WO2023013536A1 - 粘性乳化組成物 - Google Patents

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WO2023013536A1
WO2023013536A1 PCT/JP2022/029243 JP2022029243W WO2023013536A1 WO 2023013536 A1 WO2023013536 A1 WO 2023013536A1 JP 2022029243 W JP2022029243 W JP 2022029243W WO 2023013536 A1 WO2023013536 A1 WO 2023013536A1
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water
cellulose
composition
ascorbic acid
oil
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PCT/JP2022/029243
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香澄 茂川
真智子 中川
博史 山口
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住友精化株式会社
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    • C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels

Definitions

  • the present disclosure relates to viscous compositions and the like, and more particularly to viscous compositions containing water-soluble cellulose derivatives. It should be noted that the contents of all documents mentioned herein are hereby incorporated by reference.
  • Polymer thickeners are widely used to prepare viscous compositions in various fields, such as cosmetics and food fields.
  • the resulting viscous composition is often extremely sticky and difficult to use.
  • the tackiness may be even more severe.
  • ascorbic acid and its derivatives are ingredients that are preferably contained in cosmetics, but it has been difficult to prepare a stable viscous composition that suppresses stickiness by using it together with a polymer thickener.
  • a viscous composition is prepared using a polymer thickener while ingredients that are preferably contained in cosmetics are blended, and this is used as a composition for external use (especially a cosmetic composition). When it was wet, the stickiness was severe and the feeling of use was impaired.
  • the present inventors conducted studies with the aim of preparing a highly stable viscous composition that contains a polymer thickener and ascorbic acid or a derivative thereof while suppressing stickiness.
  • the present inventors used a water-soluble cellulose derivative as a polymer thickener, combined it with cellulose, and added an oily component to form an emulsified composition containing ascorbic acid or a derivative thereof.
  • the inventors have found the possibility of preparing a stable viscous composition in which the stickiness is suppressed even when the composition is being used, and have conducted further studies.
  • Section 1 A viscous emulsion composition comprising a water-soluble cellulose derivative, a water-insoluble cellulose, ascorbic acid or a derivative thereof, an oily component, and water.
  • Section 2. A composition according to Item 1, wherein the water-soluble cellulose derivative is hydroxyalkylcellulose (preferably HEC).
  • Item 3. Item 3.
  • At least one derivative of ascorbic acid selected from the group consisting of ascorbate, ascorbic acid glycoside, ascorbic acid phosphate, fatty acid ascorbyl, ascorbyl ethyl, ascorbic acid-phosphoric acid-fatty acid, and glyceryloctylascorbic acid
  • Item 4 The composition according to any one of Items 1 to 3, which is a seed.
  • Item 5. The composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the oily component is at least one selected from the group consisting of fats, ester oils, and hydrocarbon oils.
  • Item 7. The composition according to any one of Item 6, wherein the oily component is at least one selected from the group consisting of acylglycerols having a structure in which at least capric acid is ester-bonded to glycerin, squalene, and squalane.
  • composition according to any one of 4. Item 9.
  • Item 9. The composition according to any one of Items 1 to 8, which is an O/W emulsion composition.
  • the water-soluble cellulose derivative is hydroxyethyl cellulose
  • the water-insoluble cellulose is a cellulose nanocrystal
  • At least one derivative of ascorbic acid selected from the group consisting of ascorbate, ascorbic acid glycoside, ascorbic acid phosphate, fatty acid ascorbyl, ascorbyl ethyl, ascorbic acid-phosphoric acid-fatty acid, and glyceryloctylascorbic acid is a seed
  • the oily component is at least one selected from the group consisting of acylglycerols and terpenes or saturated compounds thereof
  • Viscosity at 25 ° C. is 4000 to 20000 mPa s, It is an O / W type emulsion composition, Item 1.
  • a viscous composition that contains a polymer thickener (specifically, a water-soluble cellulose derivative) and ascorbic acid or a derivative thereof, while suppressing stickiness and having excellent stability.
  • the viscous composition preferably further contains a water-soluble salt (for example, a pH adjuster) and is stable with less viscosity decrease.
  • the present disclosure preferably includes, but is not limited to, viscous compositions, methods of making the same, and the like, and includes everything disclosed herein and recognized by a person skilled in the art.
  • a viscous composition included in the present disclosure is an emulsified composition containing a water-soluble cellulose derivative, cellulose, ascorbic acid or a derivative thereof, an oily component, and water.
  • the viscous emulsion composition encompassed by the present disclosure is sometimes referred to as the "composition of the present disclosure.”
  • Water-soluble in the present invention means exhibiting a solubility of 0.1% by mass or more in water at 25°C.
  • the term "exhibiting solubility” refers to, for example, a state in which a transparent solution can be visually confirmed after a water-soluble cellulose derivative is added to water and sufficiently stirred, or a state in which precipitation does not occur.
  • a cellulose derivative having a hydroxy group is preferable, and a hydroxyalkyl cellulose is more preferable.
  • the alkyl group of hydroxyalkylcellulose is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (1, 2, 3, 4, 5, or 6), more preferably a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • Hydroxyalkyl cellulose may have different alkyl groups. More specifically, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and the like are preferred. Among them, hydroxyethyl cellulose (HEC) is particularly preferred.
  • hydroxyethyl cellulose used in the composition of the present disclosure
  • both hydroxyethyl cellulose not cross-linked with a cross-linking agent (uncross-linked HEC) and hydroxyethyl cellulose cross-linked with a cross-linking agent (cross-linked HEC) can be used in the composition of the present disclosure.
  • Crosslinking agents include polyaldehyde compounds (preferably dialdehyde compounds) such as glutaraldehyde and glyoxal, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate], 1,8-hexamethylene.
  • polyvalent aziridine compounds such as diethylene urea
  • polyvalent isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate.
  • dialdehyde compounds are preferred, and glyoxal is particularly preferred.
  • a crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the crosslinked HEC preferably has a crosslinker content of 0.05% by mass or more, more preferably about 0.05 to 2% by mass.
  • the upper limit or lower limit of the content ratio range of the cross-linking agent is 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.1, 0.11, 0.12, 0.13, 0. 14, 0.15, 0.16, 0.17, 0.18, 0.19, 0.2, 0.21, 0.22, 0.23, 0.24, 0.25, 0.26, 0.27, 0.28, 0.29, 0.3, 0.31, 0.32, 0.33, 0.34, 0.35, 0.36, 0.37, 0.38, 0.
  • the content ratio range of the cross-linking agent is more preferably 0.1 to 1% by mass. In particular, 0.35% by mass or more is preferable, and 0.35 to 1% by mass is particularly preferable.
  • Cross-linking of hydroxyethyl cellulose with a cross-linking agent can be carried out by a known method or a method that can be easily conceived from known methods.
  • the method described in JP-B-58-43402 can be used.
  • HEC (including non-crosslinked HEC and crosslinked HEC) preferably has a viscosity of 4000 mPa s or more at 25°C in a 1.33% by mass (w/w%) aqueous solution, more preferably 4000 to 18000 mPa s. preferable.
  • the upper or lower limit of the viscosity range is 4100, 4200, 4300, 4400, 4500, 4600, 4700, 4800, 4900, 5000, 5100, 5200, 5300, 5400, 5500, 5600, 5700, 5800, 5900, 6000, 6100 , 6200, 6300, 6400, 6500, 6600, 6700, 6800, 6900, 7000, 7100, 7200, 7300, 7400, 7500, 7600, 7700, 7800, 7900, 8000, 8100, 8200, 8300, 8400, 8500, 8600 , 8700, 8800, 8900, 9000, 9100, 9200, 9300, 9400, 9500, 9600, 9700, 9800, 9900, 10000, 10100, 10200, 10300, 10400, 10500, 10600, 10700, 10800, 110000, 110000 ⁇ 11200 ⁇ 11300 ⁇ 11400 ⁇ 11500 ⁇ 11600 ⁇ 11700 ⁇ 11800 ⁇ 11900 ⁇ 12000 ⁇ 12
  • HEC (including non-crosslinked HEC and crosslinked HEC) preferably has a molecular weight of about 1,800,000 to 4,300,000. ⁇ 1900000 ⁇ 2000000 ⁇ 2100000 ⁇ 2200000 ⁇ 2300000 ⁇ 2400000 ⁇ 2500000 ⁇ 2600000 ⁇ 2700000 ⁇ 2800000 ⁇ 2900000 ⁇ 3000000 ⁇ 3100000 ⁇ 3200000 ⁇ 3300000 ⁇ 3400000 ⁇ 3500000 ⁇ 3600000 ⁇ 3700000 ⁇ 3800000 ⁇ 3900000 , 4000000, 4100000 or 4200000 are preferred. More preferably, the molecular weight range is from 1,900,000 to 4,200,000.
