KR20220043465A - Thermoplastic resin composition, method for preparing the thermoplastic resin composition and molding products thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적 물성이 우수하면서도 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article comprising the same, and more particularly, to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties and excellent hydrolysis resistance, particularly suitable for automotive connectors and electronic products, and a method for manufacturing the same And it relates to a molded article comprising the same.
일반적으로 폴리에스테르 수지는 기계적 및 전기적 성질과 물리적 및 화학적 특성이 뛰어나 자동차, 전기 및 전자기기, 사무기기 등의 광범위한 분야에 적용되고 있다. 자동차 및 전기전자 부품의 외관용으로 사용되는 폴리에스테르 수지로는 크게 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(이하 'PBT 수지'라 함)와 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 (이하 'PET'라 함)를 들 수 있다. 여기서 PBT 수지는 탁월한 전기적 특성 및 우수한 성형성에 의해 5대 범용 엔지니어링 플라스틱의 일종으로서 사용량이 증가하고 있다.In general, polyester resins have excellent mechanical and electrical properties and physical and chemical properties, and are applied to a wide range of fields such as automobiles, electrical and electronic devices, and office equipment. Polybutylene terephthalate resin (hereinafter referred to as 'PBT resin') and polyethylene terephthalate resin (hereinafter referred to as 'PET') are mainly used as polyester resins used for the exterior of automobiles and electrical and electronic parts. Here, the use of PBT resin is increasing as one of the five major general-purpose engineering plastics due to its excellent electrical properties and excellent moldability.
상기 PBT 수지는 표면 광택이 우수하고 결정화 속도가 빨라 사출 성형시의 사이클 타임을 줄일 수 있어 제품 생산성을 높일 수 있으나 축합 중합 생성물인 특성상 고온 혹은 고압에서 수분과 접하는 경우에 가수분해되는 가역반응이 일어나 충격강도 등의 기계적 물성이 저하되면서 쉽게 깨지는 문제가 있다.The PBT resin has excellent surface gloss and has a fast crystallization rate, which can reduce the cycle time during injection molding and increase product productivity. As mechanical properties such as impact strength are lowered, there is a problem that it is easily broken.
최근 PBT 수지를 자동차용 커넥터(connector)에 적용하기 위하여 가수분해를 억제하기 위한 시도가 있었다.Recently, there has been an attempt to inhibit hydrolysis in order to apply PBT resin to automotive connectors.
이를 위해서, 가수분해 억제제로 카보디이미드 화합물을 PBT 수지에 컴파운딩하여 사용하였으나 카보디이미드 화합물이 가격이 고가이면서도 내가수분해성이 만족스럽지 못한 문제가 있다.To this end, a carbodiimide compound was used as a hydrolysis inhibitor by compounding it in a PBT resin, but there is a problem in that the carbodiimide compound is expensive and hydrolysis resistance is not satisfactory.
따라서, 이러한 문제를 해결하기 위해 카보디이미드 화합물의 사용량을 늘리지 않으면서도 내가수분해성을 개선하고 기계적 물성이 우수한 소재의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, in order to solve this problem, there is a need to develop a material having excellent hydrolysis resistance and excellent mechanical properties without increasing the amount of carbodiimide compound used.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties and hydrolysis resistance.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present disclosure is to provide a method for preparing the above-mentioned thermoplastic resin composition.
또한, 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a molded article prepared from the above-mentioned thermoplastic resin composition.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present disclosure can all be achieved by the present disclosure described below.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 (A) 폴리에스테르 수지 93.2 내지 99.1 중량%; (B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%; (C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량%; 및 (D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%;를 포함하되, 상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고, MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80 x 10 x 4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present substrate comprises (A) 93.2 to 99.1% by weight of a polyester resin; (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound; (C) 0.5 to 4.5% by weight of an epoxy resin; and (D) 0.3 to 2.5 wt% of a carbodiimide compound; including, wherein the (A) polyester resin has a -COOH end group number of 5 to 22 mmol/kg, and HAST (High Accelerated According to MS941-03) Stress Tester) the specimen (size 80 x 10 x 4mm) before and after standing for 144 hours at 120℃ and 100% condition under the condition of 64mm span and 5mm/min test speed according to ISO 178. It provides a thermoplastic resin composition, characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention calculated by the following Equation 1 is 67% or more.
[수학식 1][Equation 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
또한, 본 기재는 (A) 폴리에스테르 수지 93.2 내지 99.1 중량%, (B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%, (C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량% 및 (D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고, MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80 x 10 x 4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present substrate comprises (A) 93.2 to 99.1 wt% of a polyester resin, (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound, (C) 0.5 to 4.5 wt% of an epoxy resin, and (D) 0.3 to carbodiimide compound Including 2.5 wt%, including melt-kneading and extruding under the conditions of 200 to 300 °C and 200 to 300 rpm, wherein the (A) polyester resin has a -COOH end group number of 5 to 22 mmol/kg, MS941 According to -03, the specimen (size 80 x 10 x 4mm) before and after standing for 144 hours at 120℃ and 100% with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device according to ISO 178 has a span of 64mm and a test speed of 5mm It provides a method for producing a thermoplastic resin composition, characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention calculated by Equation 1 by measuring the flexural strength under the /min condition is 67% or more.
[수학식 1][Equation 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100Retention rate of hydrolysis resistance flexural strength (%) = [flexural strength after standing / flexural strength before standing] X 100
또한, 본 기재는 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.In addition, the present substrate provides a molded article comprising the thermoplastic resin composition.
본 발명에 따르면, 기계적 물성이 우수하고 내가수분해성이 뛰어나 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다. Advantageous Effects of Invention According to the present invention, there is an effect of providing a thermoplastic resin composition suitable for automotive connectors and electronic products, particularly a method for manufacturing the same, and a molded article including the same, due to excellent mechanical properties and excellent hydrolysis resistance.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present disclosure, a manufacturing method thereof, and a molded article including the same will be described in detail.
