KR20220105657A - 경화성 접착제 조성물 및 편광판 - Google Patents

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도모 이와타
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

[과제] 본 발명의 목적은 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서, 내구성이 양호한 편광판을 제공하는 것이다.
[해결수단] 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서, 접착제층은 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하는 경화성 접착제 조성물의 경화물층인 편광판이 제공된다. 경화성 접착제 조성물은 석유 수지(D)를 더 포함할 수 있다.

Description

경화성 접착제 조성물 및 편광판
본 발명은 경화성 접착제 조성물 및 편광판에 관한 것이다.
액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치로 대표되는 화상 표시 장치 등에 널리 이용되고 있는 편광판은 통상, 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름을 접합한 구성을 갖는다. 편광자와 열가소성 수지 필름의 접합에는 통상 접착제가 이용된다. 상기 접착제로는, 활성 에너지선 경화성 접착제나 수계 접착제가 알려져 있다 〔예컨대, 일본특허공개 제2009-008860호 공보(특허문헌 1)〕.
특허문헌 1 : 일본특허공개 제2009-008860호 공보
본 발명의 목적은 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서, 내구성이 양호한 편광판을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 이하에 나타내는 편광판 및 경화성 접착제 조성물을 제공한다.
[1] 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서,
상기 접착제층은, 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하는 경화성 접착제 조성물의 경화물층인 편광판.
[2] 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B)은 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)을 포함하는 것인, [1]에 기재된 편광판.
[3] 상기 경화성 접착제 조성물에 있어서, 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량이, 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B) 100 질량% 중 60 질량% 이상인, [2]에 기재된 편광판.
[4] 상기 경화성 접착제 조성물에 있어서, 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량이, 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B) 100 질량% 중 99 질량% 이하인, [3]에 기재된 편광판.
[5] 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)은, 지환식 알킬(메트)아크릴레이트 화합물 및 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것인, [2]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[6] 상기 경화성 접착제 조성물은 석유 수지(D)를 더 포함하는 것인, [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[7] 상기 무수 말레산 변성 화합물(A)은 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 포함하는 것인, [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[8] 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막은, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 400 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인, [1]∼[7] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[9] 두께 60 μm의 (메트)아크릴계 수지 필름과, 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막의 적층체는, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 55 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인, [1]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[10] 상기 열가소성 수지 필름은 (메트)아크릴계 수지 필름인, [1]∼[9] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[11] 상기 접착제층의 두께는 2 μm 이상 50 μm 이하인, [1]∼[10] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[12] 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B), 광중합 개시제(C) 및 석유 수지(D)를 포함하고,
상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B)은 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)을 포함하는 경화성 접착제 조성물.
[13] 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막은, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 400 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인, [12]에 기재된 경화성 접착제 조성물.
[14] 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서,
상기 접착제층은 [12] 또는 [13]에 기재된 경화성 접착제 조성물의 경화물층인 편광판.
편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서, 내구성이 양호한 편광판을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
<경화성 접착제 조성물>
본 발명에 관한 경화성 접착제 조성물(이하, 「접착제 조성물」이라고도 함)은 열가소성 수지 필름의 접착에 적합하며, 예컨대, 열가소성 수지 필름과 다른 열가소성 수지 필름(또는 층)의 접합에 이용할 수 있다. 본 발명에 관한 접착제 조성물의 적용의 일례는 편광판용이며, 즉, 편광판을 제작하기 위해 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명에 관한 접착제 조성물은, 편광자와 열가소성 수지 필름의 접합에 이용되는 접착제 조성물로서 유용하다.
본 명세서에 있어서 편광판이란, 편광자와, 그 편면 또는 양면에 적층되는 열가소성 수지 필름을 포함하는 적층 광학 필름을 가리킨다. 편광판에 있어서, 편광자와 상기 열가소성 수지 필름은 접착제층을 통해 적층되어 있다. 접착제층은 접착제 조성물로 형성되는 층이며, 보다 구체적으로는 접착제 조성물의 경화물층이다.
편광판은, 편광자 및 상기 열가소성 수지 필름 이외의 필름 또는 층을 포함하고 있어도 좋다.
상기 접착제 조성물은, 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하는 경화성의 접착제 조성물이다. 접착제 조성물은, 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B) 및 광중합 개시제(C) 이외의 성분을 포함하고 있어도 좋다.
한편, 본 명세서에 있어서 접착제 조성물에 포함되는 또는 포함될 수 있는 각 성분으로서 예시하는 화합물은, 특별히 언급하지 한, 단독으로 또는 복수종을 조합하여 사용할 수 있다.
〔1〕무수 말레산 변성 화합물(A)
무수 말레산 변성 화합물(A)은, 무수 말레산 구조를 분자 내에 포함하는 화합물이다. 접착제 조성물은, 1종의 무수 말레산 변성 화합물(A)을 포함하고 있어도 좋고, 2종 이상의 무수 말레산 변성 화합물(A)을 포함하고 있어도 좋다.
무수 말레산 변성 화합물(A)로는, 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 들 수 있다.
무수 말레산 변성 중합체(A-1)는, 무수 말레산 구조가 고분자의 측쇄로서 도입되는 것에 의해 변성된 중합체이다. 접착제 조성물은, 1종의 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 포함하고 있어도 좋고, 2종 이상의 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 포함하고 있어도 좋다.
상기 무수 말레산 구조란 하기의 구조를 말한다.
Figure pct00001
(*는 주쇄에 대한 결합손을 나타낸다.)
무수 말레산 변성 중합체(A-1)에 있어서, 무수 말레산 변성되는 중합체로는, 디엔계 중합체, 폴리올레핀계 중합체, (메트)아크릴계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리스티렌계 중합체, 폴리에테르계 중합체 등을 들 수 있다. 이들 중합체는, 1종의 모노머로 구성되는 단독 중합체이어도 좋고, 2종 이상의 모노머로 구성되는 공중합체이어도 좋다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메트)아크릴로일」 및 「(메트)아크릴레이트」 등의 표기에 관해서도 동일하다.
무용제형이며 접착 능력이 양호한 접착제 조성물을 조제할 수 있다는 점에서, 무수 말레산 변성 중합체(A-1)는 액상인 것이 바람직하다. 액상이란, 온도 25℃에서 유동성을 나타내는 것을 말한다.
액상의 무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 25℃에서의 점도는, 도공성이 양호한 접착제 조성물을 얻는 관점에서, 바람직하게는 10 Pa·sec 이상 10000 Pa·sec 이하이며, 보다 바람직하게는 15 Pa·sec 이상 7000 Pa·sec 이하이며, 더욱 바람직하게는 15 Pa·sec 이상 300 Pa·sec 이하이며, 특히 바람직하게는 15 Pa·sec 이상 100 Pa·sec 이하이다.
액상의 무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 바람직한 예는, 예컨대, 무수 말레산 변성 폴리부타디엔이다. 이들 중합체는 각각, 단독 중합체이어도 좋고, 공중합체이어도 좋고, 단독 중합체인 것이 바람직하다.
무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 수평균 분자량은, 통상 500 이상 15000 이하이며, 점도 및 도공성의 관점에서, 바람직하게는 600 이상 12000 이하이며, 보다 바람직하게는 700 이상 10000 이하이며, 더욱 바람직하게는 2000 이상 10000 이하이며, 특히 바람직하게는 3500 이상 10000 이하이다.
무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 수평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산치로서 측정할 수 있다.
무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 산가는, 통상 10 KOHmg/g 이상 200 KOHmg/g 이하이며, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력 등의 관점에서, 바람직하게는 15 KOHmg/g 이상 150 KOHmg/g 이하이며, 보다 바람직하게는 20 KOHmg/g 이상 100 KOHmg/g 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 KOHmg/g 이상 100 KOHmg/g 이하이며, 특히 바람직하게는 45 KOHmg/g 이상 100 KOHmg/g 이하이다. 산가가 상기 범위에 있는 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 사용하는 것은, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력을 높이는 데에 있어서 유리하고, 특히, 편광자로서 폴리비닐알코올계 편광자를 이용하는 경우에 있어서, 폴리비닐알코올계 편광자와 열가소성 수지 필름 사이의 밀착성이 높은 접착제 조성물을 제공하는 데에 있어서 유리하다.
무수 말레산 변성 중합체(A-1)의 산가는, JIS K 0070:1992에 따른, 페놀프탈레인을 지시약으로 하는 중화 적정법에 의해 측정된다.
접착제 조성물의 전량을 100 질량%로 할 때, 무수 말레산 변성 화합물(A)의 함유량은 통상 3 질량% 이상 40 질량% 이하이며, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점, 특히, 편광자로서 폴리비닐알코올계 편광자를 이용하는 경우에 있어서, 폴리비닐알코올계 편광자와 열가소성 수지 필름 사이의 밀착성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 5 질량% 이상 35 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 10 질량% 이상 30 질량% 이하이다.
〔2〕(메트)아크릴레이트 화합물(B)
(메트)아크릴레이트 화합물(B)은, 분자 내에 1개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 라디칼 중합성 화합물이다.
접착제 조성물은, (메트)아크릴레이트 화합물(B)을 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)로는, 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1), 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2), 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-3)을 들 수 있다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)은, 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1), 2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2) 및 다작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-3)을 각각 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다.
단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 일례는, 알킬(메트)아크릴레이트이다. 알킬(메트)아크릴레이트로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, i-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, i-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 다른 예로는, 예컨대,
벤질(메트)아크릴레이트 등의 아랄킬(메트)아크릴레이트, 및, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 에톡시화-o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 등의 페녹시(메트)아크릴레이트 등의, 에스테르 결합(-C(=O)-O-)의 -O-에 결합하는 기가 방향환을 포함하는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물;
시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의, 에스테르 결합(-C(=O)-O-)의 -O-에 결합하는 기가 지환식 고리을 포함하는 지환식 알킬(메트)아크릴레이트 화합물;
N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노알킬(메트)아크릴레이트 화합물;
디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트 등의, 에스테르 결합(-C(=O)-O-)의 -O-에 결합하는 기가 에테르 결합을 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물이며, 상기 이외의 것 등을 들 수 있다.
