KR20200140295A - 경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

얻어지는 경화물이, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 가질뿐만 아니라, 도막 건조 후의 점착성이 낮은(무점착성이 우수한) 경화성 수지 조성물을 제공한다. 또한, 상기 경화성 수지 조성물로부터 얻어지는, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 갖는 경화물을 제공한다. 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)를 포함하는 경화성 수지 조성물이며, 열가소성 수지 (A)의 함유량이, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대하여, 42중량％ 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

경화성 수지 조성물
본 발명은 경화성 수지 조성물 및 그의 경화물에 관한 것이다. 본원은, 2018년 3월 30일에 일본에 출원한 일본 특허 출원 제2018-066687호의 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.
아크릴계 수지, 폴리카르보네이트 수지, ABS 수지, 우레탄 수지, 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지는, 경량으로 내충격성, 투명성이 우수해 성형이 용이하다는 관점에서 코트제로서 널리 사용되고 있다. 그러나, 이들 열가소성 수지의 성형품은, 마찰 등에 의해 용이하게 흠집 발생, 그 투명도가 저하되거나, 외관이 손상되거나 하는 등의 문제가 있었다. 그 때문에, 그 성형품에 대하여 표면 코팅을 실시하고, 내마모성이나 내찰상성, 표면 경도 등을 향상시키는 시도가 이루어져 왔다. 예를 들어, 특허문헌 1에는, 열가소성 수지에 특정의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 배합함으로써, 그의 경화물에 내마모성이나 내찰상성을 부여하는 기술이 기재되어 있다.
일본 특허 공개 제2010-43150호 공보
그러나, 특허문헌 1에 기재되는 조성물을 기재에 도포ㆍ건조하여 얻어지는 도막(미경화물)은 그의 표면에 끈적거리고, 즉 점착성이 생긴다고 하는 문제가 있었다.
점착성이 낮은 조성물은, 예를 들어 도막의 건조 후에 손이나 물(物)이 접촉해도 도막의 파괴가 일어나기 어려운 것, 도막끼리를 겹친 경우에도 이들이 첩부되지 않는 것, 일정 시간 경과 후에 경화되는 경우에도 표면에 먼지가 붙지 않는다는 점에서, 합지가 불필요한 등의 이점이 있고, 작업성이 우수하다고 한 이점이 있다. 또한, 예를 들어 상기 조성물을 인쇄층으로서 사용하는 경우에도, 도막을 겹쳐서 형성할 수 있고, 마지막으로 활성 에너지선의 조사나 가열에 의해 일괄하여 경화하는 것이 가능하다고 한 이점이 있다. 이 때문에, 도막 건조 후의 점착성이 낮다는(무점착성이 우수하다는) 것은 중요한 특성이라고 할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 얻어지는 경화물이, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 가질 뿐만 아니라, 도막 건조 후의 점착성이 낮은(무점착성이 우수한) 경화성 수지 조성물을 제공하는 데 있다. 또한, 상기 경화성 수지 조성물로부터 얻어지는, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 갖는 경화물을 제공하는 데 있다.
본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 특정량의 열가소성 수지와, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지를 적어도 포함하는 경화성 수지 조성물이, 도막 건조 후의 점착성이 낮고, 경화하였을 때 유용한 경화물을 부여하는 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)를 포함하는 경화성 수지 조성물이며,
열가소성 수지 (A)의 함유량이, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대하여, 42중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 상기 열가소성 수지 (A)의 유리 전이 온도는 60 내지 140℃인 것이 바람직하다.
또한, 상기 열가소성 수지 (A)는, 아크릴계 수지 및/또는 폴리에스테르 수지인 것이 바람직하다.
또한, 상기 아크릴계 수지는, 모노머 단위로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 적어도 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르는, (메트)아크릴산메틸인 것이 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)는, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 코트제로서 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물에 대해서도 제공한다.
