KR20220075650A - 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 - Google Patents
바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220075650A KR20220075650A KR1020200163956A KR20200163956A KR20220075650A KR 20220075650 A KR20220075650 A KR 20220075650A KR 1020200163956 A KR1020200163956 A KR 1020200163956A KR 20200163956 A KR20200163956 A KR 20200163956A KR 20220075650 A KR20220075650 A KR 20220075650A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ion solution
- vanadium
- vanadium ion
- electrolyte
- anode
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 120
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 103
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 36
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical compound O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
- H01M8/184—Regeneration by electrochemical means
- H01M8/188—Regeneration by electrochemical means by recharging of redox couples containing fluids; Redox flow type batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/08—Fuel cells with aqueous electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
- H01M2300/0011—Sulfuric acid-based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
본 발명은,
(a) 제1 바나듐 이온 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 제1 바나듐 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제1 스택이 연결된 제1 양극 전해액 탱크 및 제1 음극 전해액 탱크로 유입되는 단계;
(c) 상기 제1 양극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 용액이 양극으로 유입된 후 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 상기 제1 음극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 음극으로 유입된 후 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성되는 단계;
(d) 상기 양극에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액이 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원되는 단계;
를 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법에 관한 것이다.
(a) 제1 바나듐 이온 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 제1 바나듐 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제1 스택이 연결된 제1 양극 전해액 탱크 및 제1 음극 전해액 탱크로 유입되는 단계;
(c) 상기 제1 양극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 용액이 양극으로 유입된 후 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 상기 제1 음극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 음극으로 유입된 후 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성되는 단계;
(d) 상기 양극에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액이 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원되는 단계;
를 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법에 관한 것이다.
화석 연료를 사용하여 대량의 온실 가스 및 환경 오염 문제를 야기하는 화력 발전이나 시설 자체의 안정성이나 폐기물 처리의 문제점을 갖는 원자력 발전 등의 기존 발전 시스템들이 다양한 한계점을 드러내면서, 보다 친환경적이고 높은 효율을 갖는 에너지의 개발과 이를 이용한 전력 공급 시스템의 개발에 대한 연구가 크게 증가하고 있다. 특히, 전력 저장 기술은 외부 조건에 큰 영향을 받는 재생 에너지를 보다 다양하고 넓게 이용할 수 있도록 하며 전력 이용의 효율을 보다 높일 수 있어서, 이러한 기술 분야에 대한 개발이 집중되고 있으며 이들 중 2차 전지에 대한 관심 및 연구 개발이 크게 증가하고 있는 실정이다.
이러한 요청으로 리튬 이온 전지와 더불어 ESS시장에 가장 산업적으로 근접한 레독스 흐름전지(RFB)에 대한 개발이 가속화되고 있다.
상기 레독스 흐름전지는 활성 물질의 화학적 에너지를 직접 전기 에너지로 전환할 수 있는 산화/환원 전지를 의미하며, 태양광, 풍력 등 외부 환경에 따라 출력변동성이 심한 신재생 에너지를 저장하여 고품질 전력으로 변환할 수 있는 에너지 저장 시스템이다. 구체적으로, 레독스 흐름전지에서는 산화/환원 반응을 일으키는 활물질을 포함한 전해액이 전극과 저장 탱크 사이를 순환하며 충방전이 진행된다.
또한, 이러한 전해액에 사용되는 활물질에 따라 레독스 흐름전지의 종류가 달라지는데, 그 중 바나듐 레독스 흐름전지, 아연/브롬 레독스 흐름전지 등이 알려져 있으며, 상기 바나듐 레독스 흐름전지는 전해액이 전지요소부품 중 가장 높은 가격 비중을 차지하고 있어, 전해액의 저가격화는 바나듐 레독스 흐름전지의 가격 경쟁력 확보에 필수적이다.
한편, 현재 사용되는 바나듐 레독스 흐름전지 시스템에서는 3.5가(V4+와 V3+의 당량비 혼합) 바나듐 이온 용액을 포함하는 전해액을 셀의 양극과 음극에 주입하여 운전되고 있어, 상업적으로 저가의 고순도 3.5가 바나듐 이온 용액을 포함하는 전해액을 제조하는 방법에 대한 개발이 다수 이루어지고 있다.