단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 또 다른 예로는, 예컨대,
2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2- 또는 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨모노(메트)아크릴레이트 등의, 에스테르 결합(-C(=O)-O-)의 -O-에 결합하는 기가 수산기를 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물;
2-카르복시에틸(메트)아크릴레이트, ω-카르복시-폴리카프로락톤(n≒2)모노(메트)아크릴레이트, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]프탈산, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]헥사히드로프탈산, 1-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]숙신산, 4-[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]트리멜리트산, N-(메트)아크릴로일옥시-N',N'-디카르복시메틸-p-페닐렌디아민 등의, 에스테르 결합(-C(=O)-O-)의 -O-에 결합하는 기가 카르복실기를 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다.
2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2)로는, 예컨대, 알킬렌클리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌클리콜디(메트)아크릴레이트, 할로겐 치환 알킬렌클리콜디(메트)아크릴레이트, 지방족 폴리올의 디(메트)아크릴레이트, 수첨 디시클로펜타디엔 또는 트리시클로데칸디알칸올의 디(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜 또는 디옥산디알칸올의 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 또는 비스페놀 F의 에폭시디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2)의 보다 구체적인 예를 들면, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 실리콘디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜에스테르의 디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시시클로헥실]프로판, 수소 첨가 디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 1,3-디옥산-2,5-디일디(메트)아크릴레이트[별칭: 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트], 히드록시피발알데히드와 트리메틸올프로판과의 아세탈 화합물[화학명:2-(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-5-에틸-5-히드록시메틸-1,3-디옥산]의 디(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A의 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀 A의 디(메트)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 F의 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀 F의 디(메트)아크릴레이트 등이다.
2작용 (메트)아크릴레이트(B-2)는, 분자 내에 적어도 하나의 지환식 골격, 또는, 적어도 하나의 방향환을 갖는 것이 바람직하고, 적어도 하나의 방향환을 갖는 것이 보다 바람직하다.
2작용 (메트)아크릴레이트(B-2)는, 경화물의 투습성, 무수 말레산 변성 화합물(A)과의 상용성, 수지 필름(특히 (메트)아크릴계 수지 필름)과의 밀착성의 관점에서, 하기 식으로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 바람직하고, 하기 식으로 표시되는 화합물인 것이 보다 바람직하다.
Figure pct00002
(식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X는 에틸렌옥사이드(-C2H4O-) 또는 프로필렌옥사이드(-C3H6O-)를 나타내고, n은 1∼20의 정수를 나타내고, m은 1∼20의 정수를 나타낸다.)
X는, 에틸렌옥사이드인 것이 바람직하고, 또한, m과 n의 합계의 평균이 2∼20인 것이 바람직하고, 3∼15인 것이 보다 바람직하고, 4∼13인 것이 특히 바람직하다.
분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-3)로는, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 알콕시화글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 3작용 이상의 지방족 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트;
3작용 이상의 할로겐 치환 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트;
글리세린의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트;
트리메틸올프로판의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트;
1,1,1-트리스[(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시]프로판;
트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
접착제 조성물의 점도를 저감시키는 관점, 및 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, (메트)아크릴레이트 화합물(B)은 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)을 포함하는 것이 바람직하다.
접착제 조성물의 점도를 저감시키는 관점, 및 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)은, 지환식 알킬(메트)아크릴레이트 화합물 및 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도를 저감시키는(이하, 저투습성이라고 하는 경우가 있음) 관점에서, 지환식 알킬(메트)아크릴레이트 화합물이 보다 바람직하다.
접착제 조성물의 전량을 100 질량%로 할 때, (메트)아크릴레이트 화합물(B)의 함유량은, 통상 15 질량% 이상 75 질량% 이하이며, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 바람직하게는 15 질량% 이상 70 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 20 질량% 이상 60 질량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 질량% 이상 55 질량% 이하이다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)의 전량을 100 질량%로 할 때, 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량은, 통상 60 질량% 이상이며, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 바람직하게는 70 질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 80 질량% 이상이다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)의 전량을 100 질량%로 할 때, 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량은, 100 질량%이어도 좋지만, 접착제 조성물의 경화물의 기계적 강도, 나아가서는, 접착제 조성물을 이용하여 제작되는 편광판의 기계적 강도의 관점에서, 바람직하게는 99 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 98 질량% 이하이며, 90 질량% 이하이어도 좋다.
단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량이 100 질량% 미만인 경우, (메트)아크릴레이트 화합물(B)의 잔부는, 2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2) 및/또는 다작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-3)이며, 바람직하게는 2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2)을 포함한다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)의 전량을 100 질량%로 할 때, 2작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-2)의 함유량은, 0.5 질량% 이상인 것이 바람직하고, 1 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
〔3〕광중합 개시제(C)
광중합 개시제(C)는, 광의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생시키고, (메트)아크릴레이트 화합물(B)의 중합을 개시시킬 수 있는 화합물이라면 특별히 한정되지 않는다.
접착제 조성물은, 광중합 개시제(C)를 1종만 포함하고 있어도 좋고, 2종 이상 포함하고 있어도 좋다.
광중합 개시제(C)로는, 특별히 제한되지 않지만, O-아실옥심 화합물 등의 옥심계 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
O-아실옥심 화합물은, 하기 식(d)로 표시되는 구조를 갖는 화합물이다. 이하, *는 결합손을 나타낸다.
Figure pct00003
O-아실옥심 화합물로는, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세틸옥시-1-[4-(2-히드록시에틸옥시)페닐술파닐페닐]프로판-1-온-2-이민, N-아세틸옥시-1-[4-(1-메틸-2-메톡시에톡시)-2-메틸페닐]-1-(9-에틸-6-니트로-9H-카르바졸-3-일)메탄-1-이민 등을 들 수 있다.
이가큐어(상품명) OXE01, 이가큐어 OXE02, 이가큐어 OXE03(이상, BASF사 제조), N-1919, NCI-930, NCI-831(이상, ADEKA사 제조) 등의 시판품을 이용해도 좋다.
알킬페논 화합물은, 하기 식(d4)로 표시되는 부분 구조 또는 하기 식(d5)로 표시되는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이것들의 부분 구조 중 벤젠 고리는 치환기를 갖고 있어도 좋다.
Figure pct00004
식(d4)로 표시되는 구조를 갖는 화합물로는, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다.
Omnirad(상품명) 369, Omnirad 907, Omnirad 379(이상, IGM Resins B.V.사 제조) 등의 시판품을 이용해도 좋다.
식(d5)로 표시되는 구조를 갖는 화합물로는, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.
Omnirad(상품명) 184(IGM Resins B.V.사 제조) 등의 시판품을 이용해도 좋다.
아실포스핀옥사이드 화합물로는, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(예컨대, 상품명 「Omnirad 819」(IGM Resins B.V.사 제조)), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
광중합 개시제(C)의 또 다른 예로는,
벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물;
벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4,4'-디(N,N'-디메틸아미노)-벤조페논 등의 벤조페논 화합물;
2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤 등의 크산톤 화합물;
9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등의 안트라센 화합물;
9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄파퀴논 등의 퀴논 화합물;
벤질, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물
등을 들 수 있다.
접착제 조성물의 전량을 100 질량%로 할 때, 광중합 개시제(C)의 함유량은 통상 0.1 질량% 이상 20 질량% 이하이며, 접착제 조성물의 경화성의 관점 및 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 바람직하게는 0.5 질량% 이상 15 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 1 질량% 이상 10 질량% 이하(예컨대 8 질량% 이하)이다.
(메트)아크릴레이트 화합물(B)의 전량을 100 질량부로 할 때, 광중합 개시제(C)의 함유량은 통상 0.1 질량부 이상 30 질량부 이하이며, 접착제 조성물의 경화성의 관점 및 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 바람직하게는 0.5 질량부 이상 20 질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상 10 질량부 이하이다.
〔4〕석유 수지(D)
접착제 조성물은 석유 수지(D)를 더 포함할 수 있다. 접착제 조성물이 석유 수지(D)를 더 포함하는 것에 의해, 접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도를 저감시킬 수 있다.
저투습성의 경화막을 형성할 수 있는 접착제 조성물은, 상기 경화막을 통한 수분의 출입을 억제하는 것이 요구되는 용도에 적합하다. 예컨대, 편광자의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 통해 열가소성 수지 필름이 적층되어 있는 편광판 또는 이것을 포함하는 화상 표시 패널에 있어서, 상기 접착제층이 저투습성이면, 수분의 출입에 기인하는 편광판 또는 화상 표시 패널의 컬(휘어짐)을 억제하는 것이 가능해진다.
접착제 조성물이 석유 수지(D)를 더 포함하는 것은, 편광자와 열가소성 수지 필름의 밀착성을 향상시키는 데에 있어서도 유리해질 수 있다.
석유 수지(D)로는, 방향족계 석유 수지, 지방족계 석유 수지, 고리식 지방족계 석유 수지, 지방족·방향족 석유 수지, 쿠마론계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 이들 수지를 수소 첨가한 것 등도 들 수 있다.
방향족계 석유 수지는, 방향족 탄화수소에 유래하는 구성 단위를 1종 또는 2종 이상 포함하는 수지이며, 상기 수지를 수소 첨가한 것, 또는, 상기 수지를 변성한 것이어도 좋다.
방향족계 석유 수지는, 바람직하게는 C9계 석유 수지이다. C9계 석유 수지는, C9 유분(留分)을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 수지이며, 상기 수지를 수소 첨가한 것, 또는, 상기 수지를 변성한 것이어도 좋다.