  • the said molecular weight is a weight average molecular weight calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • a column for measuring the weight average molecular weight by polyethylene glycol conversion by GPC Shodex OHpak SB-807HQ, Shodex OHpak SB-806HQ, Shodex OHpak SB-804HQ and the like are preferable.
  • GPC gel permeation chromatography
  • HEC is a compound in which the OH group of cellulose is OR (R represents H or CH 2 CH 2 OH).
  • R is an alkyl group, especially a linear or branched chain having 6 to 20 carbon atoms (6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, or 20) Those having an alkyl group (more specifically, for example, a cetyl group) may be used, but are preferably not used.
  • Cellulose is a water-insoluble substance, and the cellulose used in the composition of the present disclosure is also water-insoluble cellulose.
  • water-insoluble refers to something that is not “water-soluble”.
  • cellulose crystalline cellulose and nanocellulose are preferable, and nanocellulose is more preferable.
  • nanocelluloses cellulose nanocrystals (CNC) are preferred.
  • cellulose nanocrystals are a type of nanocellulose.
  • cellulose nanofibers (CNF) and cellulose nanocrystals (CNC) are examples of nanocellulose made from wood or the like.
  • CNF cellulose nanofibers
  • CNC cellulose nanocrystals
  • nanocellulose with a length of approximately 5-10 ⁇ m or more is often referred to as cellulose nanofibers (CNF)
  • CNC cellulose nanocrystals
  • the nanocrystalline cellulose described in Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 2012-531478 can be preferably used.
  • Cellulose is a natural polymeric material that together with hemicellulose and lignin constitute woody and agricultural biomass. It is a homopolymer of repeating units of glucose linked by ⁇ -1,4-glycosidic bonds. Cellulose is formed into linear chains by ⁇ -1,4-glycosidic bonds, which interact strongly with each other through hydrogen bonds. Due to their regular structure and strong hydrogen bonding, cellulose polymers are highly crystalline and aggregate to form substructures and microfibrils. The microfibrils then aggregate to form cellulosic fibers.
  • Purified cellulose from woody or agricultural biomass can be degraded or produced on a large scale by bacterial processes.
  • cellulosic materials are composed of nano-sized fibers and the properties of the material are determined by the structure of the nanofibers, these polymers are said to be nanocellulose.
  • nanocellulose is rod-shaped fibrils with a length/diameter ratio of approximately 20-200.
  • nanocellulose can be prepared from chemical pulps, for example wood fibers or agricultural fibers, by removing the amorphous regions, mainly by acid hydrolysis, to produce nano-sized fibrils.
  • Cellulose nanocrystals can be generated and stabilized in aqueous suspension by, for example, sonicating the fibrils or passing them through a high shear microfluidizer.
  • the second method is mainly physical processing.
  • Microfibril bundles usually called cellulose microfibrils or microfibrillated cellulose, with a diameter of several tens of nanometers (nm) to several micrometers ( ⁇ m) are produced by using high-pressure homogenization and pulverization processes. .
  • a process using high intensity sonication has also been used to isolate fibrils from native cellulose fibers.
  • High-intensity ultrasound can produce very strong mechanical vibratory forces, thus enabling the separation of cellulose fibrils from biomass.
  • This method produces microfibrillated cellulose having a diameter of less than about 60 nm, more preferably from about 4 nm to about 15 nm, and a length of less than 1000 nm.
  • the microfibrillated cellulose can, for example, also be subjected to further chemical, enzymatic and/or mechanical treatments.
  • the microfibrillated cellulose can also be used as cellulose nanocrystals.
  • the cellulose nanocrystals can be obtained, for example, from pulp by removing non-crystalline regions by acid hydrolysis, or by high pressure treatment, pulverization treatment. , by physical treatment such as ultrasonic treatment (or by using them in combination).
  • the cellulose portion of the cellulose nanocrystals used in the composition of the present disclosure may be cellulose sulfate (cellulose sulfate).
  • a sodium salt is preferred as the salt. That is, the cellulose portion of the cellulose nanocrystals used in the composition of the present disclosure is preferably sodium cellulose sulfate.
  • cellulose nanocrystals or “CNC” refers to nano-sized cellulose crystals.
  • the cellulose is preferably unmodified or modified.
  • Preferred examples of modified cellulose include cellulose sulfate (especially sodium cellulose sulfate), as described above.
  • nanocellulose with a thickness of about 1 to 100 nm and a length of about 50 to 500 nm is preferable.
  • the upper or lower limit of the thickness range (1 to 100 nm) is 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 or 99 nm are preferred.
  • the thickness range is more preferably 2 to 99 nm.
  • the upper or lower limit of the length range (50 to 500 nm) is 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480 or 490 nm are preferred. More preferably, the length range is from 60 to 490 nm.
  • the CNC can have a ratio of length (nm) to thickness (nm) (length/thickness) of about 1 to 200.
  • the upper or lower limits of the range of said ratios are 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110
  • ascorbic acid includes ascorbate, ascorbic acid glycoside, ascorbic acid phosphate, fatty acid ascorbyl (ester of fatty acid and ascorbic acid), ethyl ascorbyl, ascorbic acid-phosphoric acid-fatty acid, glyceryl octylascorbic acid etc. are preferred.
  • Preferred ascorbates are sodium ascorbate, calcium ascorbate, and the like.
  • As the ascorbic acid glycoside, ascorbic acid glucoside and the like are preferable, and more specifically, ascorbic acid 2-glucoside, ascorbic acid 6-glucoside and the like are preferable.
  • Ascorbic acid phosphate sodium ascorbyl phosphate and magnesium ascorbyl phosphate are preferable.
  • fatty acid ascorbyl ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, ascorbyl isopalmitate and the like are preferable.
  • Ascorbic acid-phosphoric acid-fatty acid is preferably ascorbic acid-2-phosphate-6-palmitic acid.
  • Ascorbic acid or its derivative can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Ascorbic acid or derivatives thereof are preferably ascorbic acid, ascorbic acid glycosides, and ascorbic acid phosphates.
  • the composition of the present disclosure contains an oily component.
  • Fats, ester oils, hydrocarbon oils and the like can be mentioned as the oily component.
  • oils and fats acylglycerol (ester of fatty acid and glycerin) is preferable.
  • ester oils monoesters, diesters, polyol esters, phosphate esters, and the like are preferable.
  • hydrocarbon oils terpenes or saturated products thereof are preferable.
  • an oily component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • acylglycerol mono-, di-, or triacylglycerol is preferable, and triacylglycerol is more preferable.
  • Acylglycerol is an ester of glycerin and fatty acid. , or 20) are preferred. The number of carbon atoms is more preferably 8-18, more preferably 8-14. Moreover, it is preferable that it is a linear fatty acid.
  • the fatty acids ester-bonded to glycerin are preferably the same or different. Moreover, it is preferable to ester-bond the OH groups at the 1- and 2-positions of glycerin, or to ester-bond the OH groups at the 1- and 3-positions of glycerin.
  • the fatty acids ester-bonded to glycerin may be the same or different, and preferably all three fatty acids are different, or two out of the three are the same.
  • acylglycerol having a structure in which at least capric acid is ester-bonded to glycerin is preferable.
  • acylglycerols include glyceryl caprate, glyceryl laurate, glyceryl myristate, glyceryl palmitate, glyceryl stearate, glyceryl isostearate, glyceryl oleate, and the like.
  • Triacylglycerols include tri(caprylic/capric) glyceryl, tricaprate glyceryl, tri-2-ethylhexanoate glyceryl, tri(caprylic/capric/myristic/stearic) glyceryl, tri(caprylic) /capric acid/lauric acid) glyceryl, triisopalmitic acid glyceride, triisostearic acid glyceryl and the like are preferable.
  • Vegetable oils containing acylglycerols can also be used, and such vegetable oils are preferably olive fruit oil, castor oil, palm oil, camellia oil, sunflower oil, corn oil, macadamia nut oil, soybean oil, avocado oil, and the like. .
  • Acylglycerol can be used singly or in combination of two or more.
  • a terpene is a compound composed of two or more isoprene units (C5). It is classified into terterpene (C25), triterpene (C30), tetraterpene (C40) and the like. Also, by hydrogenating a terpene, a terpene saturated compound can be obtained. Among them, triterpenes or saturated compounds thereof are preferred, and more specifically, squalene and squalane are more preferred.
  • the terpene or its saturated compound can be used singly or in combination of two or more.
  • composition of the present disclosure contains water as a solvent.
  • a solvent other than water may be further contained within a range that does not impair the effects of the composition of the present disclosure.
  • Solvents other than water include, for example, water-soluble solvents, and water-soluble organic solvents are preferred.
  • Specific examples of water-soluble organic solvents include monohydric alkyl alcohols having 1 to 6 carbon atoms (1, 2, 3, 4, 5, or 6), and more specific examples include ethanol. be done.
  • composition of the present disclosure preferably has a viscosity of 4000 to 20000 mPa ⁇ s at 25°C.