이러한 전해액의 제조는 5가 바나듐 이온 용액을 포함하는 전해액을 사용하여 전기 분해 또는 금속 환원제를 이용하여 제조할 수 있다.
구체적으로, 특허문헌 1에서는 전해액 제조 출발 물질로서 값비싼 황산산화바나듐(VOSO4)을 이용하여 3차에 걸친 전해 반응으로 전해액을 제조하였으나, 이는 제조 공정이 복잡하고 전해 공정이 진행될 때마다 바나듐의 농도 및 황산의 농도가 변화하는 문제가 있었다.
또한, 특허문헌 2에서는, 난용성 V2O5 및 스택을 이용하여 바나듐 전해액을 제조하는 방법을 개시하고 있으며, 산화수 조절을 위해 환원제로 아연 금속(Zn)을 사용하였다. 이때, 상기 아연 금속은 빠른 환원 반응을 일으키지만, 전해액 내 이온 상태로 남아 있어, 스택 내에서 부반응을 일으킬 수 있는 단점이 있다. 또한, 환원 반응시 CO2 가스와 같은 부산물이 발생할 수 있으며, 이를 제거하지 않는 경우, 스택의 수명 및 제조되는 전해액의 품질 또한 저하시킬 수 있는 문제가 있다.
한편, 전기분해를 사용한 전해액 제조시 4가 바나듐 이온 용액을 포함하는 전해액을 바나듐 레독스 흐름전지에 주입하여 충전과정을 거친다. 즉, 4가 바나듐 이온 용액을 포함하는 전해액을 바나듐 레독스 흐름전지의 양극과 음극에 주입하고, 충전을 시키면 양극에서는 5가로 변환되며, 음극에서는 3가로 변환된다. 얻어진 3가와 4가를 당량으로 혼합함으로써 3.5가의 전해액을 제조할 수 있다. 그러나, 이와 같이 전해법을 이용하는 경우 3.5가의 전해액을 만드는데 과량의 잉여 5가 바나듐 이온을 포함하는 전해액이 생성되어 전체 전해액의 1/3에 해당하는 양을 낭비하는 문제가 발생하며, 스택 설치, 전력소모, 운전 및 보수비용이 발생하여 전해액 제조비용 상승을 야기하는 문제점이 있다.
따라서, 상기 문제를 해결할 수 있는 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액의 제조방법에 대한 연구가 필요한 실정이다.
본 발명은 잉여 5가 바나듐 이온 용액을 재사용함으로써 연속적으로 전해액을 제조할 수 있으며, 잉여 전해액을 남기지 않아 전해액의 제조 단가를 낮출 수 있고, 제조 시 용액 내 잉여 환원제로 인한 부반응과 가스 생성을 방지하여 스택의 수명 및 제조되는 전해액의 품질을 향상시킬 수 있는 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태는,
(a) 제1 바나듐 이온 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 제1 바나듐 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제1 스택이 연결된 제1 양극 전해액 탱크 및 제1 음극 전해액 탱크로 유입되는 단계;
(c) 상기 제1 양극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 용액이 양극으로 유입된 후 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 상기 제1 음극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 음극으로 유입된 후 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성되는 단계;
(d) 상기 양극에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액이 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원되는 단계;
를 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법은, 스택의 양극에서 생성되는 잉여 바나듐 이온 용액을 환원 반응기에서 환원시켜 재사용함으로써, 연속적으로 전해액을 제조할 수 있으며, 잉여 전해액을 남기지 않아 전해액의 제조 단가를 낮출 수 있다.
또한, 환원제를 별도의 환원 반응기 내에서 사용하는 경우, 상기 환원 반응기에서 존재, 발생하는 가스를 제거함으로써, 전해액 내 환원제 및 가스에 의한 부반응을 감소시킬 수 있는 바, 스택의 수명 및 제조되는 전해액의 품질을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시상태에 따른 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액을 제조하는 방법의 흐름을 나타낸 모식도이다.
