KR20220020202A - (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름 - Google Patents

(메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름 Download PDF

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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

얇은 막두께의 수지 필름을 얻기 위한 용액 캐스트법에 사용할 수 있고, 내절성, 내파단성, 신장성, 내용제성이 우수한 (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공한다. (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, (메타)아크릴계 폴리머가 (A) 메틸메타크릴레이트 80중량부 이상과, 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 합계 100중량부와, (B) 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머 1.0∼20.0중량부를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지며, (A)의 합계 100중량부에 대해, 고무 화합물을 1.0∼25.0중량부의 비율로 함유하여 이루어진다.

Description

(메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름{(METH)ACRYLIC-BASED RESIN COMPOSITION AND (METH)ACRYLIC-BASED RESIN FILM}
본 발명은 (메타)아크릴계 수지 필름 등의 형성에 바람직하게 사용되는 (메타)아크릴계 수지 조성물, 및 이를 사용한 (메타)아크릴계 수지 필름에 관한 것이다.
종래부터 고투명성, 가열 가공성, 내후성, 내약품성이 우수한 점에서, 전자 기기, 가전 제품, 자동차 내외장 부품, 건축 부재 등의 각종 기기 부품의 표면 피복에 사용하는 수지 필름으로서, (메타)아크릴계 수지 필름이 사용되고 있다.
또한, 근래에는 고투명성, 내후성 등이 우수한 점에서, (메타)아크릴계 수지 필름이 광학용 필름으로서 사용되고 있다.
종래, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지로 이루어지는 (메타)아크릴계 수지 필름(PMMA 필름)을 제조하는 방법으로는, 생산성이 높은 점에서, PMMA 수지를 용융 압출법에 의해 제막하는 방법이 채용되고 있었다.
예를 들면, 특허문헌 1에는, 아크릴 수지 필름과 성형 수지를 일체화하는 부재에 바람직하게 사용 가능한 아크릴 수지 필름으로서, 특히 표면 보호층의 형성에 바람직한 도장 대체 아크릴 수지 필름이 개시되어 있다. 특허문헌 1에 기재된 발명에 따른 아크릴 수지 필름은 아크릴 수지 필름에 첨가하는 자외선 흡수제와 윤활제를 특정 종류로 조합하고, 추가로 이들 성분을 특정 함유량으로 하고 있다. 이 때문에, 특허문헌 1에서는, 표면 보호층의 형성에 사용하는 도장 대체 아크릴 수지 필름으로서, 바람직하게 사용할 수 있다고 하고 있다.
또한, 특허문헌 2에는, 아크릴계 수지의 장점인 독특하게 아름다운 색조 및 투명성이 저해되는 원인이 되는 고무 함유 그래프트 공중합체를 함유시키지 않고, 아크릴계 수지의 본질적인 결점인 내충격성을 개선하는 방법이 개시되어 있다. 특허문헌 2에 기재된 발명에 따른 아크릴계 수지 조성물은, 상기 수지 조성물을 용융 압출법에 의해 필름화할 때 용융 압출 온도를 높게 하면, 상기 그래프트 공중합체가 열분해함으로써 발생하는 분해 가스 또는 블리드 아웃물에 의해, 캐스트 롤 등의 냉각 롤이 오염되어, 생산성이 떨어진다는 문제를 해결할 수 있다고 하고 있다.
일본 공개특허공보 2009-286960호 국제공개 제2016/139927호
그런데, 특허문헌 1에 기재된 발명에 따른 아크릴 수지 필름은, 열가소성 중합체를 포함하는 아크릴 수지 조성물의 혼합물을 탈기식 이축 압출기에서 혼련하여, 아크릴 수지 조성물의 펠릿을 얻은 후, 용융 압출기에서 용융한 수지 조성물을 T 다이에 압출하여 행하는 용융 압출법에 의해, 아크릴 수지 필름을 제막한 것이다. 또한, 특허문헌 1에 기재된 실시예 1∼6에서는, 막두께가 50∼125㎛인 아크릴 수지 필름이 얻어지고 있다. 그러나, 특허문헌 1에 기재된 발명에 따른 아크릴 수지 필름은 용융 압출법에 의해 제막한 수지 필름인 점에서, 막두께가 40㎛ 이하인 얇은 수지 필름을 얻는 것이 곤란하다는 문제를 갖고 있었다.
또한, 특허문헌 2에 기재된 발명에 따른 아크릴 수지 조성물은, 3∼4단계의 그래프트 중합 반응을 행하여 서서히 그래프트 공중합체를 완성시키기 때문에, 그래프트 공중합체를 얻는 공정에 장시간을 요한다는 문제를 갖고 있었다. 또한, 특허문헌 2의 용융 압출법에 의해 아크릴 수지 필름을 제조한 실시예 6∼8에서는, 연신하지 않고 얻어진 아크릴 수지 필름의 막두께가 80㎛이며, 연신하지 않고 막두께가 40㎛ 이하인 얇은 수지 필름이 얻어지지 않았다.
이러한 가운데, 용융 압출법에 비해, 보다 간편한 수지 필름의 제막 방법이며, 박막화할 수 있는 이점이 있는 용액 캐스트법에 의해 PMMA 수지를 제막하는 방법이 요구되고 있었다. 본 발명자들은 용액 캐스트법에 의해 PMMA 수지를 제막하는 방법을 예의 검토했다. 그 결과, 특정 PMMA 수지 조성물을 사용함으로써, 용액 캐스트법에 의해 제막한 경우에도, 용융 압출법에 의해 제막한 것과 동등 이상의 우수한 물성을 갖는 PMMA 수지 필름이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시킬 수 있었다.
종래의 용융 압출법에 의해, (메타)아크릴계 수지 필름을 제막하는 방법의 경우에는, 40㎛ 이하의 두께로 박막화하는 것이 곤란했다. 한편, 용액 캐스트법에 의해, (메타)아크릴계 수지 필름을 제막하는 방법의 경우에는, 40㎛ 이하의 두께로 박막화하는 것이 가능하지만, 얻어진 (메타)아크릴계 수지 필름의 물성으로서 내용제성 성능을 향상시키는 것이 어렵다는 문제가 있었다. 또한, 용액 캐스트법에 있어서는, (메타)아크릴계 수지 조성물에 함유하는 미가교된 PMMA 수지의 중량 평균 분자량을 100만 이상의 큰 값으로 할 필요가 있기 때문에, 당해 (메타)아크릴계 수지 조성물의 용액이 고점도이고, 제막 공정에서의 작업성이 양호하지 않다는 문제가 있었다.