  • the upper or lower limit of the viscosity range is 4100, 4200, 4300, 4400, 4500, 4600, 4700, 4800, 4900, 5000, 5100, 5200, 5300, 5400, 5500, 5600, 5700, 5800, 5900, 6000, 6100 , 6200, 6300, 6400, 6500, 6600, 6700, 6800, 6900, 7000, 7100, 7200, 7300, 7400, 7500, 7600, 7700, 7800, 7900, 8000, 8100, 8200, 8300, 8400, 8500, 8600 , 8700, 8800, 8900, 9000, 9100, 9200, 9300, 9400, 9500, 9600, 9700, 9800, 9900, 10000, 10100, 10200, 10300, 10400, 10500, 10600, 10700, 10800, 11
  • the viscosity is a value measured at 25°C using a rotational viscometer manufactured by BrookField (model number: DV1MRVTJ0) with a rotational speed of 20 revolutions per minute.
  • the spindle used for measurement should be rotor No. when the pressure is less than 2,000 mPa ⁇ s. 3.
  • Rotor No. in the case of 2,000 mPa ⁇ s or more and less than 5,000 mPa ⁇ s. 4, 5,000 mPa ⁇ s or more and less than 15,000 mPa ⁇ s, rotor No. 5, 15,000 mPa ⁇ s or more and less than 40,000 mPa ⁇ s, rotor No. Rotor No. 6, 40,000 mPa ⁇ s or more. 7.
  • the content ratio of the water-soluble cellulose derivative and the water-insoluble cellulose in the composition of the present disclosure is preferably about 0.05 to 1 part by mass of the water-insoluble cellulose relative to 1 part by mass of the water-soluble cellulose derivative.
  • the upper or lower limit of the range is 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5, 0.55, 0.55, 0.25, 0.35, 0.4, 0.45, 0.5, 0.55. 6, 0.65, 0.7, 0.75, 0.8, 0.85, 0.9 or 0.95 are preferred. More preferably, the range is 0.1 to 0.8.
  • the water-insoluble cellulose content in the composition of the present disclosure is preferably about 0.05 to 5% by mass.
  • the upper or lower limit of the range is 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8 or 4.9% by weight are preferred. More preferably, the range is 0.1 to 2% by mass.
  • the content of the water-soluble cellulose derivative in the composition of the present disclosure is preferably about 0.1 to 5% by mass.
  • the upper or lower limit of the range is 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4, 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8 or 4.9% by weight are preferred. More preferably, the range is 0.2 to 2% by mass.
  • the content of the oil component in the composition of the present disclosure is preferably about 1 to 20% by mass.
  • the upper or lower limit of the range is preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, or 19% by mass.
  • the range is more preferably about 2 to 10% by mass.
  • the composition of the present disclosure has high viscosity stability. More specifically, for example, even if the composition of the present disclosure is stored at 50 ° C. for 30 days immediately after production, the ratio of the viscosity after storage compared to the viscosity before storage (viscosity retention rate) is preferably It is about 80 to 120%.
  • the composition of the present disclosure has a storage modulus (G′) value greater than a loss modulus (G′′) value (i.e., storage modulus G′>loss modulus G′′). things are preferred.
  • the compositions of the present disclosure preferably have a loss tangent (tan ⁇ ) of less than 1 (ie, tan ⁇ 1).
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is the ratio (G′′/G′) of the storage elastic modulus (G′) to the loss elastic modulus (G′′), and is used as one index of viscoelastic properties.
  • the larger the value of the loss tangent the smaller the rebound resilience.
  • the loss tangent is used as an index of sol and gel, and usually tan ⁇ >1 is sol and tan ⁇ 1 is gel.
  • the values of storage elastic modulus G' and loss elastic modulus G'' can be measured at 25°C using a viscoelasticity measuring device (rheometer). More specifically, by strain dispersion measurement at 1 Hz, after confirming the linear region, select an appropriate strain within the range of the linear region, frequency dispersion at 25 ° C. (frequency: 0.1 rad / s to 100 rad / s) is measured to observe the magnitude relationship between G' and G''.
  • the magnitude relationship between the storage elastic modulus G′ and the loss elastic modulus G′′ obtained by frequency dispersion measurement is in the entire frequency range of 0.1 rad/s to 100 rad/s. It is preferable that '>loss modulus G''.
  • the composition has such properties, it can be said that the composition is a preferable gel composition. preferable. In addition, an improvement in stability can also be expected.
  • composition of the present disclosure may contain ingredients other than the above-described ingredients as long as the effects are not impaired.
  • examples of such components include carriers and components known in the fields of pharmaceuticals, cosmetics, and foods.
  • surfactants known in the above fields can be used.
  • nonionic surfactants and anionic surfactants are preferred, and nonionic surfactants are more preferred.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyalkylene derivatives, fatty acid alkanolamides and the like are preferred.
  • Surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the polyoxyethylene in the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably condensed with about 10 to 100 molecules of ethylene oxide. Those having about 20, 40, 60, 80, or 100 condensations are preferred.
  • the content of the surfactant is preferably about 0.05-5% by mass.
  • the upper or lower limit of the range is preferably 0.1, 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, or 4.5% by mass. More preferably, the range is 0.1 to 2% by mass.
  • the composition of the present disclosure is a viscous emulsified composition (viscous emulsified composition), and is preferably an O/W type (oil-in-water type) emulsified composition.
  • viscous emulsified composition viscous emulsified composition
  • O/W type oil-in-water type
  • emulsified composition when the composition of the present disclosure contains a surfactant, since it contains an oil component, water and a surfactant, it is emulsified by stirring during preparation, and an O / W type (oil-in-water type) emulsion composition. can be obtained.
  • composition of the present disclosure may contain water-soluble salts such as pH adjusters.
  • water-soluble salts such as pH adjusters.
  • the thickening effect of a polymeric thickener generally tends to be reduced by salt. This point is also preferable.
  • a pH adjuster or a buffer is preferable, and more specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium citrate, potassium citrate and the like are preferable.
  • the composition of the present disclosure preferably has a pH of about 5 to 8.5, more preferably about 5.5 to 8 or 6 to 8.
  • the pH can be adjusted, for example, using a pH adjuster.
  • pH is the value measured with the pH meter at 25 degreeC.
  • composition of the present disclosure can be prepared, for example, by mixing water-soluble cellulose derivatives, water-insoluble cellulose, ascorbic acid or derivatives thereof, oily components, and water.
  • water-soluble cellulose derivatives water-insoluble cellulose, ascorbic acid or derivatives thereof
  • oily components oily components
  • water-soluble cellulose derivatives water-insoluble cellulose, ascorbic acid or derivatives thereof
  • oily components water-insoluble cellulose, and water.
  • Both the water-soluble cellulose derivative and the water-insoluble cellulose used for mixing before adding to water are preferably powder.
  • the mixture is preferably powder.
  • composition of the present disclosure has excellent viscosity and viscoelasticity, it is useful in technical fields where there are products that require such properties, such as pharmaceutical fields, cosmetics fields, and food fields. That is, the composition of the present disclosure can be preferably used as, for example, pharmaceutical compositions, cosmetic compositions, food compositions, and the like. Among others, it is suitable for application to the skin as a cosmetic composition or the like.
  • pH measurement The pH of the composition was measured using a pH meter at 25°C.
  • Viscosity measurement The viscosity of each viscous composition was measured at 25° C. using a rotational viscometer manufactured by BrookField (model number: DV1MRVTJ0) at a rotational speed of 20 revolutions per minute.
  • the spindle used for measurement should be rotor No. when the pressure is less than 2,000 mPa ⁇ s. 3.
  • Rotor No. in the case of 2,000 mPa ⁇ s or more and less than 5,000 mPa ⁇ s. 4, 5,000 mPa ⁇ s or more and less than 15,000 mPa ⁇ s, rotor No. 5, 15,000 mPa ⁇ s or more and less than 40,000 mPa ⁇ s, rotor No. Rotor No. 6, 40,000 mPa ⁇ s or more. 7.
  • Cellulose Nanocrystals manufactured by Alberta-Pacific Forest Industries Inc. was used as crystal nanocellulose.
  • a part of Cellulose Nanocrystals is sodium cellulose sulfate.
  • HEC HEC (CF-Y) (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) was used. This is a crosslinked HEC crosslinked with a crosslinking agent (glyoxal), and the content of the crosslinking agent in HEC (CF-Y) is 0.55% by mass.
  • carboxyvinyl polymer may be referred to as Production Example 2 polymer.
  • a viscous composition was prepared by mixing water-insoluble cellulose (crystal nanocellulose: CNC) powder and water-soluble polymer powder according to the composition in Table 1, and then further mixing various components. More specifically, it was carried out as follows.
