KR20210050024A - Positive electrode material slurry for lithium secondary battery comprising at least two types of conductive materials - Google Patents

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Abstract

Slurry for a positive electrode according to the present invention includes a positive electrode active material, a conductive material, and a binder, wherein the conductive material can be a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material. The conductivity and high rate characteristics of the positive electrode can be improved by adding at least two different types of conductive materials.

Description

2종 이상의 도전성 물질을 포함하는 이차전지용 양극재 슬러리 {Positive electrode material slurry for lithium secondary battery comprising at least two types of conductive materials}Positive electrode material slurry for lithium secondary battery comprising at least two types of conductive materials

본 발명은 이차전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 도전성 물질을 포함하는 이차전지용 양극재 슬러리에 관한 것이다.The present invention relates to a secondary battery, and more particularly, to a cathode material slurry for a secondary battery comprising a conductive material.

전기 자동차, 전력 저장용 전지 또는 모바일 스마트 기기 등의 시장이 급격히 성장함에 따라, 이전에 알려진 것보다 높은 용량 및 출력 특성을 나타내는 리튬 이차 전지 등 전지의 개발이 요구되고 있다.As the market for electric vehicles, batteries for power storage, or mobile smart devices grows rapidly, there is a demand for the development of batteries such as lithium secondary batteries that exhibit higher capacity and output characteristics than previously known.

이차전지는 방전뿐 아니라 충전이 가능하여 반복적으로 사용할 수 있는 전지를 말한다. 이차전지 중 대표적인 리튬 이차전지는 양극 활물질에 포함된 리튬이온이 전해질을 거쳐 음극으로 이동한 후 음극 활물질의 층상 구조 내로 삽입되며(충전), 이 후 음극 활물질의 층상 구조 내로 삽입되었던 리튬 이온이 다시 양극으로 되돌아가는(방전) 원리를 통해 작동한다. 이러한 리튬 이차전지는 현재 상용화되어 휴대전화, 노트북 컴퓨터 등의 소형전원으로 사용되고 있으며, 하이브리드 자동차 등의 대형 전원으로도 사용가능할 것으로 예측되고 있어, 그 수요가 증대될 것으로 예상된다.A secondary battery refers to a battery that can be used repeatedly because it can be charged as well as discharged. In a typical lithium secondary battery among secondary batteries, lithium ions contained in the positive electrode active material are transferred to the negative electrode through the electrolyte, and then inserted into the layered structure of the negative electrode active material (charging), and then the lithium ions inserted into the layered structure of the negative electrode active material are regenerated. It works through the principle of returning to the anode (discharging). These lithium secondary batteries are currently commercialized and used as small power sources such as mobile phones and notebook computers, and are predicted to be usable as large power sources such as hybrid vehicles, and their demand is expected to increase.

이러한 고용량 전지의 개발을 위해서는, 일반적으로 전극의 두께가 두꺼워질 필요가 있고, 두꺼워진 전극으로부터 집전체까지 전자의 이송이 원활하게 이루어질 필요가 있다. 그런데, 기존에 이차 전지에서 도전재로 적용되던 영차원 구조인 카본블랙의 경우, 효과적인 도전 경로를 만들지 못하여, 위와 같은 기술적 요구를 제대로 충족하지 못하는 단점이 있다. 이로 인해, 최근에는 상기 도전재로서 2종 이상의 전도성 탄소계 소재를 함께 사용하여 도전재 및 전극의 특성을 보다 향상시키고자 하는 시도가 이루어지고 있다. 예를 들어, 그래핀, 탄소 나노 튜브 또는 카본블랙 등의 전도성 탄소계 소재 중 2종 이상을 함께 사용하는 경우, 서로 다른 구조적 특성을 갖는 전도성 탄소계 소재들끼리 점 접촉, 선 접촉 및/또는 면 접촉을 함께 형성하여 3차원 네트워크 구조를 형성할 수 있다. 대표적인 예로서, 그래핀과, 탄소 나노 튜브 또는 카본블랙을 함께 사용하는 경우, 탄소 나노 튜브 또는 카본블랙이 그래핀 표면에 흡착되는 한편, 탄소 나노 튜브나 카본블랙 간에 서로 접촉이 발생하여, 3차원 네트워크 구조를 형성할 수 있다. 다른 예로서, 탄소 나노 튜브와 카본블랙이 함께 사용하는 경우에도, 탄소 나노 튜브 표면에 카본블랙이 흡착되는 한편 카본 블랙 또는 탄소 나노 튜브끼리 접촉이 발생하여 3 차원 네트워크 구조를 형성할 수도 있다. In order to develop such a high-capacity battery, it is generally necessary to increase the thickness of the electrode, and it is necessary to smoothly transfer electrons from the thickened electrode to the current collector. However, in the case of carbon black, which has a zero-dimensional structure that has been previously applied as a conductive material in a secondary battery, there is a disadvantage in that it does not properly meet the above technical requirements because it cannot create an effective conductive path. For this reason, in recent years, attempts have been made to further improve the characteristics of the conductive material and the electrode by using two or more types of conductive carbon-based materials as the conductive material. For example, when two or more of conductive carbon-based materials such as graphene, carbon nanotubes, or carbon black are used together, point contact, line contact, and/or surface between conductive carbon-based materials having different structural characteristics Contact can be formed together to form a three-dimensional network structure. As a representative example, when graphene and carbon nanotubes or carbon black are used together, carbon nanotubes or carbon black are adsorbed on the graphene surface, while contact occurs between carbon nanotubes or carbon black, resulting in three-dimensional Network structure can be formed. As another example, even when carbon nanotubes and carbon black are used together, carbon black is adsorbed on the surface of carbon nanotubes, while carbon black or carbon nanotubes contact each other to form a three-dimensional network structure.

한편, 2종 이상의 전도성 탄소계 소재는 균일하게 분산되어야, 도포된 양극재 내에서 전기적 도전성의 편차가 발생하지 않고 셀 간 성능의 균일성을 나타낼 수 있으므로, 2종 이상의 전도성 탄소계 소재가 균일하게 분산된 상태로 포함된 양극재 슬러리에 관한 기술이 필요한 실정이다. On the other hand, two or more types of conductive carbon-based materials must be uniformly dispersed, so that there is no variation in electrical conductivity within the applied cathode material, and uniformity of performance between cells can be displayed, so that two or more conductive carbon-based materials are uniformly distributed. There is a need for a technology regarding the cathode material slurry contained in a dispersed state.

따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 이종(異種)의 도전성 재료를 적어도 2 이상 첨가함으로써, 양극의 도전성 및 고율 특성을 향상시킬 수 있는 이차전지의 양극재 슬러리를 제공함에 있다.Accordingly, an object to be solved by the present invention is to provide a cathode material slurry for a secondary battery capable of improving the conductivity and high rate characteristics of a cathode by adding at least two different conductive materials.

본 발명의 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical problems of the present invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 실시예는 양극용 슬러리를 제공한다. 상기 양극용 슬러리는, 양극 활물질, 도전재 및 바인더를 포함하되, 상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질이 혼합된 것일 수 있다.In order to achieve the above technical problem, an embodiment of the present invention provides a slurry for a positive electrode. The positive electrode slurry includes a positive electrode active material, a conductive material, and a binder, and the conductive material may be a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material.

상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질들 사이사이에 선형의 제2 도전성 물질들이 그물 형태로 배치된 형상을 갖는 것일 수 있다. The conductive material may have a shape in which linear second conductive materials are arranged in a net shape between spherical first conductive materials.

상기 구형의 제1 도전성 물질은 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙 또는 수퍼피를 포함하는 것일 수 있다. 상기 선형의 제1 도전성 물질의 평균 입경(D50)은 50㎚ 내지 110㎚인 것일 수 있다.The spherical first conductive material may include carbon black, acetylene black, Ketjen black, or superfi. The average particle diameter (D 50 ) of the linear first conductive material may be 50 nm to 110 nm.

상기 선형의 제2 도전성 물질은 그래핀 나노리본을 포함하는 것일 수 있다. 상기 그래핀 나노리본의 종횡 비가 10 내지 150인 그래핀의 단일층 또는 다중층을 포함하는 것일 수 있다. 상기 그래핀 나노리본은 탄소 나노튜브를 긴 축 방향을 따라 개방시킨 것일 수 있다.The linear second conductive material may include graphene nanoribbons. The graphene nanoribbon may include a single layer or multiple layers of graphene having an aspect ratio of 10 to 150. The graphene nanoribbons may be formed by opening carbon nanotubes along a long axis direction.

