KR20200036400A - Protective film - Google Patents

Abstract

The present invention relates to a protective film and, more specifically, to a protective film having excellent impact resistance, scratch resistance, heat resistance, and weather resistance while securing excellent transparency, thereby having the significantly improved protection performance for painting. The protective film comprises: (a) a polypropylene elastomer produced by metallocene polymerization; and (b) random polypropylene.

Description

보호 필름{Protective film}Protective film

본 발명은 보호 필름에 관한 것으로, 뛰어난 투명성을 확보하면서도 내충격성, 내스크래치성 및 내화학성이 우수하여 도장에 대한 보호 성능이 현저히 향상된 폴리프로필렌계 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a protective film, relates to a polypropylene-based protective film having excellent impact resistance, scratch resistance, and chemical resistance while ensuring excellent transparency, and significantly improved protective performance for painting.

완성차의 이송 또는 보관 시, 차체 도장은 외부로부터 각종 오염, 충격, 스크래치, 습기, 자외선 등으로 인해 손상될 수 있으므로, 이를 보호하기 위한 수단이 필요하다. When transporting or storing the finished vehicle, the body coating may be damaged by various contaminations, impacts, scratches, moisture, ultraviolet rays, etc. from the outside, so a means for protecting it is necessary.

도장을 보호하기 위한 수단으로는 도장 표면을 코팅하거나 도장 상부에 보호 필름을 부착시키는 방법 등이 있다. 예를 들어, 왁스를 포함한 도료를 이용하여 도장 표면에 코팅층을 형성하는 방법이 있다. 이는 코팅층을 균일하게 형성하기 어렵고, 오염되기 쉬우며, 도장에 침투하여 도장의 변색을 초래하는 등의 문제점이 있다. As a means for protecting the coating, there is a method of coating the coating surface or attaching a protective film on the top of the coating. For example, there is a method of forming a coating layer on a painted surface using a paint containing wax. This is difficult to form a coating layer uniformly, it is easy to be contaminated, there are problems such as penetrating the coating and causing discoloration of the coating.

또한, 보호 필름을 도장 면에 부착하는 방법이 있다. 이는 시공이 용이하고, 필름의 두께를 조절하여 도장면의 손상을 줄일 수 있어 효율적이기는 하나, 강도, 신율 등의 기계적 특성이 좋지 않고 장시간 사용 시 열화에 의해 박리되거나 필름이 탁해지거나 하는 등의 물성이 저하되는 등의 문제점이 있다. There is also a method of attaching the protective film to the painted surface. This is easy to construct and reduces the damage to the painted surface by controlling the thickness of the film, but it is effective, but the mechanical properties such as strength and elongation are not good, and physical properties such as peeling due to deterioration or the film becoming cloudy when used for a long time. There are problems such as deterioration.

따라서 종래 도장을 보호하는 수단의 물성 한계를 극복하고 더욱 효과적인 도장 보호 기술에 대한 연구가 필요하다.Therefore, it is necessary to study the more effective coating protection technology that overcomes the physical property limitations of the means for protecting the conventional coating.

한국등록특허 제10-1877782호(2018.07.06.)Korean Registered Patent No. 10-1877782 (2018.07.06.)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, The present invention has been made to solve the above problems,

우수한 투명성을 가지면서도 인장강도 및 신율 등의 기계적 특성은 물론, 내충격성, 내스크래치성이 우수한 보호 필름을 제공하고자 한다. It is intended to provide a protective film having excellent transparency, as well as mechanical properties such as tensile strength and elongation, as well as excellent impact resistance and scratch resistance.

또한, 본 발명은 외부의 각종 오염물질로부터 쉽게 오염되지 않는 내오염성, 내화학성이 우수하며, 나아가 장기간 외부에 노출되어도 도장의 변질을 효과적으로 방지할 수 있는 탁월한 내후성을 가지는 보호 필름을 제공하고자 한다. In addition, the present invention is to provide a protective film having excellent weathering resistance and chemical resistance that are not easily contaminated from various contaminants from the outside, and also excellent weatherability to effectively prevent deterioration of the coating even when exposed to the outside for a long period of time.

나아가, 본 발명은 내열성 및 치수안정성이 뛰어나고, 시공 시 작업성이 용이하며, 외관 특성이 우수한 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Furthermore, the present invention aims to provide a protective film having excellent heat resistance and dimensional stability, easy workability during construction, and excellent appearance characteristics.

본 발명의 일 양태는 폴리프로필렌 엘라스토머 및 랜덤 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌계 보호 필름에 관한 것이다. One aspect of the present invention relates to a polypropylene-based protective film comprising a polypropylene elastomer and a random polypropylene.

구체적으로, 상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 메탈로센 중합에 의해 제조되는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체로서, 중합 공정에서 프로필렌과 에틸렌의 무정형 매트릭스가 작게 분산되고 결정성의 아이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌이 연결됨으로써 탄성(elastic)이 부여되는 것이다. 이때, 상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 에틸렌 함량은 1 내지 20중량%, 구체적으로 2 내지 15중량%인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 랜덤 폴리프로필렌은 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체로 프로필렌과 에틸렌이 불균일하게 이루어져 소프트한 물성을 갖는다.Specifically, the polypropylene elastomer is a copolymer of propylene and ethylene produced by metallocene polymerization, in which an amorphous matrix of propylene and ethylene is dispersed in a small amount in the polymerization process, and crystalline isotactic polypropylene is connected. It is given elasticity. At this time, the polypropylene elastomer may have an ethylene content of 1 to 20% by weight, specifically 2 to 15% by weight, but is not limited thereto. In addition, the random polypropylene is a random copolymer of propylene and ethylene, and propylene and ethylene are non-uniform to have soft properties.