  • Example 1 (1) Method for preparing 2% aqueous solution of water-soluble polymer [Examples 1 to 3] 0.5 g of crystal nanocellulose powder and 1.5 g of water-soluble polymer (HEC) powder are mixed, and the mixed powder is dissolved in 98 g of ion-exchanged water with stirring to obtain a 2% water-soluble polymer composition. was prepared. More specifically, the mixture was stirred for 4 hours with a 4-paddle stirring blade at 550 rpm.
  • HEC water-soluble polymer
  • composition preparation method [Examples 1 and 3, and Comparative Examples 1 to 4] Compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the compositions shown in Table 1 using the resulting 2% water-soluble polymer compositions. Specifically, 22.6 g of ion-exchanged water and 1.0 g of a surfactant (polysorbate 60; POE (20) sorbitan monostearate) were mixed with heating and stirring, and added to 40 g of a 2% water-soluble polymer composition. Stir mixed. 6.9 g of ion-exchanged water, 2 g of ascorbic acid derivative, and 2 g of citrate buffer were added to another container, stirred and mixed at room temperature, added to the aqueous solution, and stirred and mixed. Next, 4 g of a 6% NaOH aqueous solution and 16 g of ion-exchanged water were added to neutralize the pH to 6.5 to 6.8.
  • a surfactant polysorbate 60; POE (20) sorbitan mono
  • Example 2 A composition was prepared according to the composition in Table 1 using each of the obtained 2% water-soluble polymer compositions. Specifically, 51.5 g of ion-exchanged water and 1.0 g of a surfactant (polysorbate 60; POE (20) sorbitan monostearate) were mixed with heating and stirring, and added to 40 g of a 2% water-soluble polymer composition. Stir mixed. Next, 2 g of an ascorbic acid derivative was added and mixed with stirring. Thereafter, 5.0 g of an oily component and 0.5 g of phenoxyethanol were added and emulsified to prepare a composition (O/W type emulsion composition). Specifically, the mixture was stirred at 3000 rpm for about 10 minutes. After defoaming with a centrifuge, viscoelasticity, viscosity and pH were measured, and stickiness was evaluated. The results are also shown in Table 1.
  • a surfactant polysorbate 60; POE (20) sorbitan monostearate

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Abstract

高分子増粘剤並びにアスコルビン酸又はその誘導体を含有しつつも、べたつきが抑制され、優れた安定性を有する粘性組成物が提供される。具体的には水溶性セルロース誘導体、水不溶性セルロース、アスコルビン酸又はその誘導体、油性成分、並びに水を含有する、粘性乳化組成物が提供される。

Description

粘性乳化組成物
　本開示は、粘性組成物等に関し、より詳細には水溶性セルロース誘導体を含有する粘性組成物に関する。なお、本明細書に記載される全ての文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。
　高分子増粘剤は、様々な分野、例えば化粧品分野や食品分野において、粘性組成物を調製するために広く用いられている。
　しかし、高分子増粘剤を用いるために、得られる粘性組成物はべたつきが酷く使用しづらい場合が多い。また、高分子増粘剤に加えて用いる成分によっては、べたつきは一層酷くなることもある。例えば、アスコルビン酸及びその誘導体は、化粧品に含有されることが好ましい成分であるが、高分子増粘剤とともに用いて、べたつきが抑制され、且つ安定な粘性組成物を調製することは難しかった。このため、特に化粧品分野においては、化粧品に含まれることが好ましい成分を配合しつつ、高分子増粘剤を用いて粘性組成物を調製し、これを外用組成物（特に化粧品組成物）として用いた場合、べたつきが酷く使用感を損ねることがあった。
特表２０１２－５３１４７８号公報 特表２０１４－５１０８４６号公報
Ｌａｎｇｍｕｉｒ　２０１２，　２８，　６１１４－６１２３
　そこで、本発明者らは、高分子増粘剤及びアスコルビン酸又はその誘導体を含有しつつもべたつきが抑制され、かつ安定性の高い粘性組成物を調製することを目的に検討を行った。
　本発明者らは、高分子増粘剤として水溶性セルロース誘導体を用い、これにセルロースを組み合わせて用い、さらに油性成分をも配合して乳化組成物とすることによって、アスコルビン酸又はその誘導体を含有していても、べたつきが抑制され、且つ安定な粘性組成物を調製できる可能性を見いだし、さらに検討を重ねた。
　本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
水溶性セルロース誘導体、水不溶性セルロース、アスコルビン酸又はその誘導体、油性成分、並びに水を含有する、粘性乳化組成物。
項２．
水溶性セルロース誘導体が、ヒドロキシアルキルセルロース（好ましくはＨＥＣ）である、項１に記載の組成物。
項３．
水不溶性セルロースが、ナノセルロース（好ましくはセルロースナノクリスタル）である、項１又は２に記載の組成物。
項４．
アスコルビン酸の誘導体が、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸配糖体、アスコルビン酸リン酸塩、脂肪酸アスコルビル、アスコルビルエチル、アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸、及びグリセリルオクチルアスコルビン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、項１～３のいずれかに記載の組成物。
項５．
油性成分が、油脂、エステル油、及び炭化水素油からなる群より選択される少なくとも１種である、項１～４のいずれかに記載の組成物。
項６．
油性成分が、アシルグリセロール及びテルペン若しくはその飽和化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、項１～４のいずれかに記載の組成物。
項７．
油性成分が、少なくともカプリン酸がグリセリンにエステル結合した構造を有するアシルグリセロール、スクワレン、及びスクワランからなる群より選択される少なくとも１種である、項６のいずれかに記載の組成物。
項８．
油性成分が、オリーブ果実油、ヒマシ油、パーム油、ツバキ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、マカデミアナッツ油、ダイズ油、及びアボカド油からなる群より選択される少なくとも１種の植物油である、項１～４のいずれかに記載の組成物。
項９．
Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、項１～８のいずれかに記載の組成物。
項１０．
２５℃における粘度が４０００～２００００ｍＰａ・ｓである、項１～９のいずれかに記載の組成物。
項１１．
水溶性セルロース誘導体が、ヒドロキシエチルセルロースであり、
水不溶性セルロースが、セルロースナノクリスタルであり、
アスコルビン酸の誘導体が、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸配糖体、アスコルビン酸リン酸塩、脂肪酸アスコルビル、アスコルビルエチル、アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸、及びグリセリルオクチルアスコルビン酸からなる群より選択される少なくとも１種であり、
油性成分が、アシルグリセロール及びテルペン若しくはその飽和化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、
２５℃における粘度が４０００～２００００ｍＰａ・ｓであり、
Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、
項１に記載の組成物。
　高分子増粘剤（具体的には水溶性セルロース誘導体）並びにアスコルビン酸又はその誘導体を含有しつつも、べたつきが抑制され、優れた安定性を有する粘性組成物が提供される。なお、当該粘性組成物は、好ましくは、さらに水溶性塩（例えばｐＨ調整剤）を含有しても、粘度の低下が起こり難く安定である。
　以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、粘性組成物及びその製造方法等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。
　本開示に包含される粘性組成物は、水溶性セルロース誘導体、セルロース、アスコルビン酸又はその誘導体、油性成分、並びに水を含有する、乳化組成物である。本開示に包含される当該粘性乳化組成物を「本開示の組成物」ということがある。
　本発明において「水溶性」とは、２５℃において、水に対し、０．１質量％以上の溶解性を示すことをいう。溶解性を示すとは、例えば、水溶性セルロース誘導体を水に添加し十分に撹拌した後、目視で透明溶液であることを確認できる状態、あるいは沈殿を生じない状態を指す。