본 발명자들은 폴리에스테르 수지 내의 -COOH 말단기 개수를 소정 범위 내로 조정하고, 힌더드 아민 화합물, 에폭시 수지 및 카보디이미드 화합물을 소정 함량 범위 내로 포함하는 경우, 기계적 물성이 우수하고 내가수분해성이 개선되는 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors adjust the number of -COOH end groups in the polyester resin within a predetermined range, and when a hindered amine compound, an epoxy resin, and a carbodiimide compound are included within a predetermined content range, excellent mechanical properties and improved hydrolysis resistance It was confirmed that, based on this, further research was devoted to complete the present invention.
본 기재에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.A detailed look at the thermoplastic resin composition according to the present disclosure is as follows.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리에스테르 수지 93.2 내지 99.1 중량%; (B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%; (C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량%; 및 (D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%;를 포함하되, 상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고, MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하고, 이 경우 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 이점이 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 93.2 to 99.1 wt% of a polyester resin; (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound; (C) 0.5 to 4.5% by weight of an epoxy resin; and (D) 0.3 to 2.5 wt% of a carbodiimide compound; including, wherein the (A) polyester resin has a -COOH end group number of 5 to 22 mmol/kg, and HAST (High Accelerated According to MS941-03) Stress Tester) the specimen (size 80x10x4mm) before and after standing for 144 hours under 120°C and 100% conditions with a device, according to ISO 178, by measuring the flexural strength under the conditions of a span of 64mm and a test speed of 5mm/min. It is characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention calculated as 67% or more, in this case, has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance, and is particularly suitable for automotive connectors and electronic products.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail for each configuration.
(A) 폴리에스테르 수지(A) polyester resin
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 93.2 내지 99.1 중량%, 바람직하게는 95 내지 98 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 이점이 있다.The (A) polyester resin may be, for example, 93.2 to 99.1 wt%, preferably 95 to 98 wt%, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, and has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance within this range, especially for automobiles It has the advantage of being suitable for use in connectors and electronic products.
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 일례로 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg, 바람직하게는 7 내지 17 mmol/kg, 보다 바람직하게는 10 내지 15 mmol/kg, 가장 바람직하게는 11.5 내지 15 mmol/kg일 수 있으며, 이 범위 내에서 반응성이 개선되어 내가수분해성이 우수한 효과가 있다. The (A) polyester resin is an example, wherein the resin has a number of -COOH end groups of 5 to 22 mmol/kg, preferably 7 to 17 mmol/kg, more preferably 10 to 15 mmol/kg, most preferably It may be 11.5 to 15 mmol/kg, and within this range, the reactivity is improved and there is an excellent effect of hydrolysis resistance.
본 기재에서 폴리에스테르 수지 내에 -COOH 말단기 개수는 적정법 또는 지시약법으로 측정한다. 구체적으로 오르토-클레졸(Ortho-Cresol) 및 클로로포름(Chloroform)를 혼합한 용매에 폴리에스테르 수지를 녹인 후 페놀 레드(Phenol Red)를 통해 색 변화를 확인하여 개수를 측정한다.In the present description, the number of -COOH end groups in the polyester resin is measured by a titration method or an indicator method. Specifically, after dissolving a polyester resin in a solvent in which Ortho-Cresol and chloroform are mixed, the number is measured by checking the color change through Phenol Red.
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 일례로 고유점도가 0.95 내지 1.4 dl/g, 바람직하게는 1 내지 1.35 dl/g, 보다 바람직하게는 l.05 내지 1.35 dl/g, 보다 더 바람직하게는 l.15 내지 1.35 dl/g일 수 있고, 이 범위 내에서 조성물의 인장강도 및 굴곡탄성률이 우수하고 특히, 용융지수가 적절하여 가공성 및 성형가공성이 뛰어난 효과가 있다. The polyester resin (A) has, for example, an intrinsic viscosity of 0.95 to 1.4 dl/g, preferably 1 to 1.35 dl/g, more preferably 1.05 to 1.35 dl/g, still more preferably l. It may be 15 to 1.35 dl/g, and within this range, the composition has excellent tensile strength and flexural modulus, and, in particular, has an excellent melt index and excellent processability and moldability.
본 기재에서 고유점도는 특별한 언급이 없는 한, 측정하고자 하는 시료를 염화메틸렌에 완전히 용해시킨 뒤, 필터를 사용하여 여과시킨 여과액을 우베로데 점도계를 사용하여 20℃에서 측정한 값이다.In the present description, unless otherwise specified, the intrinsic viscosity is a value measured at 20° C. using a Uberode viscometer for the filtrate filtered using a filter after completely dissolving the sample to be measured in methylene chloride.
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 일례로 폴리에틸렌아디페이트(PEA), 폴리부틸렌숙시네이트(PBS), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, 바람직하게는 폴리부티렌테레프탈레이트일 수 있고, 이 경우 조성물의 전체적인 기계적 물성이 양호하여 물성 밸런스가 우수하면서도 성형이 용이한 이점이 있다.The (A) polyester resin is, for example, polyethylene adipate (PEA), polybutylene succinate (PBS), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT) and at least one selected from the group consisting of polyethylene naphthalate (PEN), preferably polybutyrene terephthalate, and in this case, the overall mechanical properties of the composition are good so that the physical property balance is excellent and the advantage of easy molding there is.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지는 통상적인 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지인 경우 특별히 제한되지 않고, 일례로 1,4-부탄디올과 디메틸테레프탈레이트의 축중합된 중합체일 수 있다.The polybutylene terephthalate resin is not particularly limited if it is a conventional polybutylene terephthalate resin, and may be, for example, a polycondensation polymer of 1,4-butanediol and dimethyl terephthalate.
상기 (A) 폴리에스테르 수지의 제조방법은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 제조방법인 경우 특별히 제한되지 않는다.The (A) manufacturing method of the polyester resin is not particularly limited if it is a manufacturing method commonly used in the technical field to which the present invention belongs.
(B) 힌더드 아민 화합물(B) hindered amine compounds
상기 (B) 힌더드 아민 화합물은 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 0.85 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.7 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 이점이 있다.The (B) hindered amine compound may be, for example, 0.05 to 0.85 wt%, preferably 0.1 to 0.7 wt%, more preferably 0.2 to 0.5 wt%, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, within this range It has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance, and is particularly suitable for automotive connectors and electronic products.