C9계 석유 수지는, C9 유분과 다른 모노머 성분을 공중합하는 것에 의해 얻어지는 수지이어도 좋고, 상기 수지를 수소 첨가한 것, 또는, 상기 수지를 변성한 것이어도 좋다. 다른 모노머 성분으로는 C5 유분을 들 수 있다.
C9 유분으로는, 예컨대, 스티렌, 알킬스티렌, 비닐톨루엔, 1-메틸-1-페닐에틸렌, 인덴, 메틸인덴 등의 탄소수 8∼10개 정도의 석유 유분을 들 수 있다.
C5 유분으로는, 예컨대, 시클로펜타디엔, 펜텐, 펜타디엔, 피페릴렌 등의 탄소수 4∼5개 정도의 석유 유분을 들 수 있다.
또한, 석유 수지(D)는, 전술한 C5 유분를 공중합하는 것에 의해 얻어지는 C5계 석유 수지, 상기 C5계 석유 수지를 수소 첨가한 것, 또는, 상기 수지를 변성한 것이어도 좋다. 또한, C5 유분을 고리화 이량체화한 후에 중합시킨 지환식 탄화수소계 수지이어도 좋다. 지환식 탄화수소계 수지로는, 디시클로펜타디엔 유래의 구성 단위를 포함하는 중합체 등을 들 수 있다.
석유 수지(D)의 중량 평균 분자량은, 통상 500 이상 10000 이하이며, 접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도를 저감시키는 관점, 및, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점에서, 바람직하게는 500 이상 7000 이하이며, 보다 바람직하게는 600 이상 5000 이하이며, 더욱 바람직하게는 600 이상 3000 이하이며, 특히 바람직하게는 600 이상 1500 이하이다.
석유 수지(D)의 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산치로서 측정할 수 있다.
접착제 조성물이 석유 수지(D)를 포함하는 경우에 있어서, 접착제 조성물의 전량을 100 질량%로 할 때, 석유 수지(D)의 함유량은, 접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도를 저감시키는 관점, 및, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점, 특히, 편광자로서 폴리비닐알코올계 편광자를 이용하는 경우에 있어서, 폴리비닐알코올계 편광자와 열가소성 수지 필름 사이의 밀착성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 20 질량% 이상 70 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 30 질량% 이상 65 질량% 이하이다.
접착제 조성물이 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1) 및 석유 수지(D)를 포함하는 경우에 있어서, 이들의 질량비(단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)/석유 수지(D))는, 접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도를 저감시키는 관점, 및, 열가소성 수지 필름(또는 층)에 대한 접착제 조성물의 접착 능력의 관점, 특히, 편광자로서 폴리비닐알코올계 편광자를 이용하는 경우에 있어서, 폴리비닐알코올계 편광자와 열가소성 수지 필름 사이의 밀착성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 0.5 이상 3.0 이하이며, 보다 바람직하게는 0.7 이상 2.0 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.9 이상 1.5 이하이며, 더욱 더 바람직하게는 1.0 이상 1.3 이하이다.
접착제 조성물로 형성되는 경화막의 투습도는 낮은 것이 바람직하다. 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막은, JIS Z 0208에 규정되는 컵법에 의해, 온도 40℃, 상대 습도 90%의 조건하에 측정되는 투습도가, 바람직하게는 400 g/(m2·24hr) 이하이며, 보다 바람직하게는 300 g/(m2·24hr) 이하이며, 더욱 바람직하게는 200 g/(m2·24hr) 이하이다. 상기 투습도는 통상 1 g/(m2·24hr) 이상, 예컨대 5 g/(m2·24hr) 이상이다.
접착제 조성물로 이루어진 경화막의 투습도 J는, 구체적으로는, 투습도가 기지인 기재 필름 상에 상기 경화막을 형성하여 이루어진 적층체를 제작하여 상기 적층체의 투습도를 상기 방법으로 측정하고, 측정 결과를 이용하여 하기 식에 기초하여 구할 수 있다.
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
상기 식 중, Jt은 상기 적층체의 투습도이며, Jsub는 상기 기재 필름의 투습도이다. 기재 필름으로는, 후술하는 열가소성 수지 필름과 동일한 것을 이용할 수 있다. JIS Z 0208에 따라서 적층체의 투습도를 측정할 때, 적층체는 상기 경화막을 외측으로 향하게 하여 컵에 부착된다.
상기 적층체에 관해, 상기 기재 필름으로서 예컨대 두께 60 μm의 (메트)아크릴계 수지 필름을 이용한 경우, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름과, 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막의 적층체는, JIS Z 0208에 규정되는 컵법에 의해, 온도 40℃, 상대 습도 90%의 조건하에 측정되는 투습도가, 바람직하게는 55 g/(m2·24hr) 이하이며, 보다 바람직하게는 50 g/(m2·24hr) 이하이다. 상기 투습도는, 통상 1 g/(m2·24hr) 이상, 예컨대 5 g/(m2·24hr) 이상이다.
〔5〕그 밖의 성분
접착제 조성물은, 상기 이외의 그 밖의 성분을 포함할 수 있다.
그 밖의 성분으로는, (메트)아크릴레이트 화합물(B) 이외의 경화성 성분, 가교제; 커플링제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 열안정제 등의 첨가제를 들 수 있다.
〔6〕접착제 조성물의 점도
접착제 조성물의 25℃에서의 점도는, 10000 mPa·sec 이하인 것이 바람직하고, 2 mPa·sec 이상 7000 mPa·sec 이하인 것이 보다 바람직하고, 4 mPa·sec 이상 5000 mPa·sec 이하인 것이 더욱 바람직하다. 일양태에서는, 100 mPa·sec 이상 5000 mPa·sec 이하인 것이 바람직하고, 100 mPa·sec 이상 4000 mPa·sec 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 mPa·sec 이상 3000 mPa·sec 이하인 것이 더욱 바람직하다.
접착제 조성물의 25℃에서의 점도는, E형 점도계에 의해 측정할 수 있다.
접착제 조성물은, 용제를 실질적으로 포함하지 않는 것(무용제형 접착제 조성물)이 바람직하다. 실질적으로 포함하지 않는다는 것은, 접착제 조성물 중 용제량이 3 질량% 이하인 것을 말하며, 바람직하게는 1 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이하이다. 접착제 조성물이 용제를 실질적으로 포함하지 않는 것으로 하는 것에 의해, 예컨대 2장의 필름을 접착시킬 때, 용제의 건조 공정이 불필요해지고, 생산성이 향상되고, 또한 용제에 의한 기재의 열화도 억제할 수 있다.
접착제 조성물이 실질적으로 용제를 포함하지 않는 경우에 있어서, 접착제 조성물의 25℃에서의 점도는, 통상 100 mPa·sec 이상 7000 mPa·sec 이하이며, 500 mPa·sec 이상 5000 mPa·sec 이하인 것이 바람직하고, 1000 mPa·sec 이상 4000 mPa·sec 이하인 것이 보다 바람직하고, 1500 mPa·sec 이상 3500 mPa·sec 이하인 것이 더욱 바람직하다.
<편광판>
상기 본 발명에 관한 접착제 조성물은 열가소성 수지 필름의 접착에 적합하며, 예컨대, 열가소성 수지 필름과 다른 열가소성 수지 필름(또는 층)의 접합에 이용할 수 있다. 본 발명에 관한 접착제 조성물의 적용의 일례는 편광판용이며, 즉, 편광판을 제작하기 위해 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 발명에 관한 접착제 조성물은, 편광자와 그 위에 적층되는 보호 필름과 같은 열가소성 수지 필름의 접합에 이용되는 접착제 조성물로서 유용하다.
본 발명에 따른 편광판은, 편광자와, 그 적어도 한쪽 면에 상기 접착제 조성물로 형성되는 접착제층을 통해 적층되는 열가소성 수지 필름을 포함하는 것이다. 상기 접착제층은 상기 접착제 조성물의 경화물층이다.
본 발명에 따른 편광판은, 편광자와 열가소성 수지 필름을 상기 접착제 조성물을 이용하여 접착하고 있기 때문에, 편광자와 열가소성 수지 필름 사이의 밀착성이 양호해질 수 있고, 이것에 의해 편광판의 내구성을 양호한 것으로 할 수 있다.
본 발명에 따른 편광판은, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치 등의 화상 표시 장치에 적합하게 이용할 수 있다.
〔1〕편광판의 구성
본 발명에 따른 편광판의 층 구성의 예를 도 1 및 도 2에 도시한다.
도 1에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 편광판은, 편광자(30), 제1 접착제층(15) 및 제1 열가소성 수지 필름(10)을 이 순으로 포함하는 것일 수 있고, 즉, 편광자(30)와, 그 한쪽 면에 제1 접착제층(15)을 통해 적층 접합되는 제1 열가소성 수지 필름(10)을 포함하는 것일 수 있다.
제1 접착제층(15)과 제1 열가소성 수지 필름(10)은 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
편광자(30)와 제1 접착제층(15)은 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
또한 도 2에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 편광판은, 편광자(30)와, 그 한쪽 면에 제1 접착제층(15)을 통해 적층 접합되는 제1 열가소성 수지 필름(10)과, 편광자(30)의 다른쪽 면에 제2 접착제층(25)을 통해 적층 접합되는 제2 열가소성 수지 필름(20)을 포함하는 것이어도 좋다.
제1 접착제층(15)과 제1 열가소성 수지 필름(10)은 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
편광자(30)와 제1 접착제층(15)은 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
제2 접착제층(25)과 제2 열가소성 수지 필름(20)이란(와는) 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
편광자(30)와 제2 접착제층(25)은 직접 접하고 있는 것이 바람직하다.