　水溶性セルロース誘導体としては、ヒドロキシ基を有するセルロース誘導体が好ましく、ヒドロキシアルキルセルロースがより好ましい。ヒドロキシアルキルセルロースのアルキル基は、炭素数１～６（１、２、３、４、５、又は６）のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。ヒドロキシアルキルセルロースは、異なるアルキル基を有していてもよい。より具体的には、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が好ましい。中でも、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）が特に好ましい。
　本開示の組成物に用いるヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）としては、架橋剤で架橋されていないヒドロキシエチルセルロース（非架橋ＨＥＣ）も、架橋剤で架橋されたヒドロキシエチルセルロース（架橋ＨＥＣ）も、本開示の組成物のＨＥＣとして好ましく用いることができる。架橋ＨＥＣがより好ましい。架橋剤としては、グルタルアルデヒドやグリオキザール等の多価アルデヒド化合物（好ましくはジアルデヒド化合物）、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、１，８－ヘキサメチレンジエチレンウレア等の多価アジリジン化合物、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物等が好ましい。中でも、ジアルデヒド化合物が好ましく、グリオキザールが特に好ましい。架橋剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　架橋ＨＥＣは、架橋剤含有割合が、０．０５質量％以上であるものが好ましく、０．０５～２質量％程度であるものがさらに好ましい。当該架橋剤含有割合範囲の上限又は下限は、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２、０．２１、０．２２、０．２３、０．２４、０．２５、０．２６、０．２７、０．２８、０．２９、０．３、０．３１、０．３２、０．３３、０．３４、０．３５、０．３６、０．３７、０．３８、０．３９、０．４０、０．４１、０．４２、０．４３、０．４４、０．４５、０．４６、０．４７、０．４８、０．４９、０．５、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．６６、０．６７、０．６８、０．６９、０．７、０．７１、０．７２、０．７３、０．７４、０．７５、０．７６、０．７７、０．７８、０．７９、０．８、０．８１、０．８２、０．８３、０．８４、０．８５、０．８６、０．８７、０．８８、０．８９、０．９、０．９１、０．９２、０．９３、０．９４、０．９５、０．９６、０．９７、０．９８、０．９９、１、１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、１．０９、１．１、１．１１、１．１２、１．１３、１．１４、１．１５、１．１６、１．１７、１．１８、１．１９、１．２、１．２１、１．２２、１．２３、１．２４、１．２５、１．２６、１．２７、１．２８、１．２９、１．３、１．３１、１．３２、１．３３、１．３４、１．３５、１．３６、１．３７、１．３８、１．３９、１．４、１．４１、１．４２、１．４３、１．４４、１．４５、１．４６、１．４７、１．４８、１．４９、１．５、１．５１、１．５２、１．５３、１．５４、１．５５、１．５６、１．５７、１．５８、１．５９、１．６、１．６１、１．６２、１．６３、１．６４、１．６５、１．６６、１．６７、１．６８、１．６９、１．７、１．７１、１．７２、１．７３、１．７４、１．７５、１．７６、１．７７、１．７８、１．７９、１．８、１．８１、１．８２、１．８３、１．８４、１．８５、１．８６、１．８７、１．８８、１．８９、１．９、１．９１、１．９２、１．９３、１．９４、１．９５、１．９６、１．９７、１．９８、又は１．９９質量％が好ましい。当該架橋剤含有割合範囲は０．１～１質量％がより好ましい。なお、特に、０．３５質量％以上が好ましく、０．３５～１質量％が中でも好ましい。
　架橋剤によるヒドロキシエチルセルロースの架橋は、公知の方法又は公知の方法から容易に想到できる方法により行うことができる。例えば、特公昭５８－４３４０２号公報に記載の方法により行うことができる。
　ＨＥＣ（非架橋ＨＥＣ及び架橋ＨＥＣを包含する）は、１．３３質量％（ｗ／ｗ％）水溶液の２５℃における粘度が４０００ｍＰａ・ｓ以上のものが好ましく、４０００～１８０００ｍＰａ・ｓのものがより好ましい。当該粘度範囲の上限又は下限は、４１００、４２００、４３００、４４００、４５００、４６００、４７００、４８００、４９００、５０００、５１００、５２００、５３００、５４００、５５００、５６００、５７００、５８００、５９００、６０００、６１００、６２００、６３００、６４００、６５００、６６００、６７００、６８００、６９００、７０００、７１００、７２００、７３００、７４００、７５００、７６００、７７００、７８００、７９００、８０００、８１００、８２００、８３００、８４００、８５００、８６００、８７００、８８００、８９００、９０００、９１００、９２００、９３００、９４００、９５００、９６００、９７００、９８００、９９００、１００００、１０１００、１０２００、１０３００、１０４００、１０５００、１０６００、１０７００、１０８００、１０９００、１１０００、１１１００、１１２００、１１３００、１１４００、１１５００、１１６００、１１７００、１１８００、１１９００、１２０００、１２１００、１２２００、１２３００、１２４００、１２５００、１２６００、１２７００、１２８００、１２９００、１３０００、１３１００、１３２００、１３３００、１３４００、１３５００、１３６００、１３７００、１３８００、１３９００、１４０００、１４１００、１４２００、１４３００、１４４００、１４５００、１４６００、１４７００、１４８００、１４９００、１５０００、１５１００、１５２００、１５３００、１５４００、１５５００、１５６００、１５７００、１５８００、１５９００、１６０００、１６１００、１６２００、１６３００、１６４００、１６５００、１６６００、１６７００、１６８００、１６９００、１７０００、１７１００、１７２００、１７３００、１７４００、１７５００、１７６００、１７７００、１７８００、又は１７９００ｍＰａ・ｓが好ましい。。当該粘度範囲は４１００～１７９００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０００～１６０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
　また、ＨＥＣ（非架橋ＨＥＣ及び架橋ＨＥＣを包含する）は、分子量が１８０００００～４３０００００程度であることが好ましい。当該分子量範囲の上限または下限は、１９０００００、２００００００、２１０００００、２２０００００、２３０００００、２４０００００、２５０００００、２６０００００、２７０００００、２８０００００、２９０００００、３００００００、３１０００００、３２０００００、３３０００００、３４０００００、３５０００００、３６０００００、３７０００００、３８０００００、３９０００００、４００００００、４１０００００、又は４２０００００が好ましい。当該分子量範囲は１９０００００～４２０００００がより好ましい。
　なお、当該分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリエチレンオキサイド換算により求められる質量平均分子量である。ＧＰＣによってポリエチレングリコール換算による質量平均分子量を測定する際のカラムとしては、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０７ＨＱ、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０６ＨＱ、Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０４ＨＱ等が好ましい。詳細なＧＰＣ測定条件を次に示す。
装置：ＴＯＳＯＨ　ＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０７ＨＱ、ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０６　ＨＱ、　ＯＨｐａｋ　ＳＢ－８０４　ＨＱ
移動相：０．２Ｍ－ＮａＮＯ３
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
標準サンプル：ＰＥＯ　Ｍｗ：３．７６×１０４、１．０７×１０５、１．４３×１０５、２．７７×１０５、５．８×１０５、７．８６×１０５
サンプル濃度：０．０６質量％
　また、ＨＥＣは、セルロースのＯＨ基がＯＲ（ＲはＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨを示す）になった化合物であるところ、本開示の組成物に含有されるＨＥＣ（非架橋ＨＥＣ及び架橋ＨＥＣを包含する）においては、当該ＯＲのＲとしてＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ以外の基が存在していてもよいが、Ｒとして疎水基は存在しないことが好ましい。当該Ｒとしてアルキル基、特に炭素数６～２０（６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０）の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基（より具体的には、例えばセチル基）が存在するものは、使用してもよいが、使用しないことが好ましい。
　セルロースは水不溶性の物質であり、本開示の組成物に用いられるセルロースも水不溶性セルロースである。
　本発明において「水不溶性」とは、「水溶性」ではないものをいう。
　セルロースとしては、結晶セルロースやナノセルロースが好ましく、ナノセルロースがより好ましい。ナノセルロースの中でも、セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）が好ましい。
　なお、上記の通り、セルロースナノクリスタルは、ナノセルロースの１種である。特に木材等を原料とするナノセルロースとして、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）とセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）が挙げられる。ナノセルロースのうち、長さが比較的長いものを、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）と呼び、長さが比較的短いものをセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）と呼ぶ。限定されるわけでは無いが、長さがおよそ５～１０μｍ若しくはそれ以上のナノセルロースをセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）とし、長さがＣＮＦよりも短いものをセルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）とすることが多いようである。
　本開示の組成物に用いるＣＮＣとしては、上記特許文献１（特表２０１２－５３１４７８号公報）に記載のナノ結晶セルロースを好ましく用いることができる。
  セルロースは、ヘミセルロース及びリグニンと共に木質バイオマス及び農業バイオマスを構成する天然ポリマー材料である。それは、β－１，４－グリコシド結合により連結されたグルコースの繰り返し単位のホモポリマーである。β－１，４－グリコシド結合によってセルロースは直鎖状に形成され、それらは水素結合を通して相互に強力に作用し合う。その規則的な構造及び強力な水素結合のため、セルロースポリマーは高結晶質であり、凝集して部分構造体及びミクロフィブリルを形成する。そして、ミクロフィブリルが凝集して、セルロース系繊維を形成する。
  木質バイオマス又は農業バイオマスから精製したセルロースは、細菌のプロセスにより大規模に崩壊又は生成することができる。セルロース系材料がナノサイズの繊維により構成され、該材料の性質がそのナノファイバーの構造により決定する場合、これらのポリマーはナノセルロースと言われる。一般的に、ナノセルロースは、およそ２０～２００の長さ／直径比を有する棒状のフィブリルである。