상기 (B) 힌더드 아민 화합물은 일례로 폴리{[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]}, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)데칸디오에이트, 및 폴리[(6-모폴리노-S-트리아진-2,4-딜)[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]아미노]-헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 폴리{[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]}일 수 있고, 이 경우에 폴리에스테르 수지 내 반응기의 반응성을 개선시켜 내가수분해성이 향상되는 효과가 있다.The (B) hindered amine compound is, for example, poly{[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl]- [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)- imino]}, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)decanedioate, and poly[(6-morpholino-S-triazine-2,4-dyl) 1 selected from the group consisting of [2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl]amino]-hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino] may be more than one species, preferably poly{[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl]-[(2 ,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino] }, and in this case, there is an effect of improving the hydrolysis resistance by improving the reactivity of the reactive group in the polyester resin.
(C) 에폭시 수지(C) Epoxy resin
상기 (C) 에폭시 수지는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 4.5 중량%, 바람직하게는 0.6 내지 3.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.6 내지 3 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.7 내지 2.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.8 내지 2 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적용 가능한 이점이 있다.The (C) epoxy resin is, for example, 0.5 to 4.5 wt%, preferably 0.6 to 3.5 wt%, more preferably 0.6 to 3 wt%, even more preferably 0.7 to 2.5 wt%, based on the total weight of the thermoplastic resin composition %, most preferably 0.8 to 2% by weight, and has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance within this range, particularly applicable to automotive connectors and electronic products.
상기 (C) 에폭시 수지는 일례로 비스페놀 A형 (bisphenol A type) 에폭시 수지, 노볼락형(novolak type) 에폭시 수지 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 본 기재의 다른 성분들과의 상용성을 높이고 우수한 흐름성을 가지는 효과가 있다.The (C) epoxy resin may be, for example, a bisphenol A type epoxy resin, a novolak type epoxy resin, or a mixture thereof, in which case compatibility with other components of the present disclosure It has the effect of increasing the flow rate and having excellent flow properties.
상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 일례로 비스페놀 A(bisphenol A; BPA)와 에피클로로히드린(epichlorohydrin; ECH)을 알칼리 존재 하에서 반응시켜 얻어질 수 있고, 구체적인 예로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있으며, 이 경우 본 기재의 다른 성분들과의 상용성을 높이고 우수한 흐름성을 가지는 효과가 있다.The bisphenol A-type epoxy resin may be obtained by, for example, reacting bisphenol A (BPA) and epichlorohydrin (ECH) in the presence of an alkali, and a specific example may be a compound represented by the following formula (1), , in this case, there is an effect of increasing compatibility with other components of the present disclosure and having excellent flowability.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 n은 일례로 1 내지 99의 정수, 바람직하게는 2 내지 20의 정수, 보다 바람직하게는 3 내지 10의 정수이다.In Formula 1, n is, for example, an integer of 1 to 99, preferably an integer of 2 to 20, and more preferably an integer of 3 to 10.
상기 노볼락형 에폭시 수지는 일례로 페놀 노볼락형과 o-크레졸 노볼락형일 수 있고, 구체적인 예로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있으며, 이 경우 본 기재의 다른 성분들과의 상용성을 높이고 우수한 흐름성을 가지는 효과가 있다.The novolak-type epoxy resin may be, for example, a phenol novolak-type and an o-cresol novolak-type, and may be a compound represented by the following Chemical Formula 2 as a specific example, and in this case, improve compatibility with other components of the present disclosure There is an effect of having excellent flow properties.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서 R은 각각 H, 또는 CH3이고, n은 일례로 1 내지 99의 정수, 바람직하게는 2 내지 20의 정수, 보다 바람직하게는 3 내지 10의 정수이다.In Formula 2, each R is H or CH 3 , and n is an integer of 1 to 99, preferably an integer of 2 to 20, more preferably an integer of 3 to 10.
(D) 카보디이미드 화합물(D) carbodiimide compounds
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.3 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 0.35 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.4 내지 1.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.7 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 효과가 있다.The (D) carbodiimide compound is, for example, 0.3 to 2.5 wt%, preferably 0.35 to 2 wt%, more preferably 0.4 to 1.5 wt%, most preferably 0.4 to 0.7 wt%, based on the total weight of the thermoplastic resin composition It may be in weight %, and it has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance within this range, and has an effect particularly suitable for automotive connectors and electronic products.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 일례로 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 이 경우에 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 효과가 있다.The (D) carbodiimide compound may include, for example, a compound represented by the following Chemical Formula 3, and in this case, it has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance, and is particularly suitable for automotive connectors and electrical products.
[화학식 3][Formula 3]
상기에서, n은 일례로 1 내지 20의 정수이다.In the above, n is, for example, an integer of 1 to 20.
상기 화학식 3의 카보디이미드계 화합물은 일례로 하기 화학식 4에 기재된 반응에 의해 제조될 수 있다.The carbodiimide-based compound of Formula 3 may be prepared by, for example, the reaction described in Formula 4 below.
[화학식 4][Formula 4]
(상기 화학식 4에서 +T는 소정 반응온도로 가열하는 것을 의미하고, 상기 -CO2는 반응시 CO2가 출발물질로부터 제거되는 것을 의미한다.)(In Formula 4, +T means heating to a predetermined reaction temperature, and -CO 2 means that CO 2 is removed from the starting material during the reaction.)
