KR20210125101A

KR20210125101A - Adhesive tape

Info

Publication number: KR20210125101A
Application number: KR1020217031574A
Authority: KR
Inventors: 유키 이시카와; 야스시 이시도; 도모키 도다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2013-11-07
Filing date: 2014-11-06
Publication date: 2021-10-15
Also published as: TWI666287B; JP5779696B2; TW201529793A; CN105324453A; CN108130026B; WO2015068746A1; KR20160082941A; JP2015110724A; CN108130026A; KR102311117B1; CN105324453B

Abstract

본 발명은 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 30 만 ∼ 200 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 60 중량％ 이상 함유하는 폴리머 성분과, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖는 점착 테이프이다.An object of the present invention is to provide an adhesive tape that is not easily peeled off even if it is a thin adhesive tape and can exhibit high static load peelability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate. The present invention is a polymer component containing 60% by weight or more of an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 2 million and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05 to 2.5 and/or a carboxyl group obtained by living radical polymerization. It is an adhesive tape which has a rosin type tackifying resin which has a hydroxyl group and/or a carboxyl group, or a terpene type tackifying resin which has a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and the adhesive layer containing a crosslinking agent.

Description

점착 테이프{ADHESIVE TAPE}Adhesive tape {ADHESIVE TAPE}

본 발명은 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive tape that is not easily peeled off even if it is a thin adhesive tape and can exhibit high static load peelability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate.

점착 테이프는 간편하게 접합이 가능한 점에서 각종 산업 분야에 사용되고 있다. 건축 분야에서는 양생 시트의 임시 고정, 내장재의 첩합 (貼合) 등에, 자동차 분야에서는 시트, 센서 등의 내장 부품의 고정, 사이드 몰, 사이드 바이저 등의 외장 부품의 고정 등에, 전기 전자 분야에서는 모듈 조립, 모듈의 케이싱에 대한 첩합 등에 점착 테이프가 사용되고 있다.Adhesive tapes are used in various industrial fields because they can be easily bonded. In the field of construction, temporary fixing of curing sheets, bonding of interior materials, etc., in the field of automobiles, fixing of interior parts such as seats and sensors, fixing of exterior parts such as side moles and side visors, etc., and module assembly in the field of electricity and electronics , the adhesive tape is used for bonding to the casing of the module.

최근의 부품의 소형화, 박화 또는 경량화, 또는 자원 절약화에 대한 요구의 증대에 따라서, 종래보다 얇은 점착 테이프가 요망되고 있다. 그러나, 얇은 점착 테이프로는 충분한 점착력이 얻어지지 않고, 정하중을 부하했을 때에 벗겨지기 쉽다는 문제가 있었다. 그 중에서도, 자동차 부품 또는 전기 전자 기기의 부품에 사용되고 있는 폴리프로필렌 (PP) 수지, 시클로올레핀 폴리머 수지 등의 저극성 피착체에 대하여 충분한 점착력이 얻어지지 않거나, 하중을 부하했을 때에 벗겨지기 쉽거나 하는 문제가 있었다.In accordance with the recent increase in demand for miniaturization, thinning or weight reduction of parts, or resource saving, an adhesive tape thinner than the conventional one is desired. However, sufficient adhesive force was not obtained with a thin adhesive tape, but there existed a problem that it peeled easily when a static load was applied. Among them, sufficient adhesion to low-polarity adherends such as polypropylene (PP) resins and cycloolefin polymer resins used in automobile parts or parts of electrical and electronic equipment is not obtained, or it is easy to peel off when a load is applied. There was a problem.

한편, 점착 테이프의 점착제에는, 비닐 모노머, 아크릴 모노머 등의 라디칼 중합성 모노머를 중합시켜 얻어진 폴리머가 자주 사용되고 있다. 라디칼 중합의 종류로는 프리라디칼 중합이 일반적이다. 그러나, 프리라디칼 중합은, 분자량 및 분자량 분포, 공중합체 조성 등을 충분히 제어할 수 없고, 저분자량 성분이 생성되거나, 공중합의 경우에도 호모폴리머가 생성되거나 하므로, 이들 성분이 점착 테이프의 내열성 저하, 응집력 저하 등을 초래하거나, 점착 테이프를 벗겨지기 쉽게 하는 것 등의 결점이 있다.On the other hand, the polymer obtained by superposing|polymerizing radically polymerizable monomers, such as a vinyl monomer and an acrylic monomer, is often used for the adhesive of an adhesive tape. As a kind of radical polymerization, free radical polymerization is common. However, in free radical polymerization, molecular weight and molecular weight distribution, copolymer composition, etc. cannot be sufficiently controlled, and low molecular weight components are produced or homopolymers are produced even in the case of copolymerization, so these components reduce the heat resistance of the adhesive tape, There are drawbacks such as lowering of cohesive force and the like and making the adhesive tape easy to peel.

이것에 대하여, 보다 제어된 라디칼 중합으로서, 리빙 라디칼 중합이 검토되고 있다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해되지 않고 분자 사슬이 생장 (生長) 해 가는 중합이기 때문에, 분자량 및 분자량 분포, 공중합체 조성 등을 제어하기 쉽고, 저분자량 성분 등의 생성을 억제할 수 있다.In contrast, living radical polymerization is being studied as a more controlled radical polymerization. Living radical polymerization is a polymerization in which molecular chains grow without being interrupted by side reactions such as stop reactions or chain transfer reactions, so it is easy to control molecular weight, molecular weight distribution, copolymer composition, etc. The production of components and the like can be suppressed.

특허문헌 1 에는, 유기 텔루르 화합물을 중합 개시제로서 사용하여 리빙 라디칼 중합법에 의해 모노머를 공중합하여 얻어진 공중합체를 함유하는 점착제가 기재되어 있고, 이 점착제는, 내열성이 우수한 효과를 나타내는 것이 기재되어 있다.Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive containing a copolymer obtained by copolymerizing a monomer by a living radical polymerization method using an organic tellurium compound as a polymerization initiator, and it is described that this pressure-sensitive adhesive exhibits an effect excellent in heat resistance .

그러나, 최근 요망되고 있는 정도의 얇은 점착 테이프로, 충분한 점착력, 특히 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 충분한 점착력을 얻는 것은 어렵고, 더욱 개선이 요구되고 있다.However, it is difficult to obtain a sufficient adhesive strength, particularly, a sufficient adhesive strength to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate, with a thin adhesive tape of a desired degree in recent years, and further improvement is desired.

일본특허공보 제5256515호Japanese Patent Publication No. 5256515

본 발명은 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an adhesive tape that is not easily peeled off even if it is a thin adhesive tape and can exhibit high static load peelability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate.

본 발명은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 30 만 ∼ 200 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 60 중량％ 이상 함유하는 폴리머 성분과, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖는 점착 테이프이다.The present invention relates to an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 2 million and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05 to 2.5, obtained by living radical polymerization, and containing at least 60% by weight of an acrylic polymer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group; It is an adhesive tape which has a rosin type tackifying resin which has a hydroxyl group and/or a carboxyl group, or a terpene type tackifying resin which has a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and the adhesive layer containing a crosslinking agent.

이하, 본 발명을 상세하게 서술한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 30 만 ∼ 200 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 주성분으로 하는 폴리머 성분에, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 배합함으로써, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프가 얻어지는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.The present inventors have a polymer component containing, as a main component, an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 2 million and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05 to 2.5 and/or a carboxyl group obtained by living radical polymerization, a hydroxyl group and By blending a rosin-based tackifying resin having a carboxyl group, or a terpene-based tackifying resin having a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and a crosslinking agent, even a thin adhesive tape is not easily peeled off, and low polarity such as a polypropylene (PP) plate It discovered that the adhesive tape which can exhibit high static load peelability with respect to a to-be-adhered body is obtained, and came to complete this invention.