  一般的にナノセルロースの調製は２つの方法により説明することができる。第１の方法においては、ナノセルロースは、例えば木質繊維又は農業繊維の化学パルプから、主に酸加水分解によって非晶領域を除き、ナノサイズのフィブリルを生成することにより調製することができる。当該フィブリルを、例えば超音波処理するか、又は高剪断マイクロフルイダイザーに通すかすることにより、水性懸濁液中でセルロースナノクリスタルを生成及び安定化することができる。
  第２の方法は、主に物理的処理である。セルロースミクロフィブリル又はミクロフィブリル化セルロース等と呼ばれる、通常数十ナノメートル（ｎｍ）～数マイクロメートル（μｍ）の直径を有するミクロフィブリルの束が、高圧均質化及び粉砕処理を用いることにより生成される。高強度超音波処理を用いた工程も、天然のセルロース繊維からフィブリルを単離するのに用いられてきた。高強度超音波は、非常に強い機械的振動力を生み出すことができ、そのためセルロースフィブリルのバイオマスからの分離が可能となる。この方法は、約６０ｎｍ未満、より好ましくは約４ｎｍ～約１５ｎｍの直径、及び１０００ｎｍ未満の長さを有するミクロフィブリル化セルロースを生成する。ミクロフィブリル化セルロースには、例えばさらに化学的、酵素的及び／又は機械的処理を施すこともできる。当該ミクロフィブリル化セルロースもセルロースナノクリスタルとして用いることができる。
　つまりは概すれば、本開示の組成物において、セルロースとしてセルロースナノクリスタルを用いる場合、セルロースナノクリスタルは、例えばパルプから、酸加水分解により非結晶領域を除くことにより、あるいは、高圧処理、粉砕処理、超音波処理等の物理的な処理により、（またさらにはこれらを組み合わせて用いることにより）適宜調製することができる。
　また、本開示の組成物に用いるセルロースナノクリスタルのセルロース部分は、硫酸セルロース塩（セルロース硫酸塩）であってもよい。塩としてはナトリウム塩が好ましい。つまり、本開示の組成物に用いるセルロースナノクリスタルのセルロース部分は、セルロース硫酸ナトリウムが好ましい。
　よって、本開示においては、「セルロースナノクリスタル」若しくは「ＣＮＣ」との文言は、ナノサイズのセルロースの結晶を示している。当該セルロースは非修飾体であっても修飾体であっても好ましい。セルロース修飾体としては、上記の通り、セルロース硫酸塩（特にセルロース硫酸ナトリウム）が好ましく挙げられる。
　ＣＮＣとしては、太さが１～１００ｎｍ程度、長さが５０～５００ｎｍ程度、のナノセルロースが好ましい。当該太さの範囲（１～１００ｎｍ）の上限又は下限は、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、又は９９ｎｍが好ましい。当該太さの範囲は２～９９ｎｍがより好ましい。また、当該長さの範囲（５０～５００ｎｍ）の上限又は下限は、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、３５０、３６０、３７０、３８０、３９０、４００、４１０、４２０、４３０、４４０、４５０、４６０、４７０、４８０、又は４９０ｎｍが好ましい。当該長さの範囲は６０～４９０ｎｍがより好ましい。
　また、ＣＮＣとしては、長さ（ｎｍ）と太さ（ｎｍ）の比（長さ／太さ）が、１～２００程度のもの挙げることができる。当該比の範囲の上限又は下限は、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、又は１９９が好ましい。当該比の範囲は２～１９０がより好ましい。
　アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸配糖体、アスコルビン酸リン酸塩、脂肪酸アスコルビル（脂肪酸とアスコルビン酸とのエステル）、アスコルビルエチル、アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸、グリセリルオクチルアスコルビン酸等が好ましい。アスコルビン酸塩としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カルシウム、等が好ましい。アスコルビン酸配糖体としては、アスコルビン酸グルコシド等が好ましく、より具体的には、アスコルビン酸２－グルコシド、アスコルビン酸６－グルコシド等が好ましい。アスコルビン酸リン酸塩としては、アスコルビン酸リン酸ナトリウムやアスコルビン酸リン酸マグネシウムが好ましい。脂肪酸アスコルビルとしては、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、イソパルミチン酸アスコルビル等が好ましい。アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸としては、アスコルビン酸－２リン酸－６パルミチン酸等が好ましい。アスコルビン酸又はその誘導体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。アスコルビン酸又はその誘導体としては、中でもアスコルビン酸、アスコルビン酸配糖体、及びアスコルビン酸リン酸塩が好ましい。
　上記の通り、本開示の組成物は、油性成分を含有する。油性成分としては、油脂、エステル油、炭化水素油等が挙げられる。油脂の中でも、アシルグリセロール（脂肪酸とグリセリンのエステル）が好ましい。また、エステル油としては、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、リン酸エステル等が好ましい。また、炭化水素油の中でも、テルペン若しくはその飽和物が好ましい。なお、油性成分は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　アシルグリセロールとしては、モノ、ジ、若しくはトリアシルグリセロールが好ましく、中でもトリアシルグリセロールがより好ましい。
　アシルグリセロールはグリセリンと脂肪酸とのエステルであるところ、脂肪酸としては、炭素数６～２０（６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０）の直鎖若しくは分岐鎖状脂肪酸が好ましい。炭素数は、８～１８がより好ましく、８～１４がさらに好ましい。また、直鎖状脂肪酸であることが好ましい。なお、ジアシルグリセロールの場合、グリセリンにエステル結合している脂肪酸は同一又は異なることが好ましい。また、グリセリンの１位及び２位のＯＨ基にエステル結合していても、１位及び３位のＯＨ基にエステル結合していても、好ましい。また、トリアシルグリセロールの場合、グリセリンにエステル結合している脂肪酸は同一又は異なってよく、３つの脂肪酸が全て異なっていても、３つのうち２つの脂肪酸は同じであっても好ましい。
　また、アシルグリセロールとしては、少なくともカプリン酸がグリセリンにエステル結合した構造を有するアシルグリセロールが好ましい。
　また、アシルグリセロールとしては、より具体的には、モノアシルグリセロールとしては、カプリン酸グリセリル、ラウリン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、パルミチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル等が挙げられる。また、トリアシルグリセロールとしては、トリ(カプリル酸／カプリン酸)グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ラウリン酸）グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリル等が好ましい。また、アシルグリセロールが含まれる植物油を用いることもでき、このような植物油としてはオリーブ果実油、ヒマシ油、パーム油、ツバキ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、マカデミアナッツ油、ダイズ油、アボカド油等が好ましい。
　アシルグリセロールは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　テルペンは、２つ以上のイソプレン単位（Ｃ５）から構成されている化合物であるところ、当該イソプレン単位の数に応じて、それぞれモノテルペン（Ｃ１０）、セスキテルペン（Ｃ１５）、ジテルペン（Ｃ２０）、セステルテルペン（Ｃ２５）、トリテルペン　（Ｃ３０）、テトラテルペン（Ｃ４０）等に分類される。また、テルペンに水素添加することによって、テルペンの飽和化合物を得ることができる。中でも、トリテルペン又はその飽和化合物が好ましく、より具体的には、スクアレン及びスクワランがより好ましい。
　テルペン又はその飽和化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本開示の組成物は溶媒として水を含有する。また、本開示の組成物の効果を損なわない範囲であれば、水以外の溶媒をさらに含有してもよい。水以外の溶媒としては、例えば、水溶性溶媒が挙げられ、例えば水溶性有機溶媒が好ましい。水溶性有機溶媒としては、具合的には例えば炭素数１～６（１、２、３、４、５、又は６）の１価アルキルアルコールが挙げられ、より具体的には例えばエタノール等が挙げられる。
　また、本開示の組成物は、２５℃における粘度が、４０００～２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。当該粘度範囲の上限又は下限は、４１００、４２００、４３００、４４００、４５００、４６００、４７００、４８００、４９００、５０００、５１００、５２００、５３００、５４００、５５００、５６００、５７００、５８００、５９００、６０００、６１００、６２００、６３００、６４００、６５００、６６００、６７００、６８００、６９００、７０００、７１００、７２００、７３００、７４００、７５００、７６００、７７００、７８００、７９００、８０００、８１００、８２００、８３００、８４００、８５００、８６００、８７００、８８００、８９００、９０００、９１００、９２００、９３００、９４００、９５００、９６００、９７００、９８００、９９００、１００００，１０１００、１０２００、１０３００、１０４００、１０５００、１０６００、１０７００、１０８００、１０９００、１１０００、１１１００、１１２００、１１３００、１１４００、１１５００、１１６００、１１７００、１１８００、１１９００、１２０００、１２１００、１２２００、１２３００、１２４００、１２５００、１２６００、１２７００、１２８００、１２９００、１３０００、１３１００、１３２００、１３３００、１３４００、１３５００、１３６００、１３７００、１３８００、１３９００、１４０００、１４１００、１４２００、１４３００、１４４００、１４５００、１４６００、１４７００、１４８００、１４９００、１５０００、１５１００、１５２００、１５３００、１５４００、１５５００、１５６００、１５７００、１５８００、１５９００、１６０００、１６１００、１６２００、１６３００、１６４００、１６５００、１６６００、１６７００、１６８００、１６９００、１７０００、１７１００、１７２００、１７３００、１７４００、１７５００、１７６００、１７７００、１７８００、１７９００、１８０００、１８１００、１８２００、１８３００、１８４００、１８５００、１８６００、１８７００、１８８００、１８９００、１９０００、１９１００、１９２００、１９３００、１９４００、１９５００、１９６００、１９７００、１９８００、又は１９９００ｍＰａ・ｓが好ましい。当該粘度範囲は４５００～１５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０００～１４０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、６０００～１３０００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