또한, 본 발명에서는 상기 경화물인 코트층에 대해서도 제공한다.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 얻어지는 경화물이, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 가질뿐만 아니라, 도막 건조 후의 점착성이 낮다. 또한, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물은 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 갖는다.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)를 포함하고, 열가소성 수지 (A)의 함유량이, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대하여, 42중량％ 이상인 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 상기 수지 이외에도, 광중합 개시제(C)나 휘발성 용매 (D)를 포함하고 있어도 된다. 또한, 수지분으로서는, 예를 들어 열가소성 수지 (A), (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B), 후술하는 그 밖의 수지를 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
[열가소성 수지 (A)]
열가소성 수지 (A)로서는 가열에 의해 연화되는 수지 고분자라면 특별히 한정되지 않는다. 열가소성 수지 (A)의 유리 전이 온도는 특별히 한정되지 않지만, 그의 하한값은, 예를 들어 -120℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 60℃, 더 바람직하게는 100℃이고, 상한값은, 예를 들어 200℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 140℃, 더 바람직하게는 110℃이다. 하한값이 상기 범위인 것에 의해 도막 건조 후의 무점착성이 우수한 경향이 있다. 또한, 상한값이 상기 범위인 것에 의해 경화성 수지 조성물의 취급이 우수한 경향이 있다. 또한, 유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(DSC)법에 의해 측정한 것이다.
열가소성 수지 (A)의 중량 평균 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 그의 하한값은, 예를 들어 1000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5000, 더욱 바람직하게는 10000이다. 또한, 상한값은, 예를 들어 250000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 140000, 더욱 바람직하게는 130000이다. 하한값이 상기 범위인 것에 의해, 기재와의 밀착성이 우수한 경향이 있다. 상한값이 상기 범위인 것에 의해 경화물의 표면 경도가 우수한 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 표준 물질을 폴리스티렌으로서 겔 투과 크로마토그래프(GPC)법으로 측정한 것이다.
열가소성 수지 (A)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, AS 수지, ABS 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 아크릴계 수지, 폴리비닐알코올, 폴리염화비닐리덴, 폴리카르보네이트 수지, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지를 들 수 있으며, 그 중에서 아크릴계 수지, 폴리에스테르 수지가, 무점착성의 관점에서 바람직하다. 단, 열가소성 수지 (A)에는, 후술하는 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)에 해당하는 것은 포함되지 않는다. 열가소성 수지 (A)는, 광 또는 열경화성 기(예를 들어, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 에폭시기, 글리시딜기, 옥세타닐기)를 갖고 있어도 되지만, 갖지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 경화성 수지 조성물을 코트제로서 사용하는 경우, 열가소성 수지 (A)는, 기재와의 밀착성에 따라, 적절하게 선택하여 사용하는 것이 가능하다. 또한, 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
아크릴계 수지란, 모노머 단위로서 (메트)아크릴산에스테르를 주로 포함하는 수지를 의미한다. 아크릴계 수지로서는, 예를 들어 [1] 모노머 단위로서 1종의 (메트)아크릴산에스테르만을 포함하는 수지(즉, (메트)아크릴산에스테르의 단독 중합체), [2] 모노머 단위로서 2종 이상의 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 수지(즉, 2종 이상의 (메트)아크릴산에스테르의 공중합체), [3] 모노머 단위로서, (메트)아크릴산에스테르와, (메트)아크릴산에스테르 이외의 모노머를 포함하는 수지((메트)아크릴산에스테르와, (메트)아크릴산에스테르 이외의 모노머의 공중합체)를 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산에스테르라 함은 아크릴산에스테르 및/또는 메타크릴산에스테르를 의미한다.
본 발명에 있어서, 열가소성 수지 (A)는, 기재와의 밀착성 향상의 관점에서 아크릴계 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 모노머 단위로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 수지가 보다 바람직하다. 아크릴계 수지에 있어서의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 비율은, 아크릴계 수지의 모노머 단위 전량에 대하여 30중량％ 이상(예를 들어, 30 내지 99.9중량％)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 95중량％ 이상이다.
(메트)아크릴산알킬에스테르로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실(2-에틸헥실(메트)아크릴레이트), (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 (메트)아크릴산C1-20알킬에스테르[바람직하게는 (메트)아크릴산C1-14알킬에스테르, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산C1-10알킬에스테르]를 들 수 있다. 이 중에서도 (메트)아크릴산메틸이 가장 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
(메트)아크릴산알킬에스테르 이외의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 테르펜 화합물 유도체 알코올로부터 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
상술한 바와 같이, 아크릴계 수지는, 표면 경도 등의 개질을 목적으로 하여, 필요에 따라, 상기 (메트)아크릴산에스테르 이외의 모노머(이하, 간단히 「다른 모노머 성분」이라고 칭함)를 포함하고 있어도 된다.
