KR20190044824A - 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 딥 성형용 라텍스 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 다가 금속 양이온 화합물을 포함하고, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A); 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B); 또는 이들의 혼합인 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공한다.

Description

딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{LATEX COMPOSITION FOR DIP-FORMING AND ARTICLE FORMED BY THE COMPOSITON}
본 발명은 딥 성형용 라텍스 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
고무 장갑은 가사, 식품 산업, 전자 산업, 의료 분야 등 넓은 분야에서 사용되고 있다. 그 동안 천연 고무 라텍스를 딥 성형하여 제조된 고무 장갑이 많이 사용되었으나, 천연 고무에 함유된 단백질은 일부 사용자들에게 통증이나 발진 등의 알레르기 반응을 일으켜 문제가 되었다. 이로 인해 최근에는 알레르기 반응을 일으키지 않는 카르본산 변성 니트릴계 장갑이 일회용 장갑 시장에서 각광을 받고 있다. 카르본산 변성 니트릴계 장갑은 일반적으로 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스에 황 및 가황 촉진제를 배합하여 라텍스 조성물을 제조한 후 이를 딥 성형하여 제조한다.
그러나, 상기와 같이 황 및 가황 촉진제를 배합하여 고무 장갑을 제조하는 공정은 황 및 가황 촉진제를 라텍스에 배합한 뒤 통상 24시간 이상의 긴 교반 숙성(maturation) 공정을 거쳐야 하기 때문에 생산성이 저하되는 단점이 있다. 또한, 황 및 가황 촉진제를 필수 성분으로서 배합한 라텍스 조성물로부터 성형된 고무 장갑은 황 및 가황 촉진제와 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 내의 작용기 간 화학 반응에 의해 생성된 불쾌한 냄새를 유발시키는 물질을 포함할 수 있고, 장갑 색깔이 변색되어 상품 가치가 떨어지고, 나아가 일부 사용자들에게 알레르기 반응을 일으켜 따끔거림을 유발시키는 문제가 있다. 또한, 황 및 가황 촉진제와 함께 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스의 가교에 사용되는 산화아연은, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스의 카르본산 작용기와 이온 결합을 형성하여 장갑의 강도를 내는 역할을 수행하는데, 이온 결합의 특성 상 산성 용액에서 결합이 약화되어 강도가 저하되는 문제가 있다. 특히, 식품 업계에서는 장갑 사용 시, 식초(빙초산) 등의 산성 용액을 다루는 경우가 많은데, 이 때 아연 이온이 산성 용액에 의해 용출될 우려가 있다. 이에, 식품 업계에서 사용되는 고무 장갑의 경우, 산성 용액에 의해 용출되는 아연 이온의 양이 규제되고 있는 실정이다.
최근 이러한 문제를 해결하기 위해 장갑의 제조 과정에서 황, 가황 촉진제 및 산화아연을 사용하지 않으면서도 가교된 장갑을 제조하려는 시도가 계속되고 있으나, 장갑 착용 과정에서 발생하는 땀 등에 의하여 장갑이 빨리 찢어져 내구성이 저하되는 등의 문제가 발생하고 있는 실정이다.
KR 2014-0053859 A
본 발명에서 해결하고자 하는 과제는, 상기 발명의 배경이 되는 기술에서 언급한 문제들을 해결하기 위하여, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연을 사용하지 않으면서도, 땀 등에 의한 장갑의 찢어짐을 최대한 방지하고, 장갑의 인장강도를 개선시키는 것이다.