본 발명은 얇은 막두께의 수지 필름을 얻기 위한 용액 캐스트법에 사용할 수 있는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, 제막한 수지 필름 등의 성형품이 내절성, 내파단성, 신장성, 내용제성이 우수한 (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
한편, 제막한 (메타)아크릴계 수지 필름의 각종 물성은, 예를 들면, 「내절성」에 대해서는 「내절 횟수」의 측정, 「내파단성」에 대해서는 「인장 파단 강도」의 측정, 「신장성」에 대해서는 「파단 신장률」의 측정, 「내용제성」에 대해서는 「겔분율」의 측정을 각각 행함으로써 판정하는 것이 가능하다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머가 MMA(메틸메타크릴레이트)와, 상기 MMA 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트와, 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상을 특정 비율로 공중합시킨 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머로 함으로써, 이러한 (메타)아크릴계 수지 조성물을 사용하여 용액 캐스트법에 의해 얻어진 (메타)아크릴계 수지 필름은, 내절성, 내파단성, 신장성, 내용제성이 우수하며, 특히 내절성, 신장성이 현격히 향상하는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시킬 수 있었다. 즉, 본 발명은 특정 (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교시킨 수지층으로 이루어지는 (메타)아크릴계 수지 필름을, 용액 캐스트법에 의해 얻는 것을 기술 사상으로 하고 있다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머가 (A) 메틸메타크릴레이트 80중량부 이상과, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부와, (B) 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 1.0∼20.0중량부를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머이며, 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 상기 고무 화합물을 1.0∼25.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물을 제공한다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머가 (A) 메틸메타크릴레이트 80∼99중량부와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상의 1∼20중량부의 합계 100중량부와, (B) 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머로서, 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 모노머군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 모노머의 합계 1.0∼20.0중량부를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다.
상기 가교제가 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 이소시아네이트 화합물로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 고무 화합물이 코어부에 SBR 또는 부타디엔을 주체로 한 고무층과, 쉘부에 메틸메타크릴레이트를 주체로 한 아크릴층으로 형성된 코어쉘 입자이고, 상기 코어쉘 입자의 체적 기준 평균 입자 직경이 0.05∼2.0㎛인 것이 바람직하다.
상기 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종 이상이고, 또한 8-히드록시옥틸메타크릴레이트, 6-히드록시헥실메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 두께가 10∼50㎛의 (메타)아크릴계 수지 필름으로서, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하, 헤이즈값이 3.0％ 이하인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름으로서, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 내용제성으로서의 겔분율이 90％ 이상이며, 또한 내절성으로서의 내절 횟수(JIS P8115)가 100회 이상, 또한 신장성으로서의 파단 신장률이 10％ 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름의 편면 또는 양면에 점착층을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름을, 편광자의 편면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광 필름을 제공한다.
본 발명에 의하면, 얇은 막두께의 수지 필름을 얻기 위한 용액 캐스트법에 사용할 수 있는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, 제막한 수지 필름 등의 성형품이 내절성, 내파단성, 신장성, 내용제성이 우수한 (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공할 수 있다.
한편, 본 발명에서는, 내용제성 시험 방법으로서, (메타)아크릴계 수지 필름의 시험편을 용제의 액 중에 소정 시간에 걸쳐 침지한 후, 상기 용제에 용출하지 않고 불용분(잔사)으로서 남은 (메타)아크릴계 수지 필름의 비율(이른바, 겔분율)을 측정하여, 내용제성을 시험했다.
또한, 종래 기술의 용융 압출법에 의해 (메타)아크릴계 수지 필름을 제막하는 경우에는, 수지 필름을 제막한 후, 1축 또는 2축 연신 가공을 실시하지 않는 한 막두께를 40㎛ 이하로 할 수 없었다. 한편, 본 발명의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 사용하면, 용액 캐스트법만을 이용하여, 막두께가 40㎛ 이하인 박막의 (메타)아크릴계 수지 필름을 제조할 수 있어, 제조 공정이 보다 간편해짐과 함께, 제조 장치의 비용 저감을 도모할 수 있다.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.
본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 조성물은 (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머가 (A) 메틸메타크릴레이트 80중량부 이상과, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부와, (B) 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 1.0∼20.0중량부를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머이며, 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 상기 고무 화합물을 1.0∼25.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 조성물에 사용되는 (메타)아크릴계 폴리머는, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하고, 특히 메틸메타크릴레이트(MMA)를 주성분으로 하는 (메타)아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기는 비고리형(직쇄, 분지형), 고리형(단환, 다환) 중 어느 하나여도 된다. 상기 (메타)아크릴계 폴리머는 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 2종 이상을 함유하는 공중합체인 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 폴리머는 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체인 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴계 폴리머의 주성분이란, 1종류로 (메타)아크릴계 폴리머의 50중량％ 이상의 비율을 차지하는 화합물, 또는 2종류 이상의 합계로 (메타)아크릴계 폴리머의 50중량％ 이상의 비율을 차지하는 화합물군을 의미한다. 즉, (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부 중, 주성분이 50중량부 이상인 비율을 차지하는 경우이다. 한편, 이하의 설명에 있어서, 모노머에 대해, 단순히 Tg라고 하는 경우에는, 호모 폴리머의 Tg를 가리키는 경우가 있다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머에 있어서, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, s-부틸메타크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸메타크릴레이트, 이소펜틸메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 이소헥실메타크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 1종 이상을 들 수 있다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 적어도 한쪽을 의미한다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머에 있어서, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트로는, 알킬기의 탄소수가 C1∼C6인 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 알킬(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다. 또한, 메틸메타크릴레이트 이외의, 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 알킬(메타)아크릴레이트 중에서는, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, s-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 특히 바람직하다.
또한, 상기 (메타)아크릴계 폴리머에 있어서, (A) 메틸메타크릴레이트와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부 중, 메틸메타크릴레이트 80중량부 이상과, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상의 합계를 20중량부 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 메틸메타크릴레이트 80∼99중량부와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이며, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상의 합계를 1∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머가 상기 (A) 메틸메타크릴레이트와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부에 대해, 상기 (B) 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계를 1.0∼20.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하며, 1.0∼12.0중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 1.0∼9.0중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.
