KR20210007168A - 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용 - Google Patents

광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용 Download PDF

Info

Publication number
KR20210007168A
KR20210007168A KR1020190083134A KR20190083134A KR20210007168A KR 20210007168 A KR20210007168 A KR 20210007168A KR 1020190083134 A KR1020190083134 A KR 1020190083134A KR 20190083134 A KR20190083134 A KR 20190083134A KR 20210007168 A KR20210007168 A KR 20210007168A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive
film
flexible display
adhesive film
release film
Prior art date
Application number
KR1020190083134A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102302536B1 (ko
Inventor
송호준
이상국
임종태
석웅철
강주희
Original Assignee
한국생산기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국생산기술연구원 filed Critical 한국생산기술연구원
Priority to KR1020190083134A priority Critical patent/KR102302536B1/ko
Publication of KR20210007168A publication Critical patent/KR20210007168A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102302536B1 publication Critical patent/KR102302536B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

본 발명은 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트를 특정한 중량비로 광개시제와 함께 포함함으로써, 일정 수준 이상의 탄성 및 경도를 확보하고, 유연성 및 내굴곡성이 우수하면서도 온도 증가에 대한 점탄성 안정성 확보 및 높은 박리 강도를 갖는 광경화성 점접착제 조성물, 이를 이용한 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법 및 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름을 제공하는 것이다.