즉, 본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 장갑을 성형하기 위한 딥 성형용 라텍스 조성물에, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기를 함유하는 반응성 화합물, 또는 이로부터 유래된 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스와 함께, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연 대신, 이온 결합에 의한 가교가 가능한 다가 금속 양이온을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공하고, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 딥 성형되어 장갑 착용 과정에서 발생하는 땀 등에 의한 장갑의 찢어짐을 방지하고, 장갑의 인장강도가 개선되어 내구성이 우수한 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 다가 금속 양이온 화합물을 포함하고, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A); 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B); 또는 이들의 혼합인 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 딥 성형용 라텍스 조성물 유래층을 포함하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하여 성형품을 제조하는 경우, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연의 첨가 없이도 제조된 성형품의 가교 특성 및 기계적 강도가 뛰어나며, 땀 등에 대한 내구성이 우수한 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면 황 및 가황 촉진제를 필요로 하지 않아, 딥 성형용 라텍스 조성물 제조 시, 24 시간 이상의 긴 교반 숙성 공정이 요구되지 않으므로, 생산성이 우수하고, 황 및 가황 촉진제에 의한 알레르키 반응 등의 문제가 발생하지 않으며, 산성 용액과 접촉되는 환경에서 아연 이온이 용출되지 않는 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선을 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 다가 금속 양이온 화합물을 포함하고, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A); 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B); 또는 이들의 혼합인 것일 수 있다. 본 발명에 따른 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은, 딥 성형 시 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 상에 황, 가황 촉진제 및 산화 아연을 포함하는 것이 아니라, 다가 금속 양이온 화합물을 포함하고, 상기 다가 금속 양이온 화합물로부터 이온 결합을 유도함으로써, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연 없이도 딥 성형품의 제조가 가능하고, 이에 따라 제조된 성형품은 가교 특성 및 기계적 강도가 뛰어나며, 땀 등에 대한 내구성이 우수한 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는, 각각 독립적으로 공액디엔계 단량체 유래 반복단위, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위 및 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위를 포함하는 주단량체 유래 반복단위를 포함하고, 상기 주단량체 유래 반복단위 전체 함량에 대하여, 상기 공액디엔계 단량체 유래 반복단위의 함량은 40 중량% 내지 90 중량%이고, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위의 함량은 9 중량% 내지 50 중량%이며, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위의 함량은 0.1 중량% 내지 10 중량%인 것일 수 있다.
본 발명에서 용어 '주단량체'는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 형성하기 위한 단량체 혼합물을 의미할 수 있고, 공액디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 의미할 수 있다.
본 발명에서 용어 '단량체 유래 반복단위'는 단량체로부터 기인한 성분, 구조 또는 그 물질 자체를 나타내는 것일 수 있고, 중합체의 중합 시, 투입되는 단량체가 중합 반응에 참여하여 중합체 내에서 이루는 반복단위를 의미하는 것일 수 있다.
본 발명에서 용어 '반응성 화합물 유래 가교부'는 반응성 화합물로부터 기인한 성분, 구조 또는 그 물질 자체를 나타내는 것일 수 있고, 반응성 화합물이 가교제로 작용 및 반응하여 형성된 중합체 내, 또는 중합체 간 가교(cross linking) 역할을 수행하는 가교부(cross linking part)를 의미하는 것일 수 있다.
본 발명에서 용어 '(메트)아크릴'은 아크릴 또는 메타크릴을 의미할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 공액디엔계 단량체 유래 반복단위를 형성하는 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로, 1,3-부타디엔 또는 이소프렌일 수 있으며, 보다 구체적인 예로, 1,3-부타디엔일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 공액디엔계 단량체 유래 반복단위의 함량은 40 중량% 내지 90 중량%, 40 중량% 내지 80 중량%, 또는 45 중량% 내지 80 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품이 딱딱하지 않고, 착용감이 우수하며, 인장강도도 뛰어난 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위를 형성하는 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 후마로니트릴, α-클로로니트릴 및 α-시아노 에틸 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위의 함량은 9 중량% 내지 50 중량%, 10 중량% 내지 45 중량%, 또는 15 중량% 내지 45 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품이 딱딱하지 않고, 착용감이 우수하며, 인장강도도 뛰어난 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위를 형성하는 에틸렌성 불포화산 단량체는 카르복실기, 술폰산기, 산무수물기와 같은 산성기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체일 수 있고, 구체적인 예로 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산 및 푸마르산 등과 같은 에틸렌성 불포화 카르본산 단량체; 무수말레산 및 무수 시트라콘산 등과 같은 폴리 카르본산 무수물; 스티렌 술폰산과 같은 에틸렌성 불포화 술폰산 단량체; 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸 및 말레인산 모노-2-히드록시 프로필 등과 같은 에틸렌성 불포화 폴리 카르본산 부분 에스테르(partial ester) 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 보다 구체적인 예로 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산 및 푸마르산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 구체적인 예로 메타크릴산일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위의 함량은 0.1 중량% 내지 10 중량%, 0.5 중량% 내지 9 중량%, 또는 1 중량% 내지 8 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품이 딱딱하지 않고, 착용감이 우수하며, 인장강도도 뛰어난 효과가 있다. 