도 2는 실험예 2에 따른 충방전 비교 그래프이다.
도 2는 실험예 2에 따른 충방전 비교 그래프이다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는,
(a) 제1 바나듐 이온 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 제1 바나듐 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제1 스택이 연결된 제1 양극 전해액 탱크 및 제1 음극 전해액 탱크로 유입되는 단계;
(c) 상기 제1 양극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 용액이 양극으로 유입된 후 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 상기 제1 음극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 음극으로 유입된 후 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성되는 단계;
(d) 상기 양극에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액이 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원되는 단계;
를 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법은, 하기 도 1을 참조하여, 그 흐름을 도시하기 위해 모식적으로 도시한 제조장치(100)와 함께 더욱 자세히 설명한다.
먼저, 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액을 제조하기 위해, 출발 물질인, 제1 바나듐 이온 용액이 제조된다.
상기 제1 바나듐 이온 용액은 바나듐 전구체, 환원제, 및 산성 용액을 혼합하여 제조할 수 있다. 여기서, 상기 바나듐 전구체는 V2O5, VOSO4, NH4VO3 및 V2O4로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 산성 용액은 황산, 염산, 질산 및 인산으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하나, 강산이라면 이에 한정되지 않고 사용할 수 있다.
상기 환원제는 포름산, 포름알데히드, 메탄올, 에탄올, 옥살산 및 암모늄 하이드록사이드로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하나, 기체 형태 이외의 불순물을 남기지 않는 물질이라면 이에 한정되지 않고 사용할 수 있다.
이러한 상기 제1 바나듐 이온 용액의 제조방법은, 종래 잘 알려져 있으므로, 본 명세서에서는 이에 대한 자세한 설명은 생략한다.
이와 같이 제조된 상기 제1 바나듐 이온 용액은 4가 내지 4.5가 바나듐 이온 용액일 수 있다. 여기서, 상기 '4가 내지 4.5가 바나듐 이온 용액'은 상기 산화수의 중간 산화수를 어우르는 범위를 의미한다. 즉, 4가 및 4.5가 뿐 아니라, 4.1가, 4.2가가 될 수도 있다. 더욱 구체적으로, 상기 제1 바나듐 이온 용액은 4가 바나듐 이온 용액일 수 있다.
이와 같이 제조된 제1 바나듐 이온 용액은 반응 탱크(110)에서 제조, 저장될 수 있다.
이러한 반응 탱크(100)에 저장된 제1 바나듐 이온 용액은, 펌프를 포함하는 이송 장비에 의해 이후 양극(141), 분리막(143), 음극(142)을 포함하는 제1 스택(140)이 연결된 제1 양극 전해액 탱크(120) 및 제1 음극 전해액 탱크(130)로 유입된다.
여기서, 제1 양극 전해액 탱크(120)은 제1 바나듐 이온 용액을 양극 전해액으로서, 제1 음극 전해액 탱크(130)는 제1 바나듐 이온 용액을 음극 전해액으로서 저장한다.
각각의 제1 전해액 탱크들(120, 130)에 저장된 제1 바나듐 이온 용액은 밸브 및 펌프가 포함된 이송 장비에 의해 양극(141), 분리막(143), 음극(142)을 포함하는 제1 스택(140)의 양극(141)과 음극(142)으로 각각 유입된다.
분리막(143)은 수소 이온은 전달시키고, 양극(141) 및 음극(142)의 바나듐 이온이 상대극으로 이동하는 것은 차단시켜주는 역할을 수행한다. 상기의 역할을 수행하는 분리막(143)은 이온 전도성 분리막을 사용하는 것이 바람직하다.
양극(141)과 음극(142)에서는, 전기의 흐름에 따른 전해 반응이 일어난다. 즉, 양극(141)에서는 상기 제1 바나듐 이온 용액의 바나듐이 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 음극(142)에서는 상기 제1 바나듐 이온 용액의 바나듐이 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성된다. 더욱 구체적으로는, 상기 제1 스택(141)에 제1 바나듐 이온 용액이 유입된 후, 충전을 수행하면, 양극에서는 바나듐이 전자를 잃고, 음극에서 전자를 얻는 산화/환원 반응이 진행된다.