Description

광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용{Photocurable Adhesive Composition and Use thereof}
본 발명은 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 일정 수준 이상의 탄성 및 경도를 확보하고, 유연성 및 내굴곡성이 우수하면서도 온도 증가에 대한 점탄성 안정성 및 높은 박리 강도를 갖는 광경화성 점접착제 조성물 및 이를 이용한 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
고기능성 점접착제란 원래의 점접착기능 이외에 성능면에서 더욱 보강하여 특수기능을 부가하거나 환경적합성을 고려한 각종 기능성 점접착제를 지칭하는 것으로, 이러한 고기능성 점접착제에 대한 연구 개발은 미국, 일본 등의 선진국들이 주도적으로 하고 있으며, 현재 많은 종류의 고기능성 점접착제가 실용화되고 있으나, 우리나라의 경우 극히 일부 품목만 국산화가 되어 있어서 기술의 해외 의존도가 여전히 높아, 거의 수입에 의존하고 있다.
일반적으로 디스플레이에 사용되는 필름형 점접착제의 경우, 열에 의해 경화되는 열경화형을 많이 사용하고 있다. 열경화형의 경우, 아크릴 수지, 적정 당량의 이소시아네이트계 또는 에폭시계 열경화제, 경우에 따라 자외선 안정제를 사용하여 제조하는 방식이 알려져 있는데, 아크릴 수지의 경우, 열경화제와 반응을 할 수 있는 산성 작용기(acid group), 수산기 또는 2가지 반응기를 모두 포함하고 있으며, 열경화제 함량은 이들 작용기와의 당량비에 의해 결정된다. 근래에는 작용기로 산성 작용기, 수산기 외에도 아민기 및 티올기 등으로 범위를 넓히고 있다.
열경화형 외에도 광경화형 점접착제나 열경화형과 광경화형이 혼합된 재료에 대한 연구도 진행되고 있다. 광경화형의 경우, 대부분 자외선 경화를 의미하며, 일부 가시광선 경화형이나 다른 라디에이션을 이용하는 경우도 있다. 광경화성 점접착제는 약 30여년 전부터 공업적 용도로 활용되어져 왔으며, 광경화성의 특성상 속경화성이나 패턴화 등의 장점을 살려 전자, 통신, 광학, 의료 등 다방면의 분야에 광범위하게 이용되고 있다. 그 밖에도 에너지 이용 효율이 높고, 저공해 공정이며, 공간 절약의 이점으로 점차 응용분야가 넓어지는 추세이며, 최근 부각되는 대기오염이나 리사이클 등의 환경문제를 고려한 유용한 경화시스템으로 향후 접착제 용도로서의 사용이 증대될 것으로 기대된다.
상기와 같은 자외선에 의한 광경화 방식은 종이, 목재, 컴팩트 디스크, 홀로그램 등의 표면 보호를 위한 코팅작업과 페인트, 바니쉬, 잉크 등의 빠른 경화, 포토레지스트와 같은 전자회로 판의 도안 제작, 전자기기와 부품들의 접착, 반도체용 실리콘 웨이퍼의 다이싱(dicing) 작업과 표면보호를 위한 감압성 접착테이프에 대한 적용 등 기술적으로 중요한 과정에 적용되고 있다.
근래에는 차세대 디스플레이로서 폴더블 디스플레이가 부각되고 있어 폴더블 디스플레이 구현을 위해서, 기존 평면 디스플레이에서 적용되는 소재보다 유연성이 뛰어나면서 내구성도 뛰어난 점접착제가 필요하다. 그 중에서도 디스플레이 패널과 보호 윈도우, 터치패널 간에 적용되는 고기능성 점접착제는 제품특성 및 신뢰성 확보를 위한 필수 소재라고 할 수 있다.
한국공개공보 제10-2019-0069334호에는 알킬(메타)아크릴레이트 및 가교성 관능기를 가지는 단량체를 포함하는 중합체 및 가교제를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물이 개시되어 있으나, 점착제로서의 용도만 기재되어 있고, 특히 폴더블 디스플레이에도 적용이 가능한 점접착제 및 이러한 용도에 필요한 물성인 점탄성 안정성 확보에 대한 내용은 기재되어 있지 않다.
따라서, 점탄성 안정성이 우수한 점접착제의 개발이 요구되고 있다.
[특허문헌 1] 한국공개공보 제10-2019-0069334호
본 발명의 목적은 점접착제 조성물이 일정 수준 이상의 탄성 및 경도를 확보하고, 유연성 및 내굴곡성, 및 온도에 따른 점탄성 안정성이 우수하고, 박리 강도가 높은 광경화성 점접착제 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 상기한 점접착제 조성물을 이용한 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 점접착 필름의 점접착체층은 온도 증가에 대한 점탄성 안정성을 갖는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 광경화성 점접착제 조성물은, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트를 반응시켜 제조되는 아크릴계 폴리머 및 광개시제를 포함할 수 있다.
상기 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중량비는 9:1∼8:2일 수 있다.
상기 광개시제는 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티오크산톤계 및 아실포스폰옥사이드계로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 광개시제는 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부 포함될 수 있다.
상기 점접착제 조성물은 폴더블 디스플레이용일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법은 다음의 단계들을 포함할 수 있다.
1) 박리필름 상에, 본 발명의 광경화성 점접착제 조성물을 코팅하여 점접착제층을 형성하는 단계;
2) 상기 점접착제층 상에 박리 필름을 도포하는 단계; 및
3) 상기 2) 단계에서 수득된 필름을 광경화시키는 단계.
상기 1) 단계에서, 상기 박리 필름은 각각 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 박리 필름일 수 있다.
상기 2) 단계에서, 상기 박리 필름은 각각 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 박리 필름일 수 있다.
상기 3) 단계에서, 상기 광경화는 UV 조사에 의해 수행될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은, 상기 광경화성 점접착제 조성물로 이루어지는 점접착제층을 포함할 수 있다.
상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 박리 필름, 점접착제층, 및 박리 필름이 순차적으로 적층되어 형성될 수 있다.
상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 온도 증가에 대한 점탄성 안정성을 가질 수 있다.
본 발명의 광경화성 점접착제 조성물을 이용한 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 일정 수준 이상의 탄성 및 경도를 확보하고, 유연성 및 내굴곡성이 우수하면서도 온도 증가에 대한 점탄성 안정성 및 높은 박리 강도를 갖는다.
도 1a는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및 비교예 1 내지 3의 아크릴계 폴리머의 1H-NMR 그래프이다.
도 1b는 2-[2-에톡시]에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 비교예 4와 5의 아크릴계 폴리머 및 실시예 1의 아크릴계 폴리머의 1H-NMR 그래프이다.