다른 모노머 성분으로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸, (메트)아크릴산히드록시헥실, (메트)아크릴산히드록시옥틸, (메트)아크릴산히드록시데실, (메트)아크릴산히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸메타크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등의 수산기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 비닐톨루엔, 스티렌 등의 방향족 비닐 모노머를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
열가소성 수지 (A)로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「파랄로이드 A-21」(아크릴계 수지(메타크릴산메틸의 단독 중합체), 다우 케미컬사제)을 들 수 있다.
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 열가소성 수지 (A)의 함유량은, 42중량％ 이상이면 특별히 한정되지 않지만, 44 내지 95중량％가 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 47 내지 90중량％, 가장 바람직하게는 48 내지 80중량％이다. 열가소성 수지 (A)가 상기 범위에 있음으로써, 기재와의 밀착성이 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
경화성 수지 조성물의 불휘발분 전량에 대한 열가소성 수지 (A)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 42중량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 44 내지 95중량％, 특히 바람직하게는 47 내지 90중량％, 가장 바람직하게는 48 내지 80중량％이다. 열가소성 수지 (A)가 상기 범위에 있음으로써, 기재와의 밀착성이 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
[(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)]
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트 및 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 저분자(예를 들어, 분자량이 200 내지 800) 화합물, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 실리콘(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 실리콘(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 5 이상의 (메트)아크릴로일기와 오르가노실록산 단위[-Si(-R)2-O-](R은 유기기를 나타낸다.)를 갖는 화합물을 들 수 있다. 상기 실리콘(메트)아크릴레이트는, 평균 (메트)아크릴로일기 수가 5 이상인 실리콘(메트)아크릴레이트이어도 된다. 상기한 R은 유기기이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 C1-6알킬기, C1-6알콕시기를 들 수 있다. 상기 실리콘(메트)아크릴레이트 1분자 중의 Si 원자(또는 오르가노실록산 단위)는, 예를 들어 1 내지 30이고, 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 바람직하게는 1 내지 15이다. 상기 실리콘(메트)아크릴레이트에 있어서의 (메트)아크릴로일기의 수(또는 평균 (메트)아크릴로일기 수)는 5 이상이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 5 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15, 더욱 바람직하게는 5 내지 10이다.
여기서, 「평균 (메트)아크릴로일기 수」란, 실리콘(메트)아크릴레이트 1분자당 (메트)아크릴로일기의 수의 평균값이라고 정의할 수 있다. 예를 들어, 디알킬디알콕시실란 또는 그의 중합체와, (메트)아크릴로일기를 2개 갖는 알콕시실란 및 (메트)아크릴로일기를 3개 갖는 알콕시실란의 혼합물(몰비는 1:1)을 반응하여 얻어지는 실리콘(메트)아크릴레이트의 평균 (메트)아크릴로일기 수는 5가 된다.
또한, 실리콘(메트)아크릴레이트는, 평균 관능기 수가 동일한 것 또는 상이한 것의 2종 이상 혼합물이어도 된다. 상기 혼합물의 평균 관능기 수는 가중 평균에 의해 구할 수도 있다. 예를 들어, 평균 관능기 수가 4인 실리콘(메트)아크릴레이트 0.6몰과, 평균 관능기 수가 6인 실리콘(메트)아크릴레이트 0.4몰의 혼합물의 경우, 실리콘(메트)아크릴레이트의 평균 관능기 수는, 다음 식을 따라서 계산할 수 있고, 4.8이 된다.
(4×0.6+6×0.4)/(0.6+0.4)=4.8
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트란, 구체적으로는 평균 (메트)아크릴로일기 수가 5 이상인 우레탄(메트)아크릴레이트를 가리킨다. 상기 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어 폴리올(X), 폴리이소시아네이트(Y) 및 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)를 반응시킴으로써 얻어지는 것(즉, 이들의 반응물)이어도 된다.
여기서, 「평균 (메트)아크릴로일기 수」란, 우레탄(메트)아크릴레이트 1분자당(메트)아크릴로일기의 수의 평균값이다. 예를 들어, 폴리올(X)로서의 디올(X1) 1몰과, 폴리이소시아네이트(Y)로서의 디이소시아네이트(Y1) 2몰과, 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)로서의 하나의 히드록시기와 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물(Z1) 1몰 및 하나의 히드록시기와 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물(Z2) 1몰을 반응시킨 경우에 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트의 평균 (메트)아크릴로일기 수는 4가 된다(얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트의 구조를 이하에 모식적으로 나타낸다).