따라서, 상기 제2 바나듐 이온 용액은 5가 바나듐 이온 용액이고, 제3 바나듐 이온 용액은 3가 내지 3.5가 바나듐 이온 용액일 수 있다. 여기서, 상기 '3가 내지 3.5가 바나듐 이온 용액'은 상기 산화수의 중간 산화수를 어우르는 범위를 의미한다. 즉, 3가 및 3.5가 뿐 아니라, 3.1가, 3.2가가 될 수도 있다. 더욱 구체적으로, 상기 제3 바나듐 이온 용액은 3가 바나듐 이온 용액일 수 있다.
이때, 양극(141)에서 생성되는 5가 바나듐 이온 용액인 제2 바나듐 이온 용액은 실질적으로 잉여의 바나듐 이온 용액으로, 종래에는 이러한 잉여의 5가 바나듐 이온 용액만큼 전해액을 낭비할 수 밖에 없었고, 이에 따라 전해액 제조비용이 상승되는 문제가 있었다.
그러나, 본 발명에 따르면, 이러한 5가 바나듐 이온 용액을 다시 재사용함으로써, 제조비용을 낮출 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액 제조방법에 따르면, 양극(141)에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액은 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원된다.
여기서, 도면에는 환원 반응기(150)과 제1 바나듐 이온 용액을 제조, 저장하는 반응 탱크(110)를 별도의 구성으로 도시하였으나, 동일한 구성일 수도 있다. 즉, 반응 탱크(110)를 환원 반응기(150)로 이용할 수 있다.
이때, 환원제는 환원제 투입부(151)에 의해 투입되어, 제2 바나듐 이온 용액을 제4 바나듐 이온 용액으로 환원시킬 수 있다.
따라서, 상기 제4 바나듐 이온 용액은 4가 내지 4.5가 바나듐 이온 용액일 수 있다. 여기서, 상기 '4가 내지 4.5가 바나듐 이온 용액'은 상기 산화수의 중간 산화수를 어우르는 범위를 의미한다. 즉, 4가 및 4.5가 뿐 아니라, 4.1가, 4.2가가 될 수도 있다.
여기서, 상기 환원제는, 옥살산, 히드라진모노하이드레이트, 에탄올, 메탄올 및 포름산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 상세하게는, 옥살산일 수 있다.
이때, 상기 환원제는 제2 바나듐 이온 용액 내의 5가 바나듐 이온의 농도를 측정하여, 그 몰비에 대응되는 양으로 투입될 수 있다. 즉, 5가 바나듐 이온 몰 수만큼 환원제가 투입될 수 있다. 따라서, 더욱 구체적으로, 상기 제4 바나듐 이온 용액은 4가 바나듐 이온 용액일 수 있다.
그렇지 않고, 5가 바나듐 이온의 몰 수보다 환원제가 적게 투입되면, 5가 바나듐의 이온이 많이 남아 있게 되어, 전해액 재사용률이 저하되고 용량이 감소하며, 결과적으로 효율이 저하되는 문제가 있고, 환원제가 너무 많이 포함되면, 잔류하고 있는 환원제가 제4 바나듐 이온 용액의 순도를 저하시키고, 이후, 이를 다시 재 사용시 5가 바나듐 이온과 반응하여 스택 내부에서 부반응을 일으킴으로써 스택 성능 및 수명을 저하시킬 수 있어 바람직하지 않다.
따라서, 환원제는 제2 바나듐 이온 용액에서의 5가 바나듐 이온의 농도를 측정하여 환원제 투입부(151)에 의해 이에 맞게 환원제를 투입할 수 있다.
예를 들어, 상기 제2 바나듐 이온 용액의 5가 바나듐 이온과 옥살산의 몰비는 1:1로 투입될 수 있다.
또한, 이러한 환원은, 환원 반응기 내 5가 바나듐 이온의 농도가 0.01M 이하가 될 때까지 수행될 수 있으며, 이때 환원 반응의 온도는 50℃ 내지 100℃의 범위에서 1시간 내지 6시간동안 수행될 수 있고, 상세하게는 50℃ 내지 70℃의 범위에서 1시간 내지 3시간동안 수행될 수 있다.