본 발명의 점착 테이프는 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 30 만 ∼ 200 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머 (이하, 간단히 「리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머」라고도 한다) 를 60 중량％ 이상 함유하는 폴리머 성분과, 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 테르펜계 점착 부여 수지 (이하, 간단히 「로진계 점착 부여 수지」, 「테르펜계 점착 부여 수지」라고도 한다.) 와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖는다.The adhesive tape of the present invention is an acrylic polymer (hereinafter simply referred to as “living radical A polymer component containing 60% by weight or more of "polymerized acrylic polymer"), a rosin-based tackifying resin containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, or a terpene-based tackifying resin containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group (hereinafter, simply It is also called "rosin type tackifying resin" and "terpene type tackifying resin.") and the adhesive layer containing a crosslinking agent.

상기 점착제층이 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유함으로써, 본 발명의 점착 테이프는, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있다.Since the adhesive layer contains the living radical polymerization acrylic polymer, the rosin-based tackifying resin or terpene-based tackifying resin, and a crosslinking agent, the adhesive tape of the present invention is not easily peeled off even if it is a thin adhesive tape, and polypropylene ( High static load peelability can be exhibited with respect to a low-polarity to-be-adhered body, such as a PP) board.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴산에스테르나 (메트)아크릴산 등의 아크릴계 모노머를 원료로 하여, 리빙 라디칼 중합, 바람직하게는 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머이다.The living radical polymerization acrylic polymer is an acrylic monomer such as (meth)acrylic acid ester or (meth)acrylic acid as a raw material, living radical polymerization, preferably an acrylic polymer obtained by living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator.

리빙 라디칼 중합은 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해되지 않고 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에 의하면, 예를 들어 프리라디칼 중합 등과 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머가 얻어지고, 저분자량 성분 등의 생성을 억제할 수 있기 때문에, 점착 테이프가 잘 벗겨지지 않게 되고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 향상된다.Living radical polymerization is polymerization in which molecular chains grow without being interrupted by side reactions such as a stop reaction or a chain transfer reaction. According to the living radical polymerization, for example, a polymer having a more uniform molecular weight and composition is obtained compared with free radical polymerization, etc., and since the production of low molecular weight components and the like can be suppressed, the adhesive tape is less likely to be peeled off, and the poly The static load releasability with respect to a low-polarity to-be-adhered body, such as a propylene (PP) board, is improved.

도 1 에 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타냈다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해되지 않고 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에서는, 생장 말단 라디칼이 실활되지 않고, 또한 반응 중에 새롭게 라디칼종이 발생하는 일도 없고, 반응이 진행된다. 그 반응 도중에서는, 모든 폴리머 사슬이 균일하게 모노머와 반응하면서 중합되고, 모든 폴리머의 조성은 균일에 가까워진다. 그 때문에, 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머 (12) 는, 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머 (1) 의 모든 폴리머에 포함된다. 이러한 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 (1) 에, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 조합하면, 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다. 이 때문에, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 얻을 수 있다.A schematic diagram illustrating living radical polymerization was shown in FIG. 1 . Living radical polymerization is polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a stop reaction or a chain transfer reaction in the polymerization reaction. In the living radical polymerization, the growth terminal radical is not deactivated, and radical species are not newly generated during the reaction, and the reaction proceeds. During the reaction, all polymer chains are uniformly polymerized while reacting with the monomer, and the composition of all the polymers approaches uniformity. Therefore, the hydroxyl group and/or carboxyl group containing monomer (12) is contained in all the polymers of the living radical polymerization acrylic polymer (1). When this living radical polymerization acrylic polymer (1) is combined with a rosin-based tackifying resin having a hydroxyl group and/or a carboxyl group, or a terpene-based tackifying resin having a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and a crosslinking agent, all polymers are formed between the polymer chains. may be involved in the crosslinking of the polymer chain and the tackifying resin. For this reason, even if it is a thin adhesive tape, it is hard to peel, and it can obtain the adhesive tape which can exhibit high static load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board.

본 발명의 효과는, 종래의 프리라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 사용해도 얻을 수는 없다.The effect of this invention cannot be acquired even if it uses the acrylic polymer obtained by the conventional free radical polymerization.

도 2 에 프리라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타냈다. 프리라디칼 중합에서는, 반응 중에 연속적으로 라디칼종이 발생하여 모노머에 부가되고, 중합이 진행된다. 그 때문에 프리라디칼 중합에서는, 반응 도중에서 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머 (23) 나, 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장된 폴리머 (24) 가 생성된다. 그 때문에, 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 프리라디칼 중합으로 제조하면, 비교적 저분자량의 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머가 생성된다. 이러한 프리라디칼 중합 아크릴계 폴리머 (2) 에, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 조합해도, 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머는, 폴리머 사슬 사이에서의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 없다. 얇은 점착 테이프로서 피착체에 첩착 (貼着) 하여 하중을 부가했을 때, 가교에 관여할 수 없는 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머 부위로부터 박리가 발생하므로, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성을 발휘할 수는 없다.The schematic diagram explaining free radical polymerization was shown in FIG. In free radical polymerization, radical species are continuously generated during the reaction, added to the monomer, and polymerization proceeds. Therefore, in the free radical polymerization, the polymer 23 in which the growth terminal radicals were deactivated during the reaction and the polymer 24 grown by the radical species newly generated during the reaction are produced. Therefore, when an acrylic polymer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is prepared by free radical polymerization, a polymer containing no hydroxyl group and/or a carboxyl group-containing monomer having a relatively low molecular weight is produced. A rosin-based tackifying resin having a hydroxyl group and/or a carboxyl group, or a terpene-based tackifying resin having a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and a crosslinking agent are combined with this free radical polymerization acrylic polymer (2), containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group A polymer that does not contain a monomer cannot participate in crosslinking between polymer chains or crosslinking between polymer chains and tackifying resin. As a thin adhesive tape, when a load is applied by adhering to an adherend, peeling occurs from a polymer site that does not contain a hydroxyl group and/or carboxyl group-containing monomer that cannot participate in crosslinking, so polypropylene (PP) plate The static load peelability with respect to the low-polarity to-be-adhered body, such as these, cannot be exhibited.

리빙 라디칼 중합 중에서도, 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합은, 다른 리빙 라디칼 중합과는 달리, 수산기나 카르복실기와 같은 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 모두 보호하지 않고, 동일한 개시제로 중합하여 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머를 얻을 수 있다. 이 때문에, 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 용이하게 공중합할 수 있다.Among living radical polymerizations, living radical polymerization using an organic tellurium polymerization initiator, unlike other living radical polymerizations, does not protect all radically polymerizable monomers having a polar functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group. A polymer having a molecular weight and composition can be obtained. For this reason, the radically polymerizable monomer which has a polar functional group can be copolymerized easily.

상기 유기 텔루르 중합 개시제는, 리빙 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기 텔루르 화합물, 유기 텔루라이드 화합물 등을 들 수 있다.The said organic tellurium polymerization initiator will not be specifically limited if it is generally used for living radical polymerization, For example, an organic tellurium compound, an organic telluride compound, etc. are mentioned.