상기 구형의 제1 도전성 물질과 상기 선형의 제2 도전성 물질의 중량비는 95:5 내지 85:15인 것일 수 있다.The weight ratio of the spherical first conductive material and the linear second conductive material may be 95:5 to 85:15.

상기 양극 활물질은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (여기에서, 0＜a＜1, 0＜b＜1, 0＜c＜1, a+b+c=1), LiNi1-YCoYO2, LiCo1-YMnYO2, LiNi1-YMnYO2 (여기에서, 0≤Y＜1), Li(NiaCobMnc)O4 (0＜a＜2, 0＜b＜2, 0＜c＜2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4 (여기에서, 0＜Z＜2)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것일 수 있다.The positive electrode active material is LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , Li(Ni a Co b Mn c )O 2 (here, 0<a<1, 0<b<1, 0<c<1 , a+b+c=1), LiNi 1-Y CoYO 2 , LiCo 1-Y Mn Y O 2 , LiNi 1-Y MnYO 2 (here, 0≤Y<1), Li(Ni a Co b Mn c )O 4 (0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn 2-z Ni z O 4 , LiMn 2-z Co z O 4 ( Here, it may include any one selected from the group consisting of 0<Z<2) or a mixture of two or more of them.

상기 바인더는 플루오르화 폴리비닐리덴(PVdF)을 포함하는 것일 수 있다.The binder may include fluorinated polyvinylidene (PVdF).

본 발명의 다른 일 실시예는 이차전지 양극을 제공한다. 상기 이차전지 양극은 양극 활물질, 도전재 및 바인더를 포함하되, 상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질이 혼합된 것을 포함할 수 있다. Another embodiment of the present invention provides a positive electrode for a secondary battery. The secondary battery positive electrode may include a positive electrode active material, a conductive material, and a binder, and the conductive material may include a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material.

본 발명의 또 다른 일 실시예는 이차전지를 제공한다. 상기 이차전지는 상기 이차전지 양극, 양극 및 음극 사이에 배치된 전해질 및 음극을 포함할 수 있다.Another embodiment of the present invention provides a secondary battery. The secondary battery may include a positive electrode of the secondary battery, an electrolyte and a negative electrode disposed between the positive electrode and the negative electrode.

상술한 바와 같이 본 발명의 실시예들에 따른 양극재 슬러리는 적어도 2종의 도전재를 포함함으로써, 양극 활물질 내에 고르게 분산하여 양극의 도전성을 향상시킬 수 있고, 또한 이를 포함한 이차전지의 고율 특성을 개선할 수 있다.As described above, since the cathode material slurry according to the embodiments of the present invention includes at least two types of conductive materials, it is evenly dispersed in the cathode active material to improve the conductivity of the cathode, and also provides high rate characteristics of secondary batteries including the same. It can be improved.

그러나, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지를 나타낸 개략도이다.
도 2a는 본 발명의 일 실시예에 따른 도전재의 구조를 도식화한 것이다.
도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따라 탄소 나노튜브와 상기 탄소 나노튜브로부터 개방에 의하여 형성된 그래핀 나노리본을 도식화한 것이다.
도 2c는 본 발명의 일 실시예에 따라 탄소 나노튜브와 상기 탄소 나노튜브로부터 개방에 의하여 형성된 그래핀 나노리본의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 3은 다중벽 탄소 나노튜브(MWCNT)와 그래핀 나노리본(GNR)을 각각 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매 내에 분산시킨 것을 나타낸 이미지이다.
도 4a 및 4b는 각각 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 양극재 슬러리의 양극재 슬러리를 형성한 직후와 3일이 지난 후(aging)의 댐핑 팩터(damping factor) 측정결과를 나타낸 그래프이다.
도 5a, 5b 및 5c는 각각 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 양극재 슬러리를 캐스팅 및 건조하여 얻어진 양극의 전계방출형 주사전자현미경(FE-SEM) 이미지이다.
도 6a, 6b, 6c 및 6d는 본 발명에 따른 제조예, 비교예 1 및 2에 따른 양극재 슬러리의 특성을 나타낸 그래프들이다.
도 7a, 7b 및 7c는 각각 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 이차전지의 순환 전류 전압법(cyclic voltammetry) 측정결과를 나타낸 그래프이다.
도 8은 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 이차전지의 사이클이 진행됨에 따라 용량유지율을 나타낸 그래프들이다.
도 9a 및 도 9b는 제조예 및 비교예들에 따른 이차전지의 C-rate 특성에 따른 용량을 나타낸 그래프들이다.1 is a schematic diagram showing a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
Figure 2a is a schematic diagram of the structure of a conductive material according to an embodiment of the present invention.
2B is a schematic diagram of a carbon nanotube and a graphene nanoribbon formed by opening from the carbon nanotube according to an embodiment of the present invention.
2C is a graph showing an FT-IR spectrum of carbon nanotubes and graphene nanoribbons formed by opening from the carbon nanotubes according to an embodiment of the present invention.
3 is an image showing a multi-walled carbon nanotube (MWCNT) and a graphene nanoribbon (GNR) dispersed in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent, respectively.
4A and 4B are graphs showing the measurement results of the damping factor immediately after formation of the cathode material slurry of the cathode material slurry according to Preparation Example, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and after 3 days (aging) to be.
5A, 5B, and 5C are field emission scanning electron microscope (FE-SEM) images of the positive electrode obtained by casting and drying the positive electrode material slurry according to Preparation Example, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively.
6A, 6B, 6C, and 6D are graphs showing the characteristics of the cathode material slurry according to Preparation Example and Comparative Examples 1 and 2 according to the present invention.
7A, 7B, and 7C are graphs showing measurement results of cyclic voltammetry of secondary batteries according to Preparation Example, Comparative Example 1, and Comparative Example 2, respectively.
8 are graphs showing the capacity retention rate as the cycle of the secondary battery according to Preparation Example, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 progresses.
9A and 9B are graphs showing capacity according to C-rate characteristics of secondary batteries according to Preparation Examples and Comparative Examples.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.In the present invention, various modifications may be made and various embodiments may be provided, and specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail. However, this is not intended to limit the present invention to a specific embodiment, it should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 및/또는 이라는 용어는 복수의 관련된 기재된 항목들의 조합 또는 복수의 관련된 기재된 항목들 중의 어느 항목을 포함한다.Terms such as first and second may be used to describe various elements, but the elements should not be limited by the terms. The above terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another component. For example, without departing from the scope of the present invention, a first element may be referred to as a second element, and similarly, a second element may be referred to as a first element. The term and/or includes a combination of a plurality of related listed items or any of a plurality of related listed items.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present application are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present application, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof described in the specification, but one or more other features. It is to be understood that the presence or addition of elements or numbers, steps, actions, components, parts, or combinations thereof does not preclude in advance.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가진 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless otherwise defined, all terms used herein including technical or scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms as defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related technology, and should not be interpreted as an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in this application. Does not.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 발명의 바람직한 실시예를 보다 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명을 설명함에 있어 전체적인 이해를 용이하게 하기 위하여 도면상의 동일한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 사용하고 동일한 구성요소에 대해서 중복된 설명은 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. In describing the present invention, in order to facilitate an overall understanding, the same reference numerals are used for the same elements in the drawings, and duplicate descriptions for the same elements are omitted.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지를 나타낸 개략도이다.1 is a schematic diagram showing a secondary battery according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 이차전지(100)는 리튬이 탈삽입될 수 있는 음극 활물질을 구비하는 음극, 위에서 설명한 양극 활물질을 함유하는 양극 및 음극과 양극 사이에 배치된 전해질(160)을 포함하는 것일 수 있다. 음극 활물질층(120)과 음극 집전체(110)를 음극으로, 양극 활물질층(140)과 양극 집전체(150)를 양극으로 명명할 수 있다. 자세하게는, 음극 활물질층(120), 양극 활물질층(140), 및 이들 사이에 개재된 세퍼레이터(130)를 포함하며, 음극 활물질층(120)과 세퍼레이터(130) 사이, 및 양극 활물질층(140)과 세퍼레이터(130) 사이에는 전해질(160)이 배치 또는 충전될 수 있다. 또한, 음극 활물질층(120)은 음극 집전체(110) 상에 배치될 수 있고, 양극 활물질층(140)은 양극 집전체(150) 상에 배치될 수 있다.Referring to FIG. 1, the secondary battery 100 includes a negative electrode including a negative electrode active material into which lithium can be inserted, a positive electrode containing the positive electrode active material described above, and an electrolyte 160 disposed between the negative electrode and the positive electrode. I can. The negative active material layer 120 and the negative current collector 110 may be referred to as negative electrodes, and the positive active material layer 140 and the positive current collector 150 may be referred to as positive electrodes. Specifically, the negative electrode active material layer 120, the positive electrode active material layer 140, and including the separator 130 interposed therebetween, between the negative electrode active material layer 120 and the separator 130, and the positive electrode active material layer 140 ) Between the separator 130 and the electrolyte 160 may be disposed or filled. In addition, the negative active material layer 120 may be disposed on the negative current collector 110, and the positive active material layer 140 may be disposed on the positive current collector 150.