상기 환원 반응 온도나 시간은, 상기 환원 반응으로 5가 바나듐 이온의 농도가 0.01M 이하가 될 때까지 수행되기만 하면 한정되지 아니하나, 부반응이나, 제조 시간의 효율성 등을 검토할 때, 상기 범위 내에서 수행되는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 제2 바나듐 이온 용액이 제4 바나듐 이온 용액으로 환원될 때, 발생하는 가스를 제거 하기 위해 불활성 가스 공급부(152)로부터 불활성 가스가 공급됨에 따라, 상기 환원 반응은 불활성 가스 존재 하에서 수행될 수 있다.
이때, 상기 불활성 가스는, 상기 환원 반응이 모두 이루어질 때까지 공급될 수 있는 바, 환원 반응과 동일하게 5가 바나듐 이온의 농도가 0.01M 이하가 될 때까지 공급될 수 있다.
상기 불활성 가스는, 한정되지 아니하나, 질소, 아르곤, 및 헬륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 상세하게는, 질소, 또는 아르곤일 수 있으며, 더욱 상세하게는 질소일 수 있다.
이와 같이, 불활성 가스의 공급으로부터 제4 바나듐 이온 용액에 존재하는 CO2와 같은 가스는 가스 배출부(153)을 통해 제거될 수 있다.
더 나아가, 이후, 제조된 제4 바나듐 이온 용액은, 펌프를 포함하는 이송 장비에 의해 양극(181), 분리막(183), 및 음극(182)을 포함하는 제2 스택(180)이 연결된 제2 양극 전해액 탱크(160) 및 제2 음극 전해액 탱크(170)로 유입되어 재사용될 수 있다.
여기서, 도면에는 제2 스택(180)과 제1 스택(140), 제2 양극 전해액 탱크(160)와 제1 양극 전해액 탱크(120), 제2 음극 전해액 탱크(170)와 제1 음극 전해액 탱크(130)를 별도의 구성으로 도시하였으나, 동일한 구성일 수도 있다. 만일 동일한 구성일 경우, 환원 반응기(150)로부터 제4 바나듐 이온 용액을 공급받을 때, 이전 반응에서 음극으로부터 전달 받아 음극 전해액 탱크(130)에 저장된 3가 내지 3.5가 바나듐 이온 용액은 제1 스택에서 제거된 상태일 수 있다.
한편, 제2 양극 전해액 탱크(150) 및 제2 음극 전해액 탱크(170)로 유입된 제4 바나듐 이온 용액은 다시 상기 단계 (a) 내지 (d)의 과정을 반복하여 재사용될 수 있어, 5가 바나듐 이온 용액의 낭비 없이 연속적으로 전해액을 제조할 수 있어, 제조 단가를 낮추며 효율을 높일 수 있다.
또한, 상기와 같이 별도의 환원 반응기(150)에서 환원 반응이 이루어지는 경우, 환원제 투입량을 용이하게 조절하고, 환원에 따라 발생하는 가스를 효과적으로 제거함으로써 부산물 없이 전해액을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
[제조예]
제1 바나듐 이온 용액의 제조
5M의 황산 용액 1L에 0.8 mol의 옥살산을 주입하고 약 55 내지 60℃에서 투명하게 될 때까지 완전히 용해 시킨 후, 순도 98% 이상의 0.8mol 오산화 바나듐(V2O5)을 소량씩 단계적으로 투입하면서 단계적으로 환원반응을 진행하였다. 반응 완료 후, 감압 필터레이션을 통해 잔류 부산물을 제거하여 제1 바나듐 이온 용액(V4+ 바나듐 이온 용액)을 제조하였다.
[실시예 1]
양극, 분리막, 음극을 포함하는 스택에 연결된 양극 전해액 탱크와 음극 전해액 탱크 각각에 상기 제조예에서 제조된 제1 바나듐 이온 용액을 주입하고, 전류밀도 50mA/cm2으로 SOC 50까지 충전 단계를 진행하였다.