상기 (B) 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머로는, 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 모노머군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 모노머를 들 수 있다. 상기 (B) 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머는 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머만이어도 되고, 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머만이어도 되며, 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 양쪽을 병용해도 된다.
상기 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머로는, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류 및 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등으로 이루어지는 화합물군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머로는 구체적으로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
또한, 상기 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸메타크릴레이트, 6-히드록시헥실메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머는 상기 (A) 메틸메타크릴레이트와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부에 대해, 상기 (B) 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머로서, 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 모노머군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 모노머의 합계를 1.0∼20.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하며, 1.0∼12.0중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 1.0∼9.0중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.
상기 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합법, 유화 중합법 등, 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 상기 아크릴계 폴리머는 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하의 공중합체인 것이 바람직하고, 중량 평균 분자량이 10만 초과 95만 이하의 공중합체인 것이 보다 바람직하며, 중량 평균 분자량이 10만 초과 90만 이하의 공중합체인 것이 특히 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 10만 이하이면, (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교해도 우수한 물성을 갖는 (메타)아크릴계 수지 필름 등의 성형품이 얻어지기 어려워진다. 상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 100만보다 크면, (메타)아크릴계 수지 조성물의 용액이 고점도가 되어, 제막 공정의 작업성이 양호하지 않다.
상기 가교제로는, 상기 (메타)아크릴계 폴리머가 갖는 관능기와, 가교 반응할 수 있는 가교성 관능기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 상기 가교제는 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 보존 안정성 등의 관점에서, 상온(일반적으로는 5∼35℃)에서는 가교 반응이 일어나기 어렵고, 소정 온도 이상으로 가열하면 가교 반응이 개시되는 화합물인 것이 바람직하다.
상기 가교제가 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 이소시아네이트 화합물로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 조성물은 상기 (A) 메틸메타크릴레이트와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부에 대해, 상기 가교제를 0.01∼10중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.
상기 에폭시 화합물로 이루어지는 가교제(에폭시계 가교제)로는, 2관능 이상의 에폭시 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리올류(디올류, 글리콜류, 비스페놀류를 포함한다)의 폴리글리시딜에테르, 디카르복실산의 디글리시딜에스테르, 디글리시딜 치환 아민류, 테트라글리시딜 치환 디아민류 등으로 이루어지는 화합물군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 들 수 있다.
상기 에폭시계 가교제 중, 폴리올류의 폴리글리시딜에테르로는 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 레조르신디글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
또한, 디카르복실산의 디글리시딜에스테르로는 예를 들면, 아디프산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르 등을 들 수 있다.
또한, 디글리시딜 치환 아민류로는 예를 들면, N,N-디글리시딜아닐린, N,N-디글리시딜톨루이딘 등을 들 수 있다.
또한, 테트라글리시딜 치환 디아민류로는, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌디아민 등을 들 수 있다.
상기 아지리딘 화합물로 이루어지는 가교제(아지리딘계 가교제)로는, 2관능 이상의 아지리딘 화합물, 1분자 중에 2개 이상의 아지리딘계 관능기를 갖는 화합물 등이면 특별히 한정되지 않는다. 아지리딘계 관능기로는, 1-아지리디닐기[-N(CH2)2], 2-아지리디닐기, 메틸기 등의 치환기를 갖는 치환 아지리디닐기 등을 들 수 있다. 아지리딘계 가교제의 구체예로는 예를 들면, 다음의 (1)∼(2)와 같은, 폴리이소시아네이트 화합물과 아지리딘의 부가 생성물, 다음의 (3)∼(4)와 같은, 폴리올폴리아크릴레이트 화합물과 아지리딘의 부가 생성물, 다음의 (5)∼(7)과 같은 그 외의 폴리아크리딘 화합물을 들 수 있다.
(1) 4,4'-비스[(1-아지리디닐)카르보닐아미노]디페닐메탄
(CH2)2NCONH-C6H4CH2C6H4-NHCON(CH2)2
(2) 1,6-비스[(1-아지리디닐)카르보닐아미노]헥산
(CH2)2NCONH-(CH2)6-NHCON(CH2)2
(3) 트리메틸올프로판-트리스[2-(1-아지리디닐)프로피오네이트]
CH3CH2C[CH2O-COCH2CH2N(CH2)2]3
(4) 테트라메틸올메탄-트리스[2-(1-아지리디닐)프로피오네이트]
HOCH2C[CH2O-COCH2CH2N(CH2)2]3
(5) 트리스(1-아지리디닐)포스핀옥사이드
O=P[N(CH2)2]3
(6) 트리스(1-아지리디닐)포스핀설파이드
S=P[N(CH2)2]3
(7) 2,4,6-트리스(1-아지리디닐)-1,3,5-트리아진
(C3N3)[N(CH2)2]3
상기 이소시아네이트 화합물로 이루어지는 가교제(이소시아네이트계 가교제)로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 2관능 이소시아네이트(디이소시아네이트 화합물)나, 이들의 뷰렛 변성체, 이소시아누레이트 변성체, 어덕트체 등의 3관능 이상의 폴리이소시아네이트 화합물로 이루어지는 화합물군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 여기서, 3관능 이상의 어덕트체는 디이소시아네이트 화합물과, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올의 어덕트체를 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 조성물은 (메타)아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 가교시키는 가교제에 추가로, 고무 화합물을 필수 성분으로서 함유한다. 본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 조성물은 상기 (A) 메틸메타크릴레이트와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부에 대해, 상기 고무 화합물을 1.0∼25.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하며, 3.0∼20.0중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.
상기 고무 화합물로는, 고무상의 탄성을 나타내는 중합체(폴리머)이면 특별히 한정되지 않지만, 상기 (메타)아크릴계 폴리머에 대한 분산성 또는 혼화성이 우수한 고무 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 올레핀계 엘라스토머, 스티렌계 엘라스토머, 아크릴계 엘라스토머, 아크릴 고무, 니트릴 고무, 부타디엔계 고무, 폴리이소프렌 고무, 천연 고무 등의 비닐계 중합체로 이루어지는 고무 화합물이 바람직하다. 상기 고무 화합물은 하드 세그먼트와 소프트 세그먼트로 이루어지는 공중합체여도 되고, 예를 들면, (하드 세그먼트)-(소프트 세그먼트)-(하드 세그먼트)와 같이, 적어도 3개 이상의 블록을 갖는 블록 공중합체여도 된다.
상기 고무 화합물은 물리 가교 또는 화학 가교에 의해 가교되어 있는 것이 바람직하다.
물리 가교로는 예를 들면, 수소 결합, 소수 결합 등에 한하지 않고, 공유 결합에 의하지 않는 상호 작용에 의한 가교이면 특별히 한정되지 않는다. 물리 가교의 경우에는, 상온에서는 가교점이 고정되어 고온에서는 결합이 해리되고, 고무 화합물이 열가소성을 나타내는 것도 가능하다.
화학 가교로는, 가교성 모노머 또는 가교제와 같이, 비닐기, 에폭시기, 이소시아네이트기 등의 관능기를 갖는 화합물이 사용된다. 가교성 모노머를 비가교성 모노머와 공중합시켜, 가교 폴리머를 합성해도 된다. 비가교성 모노머로부터 얻어진 비가교 폴리머에 가교제를 반응시키고, 가교 폴리머를 합성해도 된다. 비가교 폴리머의 가교는 과산화물 등의 라디칼 발생제, 자외선 등의 에너지선 등을 사용하여, 폴리머 중에 공유 결합을 도입함으로써 행하는 것도 가능하다.
상기 올레핀계 엘라스토머로는, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체 등의 지방족 올레핀의 공중합체를 들 수 있다.
상기 스티렌계 엘라스토머로는, 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 등의 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체, 스티렌-에틸렌 공중합체 등의 방향족 올레핀-지방족 올레핀의 공중합체를 들 수 있다.
상기 아크릴계 엘라스토머로는, (메타)아크릴산에스테르-아크릴로니트릴 공중합체, (메타)아크릴산에스테르-에틸렌 공중합체, 아크릴산에스테르-메타크릴산 에스테르 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 아크릴 고무로는, 아크릴산에스테르-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴산에스테르-클로로에틸비닐에테르 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 니트릴 고무로는, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-이소프렌 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 부타디엔계 고무로는, 폴리부타디엔, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 고무 화합물로서, 아크릴산에스테르를 주성분으로 하고, 알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트 등의 가교성 모노머를 공중합시킨 가교 고무를 사용해도 된다.
상기 고무 화합물은 코어부의 고무층과, 쉘부의 아크릴층으로 형성된 코어쉘 입자인 것이 바람직하다. 이에 의해, 상기 (메타)아크릴계 폴리머에 대한 상기 고무 화합물의 상용성, 분산성을 향상할 수 있다. 상기 코어부를 형성하는 고무층의 재료로는, 상술한 각종 고무 화합물을 채용할 수 있다. 고무 화합물이 부타디엔, 이소프렌 등의 공액 디엔을 포함하는 공중합체여도 된다.
상기 쉘부의 아크릴층을 형성하는 아크릴계 재료로는, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산, (메타)아크릴로니트릴 등의 적어도 1종을 모노머로서 함유하는 (메타)아크릴계 중합체를 들 수 있다. 상기 아크릴계 재료는 메틸메타크릴레이트(MMA)를 함유하는 메틸메타크릴레이트 공중합체 또는 메틸메타크릴레이트 단독 중합체여도 된다. 상기 (메타)아크릴계 중합체는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 스티렌 등의 올레핀류를 공중합시킨 (메타)아크릴계 공중합체여도 된다. 상기 아크릴계 재료는 수산기, 카르복실기, 비닐기 등의 관능기를 갖는 모노머를 공중합시킨 (메타)아크릴계 공중합체여도 된다.
상기 코어쉘 입자는 코어부의 주위를 쉘부가 완전히 피복한 구조여도 되고, 코어부 주위의 일부를 쉘부로 피복한 구조여도 된다. 코어부의 주위에서 수지의 도포, 경화 등에 의해 쉘부를 형성해도 된다.
상기 코어쉘 입자는 코어부와 쉘부 사이에 중간층을 가져도 된다. 중간층이 생략되고, 코어부에 접하여 쉘층이 형성되어 있어도 된다. 중간층이 코어부를 형성하는 고무 화합물과, 쉘층을 형성하는 아크릴층이 혼재한 과도적인 조성을 가져도 된다. 중간층으로서, 코어부와 쉘부의 접착층이 적층되어 있어도 된다.
상기 코어쉘 입자에 있어서, 코어부와 쉘부가 화학 결합을 개재하여 결합되어 있어도 된다. 예를 들면, 코어부를 형성하는 고무 화합물의 입자의 존재하에서, 쉘부를 형성하는 단량체를 중합시킴으로써, 쉘부를 형성하는 수지를 코어부에 그래프트 중합시킨 구조여도 된다. 코어부와 쉘부가 일체의 그래프트 공중합체를 형성하고 있어도 된다.
상기 코어쉘 입자의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 코어부의 유화 중합 등에 의해, 코어부의 원하는 직경에 도달할 때까지 코어부의 중합을 진행시킴으로써, 형상이나 치수 등의 균일성이 높은 입자상의 코어부를 형성할 수 있다. 또한, 쉘부의 유화 중합 등에 의해, 쉘부의 원하는 직경에 도달할 때까지 쉘부의 중합을 진행시킴으로써, 형상이나 치수 등의 균일성이 높은 입자상의 쉘부를 형성할 수 있다. 코어부와 쉘부가 그래프트 중합에 의해 결합하고 있는 경우에는, 코어부와 쉘부가 화학 결합을 개재하여 강고하게 일체화되므로, 쉘층의 박리를 억제할 수 있다.
상기 고무 화합물은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물에 있어서, 입자상인 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가열 성형할 때, 상기 고무 화합물이 입자의 형상을 유지해도 되고, 혹은 상기 고무 화합물이 용융되어, 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물 중에 분산되어도 된다. 상기 고무 화합물의 입자 직경의 종류로는, 레이저 회절법 등으로 측정 가능한 체적 기준 평균 입자 직경을 들 수 있다. 상기 고무 화합물의 체적 기준 평균 입자 직경은 예를 들면, 0.05∼2.0㎛가 바람직하고, 0.05∼1.0㎛가 보다 바람직하다. 상기 고무 화합물이 상기 코어쉘 입자인 경우에는, 상기 코어쉘 입자의 입자 직경에는 쉘부의 범위도 포함된다.
상기 고무 화합물로는, 코어부에 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 또는 부타디엔을 주체로 한 고무층과, 쉘부에 메틸메타크릴레이트(MMA)를 주체로 한 아크릴층으로 형성된 코어쉘 입자인 것이 바람직하고, 상기 코어쉘 입자의 체적 기준 평균 입자 직경은 0.05∼2.0㎛가 바람직하며, 0.05∼1.0㎛가 보다 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 수지 조성물은 상술한 첨가제에 한하지 않고, 계면 활성제, 경화 촉진제, 경화 지연제, 가소제, 충전제, 윤활제, 가공 보조제, 노화 방지제, 열안정제, 광안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들 첨가제는 단독으로, 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 조성물은 소정 형상으로 성형 또는 도포한 후, 상기 (메타)아크릴계 폴리머와 상기 가교제를 반응시킴으로써 경화시킬 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물로부터 얻어지는 성형품으로는, 특별히 한정되지 않지만, 필름, 판(시트), 봉(로드), 섬유(파이버) 등을 들 수 있다. 상기 성형품의 성형 방법은 특별히 한정되지 않지만, 캐스트 성형, 적층 성형, 압출 성형 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 기재 상에 도포하는 경우에는 예를 들면, 용액 코팅에 의해 당해 기재 상에 수지막을 형성할 수 있다. 당해 기재로는, 특별히 한정되지 않지만, 수지 필름, 이형 필름, 종이 기재, 금속박, 적층체 등을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 조성물에 함유되어 있는 상기 가교제가 가열에 의해 가교 반응을 개시하는 열 가교제인 경우, 상기 성형품의 성형시에 있어서 상기 아크릴계 폴리머를 가열 용융시켜 유동화시키는 것이 아니라, 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 용액으로서 유동화시키는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 용액을 얻기 위한 용제로는, 상기 아크릴계 폴리머의 관능기 및 상기 가교제의 반응성을 저해하지 않고, 상기 아크릴계 폴리머를 용해시킬 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 상기 용제로는 톨루엔 등의 탄화수소계 용제, 에탄올이나 이소프로필알코올 등의 알코올계 용제, 디에틸에테르나 테트라히드로푸란 등의 에테르계 용제, 아세톤이나 메틸에틸케톤(MEK) 등의 케톤계 용제, 초산에틸 등의 에스테르계 용제 등을 들 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머를 용액 중합법에 의해 제조한 경우, 중합에 사용한 용제의 적어도 일부가 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 용제의 적어도 일부가 되어도 된다.
본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 필름은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 것을 특징으로 한다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름은 예를 들면, 용액 캐스트법을 사용함으로써, 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 용액을 소정의 기재 상에 도포하여 박막을 형성한 후, 가열 건조시켜 상기 박막으로부터 용제를 휘발시킴과 함께 가교시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 기재로는, 고정된 평면에 한하지 않고, 수지 필름의 롤체로부터 되감긴 수지 필름, 가동 벨트, 드럼 등을 들 수 있다. 상기 기재의 표면 성상은 평활면이 바람직하지만, 기재에 소정의 요철을 형성함으로써, 얻어지는 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 표면에 요철을 전사하는 것도 가능하다.
상기 용액 캐스트법에 의해 얻어진 상기 (메타)아크릴계 수지 필름은, 길이 방향, 폭 방향 등의 소정 방향으로 연신해도 되고, 무연신인 상태로 해도 된다. 광학용 필름의 용도에 있어서, 이방성을 저감할 필요가 있는 경우에는, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 무연신 필름으로 하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 길이 방향 및 폭 방향으로 연신하는 조작을 추가하여, 이축 연신 필름으로 가공해도 된다. 한편, 필름의 이방성으로는, 「파단 신도」 등의 기계적 특성의 이방성에 한하지 않고, 「복굴절률」 등의 광학 이방성도 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 기계적 특성은 용도에도 의존하지만, 점착 시트, 광학용 필름, 표면 보호 필름, 공정 필름 등에 사용하는 경우나, 길이 방향의 반송, 롤로부터 풀어냄, 롤로의 권취 등을 행하는 경우에는, 내절성으로서의 내절 횟수가 많은 것, 및 내파단성으로서의 인장 파단 강도가 높은 것에 추가로, 피착체 등에 대한 추종성이 얻어지도록 신장성으로서의 적절한 파단 신장률을 갖는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 구성하는, 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층의 겔분율은 50％ 이상인 것이 바람직하고, 70％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 90∼100％인 것이 더욱 바람직하고, 93∼100％인 것이 특히 바람직하다. 이와 같이 상기 수지층의 겔분율이 높음으로써, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름이 필요로 하는 물성인 내용제성을 개선할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 광학용 필름의 경우에는 10∼200㎛ 정도의 두께가 바람직하고, 두께가 10∼50㎛인 것이 보다 바람직하며, 두께가 10∼40㎛인 것이 특히 바람직하고, 두께를 40㎛ 이하의 박막으로 할 수도 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 편면 또는 양면에 다른 재료를 적층하는 경우에는, 필요에 따라, 코로나 방전에 의한 표면 개질, 앵커 코트제 도포 등의 이접착 처리를 실시해도 된다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물에 고무 화합물을 함유하기 때문에, 내굴곡성을 향상할 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름은 JIS P8115(종이 및 판지-내절 강도 시험 방법-MIT 시험기법)에 준거하여 측정했을 때, 내절성으로서의 내절 횟수가 100회 이상인 것이 바람직하고, 200회 이상인 것이 보다 바람직하다. 내절 횟수의 통상의 측정 조건으로는, 폭 15.0±0.1㎜, 길이 약 110㎜의 시험편에 대해, 하중 9.8N으로 매분 175±10회의 속도로 왕복 절곡을 반복하는 방법을 들 수 있다. 시험편이 파단할 때까지의 왕복 절곡 횟수가 내절 횟수로서 측정된다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물에 고무 화합물을 함유하기 때문에, 변형성을 향상할 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 신장성으로서의 파단 신장률이 10％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 필름류의 파단 신장률은 예를 들면, JIS K7161(플라스틱-인장 특성의 구하는 방법), JIS K7127(플라스틱-인장 특성의 시험 방법) 등의 규격에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름은 광학용 필름의 기재에 사용해도 된다. 광학용 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학용 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 광학용 필름으로서 사용하는 경우에는 무색 투명인 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하인 것이 바람직하다. 면내 위상차 Re가 작을수록, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름이 광학적으로 등방적이 되고, 광학 장치에 첩부하거나, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 광학적 검사의 용도로 제공했을 때, 색조의 변화를 억제할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 헤이즈값이 3.0％ 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈값이 낮을수록, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 투과할 때의 광산란이 감소한다. 예를 들면, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 디스플레이 등의 광학 장치에 탑재할 때, 산란광에 의한 누광을 억제할 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지 조성물의 광학 특성을 비교하는 목적으로, 면내 위상차 Re, 헤이즈값 등의 광학 특성을 측정할 때에는, 측정에 사용하는 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 두께가 제품으로 하는 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 두께와 상이해도 된다. 광학 특성의 기준으로 할 때의 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 두께는 예를 들면, 20∼30㎛로 해도 되고, 보다 구체적으로는, 25㎛로 해도 된다.
