KR20200051590A - 플루오르화수소 및 플루오로카본을 포함하는 공비 조성물 - Google Patents

플루오르화수소 및 플루오로카본을 포함하는 공비 조성물 Download PDF

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KR20200051590A
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셍 펭
제프리 나프
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더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨
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Abstract

본 출원은 플루오르화수소 및 플루오르화 화합물(예를 들어, 하이드로플루오로카본)을 포함하는 조성물을 개시하는데, 여기서 플루오르화 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물에 존재한다.

Description

플루오르화수소 및 플루오로카본을 포함하는 공비 조성물
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 2017년 9월 11일자로 출원된 미국 가출원 제62/556,783호의 이득을 주장하며, 상기 출원의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은 플루오르화수소 및 하이드로플루오로올레핀(HFO), 하이드로플루오로카본(HFC) 또는 하이드로클로로플루오로카본(HCFC) 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이며, 여기서 하이드로플루오로올레핀, 하이드로플루오로카본 또는 하이드로클로로플루오로카본은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 조성물 중에 존재한다.
많은 산업들이 오존을 고갈시키는 클로로플루오로카본(CFC) 및 하이드로클로로플루오로카본(HCFC)의 대체물을 찾기 위하여 지난 수십 년 동안 연구해 오고 있다. CFC와 HCFC는 에어로졸 추진제, 냉매, 세정제, 열가소성 및 열경화성 폼을 위한 팽창제, 열전달 매질, 기체 유전체, 소화제 및 진화제, 동력 사이클 작업 유체(power cycle working fluid), 중합 매질, 미립자 제거 유체, 캐리어 유체, 버핑(buffing) 연마제, 및 대체형 건조제(displacement drying agent)로서의 그들의 용도를 포함하는 광범위한 응용에서 이용되어 왔다. 이들 다용도의 화합물을 위한 대체물을 찾는 데 있어서, 많은 산업들이 하이드로플루오로카본(HFC) 및 하이드로플루오로올레핀(HFO)의 사용으로 전환하였다.
본 출원은 특히,
i) 플루오르화수소; 및
ii) 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00001
(여기서, 성분 구성원들은 본 명세서에서 정의됨)
의 화합물을 포함하는 조성물을 제공하며; 화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 사용하기 위한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재되어 있으며; 당업계에 공지된 다른 적합한 방법 및 재료가 또한 사용될 수 있다. 재료, 방법 및 예는 단지 예시적인 것이며 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서 언급되는 모든 간행물, 특허 출원, 특허, 서열, 데이터베이스 항목, 및 다른 참고 문헌은 전체적으로 참고로 포함된다. 상충되는 경우, 정의를 비롯한 본 명세서가 우선할 것이다.
도 1은 불균질한 공비혼합물의 특성을 나타내는 예시적인 증기-액체 평형 플롯을 나타낸다.
도 2는 공비 증류를 통해 플루오르화수소로부터 화학식 I의 화합물에 의해 형성된 불균질한 공비혼합물을 분리하는 데 유용한 예시적인 시스템을 나타낸다.
도 3은, 제1 최소-비점 불균질 HF 공비혼합물을 이용하여 더 높은 비점의 제2 HF 공비혼합물로부터 HF를 제거한 후에 도 2의 공비 증류와 유사한 방법에 의해 제1 HF 공비혼합물을 분리하는, 플루오르화수소로부터 화학식 I의 화합물을 분리하는 데 유용한 제2 예시적인 시스템을 나타낸다.
HFC는 성층권 오존의 파괴에는 기여하지 않지만, "온실 효과"에의 그들의 기여 - 즉, HFC는 지구 온난화에 기여함 - 로 인하여 염려스러운 것이다. 지구 온난화에 대한 그들의 기여 결과, HFC는 감시 하에 있게 되었으며, 그들의 광범위한 사용이 또한 미래에는 제한될 수 있다. 따라서, 성층권 오존의 파괴에 기여하지 않으며 또한 낮은 지구 온난화 지수(global warming potential, GWP)를 갖는 조성물에 대한 필요성이 있다. 소정의 하이드로플루오로올레핀, 예를 들어 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐(CF3CH=CHCF3, HFO-1336mzz)이 두 가지 목표를 모두 충족한다. 예를 들어,(Z)-HFO-1336mzz(즉, (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐) 및 (E)-HFO-1336mzz(즉, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐)은 그의 낮은 GWP, 불연성, 높은 효율, 및 열 안정성으로 인해 많은 응용(예를 들어, 폼 팽창제(foam expansion agent) 또는 냉매)에서 유용하다.
플루오르화수소 및 본 명세서에 기재된 화합물(예를 들어, 화학식 I의 화합물)을 포함하는 공비 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물의 형성은, 예를 들어, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및/또는 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 합성에서 형성된 다른 더 높은 비점의 부산물로부터 상기 화합물이 더욱 용이하게 그리고 더 낮은 온도에서 제거될 수 있게 하여, 더 낮은 에너지와 감소된 비용으로 원하는 생성물의 개선된 정제를 가능하게 한다. 부가적으로, 상기 공비 조성물은 공비 증류에 사용되어 플루오르화수소와 공비혼합물을 또한 형성하는 더 높은 비점의 화합물로부터 플루오르화수소를 제거할 수 있다. (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 및/또는 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 예시적인 제조 방법은, 예를 들어, 미국 특허 출원 제15/124,738호, 및 2017년 9월 11일자로 출원된, 더 케무어스 컴퍼니 에프씨 엘엘씨(The Chemours Company FC LLC)와 관련된 미국 특허 출원(참조 번호: FL1789)에서 찾아 볼 수 있으며, 이들의 각각의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
정의 및 약어
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "포함하다", "포함하는", "구비하다", "구비하는", "갖는다", "갖는" 또는 이들의 임의의 다른 변형은 비배타적인 포함을 망라하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 공정, 방법, 물품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 공정, 방법, 물품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 "또는"을 말하며 배타적인 "또는"을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참(또는 존재함)이고 B는 거짓(또는 존재하지 않음), A는 거짓(또는 존재하지 않음)이고 B는 참(또는 존재함), A 및 B 둘 모두가 참(또는 존재함).