상기 충전을 완료하고, 양극에서 생성된 제2 바나듐 이온 용액을 환원 반응기로 이동시켜 5가 바나듐 이온의 몰 농도를 측정하였다.
여기서, 상기 몰 농도는 산화환원 적정법을 이용하였고, 적정제는 0.2N KMnO4를 사용하였다.
환원제로서 옥살산을 사용하였으며, 5가 바나듐 이온과 환원제 옥살산의 몰비가 1:1이 되도록 환원 반응기 내에 상기 옥살산을 투입한 뒤, 65~70℃에서 2시간 동안 환원 반응을 진행시켰다.
또한, 환원 반응 진행 시, 부산물로 생성되는 CO2 가스를 빠르게 제거하기 위해, 환원 반응기에 연결된 질소 가스 공급 장치를 통해 환원 반응기 내 5가 바나듐 이온의 농도가 0.01M 이하가 될 때까지 질소 가스를 공급하였다.
환원 반응이 완료된 제4 바나듐 이온 용액(V4+ 바나듐 이온 용액)을 수득하였다.
양극, 분리막, 음극을 포함하는 스택에 연결된 양극 전해액 탱크와 음극 전해액 탱크 각각에 환원 반응이 완료된 제4 바나듐 이온 용액을 주입하고, 전류밀도 50mA/cm2으로 SOC 50까지 충전 단계를 진행하였고, 음극에서 생성된 바나듐 이온 용액을 수득하였다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서, 첫번째 충전이 완료된 후 음극에서 생성된 바나듐 이온 용액을 준비하였다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 환원 반응 진행시 질소 가스를 공급하지 않은 것을 제외하고는 동일하게 수행하여 환원 반응기로부터 제4 바나듐 이온 용액을 수득하였고, 양극, 분리막, 음극을 포함하는 스택에 연결된 양극 전해액 탱크와 음극 전해액 탱크 각각에 상기 제4 바나듐 이온 용액을 주입하고, 전류밀도 50mA/cm2으로 SOC 50까지 충전 단계를 진행하였고, 음극에서 생성된 바나듐 이온 용액을 수득하였다.
[실험예 1]
상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 바나듐 이온 용액의 성능을 확인하고자 하기 구성의 셀에 넣고, 제조된 전해액을 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지 100번째 사이클에서의 특성 효율(에너지, 전압, 전류 효율)을 비교하여, 그 결과를 하기 표 1에 도시하였다.
[셀 구성]
전극: SGL (GFD 3)
분리막: Nafion 117
반응 면적: 130cm2
[평가 조건]
전류: 50mA/cm2
전압: 1.0~1.6V(/cell)
*에너지 효율 (EE) = [방전에너지(Whr) / 충전에너지(Whr)] x 100
*전압 효율 (VE) = [에너지 효율 / 전류 효율] x 100
*전류 효율 (CE) = [방전용량(Ahr) / 충전용량(Ahr) x 100
| 실시예 1 | 비교예 1 | |
| 에너지 효율(%) | 86.3 | 86.3 |
| 전압 효율(%) | 89.4 | 89.4 |
| 전류 효율(%) | 96.6 | 96.5 |
표 1을 참조하면, 바나듐 레독스 흐름 전지 100 사이클 구동 후 평균 효율을 나타낸 결과이며, 실시예 1과 같이 재환원된 4가 바나듐 이온 용액의 전해액을 이용하여 바나듐 흐름 전지를 제조하는 경우에도, 신규의 4가 바나듐 이온 용액 전해액을 이용하는 비교예 1과 동일한 셀 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 장기 구동 사이클에서도 전지의 효율이나 성능이 크게 저하되지 않는다는 것을 확인할 수 있다.
[실험예 2]
상기 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 전해액을 사용하여, 상기 실험예 1의 셀에서 충방전을 진행하였고, 100번째 사이클에서의 충방전 그래프를 하기 도 2에 나타내었다.
하기 도 2를 참조하면, 환원 반응기에 질소 가스를 공급하여, 부반응으로 생성된 가스들을 제거한 경우, 충방전 수명 특성이 개선되는 것을 확인할 수 있다.