(Z1)-(Y1)-(X1)-(Y1)-(Z2)
예를 들어, 1,3-부탄디올 1몰과, 1,6-헥산디이소시아네이트 2몰과, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 1몰 및 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트 1몰의 혼합물을 반응시킨 경우가 상기에 해당한다. 또한, 상기 모노머의 몰비는, 1:2:1:1이다.
또한, 우레탄(메트)아크릴레이트는, 평균 관능기 수가 동일한 것 또는 상이한 것의 2종 이상 혼합물이어도 된다. 상기 혼합물의 평균 관능기 수는 가중 평균에 의해 구할 수도 있다. 예를 들어, 평균 관능기 수가 2인 우레탄(메트)아크릴레이트 0.4몰과, 평균 관능기 수가 4인 우레탄(메트)아크릴레이트 0.6몰의 혼합물인 경우, 우레탄(메트)아크릴레이트의 평균 관능기 수는, 다음 식을 따라 계산할 수 있고, 3.2가 된다.
(2×0.4+4×0.6)/(0.4+0.6)=3.2
폴리올(X)은, 분자 중에 2개 이상의 히드록시기를 갖는 화합물이다. 단, 폴리올(X)에는, 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)에 대응하는 화합물은 포함되지 않는 것으로 한다. 또한, 폴리올(X)은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
폴리올(X)로서는, 분자 중에 2개 이상의 히드록시기를 갖는 화합물로서 공지 내지 관용의 것을 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리옥시C2-4알킬렌글리콜(폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 등), 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올, 폴리카르보네이트디올, 비스페놀 A 및 그의 알킬렌옥사이드 부가체, 비스페놀 F 및 그의 알킬렌옥사이드 부가체, 수소화 비스페놀 A 및 그의 알킬렌옥사이드 부가체, 수소화 비스페놀 F 및 그의 알킬렌옥사이드 부가체, 시클로헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 트리시클로데칸디메탄올, 이소소르바이드, 크실렌글리콜 등의 디올; 글리세린, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)프로판, D-소르비톨, 크실리톨, D-만니톨, D-만니트, 디글리세린, 폴리글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 아크릴폴리올, 에폭시폴리올, 천연 오일 폴리올, 실리콘 폴리올, 불소 폴리올, 폴리올레핀폴리올 등의 분자 중에 3개 이상의 히드록시기를 갖는 폴리올을 들 수 있다.
폴리올(X)로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「TCD alcohol DM」(트리시클로데칸디메탄올, 옥세아사제), 제품명 「이소소르바이드」(이소소르바이드, 토에이 케미칼사제), 제품명 「PEG-400」(수 평균 분자량 400의 폴리에틸렌글리콜, 산요 가세이 고교사제)을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트(Y)는, 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이다. 또한, 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료로서 폴리이소시아네이트(Y)는, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
폴리이소시아네이트(Y)으로서는, 예를 들어 방향족계 이소시아네이트, 지방족계 이소시아네이트, 환식 지방족계 이소시아네이트, 지환식 이소시아네이트, 이들의 혼합물, 상기 이소시아네이트의 부가물, 상기 이소시아네이트의 변성물, 상기 이소시아네이트의 중합물 등의 공지된 이소시아네이트류를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 수소 첨가화 디페닐메탄디이소시아네이트(H12MDI), 폴리페닐메탄이소시아네이트 화합물(크루드 MDI), 변성 디페닐메탄디이소시아네이트(변성 MDI), 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 수소 첨가화 크실릴렌디이소시아네이트(H-XDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMXDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 노르보르넨디이소시아네이트(NDI)를 들 수 있다.
폴리이소시아네이트(Y)로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「스미두르 N3300」(1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 유래의 누레이트 화합물, 스미토모 바이엘 우레탄사제), 제품명 「VESTANAT IPDI」(이소포론디이소시아네이트, 에보닉사제)을 들 수 있다.