편광판이 제1 접착제층(15) 및 제2 접착제층(25)을 갖는 경우, 어느 한쪽이 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 것이어도 좋고, 양 접착제층이 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 것이어도 좋다. 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 접착제층은, 시인측의 접착제층(후술하는 점착제층으로부터 먼 접착제층)인 것이 바람직하다.
양 접착제층이 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 경우에 있어서, 이들 접착제 조성물은, 동일한 조성이어도 좋고 상이한 조성이어도 좋다.
도 1 및 도 2의 예에 한정되지 않고, 본 발명에 따른 편광판은, 상기 이외의 다른 층(또는 필름)을 포함할 수 있다. 다른 층으로는, 예컨대, 제1 열가소성 수지 필름(10), 제2 열가소성 수지 필름(20) 및/또는 편광자(30)의 외면에 적층되는 점착제층; 상기 점착제층의 외면에 적층되는 세퍼레이트 필름(「박리 필름」이라고도 함); 제1 열가소성 수지 필름(10), 제2 열가소성 수지 필름(20) 및/또는 편광자(30)의 외면에 적층되는 프로텍트 필름(「표면 보호 필름」이라고도 함); 제1 열가소성 수지 필름(10), 제2 열가소성 수지 필름(20) 및/또는 편광자(30)의 외면에 접착제층이나 점착제층을 통해 적층되는 광학 기능성 필름(또는 층) 등을 들 수 있다.
〔2〕편광자
편광자(30)는, 자연광으로부터 어떤 한 방향의 직선 편광을 선택적으로 투과하는 기능을 갖는 필름이다. 편광자(30)로는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소로서의 요오드를 흡착·배향시킨 요오드계 편광자, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소로서의 2색성 염료를 흡착·배향시킨 염료계 편광자, 및 리오트로픽 액정 상태의 2색성 염료를 코팅하고, 배향·고정화한 도포형 편광자 등을 들 수 있다. 이들 편광자는, 자연광으로부터 어떤 한 방향의 직선 편광을 선택적으로 투과하고, 다른 한 방향의 직선 편광을 흡수하기 때문에 흡수형 편광자로 불리고 있다.
편광자(30)는, 흡수형 편광자에 한정되지 않고, 자연광으로부터 어떤 한 방향의 직선 편광을 선택적으로 투과하고, 다른 한 방향의 직선 편광을 반사하는 반사형 편광자, 또는 다른 한 방향의 직선 편광을 산란하는 산란형 편광자라도 상관없지만, 편광판을 화상 표시 장치 등에 적용했을 때의 시인성이 우수한 점에서 흡수형 편광자가 바람직하다.
그 중에서도, 편광자(30)는, 폴리비닐알코올계 수지로 구성되는 폴리비닐알코올계 편광자인 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 색소를 흡착·배향시킨 폴리비닐알코올계 편광자인 것이 더욱 바람직하고, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드를 흡착·배향시킨 폴리비닐알코올계 편광자인 것이 특히 바람직하다.
폴리비닐알코올계 편광자는, 폴리비닐알코올계 수지 필름(또는 층)을 이용하여 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.
편광자(30)의 두께는, 30 μm 이하로 할 수 있고, 바람직하게는 25 μm 이하(예컨대 20 μm 이하가 바람직하고, 15 μm 이하가 더욱 바람직하고, 10 μm 이하가 더욱 바람직하고, 8 μm 이하가 더욱 바람직하다)이다. 편광자(30)의 두께는 통상 2 μm 이상이다. 편광자(30)의 두께를 작게 하는 것은, 편광판, 나아가서는 이것이 적용되는 화상 표시 장치 등의 박형화에 유리하다.
〔3〕열가소성 수지 필름
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은 각각, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지, 예컨대, 쇄형 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌계 수지 등), 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어진 필름일 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은 각각, 연신되지 않은 필름, 또는 일축 혹은 이축 연신된 필름의 어느 것이어도 좋다. 이축 연신은, 2개의 연신 방향으로 동시에 연신하는 동시 이축 연신이어도 좋고, 제1 방향으로 연신한 후에 이것과는 상이한 제2 방향으로 연신하는 축차 이축 연신이어도 좋다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및/또는 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 편광자(30)를 보호하는 역할을 하는 보호 필름이어도 좋고, 위상차 필름 등의 광학 기능을 겸비하는 보호 필름일 수도 있다.
예컨대, 상기 열가소성 수지로 이루어진 필름을 연신(일축 연신 또는 이축 연신 등)하거나, 상기 열가소성 수지 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 하는 것에 의해, 임의의 위상차치가 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지는, 예컨대, 메타크릴산에스테르를 주요 단량체로 하는 (50 질량% 이상 함유하는) 중합체일 수 있고, 메타크릴산에스테르와 다른 공중합 성분이 공중합되어 있는 공중합체인 것이 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서 (메트)아크릴계 수지는, 공중합 성분으로서 메타크릴산메틸을 포함하거나, 또는 메타크릴산메틸과 아크릴산메틸을 포함한다.
아크릴산메틸 이외의 다른 공중합 성분으로는, 예컨대, 메타크릴산에틸, 메타크릴산 n-, i- 또는 t-부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 2-히드록시에틸 등의 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르류;
아크릴산에틸, 아크릴산 n-, i- 또는 t-부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 2-히드록시에틸 등의 아크릴산에스테르류;
2-(히드록시메틸)아크릴산메틸, 2-(1-히드록시에틸)아크릴산메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산에틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산 n-, i- 또는 t-부틸 등의 히드록시알킬아크릴산에스테르류;
메타크릴산, 아크릴산 등의 불포화산류;
클로로스티렌, 브로모스티렌 등의 할로겐화스티렌류;
비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등의 치환 스티렌류;
아크릴로니트릴, 메타크릴니트릴 등의 불포화 니트릴류;
무수 말레산, 무수 시트라콘산 등의 불포화 산무수물류;
페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류;
등의 단작용 단량체를 들 수 있다.
상기 다른 단작용 단량체는, 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 다른 공중합 성분으로서 다작용 단량체가 이용되어도 좋다.
다작용 단량체로는, 예컨대, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 노나에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라데카에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌글리콜 또는 그 올리고머의 양 말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;
프로필렌글리콜 또는 그 올리고머의 양 말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;
네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 2가 알코올의 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;
비스페놀 A, 비스페놀 A의 알킬렌옥사이드 부가물, 또는 이들의 할로겐 치환체의 양 말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;
트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것, 및 이들 말단 히드록실기에 글리시딜(메트)아크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것;
숙신산, 아디프산, 테레프탈산, 프탈산, 이들의 할로겐 치환체 등의 2염기산, 또는 이들의 알킬렌옥사이드 부가물 등에 글리시딜(메트)아크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것;
아릴(메트)아크릴레이트; 디비닐벤젠 등의 방향족 디비닐 화합물;
등을 들 수 있다.
그 중에서도, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트가 바람직하게 이용된다.
(메트)아크릴계 수지는, 공중합체가 갖는 작용기 사이의 반응에 의해 변성된 것이어도 좋다. 상기 반응으로는, 예컨대, (메트)아크릴산메틸의 메틸에스테르기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 히드록실기와의 고분자쇄 내 탈메탄올 축합 반응, (메트)아크릴산의 카르복실기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 히드록실기와의 고분자쇄 내 탈수 축합 반응 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 80℃ 이상 160℃ 이하이다. 유리 전이 온도는, 메타크릴산에스테르계 단량체와 아크릴산에스테르계 단량체의 중합비, 각각의 에스테르기의 탄소쇄 길이 및 이들이 갖는 작용기의 종류, 및 단량체 전체에 대한 다작용 단량체의 중합비의 조정에 의해 제어 가능하다.
(메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도를 높이기 위한 수단으로서, 고분자의 주쇄에 고리 구조를 도입하는 것도 유효하다. 고리 구조는, 고리형 산무수물 구조, 고리형 이미드 구조 및 락톤 구조 등의 복소환 구조인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 무수 글루탈산 구조, 무수 숙신산 구조 등의 고리형 산무수물 구조; 글루탈이미드 구조, 숙신이미드 구조 등의 고리형 이미드 구조; 부티로락톤, 발레로락톤 등의 락톤 고리 구조를 들 수 있다.
주쇄 중의 고리 구조의 함유량을 크게 할수록 (메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도를 높게 할 수 있는 경향이 있다.
고리형 산무수물 구조, 고리형 이미드 구조는, 무수 말레산, 말레이미드 등의 고리형 구조를 갖는 단량체를 공중합시키는 것에 의해 도입하는 방법; 중합후 탈수·탈메탄올 축합 반응에 의해 고리형 산무수물 구조를 도입하는 방법; 아미노화합물을 반응시켜 고리형 이미드 구조를 도입하는 방법 등에 의해 도입할 수 있다.
락톤 고리 구조를 갖는 수지(중합체)는, 고분자쇄에 히드록실기와 에스테르기를 갖는 중합체를 조제한 후, 얻어진 중합체에서의 히드록실기와 에스테르기를, 가열에 의해, 필요에 따라서 유기 인화합물 등의 촉매의 존재하에 고리화 축합하여 락톤 고리 구조를 형성하는 방법에 의해 얻을 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 필요에 따라서 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 첨가제로는, 예컨대, 윤활제, 블로킹 방지제, 열안정제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 내충격성 개량제, 계면 활성제 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 수지는, 필름으로의 제막성이나 필름의 내충격성 등의 관점에서, 충격성 개량제인 아크릴계 고무 입자를 함유하고 있어도 좋다. 아크릴계 고무 입자란, 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 필수 성분으로 하는 입자이며, 실질적으로 이 탄성 중합체만으로 이루어진 단층 구조의 것이나, 이 탄성 중합체를 하나의 층으로 하는 다층 구조의 것을 들 수 있다.
상기 탄성 중합체의 예로서, 아크릴산알킬을 주성분으로 하고, 여기에 공중합 가능한 다른 비닐계 단량체 및 가교성 단량체를 공중합시킨 가교 탄성 공중합체를 들 수 있다.