상기 유기 텔루르 화합물로서, 예를 들어, (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-하이드록시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸텔라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸텔라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸텔라닐-프로필)피리딘, 2-메틸텔라닐-에탄산메틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-에탄산에틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐아세토니트릴, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루르 화합물 중의 메틸텔라닐기는, 에틸텔라닐기, n-프로필텔라닐기, 이소프로필텔라닐기, n-부틸텔라닐기, 이소부틸텔라닐기, t-부틸텔라닐기, 페닐텔라닐기 등이어도 되고, 또한, 이들 유기 텔루르 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.As the organic tellurium compound, for example, (methyltelanyl-methyl)benzene, (1-methyltelanyl-ethyl)benzene, (2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-chloro-4-(methyltel Ranyl-methyl)benzene, 1-hydroxy-4-(methyltelanyl-methyl)benzene, 1-methoxy-4-(methyltelanyl-methyl)benzene, 1-amino-4-(methyltelanyl-methyl) ) benzene, 1-nitro-4- (methyl telanyl-methyl) benzene, 1-cyano-4- (methyl telanyl-methyl) benzene, 1-methylcarbonyl-4- (methyl telanyl-methyl) benzene , 1-phenylcarbonyl-4-(methyltelanyl-methyl)benzene, 1-methoxycarbonyl-4-(methyltelanyl-methyl)benzene, 1-phenoxycarbonyl-4-(methyltelanyl- Methyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (methyltelanyl-methyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (methyltelanyl-methyl) benzene, 1-chloro-4- (1-methyltelanyl) -ethyl)benzene, 1-hydroxy-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-methoxy-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-amino-4-(1- Methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-nitro-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-cyano-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-methylcarbonyl-4 -(1-Methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-phenylcarbonyl-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-methoxycarbonyl-4-(1-methyltelanyl-ethyl)benzene , 1-phenoxycarbonyl-4- (1-methyltelanyl-ethyl) benzene, 1-sulfonyl-4- (1-methyltelanyl-ethyl) benzene, 1-trifluoromethyl-4- (1 -Methyltelanyl-ethyl)benzene, 1-chloro-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-hydroxy-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-methoxy-4 -(2-Methyltelanyl-propyl)benzene, 1-amino-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-nitro-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-cyano -4-(2-Methyltelanyl-propyl)benzene, 1-methylcarbonyl-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 1-phenylcarbonyl-4-(2-methyltelanyl-propyl) Benzene, 1-methoxycarbonyl-4- (2-methyltelanyl-propyl) benzene, 1-phenoxycarbonyl-4- (2-methyltelanyl-propyl) benzene, 1-sulfonyl-4- ( 2-Methyltelanyl-propyl)benzene, 1-trifluoromethyl-4-(2-methyltelanyl-propyl)benzene, 2-(methyltelanyl-methyl)pyri Dean, 2-(1-methyltelanyl-ethyl)pyridine, 2-(2-methyltelanyl-propyl)pyridine, 2-methyltelanyl-methyl ethanoate, 2-methyltelanyl-methyl propionate, 2-methyl Telanyl-2-methylpropionate, 2-methyltelanyl-ethyl ethanoate, 2-methyltellanyl-ethyl propionate, 2-methyltellanyl-2-methylpropionate ethyl, 2-methyltelanylacetonitrile, 2- Methyl telanyl propionitrile, 2-methyl-2-methyl telanyl propionitrile, etc. are mentioned. The methyltelanyl group in these organic tellurium compounds may be an ethylthelanyl group, n-propyltelanyl group, isopropyltellanyl group, n-butyltellanyl group, isobutyltellanyl group, t-butyltelanyl group, phenyltellanyl group, etc. , These organic tellurium compounds may be used independently and may use 2 or more types together.

상기 유기 텔루라이드 화합물로서, 예를 들어, 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디이소프로필디텔루라이드, 디시클로프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디-sec-부틸디텔루라이드, 디-tert-부틸디텔루라이드, 디시클로부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루라이드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루라이드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-술포닐페닐)디텔루라이드, 디나프틸디텔루라이드, 디피리딜디텔루라이드 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루라이드 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드가 바람직하다.As the organic telluride compound, for example, dimethylditelluride, diethylditelluride, di-n-propylditelluride, diisopropylditelluride, dicyclopropylditelluride, di-n-butyl Ditelluride, di-sec-butylditelluride, di-tert-butylditelluride, dicyclobutylditelluride, diphenylditelluride, bis-(p-methoxyphenyl)ditelluride, bis- (p-aminophenyl)ditelluride, bis-(p-nitrophenyl)ditelluride, bis-(p-cyanophenyl)ditelluride, bis-(p-sulfonylphenyl)ditelluride, dinaph Tilditelluride, dipyridylditelluride, etc. are mentioned. These organic telluride compounds may be used independently and may use 2 or more types together. Among them, dimethylditelluride, diethylditelluride, di-n-propylditelluride, di-n-butylditelluride, and diphenylditelluride are preferable.

또, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 유기 텔루르 중합 개시제에 추가하여, 중합 속도의 촉진을 목적으로 하여 중합 개시제로서 아조 화합물을 사용해도 된다.Moreover, in addition to the said organic tellurium polymerization initiator, you may use an azo compound as a polymerization initiator for the purpose of acceleration|stimulation of a polymerization rate within the range which does not impair the effect of this invention.

상기 아조 화합물은, 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 4,4'-아조비스(4-시아노발레리안산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 디메틸-1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르복시레이트), 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1'-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]2염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]4수화물, 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판)2염산염, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등을 들 수 있다. 이들 아조 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The azo compound is not particularly limited as long as it is generally used for radical polymerization, and for example, 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) ), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-azobis ( Cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl)azo]formamide, 4,4'-azobis(4-cyanovalerianic acid), dimethyl-2,2' -Azobis(2-methylpropionate), dimethyl-1,1'-azobis(1-cyclohexanecarboxylate), 2,2'-azobis{2-methyl-N-[1,1'- Bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl]propionamide}, 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], 2,2'-azobis[ N-(2-propenyl)-2-methylpropionamide], 2,2'-azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis(N-cyclohexyl-2- methylpropionamide), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis{2-[1-(2-hydroxyethyl) )-2-imidazolin-2-yl]propane}dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2'-azobis(2 -Amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]tetrahydrate, 2,2'-azobis(1-imino-1- pyrrolidino-2-methylpropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis(2,4,4-trimethylpentane), and the like. These azo compounds may be used independently and may use 2 or more types together.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 것이므로, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 아크릴계 모노머로서, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머를 배합한다.Since the living radical polymerization acrylic polymer contains a hydroxyl group and/or a carboxyl group, an acrylic monomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group is blended as the acrylic monomer to be polymerized in the living radical polymerization.

상기 수산기를 갖는 아크릴계 모노머로는, 예를 들어, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.As an acryl-type monomer which has the said hydroxyl group, (meth)acrylic acid ester which has hydroxyl groups, such as 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, is mentioned, for example.

상기 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴산이 바람직하다.As an acryl-type monomer which has the said carboxyl group, (meth)acrylic acid is mentioned, for example. Among them, acrylic acid is preferable.

상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 라디칼 중합성 모노머 중의 바람직한 상한은 30 중량％ 이다. 상기 함유량이 30 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층의 겔분율이 지나치게 높아져 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다.Although the content is not specifically limited when the (meth)acrylic acid ester which has the said hydroxyl group is used, A preferable upper limit in the radically polymerizable monomer superposed|polymerized in the said living radical polymerization is 30 weight%. When the said content exceeds 30 weight%, the gel fraction of the said adhesive layer becomes high too much, it becomes easy to peel an adhesive tape, and the constant load peelability with respect to a to-be-adhered body may fall.

상기 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머를 사용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 라디칼 중합성 모노머 중의 바람직한 하한은 0.1 중량％, 바람직한 상한은 10 중량％ 이다. 상기 함유량이 0.1 중량％ 미만이면, 상기 점착제층이 지나치게 부드러워져, 내열성이 저하되는 경우가 있다. 상기 함유량이 10 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층이 지나치게 단단해져, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지는 경우가 있다.In the case of using the acrylic monomer having a carboxyl group, the content thereof is not particularly limited, and a preferable lower limit of the radical polymerizable monomer to be polymerized in the living radical polymerization is 0.1 wt%, and a preferable upper limit is 10 wt%. When the said content is less than 0.1 weight%, the said adhesive layer may become soft too much and heat resistance may fall. When the said content exceeds 10 weight%, the said adhesive layer becomes hard too much, and an adhesive tape may peel easily.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 아크릴계 모노머는, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머 이외의 다른 라디칼 중합성 모노머를 사용해도 된다. 상기 다른 라디칼 중합성 모노머로는, 예를 들어, 다른 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또한, 아미노기, 아미드기 및 니트릴기 등의 다른 극성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머도 사용할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 모노머에 추가하여, 비닐 화합물을 모노머로서 사용해도 된다.The acrylic monomer superposed|polymerized in the said living radical polymerization may use other radically polymerizable monomers other than the acryl-type monomer which has a hydroxyl group and/or a carboxyl group. As said other radically polymerizable monomer, other (meth)acrylic acid ester is mentioned, for example. Further, an acrylic monomer having other polar functional groups such as an amino group, an amide group and a nitrile group can also be used. Moreover, in addition to the said acrylic monomer, you may use a vinyl compound as a monomer.

상기 다른 (메트)아크릴산에스테르는 특별히 한정되지 않고, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르나, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The other (meth)acrylic acid ester is not particularly limited, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylic Rate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) ) (meth)acrylic acid alkyl esters such as acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-butoxyethyl (meth)acrylate, 2- Phenoxyethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, polypropylene glycol mono (meth)acrylate, etc. are mentioned. These (meth)acrylic acid esters may be used independently and may use 2 or more types together.

상기 비닐 화합물은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-하이드록시에틸아크릴아미드, 아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드 화합물, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프롤락탐, N-비닐아세트아미드, N-아크릴로일모르폴린, 아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 비닐 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The said vinyl compound is not specifically limited, For example, N,N- dimethyl acrylamide, N,N- diethyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, acrylamide, etc. ( and a meth)acrylamide compound, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylacetamide, N-acryloylmorpholine, acrylonitrile, styrene, and vinyl acetate. These vinyl compounds may be used independently and may use 2 or more types together.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서는, 분산 안정제를 사용해도 된다. 상기 분산 안정제로서, 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.In the said living radical polymerization, you may use a dispersion stabilizer. As said dispersion stabilizer, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methylcellulose, ethyl cellulose, poly(meth)acrylic acid, poly(meth)acrylic acid ester, polyethyleneglycol etc. are mentioned, for example.

상기 리빙 라디칼 중합 방법으로서, 종래 공지된 방법이 사용되고, 예를 들어, 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다.As said living radical polymerization method, a conventionally well-known method is used, For example, solution polymerization (boiling-point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, block polymerization, etc. are mentioned.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합 용매를 사용하는 경우, 그 중합 용매는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매나, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드 등의 고극성 용매를 사용할 수 있다. 이들 중합 용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.In the case of using a polymerization solvent in the living radical polymerization, the polymerization solvent is not particularly limited, and for example, a non-polar solvent such as hexane, cyclohexane, octane, toluene, and xylene; water, methanol, ethanol, propanol , butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N,N- dimethylformamide, etc. can be used with a highly polar solvent. These polymerization solvents may be used independently and may use 2 or more types together.

또한, 중합 온도는, 중합 속도의 관점에서 0 ∼ 110 ℃ 가 바람직하다.Moreover, as for polymerization temperature, 0-110 degreeC is preferable from a viewpoint of a polymerization rate.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량 (Mw) 의 하한이 30 만, 상한이 200 만이다. 상기 중량 평균 분자량이 30 만 미만이면, 상기 점착제층이 지나치게 부드러워져, 내열성이 저하된다. 상기 중량 평균 분자량이 200 만을 초과하면, 도포시의 점도가 지나치게 높아 도포하기 어려워지고, 상기 점착제층의 두께 불균일을 발생시키는 경우가 있다. 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 (Mw) 의 바람직한 하한은 40 만, 바람직한 상한은 130 만이다.The lower limit of the weight average molecular weight (Mw) is 300,000 and the upper limit of the said living radical polymerization acrylic polymer is 2 million. When the said weight average molecular weight is less than 300,000, the said adhesive layer becomes soft too much, and heat resistance falls. When the said weight average molecular weight exceeds 2 million, the viscosity at the time of application|coating is too high and it becomes difficult to apply|coat, and may produce the thickness nonuniformity of the said adhesive layer. The preferable lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the said living radical polymerization acrylic polymer is 400,000, and a preferable upper limit is 1.3 million.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 1.05 ∼ 2.5 이다. 상기 분자량 분포가 2.5 를 초과하면, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 생성된 저분자량 성분 등이 증가하기 때문에, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하된다. 상기 분자량 분포의 바람직한 상한은 2.0 이고, 보다 바람직한 상한은 1.8 이고, 더욱 바람직한 상한은 1.7 이다.The said living radical polymerization acrylic polymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05-2.5. When the said molecular weight distribution exceeds 2.5, since the low molecular weight component etc. which were produced|generated in the said living radical polymerization increase, an adhesive tape peels easily, and the static load peelability with respect to a to-be-adhered body falls. A preferable upper limit of the molecular weight distribution is 2.0, a more preferable upper limit is 1.8, and a more preferable upper limit is 1.7.

또, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는, 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비이다.In addition, molecular weight distribution (Mw/Mn) is ratio of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn).

중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. 구체적으로는, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해서 50 배 희석하여 얻어진 희석액을 필터로 여과하고, 얻어진 여과액을 사용하여 GPC 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. GPC 법에서는, 예를 들어, 2690 Separations Model (Waters 사 제조) 등을 사용할 수 있다.A weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are measured as polystyrene conversion molecular weight by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are obtained by diluting the living radical polymerization acrylic polymer 50-fold with tetrahydrofuran (THF), filtering the diluted solution with a filter, and using the obtained filtrate Then, it is measured as polystyrene conversion molecular weight by GPC method. In the GPC method, for example, 2690 Separations Model (manufactured by Waters) or the like can be used.

상기 폴리머 성분은, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머, 예를 들어, 프리라디칼 중합에 의해 얻어진 폴리머 등을 함유해도 된다.The said polymer component may contain polymers other than the said living radical polymerization acrylic polymer, for example, the polymer etc. obtained by free radical polymerization.

단, 상기 폴리머 성분 중에 있어서의 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 함유량의 하한은 60 중량％ 이고, 폴리머 성분의 전체량 (100 중량％) 이 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 폴리머 성분 중의 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 함유량을 60 중량％ 이상으로 함으로써, 얇아도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 얻을 수 있다.However, it is preferable that the lower limit of content of the said living radical polymerization acrylic polymer in the said polymer component is 60 weight%, and it is preferable that the whole amount (100 weight%) of a polymer component is the said living radical polymerization acrylic polymer. When the content of the living radical polymerization acrylic polymer in the polymer component is 60% by weight or more, it is not easily peeled off even if it is thin, and an adhesive tape capable of exhibiting high static load releasability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate. can get

또, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 폴리머 성분에는 함유되지 않는다.Moreover, the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin is not contained in a polymer component.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 수산기 및/또는 카르복실기를 함유한다.The rosin-based tackifying resin or terpene-based tackifying resin contains a hydroxyl group and/or a carboxyl group.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 수산기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 가교제를 통해 반응하여 가교된다. 또한, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 카르복실기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 에폭시계 가교제 또는 아지리딘계 가교제를 사용함으로써, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 가교제를 통해 반응하여 가교된다. 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머는, 함유하는 모든 폴리머의 조성이 균일하고, 수산기 및/또는 카르복실기를 가지므로, 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다. 이 때문에, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 얻을 수 있다.When both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin have a hydroxyl group, by using, for example, an isocyanate crosslinking agent as a crosslinking agent, both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin react through the crosslinking agent to crosslink. . Further, when both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin have a carboxyl group, by using, for example, an epoxy-based crosslinking agent or an aziridine-based crosslinking agent as a crosslinking agent, both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin are crosslinking agents It is crosslinked by reacting through Since the living radical polymerization acrylic polymer has a uniform composition of all polymers it contains and has a hydroxyl group and/or a carboxyl group, all polymers can participate in crosslinking between polymer chains or crosslinking between polymer chains and tackifying resin. For this reason, even if it is a thin adhesive tape, it is hard to peel, and it can obtain the adhesive tape which can exhibit high static load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board.