히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)는, 분자 중에 하나 이상의 히드록시기를 가지며, 또한 분자 중에 하나 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 또한, 우레탄(메트)아크릴레이트의 원료로서 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)는, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-메톡시프로필(메트)아크릴레이트, 이들 락톤 부가물(카프로락톤 부가물 등) 등의 히드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트 화합물; 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 이들 락톤 부가물(카프로락톤 부가물 등) 등의 히드록실기를 갖는 다관능의 (메트)아크릴레이트 화합물을 들 수 있다. 히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
히드록시기 함유 (메트)아크릴레이트(Z)으로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「BHEA」(아크릴산2-히드록시에틸, 닛폰 쇼쿠바이사제), 제품명 「CHDMA」(시클로헥산디메탄올 모노아크릴레이트, 니혼 가세이사제), 제품명 「PETRA」(펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물, 올넥스사제)를 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)로서는, 경화물의 내마모성, 내찰상성 및 표면 경도의 관점에서, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 저분자(예를 들어, 분자량이 200 내지 800) 화합물이 바람직하고, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하고, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 동시에 포함하는 것이 특히 바람직하다.
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)로서, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 동시에 포함하는 경우, 이들의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트의 합계량에 대한, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트의 함유량이, 1 내지 90중량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 80중량％, 더욱 바람직하게는 8 내지 60중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 50중량％이다. 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 경화물의 내마모성, 내찰상성, 표면 경도가 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「KAYATAD DPHA」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 닛폰 가야쿠사제), 제품명 「아로닉스 M-403」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 50 내지 60중량％), 제품명 「아로닉스 M-400」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 40 내지 50중량％), 제품명 「아로닉스 M-402」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 30 내지 40중량％), 제품명 「아로닉스 M-404」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 30 내지 40중량％), 제품명 「아로닉스 M-406」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 25 내지 35중량％), 제품명 「아로닉스 M-405」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 10 내지 20중량％) 등의 제품명 「아로닉스 M」 시리즈(도아 고세사제), 제품명 「DPHA」(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물, 올넥스사제), 제품명 「에베크릴(에베크릴) 1360」(실리콘 헥사아크릴레이트, 올넥스사제), 제품명 「KRM8452」(관능기((메트)아크릴로일기) 수가 10인 지방족 우레탄아크릴레이트, 다이셀ㆍ올넥스사제) 등을 들 수 있다.
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 58중량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 56중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 53중량％, 가장 바람직하게는 20 내지 52중량％이다. (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 경화물의 내마모성, 내찰상성, 표면 경도가 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
경화성 수지 조성물의 불휘발분 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 58중량％ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 56중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 53중량％, 가장 바람직하게는 20 내지 52중량％이다. (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 경화물의 내마모성, 내찰상성, 표면 경도가 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
경화성 수지 조성물에 있어서의, 열가소성 수지 (A) 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량은, 예를 들어 45 내지 90중량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 80중량％, 더욱 바람직하게는 55 내지 75중량％이다. (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 경화물의 내마모성, 내찰상성, 표면 경도가 향상되고, 도막 건조 후의 점착성이 개선되는 경향이 있다.
[광중합 개시제(C)]
광중합 개시제(C)로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 디에톡시아세토페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인n-부틸에테르, 벤조인페닐에테르, 벤질디메틸케탈, 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 티오크산톤, 2-클로르티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 메틸페닐글리옥실레이트, 벤질, 캄포퀴논 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
광중합 개시제(C)로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들어 제품명 「IRGACURE184」(1-히드록시시클로헥실페닐케톤, BASF사제)를 들 수 있다.
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 광중합 개시제(C)의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 0.01 내지 10중량％가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량％이다.
[휘발성 용매 (D)]
휘발성 용매 (D)로서는, 경화성 수지 조성물을 기재에 도포하여 건조하였을 때 휘발하는 용매라면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등), 에테르류(디옥산, 테트라히드로푸란 등), 지방족 탄화수소류(헥산 등), 지환식 탄화수소류(시클로헥산 등), 방향족 탄화수소류(벤젠 등), 할로겐화 탄화수소류(디클로로메탄, 디클로로에탄 등), 에스테르류(아세트산에틸 등), 알코올류(에탄올, 시클로헥사놀 등), 셀로솔브류(메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등), 셀로솔브아세테이트류, 아미드류(디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등)을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 경화성 수지 조성물이 용매를 포함하는 경우, 용매는, 경화성 수지 조성물에 포함되는 수지분 전량의 농도가, 예를 들어 10 내지 80중량％ 정도, 바람직하게는 20 내지 70중량％, 특히 바람직하게는 30 내지 60중량％가 되는 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 사용함으로써, 경화성 수지 조성물의 점도가 적당한 값을 나타내기 때문에, 원하는 막 두께의 코트층을 형성하는 것이 가능하게 되는 경향이 있다.