또한, 부정관사("a" 또는 "an")의 사용은 본 명세서에 기재된 요소 및 구성요소를 설명하기 위해 이용된다. 이는 단순히 편의상 그리고 본 발명의 범주의 일반적 의미를 제공하기 위하여 행해진다. 이러한 기재는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 파악되어야 하며, 단수형은 그 수가 명백하게 단수임을 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 실험 오차로 인한 변동(예를 들어, 표시된 값의 플러스 또는 마이너스 약 10%)을 설명하고자 하는 것이다. 본 명세서에 보고된 모든 측정치는, 명시적으로 달리 언급되지 않는 한, 용어가 명시적으로 사용되든 그렇지 않든 간에 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해된다.
양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한값 및/또는 바람직한 하한값의 열거로서 주어지는 경우, 범위가 별도로 개시되는지에 상관없이 임의의 한 쌍의 임의의 범위 상한 또는 바람직한 값 및 임의의 범위 하한 또는 바람직한 값으로 형성된 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 범위는 그 종점 및 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하고자 한다.
지구 온난화 지수(GWP)는, 1 킬로그램의 이산화탄소의 방출과 비교하여, 1 킬로그램의 특정 온실 가스의 대기 방출로 인한 상대적인 지구 온난화 기여도를 평가하기 위한 지수이다. GWP는 주어진 가스에 대하여 대기중 수명(atmospheric lifetime)의 효과를 나타내는 상이한 시평(time horizon)에 대하여 계산될 수 있다. 100년 시평에 대한 GWP가 통상 기준이 되는 값이다.
당업계에서 인식되는 바와 같이, 공비 조성물은, 액체 형태일 때 그리고 (1a) 주어진 일정한 압력 하에서, 실질적으로 일정한 온도(이 온도는 개별 성분들의 비등 온도보다 높거나 낮을 수 있음)에서 비등하거나 또는 (1b) 주어진 일정한 온도에서, 실질적으로 일정한 압력(이 압력은 개별 성분들의 비등 압력보다 높거나 낮을 수 있음)에서 비등하고, (2) 실질적으로 일정한 조성(이러한 상 조성은 일정하지만 반드시 동일하지는 않음)으로 비등할, 2가지 이상의 상이한 성분의 혼합물이다. (예를 들어, 문헌[M. F. Doherty and M.F. Malone, Conceptual Design of Distillation Systems, McGraw-Hill (New York), 2001, 185] 참조한다.)
단일 증기상이 단일 액체상과 평형 상태에 있는 균질한 공비혼합물은, 상기 특성(1a), 특성 (1b), 및 특성 (2)에 더하여, 각 성분의 조성이 공존하는 평형 상들의 각각에서 동일한 특성을 갖는다. 일반적인 용어 "공비혼합물"은 균질한 공비혼합물에 대해 보통 사용되는 대안적인 명칭이다.
단일 증기상이 2개의 액체상과 평형 상태에 있는 불균질한 공비혼합물은 상기 기재된 바와 같은 특성 (1a), 특성 (1b) 및 특성 (2)를 갖는데, 3개의 공존하는 평형 상들은 각각 일정하지만 상이한 조성을 갖는다(예를 들어, 문헌[M. F. Doherty and M.F. Malone, Conceptual Design of Distillation Systems, McGraw-Hill (New York), 2001, 352] 참조한다). 불균질한 공비혼합물에서, 전체 액체상의 조성(즉, 2개의 평형 액체상을 조합함으로써 얻어지는 액체상 조성)은 평형 증기상의 조성과 동일하다.
불균질한 공비혼합물의 특성이, 예를 들어 도 1에 기술되어 있다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 온도 T*는 증기상 및 액체상 둘 모두가 발생하는 최소 온도이다. T* 미만에서, 조성에 따라, 액체상 α, 액체상 β, 또는 α와 β 둘 모두가 존재할 것이다. 액체 조성이 (α+β) 영역 내에 놓일 때, 이는 2개의 별개의 액체상으로 분할되며, 이들의 조성은 점 A 및 점 B에 시작하여 도 1의 하부를 향해 계속되는 실선과 명시된 온도에서의 수평선의 교차점에 의해 정의된다(도 1). T*를 초과하여, 영역(α + ν) 및 영역(β + ν)에서는, 단일 액체상이 증기상과 평형을 이루며, 이들의 조성은 혼합물 조성에 따라 영역(α + ν) 또는 영역(β + ν)의 경계의 실선과 명시된 온도에서의 수평선의 교차점에 의해 표시된다. 온도 T*에서, 도 1에 A, B, 및 C로 표시된 상이한 조성의 3개의 상은 서로 평형 상태에 있다. 도 1에 나타낸 바와 같이 (x1 α)* 와 (x1 β)* 사이의 액체상 조성을 갖는 임의의 혼합물은 (I) (x1 α)* 및 (x1 β)*와 동일한 조성을 갖는 2개의 액체상으로 분리될 것이고, (II) 조성 y1*의 증기상과 평형 상태에 있을 것이고, (III) 동일한 온도 T*에서 비등할 것이다. 도 1의 점 A, 점 B, 및 점 C 및 온도 T*는 불균질한 공비혼합물의 3개의 평형 상을 구성한다. 공비 조성물에서, 전체 액체상 조성은 y1*이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "공비혼합물-유사" 조성물은 공비 조성물처럼 거동하는 (즉, 일정한 비등 특성, 또는 비등 또는 증발 시에 분별증류되지 않는 경향을 갖는) 조성물을 지칭한다. 따라서, 비등 또는 증발 동안, 증기 조성 및 액체 조성은, 그들이 조금이라도 변한다면, 단지 최소한 또는 무시할만한 정도로만 변한다. 대조적으로, 비-공비혼합물-유사 조성물의 증기 조성 및 액체 조성은 비등 또는 증발 동안 상당한 정도로 변화한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "공비혼합물-유사" 또는 "공비혼합물-유사 거동"은 사실상 압력차가 없이 이슬점 압력 및 기포점 압력을 나타내는 조성물을 지칭한다. 일부 실시 형태에서, 주어진 온도에서 이슬점 압력과 기포점 압력의 차이는 3% 이하이다. 일부 실시 형태에서, 기포점 압력과 이슬점 압력에서의 차이는 5% 이하이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "화합물"은 도시된 구조의 모든 입체이성체, 기하이성체, 호변이성체, 및 동위체를 포함하는 것을 의미한다. 명칭 또는 구조에 의해 하나의 특정 호변이성체 형태로서 본 명세서에서 확인되는 화합물은 달리 명시되지 않는 한 다른 호변이성체 형태를 포함하는 것으로 의도된다.
정의 전반에 걸쳐, 용어 "Cn-m"은 종점(endpoint)을 포함하는 범위를 나타내며, 여기서 n 및 m은 정수이고 탄소수를 나타낸다. 예에는 C1-4, C1-6 등이 포함된다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "Cn-m 알킬"은 n 내지 m개의 탄소를 갖는, 직쇄형 또는 분지형일 수 있는 포화 탄화수소 기를 지칭한다. 알킬 모이어티(moiety)의 예에는, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, tert-부틸, 아이소부틸, sec-부틸과 같은 화학 기; 2-메틸-1-부틸, n-펜틸, 3-펜틸, n-헥실, 1,2,2-트라이메틸프로필 등과 같은 더 고차의 동족체가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 일부 실시 형태에서, 알킬 기는 1 내지 6개, 1 내지 4개, 1 내지 3개, 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "할로"는 플루오로, 클로로, 브로모, 또는 요오도를 지칭한다. 일부 실시 형태에서, 할로는 클로로 또는 플루오로이다. 일부 실시 형태에서, 할로는 클로로이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "Cn-m 할로알킬"은 동일하거나 상이할 수 있는 1개의 할로겐 원자 내지 (2s+1)개의 할로겐 원자를 갖는 알킬 기를 지칭하며, 여기서 "s"는 알킬 기 내의 탄소 원자의 수이며, 알킬 기는 n 내지 m개의 탄소 원자를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 할로알킬 기는 오직 플루오르화된다(즉, 부분 플루오르화 알킬 또는 퍼플루오르화 알킬이다). 일부 실시 형태에서, 할로알킬 기는 1 내지 6개, 1 내지 4개, 1 내지 3개, 또는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는다.
화학물질, 약어, 및 두문자어
HCFC-346mdf 또는 346mdf: 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
347mef: 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄
356mff: 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
HFIB 또는 1336ft: 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔
HFO-(E)-1336mzz 또는 E-1336mzz: (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐
HFO-(Z)-1336mzz 또는 Z-1336mzz: (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐
CFC: 클로로플루오로카본
HCFC: 하이드로클로로플루오로카본
HFC: 하이드로플루오로카본
HFO: 하이드로플루오로올레핀
NRTL: 비-랜덤, 2-액체(Non-Random, Two-Liquid)
VLE: 증기-액체 평형
조성물
본 출원은,
i) 플루오르화수소; 및
ii) 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00002
(여기서,
Figure pct00003
는 단일 결합 또는 이중 결합을 나타내고;
R1은 H, 할로, 또는 C1-3 할로알킬이고;
R2는 H 또는 C1-3 할로알킬이고;
R3 및 R4는 각각 H이거나; 또는 대안적으로,
Figure pct00004
가 이중 결합을 형성할 때 R3 및 R4는 부재함)
의 화합물을 포함하는 조성물을 제공하며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, R1은 H, 할로, 또는 C1-3 할로알킬이다.
일부 실시 형태에서, R1은 H, 할로, 또는 C1-3 플루오로알킬이다.
일부 실시 형태에서, R1은 H, 클로로, 플루오로, 또는 C1-3 플루오로알킬이다.
일부 실시 형태에서, R1은 H, 클로로, 플루오로, 또는 트라이플루오로메틸이다.
일부 실시 형태에서, R2는 H 또는 C1-3 할로알킬이다.
일부 실시 형태에서, R2는 H 또는 C1-3 플루오로알킬이다.
일부 실시 형태에서, R2는 H 또는 트라이플루오로메틸이다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia의 화합물이다:
[화학식 Ia]
Figure pct00005
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ib 또는 화학식 Ic의 화합물이다:
[화학식 Ib]
Figure pct00006
[화학식 Ic]
Figure pct00007
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은
(E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
(Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어, 약 52 내지 약 70, 약 52 내지 약 65, 약 52 내지 약 60, 약 52 내지 약 55, 약 55 내지 약 76, 약 55 내지 약 70, 약 55 내지 약 65, 약 55 내지 약 60, 약 60 내지 약 76, 약 60 내지 약 70, 약 60 내지 약 65, 약 65 내지 약 76, 약 65 내지 약 70, 또는 약 70 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소, 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔, 예를 들어, 약 48 내지 약 30, 약 48 내지 약 35, 약 48 내지 약 40, 약 48 내지 약 45, 약 45 내지 약 24, 약 45 내지 약 30, 약 45 내지 약 35, 약 45 내지 약 40, 약 40 내지 약 24, 약 40 내지 약 30, 약 40 내지 약 35, 약 35 내지 약 24, 약 35 내지 약 30, 또는 약 30 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는 조성물은 약 3 psia 내지 약 812 psia, 예를 들어, 약 3 psia 내지 약 700 psia, 약 3 psia 내지 약 500 psia, 약 3 psia 내지 약 300 psia, 약 3 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 812 psia, 약 100 psia 내지 약 700 psia, 약 100 psia 내지 약 500 psia, 약 100 psia 내지 약 300 psia, 약 300 psia 내지 약 812 psia, 약 300 psia 내지 약 700 psia, 약 300 psia 내지 약 500 psia, 약 500 psia 내지 약 812 psia, 약 500 psia 내지 약 700 psia, 또는 약 700 psia 내지 약 812 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 110℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 110℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 110℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 110℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 110℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어, 약 59 내지 약 85, 약 59 내지 약 75, 약 59 내지 약 65, 약 65 내지 약 92, 약 65 내지 약 85, 약 65 내지 약 75, 약 75 내지 약 92, 약 75 내지 약 85, 또는 약 85 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔, 예를 들어, 약 41 내지 약 15, 약 41 내지 약 25, 약 41 내지 약 35, 약 35 내지 약 8, 약 35 내지 약 15, 약 35 내지 약 25, 약 25 내지 약 8, 약 25 내지 약 15, 또는 약 15 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는 조성물은 약 2 psia 내지 약 836 psia, 예를 들어, 약 2 psia 내지 약 800 psia, 약 2 psia 내지 약 600 psia, 약 2 psia 내지 약 400 psia, 약 2 psia 내지 약 200 psia, 약 2 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 836 psia, 약 100 psia 내지 약 800 psia, 약 100 psia 내지 약 600 psia, 약 100 psia 내지 약 400 psia, 약 100 psia 내지 약 200 psia, 약 200 psia 내지 약 836 psia, 약 200 psia 내지 약 800 psia, 약 200 psia 내지 약 600 psia, 약 200 psia 내지 약 400 psia, 약 400 psia 내지 약 836 psia, 약 400 psia 내지 약 800 psia, 