상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 대전 방지층, 반사 방지층, 방오층, 방현층, 저굴절률층, 점착층, 이형층 등의 1종 또는 2종 이상을 적층해도 된다. 저굴절률층 형성용 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머에 추가로, 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다.
본 실시형태의 점착 시트는 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 편면 또는 양면에 점착층을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 상기 점착층으로는, (메타)아크릴계 점착제로 이루어지는 점착제층이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴계 수지 필름에 점착층을 형성하는 방법은 공지의 방법으로 행하면 된다. 구체적으로는, 리버스 코팅, 콤마 코팅, 그라비아 코팅, 슬롯 다이 코팅, 메이어 바 코팅, 에어 나이프 코팅 등의 공지의 도공 방법을 사용할 수 있다.
상기 점착 시트는 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 기재로 하여 이루어지는 광학용 필름의 적어도 한쪽 면에 점착층이 적층되어 이루어지는, 점착층이 형성된 광학용 필름으로 해도 된다. 점착층이 형성된 광학용 필름은 액정 표시 장치, 터치 패널, 전자 종이, 유기 EL 등의 각종 표시 장치에 있어서의 광학용 필름의 첩합에 사용할 수 있다. 광학용 필름의 첩합에 사용되는 점착층의 점착면은 이형 필름을 사용하여 보호해도 된다. 이형 필름에는, 점착층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에 실리콘계, 불소계 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다.
상기 점착 시트는 유리, 광학용 필름, 광학용 부재 등의 피착체의 표면을 보호하기 위해, 상기 점착층을 개재하여 첩합되는 표면 보호 필름을 구성해도 된다. 표면 보호 필름을 피착체에 첩합한 상태에서 피착체의 광학 특성, 이물질의 유무 등을 광학적으로 검사할 수 있다. 또한, 피착체를 제품에 탑재하는 단계에서는, 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리하여 제거할 수 있다.
본 실시형태의 편광 필름은 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을, 편광자의 편면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 상기 편광자의 보호층의 표면에 실시되어 있는 표면 처리가, 미처리, AG 처리, LR 처리, AR 처리, AG-LR 처리, AG-AR 처리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상이어도 된다. 여기서, AG는 안티 글레어(Anti Glare), LR은 로우 리플렉션(Low Reflection), AR은 안티 리플렉션(Anti Reflection)이다.
상기 편광자의 보호층으로는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 고리형 올레핀계 폴리머, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 상기 편광자의 보호층에 대해, 상기 점착 시트의 점착층을 개재하여, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 첩합해도 된다. 또한, 본 실시형태의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 상기 (메타)아크릴계 수지 필름을 상기 편광자의 보호층으로 하는 것도 가능하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.
＜(메타)아크릴계 폴리머 및 (메타)아크릴계 수지 조성물의 제조＞
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 그 후, 반응 장치에 메틸메타크릴레이트 95중량부, 메틸아크릴레이트 5중량부, 8-히드록시옥틸메타크릴레이트 3.0중량부와 함께 용제(초산에틸)를 첨가했다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 적하시키고, 65℃로 가열하여 소정 시간 반응시켜, 실시예 1의 (메타)아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 이 (메타)아크릴계 폴리머 용액에 포함되는 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한 결과, 20만이었다. 실시예 1의 (메타)아크릴계 폴리머 용액에 대해, 고무 화합물로서 카네에이스(등록상표) M-230 10중량부와, 가교제로서 코로네이트(등록상표) HX 3.0중량부의 비율로 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 얻었다.
[실시예 2∼7 및 비교예 1∼3]
실시예 1의 (메타)아크릴계 폴리머 및 (메타)아크릴계 수지 조성물의 조성을 각각, 표 1의 기재와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼7 및 비교예 1∼3의 (메타)아크릴계 폴리머 및 (메타)아크릴계 수지 조성물을 얻었다. 실시예 2∼7 및 비교예 1∼3의 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 표 1에 나타내는 바와 같다.
[비교예 4]
용융 압출법에 의해 제조된 시판의 PMMA 필름(두께: 80㎛)을 용제로서 메틸에틸케톤(MEK)에 용해하고, PMMA 필름에 포함되는 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한 결과, 30만이었다.
Figure pat00001
표 1에 있어서, (A)군의 모노머의 합계를 100중량부로 하여 구한 중량부의 값을 화합물명에 대응하는 약기호와 함께 나타낸다.
한편, 표 1에서 사용한 약기호의 의미(화합물명 등)는 다음과 같다.
［(A)군의 모노머］
「MMA」: 메틸메타크릴레이트
「MA」: 메틸아크릴레이트
「TBA」: t-부틸아크릴레이트
「BMA」: n-부틸메타크릴레이트
「EMA」: 에틸메타크릴레이트
「IBMA」: 이소부틸메타크릴레이트
［(B)군의 모노머］
「8HOA」: 8-히드록시옥틸아크릴레이트
「8HOMA」: 8-히드록시옥틸메타크릴레이트
「6HHA」: 6-히드록시헥실아크릴레이트
「6HHMA」: 6-히드록시헥실메타크릴레이트
「4HBMA」: 4-히드록시부틸메타크릴레이트
「HEA」: 2-히드록시에틸아크릴레이트
「HEMA」: 2-히드록시에틸메타크릴레이트
「Aac」: 아크릴산
［고무 화합물］
한편, 이하에 나타내는 입자 직경은 모두 체적 기준 평균 입자 직경이다.
「M-230」: 카네에이스(등록상표) M-230(코어쉘 입자, 입자 직경: 0.1㎛, 코어부: SBR, 쉘부: MMA, 가부시키가이샤 카네카의 상품명)
「M-210」: 카네에이스(등록상표) M-210(코어쉘 입자, 입자 직경: 0.2㎛, 코어부: SBR, 쉘부: MMA, 가부시키가이샤 카네카의 상품명)
「B-513」: 카네에이스(등록상표) B-513(코어쉘 입자, 입자 직경: 0.2㎛, 코어부: 부타디엔, 쉘부: MMA, 가부시키가이샤 카네카의 상품명)
「LP-4100」: 메타브렌(등록상표) LP-4100(아크릴 고무 입자, 입자 직경: 1㎛, 미츠비시 케미컬 가부시키가이샤의 상품명)
［가교제］
「HX」: 코로네이트(등록상표) HX(HDI 이소시아누레이트체, 토소 가부시키가이샤의 상품명)
「HL」: 코로네이트(등록상표) HL(HDI 어덕트체, 토소 가부시키가이샤의 상품명)
「D-140N」: 타케네이트(등록상표) D-140N(IPDI 어덕트체, 미츠이 카가쿠 가부시키가이샤의 상품명)
「T-X」: TETRAD(등록상표)-X(4관능 에폭시 화합물, 미츠비시 가스 카가쿠 가부시키가이샤의 상품명)
＜(메타)아크릴계 수지 필름의 제작＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼3의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 용액 캐스트법에 의해 수지 필름상으로 제막하고, 용제의 건조 및 가교제의 경화에 적합한 온도 조건으로 하여 가열 건조 및 가교시켜, 실시예 1∼7 및 비교예 1∼3의 (메타)아크릴계 수지 필름을 얻었다. 각 필름의 두께(㎛)를 표 2에 나타낸다.
또한, 비교예 4의 (메타)아크릴계 수지 필름으로는, 상기와 같이, 용융 압출법에 의해 제조된 시판의 PMMA 필름(두께: 80㎛)을 사용했다.
＜(메타)아크릴계 수지 필름의 시험 방법 및 평가＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름을 이하의 시험 방법에 따라 평가했다.
＜헤이즈값＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름으로부터 시험편을 제작하고, 헤이즈미터(제조자: 니혼 덴쇼쿠 가부시키가이샤, 형식: Haze Meter, NDH2000)를 이용하여, 헤이즈값(％)을 측정했다.
＜내절성으로서의 내절 횟수＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름으로부터 시험편을 제작한 후, JIS P8115(종이 및 판지-내절 강도 시험 방법-MIT 시험기법)에 준거하고, 내절도 시험 장치(제조사: 테스터 산교 가부시키가이샤, 형식: MIT 내절도 시험 장치 BE-201)를 이용하여 내절성 시험을 행하여, 시험편이 파단될 때까지의 왕복 절곡 횟수(내절 횟수)를 측정했다.
＜내용제성으로서의 겔분율＞
내용제성 시험 방법으로서, 하기와 같이 (메타)아크릴계 수지 필름의 시험편을 용제의 액 중에 소정 시간에 걸쳐 침지한 후, 상기 용제에 용출하지 않고 불용분(잔사)으로서 남은 (메타)아크릴계 수지 필름의 비율(이른바, 겔분율)을 측정하여, 내용제성을 시험했다.
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름으로부터 시험편을 제작하고, 시험편의 질량을 정확하게 측정하여, 메틸에틸케톤(MEK) 중에 24hr 침지한 후, 200메시의 철망으로 여과했다. 그 후, 여과물을 온도 100℃에서 1hr 건조하여 얻어지는 잔사의 질량을 정확하게 측정하고, 이하의 식으로부터 내용제성 시험 방법으로서, 용제로의 침지에 의한 겔분율(％)을 측정했다.
겔분율(％)＝불용분(잔사)질량(g)／필름(시험편)질량(g)×100
＜내파단성으로서의 인장 파단 강도, 신장성으로서의 파단 신장률＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름으로부터 시험편을 제작하고, 인장 시험 장치(제조사: 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠쇼, 형식: AGS-X)를 이용하여 측정하여, 시험편이 파단될 때까지의 내파단성으로서의 인장 파단 강도(MPa) 및 신장성으로서의 파단 신장률(％)의 값을 구했다.
＜위상차(면내 위상차 Re값)＞
실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름의 면내 위상차(Re) 값(㎚)을, 위상차 측정 장치(제조사: 오지 케이소쿠 키키 가부시키가이샤, 형식: KOBRA-HBPR/SPC)를 이용하여 측정했다. 위상차의 측정 파장은 예를 들면, 450∼550㎚ 등의 가시 영역에서 적절히 선택할 수 있다. Re값은 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향을 x축(지상축), 이와 직교하는 방향을 y축(진상축)으로 할 때, x축 방향의 굴절률 nx와, y축 방향의 굴절률 ny와, 필름의 막두께 d로부터, 다음의 식에 의해 산출된다.
면내 위상차 Re＝(nx－ny)×d
여기서, 필름의 막두께 d는 면내 위상차 Re와 동일하게 ㎚ 단위인 점에서, 필름 두께(㎛)의 1000배이다.
표 2에 실시예 1∼7 및 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름에 대한 평가 결과를 나타낸다.
Figure pat00002
실시예 1∼5의 (메타)아크릴계 수지 필름은 두께가 40㎛ 이하인 박막에 제막된 것이고, 헤이즈값이 3.0％ 이하, 내절성으로서 내절 횟수가 200회 이상, 내용제성으로서 겔분율이 90％ 이상, 내파단성으로서 인장 파단 강도가 40MPa 이상(약 50MPa 이상), 신장성으로서 파단 신장률이 20％ 이상, 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하였다. 이와 같이, 실시예 1∼5의 (메타)아크릴계 수지 필름은 어느 물성도 우수했다.