[그 밖의 수지]
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B) 이외의 수지(「그 밖의 수지」라고 칭하는 경우가 있음) 를 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 수지로서는, (메트)아크릴로일기를 4 이하 갖는 수지 등을 들 수 있지만, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 그 밖의 수지의 함유량은, 예를 들어 30중량％ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5중량％ 이하, 특히 바람직하게는 1중량％ 이하, 가장 바람직하게는 0중량％(실질적으로 포함되지 않는 것)이다.
(메트)아크릴로일기를 4 이하 갖는 수지로서는, (메트)아크릴로일기를 1개 갖는 화합물, (메트)아크릴로일기를 2 내지 4개 갖는 화합물 등을 들 수 있다. (메트)아크릴로일기를 1개 갖는 화합물로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트 등의 직쇄상 또는 분지쇄상 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 시클로헥실(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-옥시라닐에틸(메트)아크릴레이트, 2-글리시딜옥시에틸(메트)아크릴레이트, 3-글리시딜옥시프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜옥시페닐(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 에폭시기를 갖는 아크릴산에스테르를 들 수 있다. (메트)아크릴로일기를 2 내지 4개 갖는 화합물로서는, 예를 들어 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
[첨가제]
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 상술한 성분 이외에도, 레벨링제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 내광안정제, 열안정제, 결정핵제, 난연제, 난연 보조제, 충전제, 내충격성 개량제, 보강제, 분산제, 대전 방지제, 발포제, 항균제, 착색제 등의 첨가제를 더 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제의 함유량(배합량)은 특별히 한정되지 않고 경화성 수지 조성물에 있어서 통상 사용되는 양으로부터 적절하게 설정할 수 있다.
<경화제>
본 발명의 경화성 수지 조성물은, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 중합 반응을 진행시킴으로써 경화시킬 수 있고, 이에 의해 경화물을 형성할 수 있다. 경화의 방법은, 주지의 방법보다 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 활성 에너지선의 조사를 들 수 있다. 활성 에너지선으로서는, 예를 들어 적외선, 가시광선, 자외선, X선, 전자선, α선, β선, γ선 등의 어느 것을 사용할 수도 있다. 그 중에서도 취급성이 우수한 점에서, 자외선이 바람직하다.
본 발명의 경화성 수지 조성물을 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시킬 때의 조건(활성 에너지선의 조사 조건 등)은, 조사하는 활성 에너지선의 종류나 에너지, 경화물의 형상이나 사이즈 등에 따라 적절히 조정할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 자외선을 조사하는 경우에는, 예를 들어 1 내지 1000mJ/㎠ 정도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 활성 에너지선의 조사에는, 예를 들어 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 크세논 램프, 카본 아크, 메탈 할라이드 램프, 태양광, LED 램프, 레이저 등을 사용할 수 있다. 활성 에너지선의 조사 후에는, 또한 가열 처리(어닐, 에이징)를 실시하여 추가로 경화 반응을 진행시킬 수 있다.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 기재 상에 도포ㆍ건조하여 도막을 제작하고, 또한 상기 도막을 경화함으로써 코트층으로서 얻을 수 있다. 즉, 본 발명의 경화성 수지 조성물은 코트제(코트제 조성물)로서 사용할 수 있다.
기재로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 플라스틱 기재, 금속 기재, 세라믹스 기재, 반도체 기재, 유리 기재, 종이 기재, 나무 기재(목제 기재), 표면이 도장 표면인 기재 등의 공지 내지 관용의 기재를 사용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.
도포의 방법은, 특별히 한정되지 않고 에어리스 스프레이, 에어 스프레이, 롤 코트, 바 코트, 그라비아 코트, 다이 코트 등의 공지 내지 관용의 수단을 이용하여 실시할 수 있다.
도막의 건조 온도라 함은, 예를 들어 30 내지 150℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 120℃, 보다 바람직하게는 60 내지 100℃이다. 건조 시간은, 예를 들어 0.1 내지 10분이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 5분, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2분이다.