약 400 psia 내지 약 600 psia, 약 600 psia 내지 약 836 psia, 약 600 psia 내지 약 800 psia, 또는 약 800 psia 내지 약 836 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 130℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 130℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 130℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 130℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 130℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔이며, 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어, 약 45 내지 약 65, 약 45 내지 약 55, 약 55 내지 약 72, 약 55 내지 약 65, 또는 약 65 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔, 예를 들어, 약 55 내지 약 35, 약 55 내지 약 45, 약 45 내지 약 28, 약 45 내지 약 35, 또는 약 35 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하는 조성물은 약 3 psia 내지 약 800 psia, 예를 들어, 약 3 psia 내지 약 700 psia, 약 3 psia 내지 약 500 psia, 약 3 psia 내지 약 300 psia, 약 3 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 800 psia, 약 100 psia 내지 약 700 psia, 약 100 psia 내지 약 500 psia, 약 100 psia 내지 약 300 psia, 약 300 psia 내지 약 800 psia, 약 300 psia 내지 약 700 psia, 약 300 psia 내지 약 500 psia, 약 500 psia 내지 약 800 psia, 약 500 psia 내지 약 700 psia, 또는 약 700 psia 내지 약 800 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 140℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 140℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 140℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 140℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 140℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어, 약 77 내지 약 95, 약 77 내지 약 90, 약 77 내지 약 85, 약 85 내지 약 97, 약 85 내지 약 95, 약 85 내지 약 90, 약 90 내지 약 97, 약 90 내지 약 95, 또는 약 95 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소, 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄, 예를 들어, 약 23 내지 약 5, 약 23 내지 약 10, 약 23 내지 약 15, 약 15 내지 약 3, 약 15 내지 약 5, 약 15 내지 약 10, 약 10 내지 약 3, 약 10 내지 약 5, 또는 약 5 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는 조성물은 약 1 psia 내지 약 510 psia, 예를 들어, 약 1 psia 내지 약 400 psia, 약 1 psia 내지 약 300 psia, 약 1 psia 내지 약 200 psia, 약 1 psia 내지 약 100 psia, 약 1 psia 내지 약 50 psia, 약 50 psia 내지 약 510 psia, 약 50 psia 내지 약 400 psia, 약 50 psia 내지 약 300 psia, 약 50 psia 내지 약 200 psia, 약 50 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 510 psia, 약 100 psia 내지 약 400 psia, 약 100 psia 내지 약 300 psia, 약 100 psia 내지 약 200 psia, 약 200 psia 내지 약 510 psia, 약 200 psia 내지 약 400 psia, 약 200 psia 내지 약 300 psia, 약 300 psia 내지 약 510 psia, 약 300 psia 내지 약 400 psia, 또는 약 400 psia 내지 약 510 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 140℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 140℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 140℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 140℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 140℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄이며, 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어 약 68 내지 약 85, 약 68 내지 약 80, 약 68 내지 약 75, 약 75 내지 약 89, 약 75 내지 약 85, 약 75 내지 약 80, 약 80 내지 약 89, 약 80 내지 약 85, 또는 약 85 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄, 예를 들어, 약 32 내지 약 15, 약 32 내지 약 20, 약 32 내지 약 25, 약 25 내지 약 11, 약 25 내지 약 15, 약 25 내지 약 20, 약 20 내지 약 11, 약 20 내지 약 15, 또는 약 15 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하는 조성물은 약 1 psia 내지 약 665 psia, 예를 들어, 약 1 psia 내지 약 600 psia, 약 1 psia 내지 약 400 psia, 약 1 psia 내지 약 200 psia, 약 1 psia 내지 약 100 psia, 약 1 psia 내지 약 50 psia, 약 50 psia 내지 약 665 psia, 약 50 psia 내지 약 600 psia, 약 50 psia 내지 약 400 psia, 약 50 psia 내지 약 200 psia, 약 50 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 665 psia, 약 100 psia 내지 약 600 psia, 약 100 psia 내지 약 400 psia, 약 100 psia 내지 약 200 psia, 약 200 psia 내지 약 665 psia, 약 200 psia 내지 약 600 psia, 약 200 psia 내지 약 400 psia, 약 400 psia 내지 약 665 psia, 약 400 psia 내지 약 600 psia, 또는 약 600 psia 내지 약 665 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 140℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 140℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 140℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 140℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 140℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 조성물은 약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소, 예를 들어, 약 57 내지 약 80, 약 57 내지 약 75,약 57 내지 약 70, 약 57 내지 약 65, 약 65 내지 약 84, 약 65 내지 약 80, 약 65 내지 약 75, 약 65 내지 약 70, 약 70 내지 약 84, 약 70 내지 약 80, 약 70 내지 약 75, 약 75 내지 약 84, 약 75 내지 약 80, 또는 약 80 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄, 예를 들어, 약 43 내지 약 20, 약 43 내지 약 25,약 43 내지 약 30,약 43 내지 약 35, 약 35 내지 약 16, 약 35 내지 약 20, 약 35 내지 약 25, 약 35 내지 약 30, 약 30 내지 약 16, 약 30 내지 약 20, 약 30 내지 약 25, 약 25 내지 약 16, 약 25 내지 약 20, 또는 약 25 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함한다.
