KR20180055830A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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KR20180055830A
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유우스께 오오따
마사끼 야마모또
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

접합 유리의 헤이즈값을 낮게 하고, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이거나, 또는 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막이고, 상기 제1 층이 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 상기 제1 층이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하고, 상기 제1 층만을 구비하는 중간막의 경우에는, 제1 층이 차열 입자를 포함하고, 상기 제1 층과 다른 층을 구비하는 중간막의 경우에는, 중간막에 있어서의 적어도 1층이 차열 입자를 포함한다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리
본 발명은, 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리의 파편 비산량이 적고, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 한 쌍의 유리판 사이에 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기의 특허문헌 1에는, 근적외선 흡수제와, 산화 방지제와, 수지를 포함하는 수지 조성물에 의해 형성되는 중간막이 개시되어 있다. 상기 근적외선 흡수제는, 특정한 포스폰산 구리염의 입자이다. 상기 산화 방지제는, 힌더드 페놀계 산화 방지제 및 특정한 인계 산화 방지제로부터 선택되는 적어도 1종의 산화 방지제이다.
또한, 하기의 특허문헌 2에는, 아세탈화도가 60 내지 85몰％의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부를 초과하는 가소제를 포함하는 차음층이 개시되어 있다. 이 차음층은, 단층으로 중간막으로서 사용될 수 있다.
하기의 특허문헌 2에는, 상기 차음층과 다른 층이 적층된 다층의 중간막도 기재되어 있다. 차음층에 적층되는 다른 층은, 아세탈화도가 60 내지 85몰％의 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염 0.001 내지 1.0중량부와, 30중량부 이하인 가소제를 포함한다.
WO2014/027639A1 일본 특허 공개 제2007-070200호 공보
돌 등이 접합 유리에 충돌할 수 있는 것 같은 경우에는, 접합 유리 부재가, 중간막으로부터 적절하게 박리하는 것이 바람직하다. 박리함으로써, 중간막이 파단하는 것을 방지할 수 있다. 종래의 중간막에서는, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성이 너무 낮은 것이 있다. 또한, 중간막이, 주석 도핑 산화인듐 입자나 산화텅스텐 입자 등을 포함하는 경우에, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높이는 것이 곤란하다.
본 발명의 목적은, 접합 유리의 헤이즈값을 낮게 하고, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높일 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기의 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이거나 또는 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 접합 유리용 중간막이며, 상기 제1 층이, 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 상기 제1 층이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하고, 상기 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막인 경우에는, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함하고, 상기 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 경우에는, 다층의 중간막에 있어서의 적어도 1층이 차열 입자를 포함하는, 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)이 제공된다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 알칼리 금속을 포함하지 않거나 또는 알칼리 금속을 1000ppm 이하로 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 열가소성 수지를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 가소제를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물이, 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 인 화합물, 또는 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 실란 화합물이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물이, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인산 에스테르이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실세스퀴옥산이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막은 상기 제1 층을 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막은 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 열가소성 수지를 포함하는 제2 층을 더 구비하고, 상기 제2 층의 제1 표면측에 상기 제1 층이 배치되어 있다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막은 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 열가소성 수지를 포함하는 제3 층을 더 구비하고, 상기 제2 층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이거나 또는 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막이며, 상기 제1 층이 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 상기 제1 층이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하고, 상기 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막인 경우에는, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함하고, 상기 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 경우에는, 다층의 중간막에 있어서의 적어도 1층이 차열 입자를 포함하므로, 중간막을 사용한 접합 유리에서, 헤이즈값을 낮게 하고, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높일 수 있다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는, 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 중간막은, 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은, 제1 층을 구비한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이거나, 또는 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막이다. 본 발명에 있어서의 상기 제1 층은, 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함한다. 본 발명에 있어서의 상기 제1 층은, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 중간막이, 상기 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막인 경우에는, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함한다. 본 발명에 따른 중간막이, 상기 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 경우에는, 다층의 중간막에 있어서의 적어도 1층이, 차열 입자를 포함한다. 따라서, 본 발명에 따른 중간막은, 차열 입자를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막에서는, 상기의 구성이 구비되어 있으므로, 접합 유리의 헤이즈값을 낮게 하고, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높일 수 있다. 돌 등이 접합 유리에 충돌할 수 있는 것과 같은 경우에는, 접합 유리 부재가, 중간막으로부터 적절하게 박리되는 것이 바람직하다. 본 발명에서는, 이러한 경우에, 박리성이 양호해진다. 또한, 중간막이 차열 입자를 포함하는 경우에는, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높이는 것이 곤란하다. 본 발명에서는, 중간막이 차열 입자를 포함하고 있어도, 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높일 수 있다.