실시예
이하에, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
400중량부의 파랄로이드 A-21과, 100중량부의 아로닉스 M-402와, 750중량부의 메틸에틸케톤을 혼합하고, 60℃에서 파랄로이드 A-21이 용해될 때까지 교반을 계속하였다. 얻어진 용액에 6중량부의 IRGACURE184를 첨가하여 경화성 수지 조성물을 조제하였다.
(실시예 2 내지 5, 비교예 1)
표에 기재한 배합량으로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 경화성 수지 조성물을 조제하였다.
(실시예 6 내지 10)
표에 기재한 성분을 특정량 배합한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 경화성 수지 조성물을 조제하였다.
[평가 방법]
실시예 및 비교예에서 얻어진 경화성 수지 조성물을 사용하여 평가 시험용 기재를 제작하고, 하기에서 나타내는 측정 방법에 기초하여, 연필 경도, 도막 건조 후의 무점착성 평가를 행하고, 표 1에 기재하였다.
(연필 경도)
실시예 및 비교예에서 얻어진 경화성 수지 조성물을, 경화 후의 도막의 두께가 10㎛가 되도록, PET제의 기재에 도포, 건조(온도: 80℃, 시간: 10분간)한 후, 자외선 조사(고압 수은등, 2kW, 라인 스피드: 6m/분, 조사 횟수: 1회, 적산 광량: 224mJ/㎠)를 행하고, 표면에 경화 도막을 갖는 시험 평가용 기재를 제작하였다. 상기 조작으로 얻어진 표면에 경화 도막을 갖는 PET제의 기재를 사용하고, 하중을 500g로 한 것 이외에는 JIS K-5600에 준하여 연필 경도를 측정하고, 이하와 같이 판단하였다.
HB 이상: ○
HB 미만: ×
(무점착성(1)-지촉)
실시예 및 비교예에서 얻어진 경화성 수지 조성물을, 건조 후의 도막 두께가 10㎛가 되도록, PET제의 기재에 도포하고, 내온을 80℃에서 가온한 오븐 내에 1분간 정치하고, 시험편을 제작하였다. 시험편의 도막 표면의 태크를 지촉에 의해 평가하고, 이하와 같이 판단하였다.
태크 없음: ○
태크 있음: ×
(무점착성(2)-도포면끼리의 접합)
실시예 및 비교예에서 얻어진 경화성 수지 조성물을, 건조 후의 도막 두께가 10㎛가 되도록, PET제의 기재에 도포하고, 내온을 80℃에서 가온한 오븐 내에 1분간 정치하고, 시험편을 제작하였다. 시험편의 도포면끼리를 맞대어 붙인 후에 박리하고, 한쪽 도막이 다른 쪽에 옮겨지는 것에 의해 생기는 도막 결손의 유무를 눈으로 보아 관찰하고, 이하와 같이 판단하였다.
도막 결손 없음: ○
도막 결손 있음: ×
Figure pct00001
이하에, 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 상세에 대하여 설명한다.
[열가소성 수지 (A)]
A-21: 제품명 「파랄로이드 A-21」, 아크릴계 수지(메타크릴산메틸의 단독 중합체), 중량 평균 분자량 120000, 유리 전이 온도 105℃
[(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)]
M-402: 제품명 「아로닉스 M-402」, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 30 내지 40중량％)
M-400: 제품명 「아로닉스 M-400」, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 40 내지 50중량％)
M-405: 제품명 「아로닉스 M-405」, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물(디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 비율(함유량)이 10 내지 20중량％)
KRM8452: 제품명 「KRM8452」, 관능기(평균 (메트)아크릴로일기) 수가 10인 지방족 우레탄아크릴레이트
EB1360: 제품명 「에베크릴 1360」, 실리콘 헥사아크릴레이트(평균 (메트)아크릴로일기 수가 6)
[개시제(C)]
IRG184: 제품명 「IRGACURE184」, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤
[용제 (D)]
MEK: 메틸에틸케톤, 특급, 와코 쥰야쿠 고교사제
이상의 정리로서, 본 발명의 구성 및 그의 베리에이션을 이하에 부기해 둔다.
[1]
열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)를 포함하는 경화성 수지 조성물이며,
열가소성 수지 (A)의 함유량이, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대하여, 42중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물.
[2]
열가소성 수지 (A)의 유리 전이 온도의 하한값이, -120℃, 60℃, 또는 100℃이고, 상한값이 200℃, 140℃, 또는 110℃인 [1]에 기재된 경화성 수지 조성물.