또 다른 일례로, 상기 카보디이미드 화합물은 N,N'-디-o-톨일카보디이미드, N,N'-디페틸카보디이미드, N,N'-디옥틸데실카보디이미드, N,N'-디-2,6-디케틸페닐카보디이미드, N-톨일-N'시클로헥실카보디이미드, N,N'-디-2,6-디이소프로필페닐카보디이미드, N,N'-디-2,6-디-터셔리-부틸페닐카보디이미드, N-톨일-N'-페닐카보디이미드, N,N'-디-p-니트로페닐카보디이미드, N,N'-디-p-아미노페닐카보디이미드, N,N'-디-p-히드록시페닐카보디이미드, N,N'-디-시클로헥실카보디이미드, N,N'-디-p-톨일카보디이미드, p-페닐렌-비스-디-o-톨일카보디이미드, p-페닐렌-비스디시클로헥실카보디이미드, 헥사메틸렌-비스디시클로헥실카보디이미드, 에틸렌-비스디페닐카보디이미드 및 벤젠-2,4-디이소시아나토-1,3,5-트리스(1-메틸에틸) 호모폴리머, 2,4-디이소시아나토-1,3,5-트리스(1-메틸에틸)과 2,6-디이소프로필 디이소시아네이트의 코폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.In another example, the carbodiimide compound is N,N'-di-o-tolylcarbodiimide, N,N'-diethylcarbodiimide, N,N'-dioctyldecylcarbodiimide, N,N' -di-2,6-diketylphenylcarbodiimide, N-tolyl-N'cyclohexylcarbodiimide, N,N'-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, N,N'- Di-2,6-di-tert-butylphenylcarbodiimide, N-tolyl-N'-phenylcarbodiimide, N,N'-di-p-nitrophenylcarbodiimide, N,N'-di -p-aminophenylcarbodiimide, N,N'-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N,N'-di-cyclohexylcarbodiimide, N,N'-di-p-tolylcarbodiimide Mead, p-phenylene-bis-di-o-tolylcarbodiimide, p-phenylene-bisdicyclohexylcarbodiimide, hexamethylene-bisdicyclohexylcarbodiimide, ethylene-bisdiphenylcarbodiimide and benzene-2,4-diisocyanato-1,3,5-tris(1-methylethyl) homopolymer, 2,4-diisocyanato-1,3,5-tris(1-methylethyl) and 2 , It may be at least one selected from the group consisting of a copolymer of 6-diisopropyl diisocyanate.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 일례로 중량평균분자량이 500 내지 4,000 g/mol, 또는 1,000 내지 3,500 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The (D) carbodiimide compound may have, for example, a weight average molecular weight of 500 to 4,000 g/mol, or 1,000 to 3,500 g/mol, and has excellent mechanical properties within this range.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In the present description, unless otherwise defined, the weight average molecular weight may be measured using GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze), and as a specific example, GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as the eluent ) can be measured as a relative value with respect to a standard PS (standard polystyrene) sample.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 일례로 순수한 카보디이미드 화합물일 수 있고, 10 중량% 이하의 범위에서 본래의 효력을 증강시키거나 다른 효과를 부여할 수 있는 보조제를 더 포함할 수 있다.The (D) carbodiimide compound may be, for example, a pure carbodiimide compound, and may further include an adjuvant capable of enhancing the original effect or imparting other effects in the range of 10% by weight or less.
바람직하게는 (D) 카보디이미드 화합물 92 내지 98 중량%, 보다 바람직하게는 95 내지 97 중량% 및 보조제로 실리카를 2 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 5 중량%를 포함하는 화합물로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내가수분해성이 더욱 개선되는 효과가 있다.Preferably (D) a compound comprising 92 to 98% by weight, more preferably 95 to 97% by weight of a carbodiimide compound and 2 to 8% by weight, more preferably 3 to 5% by weight of silica as an adjuvant. It may be included, and there is an effect that hydrolysis resistance is further improved within this range.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 상기 (C) 에폭시 수지와의 유기적 결합에 의한 시너지 효과에 의해 내가수분해성이 더욱 향상되는 효과가 있다.The (D) carbodiimide compound has an effect of further improving hydrolysis resistance by a synergistic effect due to the organic bonding with the (C) epoxy resin.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 바람직하게는 (C) 에폭시 수지 보다 적은 양으로 포함될 수 있고, 이 경우에 내가수분해성이 더욱 향상되는 효과가 있다.The (D) carbodiimide compound may preferably be included in a smaller amount than (C) the epoxy resin, and in this case, the hydrolysis resistance is further improved.
첨가제additive
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 활제 또는 이들의 혼합을 포함할 수 있고, 기계적 물성, 가공성 및 내광성 등이 개선되는 효과가 있다.The thermoplastic resin composition may include, for example, an antioxidant, a lubricant, or a mixture thereof, and has an effect of improving mechanical properties, processability and light resistance.
상기 산화방지제는 일례로 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 압출 공정시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The antioxidant may be, for example, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, or a mixture thereof, and in this case, oxidation due to heat during the extrusion process is prevented and the mechanical properties of the present invention are excellent.
상기 산화방지제는 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.001 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부일 수 있으며, 이 범위 내에서 압출 공정시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The antioxidant may be 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, and within this range, oxidation due to heat during the extrusion process is prevented and the mechanical properties of the present invention are excellent.
상기 페놀계 산화방지제는 일례로 3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-톨루엔, n-옥타데실-β-(4'-하이드록시-3',5'-디-t-부틸 페닐) 프로피온 에스테르, 펜타에리트리톨 테트라키스 ［3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온 에스테르］, 티오디에틸렌비스［3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피온 에스테르］, 옥타데실-3-(3,5-디-t―부틸-4-하이드록시페닐) 프로피온 에스테르, 테트라키스［메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-하이드록시페닐) 프로피온 에스테르］메탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6'-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히이드로키시벤질) 벤젠, 칼슘(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시-벤질-모노에틸-포스페이트), 트리에틸렌 글리콜-비스［3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피온 에스테르］, 3,9-비스［1,1-디메틸-2-｛β-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸 페닐) 프로피오닐옥시｝에틸］2,4,8,10-테트라옥사스피로［5,5］운데칸, 비스［3,3-비스(4'하이드록시-3't-부틸 페닐) 낙산］글리콜 에스테르, 토코페롤, 2,2'에틸리덴 비스(4,6-디-t-부틸 페놀), N,N'헥산-1,6-디일비스［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드로키시페니르프로피오나미드), 1,3,5-비스［2,4-비스(1,1-디메틸 에틸)-6-메틸페닐］에틸에스테르아인산,테트라키스(2,4-디-t-부틸 페닐)［1,1-비페닐］-4,4'디일비스포스포네이트, 비스(2,4-디-t-부틸 페닐)펜타에리트리톨 디 포스 파이트, N,N'비스［3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오닐］히드라진, 2,2'옥사미드비스［에틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피온 에스테르］, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸 페닐) 부탄, 1,3,5-트리스(3'5'디-t-부틸-4'하이드록시 벤질)-S-트리아진2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸 벤질)이소시아누레이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드로키시히드로신나믹크아시드트리에스테르위즈, 및 1,3,5-트리스(2-하이드록시 에틸)-S-트리아진2,4,6(1H,3H,5H)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The phenolic antioxidant is, for example, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-toluene, n-octadecyl-β-(4′-hydroxy-3′,5′-di-t-butyl Phenyl) propion ester, pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propion ester], thiodiethylenebis [3-(3,5-di-t-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propion ester], octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propion ester, tetrakis [methylene-3-(3',5') -di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propion ester] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6'-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydro xybenzyl) benzene, calcium (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl-monoethyl-phosphate), triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4) -Hydroxyphenyl)propion ester], 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-(β-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxybethyl]2 ,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane, bis[3,3-bis(4'hydroxy-3't-butylphenyl)butyric acid]glycol ester, tocopherol, 2,2'ethyl leadene bis(4,6-di-t-butyl phenol), N,N'hexane-1,6-diylbis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenirpropionamide) ), 1,3,5-bis [2,4-bis (1,1-dimethyl ethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester phosphorous acid, tetrakis (2,4-di-t-butyl phenyl) [1,1 -Biphenyl]-4,4'diylbisphosphonate, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, N,N'bis[3-(3,5-di-t-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2' oxamide bis [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propion ester], 1,1,3 -tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl phenyl)butane, 1,3,5-tris(3'5'di-t-butyl-4'hydroxybenzyl)-S-triazine 2,4,6(1H,3H,5H)-trione, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)isocyanurate, 3,5 -di-t-butyl From the group consisting of -4-hydroxyhydrocinnamic acid triesterwiz, and 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-S-triazine2,4,6(1H,3H,5H) It may be one or more selected.
상기 인계 산화방지제는 일례로 트리스(믹스드, 모노 및 지노리르페닐) 포스 파이트, 트리스(2,3-디-t-부틸 페닐) 포스 파이트, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-t-부틸 페닐- 디-트리데실) 포스 파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실 포스 파이트-5-t-부틸 페닐) 부탄, 비스(2, 4- 디-t-부틸페닐) 펜타에리트리톨- 디-포스 파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸 페닐)-4,4'-비페니렌포스파나이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸 페닐) 펜타에리트리틸-디-포스 파이트, 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-t-부틸 페닐)-2-에틸헥실-포스 파이트, 비스(2,4,6-디-t-부틸 페닐) 펜타에리트리톨- 디-포스 파이트, 트리페닐포스파이트, 디페닐데실 포스파이트, 디데실 페닐 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리옥틸 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 트리오크타데시르포스파이트, 트리노니르페니르포스파이트 및 트리도데실 트리티오포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The phosphorus-based antioxidants include, for example, tris(mixed, mono and zinorylphenyl) phosphite, tris(2,3-di-t-butyl phenyl) phosphite, 4,4'-butylidene bis(3-methyl -6-t-Butyl phenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris(2-methyl-4-di-tridecyl phosphite-5-t-butyl phenyl) butane, bis(2, 4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis(2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylenephosphanite, bis(2,6 -di-t-butyl-4-methyl phenyl) pentaerythrityl-di-phosphite, 2,2'-ethylidene bis(4,6-di-t-butyl phenyl)-2-ethylhexyl-phosphite , Bis (2,4,6-di-t-butyl phenyl) pentaerythritol-di-phosphite, triphenyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, didecyl phenyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite It may be at least one selected from the group consisting of phite, tridodecyl phosphite, trioctadecyl phosphite, trinonirphenirphosphite, and tridodecyl trithiophosphite.
상기 활제는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The lubricant may be, for example, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.5 to 2.5% by weight, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, and the mechanical properties and heat of the resin within this range There is an advantage in that the original effect of the lubricant is well expressed without degrading the stability.
상기 활제는 일례로 지방산 에스테르계 활제, 금속염계 활제, 카르복실산계 활제, 탄화수소계 활제, 지방산 아마이드계 활제, 몬탄계 왁스 및 올레핀계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 올레핀계 왁스일 수 있고, 구체적으로 폴리에틸렌 왁스이며, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The lubricant may be, for example, at least one selected from the group consisting of a fatty acid ester lubricant, a metal salt lubricant, a carboxylic acid lubricant, a hydrocarbon lubricant, a fatty acid amide lubricant, a Montan wax, and an olefin wax, preferably an olefin It may be a wax-based wax, specifically polyethylene wax, and in this case, there is an advantage in that the original effect of the lubricant is well expressed without degrading the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 지방산 에스테르계 활제는 일례로 알콜 또는 다가 알콜의 지방산 에스테르, 경화유, 스테아린산부틸, 스테아린산모노글리세라이드, 펜타에리스리톨테트라스테아레이트, 스테아릴스테아레이트, 에스테르왁스 및 알킬인산에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적으로 펜타에리스리틸 테트라스테아레이트일 수 있다. The fatty acid ester lubricant is, for example, one selected from the group consisting of alcohol or polyhydric alcohol fatty acid ester, hydrogenated oil, butyl stearate, stearic acid monoglyceride, pentaerythritol tetrastearate, stearyl stearate, ester wax, and alkyl phosphate ester. or more, and specifically pentaerythrityl tetrastearate.
상기 지방산 아미드계 화합물은 일례로 스테르아미드(stearamide), 비핸아미드(behanamide), 에틸렌 비스 스테르아미드[ethylene bis(stearamide)], 에틸렌 비스 12-하이드록시 스테르아미드[N,N'-ethylene bis(12-hydroxystearamide)], 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide) 및 에틸렌 비스 올레아미드(ethylene bisoleamide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The fatty acid amide compound is, for example, steramide (stearamide), behanamide (behanamide), ethylene bis steramide [ethylene bis (stearamide)], ethylene bis 12-hydroxy steramide [N,N'-ethylene bis(12-hydroxystearamide)], erucamide, oleamide, and ethylene bisoleamide may be at least one selected from the group consisting of.
상기 몬탄계 왁스는 일례로 몬탄 왁스 또는 몬탄 에스테르 왁스일 수 있다.The montan-based wax may be, for example, montan wax or montan ester wax.
상기 올레핀계 왁스는 일례로 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리프로필렌 왁스일 수 있고 바람직하게는 폴리에틸렌 왁스이며, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The olefin wax may be, for example, polyethylene wax or polypropylene wax, preferably polyethylene wax. In this case, there is an advantage in that the original effect of the lubricant is well expressed without degrading the mechanical properties and thermal stability of the resin.
