KR20180044233A - A pressure-sensitive adhesive layer for an optical member, an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재나 단차를 갖는 광학 부재를 접합시킬 수 있으며, 또한 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것도 목적으로 한다. (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member which can be bonded with an optical member having various optical members and stepped portions that are made large and thin, and which has a light diffusion function. It is also an object of the present invention to provide an image display apparatus including an optical member having an optical member having at least one pressure-sensitive adhesive layer for optical members on at least one side of the optical member, and an optical member having the pressure- . (Meth) acryl-based polymer and a light diffusing fine particle and has at least one layer of a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 300 占 퐉, the thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is 20 占 퐉 or more, Of the pressure-sensitive adhesive layer is 10 to 96%.
Description
본 발명은, 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer for optical members having a light diffusion function and a pressure-sensitive adhesive layer having at least one pressure-sensitive adhesive layer for optical members on at least one surface of the optical member. The present invention also relates to an image display apparatus including the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer.
최근 들어, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서는, 대형화나 박막화가 요구되고 있고, 화상 표시 장치를 구성하는 각 광학 부재에 있어서도 동일한 요구가 이루어지고 있다. 이렇게 대형화, 박막화된 각 광학 부재를 점착제에 의해 고정하여 적층하는 경우, 광학 부재에 접합 불량(주름이나 변형 등)이 발생하기 쉽고, 결과적으로, 표시부의 문제가 발생하는 경우가 있었다.In recent years, an image display device such as a liquid crystal display device has been required to be enlarged and thinned, and the same requirement is also applied to each optical member constituting the image display device. In the case where each of the large and thin optical members is fixed by a pressure-sensitive adhesive and laminated, poor bonding (wrinkling or deformation) is liable to occur in the optical member, resulting in a problem of the display portion.
또한, 상기 화상 표시 장치의 백라이트 유닛에는, 일반적으로, 시인성을 향상시키기 위해 확산 시트가 포함되지만, 당해 확산 시트만으로는 충분한 시인성을 확보할 수 없는 경우가 있어, 확산 시트와 함께 광 확산 기능을 갖는 점착제층을 사용하는 경우가 있었다.In general, the backlight unit of the image display device includes a diffusion sheet for improving visibility. However, sufficient visibility can not be ensured with the diffusion sheet alone, and a pressure-sensitive adhesive Layer was used in some cases.
이러한 광 확산 점착제로서는, 예를 들어 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 중합체를 포함하는 점착제와, 해당 점착제보다도 낮은 굴절률을 갖는 광 확산성 미립자를 포함하고, 해당 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 단위로서 방향족환 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 광 확산 점착제가 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).Examples of such a light diffusion adhesive include a pressure sensitive adhesive containing a base polymer containing a (meth) acrylic polymer and a light diffusing fine particle having a refractive index lower than that of the pressure sensitive adhesive, wherein the (meth) acrylic polymer is a monomer unit (Meth) acryl-based monomer as an aromatic ring-containing monomer (for example, see Patent Document 1).
특허문헌 1의 점착제층은 광 확산 기능을 갖지만, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재를 접합시킬 때에는, 주름이나 늘어짐이 발생하는 경우가 있었다. 또한, 예를 들어 프리즘 시트와 같이 표면에 단차(요철)가 있는 광학 부재를 접합시킬 때에는, 단차 흡수성이 요구되지만, 특허문헌 1의 점착제층에서는, 단차 흡수성의 점에 있어서도 충분한 것은 아니었다.The pressure-sensitive adhesive layer of
그래서, 본 발명은, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재나 단차를 갖는 광학 부재를 접합시킬 수 있으며, 또한 광 확산 기능을 갖는 광학 부재용 점착제층을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 점착제층을 갖는 광학 부재, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것도 목적으로 한다.It is therefore an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member which can be bonded to an optical member having various optical members and stepped portions which are made large and thin, and which has a light diffusion function. It is also an object of the present invention to provide an image display apparatus including an optical member having an optical member having at least one pressure-sensitive adhesive layer for optical members on at least one side of the optical member, and an optical member having the pressure- .
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 광학 부재용 점착제층을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found out the following pressure-sensitive adhesive layer for an optical member and have completed the present invention.
즉, 본 발명은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고,That is, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acryl-based polymer and at least one layer of a light diffusion adhesive layer formed of light diffusing fine particles and having a thickness of 5 to 300 μm,
점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며,The thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is 20 占 퐉 or more,
헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층에 관한 것이다.Sensitive adhesive layer for an optical member characterized by having a haze of 10 to 96%.
상기 광 확산성 미립자가, 실리콘 수지 미립자인 것이 바람직하다.The light diffusing fine particles are preferably silicone resin fine particles.
상기 광 확산성 미립자의 굴절률이, 상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률보다도 낮은 것이 바람직하다.The refractive index of the light diffusing fine particles is preferably lower than the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition.
상기 광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경이, 1 내지 5㎛인 것이 바람직하다.The volume average particle diameter of the light-diffusing fine particles is preferably 1 to 5 mu m.
본 발명의 점착제층은, 상기 광 확산 점착제층의 적어도 편면에, 헤이즈가 0.01 내지 5%인 투명 점착제층을 접합시켜 형성할 수 있고, 상기 광 확산 점착제층의 두께가 5 내지 30㎛이며, 헤이즈가 0.01 내지 5%인 투명 점착제층의 두께가 50 내지 300㎛인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be formed by bonding a transparent pressure-sensitive adhesive layer having a haze of 0.01 to 5% to at least one side of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, wherein the thickness of the light- The thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer of 0.01 to 5% is preferably 50 to 300 占 퐉.
상기 광 확산 점착제층에 있어서의 상기 광 확산성 미립자의 함유량이, 3 내지 30중량%인 것이 바람직하다.The content of the light-diffusing fine particles in the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 30% by weight.
상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 단량체를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the (meth) acryl-based polymer contains, as a monomer component, an alkyl (meth) acrylate and a carboxyl group-containing monomer.
상기 투명 점착제층이, 알킬(메트)아크릴레이트, 수산기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the transparent pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer containing an alkyl (meth) acrylate, a hydroxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer as a monomer component.
상기 투명 점착제층에 포함되는(메트)아크릴계 중합체가, 카르복실기 함유 단량체를 단량체 성분으로서 포함하지 않는 것이 바람직하다.It is preferable that the (meth) acrylic polymer contained in the transparent pressure-sensitive adhesive layer does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component.
또한, 본 발명은, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층을 갖는 광학 부재에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention also relates to an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has at least one pressure-sensitive adhesive layer for optical members on at least one surface of the optical member. Further, the present invention relates to an image display apparatus characterized by including an optical member having the pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 두께의 광 확산 점착제층을 갖고, 또한 점착제층 전체적으로 특정한 두께를 갖는 것이기 때문에, 대형화, 박막화된 각종 광학 부재를, 주름이나 늘어짐 없이 적층할 수 있는 것이다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 두께를 갖기 때문에, 예를 들어 프리즘 시트와 같이, 그 표면에 단차를 갖는 부재를 접합시키는 경우에도, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 특정한 헤이즈를 갖기 때문에, 광학 부재용 점착제층에 요구되는 표시 불균일이나 내구성도 우수한 것이다. 이러한 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 사용한 점착제층을 갖는 광학 부재나, 당해 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 화상 표시 장치는, 높은 신뢰성을 갖는 것이다.Since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a specific thickness and a specific thickness as a whole of the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to laminate various optical members that have become large and thin without wrinkles or sagging. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a specific thickness, even when a member having a step is bonded to a surface of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member such as a prism sheet, for example, have. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a specific haze, it is also excellent in display unevenness and durability required for the pressure-sensitive adhesive layer for optical members. The image display device including the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention and the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has high reliability.
도 1의 (a) 내지 (d)는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층의 실시 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층의 일 사용 형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.1 (a) to 1 (d) are cross-sectional views schematically showing embodiments of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention.
Fig. 2 is a cross-sectional view schematically showing one form of use of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛인 광 확산 점착제층을 적어도 1층 포함하고,The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention comprises at least one layer of a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acryl-based polymer and light-diffusing fine particles and having a thickness of 5 to 300 μm,
점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 한다.The thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is 20 占 퐉 or more, and the haze is 10 to 96%.
본 발명의 광학 부재용 점착제층의 구성은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 두께 5 내지 300㎛의 광 확산 점착제층을 적어도 1층 갖고, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이면 되는 것이다. 구체적인 구성에 대해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 이하의 구성을 들 수 있다.The constitution of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is not particularly limited, and the pressure-sensitive adhesive layer for optical members of the present invention has at least one layer of a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 300 탆 and a thickness of 20 탆 or more as the whole pressure- The specific configuration is not particularly limited, but the following configuration can be used, for example.