탄성 중합체의 주성분이 되는 아크릴산알킬로는, 예컨대, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산 2-에틸헥실 등, 알킬기의 탄소수가 1 이상 8 이하 정도인 것을 들 수 있고, 탄소수 4 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산알킬이 바람직하게 이용된다.
상기 아크릴산알킬에 공중합 가능한 다른 비닐계 단량체로는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 1개 갖는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 메타크릴산메틸 등의 메타크릴산에스테르; 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴 등의 비닐시안 화합물 등을 들 수 있다.
상기 가교성 단량체로는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 적어도 2개 갖는 가교성의 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴레이트류; 알릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산의 알케닐에스테르; 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)의 적어도 어느 한쪽은, (메트)아크릴계 수지를 포함하는 필름((메트)아크릴계 수지 필름)인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 접착제층을 통해 편광자(30)에 적층 접합되는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 접착제 조성물은, 열가소성 수지 필름이 (메트)아크릴계 수지 필름인 경우에 있어서 특히 양호한 밀착성을 나타낼 수 있다. 따라서, 본 발명에 관한 접착제 조성물은, 편광자와 (메트)아크릴계 수지 필름의 접합에 적합하게 이용할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지 필름은, 바람직하게는 그 수지 성분이 (메트)아크릴계 수지로 이루어진다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 동일한 열가소성 수지로 구성되는 필름이어도 좋고, 서로 다른 열가소성 수지로 구성되는 필름이어도 좋다. 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 두께, 첨가제의 유무나 그 종류, 위상차 특성 등에 있어서 동일해도 좋고 상이해도 좋다.
하나의 실시형태에 있어서, 제1 열가소성 수지 필름(10)은 (메트)아크릴계 수지 필름이며, 제2 열가소성 수지 필름(20)은 폴리올레핀계 수지 필름(바람직하게는 고리형 폴리올레핀계 수지 필름), 셀룰로오스에스테르계 수지 또는 폴리에스테르계 수지 필름이다.
다른 실시형태에 있어서, 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)은 (메트)아크릴계 수지 필름이다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및/또는 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 그 외면(편광자(30)와는 반대측의 표면)에 하드코트층, 방현층, 반사 방지층, 광확산층, 대전 방지층, 방오층, 도전층 등의 표면 처리층(코팅층)을 구비하고 있어도 좋다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)의 두께는 각각, 통상 5 μm 이상 200 μm 이하이며, 바람직하게는 10 μm 이상 120 μm 이하, 보다 바람직하게는 10 μm 이상 85 μm 이하, 더욱 바람직하게는 15 μm 이상 65 μm 이하이다. 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)의 두께는 각각, 50 μm 이하이어도 좋고, 40 μm 이하이어도 좋다. 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)의 두께를 작게 하는 것은, 편광판, 나아가서는 이것이 적용되는 화상 표시 장치 등의 박형화에 유리하다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)의 접착제 조성물이 도포되는 면에, 밀착성 향상의 관점에서, 비누화 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 프라이머 처리 등의 표면 개질 처리를 행해도 좋다.
〔4〕편광판의 제조 및 접착제층
편광자(30)의 한쪽 면에 제1 접착제층(15)을 통해 제1 열가소성 수지 필름(10)을 적층 접착하는 것에 의해, 도 1에 도시되는 구성의 편광판을 얻을 수 있고, 편광자(30)의 다른쪽 면에 제2 접착제층(25)을 통해 제2 열가소성 수지 필름(20)을 더 적층 접착하는 것에 의해, 도 2에 도시되는 구성의 편광판을 얻을 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10) 및 제2 열가소성 수지 필름(20)(이하, 이들을 총칭하여 단순히 「열가소성 수지 필름」이라고도 함)의 쌍방을 갖는 편광판을 제조하는 경우, 이들 열가소성 수지 필름은, 단계적으로 편면씩 적층 접착해도 좋고, 양면의 열가소성 수지 필름을 동시에 적층 접착해도 좋다.
도 1에 도시되는 구성의 편광판에 있어서 제1 접착제층(15)은 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성된다. 제1 접착제층(15)은 본 발명에 관한 접착제 조성물의 경화물층이다.
도 1에 도시되는 구성의 편광판은, 보다 구체적으로는, 이하의 공정(a)∼공정(c)을 포함하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
(a) 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 편광자(30)의 적어도 한쪽에 본 발명에 관한 접착제 조성물의 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정,
(b) 도포층을 통해 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 편광자(30)를 적층시키는 것에 의해 적층 필름을 얻는 공정,
(c) 적층 필름에 활성 에너지선을 조사하여 도포층을 경화하는 공정.
공정(a)에 있어서, 도포층은 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 편광자(30)의 적어도 한쪽에 형성되면 되지만, 제1 열가소성 수지 필름(10)에 본 발명에 관한 접착제 조성물의 도포층을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 도포층의 형성은, 예컨대, 닥터블레이드, 와이어바, 다이코터, 콤마코터, 그라비아코터 등의 여러가지 도공 방식을 이용할 수 있다.
한편, 공정(a)에 있어서 도포층을 형성하기 전에, 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 편광자(30)의 접합면의 한쪽 또는 양면에 대하여, 비누화 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리, 프라이머 처리, 앵커 코팅 처리 등의 이접착 처리(표면 활성화 처리)를 하는 공정을 갖고 있어도 좋다.
공정(b)은, 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 편광자(30)를 적층시켜 적층 필름을 얻는 공정이며, 예컨대 접합 롤 등을 이용하여 상하로부터 압박하여 적층해도 좋다.
공정(c)은, 공정(b)에서 얻어진 적층 필름에 활성 에너지선을 조사하여 도포층을 경화하는 공정이다. 활성 에너지선의 조사는, 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 편광자(30)의 어느 한쪽으로부터 행해도 좋고, 양쪽으로부터 행해도 좋다.
활성 에너지선을 조사하기 위해 이용하는 광원은, 자외선, 전자선, X선 등으로 발생시킬 수 있는 것이면 된다. 특히 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는, 예컨대, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등이 적합하게 이용된다.
도 2에 도시되는 구성의 편광판에 있어서 제1 접착제층(15) 및 제2 접착제층(25)은, 이들의 적어도 어느 한쪽이 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성된다. 제1 접착제층(15) 및/또는 제2 접착제층(25)은, 본 발명에 관한 접착제 조성물의 경화물층이다.
도 2에 도시되는 구성의 편광판에 있어서 제1 접착제층(15) 및 제2 접착제층(25)은, 어느 한쪽이 본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되고, 다른쪽이 본 발명에 관한 접착제 조성물과는 상이한 다른 접착제 조성물로 형성되어도 좋다.
다른 접착제 조성물로는, 종래 공지의 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화성 접착제를 들 수 있다.
수계 접착제로는, 예컨대, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 이용한 종래 공지의 접착제 조성물을 들 수 있다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 접착제이다. 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우, 편광판이 갖는 접착제층은 상기 접착제의 경화물층이다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해 경화하는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 접착제일 수 있고, 바람직하게는, 이러한 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 자외선 경화성 접착제이다. 에폭시계 화합물이란, 분자 내에 평균 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 의미한다. 에폭시계 화합물은, 1종만을 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
에폭시계 화합물로는, 방향족 폴리올의 방향환에 수소화 반응을 행하여 얻어지는 지환식 폴리올에, 에피클로로히드린을 반응시키는 것에 의해 얻어지는 수소화에폭시계 화합물(지환식 고리을 갖는 폴리올의 글리시딜에테르); 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르 등의 지방족 에폭시계 화합물; 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 에폭시계 화합물인 지환식 에폭시계 화합물 등을 들 수 있다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 경화성 성분으로서, 상기 에폭시계 화합물 대신에, 또는 이것과 함께 라디칼 중합성인 (메트)아크릴계 화합물을 함유할 수 있다. (메트)아크릴계 화합물로는, 분자 내에 1개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머; 작용기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머 등의 (메트)아크릴로일옥시기 함유 화합물을 들 수 있다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해 경화하는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 포함하는 경우, 광양이온 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광양이온 중합 개시제로는, 예컨대, 방향족 디아조늄염; 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염 등의 오늄염; 철-알렌 착체 등을 들 수 있다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, (메트)아크릴계 화합물 등의 라디칼 중합성 성분을 포함하는 경우, 광라디칼 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광라디칼 중합 개시제로는, 예컨대, 아세토페논계 개시제, 벤조페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 티옥산톤계 개시제, 크산톤, 플루오레논, 캄파퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논 등을 들 수 있다.
도 2에 도시되는 구성의 편광판은, 이하의 공정(A)∼공정(D)을 포함하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
(A) 제1 열가소성 수지 필름(10) 및 편광자(30)의 적어도 한쪽에 접착제 조성물의 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정,
(B) 제2 열가소성 수지 필름(20) 및 편광자(30)의 적어도 한쪽에 접착제 조성물의 도포층을 형성하는 도포층 형성 공정,
(C) 도포층을 통해 열가소성 수지 필름 또는 편광자(30)를 적층시키는 것에 의해 적층 필름을 얻는 공정,
(D) 적층 필름에 활성 에너지선을 조사하여 도포층을 경화하는 공정.
공정(A)은 전술한 공정(a)과 동일한 공정이다.
공정(B)에 있어서, 도포층은 제2 열가소성 수지 필름(20) 및 편광자(30)의 적어도 한쪽에 형성되면 되지만, 제2 열가소성 수지 필름(10)에 본 발명에 관한 접착제 조성물의 도포층을 형성하는 것이 바람직하다.
공정(B)에 있어서 도포층을 형성하기 전에, 제2 열가소성 수지 필름(20) 및 편광자(30)의 접합면의 한쪽 또는 양면에 대하여, 비누화 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리, 프라이머 처리, 앵커 코팅 처리 등의 이접착 처리(표면 활성화 처리)를 하는 공정을 갖고 있어도 좋다.