　なお、本開示において、粘度は、２５℃において、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の回転粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として測定した値である。なお、測定に使用するスピンドルは、目安として、２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２，０００ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上４０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７とする。
　本開示の組成物における、水溶性セルロース誘導体及び水不溶性セルロースの含有量比は、水溶性セルロース誘導体１質量部に対して、水不溶性セルロース０．０５～１質量部程度が好ましい。当該範囲の上限又は下限は、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、又は０．９５が好ましい。当該範囲は０．１～０．８がより好ましい。
　また、本開示の組成物における、水不溶性セルロース含有量は、０．０５～５質量％程度が好ましい。当該範囲の上限又は下限は、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、又は４．９質量％が好ましい。当該範囲は０．１～２質量％がより好ましい。
　また、本開示の組成物における、水溶性セルロース誘導体含有量は、０．１～５質量％程度が好ましい。当該範囲の上限又は下限は、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、又は４．９質量％が好ましい。当該範囲は０．２～２質量％がより好ましい。
　また、本開示の組成物における、油性成分の含有量は、１～２０質量％程度が好ましい。当該範囲の上限又は下限は、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１，１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、又は１９質量％が好ましい。当該範囲は２～１０質量％程度がより好ましい。
　なお、本開示の組成物は、粘度の安定性が高い。より具体的には、例えば、本開示の組成物は、製造直後から５０℃で３０日間保管されても、保管前の粘度と比べた保管後の粘度の割合（粘度保持率）が、好ましくは８０～１２０％程度である。
　また、本開示の組成物は、貯蔵弾性率（Ｇ’）の値の方が損失弾性率（Ｇ’’）の値よりも大きい（すなわち、貯蔵弾性率Ｇ’＞損失弾性率Ｇ’’）ものが好ましい。言い換えれば、本開示の組成物は、損失正接（ｔａｎδ）が１より小さい（すなわち、ｔａｎδ＜１）ものが好ましい。損失正接（ｔａｎδ）は、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の比（Ｇ’’／Ｇ’）であり、粘弾性的な性質の指標の一つとして用いられる。損失正接の値が大きいほど反発弾性率が小さくなる。例えば、損失正接はゾル、ゲルの指標として用いられ、通常はｔａｎδ＞１でゾル、ｔａｎδ＜１でゲルとされる。
　貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’の値は、２５℃において、粘弾性測定装置（レオメーター）を用いて測定することができる。より具体的には、１Ｈｚにおける歪み分散測定により、線形領域を確認後、線形領域の範囲内で適当な歪みを選択し、２５℃における周波数分散（周波数：０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓ）を測定して、Ｇ‘とＧ’’の大小関係を観測する。
　本開示の組成物は、周波数分散測定によって得られる貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’の大小関係が、周波数：０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓの全範囲において、貯蔵弾性率Ｇ’＞損失弾性率Ｇ’’であることが好ましい。
　このような性質を有する場合、組成物は好ましいゲル状組成物ということができ、例えば外用組成物として用いる時などは、ゾル状組成物に比べて組成物のたれが少なくなり、使用しやすく、好ましい。また、安定性の向上も期待できる。
　本開示の組成物は、効果を損なわない範囲において、上述した成分以外の成分を含有してもよい。このような成分としては、例えば医薬品分野、化粧品分野、食品分野において公知の担体や成分を挙げることができる。
　例えば、上述の各分野で公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。より具体的には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン誘導体、脂肪酸アルカノールアミド等が好ましい。界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　なお、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおけるポリオキシエチレンは、エチレンオキシドが１０～１００分子程度縮合したものであることが好ましい。２０、４０、６０、８０、又は１００程度縮合したものが好ましい。
　本開示の組成物において界面活性剤を用いる場合、界面活性剤の含有量は、０．０５～５質量％程度が好ましい。当該範囲の上限又は下限は、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、又は４．５質量％が好ましい。当該範囲は０．１～２質量％がより好ましい。
　なお、本開示の組成物は粘性を有する乳化組成物（粘性乳化組成物）であるところ、Ｏ／Ｗ型（水中油型）乳化組成物であることが好ましい。例えば、本開示の組成物が界面活性剤を含有する場合、油脂成分と水と界面活性剤を含有するため、調製時に撹拌することで乳化され、Ｏ／Ｗ型（水中油型）乳化組成物を得ることができる。
　また、本開示の組成物には、例えばｐＨ調整剤等の、水溶性塩が含まれていてもよい。高分子増粘剤による増粘効果は、一般に、塩により低下する傾向にあるところ、本開示の組成物においては、水溶性塩が含まれていても粘度低下傾向が見られがたいことから、この点でも好ましい。このような水溶性塩としては、ｐＨ調整剤や緩衝剤が好ましく、より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等が好ましい。
　本開示の組成物は、ｐＨが５～８．５程度であることが好ましく、５．５～８又は６～８程度であることがより好ましい。ｐＨは、例えばｐＨ調整剤を用いて調整することができる。なお、ｐＨは、２５℃においてｐＨメーターにて測定した値である。
　本開示の組成物は、例えば、水溶性セルロース誘導体、水不溶性セルロース、アスコルビン酸又はその誘導体、油性成分、並びに水を混合して調製することができる。まず、水溶性セルロース誘導体と水不溶性セルロースとを混合し、これをさらに水に混合させておくことが望ましい。また、アスコルビン酸又はその誘導体は、予め水に混合させてから使用してもよい。また、これらの混合後又は前に、必要に応じて界面活性剤を加えることもできる。さらにまた、これらの混合後に、ｐＨ調整剤を加えてもよい。ｐＨ調整剤は、予め水溶液としたうえで加えることが好ましい。油性成分は、水溶性成分を全て混合し終わった後に、加えることが好ましい。
　なお、水に添加する前の混合に用いる水溶性セルロース誘導体及び水不溶性セルロースは、ともに粉体であることが好ましい。また、水に添加するための水溶性セルロース誘導体及び水不溶性セルロースの混合物を調製する場合には、当該混合物は粉体であることが好ましい。
　本開示の組成物は、優れた粘性及び粘弾性を有することから、このような特性が求められる製品が存在する技術分野、例えば医薬品分野、化粧品分野、及び食品分野等において有用である。すなわち、本開示の組成物は、例えば医薬品組成物、化粧品組成物、食品組成物等として好ましく用いられ得る。中でも化粧品組成物等として皮膚に適用するのに好適である。
　なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。
　また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
　以下、例を示して本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示の実施形態は下記の例に限定されるものではない。
［粘弾性測定］
  各粘性組成物について、市販の粘弾性測定装置（レオメーター）を用い、周波数分散にてＧ’（貯蔵弾性率）、Ｇ”（損失弾性率）を求めた。
  測定条件
  レオメーター：ＴＡインスツルメント製  ＡＲ－２０００ex
  プレート：６０ｍｍ、１°コーンプレート
  測定温度：２５℃
  歪み：０．１～１０％（１Ｈｚにおける歪み分散測定において得られた線形領域の範囲で選定）
　周波数：０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓ
［ｐＨ測定］
　２５℃において、ｐＨメーターを用いて、組成物のｐＨを測定した。
［粘度測定］
　各粘性組成物について、２５℃において、ＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の回転粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、粘度を測定した。なお、測定に使用するスピンドルは、目安として、２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２，０００ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上４０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７である。
［粘性組成物の調製及び評価］
　クリスタルナノセルロースとして、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ（Ａｌｂｅｒｔａ－Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．製）を用いた。なお、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓの一部はセルロース硫酸ナトリウムである。
　ＨＥＣとして、ＨＥＣ（ＣＦ－Ｙ）（住友精化株式会社製）を用いた。なお、これは架橋剤（グリオキザール）により架橋された架橋ＨＥＣであり、ＨＥＣ（ＣＦ－Ｙ）の架橋剤含有量は０．５５質量％である。
　また、市販のキサンタンガム（エコーガム／ケルトロール）（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製）を購入して用いた
　また、以下の様にして調製した水溶性ポリマーも検討に用いた。
＜製造例１：アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体の調製＞
　撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製：メタクリル酸ステアリルが１０～２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０～２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９～８０質量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が１質量部以下の混合物）１．３５ｇ、ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル０．０２ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’－アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器（四つ口フラスコ）の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、６０～６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体４３ｇを得た。以下当該共重合体を製造例１ポリマーと表記することがある。