본 발명에 따른 중간막은, 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이어도 되고, 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막이어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은, 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다.
상기 중간막은, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 제1 층에 첨가하여 제2 층을 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 상기 다른 층으로서, 제2 층을 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 열가소성 수지를 포함하는 제2 층을 더 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막이 상기 제2 층을 구비하는 경우에, 상기 제2 층의 제1 표면측에 상기 제1 층이 배치된다.
상기 중간막은, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 되고, 제1 층 및 제2 층에 첨가하여 제3 층을 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 상기 다른 층으로서, 제2 층과 제3 층을 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 열가소성 수지를 포함하는 제3 층을 더 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막이 상기 제2 층 및 상기 제3 층을 구비하는 경우에, 상기 제2 층의 상기 제1 표면측과는 반대인 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치된다.
박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 중간막은 상기 제1 층을 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 상기 제2 층을, 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하고 있어도 된다. 상기 중간막은 상기 제3 층을, 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 상기 제1층과 상기 제3층을 각각, 중간 막에 있어서의 표면층으로서 구비하는 것이 바람직하다.
상기 제1 층의 상기 제2 층측과는 반대인 표면은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 상기 제2 층의 상기 제1 층측과는 반대인 표면(제2 표면)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면이어도 된다. 상기 제3 층의 상기 제2 층측과는 반대인 표면은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 1에 도시하는 중간막(11)은, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은, 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(11)은, 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 제1 층(1)과, 제2 층(2)과, 제3 층(3)을 구비한다. 제2 층(2)의 제1 표면(2a)에, 제1 층(1)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제2 층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)에, 제3 층(3)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제2 층(2)은 중간층이다. 제1 층(1) 및 제3 층(3)은 각각 보호층이고, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제2 층(2)은, 제1 층(1)과 제3 층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은, 제1 층(1)과 제2 층(2)과 제3 층(3)이 이 순으로 적층된 다층 구조(제1 층(1)/제2 층(2)/제3 층(3))를 갖는다.
또한, 제1 층(1)과 제2 층(2) 사이, 및 제2 층(2)과 제3 층(3) 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제1 층(1)과 제2 층(2) 및 제2 층(2)과 제3 층(3)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
본 실시 형태에서는, 제1 층(1)은 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함한다. 제1 층(1)은 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 제1 층(1)은 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함한다. 제1 층(1), 제2 층(2) 및 제3 층 중 적어도 1층은, 차열 입자를 포함한다. 제2 층(2)은, 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지로서 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 제3 층(3)은, 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지로서 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 보다 한층 적절하게 높이는 관점에서는, 제3 층(3)은 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 제3 층(3)은 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 효과가 보다 한층 효과적으로 발휘되는 점에서, 제1 층(1)이 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 제1 층(1)이 차열 입자를 포함하는 경우에, 다른 층(제2 층(2) 및 제3 층(3))은 차열 입자를 포함하고 있어도 되고, 포함하고 있지 않아도 된다. 본 발명의 효과가 보다 한층 효과적으로 발휘되는 점에서, 제3 층(3)이 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 차열성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 제2 층(2)이 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2에 도시하는 중간막(11A)은, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은, 제1 층이다. 중간막(11A)은, 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(11A)은, 접합 유리용 중간막이다.
본 실시 형태에서는, 중간막(11A)(제1 층)은, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함한다. 중간막(11A)(제1 층)은 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 중간막(11A)(제1 층)은 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함한다. 중간막(11A)(제1 층)은, 차열 입자를 포함한다.