공정(C)은, 공정(A)과 공정(B)에서 형성한 도포층을 통해, 열가소성 수지 필름 또는 편광자(30)를 적층시키는 것에 의해 적층 필름을 얻는 공정이며, 예컨대 접합 롤 등을 이용하여 상하로부터 압박하여 적층해도 좋다.
공정(D)은 공정(C)에서 얻어진 적층 필름에 활성 에너지선을 조사하여 도포층을 경화하는 공정이다. 활성 에너지선의 조사는, 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 제2 열가소성 수지 필름(20)의 어느 한쪽으로부터 행해도 좋고, 양쪽으로부터 행해도 좋다. 활성 에너지선을 조사하기 위해 이용하는 광원은, 전술한 공정(c)에서 이용되는 것과 동일한 것을 들 수 있다.
또한, 도 2에 도시되는 편광판은, 편광자와 열가소성 수지 필름의 사이에 접착제 조성물을 주입하고, 접착제 조성물의 층을 통해 필름을 중첩하고, 그 후 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해 얻을 수도 있다.
본 발명에 관한 접착제 조성물로 형성되는 접착제층의 두께는, 편광판에 있어서, 예컨대 0.1 μm 이상 100 μm 이하이며, 바람직하게는 0.5 μm 이상 80 μm 이하이며, 보다 바람직하게는 1 μm 이상 60 μm 이하이며, 더욱 바람직하게는 2 μm 이상 50 μm 이하이다. 편광판의 박형화의 관점에서, 상기 접착제층의 두께를 30 μm 이하, 나아가 20 μm 이하로 하는 것도 바람직하다.
제1 접착제층(15)과 제2 접착제층(25)은, 두께가 동일해도 좋고 상이해도 좋다.
〔5〕편광판의 그 밖의 구성 요소
〔5-1〕광학 기능성 필름
편광판은, 원하는 광학 기능을 부여하기 위한, 편광자(30) 이외의 다른 광학 기능성 필름을 구비할 수 있고, 그 적합한 일례는 위상차 필름이다.
전술한 바와 같이, 제1 열가소성 수지 필름(10) 및/또는 제2 열가소성 수지 필름(20)이 위상차 필름을 겸할 수도 있지만, 열가소성 수지 필름과는 별도로 위상차 필름을 적층할 수도 있다. 후자의 경우, 위상차 필름은, 점착제층이나 접착제층을 통해 제1 열가소성 수지 필름(10) 및/또는 제2 열가소성 수지 필름(20)의 외면에 적층할 수 있다. 또한, 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 제2 열가소성 수지 필름(20) 대신에 위상차 필름을 적층할 수도 있다. 그 구체예를 들면, 예컨대 도 1에 도시되는 편광자(30)의 한쪽 면에 제1 열가소성 수지 필름(10)이 접합된 편면 보호 편광판에서의 편광자(30)의 다른쪽 면에, 위상차 필름을 접합한 구성이다. 이 경우, 위상차 필름은, 점착제층 또는 접착제층을 통해 편광자(30)의 표면에 적층할 수 있다.
위상차 필름으로는, 투광성을 갖는 열가소성 수지의 연신 필름으로 구성되는 복굴절성 필름; 디스코틱 액정 또는 네마택 액정이 배향 고정된 필름; 기재 필름 상에 상기 액정층이 형성된 것 등을 들 수 있다.
기재 필름은 통상, 열가소성 수지로 이루어진 필름이며, 열가소성 수지의 일례는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지이다.
복굴절성 필름을 형성하는 열가소성 수지로는, 제1 및 제2 열가소성 수지 필름(10, 20)에 관해 기술한 것을 사용할 수 있다.
편광판에 포함될 수 있는 다른 광학 기능성 필름(광학 부재)의 예는, 집광판, 휘도 향상 필름, 반사층(반사 필름), 반투과 반사층(반투과 반사 필름), 광확산층(광확산 필름) 등이다. 이들은 일반적으로, 편광판이 액정 셀의 배면측(백라이트측)에 배치되는 편광판인 경우에 설치된다.
〔5-2〕점착제층
본 발명에 따른 편광판은, 이것을 액정 셀, 유기 EL 소자 등의 화상 표시 소자, 또는 다른 광학 부재에 접합하기 위한 점착제층을 포함할 수 있다. 점착제층은, 도 1에 도시되는 구성의 편광판에 있어서는 편광자(30)의 외면, 도 2에 도시되는 구성의 편광판에 있어서는 제1 열가소성 수지 필름(10) 또는 제2 열가소성 수지 필름(20)의 외면에 적층할 수 있다.
점착제층에 이용되는 점착제로는, (메트)아크릴계 수지나, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에테르계 수지 등을 베이스 폴리머로 하는 것을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 점착력, 신뢰성, 내후성, 내열성, 리워크성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 점착제가 바람직하다.
점착제층의 두께는, 그 접착력 등에 따라서 결정되지만, 1 μm 이상 50 μm 이하의 범위가 적당하며, 바람직하게는 2 μm 이상 40 μm 이하이다.
편광판은, 점착제층의 외면에 적층되는 세퍼레이트 필름을 포함할 수 있다. 세퍼레이트 필름은, 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 등으로 이루어진 필름일 수 있다. 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 연신 필름이 바람직하다.
점착제층은, 필요에 따라서, 유리 섬유, 유리 비드, 수지 비드, 금속분이나 다른 무기 분말로 이루어진 충전제, 안료, 착색제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제 등을 포함할 수 있다.
〔5-3〕프로텍트 필름
본 발명에 따른 편광판은, 그 표면(열가소성 수지 필름 표면이나 편광자 표면 등)을 보호하기 위한 프로텍트 필름을 포함할 수 있다. 프로텍트 필름은, 예컨대 화상 표시 소자나 다른 광학 부재에 편광판이 접합된 후, 그것이 갖는 점착제층마다 박리 제거된다.
프로텍트 필름은, 예컨대, 기재 필름과 그 위에 적층되는 점착제층으로 구성된다. 점착제층에 관해서는 전술한 기술이 인용된다.
기재 필름을 구성하는 수지는, 예컨대, 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌과 같은 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등의 열가소성 수지일 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지이다.
실시예
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별한 기재가 없는 한 질량 기준이다. 필름 및 접착제층(경화막)의 두께는, (주)니콘 제조의 디지털 마이크로미터 「MH-15 M」을 이용하여 측정했다.
<실시예 1>
(1) 경화성 접착제 조성물의 조제
표 1에 나타낸 성분을 표 1에 나타낸 배합량으로 혼합하여, 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 표 1에 나타낸 각 성분의 배합량의 단위는 질량부이다.
표 1에 나타낸 각 성분의 상세한 것은 다음과 같다.
(A) : 무수 말레산 변성 액상 폴리부타디엔(Synthomer사 제조의 상품명 「Lithene ultra N4-B-10MA」, 수평균 분자량 : 8200, 25℃에서의 점도 : 60∼90 Pa·sec, 산가 : 54 KOHmg/g)
(B-1) : 디시클로펜타닐아크릴레이트(히타치 화성 주식회사 제조의 상품명 「FA-513AS」)
(B-2a) : 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「ABE-300」). 하기 식에 있어서, X가 에틸렌옥사이드를 나타내고, m과 n의 합계의 평균이 3인 화합물
Figure pct00005
(B-2b) : 프로폭시화 비스페놀 A 디아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「A-BPP-3」). 하기 식에 있어서, X가 프로필렌옥사이드를 나타내고, m과 n의 합계의 평균이 3인 화합물
Figure pct00006
(C) : 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(IGM Resins B.V.사 제조의 상품명 「Omnirad 819」)
(Da) : C9계 석유 수지(아라카와 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「알콘 P-100」, 완전 수첨 수지(지환족 포화 탄화수소 수지), 연화점 : 100.5℃, 중량 평균 분자량 : 1600)
C9계 석유 수지인 (Da) 성분의 중량 평균 분자량은 하기에 따라서 측정했다.
·전처리 방법 : 시료를 시클로헥산으로 용해후, 용리액을 가하여 희석하고, 0.45 μm 멤브레인 필터로 여과한 것을 측정 용액으로 했다.
·측정 조건
컬럼 : TSKgel SuperHM-H×2+SuperH2500×1
(6.0 mm I.D.×150 mm×3개)
용리액 : 톨루엔
유량 : 0.6 mL/min.
검출기 : RI 검출기
컬럼 온도 : 40℃
주입량 : 40 μL
분자량 표준 : 표준 폴리스티렌
(2) 편광판의 제작
두께 60 μm의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 필름 및 두께 50 μm의 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어진 위상차 필름〔닛폰제온(주) 제조의 상품명 「ZEONOR」〕을 준비했다.
PMMA 필름의 편면에 코로나 처리를 하고, 그 코로나 처리면에, 상기 (1)에서 조제한 경화성 접착제 조성물 A를 접착제 도공 장치를 이용하여 도공하고, 위상차 필름의 편면에 코로나 처리를 하고, 그 코로나 처리면에 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 포함하는 경화성 접착제 조성물 B를 접착제 도공 장치를 이용하여 도공하고, 얻어진 도공층과 두께 23 μm의 폴리비닐알코올-요오드계 편광자를 닙롤을 이용하여 적층하여 적층체를 얻었다. 이 적층체에서의 위상차 필름측으로부터, 총적산광량(파장 320∼400 nm의 파장 영역에서의 광조사 강도의 적산량)이 약 200 mJ/㎠(측정기 : FusionUV사 제조 UV Power PuckII에 의한 측정치)인 자외선(UVB)을 조사하는 것에 의해 경화성 접착제 조성물 B의 층 및 경화성 접착제 조성물 A의 층을 경화시켜, PMMA 필름/경화성 접착제 조성물 A의 경화물층/편광자/경화성 접착제 조성물 B의 경화물층/위상차 필름의 구성을 갖는 편광판을 제작했다. 한편, 경화성 접착제 조성물 A의 경화층의 두께는 약 10 μm이며, 경화성 접착제 조성물 B의 경화층의 두께는 2.5 μm였다.