<양극><Anode>

상기 양극 활물질층(140)을 형성하기 위하여, 본 발명은 양극 활물질, 도전재, 및 바인더를 혼합하여 양극용 슬러리를 제공하는 것일 수 있다.In order to form the positive electrode active material layer 140, the present invention may be to provide a positive electrode slurry by mixing a positive electrode active material, a conductive material, and a binder.

도 2a는 본 발명의 일 실시예에 따른 도전재의 구조를 도식화한 것이다.Figure 2a is a schematic diagram of the structure of a conductive material according to an embodiment of the present invention.

본 발명에서는 도전성이 향상된 양극재를 제공하기 위하여, 양극재 슬러리 내에서 도전재는 도전성 물질을 적어도 2종 이상 포함할 수 있다. 구체적으로, 도전성 물질은 구형 또는 선형의 형상을 갖는 것일 수 있다.In the present invention, in order to provide a positive electrode material having improved conductivity, the conductive material in the positive electrode material slurry may include at least two types of conductive materials. Specifically, the conductive material may have a spherical or linear shape.

도 2a를 참조하면, 일 실시예에서, 도전재는 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질이 혼합된 것 일 수 있다. 즉, 구형의 제1 도전성 물질들 사이사이에 선형의 제2 도전성 물질들이 그물 형태로 배치된 형상을 가질 수 있어, 네트워크 구조를 형성하여 구조적인 안정성을 높일 수 있다. 다시 말해서, 선형의 물질들이 이루고 있는 그물 구조 상에 구형의 물질들이 촘촘히 배열되어, 고밀도를 갖는 것일 수 있다. Referring to FIG. 2A, in an embodiment, the conductive material may be a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material. That is, since the linear second conductive materials are arranged in a net shape between the spherical first conductive materials, structural stability may be increased by forming a network structure. In other words, spherical materials are densely arranged on a net structure made of linear materials, and thus may have high density.

제1 도전성 물질은 구형의 형상을 갖는 것으로, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙(덴카 블랙), 케첸 블랙 또는 수퍼피(Super-P)를 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 제1 도전성 물질의 평균 입경(D50)은 50㎚ 내지 110㎚, 바람직하게는 60㎚ 내지 100㎚ 일 수 있다. 이때, 상기 제1 도전성 물질의 평균 입경은 상기의 범위를 만족하는 경우, 입자의 크기 및 양극 활물질의 공극률을 고려하여, 도전성 물질들이 뭉쳐지거나 응집되지 않고 고르게 분산되는 것일 수 있다.The first conductive material has a spherical shape, and may include carbon black, acetylene black (Denka black), Ketjen black, or Super-P, but is not limited thereto. The average particle diameter (D 50 ) of the first conductive material may be 50 nm to 110 nm, preferably 60 nm to 100 nm. In this case, when the average particle diameter of the first conductive material satisfies the above range, in consideration of the size of the particles and the porosity of the positive electrode active material, the conductive materials may be uniformly dispersed without being aggregated or aggregated.

제2 도전성 물질은 선형의 형상을 갖는 것으로, 그래핀 나노리본(graphene nanoribbon)을 포함할 수 있다. 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따라 탄소 나노튜브와 상기 탄소 나노튜브로부터 개방에 의하여 형성된 그래핀 나노리본을 도식화한 것이다.The second conductive material has a linear shape and may include graphene nanoribbons. 2B is a schematic diagram of a carbon nanotube and a graphene nanoribbon formed by opening from the carbon nanotube according to an embodiment of the present invention.

도 2b를 참조하면, 그래핀 나노리본은 탄소 나노튜브를 개방시켜 형성된 것일 수 있다. 자세하게는, 탄소 나노튜브를 긴 축 방향을 따라 개방시킨 것일 수 있다. 탄소 나노튜브의 개방은 산화제에 의해 수행되는 것일 수 있다. Referring to FIG. 2B, the graphene nanoribbon may be formed by opening a carbon nanotube. In detail, it may be that the carbon nanotubes are opened along the long axis direction. Opening of the carbon nanotubes may be performed by an oxidizing agent.

탄소 나노튜브의 산화제 처리에 의하여 형성된 그래핀 나노리본은 하이드록시기(-OH), 카복시기(-CO2H) 등의 작용기를 더욱 포함하는 것일 수 있으며, 그래핀 표면이 개질되는 것일 수 있다. 즉, 탄소 나노튜브로부터 개방된 그래핀 나노리본은 표면 상에 극성의 작용기를 포함함에 따라, 탄소 나노리본과 달리 그래핀 나노리본은 극성을 띠는 것일 수 있다. 그 결과, 상기 탄소 나노리본은 양극재 슬러리 형성에 이용되는 용매인 극성 유기용매에 우수한 분산성을 나타내는 것일 수 있다. Graphene nanoribbons formed by treatment of carbon nanotubes with an oxidizing agent may further include functional groups such as a hydroxy group (-OH) and a carboxy group (-CO 2 H), and the graphene surface may be modified. . That is, since the graphene nanoribbons opened from the carbon nanotubes contain polar functional groups on the surface, the graphene nanoribbons may have polarity unlike the carbon nanoribbons. As a result, the carbon nanoribbons may exhibit excellent dispersibility in a polar organic solvent, which is a solvent used to form a cathode material slurry.

도 2c는 본 발명의 일 실시예에 따라 탄소 나노튜브와 상기 탄소 나노튜브로부터 개방에 의하여 형성된 그래핀 나노리본의 FT-IR 스펙트럼을 나타낸 그래프이다. 도 2c를 참조하면, 하이드록시기(-OH), 카복시기(-CO2H) 작용기를 포함하는 것을 알 수 있다.2C is a graph showing an FT-IR spectrum of carbon nanotubes and graphene nanoribbons formed by opening from the carbon nanotubes according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 2C, it can be seen that a hydroxyl group (-OH) and a carboxy group (-CO 2 H) functional group are included.

도 3은 다중벽 탄소 나노튜브(MWCNT)와 그래핀 나노리본(GNR)을 각각 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매 내에 분산시킨 것을 나타낸 이미지이다.3 is an image showing a multi-walled carbon nanotube (MWCNT) and a graphene nanoribbon (GNR) dispersed in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent, respectively.

도 3의 왼쪽의 이미지는 다중벽 탄소 나노튜브를 용매와 혼합한 것으로, 다중벽 탄소 나노튜브는 용매 내에 분산이 거의 이루어지지 않고 응집되어 있는 것을 확인할 수 있다. 이에 반해, 도 3의 오른쪽 이미지는 그래핀 나노리본을 용매와 혼합한 것으로, 그래핀 나노리본은 용매 내에서 충분히 분산되어 용액을 형성할 수 있음을 확인할 수 있다. 이는, N-메틸-2-피롤리돈은 극성 용매이므로, 다중벽 탄소 나노튜브 대비 그래핀 나노리본이 더욱 극성을 나타냄에 따라, 극성 용매 내 그래핀 나노리본의 분산성이 우수하게 나타나는 것임을 알 수 있다. The image on the left of FIG. 3 shows that the multi-walled carbon nanotubes are mixed with a solvent, and it can be seen that the multi-walled carbon nanotubes are hardly dispersed in the solvent and are aggregated. In contrast, the image on the right of FIG. 3 shows that graphene nanoribbons are mixed with a solvent, and it can be seen that the graphene nanoribbons are sufficiently dispersed in a solvent to form a solution. It is understood that N-methyl-2-pyrrolidone is a polar solvent, so as the graphene nanoribbons exhibit more polarity compared to the multi-walled carbon nanotubes, the dispersibility of the graphene nanoribbons in the polar solvent is excellent. I can.

