한 포트 텍스처(pot texture)를 갖는 수중유 에멀젼이 제조될 수 있게 한다. "포트 텍스처"는 특히 피부 상에 도포하기 전에 용기, 예를 들어, 포트 또는 플라스크에서의 외관 및 점도를 의미하는 것으로 이해된다. 에멀젼의 총 중량에 대해 2% 또는 1% 이하인 낮은 질량 백분율로 사용되며, 고체 조성물은 에멀젼에 유동적인 텍스처를 제공하므로 에멀젼이 밀크 형태로 제조될 수 있다. 에멀젼의 총 중량에 대해 4% 또는 5% 이상인 높은 질량 백분율로 사용될 때, 고체 조성물은 에멀젼에 진한 텍스처를 제공하므로 진한 크림이 제조될 수 있게 한다. 2% 내지 4% 범위의 중간 질량 백분율의 경우, 에멀젼의 텍스처는 약간 유동적인 것에서 약간 진한 크림에 이르는 것일 것이다. 에멀젼에 사용되는 질량 백분율과 관계없이, 고체 조성물은 에멀젼에 광택성 외관을 제공한다.
본 출원의 주제인 고체 조성물은 또한 변환 텍스처를 갖는 수중유 에멀젼이 제조될 수 있게 한다. "변환 텍스처"는 피부에 도포될 때, 특히 전단 응력을 받을 때, 포트 텍스처와는 상이한 텍스처, 특히 더 유동적인 텍스처, 및/또는 수성이면서 유성인 텍스처를 갖는 에멀젼을 의미하는 것으로 이해된다. 포트 텍스처가 진한 크림의 텍스처인 경우, 피부 상의 발림(spreading)에 의해 얻어진 텍스처는 유동적인 텍스처가 될 것이고, 또한 수성 텍스처와 유성 텍스처의 혼합처럼 느낄 수 있다.
이론에 의해 구애됨이 없이, 본 출원인은 이러한 변환 텍스처가 "신속-파괴"(quick-break)로 불리는 현상에 의해, 다시 말해, 피부에 전단 응력을 받은 에멀젼의 신속 파괴에 의해 가능하다고 생각하며, 신규성은 이러한 신속-파괴 현상이 물 및 오일에서 발생한다는 데 있으며, 즉, 수성상 느낌과 유성상 느낌 둘 모두가 피부 상에서 느껴진다. 따라서, 본 출원의 주제인 고체 조성물은, 천연 기원의 조성물에 의해 물 및 오일에서 신속-파괴 현상을 나타내는 수중유 에멀젼이 제조될 수 있게 한다는 이점을 갖는다.
또한, 본 출원의 주제인 고체 조성물로 제조된 수중유 에멀젼은 피부 위에 용이하고 균질하게 발림되고, 수중유 에멀젼이 침투한 후에, 끈적이는 느낌이 낮거나 또는 심지어 없다. 따라서, 중간 내지 낮은 평균을 갖는 오일 질량 백분율을 포함하는 에멀젼의 경우, 본 출원의 주제인 고체 조성물은 풍부한 느낌(rich feel)을 산출하는 에멀젼이 제조될 수 있게 한다. 오일의 평균 질량 백분율은 에멀젼의 총 중량에 대해 60% 내지 20%, 또는 50% 내지 25% 범위의 질량 백분율을 의미하는 것으로 이해된다.
오일의 낮은 질량 백분율은 에멀젼의 총 중량에 대해 20% 내지 1%, 또는 15% 내지 2.5%, 또는 10% 내지 5% 범위의 질량 백분율을 의미하는 것으로 이해된다.
본 출원의 주제인 고체 조성물로 제조된 수중유 에멀젼은 음이온성 계면활성제, 보존제, 염, 에탄올 및 안료와의 양호한 상용성(compatibility)을 나타낸다. 이들 성분이 존재하는 경우, 에멀젼은 안정하게 유지되고, 그의 텍스처는 변함 없이 유지된다.
실시예
실시예 1: 본 발명에 따른 고체 조성물의 제조
표 1의 분말을 표시된 질량 비율로 건식 혼합하여 본 발명에 따른 고체 조성물을 제조한다.