본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 높은 투명도를 유지하면서 강도, 신율 등의 기계적 특성이 탁월하고, 내열성 및 치수안정성이 뛰어나며, 시공 시 작업성이 우수한 효과를 가진다. 또한, 각종 오염물질에 대한 내오염성, 내화학성이 탁월하다. The protective film according to an aspect of the present invention has excellent mechanical properties such as strength and elongation while maintaining high transparency, has excellent heat resistance and dimensional stability, and has excellent workability during construction. In addition, it has excellent contamination and chemical resistance to various pollutants.

또한, 본 발명은 장기간 자외선 등의 외부에 노출되어도 변색 등의 물성이 저하되지 않는 탁월한 내후성을 가지며, 내충격성 및 내스크래치성을 현저히 향상시키는 효과를 가진다.In addition, the present invention has excellent weatherability that does not degrade physical properties such as discoloration even when exposed to the outside for a long period of time, such as ultraviolet rays, has the effect of significantly improving the impact resistance and scratch resistance.

이하 첨부된 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through the attached embodiments or examples. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description of the present invention is merely for effectively describing a specific embodiment and is not intended to limit the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular form used in the specification and the appended claims may be intended to include the plural form unless otherwise indicated in the context.

본 발명자는 종래 도장 보호를 위한 수단인 보호 필름이 보호 성능을 높이기 위하여 두께를 높이고 이로 인해 투명도가 낮아져 도장의 색 구현이 떨어지고, 기계적 특성이 좋지 않으며, 장기간 외부에 노출되어 물성이 저하될 수밖에 없는 등의 문제점을 인식하고, 이를 해결하고자 연구를 심화하던 중, 폴리프로필렌 엘라스토머 및 랜덤 폴리프로필렌의 조합을 포함하는 보호 필름이 높은 투명도를 유지하면서도 인장강도 및 신율 등의 기계적 특성을 향상시키고, 우수한 내열성 및 치수안정성을 갖는 것을 알 수 있었다. 더욱이, 제조된 필름을 이용하여 시공 시 작업이 매우 용이하며, 장기적으로 물성을 안정적으로 구현할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventor increases the thickness of the protective film, which is a means for protecting the conventional paint, to increase the protection performance, and thus, the transparency is lowered, resulting in poor color realization of the coating, poor mechanical properties, and physical properties due to long-term exposure to the outside. While recognizing the problems such as and deepening research to solve this, the protective film containing a combination of polypropylene elastomer and random polypropylene maintains high transparency while improving mechanical properties such as tensile strength and elongation, and excellent heat resistance And dimensional stability. Furthermore, the present invention was completed by discovering that it is very easy to work with the prepared film and that physical properties can be stably implemented in the long term.

이하, 본 발명에 따른 보호 필름을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the protective film according to the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 (a) 메탈로센 중합으로 제조된 폴리프로필렌 엘라스토머 및 (b) 랜덤 폴리프로필렌을 포함하는 것이다. 필름 내 이들 성분의 조합은 높은 투명도를 확보할 수 있으면서도 인장강도 및 신율 등의 우수한 기계적 특성은 물론 탁월한 내충격성 및 내스크래치성을 구현한다. 나아가, 내열성, 치수안정성이 뛰어나고, 우수한 기계적 물성을 가지면서도 작업성을 현저히 향상시킬 수 있는 면에서 더욱 좋다. 이때, ‘작업성’은 보호 필름을 도장 등의 피막 성분에 부착하는 시공 공정에서 열이나 연신 등이 가해졌을 때 파열되는 등의 필름 손상 없이 시공이 잘 이루어지는 것을 의미한다. The protective film according to an aspect of the present invention includes (a) a polypropylene elastomer prepared by metallocene polymerization and (b) a random polypropylene. The combination of these components in the film is capable of securing high transparency, but also provides excellent mechanical properties such as tensile strength and elongation, as well as excellent impact resistance and scratch resistance. Furthermore, it is better in terms of excellent heat resistance, dimensional stability, and excellent workability while having excellent mechanical properties. At this time, 'workability' means that the construction works well without damaging the film, such as bursting when heat or stretching is applied in the construction process of attaching the protective film to the coating component such as painting.

본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 폴리프로필렌 엘라스토머(elastomer polypropylene, EPP)는 에틸렌 함량이 1 내지 20중량%, 바람직하게는 2 내지 15중량%인 것일 수 있다. 또한, ASTM D1238의 규정에 의거하여 230℃, 2.16kg의 하중 조건에서 측정된 용융지수(MI, Melt Index)가 0.1 내지 100g/10min, 구체적으로 0.2 내지 50g/10min, 보다 구체적으로 0.5 내지 20g/10min인 것일 수 있다. 상기 범위에서 높은 투명도를 확보하면서 신율 등의 기계적 특성, 내충격성, 내열성, 치수안정성 등의 향상 효과를 가지나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다.According to one aspect of the invention, the polypropylene elastomer (elastomer polypropylene, EPP) may have an ethylene content of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight. In addition, the melt index (MI, Melt Index) measured at a load condition of 230 ° C. and 2.16 kg according to the provisions of ASTM D1238 is 0.1 to 100 g / 10min, specifically 0.2 to 50 g / 10 min, and more specifically 0.5 to 20 g / It may be 10min. While securing high transparency in the above range, it has an effect of improving mechanical properties such as elongation, impact resistance, heat resistance, and dimensional stability, but this is only a non-limiting example and is not limited to the above numerical range.

또한, 상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 그 밀도가 크게 제한되는 것은 아니지만, 필름의 기계적 특성 및 도장의 외관 특성을 저해하지 않는 측면에서, 밀도가 0.85 내지 0.95g/㎤, 구체적으로 0.86 내지 0.93g/㎤인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the density of the polypropylene elastomer is not particularly limited, but in terms of not impairing the mechanical properties and appearance characteristics of the film, the density is 0.85 to 0.95 g / cm 3, specifically 0.86 to 0.93 g / cm 3 It may be, but is not limited thereto.

상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 메탈로센 촉매를 사용하여 중합시켜 제조된 것으로, 상업화된 예로서, Exxon Mobil사의 Vistamaxx 시리즈를 들 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The polypropylene elastomer is manufactured by polymerization using a metallocene catalyst, and commercialized examples include, but are not limited to, Vistamaxx series of Exxon Mobil.

본 발명의 바람직한 일 양태로서, 상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 에틸렌 함량이 상이한 2종 이상의 폴리프로필렌 엘라스토머를 포함할 수 있다. 구체적으로, 에틸렌 함량이 6 내지 12중량%, 바람직하게는 7 내지 11중량%인 제1폴리프로필렌 엘라스토머와, 상기 제1폴리프로필렌 엘라스토머 보다 상대적으로 에틸렌 함량이 낮은 것으로서 에틸렌 함량이 1 내지 6중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량%인 제2폴리프로필렌 엘라스토머를 포함하는 2종 이상의 폴리프로필렌 엘라스토머를 포함할 수 있다. 이 경우, 폴리프로필렌 엘라스토머를 단독으로 포함하는 것과 비교 시 보다 향상된 투명도를 가지면서도 도장 성분이 필름으로 이행되지 않고 장기간 안정적으로 물성을 유지할 수 있다. 특히, 내열성 및 치수안정성이 뛰어나고, 우수한 기계적 특성이 저하되지 않으면서도 도장 등의 피막 성분 위에 제조된 필름을 시공하는 경우 작업성이 현저히 향상되는 면에서 더욱 효과적이다. As a preferred embodiment of the present invention, the polypropylene elastomer may include two or more polypropylene elastomers having different ethylene contents. Specifically, the first polypropylene elastomer having an ethylene content of 6 to 12% by weight, preferably 7 to 11% by weight, and an ethylene content of 1 to 6% by weight as being relatively lower in ethylene content than the first polypropylene elastomer. , Preferably 2 to 5% by weight of two or more polypropylene elastomers, including a second polypropylene elastomer. In this case, compared with the polypropylene elastomer alone, it has improved transparency and maintains physical properties stably for a long time without being transferred to a film. In particular, it is more effective in terms of excellent workability when it is excellent in heat resistance and dimensional stability, and when a film produced on a coating component such as painting is applied without deteriorating excellent mechanical properties.

상기 에틸렌 함량이 상이한 2종 이상의 폴리프로필렌 엘라스토머는 상기 제1폴리프로필렌 엘라스토머 및 제2폴리프로필렌 엘라스토머의 중량비가 0.2:1 내지 2:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 1.5:1인 것일 수 있다. 상기 범위에서 필름 성형 시 성분들의 혼련성을 높일 수 있고, 필름의 물성 균일성을 확보하며, 보호 필름으로서의 물성 확보는 물론 우수한 작업성을 구현하는 측면에서 더욱 효과적이나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다. The two or more polypropylene elastomers having different ethylene content may have a weight ratio of the first polypropylene elastomer and the second polypropylene elastomer being 0.2: 1 to 2: 1, preferably 0.5: 1 to 1.5: 1. In the above range, it is possible to increase the kneading properties of the components when forming the film, secure the uniformity of the properties of the film, secure the physical properties as a protective film, and are more effective in terms of realizing excellent workability, but this is only a non-limiting example. It is not limited to the above numerical range.

상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 프로필렌 반복단위의 입체 배열 구조가 아이소택틱(isotactic)인 것이다. 이는 내충격성 및 내스크래치성의 현저한 향상과 동시에 보다 향상된 내열성 및 치수안정성을 구현하는데 더욱 유리한 특성을 가진다. 나아가, 시공 시 물성 저하 없이 용이한 작업성을 확보할 수 있는 점에서 더욱 효과적이다. In the polypropylene elastomer, the propylene repeating unit has an isotactic structure. This has a significant advantage in realizing improved heat resistance and dimensional stability at the same time as remarkable improvement of impact resistance and scratch resistance. Furthermore, it is more effective in that it is possible to secure easy workability without deteriorating physical properties during construction.

상기 폴리프로필렌 엘라스토머는 필름 성형 시 폴리프로필렌 엘라스토머 및 랜덤 폴리프로필렌을 포함하여 이루어진 필름 성형용 수지 조성물 내 함량이 60 내지 95중량%, 구체적으로 65 내지 90중량%인 것일 수 있다. 상기 범위에서 목적하는 물성 상승효과를 구현하는 점에서 효과적이나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다. The polypropylene elastomer may have a content of 60 to 95% by weight, specifically 65 to 90% by weight, in the resin composition for film molding comprising polypropylene elastomer and random polypropylene during film molding. Although effective in terms of realizing the desired property synergistic effect in the above range, this is only a non-limiting example and is not limited to the above numerical range.

본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 랜덤 폴리프로필렌(random polypropylene, RPP)은 폴리프로필렌 중합 시 에틸렌을 첨가하여 입체규칙성을 낮춘 것으로, 투명성을 유지하면서 강신도 등의 기계적 특성의 향상을 위하여 사용되는 것이다. 이때, 에틸렌의 함량은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 크게 제한되는 것은 아니지만, 4 내지 15중량%, 구체적으로 6 내지 12중량%인 것일 수 있다. 상기 범위에서 내충격성 향상과 우수한 외관 특성을 구현하는 측면에서 효과적이나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다. According to one aspect of the present invention, the random polypropylene (random polypropylene, RPP) is to lower the stereoregularity by adding ethylene during polypropylene polymerization, and is used to improve mechanical properties such as elongation while maintaining transparency. . At this time, the content of ethylene is not greatly limited in the range that does not impair the object of the present invention, but may be 4 to 15% by weight, specifically 6 to 12% by weight. Although effective in terms of improving impact resistance and realizing excellent appearance characteristics in the above range, this is only a non-limiting example and is not limited to the above numerical range.

상기 랜덤 폴리프로필렌은 ASTM D1238의 규정에 의거하여 230℃, 2.16kg의 하중 조건에서 측정된 용융지수가 1 내지 20g/10min, 구체적으로 2 내지 18g/10min, 보다 구체적으로 3 내지 15g/10min인 것일 수 있다. 상기 범위에서 폴리프로필렌 엘라스토머와의 조합으로 높은 투명도를 확보하면서 기계적 특성, 내열성, 치수안정성 등의 향상 효과를 구현하나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다. The random polypropylene has a melt index of 1 to 20g / 10min, specifically 2 to 18g / 10min, and more specifically 3 to 15g / 10min, measured under a load condition of 230 ° C and 2.16kg according to the provisions of ASTM D1238. You can. In combination with the polypropylene elastomer in the above range, while achieving high transparency while realizing improvement effects such as mechanical properties, heat resistance, and dimensional stability, this is only a non-limiting example and is not limited to the numerical range.

보다 바람직한 일 양태로, 상기 랜덤 폴리프로필렌은 용융지수가 상이한 2종 이상의 랜덤 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 일 구체예로, 230℃, 2.16kg의 하중 조건에서 측정된 용융지수가 1 내지 4g/mol인 제1랜덤 폴리프로필렌과 상기 제1랜덤 폴리프로필렌과 비교 시 상대적으로 용융지수가 높은 제2랜덤 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 이때, 상기 제2랜덤 폴리프로필렌의 용융지수는 4 내지 20g/mol, 구체적으로 4 내지 10g/mol인 것일 수 있다. 이는 필름의 성형 가공성 및 균일한 물성, 나아가 목적하는 물성 상승효과를 가지는 면에서 구현하는 측면에서 더욱 효과적이다.In a more preferred embodiment, the random polypropylene may include two or more random polypropylenes having different melting indices. In one embodiment, the first random polypropylene having a melt index of 1 to 4 g / mol measured under a load condition of 230 ° C. and 2.16 kg and a second random poly having a relatively high melt index compared to the first random polypropylene. Propylene. At this time, the melt index of the second random polypropylene may be 4 to 20 g / mol, specifically 4 to 10 g / mol. This is more effective in terms of realizing in terms of forming processability of the film and uniform physical properties, and also synergistic effect of the desired properties.

상기 랜덤 폴리프로필렌은 폴리프로필렌 엘라스토머와의 조합으로 투명성, 기계적 특성이 저하되지 않으면서도 우수한 내열성 및 치수안정성을 가지며, 시공 시 열에 의해 물성이 저하되거나 연신 또는 마찰 등에 의해 파열되는 등의 손상이 발생하는 것을 방지할 수 있어 시공 시 작업 효율을 극대화할 수 있는 면에서 더욱 효과적이다. 또한, 장기간 내후성을 확보할 수 있고, 도장 물성이 저하되지 않도록 보호 성능을 더욱 향상시키는 데 효과적이다.The random polypropylene, in combination with a polypropylene elastomer, has excellent heat resistance and dimensional stability without deteriorating transparency and mechanical properties, and damages such as rupture due to heat, elongation or friction, etc., occur during construction. It is more effective in terms of preventing work from maximizing work efficiency during construction. In addition, it is effective in further improving the protection performance so that the weather resistance can be secured for a long time and the coating properties are not deteriorated.

상기 랜덤 폴리프로필렌은 필름 성형 시 폴리프로필렌 엘라스토머 및 랜덤 폴리프로필렌을 포함하여 이루어진 필름 성형용 수지 조성물 내 함량이 5 내지 40중량%, 구체적으로 10 내지 35중량%인 것일 수 있다. 상기 범위에서 목적하는 물성 상승효과를 구현하는 점에서 효과적이나, 이는 비한정적인 일예일 뿐 상기 수치범위에 제한받지 않는다. The random polypropylene may have a content of 5 to 40% by weight, specifically 10 to 35% by weight, in the resin composition for film molding made of polypropylene elastomer and random polypropylene during film molding. Although effective in terms of realizing the desired property synergistic effect in the above range, this is only a non-limiting example and is not limited to the above numerical range.