한편, 산화제를 이용하여 탄소 나노튜브를 개방하여 형성된 표면 상의 작용기들은 저항으로 작용할 수 있으므로, 도전성 물질의 전도성을 향상시키기 위하여, 별도의 환원제 등을 이용하여 세척(rinsing) 과정을 거침으로써 작용기를 제거하는 과정을 포함하는 것이 일반적이다. On the other hand, functional groups on the surface formed by opening the carbon nanotubes using an oxidizing agent can act as resistance, so in order to improve the conductivity of the conductive material, the functional groups are removed by performing a rinsing process using a separate reducing agent. It is common to include the process of doing.

그러나, 본 발명에 따른 도전재는 적어도 2종 이상의 도전성 물질을 포함하는 것으로, 양 도전성 물질의 분산성을 증가시키기 위하여, 별도의 환원제 등을 이용한 세척 과정을 거치지 않으며, 그래핀의 표면 상에 더욱 많은 극성 작용기를 갖도록 하는 것일 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 도전재는 별도의 분산제나 분산성을 증가시키기 위한 별도의 물리화학적 처리를 하지 않아도, 도전성 물질의 성질에 의하여, 양극용 슬러리 내에서 충분히 분산성이 개선되는 것일 수 있다. However, the conductive material according to the present invention includes at least two kinds of conductive materials, and does not undergo a washing process using a separate reducing agent, etc., in order to increase the dispersibility of both conductive materials, and more It may be to have a polar functional group. That is, the conductive material according to the present invention may be sufficiently improved in dispersibility in the slurry for the positive electrode by the property of the conductive material, even without a separate dispersant or a separate physicochemical treatment to increase dispersibility.

또한, 그래핀 나노리본의 긴 축의 길이와 짧은 축의 길이에 대한 비(즉, 긴 축/짧은 축)인 종횡 비(aspect ratio)가 10 내지 150일 수 있으며, 자세하게는, 25 내지 120인 그래핀의 단일층 또는 다중층을 의미하는 것일 수 있다.In addition, the aspect ratio, which is the ratio of the length of the long axis and the length of the short axis of the graphene nanoribbon (that is, the long axis/short axis) may be 10 to 150, and in detail, graphene of 25 to 120 It may mean a single layer or multiple layers of.

상기 그래핀 나노리본은 종횡 비가 10 내지 150인 것으로, 형태적인 특성에 기인하여 선형성을 갖는 것일 수 있다. 도전성 물질은 선형적인 특성을 가짐에 따라 도전 경로를 형성할 수 있으며, 이에 따라 더욱 우수한 도전성을 가질 수 있다. The graphene nanoribbons have an aspect ratio of 10 to 150, and may have linearity due to morphological characteristics. As the conductive material has a linear characteristic, a conductive path may be formed, and thus, it may have more excellent conductivity.

한편, 양극재 슬러리 내에서, 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질의 중량비는 95:5 내지 85:15, 더 자세하게는, 93:7 내지 87:13일 수 있다. Meanwhile, in the cathode material slurry, a weight ratio of the spherical first conductive material and the linear second conductive material may be 95:5 to 85:15, and more specifically, 93:7 to 87:13.

상기 중량비를 만족하는 경우, 특히, 도전성 물질들은 우수한 분산성을 갖는 것으로, 도전재는 양극재 슬러리 내의 어느 한 쪽으로 편중되지 않고 고르게 분포할 수 있으며, 특히, 이를 포함하는 이차전지는 고율에서 우수한 전기화학적 특성을 나타내는 것일 수 있다.When the weight ratio is satisfied, in particular, the conductive materials have excellent dispersibility, and the conductive material can be distributed evenly without being biased to either side in the cathode material slurry. It may be a characteristic.

양극 활물질은 리튬 이온을 탈삽입하거나 변환 반응을 일으킬 수 있는 것으로, 공지의 이차전지용 양극 활물질을 이용할 수 있다. 구체적으로, 양극 활물질은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (여기에서, 0＜a＜1, 0＜b＜1, 0＜c＜1, a+b+c=1), LiNi1-YCoYO2, LiCo1-YMnYO2, LiNi1-YMnYO2 (여기에서, 0≤Y＜1), Li(NiaCobMnc)O4 (0＜a＜2, 0＜b＜2, 0＜c＜2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4 (여기에서, 0＜Z＜2)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. The positive electrode active material is capable of de-inserting lithium ions or causing a conversion reaction, and a known positive electrode active material for a secondary battery may be used. Specifically, the positive electrode active material is LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , Li(Ni a Co b Mn c )O 2 (here, 0<a<1, 0<b<1, 0<c <1, a+b+c=1), LiNi 1-Y CoYO 2 , LiCo 1-Y Mn Y O 2 , LiNi 1-Y MnYO 2 (here, 0≤Y<1), Li(Ni a Co b Mn c )O 4 (0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn 2-z Ni z O 4 , LiMn 2-z Co z O 4 (here, 0<Z<2) may include any one selected from the group consisting of or a mixture of two or more of them, but is not limited thereto.

바인더는 열가소성 수지 예를 들어, 플루오르화 폴리비닐리덴(PVdF), 폴리테트라플루오로에틸렌, 사불화에틸렌, 불화비닐리덴계 공중합체, 육불화프로필렌 등의 불소 수지, 및/또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지를 포함할 수 있다.The binder is a thermoplastic resin, for example, polyvinylidene fluoride (PVdF), polytetrafluoroethylene, ethylene tetrafluoride, vinylidene fluoride-based copolymer, fluorine resin such as propylene hexafluoride, and/or polyethylene, polypropylene, and the like. It may include a polyolefin resin.

상기로부터 얻어진 양극용 슬러리를 양극 집전체 상에 도포하여 양극을 형성할 수 있다. 양극 집전체는 Al, Ni, 스테인레스 등의 도전체일 수 있다. 양극용 슬러리를 양극 집전체 상에 도포하는 것은 가압 성형, 또는 유기 용매등을 사용하여 페이스트를 만든 후 이 페이스트를 집전체 상에 도포하고 프레스하여 고착화하는 방법을 사용할 수 있다. 페이스트를 양극 집전체 상에 도포하는 것은 예를 들면, 그라비아 코팅법, 슬릿다이 코팅법, 나이프 코팅법, 스프레이 코팅법을 사용하여 수행할 수 있다.The positive electrode slurry obtained from the above may be applied on a positive electrode current collector to form a positive electrode. The positive electrode current collector may be a conductor such as Al, Ni, or stainless steel. Applying the positive electrode slurry on the positive electrode current collector may be performed by pressure molding, or a method of making a paste using an organic solvent, etc., and then applying the paste to the current collector and pressing to fix it. Applying the paste on the positive electrode current collector may be performed using, for example, a gravure coating method, a slit die coating method, a knife coating method, or a spray coating method.

유기 용매는 N,N-디메틸아미노프로필아민, 디에틸트리아민 등의 아민계; 에틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 에테르계; 메틸에틸케톤 등의 케톤계; 아세트산메틸 등의 에스테르계; 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 비양성자성 극성 용매 등일 수 있다.Examples of the organic solvent include amines such as N,N-dimethylaminopropylamine and diethyltriamine; Ethers such as ethylene oxide and tetrahydrofuran; Ketone systems such as methyl ethyl ketone; Esters such as methyl acetate; It may be an aprotic polar solvent such as dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone.

<음극><cathode>

상기 음극 활물질층(120)을 형성하기 위하여, 음극 활물질, 도전재, 및 바인더를 혼합하여 음극용 슬러리를 형성할 수 있다.In order to form the negative electrode active material layer 120, a negative electrode active material, a conductive material, and a binder may be mixed to form a negative electrode slurry.

음극 활물질은 리튬 이온을 탈삽입하거나 변환(conversion) 반응을 일으킬 수 있는 금속, 금속합금, 금속산화물, 금속불화물, 금속황화물, 및 천연 흑연, 인조흑연, 코크스류, 카본 블랙, 탄소 나노튜브, 그라핀 등의 탄소 재료 등을 사용하여 형성할 수도 있다. The negative electrode active material is a metal, metal alloy, metal oxide, metal fluoride, metal sulfide, and natural graphite, artificial graphite, coke, carbon black, carbon nanotubes, graphite that can de-insert lithium ions or cause a conversion reaction. It can also be formed using carbon materials such as fins.