Claims (7)
- (a) 제1 바나듐 이온 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 제1 바나듐 이온 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제1 스택이 연결된 제1 양극 전해액 탱크 및 제1 음극 전해액 탱크로 유입되는 단계;
(c) 상기 제1 양극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 양극으로 유입된 후 산화되어 제2 바나듐 이온 용액이 생성되고, 상기 제1 음극 전해액 탱크로부터 제1 바나듐 이온 용액이 음극으로 유입된 후 환원되어 제3 바나듐 이온 용액이 생성되는 단계;
(d) 상기 양극에서 발생한 제2 바나듐 이온 용액이 환원제와 반응하여, 제4 바나듐 이온 용액으로 환원되는 단계;
를 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 1에 있어서,
(e) 상기 제4 바나듐 이온 용액이 양극, 분리막, 음극을 포함하는 제2 스택이 연결된 제2 양극 전해액 탱크 및 제2 음극 전해액 탱크로 유입되어 재사용되는 단계;를 더 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 2에 있어서,
상기 단계 (e)의 환원제는 제2 바나듐 이온 용액 내의 5가 바나듐 이온의 농도를 측정하여 그 몰비에 대응되는 양으로 투입되는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 1에 있어서,
상기 단계 (d)의 환원제는, 옥살산, 히드라진모노하이드레이트, 에탄올, 메탄올 및 포름산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 1에 있어서,
상기 단계 (d)의 환원은 제2 바나듐 이온 용액 내의 5가 바나듐 이온의 농도가 0.01M 이하가 될 때까지 수행되는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 1에 있어서,
상기 단계 (d)의 환원 반응은, 불활성 가스 존재 하에서 수행되는 단계를 더 포함하는 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법. - 청구항 5에 있어서,
상기 불활성 가스는 질소, 아르곤, 및 헬륨으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200163956A KR20220075650A (ko) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 |
| PCT/KR2021/017901 WO2022114926A1 (ko) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 |
| US18/255,019 US20240030462A1 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | Method for producing electrolyte for vanadium redox flow battery |
| AU2021385919A AU2021385919A1 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | Method for producing electrolyte for vanadium redox flow battery |
| CN202180086999.4A CN116711113A (zh) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | 钒氧化还原液流电池用电解液的制备方法 |
| EP21898751.9A EP4254572A1 (en) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | Method for producing electrolyte for vanadium redox flow battery |
| JP2023532544A JP2023552157A (ja) | 2020-11-30 | 2021-11-30 | バナジウムレドックスフロー電池用電解液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200163956A KR20220075650A (ko) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220075650A true KR20220075650A (ko) | 2022-06-08 |
Family
ID=81755906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200163956A KR20220075650A (ko) | 2020-11-30 | 2020-11-30 | 바나듐 레독스 흐름 전지용 전해액의 제조방법 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240030462A1 (ko) |
| EP (1) | EP4254572A1 (ko) |
| JP (1) | JP2023552157A (ko) |
| KR (1) | KR20220075650A (ko) |
| CN (1) | CN116711113A (ko) |
| AU (1) | AU2021385919A1 (ko) |
| WO (1) | WO2022114926A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024117653A1 (ko) * | 2022-11-30 | 2024-06-06 | 롯데케미칼 주식회사 | 전해액 제조시설의 션트 전류 감소 장치 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101130575B1 (ko) | 2011-11-10 | 2012-04-12 | 주식회사 에이치투 | 바나듐 레독스 흐름 전지 스택을 이용한 난용성 ｖ２０５로 바나듐 전해질을 제조하는 방법 |