<실시예 2∼5, 비교예 1>
배합 성분의 배합량을 표 1에 나타낸 대로 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 또한, 이 경화성 접착제 조성물 A를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다.
<측정 및 평가>
(1) 경화성 접착제 조성물 A로 형성되는 경화막의 투습도
코로나 처리한 두께 60 μm의 PMMA 필름에, 경화성 접착제 조성물 A를 접착제 도공 장치를 이용하여 도공했다.
경화성 접착제 조성물 A의 도공층 상에 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 적층하고, 닙롤을 이용하여 접합했다. 계속해서, 총적산광량(파장 320∼400 nm의 파장 영역에서의 광조사 강도의 적산량)이 약 200 mJ/㎠(측정기 : FusionUV사 제조 UV Power PuckII에 의한 측정치)인 자외선(UVB)을 조사하는 것에 의해 접착제층을 경화시켜, PMMA 필름/경화한 접착제층/PET 필름의 층 구성을 갖는 적층체를 얻었다. 그 후, PET 필름을 박리하여, PMMA 필름/경화한 접착제층(경화막)의 층 구성을 갖는 적층체(투습도 측정용 샘플)를 얻었다.
얻어진 적층체(투습도 측정용 샘플)에 관해, JIS Z 0208에 규정되는 컵법에 의해, 온도 40℃, 상대 습도 90%에서의 투습도〔g/(m2·24hr)〕를 측정했다. 한편, 측정에 있어서는, 상기 적층체 중 경화한 접착제층(경화막)이 온도 40℃, 상대 습도 90%의 환경하가 되도록 했다. 또한, 적층체는 경화막을 외측으로 향하게 하여 컵에 부착했다.
결과를 표 1의 「적층체의 투습도」의 란에 나타낸다. 괄호 내의 수치는, 적층체가 갖는 경화막의 두께(단위 : μm)를 나타낸다.
또한, 얻어진 적층체의 투습도(Jt)를 이용하고, 하기 식에 기초하여, 경화막 그 자체의 온도 40℃, 상대 습도 90%에서의 투습도(J)를 구했다.
1/Jt=(1/J)+(1/Jsub)
기재 필름인 두께 60 μm의 PMMA 필름은, IS Z 0208에 규정되는 컵법에 의해, 온도 40℃, 상대 습도 90%의 조건하에 측정되는 투습도(Jsub)가 70 g/(m2·24hr)였다.
결과를 표 1의 「경화막의 투습도」의 란에 나타낸다. 괄호 내의 수치는 경화막의 두께(단위 : μm)를 나타낸다.
(2) PMMA 필름끼리의 밀착성의 평가(초기)
(2-1) 측정용 샘플의 제작
두께 60 μm의 PMMA 필름의 편면에 코로나 처리를 하고, 그 코로나 처리면에, 경화성 접착제 조성물 A를 접착제 도공 장치를 이용하여 도공했다.
경화성 접착제 조성물 A의 도공층과, 편면에 코로나 처리한 두께 60 μm의 PMMA 필름의 코로나 처리면을 닙롤을 이용하여 적층했다. 계속해서, 총적산광량(파장 320∼400 nm의 파장 영역에서의 광조사 강도의 적산량)이 약 200 mJ/㎠(측정기 : FusionUV사 제조 UV Power PuckII에 의한 측정치)인 자외선(UVB)을 조사하는 것에 의해 접착제층을 경화시켜, PMMA 필름/경화한 접착제층(경화막)/PMMA 필름의 층 구성을 갖는 측정용 샘플을 얻었다. 한편, 경화성 접착제 조성물 A의 경화막의 두께는 10 μm였다.
(2-2) 박리 시험
제작한 측정용 샘플을 길이 200 mm×폭 25 mm의 크기로 재단하여, PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정하기 위한 시험편으로 했다. PMMA 필름 사이에 커터의 날을 넣어, 길이 방향으로 끝으로부터 30 mm 박리하고, 그 박리한 부분을 시험기의 그립부로 잡았다. 이 상태의 시험편에 관해, 온도 23℃ 및 상대 습도 55%의 분위기 중에서, JIS K 6854-3:1999 「접착제-박리 접착 강도 시험 방법-제3부 : T형 박리」에 준하여, 그립 이동 속도 300 mm/분으로 박리 시험을 행하고, 그립부의 30 mm를 제외한 170 mm의 길이에 걸친 평균 박리력(단위 : N/25 mm)을 구하여, 이것을 PMMA 필름 사이의 박리 강도로 했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 박리 강도는, 측정용 샘플을 제작하고 나서 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 정치한 후에 측정했다.
표 1 중, 「재료 파괴」란, 박리 강도가 매우 크고, 시험중에 필름이 박리되기 전에 필름이 파단되어 버린 것을 의미한다. 표 2∼표 4에 관해서도 동일하다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다.
(3) 편광자끼리의 밀착성의 평가(초기)
(3-1) 측정용 샘플의 제작
두께 23 μm의 편광자와 두께 50 μm의 시클로올레핀계 필름을 아크릴계 점착제 조성물을 이용하여 접합하고, 편면 보호 필름 부착 편광자를 제작했다.
두께 23 μm의 편광자의 편면에 경화성 접착제 조성물 A를 접착제 도공 장치를 이용하여 도공했다.
경화성 접착제 조성물 A의 도공층과, 동일한 편면 보호 필름 부착 편광자의 편광자면을 닙롤을 이용하여 적층했다. 계속해서, 총적산광량(파장 320∼400 nm의 파장 영역에서의 광조사 강도의 적산량)이 약 200 mJ/㎠(측정기 : FusionUV사 제조 UV Power PuckII에 의한 측정치)의 자외선(UVB)을 조사하는 것에 의해 접착제층을 경화시켜, 시클로올레핀계 필름/점착제층/편광자/경화한 접착제층(경화막)/편광자/점착제층/시클로올레핀계 필름의 층 구성을 갖는 측정용 샘플을 얻었다. 한편, 경화성 접착제 조성물 A의 경화막의 두께는 10 μm였다.
(3-2) 박리 시험
상기 (3-1)에서 제작한 측정용 샘플을 이용하여, 편광자와 편광자 사이에 커터의 날을 넣은 것 외에는 상기 (2-2)와 동일하게 하여 박리 시험을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 한편, 박리 강도는, 측정용 샘플을 제작하고 나서 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 정치한 후에 측정했다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다.
(4) 편광판에서의 편광자와 PMMA 필름 사이의 밀착성의 평가(초기)
얻어진 편광판의 PMMA 필름측에 점착제층을 형성했다. 얻어진 점착제층 부착 편광판을 길이(편광자의 흡수축방향과 평행) 200 mm×폭 25 mm의 크기로 재단하고, 점착제층을 유리판에 접합하여 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 편광자와 PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정하기 위한 시험편으로 했다. 시험편의 편광자와 PMMA 필름 사이에 커터의 날을 넣어, 길이 방향으로 끝으로부터 30 mm 박리하고, 그 박리한 부분을 시험기의 그립 상부로 잡고, 그립 하부는 유리판을 잡았다. 이 상태의 시험편에 관해, 온도 23℃ 및 상대 습도 55%의 분위기 중에서, JIS K 6854-2:1999「접착제-박리 접착 강도 시험 방법-제2부: 180도 박리」에 준하여, 그립 이동 속도 300 mm/분으로 박리 시험을 행하고, 그립부의 30 mm를 제외한 170 mm의 길이에 걸친 평균 박리력을 구하여, 이것을 편광자와 PMMA 필름 사이의 박리 강도로 했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 박리 강도는, 편광판을 제작하고 나서 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 놓은 후에 측정했다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다.
(5) 편광판의 내구성의 평가(고온 환경)
(5-1) 측정용 샘플의 제작
얻어진 편광판에서의 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어진 위상차 필름면에 코로나 처리를 하고, 그 코로나 처리면에 아크릴계 점착제층(세퍼레이트 필름 부착)을 라미네이터에 의해 접합한 후, 편광판/점착제층/세퍼레이트 필름의 층 구성을 갖는 점착제층 부착 편광판을 얻었다.
얻어진 점착제층 부착 편광판을 30 mm×30 mm의 크기로 재단하고, 세퍼레이트 필름을 박리한 후, 점착제층 부착 편광판의 점착제층측을 무알칼리 유리(코닝사 제조의 상품명 「EAGLE XG」)에 접합했다. 그 후, 온도 50℃, 압력 5 kg/㎠(490.3 kPa)로 20분간 오토클레이브 처리한 후, 온도 23℃, 상대 습도 55%의 환경하에 24시간 방치했다.
(5-2) 내구 시험
상기 측정용 샘플을 온도 95℃의 건조 환경하에 24시간 놓은 후, 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 두었다. 측정용 샘플을 육안으로 관찰하고, 하기의 평가 기준에 따라서 편광판의 내구성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
A : 편광자와 PMMA 필름 사이에 박리가 보이지 않는다.
B : 편광자와 PMMA 필름 사이에 부분적으로 박리가 보인다.
C : 편광자와 PMMA 필름 사이에 전체적으로 박리가 보인다.
(6) 편광판의 내구성의 평가(고온 고습 환경)
(6-1) 측정용 샘플의 제작
상기 (5-1)과 동일하게 하여 측정용 샘플을 제작했다.