도전재는 천연 흑연, 인조 흑연, 코크스류, 카본 블랙, 탄소 나노튜브, 그라핀 등의 탄소 재료일 수 있다. 바인더는 열가소성 수지 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 사불화에틸렌, 불화비닐리덴계 공중합체, 육불화프로필렌 등의 불소 수지, 및/또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지를 포함할 수 있다.The conductive material may be a carbon material such as natural graphite, artificial graphite, coke, carbon black, carbon nanotubes, and graphene. The binder is a thermoplastic resin such as polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride copolymer, fluorine resin such as propylene hexafluoride, and/or polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene. Can include.

음극용 슬러리를 음극 집전체 상에 도포하여 음극을 형성할 수 있다. 음극 집전체는 Al, Ni, 스테인레스 등의 도전체일 수 있다. 음극용 슬러리를 음극 집전체 상에 도포하는 것은 가압 성형, 또는 유기 용매등을 사용하여 페이스트를 만든 후 이 페이스트를 집전체 상에 도포하고 프레스하여 고착화하는 방법을 사용할 수 있다. The negative electrode may be formed by applying the negative electrode slurry on the negative electrode current collector. The negative electrode current collector may be a conductor such as Al, Ni, or stainless steel. Applying the negative electrode slurry on the negative electrode current collector may be performed by pressure molding or a method of making a paste using an organic solvent, etc., and then applying the paste on the current collector and pressing to fix it.

유기 용매는 N,N-디메틸아미노프로필아민, 디에틸트리아민 등의 아민계; 에틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 에테르계; 메틸에틸케톤 등의 케톤계; 아세트산메틸 등의 에스테르계; 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 비양성자성 극성 용매 등일 수 있다. 페이스트를 음극 집전체 상에 도포하는 것은 예를 들면, 그라비아 코팅법, 슬릿다이 코팅법, 나이프 코팅법, 스프레이 코팅법을 사용하여 수행할 수 있다.Examples of the organic solvent include amines such as N,N-dimethylaminopropylamine and diethyltriamine; Ethers such as ethylene oxide and tetrahydrofuran; Ketone systems such as methyl ethyl ketone; Esters such as methyl acetate; It may be an aprotic polar solvent such as dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone. Applying the paste on the negative electrode current collector may be performed using, for example, a gravure coating method, a slit die coating method, a knife coating method, or a spray coating method.

<전해질><Electrolyte>

전해질은 리튬염일 수 있다. 리튬염은 리튬퍼클로로레이트(LiClO4), 리튬테트라플루오르보레이트(LiBF4), 리튬헥사플루오르포스페이트(LiPF6), 리튬트리플루오르메탄셀포네이트(LiCF3SO3), 리튬헥사플루오르아세네이트(LiAsF6),리튬트리플루오르메탄설포닐이미드(Li(CF3SO2)2N), 또는 이들의 2종 이상의 혼합물일 수 있다. 이들 중에서도 불소를 포함하는 전해질을 사용할 수 있다. 또한, 전해질을 유기 용매에 용해시켜 비수전해액으로서 이용할 수 있다. 유기 용매로는, 예를 들면 프로필렌카르보네이트, 에틸렌카르보네이트, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트, 에틸메틸카르보네이트, 이소프로필메틸카르보네이트, 비닐렌카르보네이트, 4-트리플루오로메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 1,2-디(메톡시카르보닐옥시)에탄 등의 카르보네이트류; 1,2-디메톡시에탄, 1,3-디메톡시프로판, 펜타플루오로프로필메틸에테르, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필디플루오로메틸에테르, 테트라히드로푸란, 2-메틸테트라히드로푸란 등의 에테르류; 포름산메틸, 아세트산메틸, γ-부티로락톤 등의 에스테르류; 아세토니트릴, 부티로니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 3-메틸-2-옥사졸리돈 등의 카르바메이트류; 술포란, 디메틸술폭시드, 1,3-프로판술톤 등의 황 함유 화합물; 또는 상기한 유기 용매에 추가로 불소 치환기를 도입한 것을 사용할 수 있다. The electrolyte may be a lithium salt. Lithium salts are lithium perchloroate (LiClO 4 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium trifluoromethane selfonate (LiCF 3 SO 3 ), lithium hexafluoroacetate (LiAsF 6 ), lithium trifluoromethanesulfonylimide (Li(CF 3 SO 2 ) 2 N), or a mixture of two or more thereof. Among these, an electrolyte containing fluorine can be used. Further, the electrolyte can be dissolved in an organic solvent and used as a non-aqueous electrolyte. As an organic solvent, for example, propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, isopropyl methyl carbonate, vinylene carbonate, 4- Carbonates such as trifluoromethyl-1,3-dioxolan-2-one and 1,2-di(methoxycarbonyloxy)ethane; 1,2-dimethoxyethane, 1,3-dimethoxypropane, pentafluoropropylmethylether, 2,2,3,3-tetrafluoropropyldifluoromethylether, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydro Ethers such as furan; Esters such as methyl formate, methyl acetate, and γ-butyrolactone; Nitriles such as acetonitrile and butyronitrile; Amides such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; Carbamates such as 3-methyl-2-oxazolidone; Sulfur-containing compounds such as sulfolane, dimethyl sulfoxide, and 1,3-propane sultone; Alternatively, a fluorine substituent may be further introduced into the organic solvent described above.

이와는 달리, 고체 전해질을 이용할 수도 있다. 고체 전해질로는 폴리에틸렌옥시드계의 고분자 화합물, 폴리오르가노실록산쇄 또는 폴리옥시알킬렌쇄 중 적어도 1종 이상을 포함하는 고분자 화합물 등의 유기계 고체 전해질일 수 있다. 또한, 고분자 화합물에 비수전해액을 담지한, 이른바 겔 타입의 전해질을 이용할 수도 있다. 한편, 무기계 고체 전해질을 이용할 수도 있다. 이들 고체 전해질을 이용하여 나트륨 이차 전지의 안전성을 보다 높일 수 있는 경우가 있다. 또한, 고체 전해질이 후술하는 세퍼레이터의 역할을 하는 경우도 있고, 그 경우에는 세퍼레이터를 필요로 하지 않는 경우도 있다.Alternatively, a solid electrolyte may be used. The solid electrolyte may be an organic solid electrolyte such as a polyethylene oxide polymer compound, a polymer compound including at least one of a polyorganosiloxane chain, or a polyoxyalkylene chain. In addition, a so-called gel-type electrolyte in which a non-aqueous electrolyte is supported on a polymer compound can also be used. On the other hand, an inorganic solid electrolyte can also be used. In some cases, the safety of the sodium secondary battery can be further improved by using these solid electrolytes. In addition, the solid electrolyte may serve as a separator to be described later, and in that case, a separator may not be required.

<세퍼레이터><Separator>

양극과 음극 사이에 세퍼레이터가 배치될 수 있다. 이러한 세퍼레이터는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 불소 수지, 질소 함유 방향족 중합체 등의 재질로 이루어지는 다공질 필름, 부직포, 직포 등의 형태를 가지는 재료일 수 있다. 세퍼레이터의 두께는, 전지의 부피 에너지 밀도가 높아지고, 내부 저항이 작아진다는 점에서, 기계적 강도가 유지되는 한 얇을수록 바람직하다. 세퍼레이터의 두께는, 일반적으로 5 내지 200 ㎛ 정도일 수 있고, 더 구체적으로는 5 내지 40 ㎛일 수 있다.A separator may be disposed between the anode and the cathode. Such a separator may be a material having a form such as a porous film, nonwoven fabric, or woven fabric made of a material such as polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, fluorine resin, and nitrogen-containing aromatic polymer. The thickness of the separator is preferably thinner as long as the mechanical strength is maintained from the viewpoint that the bulk energy density of the battery is increased and the internal resistance is decreased. The thickness of the separator may be generally 5 to 200 μm, and more specifically 5 to 40 μm.

<알칼리 금속 이차 전지의 제조 방법><Method of manufacturing an alkali metal secondary battery>

양극, 세퍼레이터, 및 음극을 순서대로 적층하여 전극군을 형성한 후 필요하다면 전극군을 말아서 전지캔에 수납하고, 전극군에 비수전해액을 함침시킴으로써 이차전지를 제조할 수 있다. 이와는 달리, 양극, 고체 전해질, 및 음극을 적층하여 전극군을 형성한 후 필요하다면 전극군을 말아서 전지캔에 수납하여 이차 전지를 제조할 수 있다.After forming an electrode group by sequentially stacking a positive electrode, a separator, and a negative electrode, if necessary, the electrode group is rolled up and stored in a battery can, and a secondary battery can be manufactured by impregnating the electrode group with a non-aqueous electrolyte. In contrast, after forming an electrode group by stacking a positive electrode, a solid electrolyte, and a negative electrode, if necessary, the electrode group may be rolled up and stored in a battery can to manufacture a secondary battery.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실험예(example)를 제시한다. 다만, 하기의 실험예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred experimental example is presented to aid in understanding of the present invention. However, the following experimental examples are only intended to aid understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the following experimental examples.

