KR20190087489A - 재밀폐가능한 패키징에 적합한, 폴리부텐-1 폴리머 및 스티렌 코폴리머를 기반으로 하는 압출가능한 감압성 접착제 - Google Patents
재밀폐가능한 패키징에 적합한, 폴리부텐-1 폴리머 및 스티렌 코폴리머를 기반으로 하는 압출가능한 감압성 접착제 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 하기를 포함하는 감압성 접착제 조성물에 관한 것이다:
i) 적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머;
ii) 적어도 하나의 액체 점착제;
iii) 적어도 하나의 고체 점착제;
iv) 적어도 하나의 스티렌 코폴리머;
v) 임의로는, i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 (코)폴리머;
vi) 임의로는 적어도 하나의 첨가제.
또한, 본 발명은 식품용 패키징 유닛을 위한, 전자레인지 또는 오븐에서 가열되는 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단으로서의, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단을 위한, 본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은, 본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물을 포함하는 물품 및 상기 물품의 수득 방법에 관한 것이다.
i) 적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머;
ii) 적어도 하나의 액체 점착제;
iii) 적어도 하나의 고체 점착제;
iv) 적어도 하나의 스티렌 코폴리머;
v) 임의로는, i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 (코)폴리머;
vi) 임의로는 적어도 하나의 첨가제.
또한, 본 발명은 식품용 패키징 유닛을 위한, 전자레인지 또는 오븐에서 가열되는 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단으로서의, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단을 위한, 본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은, 본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물을 포함하는 물품 및 상기 물품의 수득 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 특히 식품 산업을 위한, 재밀폐가능한 패키징에서 사용하기에 적합한, 폴리부텐-1 (코)폴리머를 기반으로 하고 액체, 고체 점착제 및 스티렌 코폴리머를 추가로 포함하는 감압성 접착제 (하기에서, PSA 로 나타내어짐) 에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 식품용 패키징 유닛을 위한, 전자레인지 또는 오븐에서 가열되는 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단으로서의, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단을 위한, 본 발명에 따른 감압성 접착제 조성물의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 2 개의 기재 사이의 접착제 층으로서 본 발명에 따른 접착제를 포함하는 물품, 및 상기 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
PSA 에서 폴리부텐-1 (코)폴리머의 이용은 일반적으로 WO 2012/052429 A1 에 개시되어 있다. 그러나, 이러한 참고문헌은 오로지 실온에서 고체 점착제의 단일의 사용만을 교시한다. 따라서 수득된 접착제는 재밀폐가능한 패키징에 적합하다. 그러나, 기재 예컨대 PE 또는 PET 에 대한 이의 접착력은, 초기 접착력, 재밀폐 이후의 접착력, 및 제조 단계에서의 접착제의 적용에 중요한 점도에 있어서 보통 정도이다. 따라서, 개선된 접착력 특성, 특히 재밀폐성, 뿐만 아니라 충분한 점도를 가지며 재밀폐가능한 패키징에 적합한, 폴리부텐-1 (코)폴리머를 기반으로 하는 PSA 에 대한 요구가 존재한다.
본 발명의 발명자들은 놀랍게도, PSA 가 2 개의 점착제, 특히 액체 및 고체 점착제를 포함하는 경우, 폴리부텐-1 (코)폴리머를 기반으로 하는 PSA 의 접착력이 개선될 수 있고 충분한 점도가 달성될 수 있다는 것을 밝혀냈다. 또한, 놀랍게도, 스티렌 코폴리머의 첨가가 개선된 재밀폐성 특성을 야기한다는 것이 밝혀졌다. 또한, 본 발명에 따른 PSA 는 차가운 온도에서의 높은 가요성, 양호한 접착력 및 양호한 필름 형성 특징을 나타내는 한편, 압출 형성에 우수한 것으로 밝혀졌다.