도 1c는 이소-데실 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 및 비교예 6 내지 8의 아크릴계 폴리머의 1H-NMR 그래프이다.
도 2a는 비교예 1 내지 3의 점접착 필름의 광투과도를 나타낸 그래프이다.
도 2b는 비교예 4와 5, 및 실시예 1의 점접착 필름의 광투과도를 나타낸 그래프이다.
도 2c는 비교예 6 내지 8의 점접착 필름의 광투과도를 나타낸 그래프이다.
도 3은 점접착제 필름의 제조공정을 나타낸 공정도이다.
도 4a는 비교예 1 내지 3의 점접착 필름의 저장 탄성율의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 4b는 비교예 4와 5, 및 실시예 1의 점접착 필름의 저장 탄성율의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 4c는 비교예 6 내지 8의 점접착 필름의 저장 탄성율의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 1의 점접착 필름의 두께별 저장 탄성율의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6a는 실시예 1의 점접착 필름의 온도 증가에 따른 점탄성 안정성의 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6b는 실시예 1의 점접착 필름의 온도 증가에 따른 전단 변형율의 결과를 나타낸 그래프이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 구체예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 구체예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 발명의 구체예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
이하, 본 발명에 따른 광경화성 점접착제 조성물, 점접착 필름의 제조방법 및 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 광경화성 점접착제 조성물은 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트를 반응시켜 제조되는 아크릴계 폴리머 및 광개시제를 포함할 수 있다.
상기 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중량비는 9:1∼8:2인 것이 바람직하고, 9:1인 것이 가장 바람직한데, 상기 범위를 벗어나면 점탄성 안정성을 확보하지 못하므로 바람직하지 않다.
상기 아크릴계 폴리머는 하기 화학식으로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 광개시제는 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 티오크산톤계 및 아실포스폰옥사이드계로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 광개시제의 구체예로는 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤, 2-메틸-2-모르폴리노(4-티오메틸페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논 올리고머 등의 아세토페논계; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인계; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-벤조일-N,N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸]벤젠메탄아미늄브로마이드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄클로라이드 등의 벤조페논계; 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤, 2-(3-디메틸아미노-2-히드록시)-3,4-디메틸-9H-티오크산톤-9-온메소클로라이드 등의 티오크산톤계; 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스폰옥사이드계; 등을 들 수 있으나, 이들에 한정되지는 않는다.
본 발명에 사용되는 상기 광개시제는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부 포함되는 것이 바람직한데, 0.1중량부 미만이면 경화도 부족에 의한 밀착력 저하로 박리 불량이 일어날 수 있거나, 코팅 불균일에 의한 얼룩이 발생하고, 접착층 코팅 시 코팅두께 균일성을 확보하기 곤란하여 바람직하지 않고, 5중량부를 초과하면 광개시제의 분해물 또는 미반응 광개시제의 접착계면으로의 이동에 의하여 접착력을 저하시킬 수 있거나, 또는 크랙방지 효과가 부족할 수 있어 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 점접착제 조성물은 폴더블 디스플레이 점접착 필름의 제조에 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법은 다음의 단계들을 포함할 수 있다.
1) 박리 필름 상에, 본 발명의 광경화성 점접착제 조성물을 코팅하여 점접착제층을 형성하는 단계;
2) 상기 점접착제층 상에 박리필름을 도포하는 단계; 및
3) 상기 2) 단계에서 수득된 필름을 광경화시키는 단계;
상기 1) 단계에서, 상기 박리 필름은 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 박리 필름일 수 있다.
상기 2) 단계에서, 상기 점접착제층의 두께는 20∼500㎛인 것이 바람직하고, 25∼300㎛인 것이 더욱 바람직하며, 25∼100㎛인 것이 가장 바람직한데, 20㎛ 미만이면 점접착력이 낮아서 바람직하지 않고, 500㎛를 초과하면 필름 코팅공정에 적합하지 않아서 바람직하지 않다.
상기 2) 단계에서, 상기 박리 필름은 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 박리 필름일 수 있다.
상기 3) 단계에서, 상기 광경화는, 바람직하게는 UV 조사에 의해 수행될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은, 상기 광경화성 점접착제 조성물로 이루어지는 점접착제층을 포함할 수 있다.
상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 박리 필름, 점접착제층, 및 박리 필름이 순차적으로 적층하여 형성될 수 있다.
상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 온도 증가에 대한 점탄성 안정성이 우수하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예
[재료]
하기 실시예 및 비교예에 사용되는 2-에틸헥실아크릴레이트(EHA), 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(EEA), 이소-데실아크릴레이트(IDA), 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 및 광개시제인 (1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤)을 시그마-알드리치사에서 구입하였다.
[물성 측정방법]
(1) 박리 강도 시험