본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 보호 필름을 제조하는 수지 조성물은 전술한 성분 외에, 본 발명의 목적 달성에 저해되지 않는 범위 내에서 첨가제를 더 포함할 수 있다. According to an aspect of the present invention, the resin composition for preparing the protective film may further include an additive within a range not inhibiting the achievement of the object of the present invention, in addition to the aforementioned components.

상기 첨가제의 종류는 크게 제한되는 것은 아니나, 안티블록킹제, 산화방지제, 자외선안정제, 내열안정제, 대전방지제, 윤활제, 난연제, 충전제, 이형제, 광안정제 등을 포함할 수 있다. 또한, 그 함량은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 조절될 수 있으며, 구체적으로 폴리프로필렌 엘라스토머 및 랜덤 폴리프로필렌의 총합 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 구체적으로 0.1 내지 5중량부 포함될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The type of the additive is not limited, but may include an anti-blocking agent, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a heat stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a flame retardant, a filler, a release agent, a light stabilizer, and the like. In addition, the content can be adjusted within a range that does not impair the object of the present invention, specifically 0.01 to 10 parts by weight, specifically 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of polypropylene elastomer and random polypropylene It may be included, but is not limited thereto.

본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 단층 또는 두 층 이상 적층되어 이루어질 수 있다. 나아가 상기 보호 필름을 기재층으로 하여 필요에 따라 추가 필름이 적층된 구성이 구비될 수 있다. 이때, 본 발명에 일 양태에 따른 보호 필름은 우수한 모듈러스와 강도, 신율 등의 탁월한 기계적 특성으로, 기재층으로서 적층 공정, 일예로 롤투롤 공정에 투입 시 공정 효율을 극대화할 수 있는 효과를 가진다. The protective film according to an aspect of the present invention may be formed by laminating a single layer or two or more layers. Furthermore, a configuration in which an additional film is laminated may be provided as necessary, using the protective film as a base layer. At this time, the protective film according to an aspect of the present invention has excellent mechanical properties such as excellent modulus, strength, and elongation, and has the effect of maximizing the process efficiency when it is put into a lamination process, for example, a roll-to-roll process as a base layer.

본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 특별히 그 제조방법이 제한되지 않고 통상의 방법으로 실시될 수 있다. 일예로, 폴리프로필렌 엘라스토머와 랜덤 폴리프로필렌을 포함한 수지 조성물을 정량한 후, 압출기에 투입하여 180 내지 250℃의 범위에서 용융압출한 후, 티다이를 통해 압출하여 미연신된 필름으로 제조할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The protective film according to an aspect of the present invention is not particularly limited in its manufacturing method and can be carried out by a conventional method. As an example, after quantifying a resin composition containing a polypropylene elastomer and a random polypropylene, it is put into an extruder, melt-extruded in a range of 180 to 250 ° C, and then extruded through a T-die to produce an unstretched film. It is not limited thereto.

본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 인장강도가 150 내지 300 kgf/㎠, 구체적으로 170 내지 270 kgf/㎠, 신율이 400% 이상, 구체적으로 450 내지 750%인 것이다. 또한, F-5 모듈러스(F-5 modulus)가 50 내지 100 kgf/㎠, 헤이즈가 3% 이하, 구체적으로 2% 이하이고, 120℃ 조건에서 30분 동안 방치 후 측정한 수축률이 1% 이내인 물성을 만족하는 것일 수 있다. 상기 물성을 모두 만족하는 범위에서 용이한 작업성을 확보하면서 도장의 보호 성능을 현저히 향상시킬 수 있는 보호 필름을 제공할 수 있다.The protective film according to an aspect of the present invention has a tensile strength of 150 to 300 kgf / cm 2, specifically 170 to 270 kgf / cm 2, an elongation of 400% or more, and specifically 450 to 750%. In addition, F-5 modulus (F-5 modulus) is 50 to 100 kgf / cm 2, haze is 3% or less, specifically 2% or less, and the shrinkage measured after standing for 30 minutes at 120 ° C. is within 1%. It may be that the property is satisfied. It is possible to provide a protective film capable of remarkably improving the protective performance of the coating while ensuring easy workability in a range that satisfies all the above properties.

또한, 본 발명의 일 양태에 따른 보호 필름은 각종 제품의 보호 필름 또는 시트 등으로 적용될 수 있으며, 특히 도장 보호용, 일예로 자동차 도장 보호용도로 적용되어 탁월한 보호 성능을 구현할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the protective film according to an aspect of the present invention may be applied as a protective film or sheet of various products, and in particular, it can be applied as a protective coating, for example, automotive coating protection, to realize excellent protection performance, but is not necessarily limited thereto. It is not.

이하, 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are only examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

(평가)(evaluation)

(1) 강신도 : MD 및 TD 방향에 따른 인장강도, 신율 및 모듈러스를 측정하였다. 이때, 인장강도(kgf/㎠)는 ASTM D790의 규정에 의거하여 측정하였으며, 신율(%) 및 모듈러스(kgf/㎠)는 ASTM D882의 규정에 의거하여 측정하였다. F-5 모듈러스는 필름이 5% 신장될 때 걸리는 힘을 측정한 것이다. (1) Elongation: Tensile strength, elongation and modulus according to MD and TD directions were measured. At this time, the tensile strength (kgf / ㎠) was measured according to the provisions of ASTM D790, elongation (%) and modulus (kgf / ㎠) was measured according to the provisions of ASTM D882. The F-5 modulus is a measure of the force applied when the film is stretched 5%.

또한, 히스테리시스(hysteresis)를 실시하였다. 상온에서 15 mm 폭의 시편을 길이 50 mm 간격으로 고정한 뒤 500mm/min 속도로 100% 인장한 후 0%로 돌아오는 것을 1회로 하여 10회 실시하고, 1회 및 10회에서의 인장강도 및 신율을 상온(20℃)에서 측정하였다. 이후, 최초 1회 때 기준으로 10회 실시한 인장강도 및 신율의 변화율을 기재하였다. In addition, hysteresis was performed. After fixing a specimen with a width of 15 mm at room temperature at 50 mm intervals at room temperature, perform 100 times at 100 mm at a speed of 500 mm / min, and return to 0% once to conduct 10 times, tensile strength and elongation at 1 and 10 times Was measured at room temperature (20 ° C). Thereafter, the change rate of tensile strength and elongation performed 10 times as a reference for the first time was described.

(2) 수축율(%) : 120℃에서 30분 동안 시편을 방치한 후 측정 전후의 필름의 수축률(%)을 측정하여 내열치수안정성을 평가하였다. 이때, 수축률은 ASTM D955의 규정에 의거 시편을 MD(Machanical Direction)과 TD(Transverse Direction)를 구분하여 측정하였다.(2) Shrinkage (%): After leaving the specimen at 120 ° C for 30 minutes, the heat shrinkage stability was evaluated by measuring the shrinkage (%) of the film before and after the measurement. At this time, the shrinkage was measured by classifying the specimen according to the provisions of ASTM D955, MD (Machanical Direction) and TD (Transverse Direction).

(3) 헤이즈(Haze) : 헤이즈미터(hazemeter, Nippon Denshoku, NDH-5000)를 사용하여 측정하였다. (3) Haze: It was measured using a hazemeter (hazemeter, Nippon Denshoku, NDH-5000).

(4) 내충격성(kgf·cm/cm) : Notched Izod 시편을 사용하여 ASTM D256의 규정에 의거하여 측정하였다. (4) Impact resistance (kgf · cm / cm): Measured according to the provisions of ASTM D256 using Notched Izod specimen.

(5) 내스크래치성 : 스틸울(Steelwool)을 이용하여 500g 하중, 50mm/sec의 속도 100mm를 500회 왕복으로 문지른 후, 육안으로 흠집의 개수를 측정하였다. 흠집이 전혀 발견되지 않으면 ◎, 흠집의 개수가 1~2이면 ○, 3~5이면 △, 5개 초과이면 ×로 표기하였다. (5) Scratch resistance: Using a steelwool, a 500 g load, a speed of 50 mm / sec, 100 mm was rubbed 500 times, and the number of scratches was visually measured. If no scratches were found, ◎, and if the number of scratches is 1 to 2, ○, 3 to 5, △, and if more than 5 scratches, ×.

(6) 내화학성 : 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세톤 및 에탄올에 각각 시편을 넣고 24시간 방치 후 상태를 확인하였다. 육안으로 확인하여 용해 및 백탁 여부를 확인하여, 상기 4개의 용매 중 어느 하나 이상의 용매에서 나타나는 현상에 따라, 형태를 유지하며 백탁이 발생하지 않는 경우 ○, 형태는 유지하나 백탁이 발생한 경우 △, 형태를 유지하지 못하고 완전히 녹거나 뭉개지며 백탁이 심하게 발생한 경우 ×로 구분하였다. (6) Chemical resistance: Each specimen was put in toluene, ethyl acetate, acetone and ethanol, and the condition was checked after leaving for 24 hours. By visually confirming dissolution and cloudiness, depending on the phenomenon occurring in any one or more of the four solvents, the shape is maintained and no cloudiness occurs. ○, the shape is maintained, but when cloudiness occurs, △, shape When it was not maintained and completely melted or crushed, and white turbidity occurred severely, it was classified as ×.

(7) 외관 특성 : 용융되지 않거나 겔 등 외관에 이물질이 발생하였는지 여부를 확인하였다. 이때, 시편 크기 100㎜×100㎜ 내에 이물질의 개수를 측정하였다. 이물질 개수 하나는 이물질의 크기 0.01㎟인 것을 기준으로 하여, 상기 크기 이하인 것을 하나, 이를 초과한 경우 기준 값의 배율로 그 개수를 환산하였다. 이후, 시편 내 이물질이 전혀 없는 경우 ◎, 이물질의 개수가 1~2이면 ○, 3~10이면 △, 10개 초과이면 ×로 표기하였다. (7) Appearance characteristics: It was confirmed whether foreign matters such as gels did not melt or were generated. At this time, the number of foreign substances was measured in a specimen size of 100 mm × 100 mm. The number of foreign substances is based on the size of the foreign substance of 0.01 mm 2, and the number of foreign substances is one of the size or less, and when it exceeds this, the number is converted to a magnification of the reference value. Thereafter, when there were no foreign substances in the specimen, ◎, ○ if the number of foreign substances is 1 to 2, △ if 3 to 10, and × if more than 10 are indicated.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분은 다음과 같다. The components used in the following examples and comparative examples are as follows.

- EPP-1: 에틸렌 함량이 9중량%이며, 반복단위인 프로필렌이 아이소택틱 구조를 갖는 폴리프로필렌 엘라스토머(Exxonmobil사, Vistamaxx 3980FL, MI 3.6g/10min(ASTM D1238, 230℃, 2.16kg))-EPP-1: Polypropylene elastomer with ethylene content of 9% by weight and repeating unit propylene having an isotactic structure (Exxonmobil, Vistamaxx 3980FL, MI 3.6g / 10min (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16kg))

- EPP-2: 에틸렌 함량이 4중량%이며, 반복단위인 프로필렌이 아이소택틱 구조를 갖는 폴리프로필렌 엘라스토머(Exxonmobil사, Vistamaxx 3588FL, MI 8.0g/10min(ASTM D1238, 230℃, 2.16kg))-EPP-2: Polypropylene elastomer with ethylene content of 4% by weight and repeating unit propylene having an isotactic structure (Exxonmobil, Vistamaxx 3588FL, MI 8.0g / 10min (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16kg))

- EPP-3: 에틸렌 함량이 5중량%이며, 어택틱 구조를 갖는 것인 폴리프로필렌과 에틸렌의 공중합체(MI 5.8g/10min(ASTM D1238, 230℃, 2.16kg))-EPP-3: a copolymer of polypropylene and ethylene having an ethylene content of 5% by weight and having an atactic structure (MI 5.8g / 10min (ASTM D1238, 230 ° C, 2.16kg))

- RPP-1: 롯데케미칼사, TI-640(Random PP), MI 4.4g/10min(ASTM D1238, 230℃, 2.16kg)-RPP-1: Lotte Chemical, TI-640 (Random PP), MI 4.4g / 10min (ASTM D1238, 230 ℃, 2.16kg)

- RPP-2: SK Chemical사, Yuplene PP R931Y(Random PP), MI 3.5g/10min(ASTM D1238, 230℃, 2.16kg)-RPP-2: SK Chemical, Yuplene PP R931Y (Random PP), MI 3.5g / 10min (ASTM D1238, 230 ℃, 2.16kg)

(실시예 1)(Example 1)

EPP-1 90중량% 및 RPP-1 10중량%를 혼합하여 압출기에 투입한 후, 230℃로 용융압출한 후, 티다이를 통해 압출하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 90% by weight of EPP-1 and 10% by weight of RPP-1 were added to the extruder, melt-extruded at 230 ° C, and extruded through a T-die to prepare an unstretched film having a thickness of 180 μm. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1에서, EPP-1 및 RPP-1의 함량을 각각 80중량% 및 20중량%로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.In Example 1, an unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared in the same manner as in Example 1, except that the contents of EPP-1 and RPP-1 were changed to 80% by weight and 20% by weight, respectively. . The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(실시예 3)(Example 3)

EPP-1 40중량%, EPP-2 50중량% 및 RPP-1 10중량%를 혼합하여 압출기에 투입한 후, 230℃로 용융압출한 후, 티다이를 통해 압출하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 40% by weight of EPP-1, 50% by weight of EPP-2 and 10% by weight of RPP-1 were added to the extruder, melt-extruded at 230 ° C, and then extruded through a T-die to obtain an unstretched film having a thickness of 180 μm. Was prepared. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 3에서, EPP-1 및 EPP-2의 함량을 각각 30중량% 및 60중량%로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.In Example 3, an unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared in the same manner as in Example 3, except that the contents of EPP-1 and EPP-2 were changed to 30% by weight and 60% by weight, respectively. . The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 3에서, EPP-1 및 EPP-2의 함량을 각각 60중량% 및 30중량%로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.In Example 3, an unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared in the same manner as in Example 3, except that the contents of EPP-1 and EPP-2 were changed to 60% and 30% by weight, respectively. . The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(실시예 6)(Example 6)

EPP-1 40중량%, EPP-2 50중량%, RPP-1 5중량% 및 RPP-2 5중량%를 혼합하여 압출기에 투입한 후, 230℃로 용융압출한 후, 티다이를 통해 압출하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 40% by weight of EPP-1, 50% by weight of EPP-2, 5% by weight of RPP-1 and 5% by weight of RPP-2, mixed into the extruder, melt-extruded at 230 ° C, and then extruded through T-die An unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1에서 RPP-1을 사용하지 않고, EPP-1만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.An unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared in the same manner as in Example 1, except that RPP-1 was not used in Example 1 and only EPP-1 was used. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1에서 EPP-1을 사용하지 않고, RPP-1만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.An unstretched film having a thickness of 180 μm was prepared in the same manner as in Example 1, except that EPP-1 was not used in Example 1 and only RPP-1 was used. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

엘라스토머가 아닌 EPP-3 90중량% 및 RPP-1 10중량%를 혼합하여 압출기에 투입한 후, 230℃로 용융압출한 후, 티다이를 통해 압출하여 두께가 180㎛인 미연신 필름을 제조하였다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. 90% by weight of EPP-3 and 10% by weight of RPP-1, which were not elastomers, were added to an extruder, melt-extruded at 230 ° C, and extruded through a T-die to prepare an unstretched film having a thickness of 180 μm. The physical properties of the prepared film were measured and are shown in Table 2 below.

[표 1][Table 1]

[표 2][Table 2]

상기 표 2에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들은 인장강도, 신율 및 F-5 모듈러스의 기계적 특성은 물론 히스테리시스(Hysteresis)가 우수하며, 수축률이 현저히 낮아 우수한 내열치수안정성을 구현함을 알 수 있었다. 더구나, 헤이즈가 뛰어나면서도 내충격성, 내스크래치성, 내화학성 및 외관 특성의 물성도 우수하게 나타났다. 특히, 실시예들은 상기의 물성들을 모두 만족하면서 작업성이 매우 용이한 효과를 가짐을 알 수 있었다. 반면, 비교예들은 실시예 대비 물성이 전반적으로 낮았으며, 일부 물성이 현저히 저하되는 등 도장 보호용으로서 적합하지 않고, 작업성 또한 현저히 떨어졌다. As shown in Table 2, the embodiments according to the present invention, tensile strength, elongation and mechanical properties of the F-5 modulus, as well as hysteresis (Hysteresis) is excellent, the shrinkage is remarkably low to realize excellent heat dimensional stability Could. Moreover, while the haze is excellent, physical properties of impact resistance, scratch resistance, chemical resistance, and appearance characteristics are also excellent. Particularly, it was found that the examples have an effect of very easy workability while satisfying all the above properties. On the other hand, the comparative examples had lower overall physical properties than the examples, and some physical properties were not suitable for coating protection such as remarkably deteriorating, and the workability was also significantly reduced.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 균등물을 사용할 수 있으며, 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서 상기 기재 내용은 하기의 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention can use various changes and equivalents, and it is clear that the above embodiments can be suitably modified and applied in the same way. Therefore, the above description is not intended to limit the scope of the present invention as defined by the following claims.

Claims (9)

(a) 메탈로센 중합에 의해 제조된 폴리프로필렌 엘라스토머 및 (b) 랜덤 폴리프로필렌을 포함하는 보호 필름.A protective film comprising (a) a polypropylene elastomer prepared by metallocene polymerization and (b) a random polypropylene. 제 1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 엘라스토머(a)는 ASTM D1238의 규정에 의거하여 230℃, 2.16kg의 하중 조건에서 측정된 용융지수가 0.1 내지 100g/10min이고, 밀도가 0.85 내지 0.95g/㎤인 보호 필름. According to claim 1,
The polypropylene elastomer (a) is a protective film having a melt index of 0.1 to 100 g / 10min and a density of 0.85 to 0.95 g / cm 3 measured at a load condition of 230 ° C. and 2.16 kg according to the provisions of ASTM D1238. 제 1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 엘라스토머(a)는 에틸렌 함량이 상이한 2종 이상의 폴리프로필렌 엘라스토머를 포함하는 보호 필름.According to claim 1,
The polypropylene elastomer (a) is a protective film comprising two or more polypropylene elastomers having different ethylene contents. 제 3항에 있어서,
상기 에틸렌 함량이 상이한 2종 이상의 폴리프로필렌 엘라스토머는 에틸렌 함량이 6 내지 12중량%인 제1폴리프로필렌 엘라스토머와 상기 제1폴리프로필렌 엘라스토머에 비하여 에틸렌 함량이 상대적으로 낮으며, 에틸렌 함량이 1 내지 6중량%인 제2폴리프로필렌 엘라스토머를 포함하는 보호 필름. According to claim 3,
The two or more types of polypropylene elastomers having different ethylene content have relatively lower ethylene content than the first polypropylene elastomer having the ethylene content of 6 to 12% by weight and the first polypropylene elastomer, and the ethylene content of 1 to 6% by weight. Protective film comprising a second polypropylene elastomer of%. 제 4항에 있어서,
상기 제1폴리프로필렌 엘라스토머 및 제2폴리프로필렌 엘라스토머의 중량비는 0.2:1 내지 2:1인 보호 필름.The method of claim 4,
The weight ratio of the first polypropylene elastomer and the second polypropylene elastomer is 0.2: 1 to 2: 1. 제 1항에 있어서,
상기 랜덤 폴리프로필렌(b)은 ASTM D1238의 규정에 의거하여 230℃, 2.16kg의 하중 조건에서 측정된 용융지수가 1 내지 20g/10min인 보호 필름. According to claim 1,
The random polypropylene (b) is a protective film having a melt index of 1 to 20g / 10min measured under a load condition of 230 ° C and 2.16kg according to the provisions of ASTM D1238. 제 1항에 있어서,
상기 보호 필름은 폴리프로필렌 엘라스토머(a) 60 내지 95중량% 및 랜덤 폴리프로필렌(b) 5 내지 40중량%를 포함하는 보호 필름. According to claim 1,
The protective film is a protective film comprising 60 to 95% by weight of polypropylene elastomer (a) and 5 to 40% by weight of random polypropylene (b). 제 1항에 있어서,
상기 보호 필름은 F-5 모듈러스가 50 내지 100 kgf/㎠이며, 120℃에서 30분 동안 방치 후 측정한 수축률이 1% 이내인 보호 필름. According to claim 1,
The protective film has a F-5 modulus of 50 to 100 kgf / cm 2, and a protective film having a shrinkage of 1% or less after standing at 120 ° C. for 30 minutes. 제 1항에 있어서,
상기 보호 필름은 자동차 도장 보호용인 보호 필름. According to claim 1,
The protective film is a protective film for automotive paint protection.