이하, 본 발명에 따른 중간막을 구성하는 상기 제1 층(단층의 중간막을 포함함), 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 및 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
상기 제1 층(단층의 중간막을 포함함)은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지(1)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지(1)로서 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지(1)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지(2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지(2)로서 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지(2)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지(3)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하고, 열가소성 수지(3)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지(3)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지(1)와 상기 폴리비닐아세탈 수지(2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지(1), 상기 폴리비닐아세탈 수지(2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)는 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 열가소성 수지(1)와 상기 열가소성 수지(2)와 상기 열가소성 수지(3)는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 열가소성 수지(1), 상기 열가소성 수지(2) 및 상기 열가소성 수지(3)는 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 건화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 보다 한층 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10의 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10의 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(2)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 22몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 27몰％ 미만, 더욱 바람직하게는 25몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지(2)의 수산기의 함유율이 20몰％ 이상이면 반응 효율이 높고 생산성이 우수하고, 또한 27몰％ 미만이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간 막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(1) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 30몰％ 이상, 특히 바람직하게는 31몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 34.5몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 32몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 보다 한층 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(2)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 한층 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지(2)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(1) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(2)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 80몰％ 이하, 보다 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(1) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 67몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.
접합 유리의 내관통성을 보다 한층 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지(2)는 아세틸화도(a)가 8몰％ 이하이고, 또한 아세탈화도(a)가 70몰％ 이상인 폴리비닐아세탈 수지(A)이거나, 또는 아세틸화도(b)가 8몰％를 초과하는 폴리비닐아세탈 수지(B)인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지(1)는, 상기 폴리비닐아세탈 수지(A)여도 되고, 상기 폴리비닐아세탈 수지(B)여도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)는 상기 폴리비닐아세탈 수지(A)여도 되고, 상기 폴리비닐아세탈 수지(B)여도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(A)의 아세틸화도(a)는 8몰％ 이하, 바람직하게는 7.5몰％ 이하, 보다 바람직하게는 7몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 6.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 5몰％ 이하, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.8몰％ 이상, 특히 바람직하게는 1몰％ 이상이다. 상기 아세틸화도 (a)가 상기 상한 이하 및 상기 하한 이상이면, 가소제의 이행을 용이하게 제어할 수 있고, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(A)의 아세탈화도(a)는 70몰％ 이상, 바람직하게는 70.5몰％ 이상, 보다 바람직하게는 71몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 71.5몰％ 이상, 특히 바람직하게는 72몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 83몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 81몰％ 이하, 특히 바람직하게는 79몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도(a)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도(a)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지(A)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(A)의 수산기의 함유율(a)은 바람직하게는 18몰％ 이상, 보다 바람직하게는 19몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이상, 특히 바람직하게는 21몰％ 이상, 바람직하게는 31몰％ 이하, 보다 바람직하게는 30몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 29몰％ 이하, 특히 바람직하게는 28몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율(a)이 상기 하한 이상이면, 상기 제2 층의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기의 함유율(a)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(B)의 아세틸화도(b)는, 8몰％를 초과하고, 바람직하게는 9몰％ 이상, 보다 바람직하게는 9.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 10몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 28몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 26몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도(b)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세틸화도(b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지(B)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(B)의 아세탈화도(b)는 바람직하게는 50몰％ 이상, 보다 바람직하게는 53몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 55몰％ 이상, 특히 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 80몰％ 이하, 보다 바람직하게는 78몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 76몰％ 이하, 특히 바람직하게는 74몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도(b)가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다. 상기 아세탈화도(b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지(B)를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(B)의 수산기의 함유율(b)은 바람직하게는 18몰％ 이상, 보다 바람직하게는 19몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이상, 특히 바람직하게는 21몰％ 이상, 바람직하게는 31몰％ 이하, 보다 바람직하게는 30몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 29몰％ 이하, 특히 바람직하게는 28몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율(b)이 상기 하한 이상이면, 상기 제2 층의 접착력이 보다 한층 높아진다. 상기 수산기의 함유율(b)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 보다 한층 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지(A) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지(B)는 각각, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.
(가소제)
상기 제1 층(단층의 중간막을 포함함)은, 가소제(이하, 가소제(1)이라고 기재 하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 가소제(이하, 가소제(2)라고 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 가소제(이하, 가소제(3)라고 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 병용에 의해, 폴리비닐아세탈 수지라고 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절하게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제(1)와 상기 가소제(2)와 상기 가소제(3)는 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 1염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 1염기성 유기산과의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아지페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐과의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 기름 변성 세바스산 알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르와의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
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상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직한다.
상기 열가소성 수지(2) 100중량부(상기 열가소성 수지(2)가 상기 폴리비닐아세탈 수지(2)인 경우에는 폴리비닐아세탈 수지(2) 100중량부)에 대한 상기 가소제(2)의 함유량(이하, 함유량(2)이라고 기재하는 경우가 있음)은 바람직하게는 40중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 바람직하게는 90중량부 이하, 보다 바람직하게는 85중량부 이하이다. 상기 함유량(2)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량(2)이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 높아진다.
상기 열가소성 수지(1) 100중량부(상기 열가소성 수지(1)가 상기 폴리비닐아세탈 수지(1)인 경우에는 폴리비닐아세탈 수지(1) 100중량부)에 대한 상기 가소제(1)의 함유량(이하, 함유량(1)이라고 기재하는 경우가 있음) 및 상기 열가소성 수지(3) 100중량부(상기 열가소성 수지(3)가 상기 폴리비닐아세탈 수지(3)인 경우에는 폴리비닐아세탈 수지(3) 100중량부)에 대한 상기 가소제(3)의 함유량(이하, 함유량(3)이라고 기재하는 경우가 있음)은 각각, 바람직하게는 30중량부 이상, 보다 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 44중량부 이하, 보다 바람직하게는 42중량부 이하이다. 상기 함유량(1) 및 상기 함유량(3)이 각각 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량(1) 및 상기 함유량(3)이 각각 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아진다.
유리의 박리성을 보다 한층 적당하게 하고, 접합 유리의 내관통성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 함유량(2)은 상기 함유량(1)보다도 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량(2)은 상기 함유량(3)보다도 많은 것이 바람직하다.
유리의 박리성을 보다 한층 적당하게 하고, 접합 유리의 내관통성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 함유량(2)과 상기 함유량(1)과의 차의 절댓값, 및 상기 함유량(2)과 상기 함유량(3)과의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량(2)과 상기 함유량(1)과의 차의 절댓값, 및 상기 함유량(2)과 상기 함유량(3)과의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 50중량부 이하이다.
(차열성 화합물)
상기 중간막은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 차열성 화합물은 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 성분 X와 상기 차열 입자와의 양쪽을 포함하고 있어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각, 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각, 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각, 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 보다 한층 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상, 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은, 어느 쪽의 층에 차열 입자를 포함한다. 상기 제1 층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 보다 한층 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 다른 예로서는, 카본 블랙의 입자 등을 들 수 있다. 차열성을 높이면서 적절하게 프라이버시 보호성을 갖게 하는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 카본 블랙의 입자인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도핑 산화주석 입자, 인듐 도핑 산화주석 입자, 안티몬 도핑 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도핑 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도핑 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도핑 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도핑 산화티타늄 입자, 나트륨 도핑 산화텅스텐 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자, 탈륨 도핑 산화텅스텐 입자, 루비듐 도핑 산화텅스텐 입자, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도핑 산화아연 입자, 규소 도핑 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도핑 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도핑 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도핑 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도핑 산화텅스텐 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자, 탈륨 도핑 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도핑 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 보다 한층 높게 하는 관점에서는, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도핑 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0 . 33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(니키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3.0중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 또한, 상기 차열 입자의 함유량은, ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼사제 「ICPE-9000」)이나 TG-DTA(PerkinElmer사제 「TGA 8000」에 의해 측정할 수 있다.
접착력을 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 본 발명에서는, 상기 제1 층은 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함한다. 접착력을 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 제3 층은 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하는 것이 바람직하다.
접착력을 보다 한층 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 제1 층은 알칼리 금속을 포함하지 않거나 또는 알칼리 금속을 1000ppm 이하로 포함하는 것이 바람직하다. 접착력을 보다 한층 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 제3 층은 알칼리 금속을 포함하지 않거나 또는 알칼리 금속을 1000ppm 이하로 포함하는 것이 바람직하다.
접착력을 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 중간막은 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염 중 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라고 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 접착력을 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 제2 층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하고, 상기 제3 층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 상기 금속염 M을 포함하고 있어도 된다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 유리판과의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은 Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 토금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg(마그네슘 원자) 및 K(칼륨 원자)의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg(마그네슘 원자) 및 K(칼륨 원자)의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 단, 상기 제1 층에 있어서의 Mg는 50ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 유리판과의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 보다 한층 양호하게 제어할 수 있다. 또한, 상기 알칼리 금속, 알칼리 토금속, K, Mg의 함유량은, ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼사제 「ICPE-9000」)에 의해 측정할 수 있다.