하기에서 본 발명이 보다 상세히 기재된다. 각각 기재된 구현예는, 달리 명백하게 나타내지 않는 한, 임의의 다른 구현예(들) 과 조합될 수 있다. 특히, 바람직하거나 유리한 것으로 명시된 임의의 특징은 바람직하거나 유리한 것으로 나타내어진 임의의 다른 특징(들)과 조합될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같은, 단수 형태는 "적어도 하나의" 로 해석되어야 한다.
본원에서 사용되는 용어 "포함하는", "포함하다" 및 "~을 포함하다" 는 "포함되는", "포함된다" 또는 "함유하는", "함유하다" 와 동의어이며, 포괄적이거나 확장 가능하며, 추가의 언급되지 않은 구성원, 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는다.
수치 종료점의 언급은 언급한 종료점뿐 아니라 각각의 범위 내에 포함되는 모든 숫자 및 분수를 포함한다.
달리 정의되지 않는 한, 명세서에서 사용된 기술적 및 과학적 용어를 비롯한 모든 용어는 당업자에 의해 통상적으로 이해되는 의미를 갖는다.
본 발명의 맥락에서 용어 "본질적으로 포함하지 않는" 은, 각각의 화합물이 조성물의 총 중량을 기준으로 5 wt.-%, 4 wt.-%, 3 wt.-%, 2 wt.-%, 1.5 wt.-%, 1 wt.-%, 0.75 wt.-%, 0.5 wt.-%, 0.25 wt.-%, 또는 0.1 wt.-% 미만의 양으로 조성물에 함유되는 것으로 해석되고, 여기서 양은 각각 내림 차순으로 더 바람직하다. 예를 들어 4 wt.-% 가 5 wt.-% 보다 더 바람직하고, 3 wt.-% 은 4 wt.-% 보다 더 바람직하다.
용어 "수소화 탄화수소 수지" 는 적어도 95%, 바람직하게는 적어도 98%, 더 바람직하게는 적어도 99%, 가장 바람직하게는 완전히 수소화되는 탄화수소 수지를 나타낸다.
용어 "(코)폴리머" 는 호모폴리머, 코폴리머, 블록코폴리머 및 터폴리머를 포함한다.
특히, 본 발명은 하기에 관한 것이다:
1. 하기를 포함하는, 바람직하게는 하기로 이루어지는 감압성 접착제 조성물:
i) 적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머;
ii) 적어도 하나의 액체 점착제;
iii) 적어도 하나의 고체 점착제;
iv) 적어도 하나의 스티렌 코폴리머;
v) 임의로는, i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 (코)폴리머;
vi) 임의로는 적어도 하나의 첨가제.
2. 항목 1 에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머는 부텐-1 (코)폴리머를 기준으로 85 내지 100 mol%, 더 바람직하게는 85 내지 99 mol% 의 부텐-1 함량을 가짐;
및 코-모노머는 알파-올레핀, 더 바람직하게는 에틸렌 및/또는 프로필렌으로부터 선택됨;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 용융 지수 (DIN EN ISO 1133-1:2012-03 에 따라 측정됨; 2.16 kg, 190℃ / 10 min) 는 10 이하, 더 바람직하게는 5 이하임;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 분자량 분포 Mw/Mn (폴리스티렌 표준을 사용하여 GPC 를 통해 측정됨) 는 4 미만임;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 고유 점도 (테트랄린 중 135℃ 에서 측정됨) 는 1 내지 4 dL/g, 더 바람직하게는 1.5 내지 2.5 dL/g 임;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 결정화도 (X-선을 통해 측정됨) 는 40% 미만, 더 바람직하게는 30% 미만, 가장 바람직하게는 20% 미만임;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 밀도는 0.899 g/cm³ 이하, 더 바람직하게는 0.895 g/cm³ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.875 g/cm³ 미만임;
및/또는 바람직하게는 부텐-1 (코)폴리머의 쇼어 A 경도는 90 미만, 더 바람직하게는 70 미만임 (DIN EN ISO 868:2003-10 에 따라 측정됨).