상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 에틸렌성 불포화산의 알칼리 금속염, 또는 암모늄염 등과 같은 염의 형태로 사용될 수 있고, 상기 각 형태별, 또는 이들을 조합하여 사용될 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물에 포함되는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는 황, 가황 촉진제 및 산화아연을 대신하여 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 간의 가교를 형성하기 위해, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 내의 반복단위로서, 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 상에, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물, 또는 이로부터 유래된 가교부를 포함할 수 있다. 상기 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물은 통상적으로 이용될 수 있는 가교제에 비하여 독성이 적고, 가교 성능이 우수하며, 가교 후에도 부드러움을 유지하는 효과가 있고, 이에 따라 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 딥 성형품 제조 시, 황, 가황 촉진제 및 산화아연을 필요로 하지 않기 때문에, 긴 교반 숙성 공정을 생략할 수 있어 생산성이 우수하고, 황 및 가황 촉진제에 의한 알레르기 반응을 방지하는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A) 및 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 상기 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물은, 각각 독립적으로 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트 및 폴리에스테르 디(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 보다 구체적인 예로 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트일 수 있고, 이 경우 가교성이 우수하고, 딥 성형품의 기계적 물성의 저하를 방지하는 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트는 수평균 분자량이 100 g/mol 내지 30,000 g/mol, 100 g/mol 내지 15,000 g/mol, 또는 100 g/mol 내지 5,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 가교성이 우수하고, 딥 성형품의 기계적 물성의 저하를 방지하는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부의 함량은 상기 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 내지 10 중량부, 0.1 중량부 내지 8 중량부, 도는 0.5 중량부 내지 7 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품의 인장강도, 내구성 및 신율이 우수하고, 착용감이 뛰어난 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물의 함량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체의 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부. 0.1 중량부 내지 7 중량부, 또는 0.1 중량부 내지 5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품의 인장강도, 내구성 및 신율이 우수하고, 착용감이 뛰어난 효과가 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는, 각각 독립적으로 상기 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체 유래 반복단위를 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품의 인장강도, 내구성 및 신율이 우수하고, 착용감이 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 에틸렌성 불포화 단량체 유래 반복단위를 형성하는 에틸렌성 불포화 단량체는 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체와 공중합이 가능한 물질로서, 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 나프탈렌, 플루오로에틸 비닐 에테르, (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메톡시 메틸 (메트)아크릴아미드, N-프로폭시 메틸 (메트)아크릴아미드, 비닐 피리딘, 비닐 노르보넨, 디시클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산 2-에틸 헥실, (메트)아크릴산 트리플루오로 에틸, (메트)아크릴산 테트라플루오로 프로필, 말레인산 디부틸, 푸마르산 디부틸, 말레인산 디에틸, (메트)아크릴산 메톡시 메틸, (메트)아크릴산 에톡시 에틸, (메트)아크릴산 메톡시 에톡시 에틸, (메트)아크릴산 시아노 메틸, (메트)아크릴산 2-시아노 에틸, (메트)아크릴산 1-시아노 프로필, (메트)아크릴산 2-에틸-6-시아노 헥실, (메트)아크릴산 3-시아노 프로필, (메트)아크릴산 히드록시 에틸, (메트)아크릴산 히드록시 프로필, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 디메틸아미노 에틸 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물에 포함되는 상기 다가 금속 양이온 화합물은 상기 언급한 바와 같이, 이온 결합을 통한 가교를 수행하는 가교제일 수 있고, 구체적인 예로 상기 다가 금속 양이온 화합물은 알루미늄 하이드록사이드, 알루미늄 설페이트, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 락테이트 및 알루미늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기와 같이 알루미늄 양이온 화합물을 이온결합 가교제로 이용하는 경우, 산성 용액에서의 결합 약화를 방지할 수 있고, 이에 따라 딥 성형품의 강도 저하를 방지할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 다가 금속 양이온 화합물의 함량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 0.1 중량부 내지 5 중량부, 0.5 중량부 내지 5 중량부, 또는 1 중량부 내지 5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 산성 용액에서의 결합 약화를 방지할 수 있고, 이에 따라 딥 성형품의 강도 저하를 방지할 수 있고, 내화학성이 매우 뛰어난 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 80 중량% 내지 99 중량%, 85 중량% 내지 98 중량%, 또는 88 중량% 내지 97 중량%로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 제조된 딥 성형품이 딱딱하지 않고, 착용감이 우수하며, 인장강도도 뛰어난 효과가 있다. 또 다른 예로, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 다가 금속 양이온 화합물을 포함한 각종 첨가제를 1 중량% 내지 20 중량%, 2 중량% 내지 15 중량%, 또는 3 중량% 내지 12 중량%로 포함할 수 있다.