(인 화합물 및 실란 화합물)
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높이는 관점에서, 상기 제1 층은, 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함한다. 상기 제1 층은, 상기 인 화합물만을 포함하고 있어도 되고, 상기 실란 화합물만을 포함하고 있어도 되고, 상기 인 화합물과 상기 실란 화합물과의 양쪽을 포함하고 있어도 된다. 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 적절하게 높이는 관점에서, 상기 제3 층은, 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하고 있어도 된다. 상기 인 화합물은, 인 원자를 포함한다. 상기 인 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 실란 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기에 있어서의 알킬렌기의 탄소수는 바람직하게는 4 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 특히 바람직하게는 2 이하이다. 상기 폴리옥시알킬렌기는, 폴리옥시에틸렌기인 것이 특히 바람직하다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물이, 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 인 화합물, 또는 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 실란 화합물인 것이 바람직하다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 인 화합물은 인산에스테르인 것이 바람직하다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 실란 화합물은 실세스퀴옥산인 것이 바람직하다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1 층은 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 보다 한층 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물로서는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산에스테르가 바람직하다. 또한, 상기 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산에스테르로서는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 인산에스테르 또는 폴리옥시에틸렌트리데실에테르 인산에스테르가 바람직하다.
상기 인 화합물의 시판품으로서는, 다이이찌 고교 세야꾸사제 「플라이서프 A212C」, 플라이서프 A215C」, 「플라이서프 A208F」, 「플라이서프 A208N」, 「플라이서프 A208B」, 「플라이서프 A219B」, 「플라이서프 A210D」 및 「플라이서프 AL」, 및 ADEKA사제 「아데카콜 TS-230E」, 「아데카콜 TS-230E」, 「아데카콜 TS-230E」, 「아데카콜 CS-141E」, 「아데카콜 CS-1361E」, 「아데카콜 CS279」, 「아데카콜 PS-440E」, 「아데카콜 PS-810E」, 「아데카콜 PS-807」 및 「아데카콜 PS-984」 등을 들 수 있다.
상기 실란 화합물의 시판품으로서는, Hybrid Plastics사제 「PG1190」 등을 들 수 있다.
접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물의 함유량(합계의 함유량)은, 바람직하게는 0.05중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.15중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 바람직하게는 3중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하이다.
접착력을 보다 한층 양호한 범위로 제어하는 관점에서, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서, P(인 원자)의 함유량 또는 Si(규소 원자)의 함유량은, 바람직하게는 15ppm 이상, 보다 바람직하게는 50ppm 이상, 더욱 바람직하게는 100ppm 이상, 특히 바람직하게는 150ppm 이상, 바람직하게는 6000ppm 이하, 보다 바람직하게는 2500ppm 이하, 더욱 바람직하게는 1000ppm 이하, 특히 바람직하게는 500ppm 이하이다. 또한, 상기 P(인 원자)이나 상기 Si(규소 원자)의 함유량은, ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼사제 「ICPE-9000」)에 의해 측정할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 보다 한층 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산 에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산 에스테르 화합물), 옥살산 아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산 아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이고, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이고, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 대해서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 차폐하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산 에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산 에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산 아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량 및 벤트트리아졸 화합물의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭아시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들의 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들의 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 및 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.035중량％ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이상이다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화하므로, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(광 안정제)
접합 유리에서의 YI값의 상승을 억제하는 관점에서, 상기 중간막은, 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은, 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 광 안정제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 광 안정제는, 힌더드 아민 광 안정제인 것이 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제로서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에, 알킬기, 알콕시기 또는 수소 원자가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제 등을 들 수 있다. 접합 유리에서의 YI값의 상승을 보다 한층 억제하는 관점에서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에, 알킬기 또는 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제가 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제는, 피페리딘 구조의 질소 원자에, 알킬기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것이 바람직하고, 피페리딘 구조의 질소 원자에, 알콕시기가 결합하고 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것도 바람직하다.
상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 탄소 원자(바람직하게는 알킬기)가 결합하고 있는 화합물로서는, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 723, Tinuvin 622SF 및 아데카스탭 LA-52 등을 들 수 있다.
상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 산소 원자(바람직하게는 알콕시기)가 결합하고 있는 화합물로서는, Tinuvin NOR371, Tinuvin XT850FF, Tinuvin XT855FF 및 아데카스탭 LA-81 등을 들 수 있다.
상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 수소 원자가 결합하고 있는 화합물로서는, Tinuvin 770DF 및 Hostavin N24 등을 들 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 광 안정제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량％ 중, 상기 광 안정제의 각 함유량은 바람직하게는 0.0035중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.025중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이하이다. 상기 광 안정제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리에서의 YI값의 상승을 보다 한층 억제할 수 있다.
(기타 성분)
상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들의 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 보다 한층 양호해진다.
중간 막의 두께를 T로 한다.
다층의 중간막의 경우에, 상기 제2 층의 두께는, 바람직하게는 0.0625T 이상, 보다 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.375T 이하, 보다 바람직하게는 0.25T 이하이다. 상기 제2 층의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아지고, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.
상기 제1 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.3125T 이상, 보다 바람직하게는 0.375T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제1 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또한, 상기 제1 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 보다 한층 높아지고, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.
(접합 유리)
도 3은, 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3에 도시하는 접합 유리(31)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 배치되어, 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 배치되어, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 외측 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 배치되어, 적층되어 있다. 제3 층(3)의 외측 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 배치되어, 적층되어 있다.
도 4는, 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4에 도시하는 접합 유리(31A)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11A)을 구비한다. 중간막(11A)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11A)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 배치되어, 적층되어 있다. 중간막(11A)의 제1 표면(11a)와는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 배치되어, 적층되어 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 중간막을 구비하고 있고, 해당 중간막이, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막이다. 본 발명에 따른 접합 유리에서는, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 중간막이 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이고, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리, 선입(線入) 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 중간막을 끼워 압박 롤에 통과시키거나 또는 고무 백에 넣어서 감압 흡인하거나 해서, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용의 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 앞유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은, 자동차의 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다.
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
제2 층 및 제3 층을 형성하기 위해서, 이하의 재료를 사용하였다.
(열가소성 수지)
PVB1(폴리비닐아세탈 수지, 아세탈화에 탄소수 4의 n-부틸알데히드를 사용, 폴리비닐알코올의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.7몰％, 아세탈화도 68.5몰％, 아세틸화도 0.8몰％)
PVB2(폴리비닐아세탈 수지, 아세탈화에 탄소수 4의 n-부틸알데히드를 사용, 폴리비닐알코올의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 23.3몰％, 아세탈화도 64.2몰％, 아세틸화도 12.5몰％)
폴리비닐아세탈 수지에 대해서는, 아세탈화도(부티랄화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정하였다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정했을 경우도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 동일한 수치를 나타내었다.
(가소제)
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
(차열 입자)
ITO(주석 도핑 산화인듐 입자)
ATO(안티몬 도핑 산화주석 입자)
카본 블랙
(금속염)
아세트산 Mg(아세트산 마그네슘)
(폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물)
폴리옥시에틸렌라우릴에테르 인산에스테르 플라이서프 A208B(다이이찌 고교 세야꾸사제) (표 중, A208B라고 기재함)
폴리옥시에틸렌라우릴에테르 인산에스테르 플라이서프 A219B(다이이찌 고교 세야꾸사제) (표 중, A219B라고 기재함)
폴리옥시에틸렌트리데실에테르 인산에스테르 플라이서프 A212C(다이이찌 고교 세야꾸사제) (표 중, A212C라고 기재함)
폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산에스테르 플라이서프 A208F(다이이찌 고교 세야꾸사제) (표 중, A208F라고 기재함)
(기타 인 화합물)
인산디부틸
인산트리부틸
인산트리스(2-에틸헥실)
PEG(중합도 400, 간또 가가꾸사제 「폴리에틸렌글리콜 400」)
(폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물)
PG1190(Hybrid Plastics사제 「POSS PG1190」)
(기타 성분)
BHT (2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(실시예 1)
(1) 제1 층을 형성하기 위한 조성물의 제작
PVB1을 100중량부와, 3GO를 40중량부와, 플라이서프 A208B를 얻어지는 제1 층 중에서 0.7중량％가 되는 양과, ITO를 얻어지는 중간막 중에서 0.15중량％가 되는 양과, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하고, 제1층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
(2) 중간막의 제작
제1 층을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용하여 압출함으로써, 제1 층(두께 760㎛)만의 단층의 중간막(두께 760㎛)을 제작하였다.
(3) 접합 유리의 제작
세정 및 건조한 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 세로 25cm×가로 10cm×두께 2.5mm)을 준비하였다. 이 2개의 유리판 사이에, 얻어진 중간막을 끼워 넣고, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 고무 백 내에 넣고, 2660Pa(20torr)의 진공도에서 20분간 탈기하였다. 그 후, 탈기한 채로 적층체를 오토클레이브 중에서 추가로 90℃에서 30분간 유지하면서, 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층체를, 오토클레이브 중에서 135℃, 압력 1.2MPa(12kg/㎠)의 조건에서 20분간 압착을 행하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 내지 8, 참고예 9 내지 15, 실시예 16 내지 20, 참고예 21, 실시예 22, 23 및 비교예 1 내지 5)
제1 층에 있어서의 배합 성분의 종류 및 배합량을 이하의 표 1 내지 3에 도시하는 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다.
또한, 아세트산마그네슘의 배합량은, 얻어지는 제1 층에 있어서, 마그네슘의 농도가 표 1 내지 3에 나타내는 양이 되도록 설정하였다. 차열 입자는, 얻어지는 제1 층에 있어서, 차열 입자의 함유량이 표 1 내지 3에 나타내는 양이 되도록 배합하였다. 인 화합물 및 실란 화합물은, 얻어지는 제1 층에 있어서, 인 화합물 및 실란 화합물의 함유량이 표 1 내지 3에 나타내는 양이 되도록 배합하였다.
또한, 모든 실시예 2 내지 8, 참고예 9 내지 15, 실시예 16 내지 20, 참고예 21, 실시예 22, 23 및 비교예 1 내지 5에 있어서, 제1 층에, 실시예 1과 동일한 산화 방지제를 실시예 1과 동량(폴리비닐아세탈 수지에 대한 양)으로 배합하였다. 표 1 내지 3에서는, 산화 방지제의 함유량 기재는 생략하였다.
(실시예 24)
(1) 제1, 제3 층을 형성하기 위한 조성물의 제작
PVB1을 100중량부와, 3GO를 40중량부와, 플라이서프 A208B를 얻어지는 제1, 제3 층 중에서 0.7중량％가 되는 양과, ITO를 얻어지는 중간막 중에서 0.16중량％가 되는 양과, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 혼합하여, 제1, 제3층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
(2) 제2 층을 형성하기 위한 조성물의 제작
PVB2를 100중량부와, 3GO를 60중량부를 혼합하여, 제2 층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
(3) 중간막의 제작
제1, 제3 층을 형성하기 위한 조성물 및 제2 층을 형성하기 위한 조성물을 공압출함으로써, 두께 방향으로 제1 층(평균 두께 350㎛), 제2 층(평균 두께 100㎛), 제1, 제3 층(평균 두께 350㎛)의 순서대로 적층된 3층 구조의 접합 유리용 중간막을 제작하였다.
(4) 접합 유리의 제작
세정 및 건조한 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 세로 25cm×가로 10cm×두께 2.5mm)을 준비하였다. 이 2개의 유리판 사이에, 얻어진 중간막을 끼워 넣고, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 고무 백 내에 넣고, 2660Pa(20torr)의 진공도에서 20분간 탈기하였다. 그 후, 탈기한 채로 적층체를 오토클레이브 중에서 추가로 90℃에서 30분간 유지하면서, 진공 프레스하였다. 이와 같이 하여 예비 압착된 적층체를, 오토클레이브 중에서 135℃, 압력 1.2MPa(12kg/㎠)의 조건에서 20분간 압착을 행하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 25 내지 29 및 비교예 6)
제1, 제3 층 및 제2 층에 있어서의 배합 성분의 종류 및 배합량을 이하의 표 4에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 24와 동일하게 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다.
또한, 아세트산 마그네슘의 배합량은, 얻어지는 제1, 제3 층에 있어서, 마그네슘의 농도가 표 4에 나타내는 양이 되도록 설정하였다. 차열 입자는, 얻어지는 제1, 제3 층 및 제2 층에 있어서, 차열 입자의 함유량이 표 4에 나타내는 양이 되도록 배합하였다. 인 화합물 및 실란 화합물은, 얻어지는 제1, 제3 층 및 제2 층에 있어서, 인 화합물 및 실란 화합물의 함유량이 표 4에 나타내는 양이 되도록 배합하였다.