3. 항목 2 에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 (25℃ 에서) 액체 점착제의 점도는 15 내지 40 Pa*s 임 (140℃ 에서 DIN 53019-1:2008-09 에 따라 Brookfield Thermosel 에 의해 측정됨);
바람직하게는, 적어도 하나의 액체 점착제는 탄화수소 수지임;
더 바람직하게는 수소화 탄화수소 수지임;
가장 바람직하게는 적어도 하나의 액체 점착제는 펜타에리트리톨, 글리세롤 에스테르, 테르펜-페놀 수지, 시클로펜타디엔 수지 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함함;
및/또는 적어도 하나의 액체 점착제의 연화점 (ASTM E28-99 에 따라 측정됨) 은 0 내지 25 ℃; 더 바람직하게는 5 내지 10℃ 임.
4. 항목 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 (25℃ 에서) 고체 점착제의 점도는 0.5 내지 5 Pa*s 임 (140℃ 에서 DIN 53019-1:2008-09 에 따라 Brookfield Thermosel 에 의해 측정됨);
바람직하게는, 적어도 하나의 고체 점착제는 탄화수소 수지임;
더 바람직하게는 수소화 탄화수소 수지임;
가장 바람직하게는 적어도 하나의 고체 점착제는 방향족 개질된 수지, 테르펜 페놀 수지, 피페릴렌, 2-메틸-2-부텐 코폴리머, 시클로펜타디엔 수지 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함함;
및/또는 적어도 하나의 고체 점착제의 연화점 (ASTM E28-99 에 따라 측정됨) 은 80 내지 150 ℃; 더 바람직하게는 85 내지 130℃, 가장 바람직하게는 90 내지 115 ℃ 임.
5. 항목 4 에 있어서, 140℃ 에서 0.5 내지 5 Pa*s 의 점도를 갖는 적어도 2 개의 고체 점착제가 조성물에 포함되는 감압성 접착제 조성물.
6. 항목 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서,
i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 폴리머가 올레핀 (코)폴리머, 바람직하게는 알파-올레핀 (코)폴리머; 더 바람직하게는 메탈로센 촉매화 알파-올레핀 (코)폴리머, 보다 더 바람직하게는 에틸렌 또는 옥탄 알파-올레핀 (코)폴리머; 가장 바람직하게는 옥탄 에틸렌 알파-올레핀 코폴리머를 포함하고;
및/또는 적어도 하나의 추가 (코)폴리머의 용융 지수 (DIN EN ISO 1133-1:2012-03 에 따라 측정됨; 2.16 kg, 190℃ / 10 min) 가 100 이하, 더 바람직하게는 20 이하인 감압성 접착제 조성물.
7. 항목 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 적어도 하나의 첨가제가 가소제, 예컨대 폴리이소부틸렌 또는 오일; 왁스, 예컨대 파라핀계 및 미세결정질 왁스 뿐만 아니라 이의 수소화 형태, 피셔-트롭시-왁스 (fischer-tropsch-wax); 안정화제, 예컨대 UV-안정화제; 및 개질제, 예컨대 에틸렌, 아크릴산 에스테르 및 말레산 무수물의 터폴리머, 항산화제, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함하는 감압성 접착제 조성물.
8. 항목 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 조성물의 200℃ 에서의 점도가 300 내지 2,000 Pa*s; 더 바람직하게는 600 내지 1600 Pa*s; 가장 바람직하게는 800 내지 1500 Pa*s (200 ℃ 에서 DIN 53019-1:2008-09 에 따라 Brookfield Thermosel 에 의해 측정됨) 인 감압성 접착제 조성물.
9. 항목 1 내지 8 중 어느 하나에 있어서, 조성물이, 2 개의 기재 (바람직하게는 기재는 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 배향된 폴리프로필렌 (OPP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 비정질 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (APET) 및 이의 개질된 물질을 기반으로 함) 사이의 20 ㎛ 두께의 접착제 층으로서 사용되는 경우, 2 개의 기재를 서로로부터 박리시킬 때의 접착력이 5 내지 8 N/15mm, 바람직하게는 6 N/15mm 이고, 또다시 2 개의 기재를 함께 가압한 이후에는 0.5 내지 2 N/15mm, 바람직하게는 1 N/15mm (DIN EN ISO 11339:2010-06 에 따라 측정됨) 인 감압성 접착제 조성물.
10. 항목 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서, 스티렌 코폴리머가 스티렌 코폴리머의 총 중량을 기준으로 8 내지 12 wt.-% 의 스티렌 함량을 갖는 스티렌 블록 코폴리머이고/이거나 스티렌 코폴리머가 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌 (SEP), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 및 스티렌-이소프렌/부타디엔-스티렌 (SIBS) 코폴리머로부터 선택되고, 더 바람직하게는 이러한 스티렌 코폴리머가 블록 코폴리머, 보다 더 바람직하게는 SIS 블록 코폴리머, 가장 바람직하게는 별 형상의 SIS 블록 코폴리머인 감압성 접착제 조성물.
11. 항목 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 감압성 접착제 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기를 포함하고, 바람직하게는 하기로 이루어지는 감압성 접착제 조성물:
35 내지 74 wt.-%, 바람직하게는 40 내지 60 wt.-% 의 i);
5 내지 50 wt.-%, 바람직하게는 8 내지 40 wt.-%, 더 바람직하게는 9 내지 20 wt.-% 의 ii);
10 내지 50 wt.-%, 바람직하게는 15 내지 40 wt.-%, 더 바람직하게는 20 내지 35 wt.-% 의 iii);
3 내지 40 wt.-%, 바람직하게는 5 내지 30 wt.-%, 더 바람직하게는 8 내지 25 wt.-% 의 iv);
0 내지 30 wt.-%, 바람직하게는 1 내지 25 wt.-%, 더 바람직하게는 5 내지 20 wt.-% 의 v); 및
0 내지 30 wt.-%, 바람직하게는 0.1 내지 20 wt.-%, 더 바람직하게는 1 내지 15 wt.-% 의 vi).
12. 식품, 예컨대 치즈, 소시지, 고기용의 패키징 유닛, 전자레인지 또는 오븐에서 가열되는 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단으로서의, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단을 위한, 항목 1 내지 11 중 어느 하나에 따른 감압성 접착제 조성물의 용도.
13. 2 개의 기재 사이의 접착제 층으로서의 항목 1 내지 11 중 어느 하나의 조성물을 포함하는 물품으로서; 바람직하게는 기재 물질이 PE, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 또는 PET 기재로부터 독립적으로 선택되고, 더 바람직하게는 두 기재 모두가 PE, LDPE 또는 PET 기재이고, 가장 바람직하게는 하나의 기재가 PE 이고 다른 기재가 PET 인 물품.
14. 항목 13 에 있어서, 접착제 층의 두께가 5 내지 30 ㎛, 바람직하게는 10 내지 25 ㎛, 더 바람직하게는 13 내지 20 ㎛ 인 물품.
15. 항목 13 또는 14 에 있어서, 물품이 패키징 유닛, 바람직하게는 식품 패키징 유닛, 더 바람직하게는 재밀폐가능한 패키징 유닛, 가장 바람직하게는 재밀폐가능한 식품 패키징 유닛인 물품.
16. 항목 13 또는 14 에 있어서, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛, 바람직하게는 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 재밀폐가능한 패키징 유닛인 물품.
17. 하기 단계를 포함하는, 항목 13 내지 16 중 어느 하나에 따른 물품의 제조 방법:
i) 블로우 필름 헤드를 통해 항목 1 내지 11 중 어느 하나에 따른 감압성 접착제 조성물의 필름을 형성하는 단계;
ii) 중간층으로서 단계 i) 의 형성된 필름을, 2 개의 추가 층과 접촉시키는 단계.
본 발명에 따른 적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머 i) 은 예를 들어 WO 2012/052429 A1 에 개시된 방법 중 어느 하나에 의해 수득될 수 있다. 시판되는 부텐-1 (코)폴리머는 예를 들어 Lyondell Basell 로부터 상품명 Koattro, 예컨대 Koattro KT MR05 로 이용가능하다. 코폴리머 또는 터폴리머를 포함하는 구현예에서, 부텐-1 모노머의 함량은 각각의 폴리머의 총 모노머 함량을 기준으로, 바람직하게는 적어도 55%, 더 바람직하게는 적어도 60%, 가장 바람직하게는 적어도 80% 이다.
본 발명에 따른 적어도 하나의 액체 점착제 ii) 는, 액체 탄화수소 수지 및 수소화 탄화수소 수지, 액체 폴리스티렌, 액체 로진 (rosin) 에스테르, 액체 폴리테르펜, 중합 및 수소화된 C9 탄화수소 스트림으로부터의 액체 수지; 중합 및 수소화된 디시클로펜타디엔 종으로부터의 액체 수지; 중합 및 수소화된 순수한 모노머 종 예컨대 스티렌, 비닐 톨루엔, 알파-메틸 스티렌으로부터의 액체 수지로부터 선택될 수 있다. 액체 점착성화 수지는, 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는, 주로 지방족 석유 유도체, 디엔 및 모노-올레핀 모두의 스트림으로부터 유래된 중합 구조를 포함하는 액체 탄화수소 수지를 포함한다. 이러한 중합 생성물은 임의로는 추가 수소화될 수 있다. 예시적 액체 점착제 (25 ℃ 미만의 Ring and Ball 연화점을 가짐) 는, 폴리테르펜 예컨대 Wingtack 10 (Sartomer 사제), 및 Escorez 2520 (ExxonMobil Chemical 사제) 를 포함한다.
또다른 유용한 액체 점착제는 중합 및 수소화되는 시클로펜타디엔 종을 주로 포함한다. 상기 점착성화 수지는 Exxon Chemical Company 로부터 ECR-327 로서 시판된다. 또다른 액체 점착성화 수지는, 스티렌, 비닐 톨루엔 및 알파-메틸 스티렌을 포함하는 순수한 모노머 피드스톡의 중합 및 수소화로부터 생성된 수지, 예컨대 Eastmann Chemical Company 로부터 Regalrez 1018 로서 시판되는 수지이다. 또다른 유용한 액체 점착성화 수지는, Arizona Chemical Company 로부터 Zonarez A-25 로서 시판되는 약 25 ℃ 의 연화점을 갖는 중합된 알파-피넨 수지이다.
바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 액체 점착제는 150 내지 1000 g/mol, 바람직하게는 250 내지 950 g/mol, 더 바람직하게는 300 내지 900 g/mol 의, 폴리스티렌 표준을 사용하여 GPC 를 통해 측정된 수 평균 분자량을 갖는다.
본 발명에 따른 적어도 하나의 고체 점착제 iii) 은, 지방족 탄화수소 수지, 방향족 개질된 지방족 탄화수소 수지, 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 폴리시클로펜타디엔 수지, 검 로진, 검 로진 에스테르, 우드 로진, 우드 로진 에스테르, 톨유 로진, 톨유 로진 에스테르, 폴리테르펜, 방향족 개질된 폴리테르펜, 테르펜 페놀릭, 방향족 개질된 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 수소화 지방족 수지, 수소화 지방족 방향족 수지, 수소화 테르펜 및 개질된 테르펜, 수소화 로진 산, 및 수소화 로진 에스테르로부터 선택될 수 있다. 일부 구현예에서, 점착제는 수소화된다.
바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 고체 점착제는 비극성이고, 이는 점착제가 실질적으로 극성 기를 갖는 모노머를 함유하지 않음을 나타낸다.
점착제 또는 개질제로서 사용하기에 바람직한 탄화수소 수지는 하기를 포함한다:
수지 예컨대 C5/C6 테르펜 수지, 스티렌 테르펜, 알파-메틸 스티렌 테르펜 수지, C9 테르펜 수지, 방향족 개질된 C5/C6, 방향족 개질된 시클릭 수지, 방향족 개질된 디시클로펜타디엔 기반의 수지 또는 이의 혼합물. 전형적으로, 이러한 수지는 하기 모노머 중 하나 이상을 함유하는 조성물의 양이온성 중합으로부터 수득된다: C5 디올레핀 (예컨대 1-3 펜타디엔, 이소프렌 등); C5 올레핀 (예컨대 2-메틸부텐, 시클로펜텐 등); C6 올레핀 (예컨대 헥센), C9 비닐방향족 (예컨대 스티렌, 알파 메틸 스티렌, 비닐톨루엔, 인덴, 메틸 인덴 등); 시클릭 (예컨대 디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜타디엔 등); 및/또는 테르펜 (예컨대 리모넨, 카렌 등). 이러한 구절에서 C 는 탄소 원자를 나타낸다. 예를 들어, C5 는 5 개의 탄소 원자를 의미한다.
디시클로펜타디엔의 열 중합, 및/또는 임의로는 비닐방향족 (예컨대 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 인덴, 메틸 인덴) 과의 시클로펜타디엔 및/또는 메틸시클로펜타디엔의 이량체 또는 올리고머의 열 중합에 의해 수득된 수지. 미반응 물질의 중합 및 분리 이후 수득된 수지는 바람직하게는 수소화된다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 적어도 2 개의 고체 점착제를 포함한다. 더 바람직한 구현예에서, 제 1 고체 점착제는 수소화 탄화수소 수지를 포함하고, 제 2 점착제는 로진을 포함한다.
점착제 (고체 및 액체) 로서 수소화 탄화수소 수지의 사용은, 본 발명의 폴리머 i) 과의 향상된 상용성을 야기한다. 추가 바람직한 구현예에서, 점착제 ii) 및 iii) 은 본질적으로 방향족 개질된 점착제를 함유하지 않는다.
적어도 하나의 스티렌 코폴리머는 당업자에 공지된 임의의 스티렌 코폴리머일 수 있다. 적합한 스티렌 코폴리머는 열가소성 엘라스토머를 포함한다. 적합한 물질의 설명적 예는, 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌 (SEP), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 (SEBS) 및 스티렌-이소프렌/부타디엔-스티렌 (SIBS) 코폴리머이고, 더 바람직하게는 이러한 스티렌 코폴리머는 블록 코폴리머이고, 보다 더 바람직하게는 SIS 블록 코폴리머, 가장 바람직하게는 별 형상의 SIS 블록 코폴리머이다. 상기 코폴리머는 예를 들어 상품명 "Kraton", 예를 들어 Kraton D-1102, Kraton HT 1200 KT-N 으로 Kraton Polymer Group 에 의해 시판된다. 터폴리머는 또한 본 발명에 적합한 물질이다. Kraton Polymer Group 에 의해 시판되는 하나의 상기 터폴리머는 "Tacky G" 이다. 이러한 터폴리머는 SEBS 블록 코폴리머이고, 이는 백본 상에 그라프트된 SI 2블록을 갖는다.
스티렌-부타디엔 및 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머는, 일반적 배열 A-B-A 또는 A-B-A-B-A 에 상응하는 선형 코폴리머 또는 일반적 배열 (AB-)n 에 상응하는 라디칼 코폴리머일 수 있고, 여기서 폴리머 블록 A 는 비-엘라스토머성 스티렌-함유 폴리머 블록이고, 폴리머 블록 B 는 엘라스토머성 부타디엔-함유 또는 이소프렌-함유 폴리머 블록이다. "n" 은 (AB-) 블록의 반복의 정수이다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에서, 선형 스티렌-부타디엔 블록 코폴리머의 사용이 바람직하다. 스티렌-부타디엔 블록 코폴리머 및 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머는, 개별적으로 적어도 약 25 중량%, 바람직하게는 약 25 내지 약 50 중량%, 더 바람직하게는 약 35 내지 약 45 중량% 의 스티렌으로 구성된다. 스티렌-부타디엔 블록 코폴리머 및 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머는 각각 개별적으로 약 3 내지 약 50, 바람직하게는 약 8 내지 약 40 (ASTM-D 1238-95 에 의해 측정됨) 의 용융 흐름 지수를 가진다. 물리적 블렌드를 제조하는데 사용된 부타디엔-이소프렌 블록 코폴리머 대 스티렌-이소프렌 블록 코폴리머의 비율은 약 1:3 내지 약 3:1 중량부의 폭넓은 범위일 수 있고, 바람직하게는 약 1:1 이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구현예에서, 스티렌 코폴리머는 별 형상의 블록 코폴리머, 더 바람직하게는 별 형상의 SIS 블록 코폴리머이다. 이러한 코폴리머의 스티렌 함량은, 스티렌 코폴리머의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 8 내지 12 wt.-% 이다. 예시적인 별 형상의 스티렌 코폴리머 및 이의 제조 방법은 본원에 참조 인용된 US 4077893, US 4116917, US 4141847 및 US 4427834 에 개시되어 있다.
스티렌 코폴리머의 사용은 개선된 재밀폐성 특성을 야기한다.
i) 및 iv) 와 상이한, 임의적 적어도 하나의 추가 폴리머 v) 는 올레핀 (코)폴리머를 포함한다. 예시적 시판 코폴리머는 상품명 Vistamaxx, Infuse, Affinity 및 Engage 으로 Dow Chemical Company 및 ExxonMobil 으로부터 시판된다. 이러한 올레핀 (코)폴리머는 핫 멜트 분야의 당업자에게 익히 공지되어 있다. 예시적인 폴리머 및 이의 제조 방법은 WO 2005/108442 A1, WO 2005/113622 A1, WO 2004/046214, 및 US20150065638 A1 에 기재되어 있다.
PSA 는 공지된 니더 (kneader) 또는 압출 공정을 통해 수득된다. 블로우 압출-필름 기술을 사용할 때, 200 ℃ 에서 DIN 53019-1:2008-09 에 따라 Brookfield Thermosel 에 의해 측정된, PSA 의 점도는 200 ℃ 에서 300 내지 2,000 Pa*s, 더 바람직하게는 200 ℃ 에서 600 내지 1,600 Pa*s, 가장 바람직하게는 200 ℃ 에서 800 내지 1500 Pa*s 인 것이 바람직하다.
결합되는 기재의 물질은 바람직하게는 PE (폴리에틸렌), LDPE (저밀도 폴리에틸렌), PP (폴리프로필렌), OPP (배향 폴리프로필렌), PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트), APET (비정질 PET), CPET (결정질 PET) 이다. 물질은 예를 들어 임프린트 (imprint) 를 함유하여 개질될 수 있다.
실시예
하기 화합물이 사용되었다.
Koattro KT MR 05: 폴리부텐-1 코폴리머 (Lyondell Basell 사제)
LR 1: 액체 수지 Regalite R1010 (Eastman 사제), 수소화 탄화수소 수지
SR 1: 고체 수지 Regalite R 1090 (Eastman 사제), 수소화 탄화수소 수지, 연화점 85 내지 91℃ (Ring and Ball; ASTM E 28 에 따라 측정됨)
SR 2: Escorez 2203 (ExxonMobil 사제), 점착성화 수지, 연화점 ~ 93℃ (Ring and Ball; ASTM E 28 에 따라 측정됨)
SCOP: Kraton HT 1200 KT, 스티렌-이소프렌-스티렌 별 형상의 블록코폴리머
재밀폐성에 대한 시험 방법: PSA 는 각각 이하 언급된 조성을 위해 제조되었다. 화합물은 시클로헥산 중 15% 용액으로서 6 시간 동안 환류되었다. 혼합물은 코팅 나이프 (300 ㎛) 로 PE 상에 코팅되고, 실온에서 1 일 동안 건조된 후, 90 ℃ 에서 1 시간 동안 건조되었다. 건조된 층 (건조된 층의 두께 약 20 ㎛) 은 PE 상에 부착되었고, 25 mm 두께 스트립이 감겨졌다. 접착력은 24 시간 이후 측정되었고, 초기 값이 측정되었다. 측정 직후, 스트립을 또다시 감고 (1 kg 롤러 사용), 접착력이 측정되었다. 이 단계를 3 회 반복하였다. 접착력은 DIN EN ISO 11339:2010-06 (단위 N/25mm; 측정 300 mm/Min) 에 따라 측정되었다. 표 1 에 주어진 재밀폐성은 제 4 단계에서 평가되었다.
표 1: 본 발명에 따른 실시예, 모든 수는 접착제의 총 중량을 기준으로 한 wt.-% 를 나타냄.
결과는 -- (불량), - (불충분), o (허용가능), + (양호), ++ (매우 양호) 로 주어진다.
본 발명에 따른 실시예 1 은 매우 양호한 재밀폐성 특성을 가지면서 매우 양호한 점도를 나타낸다. 대조적으로, 비교예는 오로지 허용가능하거나 양호한 재밀폐성 특성을 갖는다.
Claims (15)
- 하기를 포함하는, 감압성 접착제 조성물:
i) 적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머;
ii) 적어도 하나의 액체 점착제;
iii) 적어도 하나의 고체 점착제;
iv) 적어도 하나의 스티렌 코폴리머;
v) 임의로는, i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 (코)폴리머;
vi) 임의로는 적어도 하나의 첨가제. - 제 1 항에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 부텐-1 (코)폴리머는 부텐-1 (코)폴리머를 기준으로 85 내지 100 mol% 의 부텐-1 함량을 가짐. - 제 2 항에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 액체 (25℃ 에서) 점착제 ii) 의 점도는 140℃ 에서 15 내지 40 Pa*s 임. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 감압성 접착제 조성물:
적어도 하나의 고체 (25℃ 에서) 점착제 iii) 의 점도는 140℃ 에서 0.5 내지 5 Pa*s 임. - 제 4 항에 있어서, 140℃ 에서 0.5 내지 5 Pa*s 의 점도를 갖는 적어도 2 개의 고체 점착제 iii) 이 조성물에 포함되는 감압성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, i) 및 iv) 와 상이한 적어도 하나의 추가 폴리머가 올레핀 (코)폴리머를 포함하는 감압성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 첨가제가 가소제; 왁스; 안정화제; 및 개질제; 항산화제 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 화합물을 포함하는 감압성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 점도가 200℃ 에서 300 내지 2,000 Pa*s 인 감압성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이, 2 개의 기재 사이의 20 ㎛ 두께의 접착제 층으로서 사용되는 경우, 2 개의 기재를 서로로부터 박리시킬 때의 접착력이 조성물이 5 내지 8 N/15mm 이고, 또다시 2 개의 기재를 함께 가압한 이후에는 0.5 내지 2 N/15mm 인 감압성 접착제 조성물.
- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 감압성 접착제 조성물의 총 중량을 기준으로, 하기를 포함하는 감압성 접착제 조성물:
35 내지 74 wt.-% 의 i);
5 내지 50 wt.-% 의 ii);
10 내지 50 wt.-% 의 iii);
3 내지 40 wt.-% 의 iv);
0 내지 30 wt.-% 의 v); 및
0 내지 30 wt.-% 의 vi). - 식품용의 패키징 유닛, 전자레인지 또는 오븐에서 가열되는 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단으로서의, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛을 위한 밀폐 수단을 위한, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 감압성 접착제 조성물의 용도.
- 2 개의 기재 사이의 접착제 층으로서 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 물품.
- 제 12 항에 있어서, 패키징 유닛인 물품.
- 제 12 항에 있어서, 약물, 위생용 티슈, 클렌징 티슈 또는 미용 티슈용의 패키징 유닛인 물품.
- 하기 단계를 포함하는, 제 12 항 내지 제 14 항 중 어느 하나에 따른 물품의 제조 방법:
i) 블로우 필름 헤드를 통해 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 감압성 접착제 조성물의 필름을 형성하는 단계;
ii) 중간층으로서 단계 i) 의 형성된 필름을 2 개의 추가 층과 접촉시키는 단계.
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