열가소성 수지 조성물Thermoplastic resin composition
상기 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상, 보다 바람직하게는 73% 이상, 보다 더 바람직하게는 80% 이상, 가장 바람직하게는 85 내지 95%일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 내가수분해성이 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition is preferably a HAST (High Accelerated Stress Tester) device in accordance with MS941-03 at 120° C. and 100% condition under conditions of 144 hours before and after leaving the specimen (size 80x10x4mm) according to ISO 178 Spacing (span) The hydrolysis resistance flexural strength retention calculated by Equation 1 by measuring the flexural strength under the conditions of 64 mm and a test speed of 5 mm/min is 67% or more, more preferably 73% or more, even more preferably 80% or more, most Preferably, it may be 85 to 95%, and within this range, the physical property balance is excellent and the hydrolysis resistance is excellent.
[수학식 1][Equation 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 96 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 상기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 75% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 85% 이상, 보다 더 바람직하게는 90% 이상, 가장 바람직하게는 90 내지 107%일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 내가수분해성이 뛰어난 효과가 있다.The thermoplastic resin composition is, for example, a specimen (size 80x10x4mm) before and after 96 hours of standing at 120° C. and 100% condition with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device in accordance with MS941-03 according to ISO 178. Based on ISO 178, a span of 64mm And the hydrolysis resistance flexural strength retention calculated by Equation 1 by measuring the flexural strength under the test speed of 5 mm/min condition is 75% or more, preferably 80% or more, more preferably 85% or more, even more preferably may be 90% or more, most preferably 90 to 107%, and within this range, the physical property balance is excellent and the hydrolysis resistance is excellent.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 250℃, 10kg 조건 하에서 ASTM D1238에 의거하여 측정한 유동성이 3 내지 21 g/mol, 바람직하게는 5 내지 15 g/mol, 보다 바람직하게는 5 내지 10 g/mol, 더욱 바람직하게는 5 내지 8 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성이 뛰어나 다양한 형상으로의 성형이 용이한 이점이 있다.The thermoplastic resin composition has, for example, a fluidity of 3 to 21 g/mol, preferably 5 to 15 g/mol, more preferably 5 to 10 g/mol, measured according to ASTM D1238 at 250° C. and 10 kg condition, More preferably, it may be 5 to 8 g/mol, and excellent fluidity within this range has the advantage of easy molding into various shapes.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 시편 크기 80*10*4mm로 ISO 180에 의거하여 측정한 충격강도가 4 KJ/m2 이상, 바람직하게는 5 KJ/m2 이상, 보다 바람직하게는 5 내지 8 KJ/m2, 더욱 바람직하게는 5 내지 7 KJ/m2일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. The thermoplastic resin composition has an impact strength of 4 KJ/m 2 or more, preferably 5 KJ/m 2 or more, more preferably 5 to 8 KJ as measured according to ISO 180 with a specimen size of 80 * 10 * 4 mm, for example. /m 2 , and more preferably 5 to 7 KJ/m 2 , and there is an excellent effect of property balance within this range.
열가소성 수지 조성물의 제조방법Method for producing a thermoplastic resin composition
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (A) 폴리에스테르 수지 93.2 내지 99.1 중량%, (B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%, (C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량% 및 (D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함하되, 상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고, MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하고, 기계적 물성 및 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 이점이 있다.The method for preparing the thermoplastic resin composition of the present disclosure is, for example, (A) 93.2 to 99.1 wt% of a polyester resin, (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound, (C) 0.5 to 4.5 wt% of an epoxy resin and (D) ) Including 0.3 to 2.5% by weight of the carbodiimide compound, melt-kneading and extruding under the conditions of 200 to 300° C. and 200 to 300 rpm, wherein the (A) polyester resin has a -COOH end group number of 5 to 22 mmol/kg, and according to MS941-03, the specimen (size 80x10x4mm) before and after standing for 144 hours at 120°C and 100% with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device according to ISO 178, according to ISO 178, a span of 64mm and It is characterized in that the flexural strength retention rate calculated by Equation 1 below by measuring the flexural strength under the test speed of 5 mm/min is 67% or more, and has excellent mechanical properties and hydrolysis resistance, especially automotive connectors and electronic products has a suitable advantage.
[수학식 1][Equation 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100Retention rate of hydrolysis resistance flexural strength (%) = [flexural strength after standing / flexural strength before standing] X 100
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.The kneading and extrusion may be performed by, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a Banbury mixer, and in this case, the composition is uniformly dispersed to have excellent compatibility.
상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 200 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 290℃, 보다 바람직하게는 230 내지 270℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.The kneading and extrusion may be carried out, for example, at a barrel temperature of 200 to 300°C, preferably 200 to 290°C, more preferably 230 to 270°C, in which case the throughput per unit time is adequate and sufficient melting Kneading may be possible, and there is an effect that does not cause problems such as thermal decomposition of the resin component.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 200 내지 300 rpm, 바람직하게는 230 내지 270 rpm인 조건 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수하면서도, 과도한 절단을 억제하는 효과가 있다.The kneading and extrusion, for example, may be performed under the condition that the screw rotation speed is 200 to 300 rpm, preferably 230 to 270 rpm. there is
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.The method for producing the thermoplastic resin composition shares all the technical characteristics of the aforementioned thermoplastic resin composition. Therefore, a description of the overlapping portion will be omitted.
성형품molded product
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 것일 수 있고, 이 경우 기계적 물성이 우수하면서도 내가수분해성이 뛰어나고, 특히 자동차용 커넥터 및 전장제품에 적합한 효과가 있다.The molded article of the present substrate may be, for example, manufactured from the thermoplastic resin composition of the present substrate, and in this case, it has excellent mechanical properties and excellent hydrolysis resistance, and has an effect particularly suitable for automotive connectors and electrical products.
상기 성형품은 바람직하게는 자동차용 커넥터 또는 자동차 전장제품일 수 있다.The molded article may be preferably a connector for an automobile or an automobile electronic product.
상기 성형품의 제조방법은 바람직하게는 (A) 폴리에스테르 수지 93.2 내지 99.1 중량%, (B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%, (C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량% 및 (D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 용융혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하는 단계; 및 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 사출하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우 이 범위 내에서 물성 밸런스가 뛰어나면서도 사출가공성이 뛰어난 이점이 있다.The manufacturing method of the molded article is preferably (A) 93.2 to 99.1 wt% of a polyester resin, (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound, (C) 0.5 to 4.5 wt% of an epoxy resin, and (D) Carbodie Preparing pellets by melt-kneading and extruding under the conditions of 200 to 300 ℃ and 200 to 300 rpm, including 0.3 to 2.5% by weight of the mid compound; and injecting the manufactured pellets using an injection machine. In this case, there is an advantage in that the physical property balance is excellent within this range and the injection processability is excellent.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.In describing the thermoplastic resin composition of the present invention, its manufacturing method and molded article, other conditions or equipment not explicitly described can be appropriately selected within the range commonly practiced in the art, and it is specified that there is no particular limitation do.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present disclosure, but the following examples are merely illustrative of the present disclosure, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present disclosure, It goes without saying that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
[실시예][Example]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.Materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
* PBT-1: -COOH 말단기 개수 12.2 mmol/kg인 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지* PBT-1: polybutylene terephthalate resin having 12.2 mmol/kg of -COOH end groups
* PBT-2: -COOH 말단기 개수 11.1 mmol/kg인 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지* PBT-2: -COOH polybutylene terephthalate resin with 11.1 mmol/kg number of end groups
* PBT-3: -COOH 말단기 개수 32.3 mmol/kg인 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지* PBT-3: -COOH polybutylene terephthalate resin with 32.3 mmol/kg number of end groups
* (B): 힌더드 아민 화합물: Chimassorb® 944 (BASF社)* (B): Hindered amine compound: Chimassorb® 944 (BASF)
* (C): 에폭시 수지: O-크레졸 노볼락 에폭시* (C): Epoxy resin: O-cresol novolac epoxy
* (D): 카보디이미드 화합물: stabaxol P(레인캠社)* (D): carbodiimide compound: stabaxol P (Raincam)
* (E): 힌더드 페놀계 산화 방지제: IR-1010 (BASF社)* (E): Hindered phenolic antioxidant: IR-1010 (BASF)
* (F): 활제: 폴리에틸렌 왁스 활제로 LC102 (Lione chemtec社)* (F): Lubricant: Polyethylene wax lubricant LC102 (Lione chemtec)
실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 10Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 10
하기 표 1 내지 4에 기재한 성분과 함량을 슈퍼 믹서(super mixer)로 잘 혼합한 후 이축 압출기(twin-screw extreuder)로 200 내지 290℃ 온도에서 혼련 및 용융하여 펠렛(Pellet)으로 제조한 후, 이를 120℃에서 4 시간 이상 건조한 다음 사출기(ENGEL社, 80ton)를 이용하여 200 내지 290℃에서 사출하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다.After mixing the components and contents shown in Tables 1 to 4 well with a super mixer, kneading and melting at a temperature of 200 to 290° C. with a twin-screw extruder to prepare pellets , dried at 120° C. for 4 hours or more, and then injected at 200 to 290° C. using an injection machine (ENGEL, 80 ton) to prepare a specimen for measuring physical properties.
[시험예] [Test Example]
상기 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 10에서 제조된 시편의 특성을 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 4에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 10 were measured in the following manner, and the results are shown in Tables 1 to 4 below.
측정방법measurement method
* 내가수분해성 굴곡강도 유지율(%): MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 각각 96 시간 및 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80X10X4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산하였다.* Hydrolysis resistance flexural strength retention (%): According to MS941-03, the specimen (size 80X10X4mm) before and after standing for 96 hours and 144 hours under 120℃ and 100% conditions with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device (size 80X10X4mm) was ISO 178 Flexural strength was measured under the conditions of a span of 64 mm and a test speed of 5 mm/min based on Equation 1 below.
[수학식 1][Equation 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
* 유동성(g/10min): 250℃, 10kg 조건 하에서 ASTM D1238에 의거하여 측정하였다. * Fluidity (g/10min): Measured according to ASTM D1238 under conditions of 250 °C and 10 kg.
* 충격강도(KJ/m2): 시편 크기 80*10*4mm로 ISO 180에 의거하여 충격강도를 측정하였다.* Impact strength (KJ/m 2 ): The impact strength was measured according to ISO 180 with a specimen size of 80*10*4mm.
1Example
One
2Example
2
3Example
3
4Example
4
5Example
5
6Example
6
굴곡강도
유지율hydrolysis resistance
flexural strength
retention rate
7Example
7
8Example
8
9Example
9
10Example
10
11Example
11
12Example
12
굴곡강도
유지율hydrolysis resistance
flexural strength
retention rate
굴곡강도
유지율hydrolysis resistance
flexural strength
retention rate
굴곡강도
유지율hydrolysis resistance
flexural strength
retention rate
상기 표 1 내지 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1내지 12은 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 내지 10 대비, 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 우수하고, 특히 방치 시간이 길수록 더욱 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 to 4, Examples 1 to 12 prepared according to the present invention have excellent hydrolysis resistance and flexural strength retention compared to Comparative Examples 1 to 10 out of the scope of the present invention. It was confirmed that it was even better.
구체적으로, (C) 에폭시 수지 및 (D) 카보디이미드 화합물의 유기적 결합을 포함하지 않은 비교예 3 및 4는 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 낮아졌을 뿐 아니라 충격강도 또는 유동성이 함께 저하되었다.Specifically, in Comparative Examples 3 and 4, which did not include the organic bond of (C) the epoxy resin and (D) the carbodiimide compound, hydrolysis resistance and flexural strength retention were lowered, as well as impact strength or fluidity.
또한, PBT 수지에서 -COOH 말단기 개수가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 5는 내가수분해성 굴곡강도 유지율 및 유동성이 매우 낮아졌다.In addition, in Comparative Example 5, in which the number of -COOH end groups in the PBT resin was outside the range of the present invention, hydrolysis resistance, flexural strength retention, and fluidity were very low.
또한, (C) 에폭시 수지를 본 발명의 범위를 초과하여 사용한 비교예 8은 내가수분해성 굴곡강도 유지율 뿐만 아니라 유동성도 크게 저하되었다.In addition, (C) Comparative Example 8, in which the epoxy resin was used beyond the scope of the present invention, not only the hydrolysis resistance flexural strength retention rate but also the fluidity was greatly reduced.
Claims (12)
(B) 힌더드 아민 화합물 0.05 내지 0.85 중량%;
(C) 에폭시 수지 0.5 내지 4.5 중량%; 및
(D) 카보디이미드 화합물 0.3 내지 2.5 중량%;를 포함하되,
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고,
MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100
(A) 93.2 to 99.1% by weight of a polyester resin;
(B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound;
(C) 0.5 to 4.5% by weight of an epoxy resin; and
(D) 0.3 to 2.5% by weight of the carbodiimide compound; including,
The (A) polyester resin has a number of -COOH end groups of 5 to 22 mmol/kg,
In accordance with MS941-03, the specimen (size 80x10x4mm) before and after standing for 144 hours at 120℃ and 100% with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device according to ISO 178 under the conditions of 64mm span and 5mm/min test speed Characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention rate calculated by the following Equation 1 by measuring the flexural strength under
Thermoplastic resin composition.
[Equation 1]
Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌아디페이트(PEA), 폴리부틸렌숙시네이트(PBS), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The (A) polyester resin is polyethylene adipate (PEA), polybutylene succinate (PBS), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT) and polyethylene Characterized in that at least one selected from the group consisting of naphthalate (PEN)
Thermoplastic resin composition.
상기 (B) 힌더드 아민 화합물은 폴리{[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]-1,6-헥산디일[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-이미노]}, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)데칸디오에이트, 및 폴리[(6-모폴리노-S-트리아진-2,4-딜)[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]아미노]-헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노]로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (B) hindered amine compound is poly{[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-amino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl]-[( 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)-imino]-1,6-hexanediyl[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino ]}, bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)decanedioate, and poly[(6-morpholino-S-triazine-2,4-dyl)[2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl]amino]-hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino] at least one selected from the group consisting of characterized by
Thermoplastic resin composition.
상기 (C) 에폭시 수지는 비스페놀 A형 (bisphenol A type) 에폭시 수지, 노볼락형(novolak type) 에폭시 수지 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (C) epoxy resin is a bisphenol A type (bisphenol A type) epoxy resin, a novolak type (novolak type) epoxy resin, or a mixture thereof, characterized in that
Thermoplastic resin composition.
상기 (D) 카보디이미드 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[화학식 3]
상기에서, n은 1 내지 20의 정수이다.
The method of claim 1,
The (D) carbodiimide compound is characterized in that it comprises a compound represented by the following formula (3)
Thermoplastic resin composition.
[Formula 3]
In the above, n is an integer from 1 to 20.
상기 열가소성 수지 조성물은 산화방지제, 활제 또는 이들의 혼합을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition is characterized in that it comprises an antioxidant, a lubricant, or a mixture thereof.
Thermoplastic resin composition.
상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
7. The method of claim 6,
The antioxidant is a phenol-based antioxidant, phosphorus-based antioxidant, or a mixture thereof, characterized in that
Thermoplastic resin composition.
상기 활제는 지방산 에스테르계 활제, 금속염계 활제, 카르복실산계 활제, 탄화수소계 활제, 지방산 아마이드계 활제, 몬탄계 왁스 및 올레핀계 왁스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
7. The method of claim 6,
The lubricant is at least one selected from the group consisting of a fatty acid ester lubricant, a metal salt lubricant, a carboxylic acid lubricant, a hydrocarbon lubricant, a fatty acid amide lubricant, a Montan wax, and an olefin wax.
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 96 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 75% 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
[수학식 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition is a HAST (High Accelerated Stress Tester) device based on MS941-03, and the specimen (size 80x10x4mm) before and after 96 hours of standing at 120° C. and 100% condition is tested according to ISO 178 with a span of 64 mm and a test Characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention rate calculated by Equation 1 below by measuring the flexural strength under the condition of speed 5mm/min is 75% or more
Thermoplastic resin composition.
[Equation 1]
Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
상기 (A) 폴리에스테르 수지는 -COOH 말단기 개수가 5 내지 22 mmol/kg이고,
MS941-03에 의거하여 HAST(High Accelerated Stress Tester) 기기로 120℃ 및 100% 조건 하에서 144 시간 방치 전후의 시편(크기 80x10x4mm)을 ISO 178에 의거하여 간격(span) 64mm 및 시험속도 5mm/min 조건 하에서 굴곡강도를 측정하여 하기 수학식 1로 계산한 내가수분해성 굴곡강도 유지율이 67% 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
[수학식 1]
내가수분해성 굴곡강도 유지율(%) = [방치 후 굴곡강도/방치 전 굴곡강도] X 100
(A) 93.2 to 99.1 wt% of a polyester resin, (B) 0.05 to 0.85 wt% of a hindered amine compound, (C) 0.5 to 4.5 wt% of an epoxy resin, and (D) 0.3 to 2.5 wt% of a carbodiimide compound; Including the step of melt-kneading and extruding under the conditions of 200 to 300 ℃ and 200 to 300 rpm,
The (A) polyester resin has a number of -COOH end groups of 5 to 22 mmol/kg,
According to MS941-03, the specimen (size 80x10x4mm) before and after standing for 144 hours under 120℃ and 100% condition with a HAST (High Accelerated Stress Tester) device according to ISO 178 under the condition of 64mm span and 5mm/min test speed Characterized in that the hydrolysis resistance flexural strength retention rate calculated by the following Equation 1 by measuring the flexural strength under
A method for producing a thermoplastic resin composition.
[Equation 1]
Hydrolysis resistance Flexural strength retention (%) = [Flexural strength after standing / Flexural strength before standing] X 100
성형품.
Claims 1 to 9, characterized in that it comprises the thermoplastic resin composition of any one of claims
molded article.
상기 성형품은 자동차용 커넥터 또는 자동차 전장제품인 것을 특징으로 하는
성형품.
12. The method of claim 11,
The molded article is an automobile connector or automobile electronic product, characterized in that
molded article.
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2020
- 2020-09-29 KR KR1020200126886A patent/KR20220043465A/en active Search and Examination
Patent Citations (1)
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