박리 강도 시험을 위해 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 점착제를 코팅 후 박리필름을 도포하여 경화를 시킨다. 이후 박리필름을 제거한 뒤 폴리이미드 필름을 부착 시킨다. 그런 다음, 만능 인장 시험기 (ChemiLab, 제품명 SurTA)를 사용하여 측정 온도 23℃, 인장 속도 3m/분, 박리 각도 180°의 조건으로 180도 박리 강도 시험(180 Degree Peel Strength Test; ASTM D3330)에 따라 측정하였다.
(2) 투과율
분광광도계(닛뽕분꼬(주) 제조, V-570)에 적분구(닛뽕분꼬 (주) 제조)를 조합하여 가시광 영역의 투과율을 측정하였다.
(3) 유리 전이 온도 및 저장 탄성율
레오미터(TA Instruments, ARES-G2 및 Anton-Paar, MCR102)를 이용하여 유리 전이 온도 및 저장 탄성율을 측정하였다.
<실시예 1 및 비교예 1∼8>
하기 표 1의 조성대로, 3-넥 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(EHA), 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(EEA), 이소-데실아크릴레이트(IDA), 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 및 광개시제인 (1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤)을 넣고 교반하여 혼합용액을 제조하였다. 이어서, 용액을 교반시키면서 BL lamp를 사용하여 UV를 조사시켰다. 이후 반응을 종결한 후, 점접착제를 수득하였고, 각 점접착제의 합성결과인 1H-NMR의 결과를 도 1a 내지 도 1c에 나타내었으며, 각각의 점접착제의 수평균 분자량(Mn), 중량평균분자량(Mw), Z평균 분자량(Mz) 및 다분산지수(PDI)를 측정하여 하기 표 1에 나타내었으며, 각 점접착제의 투과율을 측정하여 도 2a 내지 도 2c에 나타내었다.
아크릴계 폴리머
약칭
중량비 분자량
PDI1)
EHA EEA IDA HEA Mn(만) Mw(만) Mz(만)
비교예 1 Ki-EHA-55 5 - - 5 28 43 61 1.54
비교예 2 Ki-EHA-73 7 - - 3 28 40 55 1.45
비교예 3 Ki-EHA-91 9 - - 1 20 28 38 1.39
비교예 4 Ki-EEA-55 - 5 - 5 10 44 140 4.55
비교예 5 Ki-EEA-73 - 7 - 3 19 48 82 2.60
비교예 6 Ki-IDA-55 - - 5 5 30 48 66 1.59
비교예 7 Ki-IDA-73 - - 7 3 20 51 116 2.49
비교예 8 Ki-IDA-91 - - 9 1 19 50 121 2.60
실시예 1 Ki-EEA-91 - 9 - 1 7 36 107 5.10
주) 1) Polydispersity index, PDI=Mw(중량 평균 분자량)/Mn(수 평균 분자량)
<점접착 필름의 제조>
도 3에 나타낸 제조 공정에 따라 상기 실시예 1 및 비교예 1∼8에서 얻어진 점접착제를 이용하여 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1∼8에서 수득된 점접착제를 50㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재 필름에 도포하여 25㎛의 두께로 코팅시켰다. 그런 다음, 박리필름을 부착하고, 1.5J의 UV를 추가적으로 조사하여, 기재 필름 위에 점접착층이 형성된 점접착 필름을 제조한 후 점접착 필름의 박리 강도를 측정하였다.
상기 실시예 1 및 비교예 1∼8에서 수득된 점접착제를 박리필름 위에 도포하여 500㎛의 두께로 코팅시켰다. 그런 다음, 박리필름을 부착하고, 1.5J의 UV를 추가적으로 조사하여, 기재 필름 위에 점접착층이 형성된 점접착 필름을 제조한 후 점접착 필름의 탄성율 및 유리전이온도를 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
박리 강도1)
(gf)
저장 탄성율2)
(G')(MPa)
Tg3)
(℃)
비교예 1 101 0.111 -3.99
비교예 2 543 0.028 -20.69
비교예 3 33 0.055 -35.95
비교예 4 86 0.035 -14.24
비교예 5 120 0.030 -12.17
비교예 6 47 0.133 5.23
비교예 7 138 0.031 -12.18
비교예 8 50 0.013 -32.19
실시예 1 350 0.009 -46.20
주) 1) 수치가 낮을수록 필름이 잘 떼어짐
2) 수치가 낮을수록 탄성 및 유연성이 우수함
3) 수치가 낮을수록 탄성 및 유연성이 우수함
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1은 박리 강도가 높고, 저장 탄성율 및 유리전이온도가 비교예 1 내지 8보다 훨씬 낮아서 탄성 및 유연성도 현저히 우수함을 알 수 있다.
<점접착 필름의 점탄성 안정성 측정결과>
상기 실시예 1 및 비교예 1∼8에서 수득된 점접착제를 이용하여 제조된 점접착 필름을 ARES-G2 레오미터를 이용하여 -40∼100℃의 온도 스윕(temperature sweep), 온도 램핑 속도(temperature ramping rate) 4℃/분, 8mm의 Al 수평판(Al disposable paralled plate), 500㎛의 샘플 갭(sample gap), 1HZ의 프리퀀시, 1%의 스트레인, N2 및 LN2(liquid nitrogen) 분위기 하에서 저장탄성률을 측정하였고, 그 결과를 도 4a 내지 도 4c에 나타내었다.
또한, 실시예 1에서 수득된 점접착제를 이용하여 점접착제층의 두께를 각각 25㎛ 및 500㎛로 하여 제조된 점접착 필름들을 MCR102 레오미터를 이용하여, Nf 0.3N, -40∼100℃의 온도 스윕(temperature sweep), 1Hz의 프리퀀시, 0.4%의 스트레인으로 진행하여 저장탄성률을 측정하였고, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
또한, 실시예 1에서 수득된 점접착제를 이용하여 제조된 점접착 필름에 대해 온도증가에 따른 저장 탄성률 및 전단 변형률을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3과 도 6a 및 도 6b에 나타내었다.
Figure pat00002
주) LVER : Linear Viscoelastic Region
도 4a 내지 도 6b로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 점접착 필름은 온도증가에 따른 점탄성 안정성이 매우 우수함을 확인할 수 있다. 도 4a 내지 도 4c에서 온도 범위구간 -40℃ 내지 100℃ 범위에서 2-에틸헥실아크릴레이트(EHA), 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(EEA), 이소-데실아크릴레이트(IDA)와 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)의 중량비 9:1 비율에서 저장탄성률의 차이가 극격히 감소하는 것을 확인 할 수 있다. 특히 Ki-EEA-91의경우 저장탄성률의 차이가 적어 점탄성 안정성이 매우 우수함을 확인 할 수 있다. 도 6a에서 알 수 있듯이, 온도 범위구간 -20℃ 내지 60℃ 범위에서 전단변형률에 대한 저장탄성률의 변화가 적은 것을 확인 할 수 있다. 또한 도 6b에서는 온도 범위구간 -20℃ 내지 60℃ 범위에서 회복률이 95% 이상으로 매우 우수함을 확인할 수 있다.