또한, 모든 실시예 25 내지 29 및 비교예 6에 있어서, 제1 층에, 실시예 24와 동일한 산화 방지제를 실시예 24와 동량(폴리비닐아세탈 수지에 대한 양)으로 배합하였다. 표 4에서는, 산화 방지제의 함유량 기재는 생략하였다.
(평가)
(1) 헤이즈값
헤이즈 미터(도꾜 덴쇼꾸사제 「TC-HIIIDPK」)를 사용하고, JIS K6714에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 헤이즈값을 측정하였다. 헤이즈값을 이하의 기준으로 판정하였다.
[헤이즈값의 판정 기준]
○○: 헤이즈값이 1.0％ 이하
○: 헤이즈값이 1.0％를 초과하고, 1.5％ 이하
△: 헤이즈값이 1.5％를 초과하고, 2.0％ 이하
×: 헤이즈값이 2.0％를 초과함
(2) 유리의 박리성
접합 유리를 해머로 두드려 깨뜨림으로써, 유리의 박리성을 평가하였다. 상세는 다음과 같다.
접합 유리를, 24℃±1℃의 온도로 16시간 방치하여 조정하고, 이것을 헤드부가 0.45kg의 해머로 두드려, 유리의 입경이 6mm 이하가 될 때까지 분쇄하였다. 계속해서, 눈으로, 유리의 박리성을 이하의 기준으로 판정하였다.
[유리의 박리성 판정 기준]
○○: 박리하고 있는 개소가 전체의 50％ 이상임
○: 박리하고 있는 개소가 전체의 5％ 이상 50％ 미만임
×: 박리하고 있는 개소가 전체의 5％ 미만임
상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 4에 나타내었다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
또한, 차열 입자를 포함하지 않는 중간막의 참고예를 나타냈지만, 참고예의 중간막은, 실시예의 중간막과 비교하여, 차열성이 낮았다.
또한, 제1 층만의 단층의 중간막의 구체적인 실시예를 나타내었다. 2층 및 3층의 중간막의 경우에도, 본 발명의 구성을 구비함으로써, 제1 층에 유래하여, 본 발명의 효과가 얻어지는 것을 확인하였다. 예를 들어, 중간막에 있어서의 P(인 원자)의 함유량 또는 Si(규소 원자)의 함유량이 동일한 경우에, 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 사용함으로써, 다른 인 화합물 또는 실란 화합물을 사용한 경우에 비하여, 유리판 등의 접합 유리 부재의 중간막으로부터의 박리성을 높일 수 있다.
1…제1 층
1a…외측의 표면
2…제2 층
2a…제1 표면
2b…제2 표면
3…제3 층
3a…외측의 표면
11…중간막
11A…중간막(제1 층)
11a…제1 표면
11b…제2 표면
21…제1 유리판
22…제2 유리판
31…접합 유리
31A…접합 유리

Claims (14)

  1. 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막이거나 또는 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 접합 유리용 중간막이며,
    상기 제1 층이 마그네슘을 포함하지 않거나 또는 마그네슘을 50ppm 이하로 포함하고, 또한 상기 제1 층이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물을 포함하고,
    상기 제1 층만을 구비하는 단층의 중간막인 경우에는, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함하고,
    상기 제1 층과 다른 층을 구비하는 다층의 중간막인 경우에는, 다층의 중간막에 있어서의 적어도 1층이 차열 입자를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 층이 차열 입자를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제1 층이 알칼리 금속을 포함하지 않거나 또는 알칼리 금속을 1000ppm 이하로 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층이 열가소성 수지를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물 또는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물이, 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 인 화합물, 또는 폴리옥시알킬렌기와 폴리옥시알킬렌기에 결합한 알킬기를 갖는 실란 화합물인, 접합 유리용 중간막.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인산에스테르인, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실란 화합물이 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실세스퀴옥산인, 접합 유리용 중간막.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층이 상기 폴리옥시알킬렌기를 갖는 인 화합물을 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층을 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하는, 접합 유리용 중간막.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
    열가소성 수지를 포함하는 제2 층을 더 구비하고,
    상기 제2 층의 제1 표면측에 상기 제1 층이 배치되어 있는, 접합 유리용 중간막.
  13. 제12항에 있어서, 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
    열가소성 수지를 포함하는 제3 층을 더 구비하고,
    상기 제2 층의 상기 제1 표면측과는 반대의 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있는, 접합 유리용 중간막.
  14. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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