겔분율과 점착 성능을 제어하기 쉬운 점에서, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 수산기를 갖고, 또한, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 조합이 특히 바람직하다.A combination in which both the living radical polymerization acrylic polymer and the tackifying resin have a hydroxyl group and an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent is particularly preferable from the viewpoint of easy control of the gel fraction and adhesion performance.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 수산기가의 바람직한 하한이 25, 바람직한 상한이 55 이다. 상기 수산기가(價)가 상기 범위를 벗어나면, 점착 테이프의 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 수산기가의 보다 바람직한 하한은 30, 보다 바람직한 상한은 50 이다.As for the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin, a preferable minimum of a hydroxyl value is 25, and a preferable upper limit is 55. When the said hydroxyl value is out of the said range, the static load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board of an adhesive tape, may fall. The more preferable lower limit of the said hydroxyl value is 30, and a more preferable upper limit is 50.

또, 수산기가는, JIS K 1557 (무수 프탈산법) 에 의해 측정할 수 있다.Moreover, a hydroxyl value can be measured by JISK1557 (phthalic anhydride method).

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 연화 온도의 바람직한 하한이 70 ℃, 바람직한 상한이 170 ℃ 이다. 상기 연화 온도가 70 ℃ 미만이면, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지가 지나치게 부드러워 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 연화 온도가 170 ℃ 를 초과하면, 상기 점착제층이 지나치게 단단해져, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 연화 온도의 보다 바람직한 하한은 120 ℃ 이다.As for the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin, the preferable minimum of a softening temperature is 70 degreeC, and a preferable upper limit is 170 degreeC. When the softening temperature is less than 70°C, the rosin-based tackifying resin or terpene-based tackifying resin is too soft, and the constant-load releasability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate may decrease. When the said softening temperature exceeds 170 degreeC, the said adhesive layer becomes hard too much, an adhesive tape peels easily, and the constant-load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board, may fall. A more preferable lower limit of the softening temperature is 120°C.

또, 연화 온도란, JIS K 2207 환구법에 의해 측정한 연화 온도이다.In addition, a softening temperature is a softening temperature measured by JISK2207 ring-ball method.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 특별히 한정되지 않지만, 로진에스테르계 수지, 테르펜페놀 수지 등을 들 수 있고, 로진에스테르계 수지가 바람직하다.Although the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin is not specifically limited, Rosin ester type resin, a terpene phenol resin, etc. are mentioned, A rosin ester type resin is preferable.

상기 로진에스테르계 수지란, 아비에트산을 주성분으로 하는 로진 수지, 불균화 로진 수지 및 수소 첨가 로진 수지, 아비에트산 등의 수지산의 이량체 (중합 로진 수지) 등을, 알코올에 의해서 에스테르화시켜 얻어진 수지이다. 에스테르화에 사용한 알코올의 수산기의 일부가 에스테르화에 사용되지 않고 수지 내에 함유됨으로써, 수산기가가 상기 범위로 조정된다. 알코올로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 들 수 있다.The rosin ester-based resin is a rosin resin containing abietic acid as a main component, a disproportionated rosin resin and a hydrogenated rosin resin, and a dimer of a resin acid such as abietic acid (polymerized rosin resin), etc., which is esterified with alcohol. It is a resin obtained by When a part of the hydroxyl groups of the alcohol used for esterification is contained in the resin without being used for esterification, the hydroxyl value is adjusted to the above range. Examples of the alcohol include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol.

또, 로진 수지를 에스테르화한 수지가 로진에스테르 수지, 불균화 로진 수지를 에스테르화한 수지가 불균화 로진에스테르 수지, 수소 첨가 로진 수지를 에스테르화한 수지가 수소 첨가 로진에스테르 수지, 중합 로진 수지를 에스테르화한 수지가 중합 로진에스테르 수지이다.In addition, a resin obtained by esterifying a rosin resin is a rosin ester resin, a resin obtained by esterifying a disproportionated rosin resin is a disproportionated rosin ester resin, and a resin obtained by esterifying a hydrogenated rosin resin is a hydrogenated rosin ester resin and a polymerized rosin resin. The esterified resin is a polymerized rosin ester resin.

상기 테르펜페놀 수지란, 페놀의 존재하에서 테르펜을 중합시켜 얻어진 수지이다.The terpene phenol resin is a resin obtained by polymerizing terpene in the presence of phenol.

상기 불균화 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 수퍼에스테르 A75 (수산기가 23, 연화 온도 75 ℃), 동사 제조 수퍼에스테르 A100 (수산기가 16, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 수퍼에스테르 A115 (수산기가 19, 연화 온도 115 ℃), 동사 제조 수퍼에스테르 A125 (수산기가 15, 연화 온도 125 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 수소 첨가 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 파인크리스탈 KE-359 (수산기가 42, 산가 12, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 에스테르검 H (수산기가 29, 연화 온도 70 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 중합 로진에스테르 수지로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사 제조 펜셀 D135 (수산기가 45, 산가 13, 연화 온도 135 ℃), 동사 제조 펜셀 D125 (수산기가 34, 산가 13, 연화 온도 125 ℃), 동사 제조 펜셀 D160 (수산기가 42, 산가 13, 연화 온도 160 ℃) 등을 들 수 있다.Examples of the disproportionated rosin ester resin include Super Ester A75 (hydroxyl value 23, softening temperature 75° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Super Ester A100 (hydroxyl value 16, softening temperature 100° C.), manufactured by Super Ester. Ester A115 (hydroxyl value of 19, softening temperature 115 degreeC), the company superester A125 (hydroxyl value of 15, softening temperature 125 degreeC) etc. are mentioned. Examples of the hydrogenated rosin ester resin include Fine Crystal KE-359 (hydroxyl value 42, acid value 12, softening temperature 100°C) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. Ester Gum H (hydroxyl value 29, softening temperature 70°C) ) and the like. Examples of the polymerized rosin ester resin include Pencel D135 (hydroxyl value of 45, acid value 13, softening temperature 135°C) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Pencel D125 manufactured by the company (hydroxyl value: 34, acid value 13, softening temperature: 125°C), The company's Fencell D160 (a hydroxyl value of 42, an acid value of 13, a softening temperature of 160 degreeC) etc. are mentioned.

상기 테르펜계 점착 부여 수지로는, 예를 들어, 야스하라 케미컬사 제조 YS 폴리스타 G150 (연화점 150 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T100 (연화점 100 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 G125 (연화점 125 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T130 (연화점 130 ℃), 동사 제조 폴리스타 U115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 폴리스타 UH115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 레진 PX1250 (연화점 125 ℃) 등을 들 수 있다.Examples of the terpene-based tackifying resin include YS Polystar G150 (softening point 150°C) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. YS Polystar T100 (softening point 100°C), and YS Polystar G125 (softening point 125°C) manufactured by the same company. ), manufactured by the company YS Polystar T115 (softening point 115 ℃), manufactured by the company YS Polystar T130 (softening point 130 ℃), manufactured by the company Polystar U115 (softening point 115 ℃), manufactured by the company Polystar UH115 (softening point 115 ℃), manufactured by the company YS resin PX1250 (softening point 125 degreeC) etc. are mentioned.

이들 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.These rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin may be used independently and may use 2 or more types together.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 5 중량부, 바람직한 상한이 40 중량부이다. 상기 함유량이 5 중량부 미만이면, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 함유량이 40 중량부를 초과해도, 유리 전이 온도 (Tg) 의 상승에 의해 상기 점착제층이 지나치게 단단해져, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지는 경우가 있다.As for content of the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin, a preferable minimum with respect to 100 weight part of said living radical polymerization acrylic polymers is 5 weight part, and a preferable upper limit is 40 weight part. When the content is less than 5 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive tape may be easily peeled off and the static load peelability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate may be lowered. Even if the said content exceeds 40 weight part, the said adhesive layer becomes hard too much by a raise of a glass transition temperature (Tg), and an adhesive tape may peel easily.

상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와, 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 조합에 따라, 이들을 가교 가능한 가교제를 적절히 선택한다.The crosslinking agent is not particularly limited, and a crosslinking agent capable of crosslinking these is appropriately selected according to the combination of the living radical polymerization acrylic polymer and the rosin-based tackifying resin or terpene-based tackifying resin.

상기 가교제는 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기재에 대한 밀착 안정성이 우수하므로, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.The crosslinking agent includes, for example, an isocyanate-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, and a metal chelate-type crosslinking agent. Especially, since it is excellent in the adhesion stability with respect to a base material, an isocyanate type crosslinking agent is preferable.

상기 이소시아네이트계 가교제로서, 예를 들어, 콜로네이트 HX (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 콜로네이트 L (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 마이텍 NY260A (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.As said isocyanate type crosslinking agent, Colonate HX (made by Nippon Polyurethane Industries), Colonate L (made by Nippon Polyurethane Industries, Ltd.), Mytec NY260A (made by Mitsubishi Chemical) etc. are mentioned, for example.

상기 가교제의 배합량은 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 5 중량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량부가 보다 바람직하다.0.01-5 weight part is preferable with respect to 100 weight part of said living radical polymerization acrylic polymers, and, as for the compounding quantity of the said crosslinking agent, 0.1-3 weight part is more preferable.

상기 가교제의 종류 또는 양을 적절히 조정함으로써, 상기 점착제층의 겔분율을 조정할 수 있다.By appropriately adjusting the kind or amount of the crosslinking agent, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted.

상기 점착제층은 필요에 따라, 가소제, 유화제, 연화제, 충전제, 안료, 염료, 실란 커플링제, 산화 방지제 등의 첨가제 등의 그 밖의 수지 등을 함유하고 있어도 된다.The said adhesive layer may contain other resin, such as additives, such as a plasticizer, an emulsifier, a softener, a filler, a pigment, dye, a silane coupling agent, and antioxidant, etc. as needed.

상기 점착제층은 겔분율이 70 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔분율이 70 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층의 가교 밀도가 지나치게 높아져, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 겔분율은, 60 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 70% by weight or less. When the gel fraction exceeds 70% by weight, the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive layer becomes too high, the pressure-sensitive adhesive tape is easily peeled off, and the static load releasability to a low-polarity adherend such as a polypropylene (PP) plate is lowered. there is As for the said gel fraction, it is more preferable that it is 60 weight% or less.

상기 점착제층의 겔분율의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 내열성 등의 점에서는 1 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 10 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다.Although the lower limit of the gel fraction of the said adhesive layer is not specifically limited, From points, such as heat resistance, it is preferable that it is 1 weight% or more, and it is more preferable that it is 10 weight% or more.

또, 겔분율은 다음과 같이 하여 측정된다. 먼저, 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 장방 형상으로 재단하여 시험편을 제조하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지한 후, 아세트산에틸로부터 꺼내어, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시킨다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식 (1) 을 사용하여 겔분율을 산출한다. 또, 시험편에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름은 적층되어 있지 않은 것으로 한다.In addition, the gel fraction is measured as follows. First, an adhesive tape is cut into a flat rectangle of 50 mm x 100 mm to prepare a test piece, and the test piece is immersed in ethyl acetate at 23°C for 24 hours, then taken out from ethyl acetate and dried under 110°C conditions for 1 hour. . The weight of the test piece after drying is measured, and the gel fraction is computed using following formula (1). In addition, the release film for protecting an adhesive layer shall not be laminated|stacked on the test piece.

겔분율 (중량％) = 100 × (W2 - W0)/(W1 - W0) (1)Gel fraction (wt%) = 100 × (W2 - W0) / (W1 - W0) (1)

(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)(W0: the weight of the substrate, W1: the weight of the test piece before immersion, W2: the weight of the test piece after immersion and drying)

본 발명의 점착 테이프는 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않으므로, 용도에 따라 상기 점착제층, 및 후술하는 기재를 얇게 할 수 있다.Since the adhesive tape of this invention does not peel easily even if it is a thin adhesive tape, the said adhesive layer and the base material mentioned later can be made thin according to a use.

상기 점착제층의 두께는 용도에 따라 설정되기 때문에 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한이 1 ㎛, 바람직한 상한이 100 ㎛ 이다. 상기 두께가 1 ㎛ 미만이면, 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 얇은 점착 테이프가 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 두께의 보다 바람직한 하한은 15 ㎛, 보다 바람직한 상한은 75 ㎛ 이다.Although the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited since it is set according to a use, A preferable lower limit is 1 micrometer, and a preferable upper limit is 100 micrometers. When the said thickness is less than 1 micrometer, an adhesive tape peels easily, and the static load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board, may fall. When the said thickness exceeds 100 micrometers, a thin adhesive tape may not be obtained. A more preferable lower limit of the thickness is 15 µm, and a more preferable upper limit is 75 µm.

본 발명의 점착 테이프는 기재를 갖는 서포트 타입이어도 되고, 기재를 갖지 않는 논서포트 타입이어도 된다. 서포트 타입의 경우에는, 기재의 편면에 상기 점착제층이 형성되어 있어도 되고, 양면에 상기 점착제층이 형성되어 있어도 된다.The support type which has a base material may be sufficient as the adhesive tape of this invention, and the non-support type which does not have a base material may be sufficient as it. In the case of a support type, the said adhesive layer may be formed in single side|surface of a base material, and the said adhesive layer may be formed in both surfaces.

상기 기재는 특별히 한정되지 않지만, 수지 필름, 수지 발포체, 종이, 부직포, 얀 클로스천 등을 들 수 있다.Although the said base material is not specifically limited, A resin film, a resin foam, paper, nonwoven fabric, yarn cloth, etc. are mentioned.

상기 수지 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 수지 필름, PET 필름 등의 폴리에스테르계 수지 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체 등의 변성 올레핀계 수지 필름, 폴리염화비닐계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 시클로올레핀 폴리머 수지 필름 등을 들 수 있다.Examples of the resin film include a polyolefin-based resin film such as a polyethylene film and a polypropylene film, a polyester-based resin film such as a PET film, and a modified olefin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-acrylic acid ester copolymer. A resin film, a polyvinyl chloride-type resin film, a polyurethane-type resin film, a cycloolefin polymer resin film, etc. are mentioned.

상기 수지 발포체로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 폼, 폴리프로필렌 폼, 아크릴 폼, 우레탄 폼, 에틸렌프로필렌 고무 폼 등을 들 수 있다.Examples of the resin foam include polyethylene foam, polypropylene foam, acrylic foam, urethane foam, and ethylene propylene rubber foam.

상기 얀 클로스천으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 플랫 얀을 짠 것이나, 그 표면에 수지 필름을 라미네이트한 것 등을 들 수 있다. 특히 디스플레이 모듈의 조립에 있어서 사용되는 양면 테이프의 경우에는, 광투과 방지를 위해 흑색 인쇄된 기재, 광반사성 향상을 위해 백색 인쇄된 기재, 금속 증착된 필름 기재 등도 사용할 수 있다.As said yarn cloth cloth, the thing woven with polyethylene flat yarn, the thing which laminated the resin film on the surface, etc. are mentioned, for example. In particular, in the case of a double-sided tape used in assembling a display module, a black printed substrate to prevent light transmission, a white printed substrate to improve light reflectivity, a metal-deposited film substrate, etc. may also be used.

상기 기재의 두께는 용도에 따라 설정되기 때문에 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 필름 기재의 경우에는 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 75 ㎛ 가 보다 바람직하다. 상기 기재의 두께가 1 ㎛ 미만이면, 점착 테이프의 기계적 강도가 저하되는 경우가 있다. 상기 기재의 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 점착 테이프의 탄성이 지나치게 강해져, 피착체의 형상을 따라 밀착시켜 첩합하는 것이 곤란해지는 경우가 있다.Although the thickness of the said base material is not specifically limited since it is set according to a use, For example, in the case of a film base material, 1-100 micrometers is preferable, and 5-75 micrometers is more preferable. When the thickness of the said base material is less than 1 micrometer, the mechanical strength of an adhesive tape may fall. When the thickness of the said base material exceeds 100 micrometers, the elasticity of an adhesive tape may become strong too much, and it may become difficult to adhere and bond together along the shape of a to-be-adhered body.

본 발명의 점착 테이프의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지를, 필요에 따라 상기 가교제 등의 그 밖의 배합 성분과 함께 혼합하고, 교반하여 점착제 용액을 조제하고, 계속해서, 이 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도포 건조시켜 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층을 기재의 편면 또는 양면에 전착 (轉着) 시키는 방법, 기재에 직접 도포 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도포 건조시켜 형성한 점착제층을, 기재 없이 그대로 논서포트 타입의 점착 테이프로 해도 된다.The manufacturing method of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, For example, the said living radical polymerization acrylic polymer, and the said rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin, and other mixing|blending of the said crosslinking agent etc. as needed. Mix with the components and stir to prepare a pressure-sensitive adhesive solution, then apply and dry the pressure-sensitive adhesive solution on a PET film subjected to a release treatment to form an adhesive layer, and electrodeposit the obtained pressure-sensitive adhesive layer on one or both surfaces of the substrate ), and a method of directly coating and drying the substrate. It is good also as a non-support type adhesive tape as it is without a base material, and the adhesive layer formed by coating-drying the adhesive solution on the PET film which carried out the release process.

본 발명의 점착 테이프의 용도는 특별히 한정되지 않지만, 화상 표시 장치 또는 입력 장치를 탑재한 전자 기기 (예를 들어, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 등) 의 조립, 자동차 부품의 조립 고정 등을 위해 사용되는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 자동차 부품 또는 전기 전자 기기의 부품 등에 사용되고 있는 폴리프로필렌 (PP) 수지, 디스플레이 모듈 등에 사용되고 있는 시클로올레핀 폴리머 수지 등의 저극성 피착체에 대하여 첩합되는 것이 바람직하다.Although the use of the adhesive tape of the present invention is not particularly limited, it is used for assembling an image display device or an electronic device equipped with an input device (for example, a mobile phone, a portable information terminal, etc.), assembling and fixing automobile parts, etc. it is preferable More specifically, for example, it is preferable to bond to a low-polarity adherend such as polypropylene (PP) resin used for automobile parts or parts of electrical and electronic equipment, cycloolefin polymer resin used for display modules, and the like.

본 발명에 의하면, 얇은 점착 테이프이어도 잘 벗겨지지 않고, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대하여 높은 정하중 박리성을 발휘할 수 있는 점착 테이프를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is a thin adhesive tape, it is hard to peel, and it can provide the adhesive tape which can exhibit high static load peelability with respect to low-polarity to-be-adhered bodies, such as a polypropylene (PP) board.

도 1 은 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 2 는 프리라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram explaining living radical polymerization.
2 is a schematic diagram illustrating free radical polymerization.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.

(라디칼 중합 폴리머)(radical polymerization polymer)

(합성 1)(Synthesis 1)

(합성 1-1)(Synthesis 1-1)

Tellurium (40 메시, 금속 텔루르, 알드리치사 제조) 6.38 g (50 mmol) 을 테트라하이드로푸란 (THF) 50 ㎖ 에 현탁시키고, 이것에 1.6 mol/ℓ 의 n-부틸리튬/헥산 용액 (알드리치사 제조) 34.4 ㎖ (55 mmol) 를, 실온에서 천천히 적하하였다. 이 반응 용액을 금속 텔루르가 완전히 소실될 때까지 교반하였다. 이 반응 용액에, 에틸-2-브로모-이소부틸레이트 10.7 g (55 mmol) 을 실온에서 첨가하고, 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 농축시키고, 계속해서 감압 증류하여, 황색 유상물의 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 얻었다.6.38 g (50 mmol) of Tellurium (40 mesh, metal tellurium, manufactured by Aldrich) was suspended in 50 ml of tetrahydrofuran (THF), and 1.6 mol/L of n-butyllithium/hexane solution (manufactured by Aldrich) was suspended therein. 34.4 mL (55 mmol) was slowly dripped at room temperature. The reaction solution was stirred until the metal tellurium was completely disappeared. To this reaction solution, 10.7 g (55 mmol) of ethyl-2-bromo-isobutylate was added at room temperature, followed by stirring for 2 hours. After completion of the reaction, the solvent was concentrated under reduced pressure, followed by distillation under reduced pressure to obtain 2-methyl-2-n-butyltelanyl-ethyl propionate as a yellow oil.

(합성 1-2)(Synthesis 1-2)

아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 합성 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 38 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 2.8 ㎎, 아세트산에틸 1 ㎖ 를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 꺼냈다. 계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입하면서, 반응 용기 내에, 표 1 에 나타내는 모노머 (BA : 부틸아크릴레이트, Aac : 아크릴산, HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트) 의 합계 100 g, 중합 용매로서 아세트산에틸 66.5 g 을 투입하고, 60 ℃ 에서 20 시간 중합 반응을 실시하고, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.In a glove box substituted with argon, in a reaction vessel, 38 µl of 2-methyl-2-n-butyltelanyl-ethyl propionate prepared in Synthesis 1-1, V-60 (2,2'-azobisisobutyro After 2.8 mg of nitrile, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. make) and 1 ml of ethyl acetate were thrown in, the reaction container was sealed and the reaction container was taken out from the glove box. Then, while flowing argon gas into the reaction vessel, in the reaction vessel, a total of 100 g of the monomers shown in Table 1 (BA: butyl acrylate, Aac: acrylic acid, HEA: 2-hydroxyethyl acrylate), as a polymerization solvent Ethyl acetate 66.5g was thrown in, the polymerization reaction was performed at 60 degreeC for 20 hours, and the living radical polymerization acrylic polymer containing solution was obtained.

얻어진 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해서 50 배 희석하여 얻어진 희석액을 필터 (재질 : 폴리테트라플루오로에틸렌, 포어 직경 : 0.2 ㎛) 로 여과하고, 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하여, 샘플 유량 1 밀리리터/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건에서 GPC 측정을 실시하고, 폴리머의 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 칼럼으로는 GPC KF-806L (쇼와 전공사 제조) 을 사용하고, 검출기로는 시차 굴절계를 사용하였다.The obtained living radical polymerization acrylic polymer was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the resulting diluted solution was filtered through a filter (material: polytetrafluoroethylene, pore diameter: 0.2 μm), and the resulting filtrate was subjected to gel permeation chromatography. It is supplied to a graph (manufactured by Waters, 2690 Separations Model), a sample flow rate of 1 milliliter/min and a column temperature of 40° C. are subjected to GPC measurement, the polystyrene equivalent molecular weight of the polymer is measured, and the weight average molecular weight (Mw) and The molecular weight distribution (Mw/Mn) was determined. GPC KF-806L (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) was used as the column, and a differential refractometer was used as the detector.

(합성 2)(Synthesis 2)

합성 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 58 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 4.2 ㎎ 을 바꾼 것 이외에는 합성 1-2 와 동일하게 하여 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻고, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.58 µl of 2-methyl-2-n-butyltelanyl-ethyl propionate prepared in Synthesis 1-1 was replaced with 4.2 mg of V-60 (2,2'-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Except that, a solution containing a living radical polymerization acrylic polymer was obtained in the same manner as in Synthesis 1-2, and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) were calculated.

(합성 3)(Synthesis 3)

합성 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 17 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 1.2 ㎎ 을 바꾼 것 이외에는 합성 1-2 와 동일하게 하여 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻고, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.17 µl of 2-methyl-2-n-butyltelanyl-ethyl propionate prepared in Synthesis 1-1 was replaced with 1.2 mg of V-60 (2,2'-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Except for that, a solution containing a living radical polymerization acrylic polymer was obtained in the same manner as in Synthesis 1-2, and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) were calculated.

(합성 4)(Synthesis 4)

합성 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 230 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 17 ㎎ 을 바꾼 것 이외에는 합성 1-2 와 동일하게 하여 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻고, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.230 µl of 2-methyl-2-n-butyltelanyl-ethyl propionate prepared in Synthesis 1-1 was replaced with 17 mg of V-60 (2,2'-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Except that, a solution containing a living radical polymerization acrylic polymer was obtained in the same manner as in Synthesis 1-2, and the weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw/Mn) were calculated.

(합성 5)(Synthesis 5)

반응 용기 내에, 중합 용매로서 아세트산에틸 50 g 을 첨가하고, 질소로 버블링한 후, 질소를 유입하면서 반응 용기를 가열하여 환류를 개시하였다. 계속해서, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 0.15 g 을 아세트산에틸로 10 배 희석한 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 투입하고, 표 1 에 나타내는 모노머의 합계 100 g 을 2 시간에 걸쳐 적하 첨가하였다. 적하 종료 후, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 순약 공업사 제조) 0.15 g 을 아세트산에틸로 10 배 희석한 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 다시 투입하고, 4 시간 중합 반응을 실시하고, 프리라디칼 중합 폴리머 함유 용액을 얻었다.In the reaction vessel, 50 g of ethyl acetate as a polymerization solvent was added, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while nitrogen was introduced to initiate reflux. Subsequently, a polymerization initiator solution obtained by diluting 0.15 g of V-60 (2,2'-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator was put into the reaction vessel, A total of 100 g of the indicated monomers was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, a polymerization initiator solution obtained by diluting 0.15 g of V-60 (2,2'-azobisisobutyronitrile, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 10-fold with ethyl acetate as a polymerization initiator was added to the reaction vessel again, 4 A time polymerization reaction was performed, and the free radical polymerization polymer containing solution was obtained.

(점착 부여 수지)(Tackifying resin)

표 2 에 나타내는 점착 부여 수지를 사용하였다.Tackifying resin shown in Table 2 was used.

(실시예 1 ∼ 11, 비교예 1 ∼ 10)(Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 10)

상기에서 얻어진 라디칼 중합 폴리머 함유 용액에, 그 불휘발분 100 중량부에 대하여 표 3 에 나타내는 소정량의 점착 부여 수지를 첨가하고, 아세트산에틸을 첨가하여 교반하고, 추가로 가교제, 점착 부여 수지를 표 3, 4 에 나타내는 소정량 첨가하여 교반하고, 불휘발분 30 중량％ 의 점착제 용액을 얻었다. 두께 50 ㎛ 의 이형 처리한 PET 필름에, 얻어진 점착제 용액을, 건조 후에 표 3 에 나타내는 테이프 두께가 되도록 도포한 후, 70 ℃ 에서 10 분간 건조시키고, 점착 테이프를 얻었다. 또, 점착제층의 양측의 표면에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름을 적층하였다.To the radical polymerization polymer-containing solution obtained above, a predetermined amount of tackifying resin shown in Table 3 was added with respect to 100 parts by weight of the nonvolatile matter, ethyl acetate was added and stirred, and a crosslinking agent and tackifying resin were further added to Table 3 , the predetermined amount shown in 4 was added and stirred, and the adhesive solution of 30 weight% of non-volatile matter was obtained. After apply|coating the obtained adhesive solution to the 50-micrometer-thick PET film which carried out the mold release process so that it might become the tape thickness shown in Table 3 after drying, it was dried at 70 degreeC for 10 minutes, and the adhesive tape was obtained. Moreover, the release film for protecting an adhesive layer was laminated|stacked on the surface of both sides of an adhesive layer.

얻어진 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 장방 형상으로 재단하여 시험편을 제조하고, 이형 필름을 박리 제거하였다. 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지한 후, 아세트산에틸로부터 꺼내고, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시켰다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식 (1) 을 사용하여 겔분율을 산출하였다.The obtained adhesive tape was cut out in the flat rectangular shape of 50 mm x 100 mm, the test piece was manufactured, and the release film was peeled and removed. After the test piece was immersed in ethyl acetate at 23 degreeC for 24 hours, it took out from ethyl acetate and it dried on 110 degreeC conditions for 1 hour. The weight of the test piece after drying was measured, and the gel fraction was computed using following formula (1).

(평가)(evaluation)

실시예, 비교예에서 얻어진 점착 테이프에 대해서, 하기의 평가를 실시하였다. 결과를 표 3, 4 에 나타냈다.The following evaluation was performed about the adhesive tape obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 3 and 4.

(1) 폴리프로필렌 (PP) 판에 대한 정하중 박리성(1) Static load peelability for polypropylene (PP) plate

폭 20 ㎜ × 50 ㎜ 의 라이닝한 점착 테이프를 폴리프로필렌 (PP) 판에 붙이고, 23 ℃ 50 ％ 습도로 하룻밤 양생한 후, 60 ℃ 에서 90°의 방향으로 50 g 의 하중을 가하고, 30 분 후의 박리 거리를 측정하였다.Adhesive tape lined with a width of 20 mm x 50 mm is pasted on a polypropylene (PP) plate, cured at 23 ° C. and 50% humidity overnight, and a load of 50 g is applied in a direction of 90 ° at 60 ° C. 30 minutes later The peel distance was measured.

◎ : 박리 거리가 5 ㎜ 이하(double-circle): peeling distance 5 mm or less

○ : 박리 거리가 5 ㎜ 를 초과하지만 10 ㎜ 이하○: Although the peeling distance exceeds 5 mm, it is 10 mm or less

△ : 박리 거리가 10 ㎜ 를 초과하지만 15 ㎜ 이하(triangle|delta): Although the peeling distance exceeds 10 mm, 15 mm or less

× : 박리 거리가 15 ㎜ 를 초과한다x: peeling distance exceeds 15 mm

산업상 이용가능성Industrial Applicability

1 : 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머
11 : 수산기나 카르복실기를 함유하지 않는 모노머
12 : 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머
2 : 프리라디칼 중합 아크릴계 폴리머
21 : 수산기나 카르복실기를 함유하지 않는 모노머
22 : 수산기 및/또는 카르복실기 함유 모노머
23 : 반응 도중에서 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머
24 : 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장한 폴리머1: Living radical polymerization acrylic polymer
11: Monomer which does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group
12: hydroxyl group and/or carboxyl group-containing monomer
2: Free radical polymerization acrylic polymer
21: a monomer that does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group
22: hydroxyl group and/or carboxyl group-containing monomer
23: Polymer in which growth terminal radicals are deactivated during the reaction
24: Polymer grown by radical species newly generated during the reaction

Claims

리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 30 만 ∼ 200 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 60 중량％ 이상 함유하는 폴리머 성분과, 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 수산기 및/또는 카르복실기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착 테이프.A polymer component containing 60% by weight or more of an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 2 million and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.05 to 2.5 and/or a carboxyl group obtained by living radical polymerization, a hydroxyl group and It has an adhesive layer containing rosin-type tackifying resin which has/or carboxyl group, or terpene-type tackifying resin which has hydroxyl group and/or carboxyl group, and a crosslinking agent, The adhesive tape characterized by the above-mentioned.

제 1 항에 있어서,
로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 연화 온도가 70 ∼ 170 ℃ 인 것을 특징으로 하는 점착 테이프.The method of claim 1,
The softening temperature of rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin is 70-170 degreeC, The adhesive tape characterized by the above-mentioned.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 수산기가(價)가 25 ∼ 55 인 것을 특징으로 하는 점착 테이프.3. The method according to claim 1 or 2,
The hydroxyl value of rosin type tackifying resin or terpene type tackifying resin is 25-55, The adhesive tape characterized by the above-mentioned.

제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
점착제층의 겔분율이 70 중량％ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 테이프.4. The method of claim 1, 2 or 3,
An adhesive tape characterized in that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 70% by weight or less.