또한, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 일례로 고형분 함량(농도)가 10 중량% 내지 40 중량%, 15 중량% 내지 35 중량%, 또는 18 중량% 내지 33 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 딥 성형품 제조 시 가공성 및 생산성이 뛰어난 효과가 있다.
또 다른 예로, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 pH가 8.0 내지 12.0, 9 내지 11, 또는 9.3 내지 10.5일 수 있고, 이 범위 내에서 딥 성형품 제조 시 가공성 및 생산성이 뛰어난 효과가 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조하기 위한 딥 성형용 라텍스 조성물 제조방법이 제공된다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물 제조방법은 2개 이상의 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 화합물의 존재 하에 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 중합시켜 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)를 제조하는 단계(S10); 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 중합시키고, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 혼합한 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)를 제조하는 단계(S20)를 포함하고, 상기 (S10) 단계에서 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A), 상기 (S20) 단계에서 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B), 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A) 및 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)와, 다가 금속 양이온 화합물을 혼합하는 단계(S30)를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 유화 중합에 의해 실시될 수 있다. 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 주단량체의 중합에 의해 실시될 수 있고, 주단량체는 앞서 언급한 단량체의 종류 및 함량으로 투입될 수 있다. 한편, 상기 (S10) 단계의 경우, 주단량체 및 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 중합에 앞서 동시에 중합 반응기에 투입할 수도 있고, 각각 중합 반응기에 연속적으로 투입할 수도 있으며, 주단량체를 중합 반응기에 1차 투입하고, 중합 개시 후 2개 이상의 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 화합물을 투입하는 등에 의해 실시될 수 있고, 상기 (S2) 단계의 중합도, 주단량체를 중합에 앞서 동시에 중합 반응기에 투입할 수도 있고, 각각 중합 반응기에 연속적으로 투입하여 실시될 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 유화제, 중합 개시제 및 분자량 조절제의 존재 하에 실시될 수 있다.
상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합이 유화제를 포함하여 실시되는 경우, 상기 유화제는 주단량체 100 중량부에 대하여 0.3 중량부 내지 10 중량부, 또는 0.8 중량부 내지 8 중량부로 투입될 수 있다. 또한, 상기 유화제는 일례로 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 양성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 알킬벤젠술폰산염, 지방족술폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, α-올레핀 술폰산염 및 알킬 에테르 황산 에스테르염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 음이온성 계면활성제일 수 있다.
또한, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합이 중합 개시제를 포함하여 실시되는 경우, 상기 중합 개시제는 주단량체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 중합 개시제는 일례로 라디칼 개시제일 수 있고, 구체적인 예로 과황산나트륨, 과항산칼륨, 과황산암모늄, 과인산칼륨 및 과산화수소 등과 같은 무기과산화물; t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, p-멘탄하이드로 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드 및 t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트 등과 같은 유기 과산화물; 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로 니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴 및 아조비스 이소낙산(부틸산) 메틸 등과 같은 질소 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합이 분자량 조절제를 포함하여 실시되는 경우, 상기 분자량 조절제는 주단량체 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 0.9 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 분자량 조절제는 일례로 α-스티렌다이머; t-도데실머캅탄, n-도데실머캅탄 및 옥틸머캅탄 등과 같은 머캅탄류; 사염화탄소, 염화메틸렌 및 브롬화메틸렌 등과 같은 할로겐화 탄화수소; 테트라에틸 티우람 다이설파이드, 디펜타메틸렌 티우람 다이설파이드 및 디이소프로필크산토겐 다이설파이드 등과 같은 황 함유 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 t-도데실머캅탄일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 중합 용이성 확보를 위해, 필요에 따라 킬레이트제, 분산제, pH 조절제, 탈산소제, 입경 조절제, 노화 방지제 및 산소 포착제 등과 같은 첨가제를 더 포함하여 실시될 수 있다. 또한, 상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 10 ℃ 내지 90 ℃, 또는 25 ℃ 내지 75 ℃의 중합 온도에서 실시될 수 있고, 이 범위 내에서 라텍스 안정성이 뛰어난 효과가 있다.