Claims (10)

  1. 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트를 반응시켜 제조되는 아크릴계 폴리머 및 광개시제를 포함하는 광경화성 점접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트) 및 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중량비는 9:1∼8:2인 광경화성 점접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 광개시제는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부 포함되는 광경화성 점접착제 조성물.
  4. 1) 박리 필름 상에, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 광경화성 점접착제 조성물을 코팅하여 점접착제층을 형성하는 단계;
    2) 상기 점접착제층 상에 박리 필름을 도포하는 단계; 및
    3) 상기 2) 단계에서 수득된 필름을 광경화시키는 단계;
    를 포함하는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 1) 단계에서, 박리 필름은 각각 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 2) 단계에서, 상기 박리 필름은 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계 및 왁스계 필름으로부터 선택되는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 3) 단계에서, 상기 광경화는 UV 조사에 의해 수행되는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름의 제조방법.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 광경화성 점접착제 조성물로 이루어지는 점접착제층을 포함하는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 박리 필름, 점접착제층, 및 박리 필름이 순차적으로 적층되어 형성된 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름은 온도 증가에 대한 점탄성 안정성을 갖는 플렉시블 디스플레이용 점접착 필름.
KR1020190083134A 2019-07-10 2019-07-10 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용 KR102302536B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190083134A KR102302536B1 (ko) 2019-07-10 2019-07-10 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190083134A KR102302536B1 (ko) 2019-07-10 2019-07-10 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210007168A true KR20210007168A (ko) 2021-01-20
KR102302536B1 KR102302536B1 (ko) 2021-09-15