[실험예들; Examples][Experimental examples; Examples]

그래핀 나노리본 제조예Graphene Nano Ribbon Preparation Example

20ml의 농축 황산(H2SO4) 용액(95%)에 1g의 과산화수소를 첨가하고 30분간 초음파 처리하여, 언지핑(unzipping) 용액을 준비하였다. 얻어진 언지핑 용액에 0.2g 의 다중벽 탄소 나노튜브를 첨가하여, 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 이에 따라 검붉은색 서스펜션이 형성되었으며, 이를 1L의 탈이온수에 넣어 희석시켰다. 그 후, 0.2 ㎛의 기공 크기를 갖는 셀룰로오스 아세테이트 막을 통해 진공 여과시켜 그래핀 나노리본을 얻었다. 1 g of hydrogen peroxide was added to 20 ml of concentrated sulfuric acid (H 2 SO 4 ) solution (95%) and sonicated for 30 minutes to prepare an unzipping solution. 0.2 g of multi-walled carbon nanotubes were added to the obtained unziping solution, and the mixture was stirred at 80°C for 12 hours. Accordingly, a dark red suspension was formed, which was diluted by putting it in 1 L of deionized water. Thereafter, graphene nanoribbons were obtained by vacuum filtration through a cellulose acetate membrane having a pore size of 0.2 μm.

양극재 슬러리 제조예Example of cathode material slurry preparation

도전재인 수퍼피(Super P) 2 중량%와 바인더인 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 2 중량%를 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매에 용해시킨 다음, 양극 활물질로서 LiNi0.84Co0.12Mn0.04O2 96중량%를 투입하고 혼합하였다.2% by weight of the conductive material Super P and 2% by weight of the binder polyvinylidene fluoride (PVdF) were dissolved in a solvent of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and then LiNi 0.84 Co as a positive electrode active material. 0.12 Mn 0.04 O 2 96% by weight was added and mixed.

이어서, 그래핀 나노리본을 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매에 용해시키고 이 때, 그래핀 나노리본은 상기 수퍼피와 10:90 중량비가 되도록 상기 혼합물에 투입하고 교반하여 양극재 슬러리를 얻었다. 이 때, 용매의 양을 조절하여, 양극재 슬러리 내의 고체 함량이 대략 64% 정도가 되도록 조절하였다. Then, the graphene nanoribbons are dissolved in an N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent, and at this time, the graphene nanoribbons are added to the mixture so as to have a weight ratio of 10:90 with the superpie and stirred to form a cathode material. A slurry was obtained. At this time, by adjusting the amount of the solvent, the solid content in the cathode material slurry was adjusted to be about 64%.

양극재 슬러리 비교예 1Cathode Slurry Comparative Example 1

도전재인 수퍼피(Super P) 2 중량%와 바인더인 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 2 중량%를 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매에 용해시킨 다음, 양극 활물질로서 LiNi0.84Co0.12Mn0.04O2 96중량%를 투입하고 혼합하여, 양극재 슬러리를 얻었다. 2% by weight of the conductive material Super P and 2% by weight of the binder polyvinylidene fluoride (PVdF) were dissolved in a solvent of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and then LiNi 0.84 Co as a positive electrode active material. 0.12 Mn 0.04 O 2 96 wt% was added and mixed to obtain a cathode material slurry.

양극재 슬러리 비교예 2Cathode Slurry Comparative Example 2

상기 양극재 슬러리 제조예에서, 그래핀 나노리본 대신 다중벽 탄소 나노튜브가 상기 수퍼피와 10:90 중량비가 되도록 상기 혼합물에 투입한 것을 제외하고는. 양극재 슬러리 제조예와 동일한 방법을 이용하여 양극재 슬러리를 얻었다In the cathode material slurry preparation example, except that the multi-walled carbon nanotubes instead of the graphene nanoribbons were added to the mixture in a weight ratio of 10:90 to the superpie. A cathode material slurry was obtained using the same method as in the cathode material slurry preparation example.

양극재 슬러리 비교예 3Cathode Slurry Comparative Example 3

상기 양극재 슬러리 제조예에서, 그래핀 나노리본은 상기 수퍼피와 20:80 중량비가 되도록 상기 혼합물에 투입한 것을 제외하고는. 양극재 슬러리 제조예와 동일한 방법을 이용하여 양극재 슬러리를 얻었다. In the cathode material slurry preparation example, except that the graphene nanoribbon was added to the mixture so as to have a 20:80 weight ratio with the superpie. A cathode material slurry was obtained using the same method as in the cathode material slurry preparation example.

양극재 슬러리 비교예 4Cathode Slurry Comparative Example 4

상기 양극재 슬러리 제조예에서, 그래핀 나노리본은 상기 수퍼피와 50:50 중량비가 되도록 상기 혼합물에 투입한 것을 제외하고는. 양극재 슬러리 제조예와 동일한 방법을 이용하여 양극재 슬러리를 얻었다. In the cathode material slurry preparation example, except that the graphene nanoribbon was added to the mixture so as to have a 50:50 weight ratio with the superpie. A cathode material slurry was obtained using the same method as in the cathode material slurry preparation example.

양극재 슬러리 비교예 5Cathode Slurry Comparative Example 5

도전재인 그래핀 나노리본 2 중량%와 바인더인 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 2 중량%를 N-메틸-2-피롤리돈(NMP) 용매에 용해시킨 다음, 양극 활물질로서 LiNi0.84Co0.12Mn0.04O2 96중량%를 투입하고 혼합하여, 양극재 슬러리를 얻었다. After dissolving 2% by weight of graphene nanoribbon as a conductive material and 2% by weight of polyvinylidene fluoride (PVdF) as a binder in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) solvent, LiNi 0.84 Co 0.12 Mn as a positive electrode active material 96% by weight of 0.04 O 2 was added and mixed to obtain a positive electrode material slurry.

하기의 표 1은 상기 실시예들에 따른 양극재 슬러리 내 포함된 도전성 물질의 중량비를 정리한 것을 나타낸 표이다.Table 1 below is a table showing the weight ratio of conductive materials contained in the cathode material slurry according to the above embodiments.

그래핀
나노리본Graphene
Nano Ribbon 다중벽
탄소 나노튜브Multi-wall
Carbon nanotubes 수퍼피Super blood 비교예 1Comparative Example 1 -- -- 100100 제조예Manufacturing example 1010 9090 비교예 2Comparative Example 2 -- 1010 9090 비교예 3Comparative Example 3 2020 -- 8080 비교예 4Comparative Example 4 5050 -- 5050 비교예 5Comparative Example 5 100100 -- --

도 4a 및 4b는 각각 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 양극재 슬러리의 양극재 슬러리를 형성한 직후와 3일이 지난 후(aging)의 댐핑 팩터(damping factor) 측정결과를 나타낸 그래프이다. 4A and 4B are graphs showing the measurement results of the damping factor immediately after formation of the cathode material slurry of the cathode material slurry according to Preparation Example, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 and after 3 days (aging) to be.

이는 프리퀀시를 제공하면서 댐핑 팩터(damping factor)를 측정한 것으로, 댐핑 팩터는 저장 모듈러스(storage modulus, G')에 대한 손실 모듈러스(loss modulus, G")의 비로, 댐핑 팩터의 계수가 낮으면 슬러리는 유사 고체(solid-like)를 나타내고 계수가 높으면 슬러리는 유사 액체(solid-liquid)를 나타낼 수 있다. 양극재 슬러리는 캐스팅시 유사 액체일수록, 캐스팅 이후 양극 형성을 위한 건조시 유사 고체일 수록, 이에 따라 형성된 전극은 이차전지 내에서 결함이 최소화된 것일 수 있다. This is a measurement of a damping factor while providing a frequency. The damping factor is the ratio of the loss modulus (G") to the storage modulus (G'). If the coefficient of the damping factor is low, the slurry Is a solid-like, and if the coefficient is high, the slurry may represent a solid-liquid. The cathode material slurry is a similar liquid when casting, and the more similar solid is when drying to form an anode after casting, The electrode formed accordingly may have a minimized defect in the secondary battery.

특히, 도 4a를 참조하면, 비교예 2의 경우 특히 댐핑 팩터가 특히 낮은 것을 확인할 수 있다. 즉, 도전성 물질로 탄소 나노튜브를 포함함에 따라, 비교예 2에 따른 양극재 슬러리는 유사 액체를 나타내는 성질이 미약하므로 특히 도전성 물질이 충분히 분산되기 어려워, 이를 포함하는 이차전지는 다소 열화되는 특성을 나타낼 수 있음을 예상할 수 있다. In particular, referring to FIG. 4A, in the case of Comparative Example 2, it can be seen that the damping factor is particularly low. That is, since carbon nanotubes are included as a conductive material, the cathode material slurry according to Comparative Example 2 exhibits a similar liquid, so it is particularly difficult to sufficiently disperse the conductive material, and a secondary battery including the same is somewhat deteriorated. It can be expected to represent.

도 5a, 5b 및 5c는 각각 양극제 슬러리 제조예, 양극제 슬러리 비교예 1 및 양극제 슬러리 비교예 2에 따른 양극재 슬러리를 캐스팅 및 건조하여 얻어진 양극의 전계방출형 주사전자현미경(FE-SEM) 이미지이다. 도 5a 내지 도 5c에서, CB는 카본 블랙을, NCM은 LiNi0.84Co0.12Mn0.04O2을, MWCNT는 다중벽 탄소나노튜브를, GNR은 그리핀 나노리본을 의미한다. 도 5a를 참고하면, 카본 블랙(CB) 표면에 NCM이 분포하고 있으며 분포하고 있는 NCM 사이에 그리핀 나노리본(GNR)이 존재하고 있는 것을 알 수 있다. 도 5b를 참조하면, 카본 블랙(CB) 표면에 NCM이 분포하고 있는 것을 알 수 있다. 도 5c를 참조하면, 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)간에 연결되어 있는 것을 알 수 있다.5A, 5B, and 5C show a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) of a positive electrode obtained by casting and drying the positive electrode slurry according to the positive electrode slurry Preparation Example, the positive electrode slurry Comparative Example 1, and the positive electrode slurry Comparative Example 2, respectively. ) Is an image. In FIGS. 5A to 5C, CB denotes carbon black, NCM denotes LiNi 0.84 Co 0.12 Mn 0.04 O 2 , MWCNT denotes multi-walled carbon nanotubes, and GNR denotes griffin nanoribbons. Referring to FIG. 5A, it can be seen that NCM is distributed on the surface of carbon black (CB), and griffin nanoribbons (GNR) are present between the distributed NCMs. Referring to FIG. 5B, it can be seen that NCM is distributed on the surface of the carbon black (CB). Referring to FIG. 5C, it can be seen that the multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) are connected.

도 6a, 6b, 6c 및 6d는 본 발명에 따른 제조예, 비교예 1 및 2에 따른 양극재 슬러리의 특성을 나타낸 그래프들이다.6A, 6B, 6C, and 6D are graphs showing the characteristics of the cathode material slurry according to Preparation Example and Comparative Examples 1 and 2 according to the present invention.

이는, 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 양극재 슬러리를 펠렛화하여 이를 측정한 것이다. 자세하게는, 각각의 양극재 슬러리로 3.4g/cc의 펠렛 덴시티, 3.3mm의 두께 및 2g의 무게를 갖도록 펠렛화한 것으로, 도 6e에 따라 스크래칭 테스트를 수행한 것이다. This was measured by pelletizing the cathode material slurry according to Preparation Example, Comparative Example 1 and Comparative Example 2. Specifically, each of the cathode material slurry was pelletized to have a pellet density of 3.4 g/cc, a thickness of 3.3 mm, and a weight of 2 g, and a scratching test was performed according to FIG. 6E.

도 6a, 6b, 6c 및 6d를 참조하면, 비교예들에 따른 양극 펠렛 대비 제조예에 따른 양극 펠렛은 마찰계수(COF, Coefficient of friction)가 더욱 큰 값을 갖는 것을 확인할 수 있다. 이는, 제조예에 따른 양극 펠렛은 수직 항력(Normal Force, Fn)의 세기가 커질수록 더욱 큰 저항을 형성하는 것으로, 즉, 전극 소재 간 우수한 결합력을 가짐에 따른 결과로 사료된다.6A, 6B, 6C, and 6D, it can be seen that the positive electrode pellet according to the preparation example has a higher coefficient of friction (COF) than the positive electrode pellet according to the comparative examples. This is believed to be a result of the positive electrode pellet according to the preparation example forming a greater resistance as the strength of the normal force (F n ) increases, that is, having excellent bonding strength between electrode materials.

이차전지 제조예Secondary battery manufacturing example

양극 집전체인 알루미늄 박막에 상기 제조예에 따른 양극재 슬러리를 캐스팅및 건조하여 양극을 제조하였다. A positive electrode was manufactured by casting and drying the positive electrode material slurry according to Preparation Example on an aluminum thin film as a positive electrode current collector.

음극으로는 리튬메탈을 사용하였다.Lithium metal was used as the negative electrode.

에틸렌 카보네이트(EC), 다이에틸 카보네이트(DEC) 및 다이메틸 카보네이트(DMC)의 50:100:50 부피비의 혼합 용매에 1M 육불화인산리튬(LiPF6)가 용해되고 전해질 총 중량 대비 10 중량비의 플로오로에틸렌 카보네이트(FEC)를 포함하는 전해질을 얻었다. 1M lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) is dissolved in a mixed solvent of ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), and dimethyl carbonate (DMC) in a 50:100:50 volume ratio, and a flow of 10 weight ratio to the total weight of the electrolyte An electrolyte containing oroethylene carbonate (FEC) was obtained.

상기로부터 얻어진 양극, 음극, 전해질 및 세퍼레티이터를 준비하여 이차전지의 통상적인 제조공정에 따라 이차전지를 제조하였다. The positive electrode, negative electrode, electrolyte, and separator obtained from the above were prepared to prepare a secondary battery according to a conventional manufacturing process for a secondary battery.

이차전지 비교예 1 내지 5Secondary Battery Comparative Examples 1 to 5

상기 이차전지 제조예에서, 제조예에 따른 양극재 슬러리 대신 비교예 1 내지 5에 따른 양극재 슬러리를 이용하여 양극을 형성한 것을 제외하고는, 이차전지 제조예와 동일한 방법을 이용하여 각각 비교예 1 내지 5의 이차전지를 제조하였다. In the secondary battery manufacturing example, each comparative example using the same method as the secondary battery manufacturing example, except that a cathode was formed using the cathode material slurry according to Comparative Examples 1 to 5 instead of the cathode material slurry according to the manufacturing example. Secondary batteries of 1 to 5 were prepared.

도 7 내지 도 9은 본 발명에 따른 제조예 내지 비교예들에 따른 이차전지의 전기화학적 특성을 나타낸 그래프들이다. 7 to 9 are graphs showing electrochemical characteristics of secondary batteries according to Preparation Examples to Comparative Examples according to the present invention.

도 7a, 7b 및 7c는 각각 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 이차전지의 순환 전류 전압법(cyclic voltammetry) 측정결과를 나타낸 그래프이다. 자세하게는, 1차, 2차 및 3차 사이클의 전류밀도를 3.0 내지 4.4V에서 0.2mV/s의 전위주사속도로 측정한 것이다. 도 7들을 참조하면, 제조예에 따른 이차전지는 사이클이 진행되더라도, 비교예 1, 2에 따른 이차전지 대비, 피크가 크게 이동(shift)되지 않으며 곡선이 거의 일치하는 것을 알 수 있으므로, 우수한 전기화학적 특성을 나타내는 것임을 확인할 수 있다. 7A, 7B, and 7C are graphs showing measurement results of cyclic voltammetry of secondary batteries according to Preparation Example, Comparative Example 1, and Comparative Example 2, respectively. Specifically, the current density of the first, second and third cycles was measured at a potential scanning speed of 0.2 mV/s at 3.0 to 4.4 V. Referring to FIG. 7, it can be seen that the secondary battery according to the manufacturing example does not shift significantly and the curve almost coincides with the secondary battery according to Comparative Examples 1 and 2, even if the cycle proceeds, so excellent electricity It can be seen that it shows chemical properties.