[3]
열가소성 수지 (A)의 중량 평균 분자량의 하한값이, 1000, 5000, 또는 10000이며, 상한값이, 250000, 140000, 또는 130000인 [1] 또는 [2]에 기재된 경화성 수지 조성물.
[4]
열가소성 수지 (A)가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, AS 수지, ABS 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 아크릴계 수지, 폴리비닐알코올, 폴리염화비닐리덴, 폴리카르보네이트 수지, 우레탄 수지 및 폴리에스테르 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 [1] 내지 [3] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[5]
열가소성 수지 (A)가 아크릴계 수지 및/또는 폴리에스테르 수지인 [1] 내지 [4] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[6]
열가소성 수지 (A)가 아크릴계 수지이며, 아크릴계 수지가 모노머 단위로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 적어도 포함하는 [1] 내지 [5] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[7]
(메트)아크릴산알킬에스테르가 (메트)아크릴산메틸인 [1] 내지 [6] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[8]
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 열가소성 수지 (A)의 함유량이, 42중량％ 이상, 44 내지 95중량％, 47 내지 90중량％, 또는 48 내지 80중량％인 [1] 내지 [7] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[9]
경화성 수지 조성물의 불휘발분 전량에 대한 열가소성 수지 (A)의 함유량이, 42중량％ 이상, 44 내지 95중량％, 47 내지 90중량％, 또는 48 내지 80중량％인 [1] 내지 [8] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[10]
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트 및 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 저분자(예를 들어, 분자량이 200 내지 800) 화합물, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 실리콘(메트)아크릴레이트, 그리고 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 [1] 내지 [9] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[11]
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 포함하는 [1] 내지 [10] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[12]
(메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)로서, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 동시에 포함하는 경우, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트의 합계량에 대한, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트의 함유량이, 1 내지 90중량％, 5 내지 80중량％, 8 내지 60중량％, 또는 10 내지 50중량％인 [1] 내지 [11] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[13]
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량이, 58중량％ 이하, 5 내지 56중량％, 10 내지 53중량％, 또는 20 내지 52중량％인 [1] 내지 [12] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[14]
경화성 수지 조성물의 불휘발분 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량이, 58중량％ 이하, 5 내지 56중량％, 10 내지 53중량％, 또는 20 내지 52중량％인 [1] 내지 [13] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[15]
경화성 수지 조성물에 있어서의, 열가소성 수지 (A) 전량에 대한 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)의 함유량이, 45 내지 90중량％, 50 내지 80중량％, 또는 55 내지 75중량％인 [1] 내지 [14] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[16]
경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대한 광중합 개시제(C)의 함유량이, 0.01 내지 10중량％, 0.1 내지 8중량％, 또는 0.5 내지 5중량％인 [1] 내지 [15] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[17]
코트제로서 사용된 [1] 내지 [16] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물.
[18]
[1] 내지 [17] 중 어느 것에 기재된 경화성 수지 조성물의 경화물.
[19]
[18]에 기재된 경화물인 코트층.
본 발명의 경화성 수지 조성물은 얻어지는 경화물이, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 가질뿐만 아니라, 도막 건조 후의 점착성이 낮다. 또한, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물은, 양호한 내마모성 및 내찰상성, 그리고 높은 표면 경도를 갖는다.

Claims (9)

  1. 열가소성 수지 (A) 및 (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)를 포함하는 경화성 수지 조성물이며,
    열가소성 수지 (A)의 함유량이, 경화성 수지 조성물의 수지분 전량에 대하여, 42중량％ 이상인 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 열가소성 수지 (A)의 유리 전이 온도가 60 내지 140℃인 경화성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 열가소성 수지 (A)가 아크릴계 수지 및/또는 폴리에스테르 수지인 경화성 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 열가소성 수지 (A)가 아크릴계 수지이며, 아크릴계 수지가 모노머 단위로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 적어도 포함하는 경화성 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, (메트)아크릴산알킬에스테르가 (메트)아크릴산메틸인 경화성 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (메트)아크릴로일기를 5 이상 갖는 수지 (B)가 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 포함하는 경화성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 코트제로서 사용되는 경화성 수지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물의 경화물.
  9. 제8항에 기재된 경화물인 코트층.
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