본 발명에 따르면, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물 유래층을 포함하는 성형품이 제공된다. 상기 성형품은 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 딥 성형하여 제조된 성형품일 수 있고, 딥 성형에 의해 딥 성형용 라텍스 조성물로부터 형성된 딥 성형용 라텍스 조성물 유래층을 포함하는 성형품일 수 있다. 상기 성형품을 성형하기 위한 성형품 제조방법은 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 직접 침지법, 양극(anode) 응착 침지법, 티그(Teague) 응착 침지법 등에 의해 침지시키는 단계를 포함할 수 있고, 구체적인 예로 양극 응착 침지법에 의해 실시될 수 있으며, 이 경우 균일한 두께의 딥 성형품을 수득할 수 있는 이점이 있다.
구체적인 예로 상기 성형품 제조방법은 딥 성형틀에 응고제를 부착시키는 단계(S100); 상기 응고제가 부착된 딥 성형틀에 딥 성형용 라텍스 조성물을 침지하여 딥 성형용 라텍스 조성물 유래층, 즉 딥 성형층을 형성시키는 단계(S200); 및 상기 딥 성형층을 가열하여 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 가교시ㅣ는 단계(S300)을 포함할 수 있다.
상기 (S100) 단계는 딥 성형틀에 응고제를 형성시키기 위하여 딥 성형틀을 응고제 용액에 담가 딥 성형틀의 표면에 응고제를 부착시키는 단계로, 상기 응고제 용액은 응고제를 물, 알코올 또는 이들의 혼합물에 용해시킨 용액으로, 응고제 용액 내의 응고제의 함량은 응고제 용액 전체 함량에 대하여 5 중량% 내지 75 중량%, 또는 15 중량% 내지 55 중량%일 수 있다. 상기 응고제는 일례로 바륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 아연 클로라이드 및 알루미늄 클로라이드 등과 같은 금속 할라이드; 바륨 나이트레이트, 칼슘 나이트레이트 및 아연 나이트레이트 등과 같은 질산염; 바륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트 및 아연 아세테이트 등과 같은 아세트산염; 및 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트 및 알루미늄 설페이트 등과 같은 황산염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 나이트레이트일 수 있다.
또한, 상기 (S200) 단계는 딥 성형층을 형성시키기 위하여 응고제를 부착시킨 딥 성형틀을 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물에 침지하고, 꺼내어 딥 성형틀에 딥 성형층을 형성시키는 단계일 수 있다.
또한, 상기 (S300) 단계는 딥 성형품을 수득하기 위하여 딥 성형틀에 형성된 딥 성형층을 가열하여 액체 성분을 증발시키고, 상기 딥 성형용 라텍스 조성물을 가교시켜 경화를 진행하는 단계일 수 있다. 이 때, 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하는 경우, 딥 성형용 라텍스 조성물 내에 포함된 다가 금속 양이온 화합물과의 이온 결합에 의한 가교가 실시될 수 있고, 이에 따라 24 시간 이상의 긴 교반 숙성 공정이 요구되지 않으므로, 생산성이 우수하고, 황 및 가황 촉진제에 의한 알레르키 반응 등의 문제가 발생하지 않으며, 산성 용액과 접촉되는 환경에서 아연 이온이 용출되지 않는 뛰어난 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 성형품은 가정용 장갑, 산업용 장갑, 콘돔, 카테터, 또는 건강 관리용품일 수 있다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
<카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 제조>
반응 용기에 아크릴로니트릴 32 중량%, 1,3-부타디엔 63.5 중량% 및 메타크릴산 4.5 중량%로 구성된 단량체 혼합물과 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 t-도데실머캅탄 0.5 중량부, 소듐 도데실벤젠 설포네이트 2.3 중량부, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부, 물 140 중량부를 투입한 후, 온도를 40 ℃로 올려 유화 중합을 개시하였다. 중합 전환율이 65 %에 이르면 온도를 60 ℃로 올려 중합을 진행시키고, 중합 전환율이 94 %에 이르면 소듐 디메틸 디티오카바메이트 0.2 중량부를 투입하여 중합을 정지시켰다. 이어서, 탈취 공정을 통해 미반응 단량체를 제거하였고, 암모니아수, 산화방지제 및 소포제를 첨가하여 고형분 농도 44.5 중량%, pH 8.0의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 수득하였다.