상기 광 확산 점착제층의 두께가 20㎛ 미만인 경우에는, 당해 광 확산 점착제층과 함께, 광 확산 점착제층 이외의 투명 점착제층을 접합시켜, 토탈 두께가 20㎛ 이상이 되도록 하여, 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 형성할 수 있다. 그 경우, 광 확산 점착제층 또는 그 이외의 투명 점착제층은, 각각 1층이어도 2층 이상이어도 되고, 예를 들어 도 1의 (a)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)과 투명 점착제층(3)으로부터 광학 부재용 점착제층(1)을 형성할 수 있다. 또한, 도 1의 (b)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)의 양면에 투명 점착제층(3)을 형성할 수도 있고, 도 1의 (c)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2)과 투명 점착제층(3)을 교대로 적층할 수도 있다. 또한, 상기 광 확산 점착제층의 두께가 20㎛ 이상인 경우에 대해서도, 도 1의 (a) 내지 (c)와 동일한 형태로 할 수 있지만, 도 1의 (d)에 도시한 바와 같이, 광 확산 점착제층(2) 1층만으로 본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)으로 할 수도 있다. 또한, 도 1의 (a) 내지 (d)에 있어서는, 광학 부재용 점착제층(1)의 양면에 세퍼레이터(4)가 접합되어 있는 형태를 도시하고 있다.When the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is less than 20 占 퐉, a transparent pressure-sensitive adhesive layer other than the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is bonded together with the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer so that the total thickness becomes 20 占 퐉 or more, Sensitive adhesive layer can be formed. In this case, the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer or the other transparent pressure-sensitive adhesive layer may be one layer or two or more layers, respectively. For example, as shown in Fig. 1 (a) Sensitive adhesive layer (1) for an optical member can be formed from the pressure-sensitive adhesive layer (3). 1 (b), the transparent pressure-sensitive
1. 광학 부재용 점착제층1. Pressure-sensitive adhesive layer for optical member
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며, 30㎛ 이상인 것이 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 100㎛를 초과하는 것이 특히 바람직하다. 점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상임으로써, 피착체인 광학 부재가, 프리즘 시트와 같이 그 표면에 단차를 갖는 부재여도, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 점착제층 전체로서의 두께의 상한값에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 300㎛ 이하 정도인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하 정도인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention as a whole is preferably 20 占 퐉 or more, more preferably 30 占 퐉 or more, more preferably 50 占 퐉 or more, further preferably 100 占 퐉 or more, Particularly preferred. The thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is preferably 20 占 퐉 or more, so that even if the optical member as the adhesive is a member having a step on its surface like a prism sheet, it is possible to perform bonding without voids following the step. The upper limit value of the thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 300 탆 or less, and more preferably about 200 탆 or less.
(1) 광 확산 점착제층(1) Light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer
본 발명의 광학 부재용 점착제층에 포함되는 광 확산 점착제층은, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 베이스 점착제 조성물 및 광 확산성 미립자로부터 형성되고, 두께가 5 내지 300㎛이다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer contained in the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer and light-diffusing fine particles and has a thickness of 5 to 300 탆.
(1-1) 베이스 점착제 조성물(1-1) Base pressure-sensitive adhesive composition
본 발명에서 사용하는 베이스 점착제 조성물은, 베이스 중합체로서 (메트)아크릴계 중합체(A)를 포함한다. (메트)아크릴계 중합체(A)는, 단량체 단위로서, (메트)아크릴계 중합체(A)의 주골격을 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트(a1)를 포함한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.The base pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention includes a (meth) acrylic polymer (A) as a base polymer. The (meth) acrylic polymer (A) includes, as a monomer unit, an alkyl (meth) acrylate (a1) constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A). Further, (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate.
상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1)로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 탄소수 1 내지 18의 알킬기를 갖는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylate (a1) include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, , A decyl group, an isodecyl group, a dodecyl group, an isomylstearyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, and an octadecyl group. These may be used alone or in combination.
상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 50중량% 이상인 것이 바람직하고, 50 내지 100중량%인 것이 보다 바람직하고, 60 내지 100중량%인 것이 더욱 바람직하고, 70 내지 90중량%인 것이 특히 바람직하다.The blending ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) is preferably 50% by weight or more, more preferably 50 to 100% by weight, based on 100% by weight of the total constituent monomers (A) More preferably 60 to 100% by weight, and particularly preferably 70 to 90% by weight.
상기 (메트)아크릴계 중합체(A)는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3) 및 질소 함유 단량체(a4)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체를 단량체 성분으로서 포함하는 것이 바람직하다.The (meth) acryl-based polymer (A) is preferably selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer (a2), a hydroxyl group-containing monomer (a3) and a nitrogen-containing monomer (a4) for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. It is preferable to include a monomer or a monomer of a kind or more as a monomer component.
카르복실기 함유 단량체(a2)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 카르복실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이타콘산, 말레산은 이들의 무수물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하다.As the carboxyl group-containing monomer (a2), those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, May be used alone or in combination. Itaconic acid and maleic acid may be used as anhydrides thereof. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable.
상기 카르복실기 함유 단량체(a2)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 10중량%인 것이 더욱 바람직하고, 0.5 내지 5중량%가 특히 바람직하다.The proportion of the carboxyl group-containing monomer (a2) is preferably 10% by weight or less, more preferably 0.05 to 10% by weight based on 100% by weight of the total constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer , More preferably 0.1 to 10 wt%, and particularly preferably 0.5 to 5 wt%.
히드록실기 함유 단량체(a3)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 히드록실기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 히드록실기 함유 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬시클로알칸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 알릴알코올, 2-히드록시에틸비닐에테르, 4-히드록시부틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.As the hydroxyl group-containing monomer (a3), those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates; (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate, and other hydroxyalkylcycloalkane (meth) acrylates. In addition, examples include hydroxyethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. These may be used alone or in combination. Among them, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferable.
상기 히드록실기 함유 단량체(a3)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 20중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 20중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 15중량%인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 15중량%가 특히 바람직하다.The compounding ratio of the hydroxyl group-containing monomer (a3) is preferably 20% by weight or less, more preferably 0.05 to 20% by weight, based on 100% by weight of the total constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) More preferably from 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably from 1 to 15% by weight.
질소 함유 단량체(a4)로서는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖고, 또한 질소 원자를 갖는 관능기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 질소 함유 단량체(a4)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 (메트)아크릴아미드계 단량체; 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 말단에 1급, 2급 또는 3급을 갖는 아미노기 함유 단량체; 예를 들어, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈 등의 피롤리돈계 단량체, 그 밖에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린 등의 비닐기 함유 복소환 화합물; N-비닐아세트아미드 등의 비닐카르복실산아미드 화합물; 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 단량체; 예를 들어, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 단량체; 예를 들어, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체; 그 밖에, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산 등의 술폰산기 함유 (메트)아크릴아미드계 단량체, 다이아세톤아크릴아미드; 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 비닐기 함유 복소환 화합물이 바람직하고, N-비닐피롤리돈이 보다 바람직하다.As the nitrogen-containing monomer (a4), those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a functional group having a nitrogen atom can be used without particular limitation. Examples of the nitrogen-containing monomer (a4) include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N- (Meth) acrylamide monomers such as N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol propane (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine; For example, an amino group-containing monomer having a primary, secondary or tertiary end at the terminal, such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate or t-butylaminoethyl (meth) acrylate; For example, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Pyrrolidone monomers such as N-vinylpyrrolidone and N- (1-methylvinyl) pyrrolidone; other examples include N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N- , Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole and N-vinylmorpholine; Vinylcarboxylic acid amide compounds such as N-vinylacetamide; Maleimide-based monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide and N-phenylmaleimide; For example, there may be mentioned N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, Itaconimide monomers such as hexyl itaconimide and N-lauryl itaconimide; (Meth) acryloyloxymethylenesuccinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N- (meth) acryloyloxymethylenesuccinimide, N- Succinimide monomers such as succinimide; Other examples include sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide-based monomers such as 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, diacetone acrylamide; And the like. Among them, a vinyl group-containing heterocyclic compound is preferable, and N-vinyl pyrrolidone is more preferable.
상기 질소 함유 단량체(a4)의 배합 비율은, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 구성 단량체(100중량%)에 대하여, 20중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 내지 20중량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 15중량%인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 15중량%가 특히 바람직하다.The blending ratio of the nitrogen-containing monomer (a4) is preferably 20% by weight or less, more preferably 0.05 to 20% by weight, based on 100% by weight of the whole constituent monomers (A) More preferably from 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably from 1 to 15% by weight.