＜製造例２：カルボキシビニルポリマーの調製＞
  撹拌機、温度計、窒素吹き込み管及び冷却管を取り付けた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル０．１３５ｇ、ｎ－ヘキサン１５０ｇ及び２，２’－アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を入れ、反応液を調製した。溶液を撹拌して均一に混合した後、反応容器の上部空間、原料及び溶媒中に存在している酸素を除去するために溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、反応液を６０～６５℃に保持して４時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを９０℃に加熱して、ｎ－ヘキサンを留去し、さらに、１１０℃、１０ｍｍＨｇにて８時間減圧乾燥することにより、カルボキシビニルポリマー４２ｇを得た。以下当該カルボキシビニルポリマーを製造例２ポリマーと表記することがある。
［べたつき評価］
　パネル４名により、実施例および比較例のＯ／Ｗ型乳化組成物のべたつきについて下記基準により５段階評価し、さらにその平均点を求めた。
（評価基準）
５点：非常にべたつきにくい
４点：べたつきにくい
３点：普通
２点：ややべたつく
１点：非常にべたつく
　表１の組成に従って、水不溶性セルロース（クリスタルナノセルロース：ＣＮＣ）の粉体及び水溶性ポリマーの粉体を混合し、これにさらに各種成分を混合して、粘性組成物を調製した。より具体的には、次の様にして行った。
（１）水溶性ポリマー２％水溶液の調製方法
［実施例１～３］
　クリスタルナノセルロースの粉体０．５ｇ及び水溶性ポリマー（ＨＥＣ）１．５ｇの粉体を混合し、当該混合粉体をイオン交換水９８ｇに撹拌混合して溶解させ、水溶性ポリマー２％組成物を調製した。より具体的には、４枚パドル撹拌翼５５０ｒｐｍにて４時間撹拌した。
　[比較例１,４]
　水溶性ポリマー（ＨＥＣ又はキサンタンガム）の粉体２ｇをイオン交換水に撹拌混合して溶解させ、水溶性ポリマー２％組成物を調製した。より具体的には、４枚パドル撹拌翼５５０ｒｐｍにて４時間（比較例４は１時間）撹拌した。
　[比較例２,３]
　水溶性ポリマー（製造例ポリマー１又は２）の粉体２ｇをイオン交換水に撹拌混合して溶解させ、水溶性ポリマー２％組成物を調製した。より具体的には、４枚パドル撹拌翼５５０ｒｐｍにて１時間または、ディスパー１０００ｒｐｍにて１時間撹拌した。その後、１８％ＮａＯＨ水溶液を添加し、中和することで、水溶性ポリマー２％組成物を調製した。
（２）組成物の調製方法
　[実施例１，３、並びに、比較例１～４]
　得られた各水溶性ポリマー２％組成物を用いて、表１の組成に従い、各実施例及び比較例の組成物を調製した。具体的には、イオン交換水２２．６ｇ、界面活性剤（ポリソルベート６０；モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）１．０ｇを加温撹拌混合し、水溶性ポリマー２％組成物４０ｇに添加後さらに撹拌混合した。別の容器にイオン交換水６．９ｇ、アスコルビン酸誘導体２ｇ、クエン酸緩衝液２ｇを添加し、室温で撹拌混合し、前記水溶液に添加し、撹拌混合した。次に、ｐＨ６．５～６．８となるように、６％ＮａＯＨ水溶液４ｇ、イオン交換水１６ｇを添加し、中和した。
　その後、油性成分５．０ｇ、フェノキシエタノール０．５ｇ添加し、乳化することで組成物（Ｏ／Ｗ型乳化組成物）を調製した。具体的には、ホモミキサー３０００ｒｐｍにて１０分程度撹拌した。その後、遠心分離器にて脱泡した後に粘弾性、粘度、及びｐＨの測定、並びにべたつき評価を行った。結果を表１にあわせて示す。
　[実施例２]
　得られた各水溶性ポリマー２％組成物を用いて、表１の組成に従い、組成物を調製した。具体的には、イオン交換水５１．５ｇ、界面活性剤（ポリソルベート６０；モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン）１．０ｇを加温撹拌混合し、水溶性ポリマー２％組成物４０ｇに添加後さらに撹拌混合した。次に、アスコルビン酸誘導体２ｇを添加し、撹拌混合した。その後、油性成分５．０ｇ、フェノキシエタノール０．５ｇ添加し、乳化することで組成物（Ｏ／Ｗ型乳化組成物）を調製した。具体的には、ホモミキサー３０００ｒｐｍにて１０分程度撹拌した。その後、遠心分離器にて脱泡した後に粘弾性、粘度、及びｐＨの測定、並びにべたつき評価を行った。結果を表１にあわせて示す。
　なお、表１において、各成分の添加量の単位（％）は質量％を示す。
　また、粘性組成物を５０℃で１ヶ月間静置保管した後に再度粘度を測定した。結果を表１にあわせて示す。保管前の粘度と比べた保管後の粘度の割合を粘度保持率（％）として示す。
　さらに、表１においては、周波数：０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓの全範囲においてＧ’がＧ’’より大きい場合はＧ’＞Ｇ’’、０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓの全範囲においてＧ’がＧ’’より小さい場合はＧ’＜Ｇ’’と記載した。また、０．１ｒａｄ／ｓ～１００ｒａｄ／ｓの範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係が逆転するケースはなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (11)

  1. 水溶性セルロース誘導体、水不溶性セルロース、アスコルビン酸又はその誘導体、油性成分、並びに水を含有する、粘性乳化組成物。
  2. 水溶性セルロース誘導体が、ヒドロキシアルキルセルロースである、請求項１に記載の組成物。
  3. 水不溶性セルロースが、ナノセルロースである、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. アスコルビン酸の誘導体が、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸配糖体、アスコルビン酸リン酸塩、脂肪酸アスコルビル、アスコルビルエチル、アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸、及びグリセリルオクチルアスコルビン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の組成物。
  5. 油性成分が、油脂、エステル油、及び炭化水素油からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の組成物。
  6. 油性成分が、アシルグリセロール及びテルペン若しくはその飽和化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の組成物。
  7. 油性成分が、少なくともカプリン酸がグリセリンにエステル結合した構造を有するアシルグリセロール、スクワレン、及びスクワランからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の組成物。
  8. 油性成分が、オリーブ果実油、ヒマシ油、パーム油、ツバキ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、マカデミアナッツ油、ダイズ油、及びアボカド油からなる群より選択される少なくとも１種の植物油である、請求項１又は２に記載の組成物。
  9. Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、請求項１又は２に記載の組成物。
  10. ２５℃における粘度が４０００～２００００ｍＰａ・ｓである、請求項１又は２に記載の組成物。
  11. 水溶性セルロース誘導体が、ヒドロキシエチルセルロースであり、
    水不溶性セルロースが、セルロースナノクリスタルであり、
    アスコルビン酸の誘導体が、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸配糖体、アスコルビン酸リン酸塩、脂肪酸アスコルビル、アスコルビルエチル、アスコルビン酸－リン酸－脂肪酸、及びグリセリルオクチルアスコルビン酸からなる群より選択される少なくとも１種であり、
    油性成分が、アシルグリセロール及びテルペン若しくはその飽和化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、
    ２５℃における粘度が４０００～２００００ｍＰａ・ｓであり、
    Ｏ／Ｗ型乳化組成物である、
    請求項１に記載の組成物。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012498A (ja) * 2001-04-25 2003-01-15 Eisai Co Ltd 外用組成物
JP2007246667A (ja) * 2006-03-15 2007-09-27 Yakult Honsha Co Ltd 増粘組成物およびこれを含有する皮膚外用剤
JP2012126788A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 粘性水系組成物
JP2013035785A (ja) * 2011-08-09 2013-02-21 Kose Corp 皮膚用水中油型乳化組成物
JP2014169266A (ja) * 2013-03-01 2014-09-18 Daito Kasei Kogyo Kk 水中油型化粧料
WO2022071474A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07 住友精化株式会社 粘性組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012498A (ja) * 2001-04-25 2003-01-15 Eisai Co Ltd 外用組成物
JP2007246667A (ja) * 2006-03-15 2007-09-27 Yakult Honsha Co Ltd 増粘組成物およびこれを含有する皮膚外用剤
JP2012126788A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 粘性水系組成物
JP2013035785A (ja) * 2011-08-09 2013-02-21 Kose Corp 皮膚用水中油型乳化組成物
JP2014169266A (ja) * 2013-03-01 2014-09-18 Daito Kasei Kogyo Kk 水中油型化粧料
WO2022071474A1 (ja) * 2020-10-02 2022-04-07 住友精化株式会社 粘性組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE Mintel GNPD; DRUNK ELEPHANT : "Soak + Revive F-Balm Electrolyte Waterfacial.", XP093032475 *
DATABASE Mintel GNPD; SKIN INC : "Refresh & Nourish Hand Serum Duo.", XP093032488 *

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