<딥 성형용 라텍스 조성물 제조>
상기 수득된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 수산화칼륨 용액 2.0 중량부, 알루미늄 아세틸아세토네이트 1.0 중량부, 티타늄옥사이드 1.0 중량부(BOSTEX 497D) 및 2차 증류수를 투입하여 고형분 농도 20 중량%, pH 10의 딥 성형용 라텍스 조성물을 수득하였다.
<성형품 제조>
22 중량%의 칼슘 나이트레이트, 69.5 중량%의 메탄올, 8 중량%의 칼슘 카보네이트, 0.5 중량%의 습윤제(Teric 320, Huntsman Corporation, Australia)를 혼합하여 응고제 용액을 제조하였다. 상기 제조된 응고제 용액에 손 모양의 세라믹 몰드를 20 초간 담그고, 꺼낸 후 70 ℃에서 3 분간 건조하여 응고제를 손 모양의 몰드에 도포시켰다. 그 후, 응고제가 도포된 몰드를 상기 수득한 딥 성형용 라텍스 조성물에 20 초간 담드고, 꺼낸 후 70 ℃에서 1 분간 건조한 후, 물에 3 분간 담궈 리칭(leaching)하였다. 다시 몰드를 70 ℃에서 3 분간 건조한 후 125 ℃에서 20 분간 가교시켰다. 가교된 딥 성형층을 손 모얌의 몰드로부터 벗겨내어 장갑 형태의 성형품을 수득하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부를 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 제조 시에 투입하지 않고, 딥 성형용 라텍스 조성물 제조 시에 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 2에서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부 대신 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부 대신 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 5
상기 실시예 1에서, 알루미늄 아세틸아세토네이트 1.0 중량부 대신에 알루미늄 하이드록사이드 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 6
상기 실시예 1에서, 알루미늄 아세틸아세토네이트 1.0 중량부 대신에 알루미늄 설페이트 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 7
상기 실시예 1에서, 알루미늄 아세틸아세토네이트 1.0 중량부 대신에 알루미늄 락테이트 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 8
상기 실시예 1에서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 1.0 중량부 대신에 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 800 g/mol) 1.0 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 9
상기 실시예 1에서, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol)를 1.0 중량부 대신에 5.0 중량부로 투입하고, 딥 성형용 라텍스 조성물 제조 시 알루미늄 아세틸아세토네이트를 1.0 중량부 대신에 5.0 중량부로 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 제조 시, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol)를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 2
상기 비교예 1에서, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 제조 시, 알루미늄 아세틸아세토네이트 1.0 중량부 대신에 황 1.2 중량부, 가황촉진제 0.7 중량부, 산화아연 1.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실험예
실험예 1
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 각 성형품의 물성을 비교하기 위해 인장특성, 내구성 및 내화학성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
* 인장특성: 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 성형품을 이용하여, ASTM D-412에 의거 덤벨 형상의 시험편을 각각 제조하였다. 각 시험편을 신장속도 500 mm/min으로 끌어당기고, 신장율이 300%일 때의 응력, 파단 시의 인장 강도 및 파단 시의 신장율을 측정하였다.
* 내구성: 장갑 모양의 성형품을 제작하여 손에 착용한 후, 찢어질 때까지의 시간을 측정하였다.