| KR101415538B1 (ko) | 2012-03-23 | 2014-07-04 | 세하특허 주식회사 | 전기분해를 이용한 ｖｒｂ 용 전해액 제조장치 및 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101180770B1 (ko) * | 2009-12-07 | 2012-09-07 | 한국에너지기술연구원 | 레독스 흐름전지 전해액 및 그 제조방법과 그것으로 제조된 레독스 흐름전지 |
| KR20140083027A (ko) * | 2011-10-14 | 2014-07-03 | 이머지 파워 시스템스 인코포레이티드 | 바나듐 플로우 셀 |
| CN105144455A (zh) * | 2013-05-03 | 2015-12-09 | 联合工艺公司 | 维持液流电池健康的方法 |
| KR101506951B1 (ko) * | 2014-10-08 | 2015-03-30 | 엄영준 | 레독스 흐름 전지 전해액 제조장치 및 그 제조방법 |
| KR102238667B1 (ko) * | 2020-10-12 | 2021-04-12 | 한국과학기술원 | 촉매반응을 이용한 바나듐 레독스 흐름전지용 고순도 전해액의 제조방법 |
-
2020
- 2020-11-30 KR KR1020200163956A patent/KR20220075650A/ko not_active Application Discontinuation
-
2021
- 2021-11-30 AU AU2021385919A patent/AU2021385919A1/en active Pending
- 2021-11-30 US US18/255,019 patent/US20240030462A1/en active Pending
- 2021-11-30 EP EP21898751.9A patent/EP4254572A1/en active Pending
- 2021-11-30 JP JP2023532544A patent/JP2023552157A/ja active Pending
- 2021-11-30 WO PCT/KR2021/017901 patent/WO2022114926A1/ko active Application Filing
- 2021-11-30 CN CN202180086999.4A patent/CN116711113A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101130575B1 (ko) | 2011-11-10 | 2012-04-12 | 주식회사 에이치투 | 바나듐 레독스 흐름 전지 스택을 이용한 난용성 ｖ２０５로 바나듐 전해질을 제조하는 방법 |
| KR101415538B1 (ko) | 2012-03-23 | 2014-07-04 | 세하특허 주식회사 | 전기분해를 이용한 ｖｒｂ 용 전해액 제조장치 및 제조방법 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024117653A1 (ko) * | 2022-11-30 | 2024-06-06 | 롯데케미칼 주식회사 | 전해액 제조시설의 션트 전류 감소 장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116711113A (zh) | 2023-09-05 |
| WO2022114926A1 (ko) | 2022-06-02 |
| JP2023552157A (ja) | 2023-12-14 |
| EP4254572A1 (en) | 2023-10-04 |
| AU2021385919A1 (en) | 2023-06-22 |
| US20240030462A1 (en) | 2024-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2823528B1 (en) | Redox flow battery for hydrogen generation | |
| US11682784B2 (en) | Method of preparing high-purity electrolyte solution for vanadium redox flow battery using catalytic reaction | |
| AU2012323979A1 (en) | Vanadium flow cell | |
| JP7231409B2 (ja) | 再生燃料電池 | |
| US9972859B2 (en) | Method for preparing cathode electrolyte for redox flow batteries, and redox flow battery | |
| KR102408365B1 (ko) | 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액의 제조방법 | |
| US20240030462A1 (en) | Method for producing electrolyte for vanadium redox flow battery | |
| KR102621838B1 (ko) | 바나듐 레독스 흐름전지용 3.5가 전해질 및 전해질의제조방법 | |
| CN115882021B (zh) | 3.5价硫酸盐酸体系钒电解液制备方法 | |
| CN109742433A (zh) | 一种全钒氧化还原液流电池电解液的制备方法 | |
| CN110416585B (zh) | 液流电池电解液的制备方法和制备装置 | |
| CN112993361B (zh) | 钒电解液的制备方法 | |
| KR20220073507A (ko) | 바나듐 이온의 환원 방법 및 이를 이용한 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액의 제조방법 | |
| US20230095656A1 (en) | Vanadium-based solution, its manufacturing method and a battery thereof | |
| CN210182524U (zh) | 碘电池装置 | |
| KR20220132971A (ko) | 바나듐 레독스 흐름전지용 전해액 및 이의 제조방법, 이를 포함하는 바나듐 레독스 흐름전지. | |
| CN117525461A (zh) | 一种燃料电池抗自由基的低铂载量膜电极及其制备方法与应用 | |
| EP2801122A1 (en) | Vanadium flow cell |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal |