KR20220033496A - 생분해성 vci 포장재 조성물 - Google Patents

생분해성 vci 포장재 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20220033496A
KR20220033496A KR1020227003567A KR20227003567A KR20220033496A KR 20220033496 A KR20220033496 A KR 20220033496A KR 1020227003567 A KR1020227003567 A KR 1020227003567A KR 20227003567 A KR20227003567 A KR 20227003567A KR 20220033496 A KR20220033496 A KR 20220033496A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyester
weight
biodegradable
homopolymer
corrosion inhibitor
Prior art date
Application number
KR1020227003567A
Other languages
English (en)
Inventor
마힌 샬라리
익-하우 엔쥐
Original Assignee
노든 테크놀로지스 인터내셔날 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 노든 테크놀로지스 인터내셔날 코포레이션 filed Critical 노든 테크놀로지스 인터내셔날 코포레이션
Publication of KR20220033496A publication Critical patent/KR20220033496A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/02—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/104—Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B32B2307/7163—Biodegradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/752—Corrosion inhibitor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

통기성이 있는 생분해성의 휘발성 부식 억제제 폴리에스테르 조성물은 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르, 하나 이상의 휘발성 부식 억제제 (VCI) 및 하나 이상의 충전제를 포함하여, 상기 조성물은 폴리에틸렌에 비해 더 높은 수증기 투과율을 가진다.

Description

생분해성 VCI 포장재 조성물
[0001] 통기성이 있는 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물은, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르와 함께 하나 이상의 휘발성 부식 억제제 (VCI), 및 예상외로 해당 조성물의 다양한 물리적 특성들을 개선하는 하나 이상의 충전제를 포함하는, 생분해성 폴리에스테르 조성물을 포함한다. 상기 하나 이상의 VCI의 총량은 일반적으로 상기 충전제를 제외한 모든 생분해성 폴리에스테르의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%이다.
[0002] 전세계적으로 생분해성 조성물에 대한 필요성이 절박한 것은, 지하수면을 오염시키고/시커거나 지하수면으로 위험한 화합물 및/또는 독성 화합물을 유입시키기도 하는 쓰레기 폐기장, 쓰레기 구덩이, 및 지자체 및 정부 쓰레기 폐기장에 퇴적되고 있는 폐기물 플라스틱과 중합체들의 양이 계속 증가하고 있기 때문이다. 해양과 바다에서 증가하는 쓰레기량은 어류와 그를 먹고 사는 포유동물에게 위협이 되고 그로 인해 죽게되는 경우가 많은 것으로 밝혀지고 있는 바, 이 때문에 중요한 식량 공급원이 사라지고 있다. 환경 요소들이 금속성 부품들과 접촉하는 경우에 부식을 일으키기 때문에 포장재는 부식 방지의 필수 요소이지만, 선적물이 도착한 후, 대부분 LDPE 및 LLDPE 박막으로 제조된 포장재들은 폐기해야 하는데, 많은 재활용 설비시설들은 LDPE 및 LLDPE로 제조된 유연성 포장재는 받지 않는다. 따라서, 포장재는 쓰레기 매립지 등에 버려지게 되는 실정이다. 최근 소비자 인식에 비추어 볼 때, 기업에게 플라스틱 사용량 및 폐기량을 줄이도록 하는 압력이 계속 지속되고 있고, 이를 위한 방법들 중 하나는 제품의 보존 기간 및 기타 요인들이 사용될 생분해성 재질이 허용하는 범위 내에서 금속의 포장에 생분해성 백을 사용하는 것이다.
[0003] 미국 특허 6,028,160호 (Cortec Corporation)는 폴리에틸렌, 전분, 폴리에스테르, 예컨대 폴리락트산, 또는 기타 적절한 폴리에스테르의 중합체 수지로 필수적으로 이루어진 생분해성 수지 제품에 관한 것이다. 수지와 혼합되는 기체상 미립자 부식 억제제는 아민 염, 암모늄 벤조에이트, 트리아졸 유도체, 톨유 이미다졸린, 알칼리 금속 몰리브데이트, 알칼리 이염기산 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 중합체 수지 중 1 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재한다.
[0004] 미국 특허 6,156,929호 (Cortec Corporation)는 전분, 폴리락트산의 폴리에스테르 및 폴리카프로락톤의 중합체 수지로 필수적으로 이루어진 생분해성 수지 제품에 관한 것이다. 수지와 혼합되는 기체상 미립자 부식 억제제는 아민 염, 암모늄 벤조에이트, 트리아졸 유도체, 톨유 이미다졸린, 알칼리 금속 몰리브데이트, 알칼리 이염기산 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 중합체 수지 중 1 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재한다.
[0005] 미국 특허 6,617,415호 (Cortec Corporation)는 전분, 폴리에스테르, 예컨대 폴리락트산, 또는 기타 적절한 폴리에스테르의 중합체 수지로 필수적으로 이루어진 생분해성 수지 제품에 관한 것이다. 수지와 혼합되는 기체상 미립자 부식 억제제는 아민 염, 트리아졸 유도체, 알칼리 이염기산 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 성형품으로 성형되는 중합체 수지 중 1 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재한다.
[0006] 미국 특허 6,984,426호 (Cortec Corporation)는 폴리락트산과 적절한 생분해성 중합체 수지의 배합 생성물을 포함하는 생분해성 백으로 성형가능한 생분해성 필름에 관한 것이다. 상기 배합 생성물은 약 5 중량% 내지 약 50 중량%의 폴리락트산을 포함한다.
[0007] 미국 공보 2014/0235777호 (Purac Biochem B.V.)는 폴리-D-락트산 (PDLA) 중합체 및 폴리-L-락트산 (PLLA) 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 상기 공보는 주형을 가열하는 단계, 및 폴리-D-락트산 (PDLA) 중합체 및 폴리-L-락트산 (PLLA) 중합체를 포함하는 조성물을 상기 주형에 공급하는 단계를 포함하는 성형 부품의 제조 방법에 관한 것이다. 추가로, 이것은 사출 성형, 열성형 및/또는 필름 취입에 사용하기 위한 폴리-D-락트산 (PDLA) 중합체와 폴리-L-락트산 (PLLA) 중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 이것은 폴리-D-락트산 (PDLA) 중합체와 폴리-L-락트산 (PLLA) 중합체를 포함하는 조성물을 가열하여 수득할 수 있는 조성물에 관한 것이다.
[0008] 미국 특허 8,008,373호 (Northern Technologies International Corporation)는 내부에 균일하게 분산된 높은 로딩량의 미립자 충전제를 함유하는 적어도 하나의 생분해성의 열가소성 중합체의 배합물을 포함하는 생분해성의 열가소성 중합체 마스터배치 조성물에 관한 것이다. 상기 생분해성의 열가소성 중합체의 양은 일반적으로 하나의 생분해성 중합체와 적어도 하나의 충전제의 총량을 기준으로 약 25 중량% 내지 약 50 중량%이고, 충전제의 양은 약 75 중량% 내지 약 50 중량%이다. 충전제의 균일한 분산은, 작은 입자들의 충전제를 생분해성 고분자 용융물에 첨가한 후, 특수한 나사 형상을 가진 고전단 장비를 사용해 배합하여 얻을 수 있다. 이후, 상기 마스터배치 조성물을 추가의 생분해성의 열가소성 중합체와 물리적으로 배합하고, 최종 물품, 예컨대 취입 및 주조 필름, 성형 제품 등으로 압출 가공처리한다. 마스터 배치 다단계 접근법은, 동일한 양의 생분해성의 열가소성 중합체와 충전제를 한 단계로 배합한 후 열 형성으로 최종 제품을 만드는 것보다 물리적 특성들이 개선되고 비용이 저렴한 제품을 생성한다.
[0009] 본 발명의 양태는 상기 언급한 오염 및/또는 독성 문제점을 경감시키는 것이다. 또 다른 양태는 산업 퇴비화 시설에서 재료의 적시 합성가능성을 평가하는 EN 13432 및 ASTM D6400을 통과할 수 있는 필름 형태의 조성물을 제공하는 것이다. 본 조성물은, 상기 언급한 제품들과 달리, PE에 비해 월등한 기계적 특성과 휘발성 부식 억제 특성을 나타내기 때문에, 부식 완화 분야에서 실로 PE 기반 재료를 대체할 수 있다. 본 발명의 또 다른 중요한 양태는 기계, 도구 및 금속 부품을 비롯한 다양한 품목의 부식을 효과적으로 방지하는 생분해성 VCI 포장재 조성물을 제공하는 것이다. 부식의 필수 구성요소들 중 하나가 물이기 때문에, VCI를 함유하는 포장재와 같은 VCI 포장재용 조성물의 낮은 수증기 투과율 (WVTR)이 일반적으로 더 양호한 부식 억제를 유도하는 것으로 생각된다. 그러나, 본 발명자들의 결과는, 생분해성 폴리에스테르 플라스틱 백의 형태와 같은 생분해성 조성물이, 폴리에틸렌 (PE) 백보다 생분해성 백의 WVTR이 더 높은데도 불구하고, 내부에 동일한 양의 VCI를 함유하는 경우에 PE 백보다 성능이 더 우수함을 보여주고 있다. 아질산나트륨, 카르복실산 염 또는 암모늄 염과 같은 VCI 화학 물질들은 물과 반응하여 VCI를 방출하므로, 더 많은 수분이 백을 통해 더 빨리 투과된다면, 단시간에 더 많은 VCI 화학물질이 활성화되어, 해당 화학물질이 수증기 투과율이 낮은 백에서보다 금속의 표면에 더 빨리 도달하게 될 것이다.
[0010] 충전제를 함유하는 본 발명의 VCI 포장재 조성물은, 통기성이 개선되고, 수증기 투과율 (WVTR)이 증가하며, 압출 장비에서 가공성이 개선되고, 차단성이 덜하여 이러한 물질로 제조된 백을 보다 쉽게 개방할 수 있으며, 해당 제품의 기계적 특성을 희생하지 않고도 비용이 저렴하고, 동일한 양과 종류의 VCI를 함유하나 충전제는 함유하지 않는 조성물보다 내부식성이 우수하다.
[0011] 본 발명의 이러한 양태와 다른 양태들은 PLA 및/또는 방향족 지방족 폴리에스테르 공중합체와 하나 이상의 VCI 화합물 및 하나 이상의 충전제의 배합물을 사용함으로써 달성된다.
[0012] 생분해성의 휘발성 부식 억제제 폴리에스테르 조성물은, 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르; 상기 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르 및/또는 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르 총 100 중량부를 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 하나 이상의 휘발성 부식 억제제; 및 상기 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르 및/또는 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르 총 100 중량부를 기준으로, 약 3 내지 약 53 중량부의 적어도 하나의 충전제를 포함한다.
[0013] 본 발명은 다양한 품목, 장치, 기계, 부품 등의 포장을 비롯한 여러가지 용도에 바람직한 생분해성 VCI 조성물에 관한 것이다. 이러한 품목들은 본 발명의 생분해성 VCI 포장용 조성물 내에 포함되거나, 둘러싸이거나, 포장되거나, 그렇지 않으면 그 안에 존재한다. 상기 포장용 재료는 바람직하게는 부식으로부터 보호할 상기 언급된 품목을 위한 용기, 밀폐함 또는 상자를 제조하는데 사용할 수 있는 시트 또는 필름의 형태이다.
[0014] 생분해성 VCI 조성물의 필수 성분은 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르 또는 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르, 또는 이들 양자 모두이다. 폴리락티드, 폴리카프로락톤, PLA와 폴리카프로락톤의 배합물, 폴리글리콜리드 또는 폴리하이드록시알카노에이트 (PHA) 또는 이들의 조합과 같은 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르로 사용될 수 있는 중합체는 비교적 순수한, 즉 내부에 오염물이나 중합체를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 다시 말해, 상기 중합체는 일반적으로 약 3 중량% 또는 약 1 중량% 미만의 임의의 오염물, 바람직하게는 약 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 약 0.1 중량% 미만을 함유하거나, 또는 0, 존재하는 오염물이 전혀 없다.
[0015] 통상적인 분자량의 시판 폴리락티드 단독중합체 또는 다른 단독중합체 폴리에스테르가 사용될 수 있으며, 상기 중량 평균 분자량은 약 100,000 내지 약 175,000, 바람직하게는 약 110,000 내지 약 150,000, 바람직하게는 약 125,000 내지 약 140,000 g/mol이다. 분자량이 다르고/다르거나 다른 제조업체로부터 수득한 하나 이상의 폴리락티드를 사용할 수 있다. 예로서, 본 발명에서 사용될 수 있는 적절한 폴리락티드로는 PLA 3052D (Natureworks 제조)를 들 수 있다.
[0016] 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르 이외에, 또는 그 대신에, 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르, 예컨대 지방족-방향족 랜덤 코폴리에스테르 또는 랜덤 지방족 코폴리에스테르가 사용될 수 있다. 랜덤 코폴리에스테르의 수와 종류는 많으며, 일반적으로 하기 화학식을 가진다:
Figure pct00001
상기 식에서, R1은 독립적으로
Figure pct00002
또는
Figure pct00003
를 포함하고,
여기서, x는 독립적으로 약 2 내지 약 10, 또는 약 34 (이량체 지방산)의 정수이고, y는 독립적으로 2 내지 약 8의 정수이다.
바람직하게는, -(CH 2 ) x - 는 아디프산, 세박산 또는 아젤라산으로부터 유래될 수 있고, -(CH 2 ) y - 는 1,4-부탄디올 또는 에틸렌 글리콜로부터 유래될 수 있다.
[0017] "m" 및 "n" 반복 단위의 수는 랜덤 공중합체의 총 중량 평균 분자량이 하기에 기재된 바와 같도록 한다.
[0018] 퇴비화가능한 적절한 랜덤 공중합체 폴리에스테르의 예로는 폴리부틸렌 세바케이트-코-테레프탈레이트 (PBST)를 포함하며, 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트 (PBAT)가 바람직하다. 상기 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은, 독립적으로 약 80,000 내지 약 175,000의 범위일 수 있고, 바람직한 중량 평균 분자량은 약 90,000 내지 약 150,000, 바람직하게는 약 100,000 내지 약 130,000이다.
[0019] 상기 언급한 폴리락타이드 단독중합체 폴리에스테르 및 랜덤 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은, 해당 중합체를 클로로포름에 용해시키고, GPC용 용매를 테트라히드로푸란으로 하고, 온도를 23℃로 한, 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 측정하였다.
[0020] 랜덤 코폴리에스테르가 숙신산으로부터 유래된 임의의 반복 단위를 함유하지 않는다는 것이 본 발명의 중요한 양태이다. 이러한 조성물은 일반적으로, 부식 방지 조성물에 중요한 특성들인, 낮은 인열 저항 뿐만 아니라 낮은 투명도와 같은 열악한 물리적 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 또한, 일반적으로 지방족 코폴리에스테르, 예컨대 PBS (폴리)(부틸렌 숙시네이트)는 기계적 특성이 좋지 않고/않거나 심지어 비싸다. 따라서, 이것을 사용하는 경우라면, 숙신산으로부터 유래된 임의의 반복 단위의 양은 해당 공중합체의 반복 기들의 총 수를 기준으로 약 10% 미만, 바람직하게는 2% 미만과 같이 매우 소량으로 한다. 바람직하게는 0, 즉 본 발명의 하나 이상의 생분해성 폴리에스테르의 총 중량을 기준으로, 숙신산으로부터 유래된 코폴리에스테르는 전혀 사용하지 않는다.
[0021] 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르들의 혼합물을 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르들과 함께 사용하는 경우, 그 (즉, 공중합체(들))의 양은, 전체 생분해성 폴리에스테르 총 100 중량부를 기준으로 약 50 중량% 내지 약 95 중량%, 바람직하게는 약 60 중량% 내지 약 90 중량%, 바람직하게는 약 70 중량% 내지 약 85 중량%이다. 하나 이상의 단독중합체-폴리에스테르의 양은, 전체 생분해성 폴리에스테르 총 100 중량부를 기준으로 약 5 중량% 내지 약 50 중량%; 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 40 중량%, 바람직하게는 약 15 중량% 내지 약 30 중량%이다. 폴리에스테르 억제제 조성물이 배합물이 아니라면, 상기 단독중합체 또는 랜덤 공중합체의 양은 물론 100 중량%이다.
[0022] 예로서, 하나 이상의 단독폴리에스테르, 예컨대 PLA의 양에 비해 높은 비율의 하나 이상의 랜덤 코폴리에스테르는, 해당 제품의 기계적 성능 및 보존 기간을 증가시키는 것과 관련하여 중요하다는 것이 밝혀졌다.
[0023] 본 발명에 따르면, 생분해성 VCI 포장용 조성물은, 상기 언급한 하나 이상의 단독중합체로부터, 또는 상기 언급한 하나 이상의 공중합체로부터, 또는 하나 이상의 단독중합체와 하나 이상의 공중합체를 함유하는 배합물로부터 제조될 수 있다. 또한, 하나 이상의 충전제들은 일반적으로 상기 언급한 3개의 임의의 배합물들 중 하나와 함께 항상 사용하는데, 이는 후술하는 바와 같이, 이들이 해당 배합물의 특성을 개선하는 것으로 예상외로 밝혀졌기 때문이다.
[0024] 사용될 수 있는 본 발명의 하나 이상의 휘발성 부식 억제제는, 다양한 트리아졸 및 이의 유도체, 예컨대 벤조트리아졸 및 톨리트리아졸; 다양한 벤조에이트, 예컨대 암모늄 벤조에이트; 다양한 암모늄염; 다양한 카바메이트; 다양한 인산염; 및 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 4,973,448호; 5,139,700호; 5,715,945호; 6,028,160호; 6,156,929호; 6,617,415호; 및 6,787,065호에 기재된 바와 같은 다양한 알칼리산염으로 이루어진다. 본 발명의 유용한 VCI로는, 바람직하게는 다양한 무기 아질산염 또는 알칼리 금속 아질산염 (아질산칼륨 및 아질산나트륨이 바람직함) 뿐만 아니라, 다양한 나트륨 염, 예컨대 옥탄산나트륨, 벤조산나트륨, 다양한 벤조산염 유도체, 예컨대 2 또는 3 또는 4-하이드록시-벤조산, 벤조산암모늄, 및 지방족 카르복실산, 예컨대 소르브산 또는 디카르복실산의 다양한 알칼리 금속염 (예컨대, 나트륨 또는 칼륨)을 포함한다. 이러한 산들은 약 5개 내지 약 18개의 탄소 원자를 가진다.
[0025] 충전제는 가공의 용이성, 예컨대 수지 압출 및 이러한 재료로 제조한 백의 차단 방지 효과, 비용 절감, 인장 강도 유지, 최종 제품의 밀도 감소, 및 높은 강성도를 제공하기 위한 본 발명의 중요한 양태이다. 또한, 다양한 하나 이상의 충전제, 예컨대 탈크, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 실리케이트, 점토 및 중정석 또는 이들의 임의의 조합도 WVTR 비율을 조정하는데 도움이 되는 것으로 밝혀졌다. 즉, 충전제를 전체 생분해성 VCI 포장재 조성물에 혼합하면 다공성이 개선되어, 목적한 더 많은 물분자들을 다양한 하나 이상의 VCI 화합물에 접근시킬 수 있게 된다. 또한, 폴리에틸렌 (PE) 기반 필름보다 더 높은 생분해성 폴리에스테르 필름의 수증기 투과율(WVTR)은, 본 발명의 생분해성 VCI 포장용 조성물의 단기적 용도로 VCI 화합물을 더 적게 로딩할 수 있다는 것도 밝혀졌다. 탈크가 바람직한 충전제이다. 하나 이상의 충전제의 총량은, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르 총 100 중량부를 기준으로, 일반적으로 약 3 내지 약 53 중량부, 바람직하게는 약 5 내지 약 33 중량부, 바람직하게는 약 5 내지 약 18 중량부이다. 첨가된 충전제의 종횡비에 따라, 이들은 통기성을 감소 또는 증가시킬 수 있으므로, 사용된 충전제 종류를 바탕으로 다양한 용도에 대해 목적한 보존 기간 및 사용 수명을 조정하는데 도움을 줄 수 있다. 본 발명은 충전제로서 전분이 없는데, 즉 전분을 함유하지 않는다.
[0026] 본 발명의 높은 WVTR에 기여하는 다양한 요인들에 기인한 본 발명의 특유의 이점은 이러한 VCI 화합물을 오직 소량만 이용하면 된다는 것이다. 즉, 상기 다양한 하나 이상의 VCI 화합물의 범위는, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르의 총 중량, 예컨대 총 100 중량부를 기준으로, 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 2 중량% 또는 약 0.9 중량%이다. 다시 말해서, 본 발명에서 사용되는 하나 이상의 VCI의 총량은 광범위하게 다를 수 있다.
[0027] 본 발명의 생분해성 VCI 포장재 조성물의 다양한 서로 다른 제제들의 제조는 일반적으로 당업계 및 문헌에 공지된 임의의 방식으로 수행될 수 있다. 본 발명과 관련하여, 다양한 사전-마스터배치들을 먼저 제조한 후, 이어서 생분해성 화합물, 예컨대 상기 본원에 개시된 다양한 종류의 폴리에스테르를 용융점 초과의 온도에서 모두 함께 혼합한다. 예를 들어, 약 1 내지 약 10 중량부의 하나 이상의 VCI를 약 20 중량부의 본 발명의 하나 이상의 랜덤 폴리에스테르 및/또는 본 발명의 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 중합체에 첨가하여 VCI 마스터배치를 제조한다. 최종 조성물에서 VCI의 최종 총량이, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만이기 때문에, 기존 상당량의 생분해성 폴리에스테르에 VCI 마스터배치의 양을 후속적으로 첨가하여, 상기 언급된 바와 같이, 상기 폴리에스테르만의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 2 중량%의 VCI를 함유하는 생분해성 폴리에스테르 조성물을 생성한다. VCI 마스터배치의 제조는 일반적으로 임의의 가열 및 혼합 장치, 예컨대 압출기, 내부 혼합기, 또는 바람직하게는 이축 압출기에서 수행될 수 있으며, 이 경우 혼합 온도는 랜덤 코폴리에스테르의 용융점보다 높다.
[0028] 충전제 마스터배치는 일반적으로 소량 (중량)의 충전제를 다량의 하나 이상의 랜덤 코폴리에스테르, 및/또는 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 중합체에 첨가하는 동일한 방식으로 제조된다. 이어서, 소량의 충전제 마스터배치를 다량의 생분해성 폴리에스테르에 첨가하여 내부에 원하는 양의 충전제를 함유하는 최종 조성물을 제조한다. 물론, 충전제 마스터배치를 형성하기 위한 하나 이상의 충전제의 배합 온도는 하나 이상의 랜덤 코폴리에스테르의 용융점보다 높은 온도이다.
[0029] 다시 말해, 본 발명의 제품을 제조하기 위해, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르를 100 중량부로 함유하는 조성물을 제조한다. 여기에, 목적한 생분해성 폴리에스테르의 최종 총량 100 중량부를 기준으로, 상기 언급된 바와 같이, VCI의 양이 그의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%가 되도록 적절한 양의 VCI를 첨가한다. 이어서, 하나 이상의 생분해성 폴리에스테르의 최종 총량이 100 중량부이고, 하나 이상의 충전제의 양이 상기 언급한 중량 범위 내에 있도록, 충전제 마스터배치를 적절한 양으로 첨가하였다. 즉, 일단 목적한 다양한 마스터배치들이 하나 이상의 VCI 화합물, 하나 이상의 충전제 화합물에 대해 제조되면, 필요한 모든 마스터배치들을 추가량의 생분해성 랜덤 코폴리에스테르 및/또는 목적한 양의 하나 이상의 생분해성 단독폴리에스테르와 함께 혼합하여, 최종적인 생분해성 VCI 포장용 조성물을 제조한다. 상기 혼합은 임의의 원하는 혼합 장치, 예컨대 캘린더, 압출기 등에서 수행하여, 펠릿, 과립 등으로 성형하거나, 또는 원하는 두께를 갖는 시트, 백 또는 포장지와 같은 최종 제품으로 직접 성형할 수도 있다. 본 발명과 관련하여, 약 0.5 내지 약 8 mil, 바람직하게는 약 0.8 내지 약 5.0 mil, 바람직하게는 약 1.5 내지 약 2.5 mil의 두께를 갖는 시트는 후속적으로 용기, 밀폐함 등을 형성하여 일반적으로 금속 제품이나 품목을 부식으로부터 보호할 수 있다. 또한, 본 발명의 포장재 조성물은 내부에 하나 이상의 시트를 갖는 하나 이상의 라미네이트일 수 있다. 예를 들어, 제1 시트는 VCI 및 상기 언급된 충전제들 중 하나를 함유하는, 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 중합체 및 상기 언급된 하나 이상의 랜덤 공중합체 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 라미네이트의 제2 시트는 선택적으로 충전제를 포함하고 선택적으로 VCI를 포함하는 상기 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르만을 포함할 수 있다. 본 발명의 생분해성의 휘발성 부식 억제제 폴리에스테르 조성물로부터 여러가지 서로 다른 종류의 라미네이트들이 제조될 수 있음은 분명하다.
[0030] 본 발명에 따르면, 통기성이 있는 생분해성의 휘발성 부식 억제제 포장재 조성물은, 예컨대 약 100 내지 약 2000, 바람직하게는 약 300 내지 약 1000, 바람직하게는 약 400 내지 약 600 [g/(m2.d)] (38℃/90% RH; ASTM F1249에 따라 1 mil로 정규화됨)의 광범위한 WVTR을 갖도록 제조될 수 있다.
[0031] 본 발명을 하기 실시예들을 참조하면 보다 잘 이해될 것이며, 이러한 실시예들은 본 발명을 예시하는 역할을 하는 것일 뿐, 본 발명을 한정하려는 것은 아니다. 본 발명과 선행 기술의 특성들을 측정하기 위해 하기의 표준 시험들을 실시하였다.
[0032] 실시예 1: PBAT 펠릿들을 최소 2시간 동안 50℃에서 건조시키고, 70:30 비율로 분쇄된 아질산나트륨 분말 (VCI#1)과 혼합하였다. 이후, 상기 혼합물을 L/D가 44이고 스크류 직경이 26 mm인 이축 역회전 LabTech® 압출기의 공급 포트에 공급하였고, 여기서는 대부분의 구역들을 약 270℉ 내지 290℉ 범위의 온도로 조절하였다. 다이 온도는 300℉로 유지하였다. 모터 속도는 약 150 rpm이었고, 수조에서 냉각된 "가닥"을 생성하고 약 3.18 mm(0.125 인치)의 펠릿으로 펠릿화한 후 건조시켰다.
[0033] 그런 다음, VCI MB를 표 1에 명시된 바와 같이 유사하게 건조된 PBAT 및 PBAT/충전제 펠렛 및/또는 PLA와 혼합하고, 60 마이크론 두께에서 5 ft/분으로 구동되는 취입 필름 라인을 통해 필름으로 압출하였다.
[0034] 비교를 위해, 대조군 샘플은 VCI 수준이 유사한 LDPE와 LLDPE의 배합물로 제조하였다.
[0035] 접촉 부식 시험에서, WVTR이 더 낮은 PE 기반 수지 내부의 패널은, IEC 68-2-30 사이클 챔버 시험 (Cyclic Chamber Testing)에 따라 시험한 경우, 가장자리를 따라 수개의 부식 영역들과 패널 본체 상에 3개 이상의 얼룩을 나타냈다. 대조군이 되는 PE 백의 패널들은 3등급을 받았던 반면, 생분해성 수지, PBAT/충전제 및 PBAT/PLA/충전제 배합물을 사용한 본 실시예의 패널은 부식을 나타내지 않았고, 7 사이클 후에 5등급을 받았다.
[0036] LDPE/LLDPE (대조군) 샘플의 WVTR이 38℃/90% RH에서 11 [g/(m2.d)] 미만이었던 것에 반해, 상기 실시예 1의 경우는 300 [g/(m2.d)] 초과였다.
[0037] NACE 표준 TM0208에 따른 VCI 시험은, 본 발명의 생분해성 샘플의 경우 3등급을 나타내었고, 유사한 VCI 함량의 PE 기반 대조군 샘플의 경우에는 2등급을 나타냈다.
Figure pct00004
[0038] 여기에 포함된 모든 실시예들에 대해서는 동일한 건조 절차 및 배합 장비와 절차가 사용되었다.
[0039] 실시예 2.
[0040] 다른 샘플들은 먼저 MB를 제조하는 유사한 방법으로 만든 후, 이를 다른 분말 혼합 화학이 사용된 필름 수지와 혼합하고, 해당 화학의 효과를 평가하였다. 상기 분말 혼합물은 68%의 옥탄산나트륨, 7%의 4-하이드록시 벤조에이트, 3%의 벤조트리아졸 및 22%의 벤조산암모늄으로 구성되었다. 상기 혼합물을 앞으로 VC1#2라고 부를 것이다. 이어서, 상기 혼합물을 70 내지 30%의 비율로 PBAT 펠릿과 혼합하여 마스터배치를 제조하였다.
[0041] 이것을 87%의 옥탄산나트륨, 9%의 4-하이드록시 벤조에이트, 4%의 벤조트리아졸 (VCI#3이라고 함)과 비교하였다. 이후, 각 분말 혼합물을 70부 내지 30부의 비율로 PBAT 펠릿과 혼합하여 마스터배치를 제조하였다. 그런 다음, 상기 MB를 하기의 로딩량으로 PLA, PBAT, 충전제를 MB를 통해 혼합하고 나머지는 PBAT로 구성하여 필름을 제조하였다.
[0042] 양 실시예에 모두 대해 (IEC 68-2-30)에 따라 실행하는 사이클 대기 챔버에서의 접촉 시험에서, VCI#3가 2등급 평가를 받았던 것에 비해, 첫번째 혼합물 VCI#2는 4-5등급의 보호를 나타냈다.
[0043] NACE 표준 TM0208 시험에서 첫번째 제제는 3등급을, 두번째 세트는 1등급을 나타냈다.
Figure pct00005
[0044] 실시예 3.
[0045] 실시예 1과 유사하나 단지 다른 VCI 화학을 사용하여, 한 예로 유사한 로딩량의 PBAT/충전제의 VCI#2를 첨가하고, 대조군으로서 다른 예로 LDPE/LLDPE 배합물을 첨가하였다. (IEC 68-2-30)의 7 사이클인 시험 1주 후, PBAT/VCI 필름은 부식 (5등급)을 나타내지 않았던 반면, 유사한 VCI 농도를 갖는 대조군인 LDPE/LLDPE 필름에서는 상당수의 얼룩 (3등급)이 관찰되었다.
Figure pct00006
[0046] 실시예 4.
[0047] VCI#2를 동일한 로딩량으로 PBAT/충전제 혼합물에 첨가하였으며, 두 세트 간의 차이는 충전제 수준이었다 (하나는 낮은 충전제 수준 및 다른 하나는 높은 충전제 수준).
[0048] 충전제 수준이 더 높은 세트는 2주 (14주기) 후에 (IEC 68-2-30)에 따라 실행되는 사이클 챔버 시험에서 양호한 보호성을 나타내었다. 높은 충전제 샘플에 대한 등급은 4-5였던 반면, 낮은 충전제 샘플의 경우 3-4였다. 38℃/90% RH에서 시험했을 때, 더 높은 충전재 필름의 수증기 투과율은 412 [g/(m2.d)]였던 반면, 더 낮은 로딩량의 WVTR은 323 [g/(m2.d)](정규화됨)이었다.
Figure pct00007
[0049] 실시예 5.
[0050] 그러나, 실시예 #2에서 약한 결과를 나타냈던 VCI#3은, 더 높은 수준의 충전제와 함께 사용되는 경우에 개선된 결과를 나타냈다. 더 낮은 충전제를 함유하는 샘플은 (IEC 68-2-30) 시험의 14주기 후에, 2등급을 나타냈지만, 더 높은 충전제를 함유하는 샘플은 3등급을 나타냈다.
Figure pct00008
[0051] 특허법에 따라 최선의 양태와 바람직한 실시형태를 제시하였지만, 본 발명의 범위는 여기에 한정되는 것이 아니라, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정된다.

Claims (20)

  1. 하나 이상의 생분해성 랜덤 공중합체 폴리에스테르 및/또는 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르;
    상기 하나 이상의 생분해성 공중합체 폴리에스테르 및/또는 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르의 총 100 중량부를 기준으로, 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 하나 이상의 휘발성 부식 억제제; 및
    상기 하나 이상의 생분해성 공중합체 폴리에스테르 및/또는 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르의 100 중량부를 기준으로, 약 3 내지 약 53 중량부의 적어도 하나의 충전제
    를 포함하는 생분해성의 휘발성 부식 억제제 폴리에스테르 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르가 폴리락티드, 폴리카프로락톤, 폴리글리콜라이드, 폴리하이드록시알카노에이트, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하고, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르가 하기 화학식을 갖는 랜덤 공중합체 폴리에스테르인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물:
    Figure pct00009

    상기 식에서, R1은 독립적으로
    Figure pct00010
    또는
    Figure pct00011
    를 포함하고,
    여기서, x는 독립적으로 약 2 내지 약 10, 또는 약 34 (이량체 지방산)의 정수이고, y는 독립적으로 2 내지 약 8의 정수이며;
    상기 하나 이상의 상기 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 약 80,000 내지 약 175,000이고, 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 약 100,000 내지 약 175,000이다.
  3. 제2항에 있어서, 상기 휘발성 부식 억제제가 트리아졸 또는 이의 유도체, 벤조에이트, 카바메이트, 포스페이트; 무기 아질산염 또는 알칼리 금속 아질산염을 포함하는 알칼리산염; 지방족 카르복실산 또는 디카르복실산의 알칼리 금속염 중 하나 이상을 포함하고; 상기 하나 이상의 충전제가 탈크, 탄산칼슘, 실리케이트, 탄산나트륨, 점토 또는 중정석, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 조성물이 배합물인 경우, 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 양은 약 5 중량% 내지 약 50 중량%이고, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 양은 상기 하나 이상의 단독중합체 및 상기 하나 이상의 공중합체의 총량을 기준으로 약 50 중량% 내지 약 95 중량%이며; 상기 하나 이상의 충전제의 양은 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 총 100 중량부를 기준으로 약 5 내지 약 33 중량부이고, 상기 하나 이상의 부식 억제제의 양은 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르 및 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 총량을 기준으로 약 0.3 내지 약 5 중량%인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량이 약 90,000 내지 약 150,000이고, 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량이 약 125,000 내지 약 140,000인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 단독중합체 폴리에스테르가 상기 폴리락티드이고, 상기 하나 이상의 휘발성 부식 억제제가 아질산나트륨, 옥탄산나트륨, 벤조산암모늄, 벤조산나트륨, 벤조트리아졸, 옥탄산, 4-하이드록시 벤조산, 벤조산, 소르브산, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하며; 상기 충전제가 탈크를 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리락티드 단독중합체의 양이 약 15 중량% 내지 약 30 중량%이고, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 양이 약 70 중량% 내지 약 85 중량%이며, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르는 숙신산으로부터 유도되지 않은 반복 단위를 갖는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르가 하나 이상의 상기 생분해성 공중합체 폴리에스테르를 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르가 하기 화학식을 갖는 공중합체 폴리에스테르인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물:
    Figure pct00012

    상기 식에서, R1은 독립적으로
    Figure pct00013
    또는
    Figure pct00014
    를 포함하고,
    여기서, x는 독립적으로 약 2 내지 약 10, 또는 약 34 (이량체 지방산)의 정수이고, y는 독립적으로 2 내지 약 8의 정수이며;
    상기 하나 이상의 상기 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 약 80,000 내지 약 175,000이다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 휘발성 부식 억제제가 트리아졸 또는 이의 유도체, 벤조에이트, 카바메이트, 포스페이트; 무기 아질산염 또는 알칼리 금속 아질산염을 포함하는 알칼리산염; 지방족 카르복실산 또는 디카르복실산의 알칼리 금속염 중 하나 이상을 포함하고; 상기 하나 이상의 충전제가 탈크, 탄산칼슘, 실리케이트, 탄산나트륨, 점토 또는 중정석, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 하나 이상의 충전제의 양이 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 총 100 중량부를 기준으로 약 5 내지 약 33 중량부이고; 상기 하나 이상의 부식 억제제의 양이 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르의 총량을 기준으로 약 0.3 중량% 내지 약 5 중량%인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 하나 이상의 상기 공중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량이 약 90,000 내지 약 150,000인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 하나 이상의 휘발성 부식 억제제가 아질산나트륨, 옥탄산나트륨, 벤조산암모늄, 벤조산나트륨, 벤조트리아졸, 옥탄산, 4-하이드록시 벤조산, 벤조산, 소르브산, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하며; 상기 충전제가 탈크를 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 하나 이상의 공중합체 폴리에스테르가 숙신산으로부터 유도되지 않은 반복 단위를 갖는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르가 상기 하나 이상의 생분해성 단독중합체 폴리에스테르를 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르가 폴리락티드, 폴리카프로락톤, 폴리글리콜라이드, 폴리하이드록시알카노에이트, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하고; 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 약 100,000 내지 약 175,000인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 휘발성 부식 억제제가 트리아졸 또는 이의 유도체, 벤조에이트, 카바메이트, 포스페이트; 무기 아질산염 또는 알칼리 금속 아질산염을 포함하는 알칼리산염; 지방족 카르복실산 또는 디카르복실산의 알칼리 금속염 중 하나 이상을 포함하고; 상기 하나 이상의 충전제가 탈크, 탄산칼슘, 실리케이트, 탄산나트륨, 점토 또는 중정석, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 상기 하나 이상의 충전제의 양이 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 총 100 중량부를 기준으로 약 5 내지 약 33 중량부이고; 상기 하나 이상의 부식 억제제의 양이 상기 하나 이상의 단독중합체 폴리에스테르의 총량을 기준으로 약 0.3 중량% 내지 약 5 중량%인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 상기 하나 이상의 상기 단독중합체 폴리에스테르의 중량 평균 분자량이 약 125,000 내지 약 140,000인 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 상기 단독중합체 폴리에스테르가 상기 폴리락티드이고, 상기 하나 이상의 휘발성 부식 억제제가 아질산나트륨, 옥탄산나트륨, 벤조산암모늄, 벤조산나트륨, 벤조트리아졸, 옥탄산, 4-하이드록시 벤조산, 벤조산, 소르브산, 또는 이들의 임의의 조합을 포함하며; 상기 충전제가 탈크를 포함하고; 상기 하나 이상의 폴리락티드 단독중합체는 숙신산으로부터 유도된 반복 단위를 갖지 않는 것인, 생분해성의 휘발성 부식 억제제 조성물.
KR1020227003567A 2019-07-03 2020-06-30 생분해성 vci 포장재 조성물 KR20220033496A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962870208P 2019-07-03 2019-07-03
US62/870,208 2019-07-03
PCT/US2020/040277 WO2021003146A1 (en) 2019-07-03 2020-06-30 Biodegradable vci packaging compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220033496A true KR20220033496A (ko) 2022-03-16

Family

ID=74101283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227003567A KR20220033496A (ko) 2019-07-03 2020-06-30 생분해성 vci 포장재 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11939423B2 (ko)
EP (1) EP3994005A4 (ko)
JP (1) JP2022538354A (ko)
KR (1) KR20220033496A (ko)
CN (1) CN114364740B (ko)
BR (1) BR112021026101A2 (ko)
CA (1) CA3142161A1 (ko)
MX (1) MX2021015980A (ko)
WO (1) WO2021003146A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023214966A1 (en) * 2022-05-04 2023-11-09 Intrinsic Advanced Materials, LLC Continuous production of biodegradable polyesters

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4973448A (en) 1986-11-18 1990-11-27 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor product and method containing a desiccant
US5139700A (en) 1988-08-23 1992-08-18 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor material
US5715945A (en) 1996-03-18 1998-02-10 Cortec Corporation Vapor phase corrosion inhibitor package utilizing plastic packaging envelopes
FR2774995B1 (fr) 1998-02-17 2002-07-19 Cfpi Ind Composition ou premelange a base d'inhibiteurs de corrosion volatils, articles comportant cette composition et leur procede de preparation
US6028160A (en) 1998-10-01 2000-02-22 Cortec Corporation Biodegradable vapor corrosion inhibitor products
US6156929A (en) 1998-10-01 2000-12-05 Cortec Corporation Biodegradable film
US6033599A (en) * 1998-10-13 2000-03-07 Interwrap Industries Inc. Vapor phase corrosion inhibitors
DE10137130C1 (de) * 2001-07-30 2003-03-13 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Zubereitung und Verwendung
US20040173779A1 (en) * 2002-01-22 2004-09-09 Gencer Mehmet A. Biodegradable shaped article containing a corrosion inhibitor and inert filler particles
US8008373B2 (en) 2002-01-22 2011-08-30 Northern Technologies International Corp. Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties
US6617415B1 (en) * 2002-06-17 2003-09-09 Cortec Corporation Biodegradable corrosion inhibitor packages
TW200516173A (en) * 2003-01-22 2005-05-16 Northern Technologies Int Corrosion inhibiting composition and article containing it
US6984426B2 (en) 2003-06-02 2006-01-10 Cortec Corporation Biodegradable bag
JP5025133B2 (ja) * 2004-01-19 2012-09-12 中部キレスト株式会社 気化性防錆剤、これを用いた成形材料および成形品
JP5154767B2 (ja) * 2006-05-16 2013-02-27 アイセロ化学株式会社 防錆剤樹脂組成物及び防錆成形体
KR100825277B1 (ko) * 2006-06-07 2008-04-28 (주)알티아이엔지니어링 기화성 방청제 및 그 제조 방법
DE102007059726B4 (de) * 2007-12-12 2010-01-07 Excor Korrosionsforschung Gmbh Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR100934197B1 (ko) * 2009-04-14 2009-12-29 주식회사 러스트케미칼 생분해성 방청 수지용 방청제, 이를 포함하는 생분해성 방청 수지 조성물과 방청 필름, 및 방청 필름의 제조방법
US8283024B2 (en) * 2010-12-01 2012-10-09 Northern Technologies International Corp. Laminate for protecting metals from corrosive gases
CN103890089B (zh) 2011-10-24 2017-11-28 普拉克生化公司 包含plla和pdla的组合物
US9034983B2 (en) * 2012-03-01 2015-05-19 Saudi Basic Industries Corporation Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture and uses thereof
WO2016127159A1 (en) * 2015-02-06 2016-08-11 Polymer Group, Inc. Vapor-permeable, substantially water-impermeable, corrosion-inhibiting composites and methods of making the same
CA3106448C (en) * 2018-08-07 2023-03-28 Northern Technologies International Corporation Biobased polyester blends with enhanced performance properties
CN109265935A (zh) * 2018-09-06 2019-01-25 维希艾防锈新材料(上海)有限公司 Vci纳米拦截式防锈膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN114364740B (zh) 2024-04-30
CN114364740A (zh) 2022-04-15
EP3994005A4 (en) 2023-08-09
CA3142161A1 (en) 2021-01-07
EP3994005A1 (en) 2022-05-11
WO2021003146A1 (en) 2021-01-07
BR112021026101A2 (pt) 2022-02-15
US11939423B2 (en) 2024-03-26
JP2022538354A (ja) 2022-09-01
US20220185953A1 (en) 2022-06-16
MX2021015980A (es) 2022-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070259195A1 (en) Polylactic acid composition, transparent heat resistant biodegradable molded article made of the same, and method for making the article
US8604123B1 (en) Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same
EP2185645B1 (en) Polyethylene and poly(hydroxy carboxylic acid) blends
KR100843593B1 (ko) 차단성 생분해성 폴리에스테르 수지 조성물
WO2004000939A1 (ja) ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム
EP1553139A1 (en) Biodegradable sheet, molded object obtained from the sheet, and process for producing the molded object
Ambrosio-Martín et al. An effect of lactic acid oligomers on the barrier properties of polylactide
WO2009064052A1 (en) The composition for laminate coating of paper, and the food packaging paper using it
KR102148518B1 (ko) 몬모릴로나이트를 포함하는 생분해성 배리어 필름 및 이에 의하여 제조된 식품 포장지
JP5076287B2 (ja) ポリ乳酸フィルム
JP5339670B2 (ja) 樹脂組成物および射出成形体
JP5007623B2 (ja) 鮮度保持材
JP2014156539A (ja) ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなるフィルム、及び該フィルムを成形してなる袋
JP2006089643A (ja) 樹脂組成物およびその成形体
EP1348541A1 (en) Multi-layered polyester film
CN114364740B (zh) 可生物降解的vci包装组合物
JP6102315B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム
JP2002292665A (ja) 乳酸系ポリマーシートの製造法
JP2004358721A (ja) 乳酸系ポリマー多層フィルム
JP2014074126A (ja) フィルム
US20230365806A1 (en) Resin composition for injection molding and injection-molded article
JP5777133B2 (ja) ポリ乳酸系樹脂フィルム
JP6102314B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム
JP2006027113A (ja) 乳酸系シュリンク包装フィルム
JP2002256142A (ja) 分解性を制御したポリ乳酸樹脂組成物及び分解処理方法