(6-2) 내구 시험
상기 측정용 샘플을 온도 80℃, 상대 습도 90% RH의 고온 고습 환경하에 24시간 놓은 후, 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 두었다. 측정용 샘플을 육안으로 관찰하고, 상기 (5-2)와 동일한 평가 기준에 따라서 편광판의 내구성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(7) PMMA 필름끼리의 밀착성의 평가(고온 고습 환경 노출후)
(7-1) 측정용 샘플의 제작
상기 (2-1)와 동일하게 하여 측정용 샘플을 제작했다.
(7-2) 박리 시험
제작한 측정용 샘플을 길이 200 mm×폭 25 mm의 크기로 재단하여, PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정하기 위한 시험편으로 했다. 시험편을 온도 80℃, 상대 습도 90% RH의 고온 고습 환경하에 24시간 놓은 후, 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 두었다. 그 이후는 상기 (2-2)와 동일하게 하여, PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다.
(8) 편광자끼리의 밀착성의 평가(고온 고습 환경 노출후)
(8-1) 측정용 샘플의 제작
상기 (3-1)과 동일하게 하여 측정용 샘플을 제작했다.
(8-2) 박리 시험
상기 (8-1)에서 제작한 측정용 샘플을 이용한 것 외에는 상기 (7-2)와 동일하게 하여 박리 시험을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다.
(9) 편광판에서의 편광자와 PMMA 필름 사이의 밀착성의 평가(고온 고습 환경 노출후)
얻어진 편광판의 PMMA 필름측에 점착제층을 형성했다. 얻어진 점착제층 부착 편광판을 길이(편광자의 흡수축방향과 평행) 200 mm×폭 25 mm의 크기로 재단하고, 점착제층을 유리판에 접합하여 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 편광자와 PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정하기 위한 시험편으로 했다. 시험편을 온도 80℃, 상대 습도 90% RH의 고온 고습 환경하에 24시간 놓은 후, 온도 23℃, 상대 습도 50% RH의 환경하에 24시간 두었다. 그 이후는 상기 (4)와 동일하게 하여, 편광자와 PMMA 필름 사이의 박리 강도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1에서는, 박리 강도가 지나치게 작아, 상기 시험으로 박리 강도를 측정할 수 없었다. 실시예 1에 관해서는 측정하지 않았다.
Figure pct00007
<실시예 6>
(1) 경화성 접착제 조성물의 조제
표 2에 나타내는 성분을 표 2에 나타내는 배합량으로 혼합하여, 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 표 2에 나타내는 각 성분의 배합량의 단위는 질량부이다.
표 2에 나타내는 각 성분의 상세한 것은 다음과 같다.
(A) : 무수 말레산 변성 액상 폴리부타디엔(Synthomer사 제조의 상품명 「Lithene ultra N4-B-10MA」, 수평균 분자량 : 8200, 25℃에서의 점도 : 60∼90 Pa·sec, 산가 : 54 KOHmg/g)
(B-1) : 디시클로펜타닐아크릴레이트(히타치 화성 주식회사 제조의 상품명 「FA-513AS」)
(B-2c) : 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「A-BPE-10」). 하기 식에 있어서, X가 에틸렌옥사이드를 나타내고, m과 n의 합계의 평균이 10인 화합물
Figure pct00008
(C) : 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(IGM Resins B.V.사 제조의 상품명 「Omnirad 819」)
(Db) : 석유 수지(JXTG 에너지 주식회사 제조의 상품명 「T-REZ HA105」, 수첨 수지(디시클로펜타디엔을 모노머 성분으로 하는 지환족 포화 탄화수소 수지), 연화점(공칭치) : 104.5℃, 중량 평균 분자량(공칭치) : 610)
(2) 편광판의 제작
경화성 접착제 조성물 A로서 실시예 6의 상기 (1)에서 조제한 경화성 접착제 조성물 A를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다.
<실시예 7∼9>
배합 성분의 배합량을 표 2에 나타내는 대로 변경한 것 외에는 실시예 6과 동일하게 하여 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 또한, 이 경화성 접착제 조성물 A를 이용한 것 외에는 실시예 6과 동일하게 하여 편광판을 제작했다.
<측정 및 평가>
실시예 6∼9에 관해, 실시예 1 등과 동일한 항목에 관해 측정·평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00009
<실시예 10>
(1) 경화성 접착제 조성물의 조제
표 3에 나타내는 성분을 표 3에 나타내는 배합량으로 혼합하여, 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 표 3에 나타내는 각 성분의 배합량의 단위는 질량부이다.
표 3에 나타내는 각 성분의 상세한 것은 다음과 같다.
(Aa) : 무수 말레산 변성 액상 폴리부타디엔(Synthomer사 제조의 상품명 「Lithene ultra N4-B-10MA」, 수평균 분자량 : 8200, 25℃에서의 점도 : 60∼90 Pa·sec, 산가 : 54 KOHmg/g)
(Ab) : 무수 말레산 변성 액상 폴리부타디엔(Synthomer사 제조의 상품명 「Lithene ultra PM4-7.5NA」, 25℃에서의 점도 : 2∼6 Pa·sec, 산가 : 40 KOHmg/g)
(B-1a) : 디시클로펜타닐아크릴레이트(히타치 화성 주식회사 제조의 상품명 「FA-513 AS」)
(B-1b) : 벤질아크릴레이트(오사카 유기 화학 공업(주) 제조의 상품명 「비스코트 #160, BZA」)
(B-1c) : 3,3,5-트리메틸시클로헥실아크릴레이트(오사카 유기 화학 공업(주) 제조의 상품명 「비스코트 #196, TMCHA」)
(B-2c) : 에톡시화 비스페놀 A 디아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「A-BPE-10」). 하기 식에 있어서, X가 에틸렌옥사이드를 나타내고, m과 n의 합계의 평균이 10인 화합물
Figure pct00010
(B-2d) : 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「A-DCP」)
(B-3) : 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(신나카무라 화학 공업 주식회사 제조의 상품명 「A-TMPT」)
(C) : 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥사이드(IGM Resins B.V.사 제조의 상품명 「Omnirad 819」)
(Db) : 석유 수지(JXTG 에너지 주식회사 제조의 상품명 「T-REZ HA105」, 수첨 수지(디시클로펜타디엔을 모노머 성분으로 하는 지환족 포화 탄화수소 수지), 연화점(공칭치) : 104.5℃, 중량 평균 분자량(공칭치) : 610)
(2) 편광판의 제작
경화성 접착제 조성물 A로서 실시예 10의 상기 (1)에서 조제한 경화성 접착제 조성물 A를 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광판을 제작했다.
<실시예 11∼19>
배합 성분의 배합량을 표 3 또는 표 4에 나타내는 대로 변경한 것 외에는 실시예 10과 동일하게 하여 경화성 접착제 조성물 A를 조제했다. 또한, 이 경화성 접착제 조성물 A를 이용한 것 외에는 실시예 10과 동일하게 하여 편광판을 제작했다.
<측정 및 평가>
실시예 11∼19에 관해, 실시예 1 등과 동일한 항목에 관해 측정·평가를 행했다. 결과를 표 3 및 표 4에 나타낸다.
Figure pct00011
Figure pct00012
<점도의 측정>
실시예 6∼9, 11, 13∼15 및 18에서 조제한 경화성 접착제 조성물 A에 관해, E형 점도계[도키 산업(주) 제조“TVE-25”]를 이용하여, 온도 25℃, 회전 속도 5 rpm에서의 점도를 측정했다.
실시예 6의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 4478 mPa·sec이며, 실시예 7의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 4069 mPa·sec이며, 실시예 8의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 2314 mPa·sec이며, 실시예 9의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 1488 mPa·sec이며, 실시예 11의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 1823 mPa·sec이며, 실시예 13의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 2920 mPa·sec이며, 실시예 14의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 2611 mPa·sec이며, 실시예 15의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 1811 mPa·sec이며, 실시예 18의 경화성 접착제 조성물 A의 점도는 2401 mPa·sec였다.
10 : 제1 열가소성 수지 필름, 15 : 제1 접착제층, 20 : 제2 열가소성 수지 필름, 25 : 제2 접착제층, 30 : 편광자.

Claims (14)

  1. 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서,
    상기 접착제층은 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하는 경화성 접착제 조성물의 경화물층인 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B)은 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)을 포함하는 것인 편광판.
  3. 제2항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물에 있어서, 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량이, 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B) 100 질량% 중 60 질량% 이상인 편광판.
  4. 제3항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물에 있어서, 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)의 함유량이, 상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B) 100 질량% 중 99 질량% 이하인 편광판.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)은 지환식 알킬(메트)아크릴레이트 화합물 및 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 것인 편광판.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물은 석유 수지(D)를 더 포함하는 것인 편광판.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무수 말레산 변성 화합물(A)은 무수 말레산 변성 중합체(A-1)를 포함하는 것인 편광판.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막은, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 400 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인 편광판.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 두께 60 μm의 (메트)아크릴계 수지 필름과, 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막의 적층체는, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 55 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인 편광판.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 필름은 (메트)아크릴계 수지 필름인 편광판.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착제층의 두께는 2 μm 이상 50 μm 이하인 편광판.
  12. 무수 말레산 변성 화합물(A), (메트)아크릴레이트 화합물(B), 광중합 개시제(C) 및 석유 수지(D)를 포함하고,
    상기 (메트)아크릴레이트 화합물(B)은 단작용 (메트)아크릴레이트 화합물(B-1)을 포함하는 경화성 접착제 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 경화성 접착제 조성물로 이루어진 두께 10 μm의 경화막은, 온도 40℃, 상대 습도 90%에 있어서 400 g/(m2·24hr) 이하의 투습도를 갖는 것인 경화성 접착제 조성물.
  14. 편광자, 접착제층 및 열가소성 수지 필름을 이 순으로 포함하는 편광판으로서,
    상기 접착제층은 제12항 또는 제13항에 기재된 경화성 접착제 조성물의 경화물층인 편광판.
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