실시예 6의 (메타)아크릴계 수지 필름은 두께가 40㎛ 이하인 박막에 제막된 것이고, 헤이즈값이 약간 높지만, 내절성으로서 내절 횟수가 200회 이상, 내용제성으로서 겔분율이 90％ 이상, 내파단성으로서 인장 파단 강도가 50MPa 이상, 신장성으로서 파단 신장률이 20％ 이상, 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하였다. 이와 같이, 실시예 6의 (메타)아크릴계 수지 필름은 어느 물성도 우수했다.
실시예 7의 (메타)아크릴계 수지 필름은 두께가 40㎛ 이하인 박막에 제막된 것이고, 헤이즈값이 높지만, 내절성으로서 내절 횟수가 100회 이상, 내용제성으로서 겔분율이 90％ 이상, 내파단성으로서 인장 파단 강도가 50MPa 이상, 신장성으로서 파단 신장률이 10％ 이상, 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하였다. 이와 같이, 실시예 7의 (메타)아크릴계 수지 필름은 어느 물성도 우수했다.
이와 같이, 실시예 1∼7의 (메타)아크릴계 수지 필름에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것이 실증되고 있다.
비교예 1의 (메타)아크릴계 수지 필름은 (메타)아크릴계 수지 조성물이 고무 화합물을 함유하지 않았기 때문인지, 내절성으로서의 내절 횟수가 적었다. 고무 화합물의 유무에 관해, 실시예 7과 비교예 1을 비교하면, 신장성으로서의 파단 신장률에 대해서는, 비교예 1과 실시예 7이 대략 동등하다고 해도, 내절성으로서의 내절 횟수에 대해서는, 비교예 1보다 실시예 7이 2배 이상 우수하다.
비교예 2의 (메타)아크릴계 수지 필름은 (메타)아크릴계 폴리머가 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트로서 MMA만을 공중합한 것이며, MMA 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합하지 않았기 때문인지, 내절성으로서의 내절 횟수가 적고, 신장성으로서의 파단 신장률이 매우 낮았다.
비교예 3의 (메타)아크릴계 수지 필름은 (메타)아크릴계 수지 조성물이 고무 화합물 및 가교제를 함유하지 않았기 때문인지, 내절성으로서의 내절 횟수가 적고, 내용제성으로서의 겔분율이 매우 낮았다. 내용제성으로서의 겔분율이 매우 낮은 것은, 상기 (메타)아크릴계 수지 조성물이 가교제에 의해 가교되지 않았기 때문이라고 생각된다.
비교예 4의 (메타)아크릴계 수지 필름은 용융 압출법에 의해 제조된 수지 필름이지만, 내절성으로서의 내절 횟수가 적고, 내용제성으로서의 겔분율이 매우 낮으며, 면내 위상차 Re가 컸다. 내용제성으로서의 겔분율이 매우 낮은 것은, 용융 압출법에 의해 제조된 수지 필름이 가교제에 의해 가교되지 않았기 때문이라고 생각된다.
한편, 비교예 4의 (메타)아크릴계 수지 필름의 두께가 20㎛라고 가정하면, Re의 값은 두께의 비율(20/80)에 따라, 1/4의 값이 되지만, 그럼에도 Re값이 큰 점에서, 복굴절률(nx－ny)의 값 자체가 크다고 생각된다.
이상과 같이, 비교예 1∼4의 (메타)아크릴계 수지 필름에서는, 본 발명의 과제인 내절성, 내파단성, 신장률, 내용제성이 우수한 (메타)아크릴계 수지 필름을 제공하는 것을 해결할 수 없었다.
본 발명의 (메타)아크릴계 수지 조성물 및 이를 사용한 (메타)아크릴계 수지 필름은, 종래의 용융 압출법에 의해 얻어진 (메타)아크릴계 수지 필름과 비교하면, 특히, 박막화, 내절성, 내용제성의 점에 있어서 우수한 물성을 갖는 점에서, 디스플레이 등 각종 광학 기기의 박형화 및 내구성 향상에 효과를 발휘하는 것을 기대할 수 있기 때문에, 산업상의 이용 가치가 크다.

Claims (9)

  1. (메타)아크릴계 폴리머와, 고무 화합물과, 가교제를 함유하는 (메타)아크릴계 수지 조성물로서,
    상기 (메타)아크릴계 폴리머가
    (A) 메틸메타크릴레이트 80중량부 이상과, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상과의 합계 100중량부와,
    (B) 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 1.0∼20.0중량부
    를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머이며,
    상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 상기 고무 화합물을 1.0∼25.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴계 폴리머가
    (A) 메틸메타크릴레이트 80∼99중량부와, 상기 메틸메타크릴레이트 이외의, 호모 폴리머의 Tg가 0℃ 이상이고, 또한 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트의 적어도 1종 이상의 1∼20중량부의 합계 100중량부와,
    (B) 상기 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 공중합 가능한 모노머로서, 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 갖는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 모노머군 중으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 모노머의 합계 1.0∼20.0중량부
    를 공중합시킨 중량 평균 분자량이 10만 초과 100만 이하인 공중합체로 이루어지는 (메타)아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 가교제가 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 이소시아네이트 화합물로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 고무 화합물이 코어부에 SBR 또는 부타디엔을 주체로 한 고무층과, 쉘부에 메틸메타크릴레이트를 주체로 한 아크릴층으로 형성된 코어쉘 입자이고, 상기 코어쉘 입자의 체적 기준 평균 입자 직경이 0.05∼2.0㎛인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 수산기를 갖는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종 이상이고, 또한 8-히드록시옥틸메타크릴레이트, 6-히드록시헥실메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트로 이루어지는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 두께가 10∼50㎛의 (메타)아크릴계 수지 필름으로서, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 면내 위상차 Re가 1.0㎚ 이하, 헤이즈값이 3.0％ 이하인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 필름.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름으로서, 상기 (메타)아크릴계 수지 필름의 내용제성으로서의 겔분율이 90％ 이상이며, 또한 내절성으로서의 내절 횟수(JIS P8115)가 100회 이상, 또한 신장성으로서의 파단 신장률이 10％ 이상인 것을 특징으로 하는 (메타)아크릴계 수지 필름.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름의 편면 또는 양면에, 점착층을 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항의 (메타)아크릴계 수지 조성물을 가교하여 이루어지는 수지층인 (메타)아크릴계 수지 필름을, 편광자의 편면 또는 양면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광 필름.
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