일부 실시 형태에서, 플루오르화수소 및 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는 조성물은 약 1 psia 내지 약 600 psia, 예를 들어, 약 1 psia 내지 약 400 psia, 약 1 psia 내지 약 200 psia, 약 1 psia 내지 약 100 psia, 약 1 psia 내지 약 50 psia, 약 50 psia 내지 약 600 psia, 약 50 psia 내지 약 400 psia, 약 50 psia 내지 약 200 psia, 약 50 psia 내지 약 100 psia, 약 100 psia 내지 약 600 psia, 약 100 psia 내지 약 400 psia, 약 100 psia 내지 약 200 psia, 약 200 psia 내지 약 600 psia, 약 200 psia 내지 약 400 psia, 또는 약 400 psia 내지 약 600 psia의 압력에서, 약 -30℃ 내지 약 140℃, 예를 들어, 약 -30℃ 내지 약 100℃, 약 -30℃ 내지 약 75℃, 약 -30℃ 내지 약 50℃, 약 -30℃ 내지 약 25℃, 약 -30℃ 내지 약 0℃, 약 0℃ 내지 약 140℃, 약 0℃ 내지 약 100℃, 약 0℃ 내지 약 75℃, 약 0℃ 내지 약 50℃, 약 0℃ 내지 약 25℃, 약 25℃ 내지 약 140℃, 약 25℃ 내지 약 100℃, 약 25℃ 내지 약 75℃, 약 25℃ 내지 약 50℃, 약 50℃ 내지 약 140℃, 약 50℃ 내지 약 100℃, 약 50℃ 내지 약 75℃, 약 75℃ 내지 약 140℃, 약 75℃ 내지 약 100℃, 또는 약 100℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 조성물은
약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 812 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖거나; 또는
약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 2 psia 내지 약 836 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖거나; 또는
약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 800 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 510 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 665 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 600 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 균질한 공비혼합물이다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 불균질한 공비혼합물이다.
일부 실시 형태에서, 본 명세서에 제공된 조성물은 공비혼합물-유사 조성물이다.
실시예
본 발명은 구체적인 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명될 것이다. 하기 실시예는 예시적인 목적을 위해 제공되며, 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 당업자는 본질적으로 동일한 결과를 산출하기 위해 변경되거나 수정될 수 있는 다양한 중요하지 않은 파라미터를 쉽게 인식할 것이다.
실시예 1. 증기-액체 평형 분석
PTx 방법은 혼합물의 증기-액체 상 평형(VLE) 데이터를 실험적으로 측정하기 위한 공지된 방법이다. 측정은 등온적으로 또는 등압적으로 이루어질 수 있다. 등온 방법은 일정한 온도에서 기지의 조성의 혼합물의 총 압력을 측정하는 것을 필요로 한다. 이 방법에서는, 두 화합물의 다양한 기지의 조성에 대해 기지의 부피의 셀 내의 총 절대 압력을 일정한 온도에서 측정한다. 등압 방법은 일정한 압력에서 기지의 조성의 혼합물의 온도를 측정하는 것을 필요로 한다. 이 방법에서는, 두 화합물의 다양한 기지의 조성에 대해 기지의 부피의 셀 내의 온도를 일정한 압력에서 측정한다. PTx 방법의 사용은 문헌["Phase Equilibrium in Process Design", Wiley-Interscience Publisher, 1970, written by Harold R. Null, on pages 124 to 126]에 상세히 기재되어 있으며, 이의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
측정된 데이터점은 액체상 비이상성(liquid phase nonideality)을 나타내기 위하여 비-랜덤, 2-액체(Non-Random, Two-Liquid; NRTL) 방정식과 같은 활동도 계수 방정식(activity coefficient equation) 모델을 사용함으로써 PTx 셀 내의 평형 증기 및 액체 조성으로 전환될 수 있다. NRTL 방정식과 같은 활동도 계수 방정식의 사용은 문헌["The Properties of Gases and Liquids," 4th edition, published by McGraw Hill, written by Reid, Prausnitz and Poling, on pages 241 to 387], 및 문헌["Phase Equilibria in Chemical Engineering," published by Butterworth Publishers, 1985, written by Stanley M. Walas, pages 165 to 244]에 상세히 기재되어 있으며, 이의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 임의의 이론 또는 설명에 의해 구애되고자 함이 없이, NRTL 방정식은 PTx 셀 데이터와 함께, 본 발명의 다양한 혼합물 조성물의 증기-액체 상 평형 거동뿐만 아니라 증류 컬럼과 같은 다단계 분리 장비에서 이들 혼합물의 거동을 충분히 예측하는 것으로 여겨진다.
실시예 2. 플루오르화수소 및 E-1336mzz의 공비 조성물
HF 및 E-HFO-1336mzz에 대한 실험적 PTx 상 평형 데이터를 29.78℃, 76.71℃, 및 79.34℃에서 측정하였다. NRTL(비-랜덤 2-액체) 활동도 계수 모델을 사용하여 데이터를 피팅하였고, 생성된 파라미터를 혼합물 상 평형을 모델링하는 데 사용하였다. 일정한 29.78℃에서, 혼합물 중의 E-1336mzz 및 HF의 농도를 작은 증분으로 변화시켰고, 각각의 액체 조성에서 상응하는 평형 압력을 계산하였다. 표 1은 순수한 E-1336mzz로부터 시작하여 HF를 천천히 부가하는 대표적인 계산점을 나타낸다. 표 2는 순수한 HF로부터 시작하여 E-1336mzz를 천천히 부가하는 선택된 계산점을 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00008
[표 2]
Figure pct00009
표 1 및 표 2는, 순수한 HF 및 순수한 E-1336mzz 둘 모두로부터 시작하여, 평형 압력이 50.85 psia의 최대 압력에 도달할 때까지 증가하였고, 일단 도달되면, 50.85 psia 압력이 넓은 조성 범위에 걸쳐 계속 존재함을 명확하게 보여준다. 일정한 온도에서의 혼합물 증기-액체 상 평형에서의 압력 최대치의 존재는 최대-압력 또는 동등하게는 최소-비점 공비혼합물이 존재함을 나타내었다. 넓은 조성 범위에 걸친 (일정한 온도에서의) 최대 평형 압력의 존재는 공비혼합물이 불균질하다는 것을 나타내었다. 확인으로서, 상 평형 실험 동안 2개의 액체상의 존재가 시각적으로 관찰되었다. 표 1 및 표 2에 기초하면, 29.78℃에서, 공비 거동 및/또는 공비혼합물-유사 거동은 대략 51.0 내지 87.0 몰 퍼센트의 HF(49.0 내지 13.0 몰%의 E-1336mzz)에서 존재하며, 여기서 평형 압력은 약 50.85 psia이다.
균질한 공비혼합물 및 불균질한 공비혼합물 둘 모두에서, 평형 증기 및 액체상의 조성(불균질한 공비혼합물에 대한 전체 액체상 조성)은 동일하기 때문에, 공비 조성물은 (1) 바람직하게는 둘 이상의 온도 또는 압력에서 전체 조성 범위에 걸쳐 증기-액체 평형 데이터를 측정하고, (2) 펭-로빈슨(Peng-Robinson) 상태 방정식 및/또는 NRTL 방정식과 같은 증기-액체 평형 모델의 조정가능한 파라미터를 실험 데이터에 피팅하고, (3) 생성된 모델 파라미터를 사용하여 증기-액체 상 평형을 계산하고 증기 및 액체 상 조성이 동일한 점을 결정함으로써, 다양한 온도 또는 압력에 걸쳐 결정될 수 있다. 이 방법을 사용하여 하기의 표 3 및 표 4 및 실시예 전체에 걸쳐 기재된 공비 조성물을 생성하였다. 불균질한 공비혼합물을 형성하는 혼합물의 경우, 달리 언급되지 않는 한, 보고된 액체상 조성은 전체 액체상의 조성이다.
[표 3]
Figure pct00010
[표 4]
Figure pct00011
실시예 3. 플루오르화수소 및 Z-1336mzz의 공비 조성물
-30℃ 내지 130℃의 HF/Z-1336mzz 혼합물에 대한 계산된 공비 범위가 표 5 및 표 6에 요약되어 있다.
[표 5]
Figure pct00012
[표 6]
Figure pct00013
실시예 4. 플루오르화수소 및 HFIB의 공비 조성물
-30℃ 내지 140℃의 HF/HFIB(즉, 1336ft 또는 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔) 혼합물에 대한 계산된 공비 범위가 표 7 및 표 8에 요약되어 있다.
[표 7]
Figure pct00014
[표 8]
Figure pct00015
실시예 5. 플루오르화수소 및 346mdf의 공비 조성물
-30℃ 내지 140℃의 HF/346mdf 혼합물에 대한 계산된 공비 범위 및 공비혼합물-유사 범위가 표 9 및 표 10에 요약되어 있다.
[표 9]
Figure pct00016
[표 10]
Figure pct00017
실시예 6. 플루오르화수소 및 347mef의 공비 조성물
-30℃ 내지 140℃의 HF/347mef 혼합물에 대한 계산된 공비 범위 및 공비혼합물-유사 범위가 표 11 및 표 12에 요약되어 있다.
[표 11]
Figure pct00018
[표 12]
Figure pct00019
실시예 7. 플루오르화수소 및 356mff의 공비 조성
-30℃ 내지 140℃의 HF/356mff 혼합물에 대한 계산된 공비 범위가 표 13 및 표 14에 요약되어 있다.
[표 13]
Figure pct00020
[표 14]
Figure pct00021
실시예 8. 공비 증류를 이용한 HF로부터의 HCFC-346mdf의 분리
실시예 5에 상기에 기재된 바와 같이, HCFC-346mdf 및 HF는 최소-비점 공비혼합물을 형성한다. 하기 데이터는, HF/HCFC-346mdf 공비혼합물이 불균질하기 때문에, HF가 공비 증류에 의해 HCFC-346mdf로부터 분리될 수 있음을 입증한다. 도 2를 참조하면, HF 및 HCFC-346mdf를 포함하는 조성물이 스트림(100)을 통해 제1 컬럼(110)에 공급된다. 제1 컬럼(110)은 10개의 이론단(theoretical stage)을 포함하고, 저비점 HF/HCFC-346mdf 공비혼합물에 접근하도록 적절한 조건 하에서 작동된다. HCFC-346mdf가 HF와 공비혼합물을 형성하는 데 필요한 농도를 초과하여 제1 컬럼(110)에 공급되기 때문에, HF가 본질적으로 없는, HCFC-346mdf가 스트림(120)을 통해 컬럼의 하부로부터 생성물 스트림으로서 회수되는 한편, HF/HCFC-346mdf 공비혼합물에 가까운 조성물이 스트림(130)을 통해 증류물로서 회수된다. 스트림(130)은 응축기(140)에서 응축되고, 제2 컬럼으로부터 스트림(250)을 통해 재순환된 근사 공비 조성물과 혼합되고, 합쳐진 스트림은 냉각기(160)에서 과냉되고, 디캔터(decanter, 180)로 보내지는데, 여기서 합쳐진 스트림(170)은 별개의 HCFC-346mdf-풍부 스트림(190) 및 HF-풍부 스트림(200)으로 분리된다. 스트림(190)은 환류로서 제1 컬럼으로 재순환된다. 스트림(200)은, 20개의 이론단을 포함하며 HF/HCFC-346mdf 공비혼합물에 접근하도록 하는 조건 하에서 작동되는 제2 증류 컬럼(210)의 상부단으로 공급된다. HF는 저비점 HF/HCFC-346mdf 공비혼합물을 형성하는 데 필요한 농도를 초과하여 이러한 제2 컬럼에 공급되기 때문에, HCFC-346mdf가 본질적으로 없는, HF가 스트림(220)을 통해 컬럼의 하부로부터 생성물 스트림으로서 회수되는 한편, HF/HCFC-346mdf 공비혼합물에 가까운 조성물이 스트림(230)을 통해 증류물로서 회수된다. 스트림(230)은 응축기(240)에서 응축되고, 스트림(150)을 통한 제1 컬럼으로부터의 근사 공비 조성물과 혼합되고, 냉각기(160) 및 이어서 디캔터(180)에 공급된다.
측정 및 계산된 열역학적 특성을 사용하여 표 15의 데이터를 계산하였다.
[표 15]
Figure pct00022
상기에 본 명세서에서 제공된 실시예에 기재된 다른 불균질한 공비혼합물은 유사한 절차에 의해 분리될 수 있다.
실시예 9. 공비 증류를 이용한 HF로부터의 HFO-E-1336mzz 및 HFO-Z-1336mzz의 분리
이 실시예는 어떻게 제1 최소-비점 HF 공비혼합물이 더 높은 비점의 제2 HF 공비혼합물로부터 HF를 제거하여, HF가 본질적으로 없이 제2 HF 공비혼합물에서 제2 비-HF 화합물을 회수하는 데 사용될 수 있는지를 설명한다. 제1 및 제2 HF 공비혼합물은 각각 균질하거나 불균질할 수 있지만, 바람직하게는 제1 저비점 공비혼합물은 불균질하다. 도 3에 도시된 공정 구성은 제1 HF 공비혼합물이 불균질한 것으로 가정한다. 제1 HF 공비혼합물을 형성하는 화합물은 분리될 혼합물에 존재할 수 있거나, 분리 시스템의 제1 증류 컬럼에 첨가될 수 있다.
도 3을 참조하면, HF, HFO-E-1336mzz (E-1336mzz), 및 HFO-Z-1336mzz (Z-1336mzz)를 포함하는 스트림이 스트림(10)을 통해 40개의 이론단을 포함하는 제1 증류 컬럼(20)의 상부로부터 32번째 이론단에 공급된다. E-1336mzz 및 HF에 의해 형성된 더 저비점의 공비혼합물이 이러한 제1 증류 컬럼(20)에 존재하는 Z-1336mzz를 분리하는 데 사용된다. HF의 전부가 오버헤드 증류되게 하기에 충분한 E-1336mzz를 공급물 혼합물이 함유하지 않는다면, 환류로서 제1 컬럼(20)의 상부로 첨가되는 E-1336mzz-풍부 스트림(95)의 유량을 증가시킴으로써, HF의 전부가 Z-1336mzz로부터 증류되게 하기에 충분한 양의 보충 E-1336mzz를 첨가한다. 컬럼(20)은 컬럼 상부에서 저비점 HF/E-1336mzz 공비혼합물에 접근하도록 하는 조건 하에서 작동되며, 이 공비혼합물은 스트림(40)을 통해 증류물로서 제거된다. Z-1336mzz를 포함하는 본질적으로 HF-무함유 혼합물이 스트림(30)을 통해 컬럼(20)의 하부로부터 제거된다. 증류물 스트림(40)은 제1 응축기(50)에서 응축되고, 선택적으로 제1 냉각기(60)에서 추가로 냉각되고, 이어서 제1 디캔터(70)로 보내지는데, 제1 디캔터(70)는 이제 액체 증류물이 디캔터에서 HF-풍부 액체상 분획 및 E-1336mzz-풍부 액체상 분획으로 분리되도록 작동되며, 이들 액체상 분획은 각각 스트림(80) 및 스트림(90)을 통해 제거된다. E-1336m-풍부 스트림(90)의 일부분은, 환류로서 그리고 전술된 보충 E-1336mzz의 공급원으로서 스트림(95)을 통해 제1 컬럼의 상부로 복귀된다. 나머지 부분은 스트림(100)을 통해 제2 증류 컬럼(110)으로 공급되며, 여기서 HF가 본질적으로 없는 E-1336mzz 하부 생성물 스트림(120), 및 HF/E-1336mzz 공비혼합물에 가까운 조성을 갖는 증류물(130)로 분리된다. 환류 스트림(95)은 E-1336mzz/HF 공비 조성물에 비해 E-1336mzz가 풍부하기 때문에, 이 스트림은 HF가 본질적으로 없는 제1 컬럼으로부터 Z-1336mzz 하부 생성물(30)을 제조하는 데 필요한 추가의 E-1336mzz를 공급할 수 있다. 본 실시예에 사용되는 공급물 조성의 경우, 4.0의 환류 대 공급물 질량 유량비는 스트림(30)에 HF가 본질적으로 없도록 보장한다.
제1 디캔터로부터의 HF-풍부 상 분획은 스트림(80)을 통해 제3 증류 컬럼(210)에 공급된다. 제3 컬럼에 대한 둘 모두의 공급물(80, 200)은 HF/E-1336mzz 공비혼합물에 비해 과량의 HF를 함유하는 조성을 가져서, E-1336mzz 및 Z-1336mzz가 본질적으로 없는 HF 하부 생성물(220)이 컬럼(210)에서 생성될 수 있게 한다. 제3 컬럼 증류물은 HF/E-1336mzz 공비혼합물에 가까운 조성을 가지며, 스트림(230)을 통해 제거된다. 컬럼(110, 210)으로부터의 제2 및 제3 증류 스트림(130, 230)은 각각 응축기(140, 240)에서 응축되어 스트림(150, 250)을 형성하고, 함께 혼합되고, 먼저 선택적인 제2 냉각기(160)로 그리고 이어서 제2 디캔터(180)로 보내지는데, 여기서 별개의 E-1336mzz-풍부 액체상 분획 및 HF-풍부 액체상 분획이 형성된다. 스트림(190)을 통해 디캔터(180)로부터 제거된 E-1336m-풍부 분획은 환류로서 그리고 추가의 분리를 위해 제2 컬럼(110)의 상부로 복귀된다. 스트림(200)을 통해 디캔터(180)로부터 제거된 HF-풍부 분획은 환류로서 그리고 추가의 분리를 위해 제3 컬럼(210)의 상부로 공급된다.
측정 및 계산된 열역학적 특성을 사용하여 계산에 의해 표 16의 데이터를 얻었다.
[표 16]
Figure pct00023
기타 실시 형태
1. 일부 실시 형태에서, 본 출원은,
i) 플루오르화수소; 및
ii) 하기 화학식 I:
[화학식 I]
Figure pct00024
(여기서,
Figure pct00025
는 단일 결합 또는 이중 결합을 나타내고;
R1은 H, 할로, 또는 C1-3 할로알킬이고;
R2는 H 또는 C1-3 할로알킬이고;
R3 및 R4는 각각 H이거나; 또는 대안적으로,
Figure pct00026
가 이중 결합을 형성할 때 R3 및 R4는 부재함)
의 화합물
을 포함하는 조성물을 제공하며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재한다.
2. 실시 형태 1에 있어서, R1은 H, 할로 또는 C1-3 플루오로알킬인, 조성물.
3. 실시 형태 1에 있어서, R1은 H, 클로로, 플루오로, 또는 트라이플루오로메틸인, 조성물.
4. 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 한 실시 형태에 있어서, R2는 H 또는 C1-3 플루오로알킬인, 조성물.
5. 실시 형태 1 내지 실시 형태 3 중 어느 한 실시 형태에 있어서, R2는 H 또는 트라이플루오로메틸인, 조성물.
6. 실시 형태 1 내지 실시 형태 5 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia의 화합물인, 조성물:
[화학식 Ia]
Figure pct00027
.
7. 실시 형태 1 내지 실시 형태 5 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ib 또는 화학식 Ic의 화합물인, 조성물:
[화학식 Ib]
Figure pct00028
[화학식 Ic]
Figure pct00029
.
8. 실시 형태 1, 실시 형태 6 및 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 화학식 I의 화합물은
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물
9. 실시 형태 1, 실시 형태 6 및 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 화학식 I의 화합물은
(E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
(Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물
10. 실시 형태 1 또는 실시 형태 7에 있어서, 화학식 I의 화합물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
11. 실시 형태 10에 있어서, 약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는, 조성물.
12. 실시 형태 10 또는 실시 형태 11에 있어서, 약 3 psia 내지 약 812 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖는, 조성물.
13. 실시 형태 1 또는 실시 형태 7에 있어서, 화학식 I의 화합물은 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
14. 실시 형태 13에 있어서, 약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는, 조성물.
15. 실시 형태 13 또는 실시 형태 14에 있어서, 약 2 psia 내지 약 836 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖는, 조성물.
16. 실시 형태 1 또는 실시 형태 7에 있어서, 화학식 I의 화합물은 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔이며, 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
17. 실시 형태 16에 있어서, 약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하는, 조성물.
18. 실시 형태 16 또는 실시 형태 17에 있어서, 약 3 psia 내지 약 800 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
19. 실시 형태 1 또는 실시 형태 6에 있어서, 화학식 I의 화합물은 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
20. 실시 형태 19에 있어서, 약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
21. 실시 형태 19 또는 실시 형태 20에 있어서, 약 1 psia 내지 약 510 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
22. 실시 형태 1 또는 실시 형태 6에 있어서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄이며, 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
23. 실시 형태 22에 있어서, 약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
24. 실시 형태 22 또는 실시 형태 23에 있어서, 약 1 psia 내지 약 665 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
25. 실시 형태 1 또는 실시 형태 6에 있어서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
26. 실시 형태 25에 있어서, 약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
27. 실시 형태 25 또는 실시 형태 26에 있어서, 약 1 psia 내지 약 600 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
28. 실시 형태 1, 실시 형태 6, 또는 실시 형태 7 중 어느 한 실시 형태에 있어서,
약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 812 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖거나; 또는
약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 2 psia 내지 약 836 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖거나; 또는
약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 800 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 510 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 665 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 600 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
29. 실시 형태 1 내지 실시 형태 18 및 실시 형태 25 내지 실시 형태 28 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 균질한 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
30. 실시 형태 1 내지 실시 형태 15, 실시 형태 19 내지 실시 형태 24, 및 실시 형태 28 중 어느 한 실시 형태에 있어서, 불균질한 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
본 발명이 그의 상세한 설명과 관련하여 설명되었지만, 전술한 설명은 예시하고자 하는 것이지 첨부된 청구범위의 범주에 의해 한정되는 본 발명의 범주를 제한하고자 하는 것이 아님을 이해하여야 한다. 다른 태양, 이점, 및 수정이 하기의 청구범위의 범주 내에 있다. 본 발명의 임의의 특정 태양 및/또는 실시 형태에 관하여 본 명세서에 기재된 임의의 특징이 본 명세서에 기재된 본 발명의 임의의 다른 태양 및/또는 실시 형태의 임의의 다른 특징 중 하나 이상과 조합될 수 있으며 이 조합의 상용성을 보장하도록 적절히 수정될 수 있음이 본 발명이 관련된 기술 분야(들)의 숙련자에게 인식될 것이다. 그러한 조합은 본 개시 내용에 의해 고려되는 본 발명의 일부인 것으로 간주된다.

Claims (30)

  1. i) 플루오르화수소; 및
    ii) 하기 화학식 I:
    [화학식 I]
    Figure pct00030

    (여기서,
    Figure pct00031
    는 단일 결합 또는 이중 결합을 나타내고;
    R1은 H, 할로, 또는 C1-3 할로알킬이고;
    R2는 H 또는 C1-3 할로알킬이고;
    R3 및 R4는 각각 H이거나; 또는 대안적으로,
    Figure pct00032
    가 이중 결합을 형성할 때 R3 및 R4는 부재함)
    의 화합물
    을 포함하며;
    화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 조성물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, R1은 H, 할로 또는 C1-3 플루오로알킬인, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, R1은 H, 클로로, 플루오로, 또는 트라이플루오로메틸인, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, R2는 H 또는 C1-3 플루오로알킬인, 조성물.
  5. 제1항에 있어서, R2는 H 또는 트라이플루오로메틸인, 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ia의 화합물인, 조성물.
    [화학식 Ia]
    Figure pct00033
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 하기 화학식 Ib 또는 화학식 Ic의 화합물인, 조성물.
    [화학식 Ib]
    Figure pct00034

    [화학식 Ic]
    Figure pct00035
  8. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은
    1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
    3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
    2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
    1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
    1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
    으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은
    (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
    (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔;
    3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔;
    2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄;
    1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄; 및
    1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄
    으로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    화학식 I의 화합물은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는, 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 약 3 psia 내지 약 812 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖는, 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔이며, (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하는, 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 약 2 psia 내지 약 836 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖는, 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔이며, 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하는, 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 약 3 psia 내지 약 800 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 약 1 psia 내지 약 510 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄이며, 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  23. 제22항에 있어서, 약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 약 1 psia 내지 약 665 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
  25. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄이며, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄은 플루오르화수소와 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물을 형성하기에 유효한 양으로 존재하는, 조성물.
  26. 제25항에 있어서, 약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하는, 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 약 1 psia 내지 약 600 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
  28. 제1항에 있어서,
    약 52 내지 약 76 몰%의 플루오르화수소 및 약 48 내지 약 24 몰%의 (E)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 812 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 110℃의 비점을 갖거나; 또는
    약 59 내지 약 92 몰%의 플루오르화수소 및 약 41 내지 약 8 몰%의 (Z)-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 포함하며, 약 2 psia 내지 약 836 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 130℃의 비점을 갖거나; 또는
    약 45 내지 약 72 몰%의 플루오르화수소 및 약 55 내지 약 28 몰%의 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)프로프-1-엔을 포함하며, 약 3 psia 내지 약 800 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
    약 77 내지 약 97 몰%의 플루오르화수소 및 약 23 내지 약 3 몰%의 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 510 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
    약 68 내지 약 89 몰%의 플루오르화수소 및 약 32 내지 약 11 몰%의 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 665 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖거나; 또는
    약 57 내지 약 84 몰%의 플루오르화수소 및 약 43 내지 약 16 몰%의 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부탄을 포함하며, 약 1 psia 내지 약 600 psia의 압력에서 약 -30℃ 내지 약 140℃의 비점을 갖는, 조성물.
  29. 제1항에 있어서, 균질한 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
  30. 제1항에 있어서, 불균질한 공비혼합물 또는 공비혼합물-유사 조성물인, 조성물.
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