[표 1]
Figure pct00004
클리어검(등록상표) CO 01은 동일한 양의 클리어검(등록상표) CO 03 및 클리어검(등록상표) CO A1로 대체될 수 있다.
실시예 2: 해바라기유 에멀젼의 제조 및 이의 안정성
표 2의 조성에 따라, 에멀젼의 총 중량에 대해 10 질량% 내지 70 질량% 범위의 오일 질량 비율로 그리고 에멀젼의 총 중량에 대해 2 질량% 및 5 질량%의 2가지 질량 비율의 실시예 1의 유화 고체 조성물 CS1을 사용하여 해바라기유로부터 수중유 에멀젼을 제조한다.
[표 2]
Figure pct00005
각각의 에멀젼을 제조하기 위해, 필요한 양의 고체 유화 조성물 CS1을 1,000 rpm으로 15분 동안 교반하면서 20℃에서 필요한 전체 물 질량 중에 분산시킨다. 이어서, 2,500 내지 3,000 rpm으로 2분 동안 교반하면서 오일 덩어리를 첨가한다. 이어서, 교반을 3,000 rpm으로 30분 동안 계속한다. 이어서, 에멀젼을 20℃에서 48시간 동안 정치한다.
48시간의 정치 기간 후에 브룩필드 점도를 측정한다. 결과가 표 3에 제시되어 있다.
[표 3]
Figure pct00006
조성물 CS1 덕분에, 10% 내지 70% 사이에서 오일 질량 비율을 변화시킴으로써, 점도가 대략 3,000 mPa.s의 낮은 값(따라서 플루이드 밀크의 형태임)으로부터 대략 72,000 mPa.s의 높은 값(진한 크림의 형태임)까지의 범위인 에멀젼을 제조할 수 있다. 중간 정도로 진한 유동적인 크림의 형태로 에멀젼을 생성하는 중간 점도 값, 예를 들어, 12,000 내지 16,000 mPa.s의 값이 또한 접근가능하다.
에멀젼을 20℃에서 보존하고, 1주 후에 및 1개월 보존 후에 점도를 측정한다.
[표 4]
Figure pct00007
[표 5]
Figure pct00008
구현된 조성물 CS1의 2가지 질량 백분율 값에 대해, 수득된 에멀젼의 점도는 적어도 1개월에 걸쳐 안정하다(불안정 = 1주와 1개월 사이의 변화가 +/- 25%)
실시예 3: 상이한 유형의 오일을 갖는 에멀젼의 제조
3%의 조성물 CS1의 질량 백분율을 사용하고 표 6의 다양한 오일에 대해 에멀젼당 단일 오일을 사용하여, 실시예 2의 프로토콜에 따라 10%, 30% 및 60%의 오일 질량 백분율로 수중유 에멀젼을 생성한다.
[표 6]
Figure pct00009
이어서, 브룩필드 점도 측정(20℃에서 20 rpm으로 1분 동안)을 사용하고, 광학 현미경을 사용하여 입자 크기를 측정하고, 에멀젼의 색을 평가함으로써 각각의 에멀젼을 평가한다.
[표 7]
Figure pct00010
조성물 CS1은, 시험된 모든 유형의 오일로, 유동적인 크림 텍스처에 상응하는 대략 6,500 내지 8,000 mPa.s, 진한 텍스처에 상응하는 대략 80,000 내지 85,000 mPa.s 범위의 점도를 갖는 백색 에멀젼을 얻을 수 있게 한다.
에멀젼의 브룩필드 점도 측정(20℃에서 20 rpm으로 1분 동안)을 22℃에서 3개월 동안(표 7 (두 번째)), 그리고 50℃에서 1개월 동안(표 7 (세 번째)) 계속하였다.
[표 7]
Figure pct00011
[표 7]
Figure pct00012
아몬드 오일(H1), 아이소프로필 팔미테이트(H2) 및 다이카프릴릴 에테르(H3)의 경우, 22℃ 및 50℃에서 저장될 때 브룩필드 점도의 평균 변화는 10% 내지 30%의 오일 질량 백분율에 대해 19%이고, 60%의 오일 질량 백분율에 대해 38%이다.
사이클로펜타실록산-다이메티콘(H4), 다이메티콘 50(H5), 사이클로펜타실록산(H6), 파라핀 오일(H7) 및 아이소헥사데칸(H8)의 경우, 22℃ 및 50℃에서 저장될 때 브룩필드 점도의 평균 변화는 10% 내지 30%의 오일 질량 백분율에 대해 27%이고, 60%의 오일 질량 백분율에 대해 44%이다.
실시예 4: pH의 함수로서의 에멀젼의 안정성
하기 질량 백분율을 사용하여 실시예 2의 프로토콜에 따라 에멀젼을 제조한다: 5%의 조성물 CS1, 20%의 "헬리안투스 안누스 종자유", 75%의 탈염수. 용액 상태의 시트르산 또는 희석된 소다로, 2.6 내지 12 범위의, 표 8에 나타낸 값에 상응하는 목표 값으로 pH를 조정한다. 22℃에서 저장 24시간 후, 이어서 7일 후에 20 rpm에서 브룩필드 점도를 측정한다.
[표 8]
Figure pct00013
2.6 내지 7.5~8 범위의 pH 범위의 경우, 제조된 에멀젼의 점도는 이러한 에멀젼을 안정한 것으로 특성화하기에 충분히 안정하다.
22℃에서 48시간 및 3개월 그리고 50℃에서 1개월에 걸쳐 4, 4.7 및 6.5의 pH 값에서 저장할 때 브룩필드 점도(20℃에서 20 rpm으로 1분 동안)의 안정성을 연구하였다(표 8 (두 번째)).
[표 8]
Figure pct00014
6.5 이하 4 이상인 pH 값에서, 22℃에서 3개월 동안 그리고 50℃에서 1개월 동안 저장할 때 에멀젼은 매우 안정한 브룩필드 점도를 갖는다는 것을 알 수 있다.
실시예 5: 염 함량의 함수로서의 에멀젼의 안정성
실시예 2의 프로토콜에 따라, 5%의 조성물 CS1, 20%의 "헬리안투스 안누스 종자유" 및 75%의 탈염수를 사용하여 3개의 에멀젼을 제조한다. 에멀젼 중 하나는 대조군 샘플을 구성한다. 다른 하나에는 2%의 염화나트륨을 첨가한다. 후자에는 2%의 염화칼슘을 첨가한다. 20℃에서 48시간 동안 저장한 후(표 9), 20℃에서 3개월 동안 저장한 후(표 9 (두 번째)), 및 50℃에서 1개월 후(표 10) 수득된 에멀젼을, 브룩필드 점도를 측정함으로써(20℃, 20 rpm), 광학 현미경을 사용하여 입자 크기를 평가함으로써, 그리고 에멀젼의 색을 평가함으로써 특성화한다.
[표 9]
Figure pct00015
[표 10]
Figure pct00016
표 9, 표 9 (두 번째) 및 표 10의 결과는, 2%의 염을 첨가하는 것이 유화 능력도, 수득된 에멀젼의 품질 및 안정성도 변화시키지 않음을 보여준다.
[표 9]
Figure pct00017
실시예 6: 계면활성제 함량의 함수로서 에멀젼의 안정성
실시예 2의 프로토콜에 따라, 3%의 조성물 CS1, 35%의 "헬리안투스 안누스 종자유", 바스프에 의해 명칭 "텍사폰(Texapon) WW100"으로 판매되는 0% 내지 20%의 계면활성제 혼합물, 및 "100%에 도달하기에 충분한 양"의 탈염수로 4개의 에멀젼을 제조한다. 20℃에서 48시간 동안 저장한 후에 수득된 에멀젼(표 11)을, 광학 현미경을 사용하여 입자 크기를 평가하고 에멀젼의 색을 평가함으로써 특성화한다.
[표 11]
Figure pct00018
조성물 CS1로 제조된 에멀젼은 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물의 존재에 대해 양호한 내성을 나타낸다. 점도는 낮아지지만 허용가능하게 유지된다. 더욱이, 에멀젼은 안정하게 유지된다.
[표 11]
Figure pct00019
20℃에서의 저장을 3개월의 기간까지 계속하고, 50℃에서 1개월의 기간 동안의 저장(표 11 (두 번째))을 구현하였다. 10% 이하의 텍사폰 WW100의 질량 백분율의 경우, 브룩필드 점도가 20℃에서 저장될 때에는 5% 내지 15%에서 변하고(이는 작은 변화임), 50℃에서는 18% 내지 28%에서 변함(이는 주목할만한 변화임)을 알 수 있다. 20℃에서 관찰된 작은 점도 변화는 에멀젼의 텍스처에 영향을 미치지 않는데, 이는 그의 초기 상태에 비해 변화되지 않은 채로 유지된다. 그러나, 50℃에서의 더 주목할만한 변화는 사용자가 인지할 수 있는 방식으로 에멀젼의 텍스처에 영향을 미치지 않는다.
실시예 7: 안료와의 상용성
- 오일에 안료를 도입한 후 실시예 2의 프로토콜을 사용하거나,
- 또는 실시예 2의 프로토콜에 따라 에멀젼을 제조한 후, 안료를 에멀젼 중에 안료를 분산시킴으로써, 센시언트 코스메틱 테크놀로지스(Sensient Cosmetic Technologies)의 "유니퓨어 옐로(Unipure Yellow) LC 182 HLC"를 사용하여 착색 에멀젼을 제조한다.
이어서, 발림 품질 및 착색 균질성을 평가하기 위해 크림을 손등에 도포한다(표 12).
[표 12]
Figure pct00020
안료를 미리 제조된 에멀젼에 도입하는 것은 더 양호한 결과를 산출한다: 착색 크림은 더 잘 발림되고 더 균일한 색상을 산출한다.
[표 13]
Figure pct00021
착색 에멀젼을 제조하기 위해 본 발명에 따른 고체 조성물 CS1을 사용하는 것은 잘 발림되고 양호한 착색 균질성을 갖는 에멀젼이 얻어질 수 있게 함을 알 수 있다.
고체 조성물 CS2, CS3 또는 CS4로부터 또한 양호한 결과가 얻어진다.
다양한 방식으로, 즉, 물 또는 오일 중에, 또는 마지막에, 다시 말해, 수득된 에멀젼 중에 안료를 도입함으로써, 고체 조성물 CS1 및 (에멀젼의 중량에 대해) 10% 또는 20%의 질량 백분율의 상이한 착색제로 착색 에멀젼을 제조하였다. 22℃에서 48시간 및 3개월 동안 저장 후, 그리고 50℃에서 1개월 동안 저장 후에 브룩필드 점도를 측정한다. 결과는 표 13 (두 번째) 및 표 13 (세 번째)에 제시되어 있다. 브룩필드 점도 측정 스핀들은 20℃에서 20 rpm으로 1분 동안 SP6 스핀들이다.
[표 13]
Figure pct00022
표 13 (두 번째)의 안료를 갖는 착색 에멀젼은 안정하며, 브룩필드 점도가 22℃에서 3개월 및 50℃에서 1개월의 기간에 걸쳐 변화하지만 텍스처에 인지 가능한 영향을 미치지 않음을 알 수 있다.
[표 13]
Figure pct00023
표 3의 안료를 갖는 착색 에멀젼은 22℃에서 상대적으로 안정한 브룩필드 점도를 갖지만, 50℃에서는 점도가 현저히 떨어져 더 유동적인 크림을 제공함을 알 수 있다. 그러나, 이러한 변화는 안정하게 유지되는 에멀젼에, 그리고 균질하게 유지되는 안료의 분산에, 그리고 또한 균질하게 유지되는, 피부 상에서의 발림에 거의 영향을 미치지 않는다.
실시예 8: 변환 텍스처의 예시
하기 프로토콜에 따라 표 14의 조성에 따라 본 출원의 주제인 고체 유화 및 텍스처링 조성물을 사용하여 변환 텍스처 크림을 제조한다.
[표 14]
Figure pct00024
고체 조성물 CS1을, 고체 조성물이 수화되어 오팔색으로 될 때까지, 해교 블레이드(deflocculating blade)로 1,000 rpm으로 교반하면서 20℃에서 물에 분산시키며, 이는 대략 5 내지 10분이 필요하다. 독립적으로, 상 B의 성분들을 20℃에서 혼합한다. 여전히 20℃에서, 해교 블레이드로 2,000 내지 3,000 rpm으로 교반하면서 상 B를 대략 1 내지 2분 동안 상 A에 천천히 첨가하고, 추가로 10분 동안 교반한다.
도 1의 사진 A에 예시된 바와 같이, 20℃에서 SP6 스핀들로 20 rpm에서 브룩필드 점도가 23,000 내지 27,000 mPas인 진한 백색 "포트 텍스처" 크림이 수득된다. 이 크림은 50℃에서 적어도 1개월 동안 안정하다. 크림을 취하여 피부 상에 놓을 때, 도 1의 사진 B에 예시된 바와 같이 진한 텍스처가 유지된다. 이어서, 전단력을 발생시키는 원형 움직임을 만들어서 크림이 피부 상에 발림될 때, 텍스처는 도 1의 사진 C에 예시된 바와 같이 수성 텍스처와 유성 텍스처의 혼합으로 변환된다. 이러한 변환은 물과 오일 둘 모두에서 "신속-파괴"현상으로 불리는 현상의 결과인 것으로 보인다.
표 15의 조성에 따르면, 로케트 프레르에 의해 명칭 "보떼 바이 로케트(
Figure pct00025
by Roquette) PO500"으로 판매되는 아이소소르비드 습윤제와 같은 화장품 첨가제, 파라벤 유형 보존제, 방향제, 및 노화방지 화장용 활성 성분, 바스프에 의해 "Covi-ox T-70 C"로 판매되는 토코페롤을 첨가함으로써, 변환 텍스처를 갖는 이전의 크림의 변형을 제조한다.
[표 15]
Figure pct00026
또한 안정적이며, 물 및 오일에서 신속-파괴 현상을 갖는 변환 텍스처를 또한 갖는 진한 크림이 이전과 같이 수득된다.
실시예 9: 에탄올과의 상용성
실시예 2의 프로토콜에 따라, 3%의 질량 백분율의 조성물 CS1, 35%의 "헬리안투스 안누스 종자유" 및 "100%에 도달하기에 충분한 양"의 탈염수를 포함하는 4개의 에멀젼을 제조한다. 에멀젼 중 하나는 대조군 샘플을 구성한다. 에멀젼의 총 중량에 대해 5 중량%의 에탄올을 추가로 첨가한다. 20℃에서 48시간 및 3개월 동안 저장 후, 그리고 동시에 50℃에서 1개월 후 수득된 에멀젼을, 브룩필드 점도(20℃, 20 rpm)를 측정함으로써 특성화한다.
[표 16]
Figure pct00027
에탄올은 에멀젼의 중량에 대해 5 중량%의 수준으로 첨가될 수 있고 브룩필드 점도는 초기 점도에 가깝게 유지될 수 있고, 이러한 점도는 20℃에서 적어도 3개월 및 50℃에서 1개월까지 안정하다.
실시예 10: 보존제와의 상용성
실시예 2의 프로토콜에 따라, 3%의 질량 백분율의 조성물 CS1, 35%의 "헬리안투스 안누스 종자유" 및 "100%에 도달하기에 충분한 양"의 탈염수를 포함하는 4개의 에멀젼을 제조한다. 에멀젼 중 하나는 대조군 샘플을 구성한다. 나머지에는 표 17에 따른 보존제 용량을 첨가한다. 용량은 질량 백분율로서, 즉 에멀젼의 총 중량에 대한 보존제의 중량%로서 표현된다. 20℃에서 48시간 및 3개월 동안 저장 후, 그리고 동시에 50℃에서 1개월 후 수득된 에멀젼을, 20℃에서 20 rpm으로 1분 동안 브룩필드 점도를 측정함으로써 특성화한다.
[표 17]
Figure pct00028
보존제와 함께 첨가된 고체 조성물 CS1로 제조된 에멀젼은, 22℃에서 3개월 동안 그리고 50℃에서 1개월 동안 저장될 때 약간 저하되지만 크림의 초기 텍스처를 유지하기에 충분히 유지되는 안정한 점도를 갖는다는 것을 알 수 있다.
실시예 11: 제조 방식과의 상용성
CS1과 같은 고체 조성물에 의해 에멀젼이 제조될 수 있는 용이성을 평가하기 위해, 5가지 상이한 제조 방식에 따라, 3 중량%의 고체 조성물 CS1, 35 중량%의 "헬리안투스 안누스 종자유", 및 62 중량%의 탈염수를 갖는 에멀젼을 제조한다:
- "해교기" 제조 방식: 이것은 "분산 터빈" 유형, 또는 심지어 "해교 터빈"의 스핀들에 의해 교반이 제공되는, 실시예 2에서와 동일한 제조 프로토콜이다.
- "통상적인 방법" 제조 방식: 이것은 "마린 프로펠러" 유형의 스핀들에 의해 교반이 제공되는, 실시예 2에서와 동일한 제조 프로토콜이다.
- "농축형 방법" 제조 방식: 이것은 실시예 2에서와 유사하지만, 필요한 전체 물의 절반을 사용하여 필요한 전체 오일 양을 갖는 에멀젼을 생성하여 "농축형 에멀젼"을 얻고, 이어서 절반의 양의 나머지 물을 농축형 에멀젼에 첨가하여 이를 희석하고 원하는 최종 조성을 달성하는 제조 프로토콜이다.
- "회전자-고정자" 제조 방식: 이것은 회전자-고정자 유형 스핀들에 의해 교반이 제공되는, 실시예 2에서와 동일한 제조 프로토콜이다.
- "울트라-투랙스(Ultra-turrax)(등록상표)" 제조 방식: 이것은 아이케이에이(IKA)에 의해 제조된 "울트라-투랙스(등록상표)" 모델 회전자-고정자에 의해 교반이 제공되는, 실시예 2에서와 동일한 제조 프로토콜이다.
20℃에서 48시간 및 3개월 동안 저장 후, 그리고 동시에 50℃에서 1개월 후 수득된 에멀젼을, 20℃에서 20 rpm으로 1분 동안 브룩필드 점도를 측정함으로써 특성화한다(표 18).
[표 18]
Figure pct00029
모든 시험된 제조 방식을 사용하여 제조된 에멀젼의 브룩필드 점도가 안정하다는 것을 알 수 있다.
실시예 12: 선스크린 크림에서의 구현
실시예 2의 프로토콜에 따라, 그리고 수득된 에멀젼에 상 C를 첨가함으로써, 표 19의 조성에 따라 고체 조성물 CS1을 사용한 유화에 의해 선스크린 크림을 제조하였다.
[표 19]
Figure pct00030
하기 프로토콜에 따라 헬리오사이언스(Helioscience) 실험실에 의한 시험관내 프로토콜을 사용하여 자외선 차단 지수를 결정하였다. 3개의 "선플레이트"(Sunplate) 유형 PMMA 플레이트를 사용하였고, 플레이트당 4회 측정을 수행하였다. 표 19에 따라 제조된 크림을 각각의 플레이트 상에 침착하였다. 플레이트는 "아틀라스(ATLAS) CPS+" 태양 시뮬레이터를 사용한 30분 동안의 550 W/m2의 조사(irradiation)를 받았다. 조사 전 및 후에, 그리고 내수성에 대해 수조 전 및 후에, 적분구가 장착된 "콘트론(Kontron) 933" 분광광도계로 광보호 수준을 측정하였다. 결과가 표 20에 제시되어 있다.
[표 20]
Figure pct00031
조성물 CS1은 "50+"의 일광 차단 수준 및 69%의 내수성을 갖는 선스크린 크림을 제조할 수 있게 하였다.

Claims (15)

  1. - 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
    - 적어도 하나의 증점 전분,
    - 적어도 하나의 미생물 기원 검,
    - 및 적어도 2종의 식물-기반 검을 포함하는, 고체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제는 옥테닐 석시네이트 과립 전분, 옥테닐 석시네이트 개질된 전호화 전분, 옥테닐 석시네이트 개질된 호화 전분, 옥테닐 석시네이트 작용화된 덱스트린, 옥테닐 석시네이트 작용화된 말토덱스트린, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는, 적어도 하나의 양친매성 기에 의해 작용화된 전분인 것을 특징으로 하는, 고체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 적어도 하나의 증점 전분은 안정화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분, 하이드록시프로필화 전분, 하이드록시에틸화 전분 중에서, 또는 더 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 전호화되고 하이드록시프로필화된 전분 중에서, 가장 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 고체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 미생물 기원 검은 잔탄 검, 젤란 검, 덱스트란 검, 스클레로글루칸 검, 베타-글루칸 검, 또는 이들의 유도체 및 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 고체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 2종의 식물-기반 검은 갈락토만난, 글루코만난, 갈락탄, 알기네이트 중에서, 우선적으로는 구아 검, 타라 검, 로커스트 빈 검, 카시아 검, 호로파 검, 곤약 검, 아라비아 검, 아드라간트 검(adragant gum), 카라야 검 중에서 선택되고, 가장 우선적으로는 구아 검 및 타라 검인 것을 특징으로 하는, 고체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량에 대한 질량 비율은
    - 20% 내지 60%의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
    - 20% 내지 60%의 증점 전분,
    - 0.5% 내지 10%의 미생물 기원 검,
    - 2% 내지 45%의 식물-기반 검인 것을 특징으로 하는, 고체 조성물.
  7. - 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제,
    - 적어도 하나의 증점 전분,
    - 적어도 하나의 미생물 기원 검,
    - 적어도 2종의 식물-기반 검,
    - 및 적어도 하나의 오일을 포함하는, 수중유 유형 에멀젼.
  8. 제7항에 있어서, 상기 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제는 옥테닐 석시네이트 과립 전분, 옥테닐 석시네이트 덱스트린, 옥테닐 석시네이트 개질된 호화 전분, 옥테닐 석시네이트 개질된 말토덱스트린, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 적어도 하나의 전분질 유화제 또는 전분 기원 유화제는 옥테닐 석시네이트 전분인 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 증점 전분은 안정화 전분, 우선적으로는 아세틸화 전분, 하이드록시프로필화 전분, 하이드록시에틸화 전분 중에서, 또는 더 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 전호화되고 하이드록시프로필화된 전분 중에서, 가장 우선적으로는 전호화되고 아세틸화된 전분, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 미생물 기원 검은 잔탄 검, 젤란 검, 덱스트란 검, 스클레로글루칸 검, 베타-글루칸 검, 또는 이들의 유도체 및 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적어도 2종의 식물-기반 검은 갈락토만난, 글루코만난, 갈락탄, 알기네이트 중에서, 우선적으로는 구아 검, 타라 검, 로커스트 빈 검, 카시아 검, 호로파 검, 곤약 검, 아라비아 검, 아드라간트 검, 카라야 검 중에서 선택되고, 가장 우선적으로는 구아 검 및 타라 검인 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  13. 제7항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에멀젼은 극성 비휘발성 탄화수소 오일, 비극성 비휘발성 탄화수소 오일, 휘발성 오일, 왁스 중에서 선택되는 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는, 수중유 유형 에멀젼.
  14. 수중유 에멀젼, 우선적으로는 변환 텍스처(transformation texture)를 갖는 수중유 에멀젼을 제조하기 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 고체 조성물의 용도.
  15. 제14항에 있어서, 유중유 에멀젼은 피부 케어 제품, 또는 모발 케어 또는 염색 제품, 또는 구강 케어 제품, 위생 제품, 또는 메이크업 제품, 또는 향수인 것을 특징으로 하는, 고체 조성물의 용도.
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