도 8은 제조예, 비교예 1 및 비교예 2에 따른 이차전지의 사이클이 진행됨에 따라 용량유지율을 나타낸 그래프들이다. 이는, 1C-rate에서 측정된 것으로, 도 8을 참조하면, 비교예들에 따른 이차전지 대비 제조예에 따른 이차전지는 사이클이 진행되어도 가장 우수한 용량 유지율을 갖는 것을 확인할 수 있다. 8 are graphs showing the capacity retention rate as the cycle of the secondary battery according to Preparation Example, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 progresses. This was measured at 1C-rate, and referring to FIG. 8, it can be seen that the secondary battery according to the Preparation Example compared to the secondary battery according to the Comparative Examples has the best capacity retention rate even when the cycle proceeds.

도 9a 및 도 9b는 제조예 및 비교예들에 따른 이차전지의 C-rate 특성에 따른 용량을 나타낸 그래프들이다. 이는, 1C-2C-4C-1C에서 측정된 것이다.9A and 9B are graphs showing capacity according to C-rate characteristics of secondary batteries according to Preparation Examples and Comparative Examples. This was measured in 1C-2C-4C-1C.

도 9a를 참조하면, 비교예 1 및 2에 따른 이차전지 대비 제조예에 따른 이차전지는 고율에서 더욱 우수한 용량을 갖는 것임을 알 수 있다. Referring to FIG. 9A, it can be seen that the secondary battery according to Preparation Example compared to the secondary battery according to Comparative Examples 1 and 2 has a better capacity at a high rate.

즉, 구형의 전도성 물질을 포함하는 경우 대비, 구형의 전도성 물질뿐 아니라 선형성을 갖는 전도성 물질을 더 포함할 때, 이를 포함하는 이차전지는 고율에서 더욱 우수한 전기화학적 특성을 갖는 것임을 확인할 수 있다. 나아가, 전도성 물질의 슬러리 내 분산성이 더욱 개선된 경우, 이차전지는 더욱 우수한 특성을 갖는 것임을 확인할 수 있다. That is, compared to the case of including the spherical conductive material, when the conductive material having linearity as well as the spherical conductive material is further included, it can be seen that the secondary battery including the same has more excellent electrochemical properties at a high rate. Furthermore, when the dispersibility of the conductive material in the slurry is further improved, it can be seen that the secondary battery has more excellent properties.

표 2는 제조예 및 비교예 1, 3 내지 5에 따른 이차전지의 각 C-rate에서 나타나는 용량을 정리한 것이다.Table 2 summarizes the capacity shown in each C-rate of the secondary batteries according to Preparation Examples and Comparative Examples 1, 3 to 5.

1C-rate1C-rate 2C-rate2C-rate 4C-rate4C-rate 1C-rate1C-rate 4C / 1C4C/1C 비교예 1Comparative Example 1 182.6182.6 174.5174.5 152.9152.9 180.3180.3 84.884.8 제조예Manufacturing example 191.3191.3 183.3183.3 170.2170.2 186.6186.6 91.291.2 비교예 3Comparative Example 3 189.1189.1 179.6179.6 108.6108.6 185.0185.0 58.758.7 비교예 4Comparative Example 4 189.2189.2 174.6174.6 94.194.1 186.9186.9 50.450.4 비교예 5Comparative Example 5 145.3145.3 93.093.0 3.43.4 120.4120.4 2.82.8

특히, 상기 표 2 및 도 9b를 참조하면, 비교예 3, 4 및 5에 따른 이차전지 대비 제조예에 따른 이차전지 역시 고율에서 더욱 우수한 용량을 갖는 것을 확인할 수 있다. In particular, referring to Table 2 and FIG. 9B, it can be seen that the secondary battery according to Preparation Example compared to the secondary battery according to Comparative Examples 3, 4 and 5 also has better capacity at a high rate.

다시 말해서, 구형의 전도성 물질과 그래핀 나노리본은 특정 중량비를 만족할 때, 이를 포함하는 이차전지는 더욱 개선된 전기화학적 특성을 갖는 것임을 확인할 수 있다. In other words, when the spherical conductive material and the graphene nanoribbon satisfy a specific weight ratio, it can be confirmed that the secondary battery including the same has further improved electrochemical properties.

이상 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described with reference to the above embodiments, those skilled in the art will understand that various modifications and changes can be made to the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the following claims. I will be able to.

Claims (12)

양극 활물질, 도전재 및 바인더를 포함하되, 상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질이 혼합된 것인, 양극용 슬러리.A positive electrode active material, a conductive material, and a binder, wherein the conductive material is a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material. 청구항 1에 있어서,
상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질들 사이사이에 선형의 제2 도전성 물질들이 그물 형태로 배치된 형상을 갖는 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The conductive material has a shape in which linear second conductive materials are arranged in a net shape between spherical first conductive materials. 청구항 1에 있어서,
상기 구형의 제1 도전성 물질은 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙 또는 수퍼피를 포함하는 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The spherical first conductive material is carbon black, acetylene black, Ketjen black, or the slurry for a positive electrode containing Superpy. 청구항 1에 있어서,
상기 선형의 제1 도전성 물질의 평균 입경(D50)은 50㎚ 내지 110㎚인 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The average particle diameter (D 50 ) of the linear first conductive material is 50 ㎚ to 110 ㎚, the positive electrode slurry. 청구항 1에 있어서,
상기 선형의 제2 도전성 물질은 그래핀 나노리본을 포함하는 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The linear second conductive material is that of graphene nanoribbons, positive electrode slurry. 청구항 5에 있어서,
상기 그래핀 나노리본의 종횡 비가 10 내지 150인 그래핀의 단일층 또는 다중층을 포함하는 것인, 양극용 슬러리.The method of claim 5,
The positive electrode slurry comprising a single layer or multiple layers of graphene having an aspect ratio of 10 to 150 of the graphene nanoribbons. 청구항 5에 있어서,
상기 그래핀 나노리본은 탄소 나노튜브를 긴 축 방향을 따라 개방시킨 것인, 양극용 슬러리.The method of claim 5,
The graphene nanoribbon is to open the carbon nanotubes along the long axis direction, the slurry for the positive electrode. 청구항 1에 있어서,
상기 구형의 제1 도전성 물질과 상기 선형의 제2 도전성 물질의 중량비는 95:5 내지 85:15인 것인, 양극용 슬러리The method according to claim 1,
The weight ratio of the spherical first conductive material and the linear second conductive material is 95:5 to 85:15, the positive electrode slurry 청구항 1에 있어서,
상기 양극 활물질은 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2 (여기에서, 0＜a＜1, 0＜b＜1, 0＜c＜1, a+b+c=1), LiNi1-YCoYO2, LiCo1-YMnYO2, LiNi1-YMnYO2 (여기에서, 0≤Y＜1), Li(NiaCobMnc)O4 (0＜a＜2, 0＜b＜2, 0＜c＜2, a+b+c=2), LiMn2-zNizO4, LiMn2-zCozO4 (여기에서, 0＜Z＜2)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The positive electrode active material is LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 , LiMn 2 O 4 , Li(Ni a Co b Mn c )O 2 (here, 0<a<1, 0<b<1, 0<c<1 , a+b+c=1), LiNi 1-Y CoYO 2 , LiCo 1-Y Mn Y O 2 , LiNi 1-Y MnYO 2 (here, 0≤Y<1), Li(Ni a Co b Mn c )O 4 (0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn 2-z Ni z O 4 , LiMn 2-z Co z O 4 ( Here, the slurry for a positive electrode containing any one selected from the group consisting of 0<Z<2) or a mixture of two or more of them. 청구항 1에 있어서,
상기 바인더는 플루오르화 폴리비닐리덴(PVdF)을 포함하는 것인, 양극용 슬러리.The method according to claim 1,
The binder is fluorinated polyvinylidene (PVdF) containing a slurry for the positive electrode. 양극 활물질, 도전재 및 바인더를 포함하되, 상기 도전재는 구형의 제1 도전성 물질과 선형의 제2 도전성 물질이 혼합된 것을 포함하는 이차전지 양극.A secondary battery positive electrode comprising a positive electrode active material, a conductive material, and a binder, wherein the conductive material is a mixture of a spherical first conductive material and a linear second conductive material. 청구항 11의 이차전지 양극;
양극 및 음극 사이에 배치된 전해질; 및
음극을 포함하는 이차전지.
The secondary battery positive electrode of claim 11;
An electrolyte disposed between the positive and negative electrodes; And
Secondary battery comprising a negative electrode.
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