상기 (메트)아크릴계 중합체(A)에는, 또한 상기 알킬(메트)아크릴레이트(a1), 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3), 질소 함유 단량체(a4) 외에도, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖는 1종 이상의 공중합 단량체를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체 등을 들 수 있다.In addition to the above alkyl (meth) acrylate (a1), carboxyl group containing monomer (a2), hydroxyl group containing monomer (a3) and nitrogen containing monomer (a4), the (meth) acrylic polymer For the purpose of improving the heat resistance, one or more copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group can be introduced by copolymerization. Specific examples of such copolymerizable monomers include, for example, caprolactone adducts of acrylic acid; Sulfonic acid group-containing monomers such as styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid; And phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
또한 개질 단량체로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐계 단량체; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 단량체; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 단량체; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 단량체 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.As the modified monomer, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; An epoxy group-containing acrylic monomer such as glycidyl (meth) acrylate; Glycol type acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol and (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylic acid ester monomers such as (meth) acrylate tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate. Further, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 단량체로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 단량체 등을 들 수 있다. 실란계 단량체로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the copolymerizable monomer other than the above include silane monomers containing a silicon atom. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8- Vinyl octyltrimethoxysilane, 8-vinyl octyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyl tri Ethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.
또한, 상기 단관능성 단량체 외에도, 점착제의 응집력을 조정하기 위해서, 필요에 따라서 다관능성 단량체를 공중합 단량체로서 사용할 수 있다. 여기서, 본 발명에 있어서, 단관능성 단량체란, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 하나 갖는 단량체를 나타내고, 다관능성 단량체란, 후술하는 바와 같이, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 적어도 2개 갖는 단량체를 나타낸다.Further, in addition to the monofunctional monomer, a polyfunctional monomer may be used as a copolymerizable monomer, if necessary, in order to adjust the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. Herein, in the present invention, the monofunctional monomer means a monomer having one polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and the polyfunctional monomer is a ) Represents a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as an acryloyl group or a vinyl group.
다관능성 단량체는, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 관능기를 적어도 2개 갖는 단량체이며, 예를 들어 (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올과 (메트)아크릴산과의 에스테르 화합물; 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다관능성 단량체는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and examples thereof include (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Ester compounds of polyhydric alcohols such as methylol methane tri (meth) acrylate and (meth) acrylic acid; (Meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butyldi (meth) acrylate and hexyl have. The polyfunctional monomers may be used singly or in combination of two or more.
상기 카르복실기 함유 단량체(a2), 히드록실기 함유 단량체(a3), 질소 함유 단량체(a4) 이외의 공중합 단량체의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 중, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0.1 내지 10중량%가 보다 바람직하고, 0.1 내지 5중량%가 더욱 바람직하다.The proportion of the copolymerizable monomer other than the carboxyl group-containing monomer (a2), the hydroxyl group-containing monomer (a3) and the nitrogen-containing monomer (a4) is not particularly limited, By weight, preferably 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 10% by weight, and still more preferably 0.1 to 5% by weight.
(메트)아크릴계 중합체(A)는, 상기 단량체를 목적이나 원하는 특성에 따라서 적절하게 조합하여 중합함으로써 얻어질 수 있다. 얻어지는 (메트)아크릴계 중합체(A)는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다. (메트)아크릴계 중합체(A)는 임의의 적절한 방법으로 합성할 수 있고, 예를 들어 대일본 도서(주) 발행 나카마에 가쓰히코 저서 「접착·점착의 화학과 응용」을 참고로 합성할 수 있다.The (meth) acrylic polymer (A) can be obtained by polymerizing the monomers appropriately in accordance with the purpose or the desired characteristics. The resulting (meth) acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer and a graft copolymer. The (meth) acrylic polymer (A) can be synthesized by any appropriate method, and can be synthesized by referring to, for example, Katsuhiko Nakama, published by Daisuke Kagaku Co., Ltd., " Chemistry and Application of Bonding and Adhesion ".
예를 들어, (메트)아크릴계 중합체(A)의 중합 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체예로서는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합을 들 수 있다.For example, any suitable method may be employed as the polymerization method of the (meth) acrylic polymer (A). Specific examples include solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerization.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고, 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적의 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, and emulsifier used in the radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator, the amount of the chain transfer agent, and the reaction conditions, and the amount of the antimony used is adjusted depending on the kind thereof.
예를 들어, 용액 중합 등에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상, 50 내지 70℃ 정도로, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.For example, in solution polymerization or the like, as the polymerization solvent, ethyl acetate, toluene, or the like is used, for example. As a specific example of the solution polymerization, the reaction is carried out under a reaction condition of about 50 to 70 ° C for about 5 to 30 hours by adding a polymerization initiator under an inert gas stream such as nitrogen.
용액 중합 등에 사용되는, 열중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(VA-057, 와코 쥰야꾸 고교(주)제) 등의 아조계 개시제; 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the thermal polymerization initiator used for solution polymerization and the like include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis (2 (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobisisobalenoic acid, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, Azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'- Azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, (Trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.); (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate T-butyl peroxyneodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, dilauryl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3- (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) A peroxide initiator such as cyclohexane, t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide, a redox initiator prepared by combining peroxides and reducing agents such as a combination of persulfate and sodium hydrogen sulfite, a combination of peroxide and sodium ascorbate, and the like , But are not limited thereto.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 성분 100중량부에 대하여, 1 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.005 내지 1중량부 정도인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.5중량부 정도인 것이 더욱 바람직하다.The polymerization initiator may be used singly or in admixture of two or more. It is preferable that the polymerization initiator is used in an amount of 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomer components constituting the (meth) acrylic polymer (A) More preferably about 0.005 to 1 part by weight, and still more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.
또한, 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여 (메트)아크릴계 중합체(A)를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.2 중량부 이하 정도인 것이 바람직하고, 0.06 내지 0.2중량부 정도로 하는 것이 보다 바람직하다.In order to produce the (meth) acrylic polymer (A) by using, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile as the polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used is preferably 100 parts by weight Is preferably about 0.2 part by weight or less, and more preferably about 0.06 to 0.2 part by weight.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 0.1중량부 정도 이하이다.Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidylmercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto- . The chain transfer agent may be used singly or in admixture of two or more, but the total content is about 0.1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.
또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들의 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the emulsifier used in the emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkylether sulfate, and sodium polyoxyethylene alkylphenylether sulfate , Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer and the like. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.
또한, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 반응성 유화제를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸(주)제), 아데카리아솝 SE10N(ADEKA사제) 등이 있다.Further, a reactive emulsifier to which a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced may be used. Specifically, for example, Aquarons HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10 and BC-20 (all of which are manufactured by Daicheng Chemical Industries, Ltd.) Soap SE10N (manufactured by ADEKA).
유화제의 사용량은, 단량체 성분의 전량 100중량부에 대하여, 5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.3 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하고, 중합 안정성이나 기계적 안정성의 관점에서, 0.5 내지 1중량부인 것이 더욱 바람직하다.The amount of the emulsifier to be used is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.3 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 1 part by weight, from the viewpoints of polymerization stability and mechanical stability, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components Do.
또한, (메트)아크릴계 중합체(A)는, 방사선 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 단량체 성분을, 전자선, UV 등의 방사선을 조사함으로써 중합하여 제조할 수 있다. 상기 방사선 중합을 전자선으로 행하는 경우에는, 상기 단량체 성분에는 광중합 개시제를 함유시키는 것은 특별히 필요하지는 않지만, 상기 방사선 중합을 UV 중합으로 행하는 경우에는, 특히, 중합 시간을 짧게 할 수 있는 이점 등에서, 단량체 성분에 광중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 광중합 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.When the (meth) acrylic polymer (A) is produced by radiation polymerization, the monomer component can be produced by polymerization by irradiation with radiation such as electron beam or UV. When the above-mentioned radiation polymerization is carried out by electron beam, it is not particularly necessary to include a photopolymerization initiator in the monomer component. In the case of performing the above-mentioned radiation polymerization by UV polymerization, in particular, the advantage of being able to shorten the polymerization time, May contain a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be used singly or in combination of two or more.
광중합 개시제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 광중합을 개시하는 것이면 특별히 제한되지 않고, 통상 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator is not particularly limited and is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, and a commonly used photopolymerization initiator can be used. Examples of the initiator include benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator,? -Ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, A meta-based photopolymerization initiator, a ketal-based photopolymerization initiator, a thioxanthone-based photopolymerization initiator, and an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(상품명: 이르가큐어 651, BASF사제), 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제), 4- 페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(상품명: 이르가큐어 2959, BASF사제), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(상품명: 다로큐어 1173, BASF사제), 메톡시아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1 , 2-diphenylethan-1-one (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF), anisole methyl ether, and the like. Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by BASF), 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 1- (Trade name: Irgacure 2959, manufactured by BASF), 2-hydroxy-2- (2-hydroxyethyl) Methyl-1-phenyl-propan-1-one (trade name: DARACURE 1173, manufactured by BASF), methoxyacetophenone and the like. Examples of the? -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy- - on. The aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator includes, for example, 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime and the like.
또한, 벤조인계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합 개시제에는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.The benzoin-based photopolymerization initiator includes, for example, benzoin. The benzyl-based photopolymerization initiator includes, for example, benzyl. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone,? -Hydroxycyclohexylphenylketone and the like. The ketal group photopolymerization initiator includes, for example, benzyl dimethyl ketal and the like. The thioxanthene photopolymerization initiator includes, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4- Hexanedioxanthone, octanedioxanthone, octanedioxanthone, isocyanthene, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like.