* 내화학성: 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 성형품을 이용하여, EN374-3:2003에 의거하여 시험편을 각각 제조하였다. 각 시험편을 내화학성을 측정하고자 하는 물질인 헥산(hexane)이 담긴 지름 51 mm, 깊이 35 mm의 실험 용기와 맞닿게 하고, 헥산이 1 ㎍/cm2/min의 속도로 시험편을 투과하는데 걸리는 시간을 측졍하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2
두께 (mm) 0.067 0.064 0.065 0.065 0.066 0.064 0.065 0.064 0.074 0.064 0.069
인장특성 인장강도(MPa) 36.4 34.2 37.1 35 36.3 35 37.5 35 40.5 22 28
신율(%) 589 596 602 617 620 598 611 613 561 560 530
300% 모듈러스(MPa) 7.1 6.6 6.7 6.4 6.3 6.1 6.2 6.5 8.2 4.0 7.3
내구성
(시간)		 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 >4시간 20분 3시간
내화학성
(시간)		 20분 25분 20분 26분 21분 19분 24분 22분 77분 6분 10분
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol), 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(Mn 400 g/mol) 및 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 800 g/mol) 화합물과 같은 두개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 가지는 반응성 화합물, 또는 이로부터 유래된 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스와 다가 금속 양이온 화합물을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하여 제조된 성형품(실시예 1 및 실시예 4 내지 9)과, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (Mn 400 g/mol) 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스에 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 및 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(Mn 400 g/mol) 화합물을 첨가하여 제조한 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하여 제조된 성형품(실시예 2 및 실시예 3)이, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(Mn 400 g/mol) 화합물을 포함하지 않은 딥 성형용 조성물을 이용하여 제조된 성형품(비교예 1)과, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연을 투입하여 가황 시킨 딥 성형용 조성물을 이용하여 제조된 성형품(비교예 2)에 비하여 측정한 모든 물성에 있어서 현저히 우수한 활성을 나타내는 것을 확인하였고, 특히, 실시예 9의 경우 내화학성이 매우 뛰어난 것을 확인하였다.
이는, 반응성 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 (Mn 400 g/mol) 화합물을 첨가하지 않은 비교예 1의 성형품은 가교가 충분히 이루어지지 않았음을 의미한다. 또한, 가황을 실시한 비교예 2의 성형품에 비해, 본 발명에 따라 가교된 성형품의 가교 특성이 현저히 우수한 것을 의미한다.
본 발명자들은 상기와 같은 결과로부터, 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하여 성형품을 제조하는 경우, 황, 가황 촉진제 및 산화 아연의 첨가 없이도 제조된 성형품의 가교 특성 및 기계적 강도가 뛰어나며, 땀 등에 대한 내구성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 다가 금속 양이온 화합물을 포함하고,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스는,
    2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A);
    카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B); 또는
    이들의 혼합인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는,
    각각 독립적으로 공액디엔계 단량체 유래 반복단위, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위 및 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위를 포함하는 주단량체 유래 반복단위를 포함하고,
    상기 주단량체 유래 반복단위 전체 함량에 대하여, 상기 공액디엔계 단량체 유래 반복단위의 함량은 40 중량% 내지 90 중량%이고, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 유래 반복단위의 함량은 9 중량% 내지 50 중량%이며, 상기 에틸렌성 불포화산 단량체 유래 반복단위의 함량은 0.1 중량% 내지 10 중량%인 딥 성형용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물은, 각각 독립적으로 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트 및 폴리에스테르 디(메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부의 함량은 상기 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 내지 10 중량부인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물의 함량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체의 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)의 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물 유래 가교부를 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 및 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체는,
    각각 독립적으로 상기 주단량체 유래 반복단위 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체 유래 반복단위를 더 포함하는 것인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 다가 금속 양이온 화합물은 알루미늄 하이드록사이드, 알루미늄 설페이트, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 락테이트 및 알루미늄 아세틸아세토네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 다가 금속 양이온 화합물의 함량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 0.1 중량부 내지 5 중량부인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 다가 금속 양이온 화합물의 함량은 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 1 중량부 내지 5 중량부인 딥 성형용 라텍스 조성물.
  10. 2개 이상의 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 화합물의 존재 하에 카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 중합시켜 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A)를 제조하는 단계(S10); 또는
    카르본산 변성 니트릴계 공중합체를 중합시키고, 2개 이상의 (메트)아크릴레이트기 함유 반응성 화합물을 혼합한 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)를 제조하는 단계(S20)를 포함하고,
    상기 (S10) 단계에서 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A), 상기 (S20) 단계에서 제조된 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B), 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(A) 및 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스(B)와, 다가 금속 양이온 화합물을 혼합하는 단계(S30)를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 (S10) 단계 및 상기 (S20) 단계의 중합은 각각 독립적으로 유화 중합에 의해 실시되는 것인 딥 성형용 라텍스 조성물 제조방법.
  12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물 유래층을 포함하는 성형품.
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