Family

ID=74305036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190083134A KR102302536B1 (ko) 2019-07-10 2019-07-10 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102302536B1 (ko)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120073851A (ko) * 2010-12-27 2012-07-05 송기세 점착부여제, 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
KR101390693B1 (ko) * 2010-12-31 2014-04-30 이터널 케미칼 컴퍼니 리미티드 광경화성 접착제 조성물
KR20150018840A (ko) * 2012-05-31 2015-02-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 접착 용품
KR20170051707A (ko) * 2015-10-30 2017-05-12 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20180011411A (ko) * 2016-07-22 2018-02-01 삼성디스플레이 주식회사 아크릴계 점착제 및 이를 포함하는 보호 필름
KR20190069334A (ko) 2017-12-11 2019-06-19 주식회사 엘지화학 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120073851A (ko) * 2010-12-27 2012-07-05 송기세 점착부여제, 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
KR101390693B1 (ko) * 2010-12-31 2014-04-30 이터널 케미칼 컴퍼니 리미티드 광경화성 접착제 조성물
KR20150018840A (ko) * 2012-05-31 2015-02-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 접착 용품
KR20170051707A (ko) * 2015-10-30 2017-05-12 삼성에스디아이 주식회사 점착필름, 이를 포함하는 광학부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR20180011411A (ko) * 2016-07-22 2018-02-01 삼성디스플레이 주식회사 아크릴계 점착제 및 이를 포함하는 보호 필름
KR20190069334A (ko) 2017-12-11 2019-06-19 주식회사 엘지화학 폴더블 디스플레이용 점착제 조성물 및 이를 포함하는 폴더블 디스플레이

Also Published As

Publication number Publication date
KR102302536B1 (ko) 2021-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101380850B1 (ko) 보호 점착 필름, 스크린 패널 및 휴대 전자단말
CN107532043B (zh) 紫外线固化型粘合片和粘合片
CN103571354B (zh) 压敏胶粘片、电气或电子装置构件层压物和光学构件层压物
KR101995378B1 (ko) 광경화성 점접착제 조성물
KR20160003036A (ko) 경화된 접착제 시트를 포함하는 라미네이트의 제조 방법
KR20120014215A (ko) 광학용 점착 시트
KR20170048440A (ko) 광학적으로 투명한 접착제 및 광학 라미네이트
KR101780542B1 (ko) 점착 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
JP6222304B2 (ja) 積層体及び情報表示装置
KR20070120177A (ko) 필름 보호층용 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 그것을 이용한 필름 및 광학 시트
JPWO2016104566A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネルおよび画像表示装置
KR20190109024A (ko) 다기능성 막-형성용 조성물, 이로부터 형성되는 다기능성 막, 및 상기 다기능성 막을 포함하는 보호막
KR20120044013A (ko) 터치 패널
JP6292400B2 (ja) プラスチック製フィルム又はシート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
KR20110072119A (ko) 광경화형 투명 점착제 조성물, 이를 이용한 양면 점착 시트 및 상기 점착 시트의 제조방법
JP7234674B2 (ja) 粘着シート及び積層体
KR102302536B1 (ko) 광경화성 점접착제 조성물 및 이의 이용
KR20110082333A (ko) 편광판 및 이를 포함하는 액정표시장치
JP2022093684A (ja) 粘着剤層、タッチパネル用粘着フィルム、粘着剤層付き光学フィルム
KR20190083481A (ko) 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치
CN116648489A (zh) 可光固化粘合剂膜及其制备方法
JP2014162853A (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
KR101550756B1 (ko) 터치스크린 패널용 점착 수지 조성물 및 이를 이용한 점착 필름
KR101750589B1 (ko) 광중합에 의한 용제형 점착제 조성물
KR20200012568A (ko) 접착제 조성물, 접착 필름, 적층체 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant