FR3109780A1 - Composition comprenant un copolymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation et objet moulé - Google Patents

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Sylvain QUERUEL
Estelle PIERRAT
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
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Abstract

TITRE : Composition comprenant un copolymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation et objet moulé La présente invention concerne une composition polymérique appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition étant composée d’un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation, un objet moulé la comprenant et l’utilisation de l’objet moulé. En particulier, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition polymérique appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition polymérique étant composée de monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, pour la fabrication d’objets moulés et plus particulièrement d’un objet moulé résistant aux solvants. La présente invention concerne également un procédé pour la fabrication d’un objet moulé résistant aux solvants comprenant un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique. La présente invention concerne notamment l’utilisation d’un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique pour des points de vente et un objet moulé utilisé pour des points de vente comprenant un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique.

Description

Composition comprenant un copolymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation et objet moulé
La présente invention concerne une composition polymérique appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition étant composée d’un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, son utilisation, un objet moulé la comprenant et l’utilisation de l’objet moulé.
En particulier, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition polymérique appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition polymérique étant composée de monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, pour la fabrication d’objets moulés et plus particulièrement d’un objet moulé résistant aux solvants.
La présente invention concerne également un procédé pour la fabrication d’un objet moulé résistant aux solvants comprenant un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique.
La présente invention concerne notamment l’utilisation d’un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique pour des points de vente et un objet moulé utilisé pour des points de vente comprenant un polymère comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique.
[Problème technique]
Les polymères et les copolymères thermoplastiques, notamment ceux (méth)acryliques, possèdent d’excellentes caractéristiques telles que la transparence, des propriétés mécaniques et l’aptitude au traitement et sont largement utilisés dans divers domaines tels que les pièces automobiles, les pièces électriques, les pièces industrielles, les matériaux optiques, des pièces diverses d’appareils électriques ménagers, des pièces esthétiques, des produits divers et autres.
Il est de grand intérêt d’avoir des compositions polymériques à base de polymères (méth)acryliques qui ont de bonnes propriétés dans divers domaines ou en d’autres termes une transmittance de lumière augmentée, une bonne résistance aux rayures.
De plus il est également de grand intérêt d’avoir une composition polymérique dotée d’une meilleure résistance chimique, notamment une résistance aux solvants. Ceci peut être atteint par l’ajout de certains composés ou en faisant des mélanges de polymères. Cependant l’ajout d’additifs de polymère ou le mélange de plusieurs composés a l’inconvénient que d’autres caractéristiques du polymère sont perdues, comme par exemple la transparence, la résistance aux rayures ou la limpidité.
L’objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère (méth)acrylique dotée d’une résistance aux solvants ou chimique satisfaisante.
Un objectif supplémentaire de la présente invention est de fournir une composition de polymère (méth)acrylique qui peut être utilisée dans des applications résistantes aux solvants.
Un objectif encore supplémentaire de la présente invention est de fournir un procédé pour la production d’un objet moulé comprenant une composition de polymère (méth)acrylique dotée d’une résistance aux solvants satisfaisante.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère (méth)acrylique dotée d’une résistance aux solvants satisfaisante, qui ne comprend essentiellement aucun autre composé que des additifs de polymère d’autres polymères.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère (méth)acrylique qui peut être utilisée dans des objets résistants aux solvants.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé pour la fabrication d’objets moulés ou extrudés résistants aux solvants qui comprend un polymère (méth)acrylique.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un objet doté d’une résistance aux solvants satisfaisante comprenant une composition de polymère (méth)acrylique.
[ARRIÈRE-PLAN DE L’INVENTION] Art antérieur
Le document WO2018/054999 divulgue une composition (méth)acrylique polymérique comprenant un polymère (méth)acrylique et un copolymère comprenant au moins 41 % en poids d’un monomère aromatique vinylique, un monomère d’ester d’acide (méth)acrylique et un monomère d’anhydride d’acide dicarboxylique pour l’augmentation de la résistance chimique.
L’art antérieur divulgue une composition polymérique comprenant un copolymère (méth)acrylique qui est mélangé avec un autre polymère. Il n’existe pas de composition de polymère comprenant un copolymère de monomère de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique dans l’art antérieur qui divulgue quoi que ce soit concernant la résistance chimique ou l’utilisation dans des applications ou des objets résistants chimiquement.
[Brève description de l’invention]
De manière surprenante, il a été découvert qu’une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, augmente la résistance chimique.
De manière surprenante, il a également été découvert qu’une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, peut être utilisée pour augmenter la résistance chimique.
Il a également été découvert qu’une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, peut être utilisée pour la fabrication d’un objet moulé possédant une résistance chimique augmentée.
Il a également été découvert qu’un objet moulé comprenant une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids ; possède une résistance chimique augmentée.
Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition polymérique (PC1) appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids.
Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition polymérique (PC1) appropriée pour la fabrication d’objets moulés, ladite composition comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, pour augmenter la résistance chimique.
Selon un troisième aspect, la présente invention concerne un objet moulé comprenant une composition polymérique (PC1), ladite composition comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids.
Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, pour la fabrication d’objets moulés dotés d’une résistance chimique augmentée.
Encore un autre aspect de la présente invention est un objet moulé sous forme d’un support d’affichage assemblé fabriqué avec une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids.
Un aspect supplémentaire de la présente invention est le procédé pour la fabrication d’un objet moulé doté d’une résistance chimique augmentée par transformation d’une composition polymérique comprenant un copolymère (méth)acrylique comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, ledit procédé comprenant les étapes de
a) mise à disposition d’une composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids
b) transformation de la composition polymérique (PC1)
c) assemblage.
Le terme « (méth)acrylate d’alkyle » tel qu’utilisé désigne à la fois un acrylate d’alkyle et un méthacrylate d’alkyle.
Le terme « copolymère » tel qu’utilisé désigne le fait que les polymères sont constitués d’au moins deux monomères différents.
Le terme « parties » tel qu’utilisé ici désigne « parties en poids ».
Le terme « polymère thermoplastique » tel qu’utilisé désigne un polymère qui se transforme en un liquide ou devient plus liquide ou moins visqueux lorsqu’il est chauffé et qui peut prendre de nouvelles formes par l’application de chaleur et de pression.
Le terme “PMMA” tel qu’utilisé dans la présente invention désigne des copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), pour le copolymère de MMA, le rapport pondéral de MMA dans le PMMA étant d’au moins 80 % en poids.
En disant une plage de x à y dans la présente invention, cela signifie que la limite supérieure et la limite inférieure de cette plage sont incluses, ce qui est équivalent à au moins x et jusqu’à y.
Le terme “résistance chimique augmentée” signifie que la composition de l’invention résiste plus longtemps à une exposition aux produits chimiques, particulièrement des produits chimiques liquides, par comparaison avec des compositions comparatives.
En disant qu’une plage est comprise entre x et y dans la présente invention, cela signifie que la limite supérieure et la limite inférieure de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à supérieur à x et inférieur à y.
Concernant la composition polymérique (PC1) appropriéepour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition comprend un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique. Le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids.
Dans un premier mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) comprend au moins 80 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1). Plus préférablement, la composition polymérique (PC1) comprend au moins 85 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), encore plus préférablement au moins 90 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), avantageusement au moins 95 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1) et le plus avantageusement au moins 96 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1). Dans le premier mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) comprend de 80 % en poids à 100 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), préférablement de 85 % en poids à 100 % en poids, encore plus préférablement de 90 % en poids à 100 % en poids, avantageusement de 95 % en poids à 100 % en poids et le plus avantageusement de 96 % en poids à 100 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1).
Dans un deuxième mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) est le copolymère (méth)acrylique (MP1).
Dans un troisième mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) comprend moins de 100 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1). Plus préférablement, la composition polymérique (PC1) comprend moins de 99,99 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), encore plus préférablement moins de 99,95 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), avantageusement moins de 99,9 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1) et le plus avantageusement moins de 99,8 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1).
Dans un quatrième mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) comprend moins de 100 % en poids et plus de 80 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1), plus préférablement moins de 99,99 % en poids et plus de 85 % en poids, encore plus préférablement moins de 99,95 % en poids et plus de 90 % en poids, avantageusement moins de 99,9 % en poids et plus de 96 % en poids et le plus avantageusement moins de 99,8 % en poids et plus de 99 % en poids.
Dans un cinquième mode de réalisation préféré, la composition polymérique (PC1) comprend au moins 99 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1).
Préférablement le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 55 000 g/mole et 260 000 g/mole et plus préférablement entre 57 000 g/mole et 200 000 g/mole et encore plus préférablement entre 60 000 g/mole et 150 000 g/mole.
Dans un premier mode de réalisation avantageux, le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 70 000 g/mole et 190 000 g/mole et plus avantageusement entre 80 000 g/mole et 190 000 g/mole.
Dans un deuxième mode de réalisation avantageux, le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 60 000 g/mole et 190 000 g/mole et plus avantageusement entre 60 000 g/mole et 150 000 g/mole.
En disant que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids, cela signifie que les motifs peuvent être encore présents dans le copolymère en tant que monomères copolymérisés, mais pas nécessairement. Une partie des motifs acide méthacrylique qui ont été copolymérisés pourraient être par exemple déshydratés, et deux motifs acide méthacrylique voisins pourraient former un anhydride, par exemple un type d’anhydride glutarique.
Préférablement, la rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 15 % en poids.
Dans un mode de réalisation, au moins 5 % des motifs acide méthacrylique polymérisés sont transformés en anhydrides.
Dans un autre mode de réalisation, au moins 20 % des motifs acide méthacrylique polymérisés sont transformés en anhydrides.
Dans encore un autre mode de réalisation, au moins 0,5 % des motifs acide méthacrylique polymérisés sont transformés en anhydrides.
Préférablement, entre 0,5 % et 50 % des motifs acide méthacrylique polymérisés dans le copolymère (méth)acrylique (MP1) sont transformés en anhydrides et plus préférablement entre 5 % et 50 %.
Le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend préférablement au moins 80 % en poids de méthacrylate de méthyle et plus préférablement au moins 85 % en poids de méthacrylate de méthyle. Le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend préférablement au plus 96 % en poids de méthacrylate de méthyle et plus préférablement au plus 95,5 % en poids de méthacrylate de méthyle.
Dans un premier mode de réalisation préféré le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4,5 % en poids et 14 % en poids.
Dans un deuxième mode de réalisation préféré le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 6 % en poids et 14 % en poids.
Dans un troisième mode de réalisation préféré le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 6,5 % en poids et 14 % en poids.
Dans un quatrième mode de réalisation préféré le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 7 % en poids et 14 % en poids.
Comme mentionné précédemment, le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend préférablement entre 4 % en poids et 15 % en poids des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1). Ceci signifie que l’acide méthacrylique polymérisé n’a pas à être présent en tant que simple motif monomérique dans la chaîne polymérique. Il pourrait arriver que deux motifs acide méthacrylique forment un motif anhydride. La part de motifs anhydride dans le copolymère (méth)acrylique (MP1) est comprise entre 0 et 15 % en poids.
Dans un premier mode de réalisation préféré, le rapport des motifs anhydride dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 0,1 % en poids et 14 % en poids, plus préférablement entre 0,2 % en poids et 12 % en poids et encore plus préférablement entre 0,3 % en poids et 10 % en poids.
Dans un deuxième mode de réalisation préféré, le rapport des motifs anhydride dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 5 % en poids et 14 % en poids.
Dans un troisième mode de réalisation préféré le rapport des motifs anhydride dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 0,5 % en poids et 14 % en poids.
Le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un angle de contact d’au moins 8°. L’angle de contact est mesuré avec du phtalate de diéthyle selon le procédé décrit dans la partie expérimentale.
Dans un premier mode de réalisation préféré l’angle de contact est compris entre 8° et 20°.
Dans un deuxième mode de réalisation préféré l’angle de contact est compris entre 9° et 20°.
Dans un troisième mode de réalisation préféré l’angle de contact est compris entre 9° and 17°.
Selon un aspect supplémentaire, la présente invention concerne un procédé pour la fabrication d’un objet moulé comprenant l’étape de transformation de la composition polymérique (PC1) appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques.
La transformation peut être faite par moulage par injection, par extrusion, par coextrusion ou par extrusion/moulage par soufflage. Préférablement la transformation est faite par injection ou par extrusion et plus préférablement par moulage par injection.
Le procédé de fabrication d’un objet moulé selon l’invention comprend les étapes de
- fusion de la composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1)
- injection ou extrusion de la composition fondue.
Dans un premier mode de réalisation préféré le procédé pour la fabrication d’un objet moulé selon l’invention comprend les étapes de
- fusion de la composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1)
- injection de la composition fondue dans un moule
- application de pression au moule au moins jusqu’à ce que le moule soit complètement rempli avec la composition fondue.
Selon encore un autre aspect supplémentaire la présente invention concerne l’utilisation de la composition pour la fabrication d’un objet moulé.
La composition selon l’invention peut être transformée par moulage par injection, par extrusion, par coextrusion ou par extrusion/moulage par soufflage, pour la préparation de pièces, d’éléments profilés, de feuilles ou de films, par exemple, ou pour la production d’un objet moulé ou d’un article.
Selon encore un autre aspect supplémentaire la présente invention concerne un objet moulé fabriqué avec la composition polymérique (PC1).
Selon encore un autre aspect supplémentaire la présente invention concerne l’utilisation de la composition polymérique (PC1) dans un objet moulé.
L’objet moulé de l’invention peut être sous forme d’une feuille, d’un bloc, d’un film, d’un tube ou d’un élément profilé.
Des exemples pour des objets moulés ou des articles sont des guides de lumière, des lentilles, des garnitures automobiles, des pièces de phares automobiles arrière et avant, un feu arrière, des capots avant, des agrégats, des capots de four, des pièces d’appareils domestiques, des films optiques, des films décoratifs, des couches de protection ou des récipients.
Selon encore un autre aspect supplémentaire la présente invention concerne un objet comprenant la composition polymérique (PC1) ou fabriquée avec la composition polymérique (PC1). L’objet peut être fabriqué directement ou par assemblage de plusieurs objets moulés.
Dans un premier mode de réalisation préféré les objets sont des structures multicouches comprenant une couche de protection, des récipients et un point de vente.
Dans un deuxième mode de réalisation préféré les objets sont des supports d’affichage, notamment des supports d’affichage cosmétiques ; des affichages de point d’achat, des porte-panneaux, des boîtes, des élévateurs, des supports ou des vitrines ; un emballage cosmétique.
[Partie expérimentale]
[Procédés]
Le poids moléculaire est mesuré par chromatographie d’exclusion stérique (CES). La colonne de chromatographie est calibrée avec des références de PMMA possédant un poids moléculaire compris entre 402 g/mole et 1 900 000 g/mole. Les poids moléculaires moyens sont exprimés en g/mole pour le poids moléculaire moyen et en nombre Mw et Mn, respectivement. Pour la mesure la concentration est de 1 g/L.
La résistance aux solvants est mesurée compte tenu d’une solution de nettoyage comme expliqué dans les exemples.
L’angle de contact est mesuré avec un appareil appelé DIGIDROP. Du phtalate de diéthyle est utilisé en tant que liquide. Une goutte de 1 µl est placée sur le substrat au moyen d’une seringue et d’une plate-forme mobile et le profil de cette goutte est suivi en enregistrant au moins 6 images par seconde. Un logiciel qui permet une extraction automatique de l’angle de contact est utilisé. Puisque la goutte s’étale relativement rapidement, la mesure est faite pendant seulement 5 à 6 secondes et seulement les valeurs obtenues pendant les 4 premières secondes sont évaluées et la valeur entre 2 et 4 secondes est prise.
Les propriétés optiques des polymères sont mesurées selon le procédé suivant : la transmittance de lumière est mesurée selon la norme ASTM D1003.
Les températures Vicat des polymères sont mesurées selon la norme ISO 306 méthode B50.
La série d’exemples concerne l’utilisation de différents copolymères (méth)acryliques (MP1) dans une ou en tant que composition polymérique (PC1).
Les abréviations suivantes sont utilisées pour les monomères des copolymères (méth)acrylique :
MMA- méthacrylate de méthyle
MAA – acide méthacrylique
EA – acrylate d’éthyle
MA – acrylate de méthyle
La composition dans le tableau 1 fait référence aux motifs monomériques utilisés pendant la polymérisation. Comme expliqué précédemment, l’acide méthacrylique pourrait former des anhydrides, de sorte que dans la chaîne polymérique, une structure de type anhydride glutarique est présente, provenant de la formation d’anhydride de deux motifs acide méthacrylique incorporés initialement dans la chaîne polymérique.
Les échantillons de test sont préparés à partir de la composition respective sous forme de feuilles possédant une dimension de 100 mm*100 mm*3 mm.
La résistance chimique est testée par pulvérisation, 3 fois sur la surface des échantillons de test sous forme de feuilles, d’une composition liquide LC1 constituée de : 70 % en poids d’éthanol, 20 % de térébenthine et 10 % de phtalate d’éthyle. On évalue si la surface de l’échantillon a subi une agression chimique comme une dissolution ou un craquage de surface comme indication de résistance chimique. La résistance est évaluée par nettoyage de la surface des feuilles soit à sec, soit par nettoyage avec la composition liquide LC1 après différents temps d’exposition.
Il y a ainsi une évaluation par la création de trois classes : 1 = bonne résistance ; 2 = résistance correcte et 3 = mauvaise résistance.
Une bonne résistance signifie que la surface peut être facilement nettoyée par l’essuyage de la surface avec seulement un mouchoir, sans l’utilisation d’une quelconque solution de nettoyage ou d’un quelconque solvant. L’esthétique de la surface reste inchangée après le test.
Une résistance correcte signifie que la surface peut être nettoyée en essuyant la surface, mais nécessitant d’utiliser en plus une solution de nettoyage (exemple : solvant, parfum, éthanol) pour éliminer tout le dépôt. Un mouchoir seulement n’est pas suffisant pour nettoyer par essuyage. L’esthétique de la surface reste inchangée après le test.
Une mauvaise résistance signifie que la surface de l’objet est endommagée (dissolution et/ou craquage) de manière irréversible.
Les échantillons selon l’invention possèdent une meilleure résistance chimique.

Claims (22)

  1. Composition polymérique (PC1) appropriée pour la fabrication d’objets moulés qui résiste aux produits chimiques, ladite composition comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 50 000 g/mole et 300 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 20 % en poids.
  2. Composition polymérique (PC1) selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poids moléculaire moyen en poids Mw est compris entre 80 000 g/mole et 190 000 g/mole.
  3. Composition polymérique (PC1) selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poids moléculaire moyen en poids Mw est compris entre 60 000 g/mole et 150 000 g/mole.
  4. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 ou 3, caractérisée en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4,5 % en poids et 14 % en poids.
  5. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 6 % en poids et 14 % en poids.
  6. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 7 % en poids et 14 % en poids.
  7. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 ou 3, caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) possède un poids moléculaire moyen en poids Mw compris entre 60 000 g/mole et 150 000 g/mole et en ce que le rapport des motifs monomériques provenant de l’acide méthacrylique dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) est compris entre 4 % en poids et 15 % en poids.
  8. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la composition polymérique comprend au moins 99 % en poids du copolymère (méth)acrylique (MP1).
  9. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend au moins 80 % en poids de méthacrylate de méthyle et plus préférablement au moins 85 % en poids de méthacrylate de méthyle.
  10. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend des motifs anhydride, le rapport desdits motifs anhydride dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) étant compris entre 0,1 % en poids et 14 % en poids.
  11. Composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le copolymère (méth)acrylique (MP1) comprend des motifs anhydride, le rapports desdits motifs anhydride dans ledit copolymère (méth)acrylique (MP1) étant compris entre 0,5 % en poids et 14 % en poids.
  12. Procédé pour la fabrication d’un objet moulé par la transformation d’une composition polymérique (PC1) appropriée pour ladite composition comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1) comprenant des monomères de méthacrylate de méthyle et d’acide méthacrylique, ledit procédé comprenant les étapes de
    a) mise à disposition d’une composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 11
    b) transformation de la composition polymérique (PC1)
    c) assemblage.
  13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition polymérique (PC1) est transformée par moulage par injection, par extrusion, par coextrusion ou par extrusion/moulage par soufflage.
  14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le procédé comprend les étapes de
    - fusion de la composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1)
    - injection extrusion de la composition fondue.
  15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le procédé comprend les étapes de
    - fusion de la composition polymérique (PC1) comprenant un copolymère (méth)acrylique (MP1)
    - injection de la composition fondue dans un moule
    - application de pression au moule au moins jusqu’à ce que le moule soit complètement rempli avec la composition fondue.
  16. Utilisation de la composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 pour la fabrication d’un objet moulé.
  17. Utilisation de la composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 pour la fabrication d’un objet moulé doté d’une résistance chimique augmentée.
  18. Utilisation de la composition polymérique (PC1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 pour un point de vente.
  19. Objet moulé comprenant la composition selon les revendications 1 à 11 ou obtenu par un procédé selon les revendications 12 à 15 sous forme d’une feuille, d’un bloc, d’un film, d’un tube ou d’un élément profilé.
  20. Objet moulé comprenant la composition selon les revendications 1 à 11 ou obtenu par un procédé selon les revendications 12 à 15, ledit objet moulé étant choisi parmi des structures multicouches comprenant des couches de protection, des récipients et un point de vente.
  21. Objet moulé comprenant la composition selon les revendications 1 à 11 ou obtenu par un procédé selon les revendications 12 à 15, ledit objet moulé étant choisi parmi des supports d’affichage, notamment des supports d’affichage cosmétique ; des affichages de point d’achat, des porte-panneaux, des boîtes, des élévateurs, des supports ou des vitrines ; un emballage cosmétique.
  22. Objet moulé sous forme d’un support d’affichage assemblé fabriqué avec une composition polymérique (PC1) selon les revendications 1 à 11.
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