아실포스핀계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)시클로헥실포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)옥틸포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일)포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시페닐)포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)벤질포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)이소부틸포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일)포스핀옥시드 등을 들 수 있다.Examples of the acylphosphine-based photopolymerization initiator include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,4-trimethylpentyl) (2,6-dimethoxybenzoyl) - (2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -n-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -cyclohexylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -t- butylphosphine oxide, bis , Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) octylphosphine oxide, bis (2-methoxybenzoyl) (2-methylpropan- 1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-diethoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) 1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dibutoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) (2,4-dipentoxyphenyl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylethylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylpropylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylethylphosphine oxide, 2 (2,6-dimethoxybenzoyl) benzylphosphine oxide, bis , 6-dimethoxybenzoylbenzylbutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzyloctylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5-diisopropylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2-methylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -4-methylphenylphosphine oxide, bis , 5-diethylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,3,5,6- Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-di-n-butoxyphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis , 6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) isobutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-dibutoxyphenylphosphine oxide, Bis [bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphineoxide] decane, tri (2-methylbenzoyl) phosphine oxide and the like.
광중합 개시제의 사용량은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체(A)를 구성하는 전체 단량체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 5중량부가 바람직하고, 0.05 내지 3중량부가 보다 바람직하고, 0.05 내지 1.5중량부가 더욱 바람직하고, 0.1 내지 1중량부가 특히 바람직하다. 광중합 개시제의 사용량이 상기 범위 내이면 중합 반응을 충분히 진행시킬 수 있다. 또한, 광중합성 개시제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The amount of the photopolymerization initiator to be used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the total monomers constituting the (meth) acrylic polymer (A) , More preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 1 part by weight. When the amount of the photopolymerization initiator is within the above range, the polymerization reaction can be sufficiently promoted. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에서 사용하는 (메트)아크릴계 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 40만 내지 250만인 것이 바람직하고, 60만 내지 220만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 40만보다 크게 함으로써, 점착제층의 내구성을 만족시키거나, 점착제층의 응집력이 작아져서 점착제 잔여물이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, 겔 투과·크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다. 또한, 방사선 중합에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체에 대해서는, 분자량 측정은 곤란하다.The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) used in the present invention is preferably 400,000 to 2,500,000, and more preferably 600,000 to 2,200,000. When the weight average molecular weight is larger than 400,000, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is satisfied, or the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and the occurrence of the pressure-sensitive adhesive residue can be suppressed. The weight average molecular weight refers to a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated by polystyrene conversion. Further, it is difficult to measure the molecular weight of the (meth) acrylic polymer obtained by the radiation polymerization.
본 발명에서 사용하는 베이스 점착제 조성물은, 가교제를 함유해도 된다. 가교제로서는, 예를 들어 유기계 가교제, 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제를 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합되어 있는 것이다. 다가 금속으로서는, 예를 들어 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti를 들 수 있다. 유기 화합물로서는, 예를 들어 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는, 예를 들어 산소 원자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.The base pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include organic crosslinking agents and polyfunctional metal chelates. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent and an imine crosslinking agent. The polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated to an organic compound. As the polyvalent metal, for example, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, . Examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. Examples of the atom in the covalent bond or coordination organic compound include an oxygen atom. Among these, as the cross-linking agent, isocyanate-based cross-linking agent is preferable.
이소시아네이트계 가교제는, 대표적으로는, 2개 이상의 이소시아네이트기를 1분자 중에 갖는 화합물을 말한다. 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로로페닐렌디이소시아나토, 테트라메틸렌디이소시아나토, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 단량체 및 이들 이소시아네이트 단량체를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 나아가 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등과 부가 반응시킨 우레탄 예비 중합체형 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 거기에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 거기에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물에는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 삼량체형 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 포함된다.The isocyanate-based crosslinking agent typically refers to a compound having two or more isocyanate groups in one molecule. For example, isocyanate monomers such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanato, tetramethylene diisocyanato, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate monomers such as trimethyl Urethane prepolymer type isocyanate which is additionally reacted with an isocyanate compound added with an isocyanate compound, an isocyanurate compound, a biuret type compound, a polyether polyol, a polyester polyol, an acrylic polyol, a polybutadiene polyol, a polyisoprene polyol or the like have. Particularly preferably, the polyisocyanate compound is a polyisocyanate compound selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, or a polyisocyanate compound derived therefrom. The polyisocyanate compound selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate or a polyisocyanate compound derived therefrom includes hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Diisocyanate, polyol-modified hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, polyol-modified isophorone diisocyanate, and the like.
에폭시계 가교제는, 대표적으로는, 2개 이상의 에폭시기(글리시딜기)를 1 분자 중에 갖는 화합물을 말한다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 테레프탈산디글리시딜에스테르, 스피로글리콜디글리시딜에테르, 디글리시딜아미노메틸시클로헥산, 테트라글리시딜크실렌디아민, 폴리글리시딜메타크실렌디아민 등을 들 수 있다.The epoxy-based crosslinking agent typically refers to a compound having two or more epoxy groups (glycidyl groups) in one molecule. Examples of the epoxy cross-linking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, spiroglycoldiglycidyl ether, diglycidylaminomethylcyclohexane, tetraglyme Cidyloxylenediamine, polyglycidylmethoxylenediamine, and the like.
과산화물로서는, 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 베이스 중합체의 가교를 진행시킬 수 있는 임의의 적절한 화합물을 채용할 수 있다. 작업성 및 안정성을 고려하면, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물이 보다 바람직하다. 과산화물의 구체예로서는, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 따라서, 과산화물의 1분간 반감기 온도란, 과산화물의 잔존량이 1분간에 절반이 되는 온도를 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 대해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있으며, 예를 들어 니혼 유시(주)의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.As the peroxide, any suitable compound capable of generating radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer can be employed. Considering workability and stability, a peroxide having a half-life temperature for one minute of 80 ° C to 160 ° C is preferable, and a peroxide having 90 ° C to 140 ° C is more preferable. Specific examples of peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (half-life half-hour temperature: 90.6 ° C), di (4-t- butylcyclohexyl) peroxydicarbonate Butyl peroxy dicarbonate (half-life temperature for one minute: 103.5 占 폚), t-hexyl peroxy dicarbonate (one half-life temperature: (One minute half life temperature: 109.1 占 폚), t-butyl peroxypivalate (one minute half life temperature: 110.3 占 폚), dilauroyl peroxide (one minute half life temperature: 116.4 占 폚), di-n-
가교제의 사용량은, (메트)아크릴계 중합체(A) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 20중량부가 바람직하고, 0.03 내지 10중량부가 보다 바람직하다. 가교제의 사용량이 0.01중량부 미만에서는, 점착제의 응집력이 부족한 경향이 있고, 가열 시에 발포가 발생하는 경우가 있다. 가교제의 사용량이 20중량부를 초과하면, 내습성이 충분하지 않으며, 박리 등이 발생하기 쉬운 경우가 있다.The amount of the crosslinking agent to be used is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). When the amount of the cross-linking agent is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur during heating. When the amount of the cross-linking agent used is more than 20 parts by weight, the moisture resistance is insufficient and peeling may easily occur.
상기 베이스 점착제 조성물은, 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 대전 방지제, 산화 방지제, 커플링제를 들 수 있다. 첨가제의 종류, 첨가량 및 조합 등은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다.The base pressure-sensitive adhesive composition may contain any suitable additives. Examples of the additive include antistatic agents, antioxidants, and coupling agents. The kind of the additive, the addition amount, the combination, and the like can be set appropriately according to the purpose.
본 발명에서 사용하는 광 확산 점착제층 중에 있어서의 베이스 점착제 조성물의 함유량은, 50 내지 99.7중량%인 것이 바람직하고, 52 내지 97중량%가 보다 바람직하고, 70 내지 97중량%인 것이 더욱 바람직하다.The content of the base pressure-sensitive adhesive composition in the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 50 to 99.7% by weight, more preferably 52 to 97% by weight, and still more preferably 70 to 97% by weight.
상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률은, 1.47 이상인 것이 바람직하고, 1.47 내지 1.60인 것이 보다 바람직하고, 1.47 내지 1.55인 것이 더욱 바람직하다. 베이스 점착제 조성물의 굴절률이 상기 범위이면, 후술하는 광 확산성 미립자와의 굴절률차를 원하는 범위로 할 수 있다. 그 결과, 경화 후에 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.The refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.47 or more, more preferably 1.47 to 1.60, and further preferably 1.47 to 1.55. When the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition is in the above range, the difference in refractive index between the light-diffusing fine particles described later can be set in a desired range. As a result, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value after curing can be obtained, which is preferable.
(1-2) 광 확산성 미립자(1-2) Light diffusing fine particles
상기 광 확산 점착제층은, 상기 베이스 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층 중에 광 확산성 미립자가 분산되어 있는 것이다. 상기 광 확산성 미립자로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 임의의 적절한 것을 사용할 수 있다. 구체예로서는, 무기 미립자, 고분자 미립자 등을 들 수 있지만, 이들 중에서도, 고분자 미립자가 바람직하다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is formed by dispersing light-diffusing fine particles in a pressure-sensitive adhesive layer formed from the base pressure-sensitive adhesive composition. As the light-diffusing fine particles, any appropriate ones can be used as long as the effect of the present invention can be obtained. Specific examples thereof include inorganic fine particles, polymer fine particles, and the like, among which polymer fine particles are preferable.
상기 고분자 미립자의 재질로서는, 예를 들어 실리콘 수지, 메타아크릴계 수지(예를 들어, 폴리메타크릴산메틸), 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지를 들 수 있다. 이들 수지는, 상기 베이스 점착제 조성물에 대한 우수한 분산성 및 상기 베이스 점착제 조성물과의 적절한 굴절률차를 가지므로, 확산 성능이 우수한 광 확산 점착제층이 얻어질 수 있다. 이들 중에서도, 실리콘 수지, 폴리메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.Examples of the material of the polymer fine particles include a silicone resin, a methacrylic resin (for example, polymethyl methacrylate), a polystyrene resin, a polyurethane resin, and a melamine resin. These resins have a good dispersibility to the base pressure-sensitive adhesive composition and an appropriate refractive index difference from the base pressure-sensitive adhesive composition, so that a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having excellent diffusion performance can be obtained. Of these, silicone resin and methyl polymethacrylate are particularly preferable.
광 확산성 미립자의 형상은, 예를 들어 진구 형상, 편평 형상, 부정형 형상일 수 있다. 광 확산성 미립자는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The shape of the light-diffusing fine particles may be, for example, a sphere shape, a flat shape or a irregular shape. The light diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에서 사용하는 광 확산성 미립자의 굴절률은, 상기 베이스 점착제 조성물의 굴절률보다도 낮은 것이 바람직하다. 광 확산성 미립자의 굴절률은, 1.30 내지 1.70인 것이 바람직하고, 1.40 내지 1.65인 것이 보다 바람직하다. 광 확산성 미립자의 굴절률이 상기 범위이면, 베이스 점착제 조성물과의 굴절률차를 원하는 범위로 할 수 있고, 그 결과, 경화 후에 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.The refractive index of the light-diffusing fine particles used in the present invention is preferably lower than the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition. The refractive index of the light-diffusing fine particles is preferably 1.30 to 1.70, more preferably 1.40 to 1.65. When the refractive index of the light-diffusing fine particles is within the above range, the refractive index difference with the base pressure-sensitive adhesive composition can be set in a desired range, and as a result, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value can be obtained after curing.
광 확산성 미립자와 베이스 점착제 조성물의 굴절률차의 절댓값은, 0을 초과하고 0.2 이하인 것이 바람직하고, 0을 초과하고 0.15 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 0.13인 것이 더욱 바람직하다.The absolute value of the difference in refractive index between the light-diffusing fine particles and the base pressure-sensitive adhesive composition is preferably more than 0 and not more than 0.2, more preferably not less than 0.15, and even more preferably not less than 0.01 and not more than 0.13.
광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경은, 1 내지 5㎛ 정도인 것이 바람직하고, 2 내지 5㎛ 정도인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 4㎛ 정도인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산성 미립자의 체적 평균 입자 직경이 상기 범위 내이면, 상기 베이스 점착제 조성물과 조합함으로써, 원하는 헤이즈값을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 체적 평균 입자 직경은, 예를 들어 초원심식 자동 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정할 수 있다.The volume average particle diameter of the light-diffusing fine particles is preferably about 1 to 5 mu m, more preferably about 2 to 5 mu m, and even more preferably about 2 to 4 mu m. When the volume average particle diameter of the light-diffusing fine particles is within the above-mentioned range, it is preferable that a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value can be obtained by combining with the base pressure-sensitive adhesive composition. In addition, the volume average particle diameter can be measured using, for example, an apparatus for measuring an automatic particle size distribution of a grassland.
광 확산 점착제층에 있어서의 광 확산성 미립자의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.3 내지 50중량%인 것이 바람직하고, 3 내지 48중량%인 것이 보다 바람직하고, 3 내지 30중량%인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산성 미립자의 배합량을 상기 범위로 함으로써, 우수한 광 확산 성능을 갖는 광 확산 점착제층을 얻을 수 있다.The content of the light-diffusing fine particles in the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 50% by weight, more preferably 3 to 48% by weight, and more preferably 3 to 30% desirable. By setting the blending amount of the light diffusing fine particles within the above range, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having excellent light diffusion performance can be obtained.
(1-3) 광 확산 점착제층의 형성 방법(1-3) Method of forming a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer
상기 광 확산 점착제층은, 예를 들어 상기 베이스 점착제 조성물 중에 광 확산성 미립자를 분산시킨 광 확산 점착제 조성물을 지지체에 도포하고, 용제 등을 건조 제거함으로써 형성할 수 있다. 광 확산 점착제 조성물의 도포 시에는, 적절하게 1종 이상의 용제를 첨가해도 된다. 또한, 상기 베이스 점착제 조성물이 활성 에너지선 경화형인 경우, 상기 베이스 점착제 조성물의 일부를 중합한 예비 중합체를 제작하여, 당해 예비 중합체에 광 확산성 미립자를 분산시킨 광 확산 점착제 조성물을 지지체에 도포하고, 당해 도포층에 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 광 확산 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 후술하는 편광 필름 등의 광학 부재 상에, 상기 광 확산 점착제 조성물을 직접 도포하여 광 확산 점착제층을 형성할 수도 있다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition in which light-diffusing fine particles are dispersed in the base pressure-sensitive adhesive composition to a support and drying the solvent or the like. At the time of application of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition, one or more kinds of solvents may be appropriately added. When the base pressure-sensitive adhesive composition is of the active energy ray-curable type, a prepolymer obtained by polymerizing a part of the base pressure-sensitive adhesive composition is prepared, a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition in which light-diffusing fine particles are dispersed in the prepolymer is applied to a support, The light diffusion adhesive layer can be formed by irradiating the coating layer with an active energy ray such as ultraviolet rays. Further, the light diffusion adhesive composition may be directly applied onto an optical member such as a polarizing film described later to form a light diffusion adhesive layer.
상기 광 확산 점착제층의 두께는, 5 내지 300㎛이며, 5 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 50 내지 250㎛인 것이 보다 바람직하고, 100 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하고, 100㎛를 초과하고 200㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 광 확산 점착제층의 두께가 상기 범위임으로써, 접합시키는 재료의 미소한 요철, 또는 광학 기능을 부여하기 위한 요철부에 추종하여 접합시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 광 확산 점착제층에 투명 점착제층을 접합시키는 경우에는, 상기 광 확산 점착제층의 두께는, 5 내지 100㎛ 정도인 것이 광 확산 점착제의 물성의 영향이 주변 부재로의 접합 효과에 영향을 미치지 않는 점에서 바람직하고, 5 내지 30㎛ 정도인 것이 보다 바람직하다. 또한, 광 확산 점착제층이 2층 이상을 포함하는 경우에는, 모든 광 확산 점착제층의 두께 합계값이 상기 범위 내이면 된다.The thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 5 to 300 μm, more preferably from 5 to 250 μm, still more preferably from 50 to 250 μm, even more preferably from 100 to 200 μm, Mu m or less. Since the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, it is preferable that the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the concavo-convex portion for imparting the optical function. When the transparent pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is about 5 to 100 탆, because the influence of the physical properties of the light- , And more preferably about 5 to 30 mu m. In the case where the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer includes two or more layers, the total thickness of all the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layers may be within the above range.
광 확산 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.As a method of applying the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition, various methods are used. Specific examples of the coating composition include a coating composition such as a roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, An extrusion coating method and the like.
상기 가열 건조 온도는, 30℃ 내지 200℃ 정도가 바람직하고, 40℃ 내지 180℃가 더욱 바람직하고, 80℃ 내지 160℃가 더욱 바람직하다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다. 건조 시간은, 적의 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 5초 내지 20분 정도가 바람직하고, 30초 내지 10분이 보다 바람직하고, 1분 내지 8분이 더욱 바람직하다.The heating and drying temperature is preferably about 30 to 200 캜, more preferably 40 to 180 캜, and even more preferably 80 to 160 캜. By setting the heating temperature within the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive properties can be obtained. The drying time can be adapted to an appropriate time of the enemy. The drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, and even more preferably 1 minute to 8 minutes.
상기 베이스 점착제 조성물이, 활성 에너지선 경화형 점착제의 경우에는, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 광 확산 점착제층을 형성할 수 있다. 자외선 조사에는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 케미컬 라이트 램프 등을 사용할 수 있다.When the base pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. For ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical light lamp, or the like can be used.
상기 지지체로서는, 예를 들어 박리 처리한 시트를 사용할 수 있다. 박리 처리한 시트로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다.As the support, for example, a sheet subjected to release treatment may be used. As the peeled sheet, a silicone release liner is preferably used.
박리 처리한 시트 상에 점착제층을 형성한 점착 시트는, 상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호해도 된다. 실용 시에는, 상기 박리 처리한 시트는 박리된다.In the case of the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the exfoliated sheet, if the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a sheet (separator) In practical use, the peeled sheet is peeled off.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다.As the constituent material of the separator, for example, a porous material such as a plastic film, a paper, a cloth, and a nonwoven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil and a suitable leaflet such as a laminate thereof, A plastic film is suitably used.
상기 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.Examples of the plastic film include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film , A polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 5 내지 100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라서, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.The thickness of the separator is usually 5 to 200 占 퐉, preferably 5 to 100 占 퐉. If necessary, the separator may also be subjected to antistatic treatment such as release and antifouling treatment with silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide type releasing agent, silica powder and the like, coating type, kneading type, and vapor deposition type. Particularly, when the surface of the separator is subjected to a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment or a fluorine treatment appropriately, the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
형성된 광 확산 점착제층의 헤이즈값은, 10 내지 99%인 것이 바람직하고, 10 내지 96%인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 96%인 것이 더욱 바람직하고, 40 내지 80%인 것이 특히 바람직하다. 헤이즈값을 상기 범위로 함으로써, 원하는 확산 성능이 얻어지고, 모아레 및 번쩍임의 발생을 양호하게 억제할 수 있기 때문에 바람직하다. 광 확산 점착제의 광 확산 성능은, 매트릭스(점착제)의 구성 재료, 그리고 광 확산성 미립자의 구성 재료, 체적 평균 입자 직경 및 배합량 등을 조정함으로써 제어할 수 있다.The haze value of the formed light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 to 99%, more preferably 10 to 96%, even more preferably 20 to 96%, particularly preferably 40 to 80%. By setting the haze value in the above range, desired diffusion performance can be obtained, and generation of moire and glare can be suppressed well, which is preferable. The light diffusion performance of the light diffusion pressure-sensitive adhesive can be controlled by adjusting the constituent material of the matrix (pressure-sensitive adhesive), the constituent material of the light-diffusing fine particles, the volume average particle diameter and the blending amount.
상기 광 확산 점착제층의 전체 광선 투과율은, 75% 이상인 것이 바람직하고, 80% 이상인 것이 보다 바람직하고, 85% 이상인 것이 더욱 바람직하다.The total light transmittance of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and still more preferably 85% or more.
(2) 투명 점착제층(2) Transparent pressure-sensitive adhesive layer
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 전술한 바와 같이, 상기 광 확산 점착제층 이외의 투명 점착제층을 포함할 수 있다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention may include a transparent pressure-sensitive adhesive layer other than the above-described light-diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
상기 투명 점착제층으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 베이스 중합체 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물로부터 형성되는 것을 들 수 있다. 당해 점착제 조성물은, 아크릴계, 합성 고무계, 고무계, 실리콘계 등의 점착제 등으로 할 수 있지만, 투명성, 내열성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다.The transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include those formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising a base polymer and a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive composition may be an acrylic pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive or a silicone pressure-sensitive adhesive. From the viewpoints of transparency and heat resistance, an acrylic pressure- sensitive adhesive comprising a (meth) acrylic polymer as a base polymer is preferred.
(메트)아크릴계 중합체에 포함되는 단량체 성분으로서는, 상기 베이스 점착제 조성물에서 예시된 것을 적합하게 사용할 수 있지만, 알킬(메트)아크릴레이트(a1), 히드록실기 함유 단량체(a3) 및 질소 함유 단량체(a4)를 단량체 성분으로서 포함하는 (메트)아크릴계 중합체가 바람직하다. 또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 포함되는 단량체 성분은, 카르복실기 함유 단량체를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 각 단량체의 배합 비율, 투명 점착제층의 형성 방법은, 광 확산 점착제층의 경우와 동일한 방법을 들 수 있다.(A1), a hydroxyl group-containing monomer (a3), and a nitrogen-containing monomer (a4 (a3)) can be suitably used as the monomer component contained in the (meth) acrylic polymer. ) As a monomer component is preferable. Further, it is preferable that the monomer component contained in the (meth) acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing monomer. The mixing ratio of each monomer and the method of forming the transparent pressure-sensitive adhesive layer may be the same as those in the case of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
상기 투명 점착제층의 헤이즈는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.01 내지 5%인 것이 바람직하고, 0.05 내지 5%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 3%인 것이 더욱 바람직하다. 투명 점착제층의 헤이즈가 상기 범위에 있음으로써, 헤이즈 등의 광학 설계가 용이해지기 때문에 바람직하다.The haze of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.05 to 5%, and further preferably 0.1 to 3%. When the haze of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, it is preferable because optical design such as haze is facilitated.
또한, 상기 투명 점착제층의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 상기 광 확산 점착제층과 접합시켜 점착제층을 형성했을 때에, 토탈 두께가 20㎛ 이상이 되면 되고, 특별히 한정되지 않지만, 20 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 50 내지 300㎛인 것이 보다 바람직하다. 투명 점착제층의 두께가 상기 범위에 있음으로써, 접합시키는 재료의 미소한 요철, 또는 광학 기능을 부여하기 위한 요철부에 추종하여 접합시킬 수 있기 때문에 바람직하다.The thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed by bonding to the light-diffusion pressure-sensitive adhesive layer, the total thickness may be 20 占 퐉 or more, More preferably 50 to 300 占 퐉. Since the thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is in the above-mentioned range, it is preferable that the thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer can be adhered to the concavo-convex portion for providing the minute function or optical function.
(3) 광학 부재용 점착제층(3) Pressure-sensitive adhesive layer for optical member
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 전술한 바와 같이, 광 확산 점착제층 1층만으로 형성되어 있어도 되고, 적어도 1층의 광 확산 점착제층과 적어도 1층의 투명 점착제층으로 형성되어 있어도 된다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention may be formed of only one layer of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, or may be formed of at least one layer of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and at least one layer of the transparent pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명의 광학 부재용 점착제층은, 광학 부재로의 적용이 적합하고, 광학 부재로서는, 후술하는 바와 같다. 광학 부재의에서도, 휘도 향상 필름과 편광 필름에 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is preferably applied to an optical member, and the optical member is as follows. The optical member can also be preferably used for a brightness enhancement film and a polarizing film.
본 발명의 광학 부재용 점착제층 전체로서의 헤이즈값은, 10 내지 96%이며, 20 내지 96%인 것이 바람직하고, 30 내지 96%인 것이 보다 바람직하다. 헤이즈값이 10% 미만이면, 백라이트 및 프리즘 시트로부터의 광에 치우침이 있는 상태로, 그 광의 치우침을 완전히 해소할 수 없기 때문에 표시 불균일이 발생해버린다. 또한, 점착제층의 헤이즈값이 96%를 초과하는 경우, 점착제층에 입자를 다량으로 첨가할 필요가 있고, 그 경우, 점착제층의 응력 완화성 및 접착성이 저하되어, 내구성이 열악하다.The haze value of the whole pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is 10 to 96%, preferably 20 to 96%, more preferably 30 to 96%. If the haze value is less than 10%, the light from the backlight and the prism sheet is biased, and the deviation of the light can not be completely eliminated, resulting in display irregularity. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer is more than 96%, it is necessary to add a large amount of particles to the pressure-sensitive adhesive layer. In that case, the stress relaxation property and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer are lowered and the durability is poor.
2. 점착제층을 갖는 광학 부재2. An optical member having a pressure-sensitive adhesive layer
본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재는, 광학 부재의 적어도 한쪽 면에, 상기 광학 부재용 점착제층을 적어도 1층 갖는 것을 특징으로 한다.The optical member having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized by having at least one pressure-sensitive adhesive layer for optical members on at least one surface of the optical member.
광학 부재로서는, 각종 화상 표시 장치 등의 제조에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 편광 필름, 위상차판, 휘도 향상 필름, 또는 방현 시트 등을 들 수 있다. 또한, 광학 부재는, 편광 필름과 위상차판을 적층한 것이나 위상차판의 적층체, 편광 필름과 휘도 향상 필름 또는 방현 시트의 적층체 등, 광학 소재를 2층 이상 적층시킨 것이어도 된다. 이들 중에서도 휘도 향상 필름과 편광 필름이 바람직하다.As the optical member, those used for manufacturing various image display devices and the like are used, and the kind thereof is not particularly limited, and for example, a polarizing film, a retardation film, a brightness enhancement film, an antiglare sheet and the like can be given. The optical member may be a laminate of a polarizing film and a retarder, a laminate of a retarder, a laminate of a polarizing film, a brightness enhancing film, or an antiglare sheet, or a laminate of two or more optical materials. Among these, a brightness enhancement film and a polarizing film are preferable.
상기 편광 필름으로서는, 편광자의 편면, 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.As the polarizing film, one having a transparent protective film on one side or both sides of the polarizer is generally used.
편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 내지 80㎛ 정도이다.The polarizer is not particularly limited, and various kinds of polarizers can be used. As the polarizer, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed on a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially porous polyvinyl alcohol film, or an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partial saponification film to form a 1 Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol, and the like. Among them, a polarizer comprising a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is suitable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 占 퐉.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되는 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 또한 필요에 따라서 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐 아니라, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 불균일 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.A polarizer obtained by dying a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching can be produced by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, may be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. If necessary, the polyvinyl alcohol film may be washed with water before dying. By washing the polyvinyl alcohol film with water, it is possible not only to clean the surface of the polyvinyl alcohol film surface and the antiblocking agent but also to prevent unevenness such as unevenness of dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching, followed by dyeing with iodine. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
또한, 본 발명에 있어서는, 두께가 10㎛ 이하인 박형 편광자도 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 내지 7㎛인 것이 바람직하다. 이러한 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광판으로서의 두께도 박형화가 도모되는 점이 바람직하다.In the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 mu m or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 mu m. It is preferable that such a thin polarizer is excellent in durability because thickness irregularity is small, visibility is excellent, and dimensional change is small, and thickness and thickness of a polarizing plate are further reduced.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 특허 공개 소51-069644호 공보나 일본 특허 공개 제2000-338329호 공보나, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제없이 연신하는 것이 가능해진다.Typical examples of the thin polarizer include those described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 51-069644 and 2000-338329, International Publication No. 2010/100917, PCT / JP2010 / 001460, A thin polarizing film described in the specification of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or in Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol resin (hereinafter also referred to as a PVA resin) layer and a lead resin base material in the form of a laminate, and a step of dyeing. With this method, even if the PVA resin layer is thin, it can be stretched without any problem such as breakage due to stretching because it is supported on the resin base material for drawing.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체의 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 국제 공개 제2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460의 명세서, 또는 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재된 있는 붕산 수용액 내에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 출원 제2010-269002호 명세서나 일본 특허 출원 제2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 내에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.As the thin polarizing film, from the viewpoint of being capable of stretching at a high magnification and improving the polarization performance even in a process including a stretching process and a dyeing process in the state of a laminate, the pamphlet of International Publication No. 2010/100917, the PCT It is preferable to be obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution described in Specification of Japanese Patent Application No. JP-A-2010/069602 or Specification of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263692, It is preferably obtained by a process comprising a step of auxiliary drawing publicly before drawing in an aqueous boric acid solution described in Specification of Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263692.
상기 편광자의 편면, 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.The material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like. For example, a polyester polymer such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a cellulose polymer such as diacetylcellulose or triacetylcellulose, an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate, a polystyrene or an acrylonitrile styrene copolymer (AS resin), and polycarbonate-based polymers. Examples of the polymer include polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, Based polymers, polyether sulfone-based polymers, polyether sulfone-based polymers, polyether ether ketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, Epoxy-based polymer, or a blend of the above-mentioned polymer may be mentioned as an example of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film may be formed as a thermosetting or ultraviolet curable resin cured layer such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy or silicone.
보호 필름의 두께는, 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에서 1 내지 500㎛ 정도이다.The thickness of the protective film can be suitably determined, but generally it is about 1 to 500 mu m in terms of workability such as strength and handling properties and thin film properties.
상기 편광자와 보호 필름은 통상, 수계 접착제 등을 통해 밀착되어 있다. 수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리우레탄, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 외에도, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.The polarizer and the protective film are normally in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex-based, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition to the above, examples of the adhesive for the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, and the like. The adhesive for an electron beam curing type polarizing film exhibits suitable adhesiveness to the above various transparent protective films. The adhesive used in the present invention may contain a metal compound filler.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코팅층이나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다.The surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be subjected to treatment for the purpose of hard coating layer, antireflection treatment, anti-sticking, diffusion or anti-glare treatment.
본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재의 구체적인 사용 형태의 일례를 도 2에서 나타낸다. 본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)을 갖는 편광 필름(10)(점착제층을 갖는 광학 부재)은, 점착제층면을, 프리즘 시트(20)의 단차면에 접합시켜 사용할 수 있다. 본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재는, 본 발명의 광학 부재용 점착제층을 갖기 때문에, 상기 단차에 추종하여 공극없이 접합을 행할 수 있다. 도 2에 있어서는, 편광 필름(10)은, 편광자(11)의 양면에 보호 필름(12)을 갖는 것을 사용하고 있지만, 편광자(11)의 편면에 보호 필름(12)을 갖는 편면 보호 편광 필름이어도 된다. 또한, 프리즘 시트(20)은, 대표적으로는, 기판(22)과 프리즘부(21)를 갖는다.An example of a specific use form of the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is shown in Fig. The polarizing film 10 (optical member having a pressure-sensitive adhesive layer) having the pressure-sensitive adhesive layer (1) for an optical member of the present invention can be used by bonding the pressure-sensitive adhesive layer surface to the stepped surface of the prism sheet (20). Since the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer for the optical member of the present invention, the bonding can be performed without the gap following the step. 2, the
본 발명의 광학 부재용 점착제층(1)은 광 확산 기능을 구비하기 때문에, 통상, 화상 표시 장치의 백라이트측에 설치되는 확산 시트 대신에 사용할 수 있다.Since the pressure-sensitive adhesive layer (1) for an optical member of the present invention has a light diffusion function, it can be used in place of a diffusion sheet normally provided on the backlight side of an image display apparatus.
3. 화상 표시 장치3. Image display device
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하는 것이면 되고, 그 밖의 구성에 대해서는, 종래의 화상 표시 장치와 동일한 것을 들 수 있다.The image display apparatus of the present invention is characterized by including an optical member having the pressure-sensitive adhesive layer. The image display device of the present invention may be any device that includes the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and other configurations are the same as those of the conventional image display device.
본 발명의 화상 표시 장치는, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 포함하기 때문에, 높은 신뢰성을 갖는 것이다. 또한, 본 발명의 광학 부재용 점착제층은 광 확산 기능을 구비하기 때문에, 상기 점착제층을 갖는 광학 부재를 백라이트측에 설치되는 확산 시트 대신에 사용할 수 있고, 화상 표시 장치를 박막화할 수 있다.The image display device of the present invention has high reliability because it includes the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a light diffusion function, the optical member having the pressure-sensitive adhesive layer can be used instead of the diffusion sheet provided on the backlight side, and the image display apparatus can be made thin.
실시예Example
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 실시예 등에 있어서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행하였다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, all parts and% are based on weight. The evaluation items in Examples and the like were measured as follows.
제조예 1(광 확산 점착제 조성물(A-1)의 제조)Production Example 1 (Production of light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-1)) [
온도계, 교반기, 환류 냉각관 및 질소 가스 도입관을 구비한 세퍼러블 플라스크에, 단량체 성분으로서, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 70부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 15부 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15부, 광중합 개시제(상품명: 이르가큐어 184, BASF사제) 0.1부를 배합한 후, 점도(계측 조건: BH 점도계 No. 로터, 10rpm, 측정 온도 30℃)가 약 20Pa·s가 될 때까지 자외선을 조사하여, 상기 단량체 성분의 일부가 중합된 예비 중합체 조성물을 얻었다.70 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 15 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) were added to a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas- , 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 0.1 part of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, BASF) were mixed and then viscosities (measurement conditions: BH viscometer No. rotor, 10 rpm, ) Was irradiated with ultraviolet light until it was about 20 Pa · s to obtain a prepolymer composition in which a part of the above monomer components had been polymerized.
이어서, 얻어진 예비 중합체 조성물 100부에 대하여, 이소시아네이트 가교제(상품명: 코로네이트 L, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 어덕트체, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 0.2부를 혼합하여, 베이스 점착제 조성물(A-1)을 얻었다. 얻어진 베이스 점착제 조성물(A-1)의 굴절률은 1.475였다.Subsequently, 0.2 part of an isocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate L, a tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts of the obtained prepolymer composition to obtain a base pressure-sensitive adhesive composition (A -1). The refractive index of the obtained base pressure-sensitive adhesive composition (A-1) was 1.475.
얻어진 베이스 점착제 조성물(A-1) 100부에 대하여, 광 확산성 미립자로서, 실리콘 수지 미립자(상품명: 토스펄 145, 체적 평균 입자 직경: 4㎛, 굴절률: 1.43, 실리콘 수지계 미립자, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제)를 14부 첨가하여, 광 확산 점착제 조성물(A-1)을 얻었다.Silicone resin fine particles (trade name: Tospearl 145, volume average particle diameter: 4 탆, refractive index: 1.43, silicone resin-based fine particles, Momentive Performance (trade name: (Manufactured by MATERIALS CO., LTD.) Was added to obtain a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-1).
제조예 2 내지 5(광 확산 점착제 조성물(A-2) 내지 (A-5)의 제조)Production Examples 2 to 5 (Production of light-diffusing pressure-sensitive adhesive compositions (A-2) to (A-5)
제조예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-2) 내지 (A-5)을 제조하였다.(A-2) to (A-5) were produced in the same manner as in Production Example 1, except that the amounts of the light-diffusing fine particles were changed as shown in Table 1 in Production Example 1. Respectively.
제조예 6(광 확산 점착제 조성물(A-6)의 제조)Production Example 6 (Production of light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-6)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4개구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 100부, 아크릴산 5부, 히드록시에틸아크릴레이트 1부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고(단량체의 농도 50%), 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 180만의 아크릴계 중합체(A-6)의 용액을 제조하였다.A four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introducing tube and a condenser was charged with 100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 1 part of hydroxyethyl acrylate, 2,2'-azobisisobutylo (Concentration of monomer: 50%), nitrogen gas was introduced while slowly stirring, and the polymerization reaction was carried out for 8 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 55 캜 for 8 hours. The weight A solution of the acrylic polymer (A-6) having an average molecular weight (Mw) of 1,800,000 was prepared.
상기에서 얻어진 아크릴계 중합체(A-6) 용액의 고형분 100부에 대하여, 이소시아네이트계 가교제(상품명: 코로네이트 L, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물, 닛본 폴리우레탄 고교(주)제) 0.66부, 벤조일퍼옥시드(나이퍼 BMT, 니혼 유시(주)제) 0.3부, 실란 커플링제(상품명: KBM403, 신에쯔 가가꾸 고교(주)제) 0.2부를 첨가하여, 베이스 점착제 조성물(A-6)을 얻었다.0.66 (trade name: Coronate L, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A-6) 0.3 part of benzoyl peroxide (manufactured by Nippon BMT, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) and 0.2 part of silane coupling agent (trade name: KBM403, manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) ).
얻어진 베이스 점착제 조성물(A-6)의 고형분 100부에 대하여, 광 확산성 미립자로서, 실리콘 수지 미립자(상품명: 토스펄 145, 체적 평균 입자 직경: 4㎛, 굴절률: 1.43, 실리콘 수지계 미립자, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제) 26부를 배합하여, 광 확산 점착제 조성물(A-6)을 제조하였다.Silicone resin fine particles (trade name: Tospearl 145, volume average particle diameter: 4 占 퐉, refractive index: 1.43, silicone resin-based fine particles, Momentive 占 퐉) were added to 100 parts of the solid content of the obtained base pressure- (Manufactured by Performance Materials Co., Ltd.) were blended to prepare a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-6).
제조예 7(광 확산 점착제 조성물(A-7)의 제조)Production Example 7 (Production of light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-7)
제조예 6에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 6과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-7)을 제조하였다.A light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-7) was prepared in the same manner as in Production Example 6, except that the addition amount of the light-diffusing fine particles was changed as shown in Table 1 in Production Example 6.
제조예 8 내지 12(광 확산 점착제 조성물(A-8) 내지 (A-12)의 제조)Production Examples 8 to 12 (Production of light-diffusing pressure-sensitive adhesive compositions (A-8) to (A-12)
제조예 1에 있어서, 표 1에 나타낸 바와 같이, 광 확산성 미립자의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 광 확산 점착제 조성물(A-8) 내지 (A-12)을 제조하였다.(A-8) to (A-12) were produced in the same manner as in Production Example 1, except that the addition amount of the light-diffusing fine particles was changed as shown in Table 1 in Production Example 1. Respectively.
실시예 1(광 확산 점착제층의 제조)Example 1 (Production of light diffusing pressure-sensitive adhesive layer)
제조예 1에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-1)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하였다. 계속해서, 형성된 도포층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE, 미쓰비시 쥬시(주)제)을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 광 확산 점착제 조성물의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프((주) 도시바제)를 사용하여, 조도 100mW/cm2(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 30초간 조사하여, 도포층을 경화시켜 광 확산 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-1) obtained in Production Example 1 was applied to a release treatment surface of a polyester film (trade name: Diepoil MRF, manufactured by Mitsubishi Juice Co., Ltd.) And the thickness of the resulting light diffusion adhesive layer was 23 占 퐉 to form a coating layer. Subsequently, a polyester film (trade name: Diofoil MRE, manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) having a thickness of 38 mu m and one side of which was treated with a silicone was peeled off from the surface of the formed coating layer, Respectively. Thus, the coated layer of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition was cut off from oxygen. Ultraviolet rays of an illuminance of 100 mW / cm 2 (measured with a topcon UVR-T1 having a maximum sensitivity at about 350 nm) were irradiated for 30 seconds using a chemical light lamp (manufactured by Toshiba Corporation) on the sheet having the coating layer thus obtained. Then, the coating layer was cured to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, thereby producing a pressure-sensitive adhesive sheet. The polyester film coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release liner.
실시예 2 내지 12 비교예 1 내지 3, 6, 7Examples 2 to 12 Comparative Examples 1 to 3, 6, and 7
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 건조 후의 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition to be used and the thickness after drying were changed to those shown in Table 2.
실시예 13Example 13
(제1층, 제3층(투명 점착제층)의 제조)(Production of first layer and third layer (transparent pressure-sensitive adhesive layer)
제조예 8에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-8)을 사용하고, 얻어지는 점착제층의 두께가 50㎛로 되도록 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 투명 점착제층용 점착 시트를 제작하였다. 동일한 것을 2매 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet for a transparent pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-8) obtained in Production Example 8 was used and the thickness of the obtained pressure- Two identical pieces were made.
(제2층(광 확산 점착제층)의 제조)(Production of the second layer (light diffusion pressure-sensitive adhesive layer)
제조예 7에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-7)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 광 확산 점착제층을 형성하였다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-7) obtained in Preparation Example 7 was applied to the release treatment surface of a polyester film (trade name: Diepoil MRF, manufactured by Mitsubishi Juice Co., Ltd.) And a coating layer was formed thereon and dried at 155 캜 for one minute to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
상기에서 얻어진 투명 점착제층용의 점착 시트의 한쪽 박리 시트를 박리하고, 상기에서 얻어진 광 확산 점착제층의 양면에, 투명 점착제층을 접합시켜, 광학 부재용 점착제층을 형성하였다.One of the release sheets of the pressure-sensitive adhesive sheet for a transparent pressure-sensitive adhesive layer obtained above was peeled off, and a transparent pressure-sensitive adhesive layer was bonded to both surfaces of the above-obtained optical diffusion pressure-sensitive adhesive layer to form a pressure-sensitive adhesive layer for optical members.
실시예 14Example 14
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 건조 후의 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 13과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 13, except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition to be used and the thickness after drying were changed to those shown in Table 2.
실시예 15Example 15
(제2층(광 확산 점착제층)의 제조)(Production of the second layer (light diffusion pressure-sensitive adhesive layer)
제조예 10에서 얻어진 광 확산 점착제 조성물(A-10)을, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRF, 미쓰비시 쥬시(주)제)의 박리 처리면에, 얻어지는 광 확산 점착제층의 두께가 23㎛로 되도록 도포하여, 도포층을 형성하였다. 계속해서, 형성된 도포층의 표면에, 편면을 실리콘으로 박리 처리한 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(상품명: 다이어포일 MRE, 미쓰비시 쥬시(주)제)을, 당해 필름의 박리 처리면이 도포층측이 되도록 하여 피복하였다. 이에 의해, 광 확산 점착제 조성물의 도포층을 산소로부터 차단하였다. 이와 같이 하여 얻어진 도포층을 갖는 시트에 케미컬 라이트 램프((주) 도시바제)를 사용하여, 조도 100mW/cm2(약 350nm에 최대 감도를 갖는 탑콘 UVR-T1로 측정)의 자외선을 30초간 조사하여, 도포층을 경화시켜 광 확산 점착제층을 형성하고, 점착 시트를 제작하였다. 점착제층의 양면에 피복된 폴리에스테르 필름은, 박리 라이너로서 기능한다.The light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-10) obtained in Preparation Example 10 was applied to the release treatment surface of a polyester film (trade name: Diepoil MRF, manufactured by Mitsubishi Juice Co., Ltd.) And the thickness of the resulting light diffusion adhesive layer was 23 占 퐉 to form a coating layer. Subsequently, a polyester film (trade name: Diofoil MRE, manufactured by Mitsubishi Jushi Co., Ltd.) having a thickness of 38 mu m and one side of which was treated with a silicone was peeled off from the surface of the formed coating layer, Respectively. Thus, the coated layer of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition was cut off from oxygen. Ultraviolet rays of an illuminance of 100 mW / cm 2 (measured with a topcon UVR-T1 having a maximum sensitivity at about 350 nm) were irradiated for 30 seconds using a chemical light lamp (manufactured by Toshiba Corporation) on the sheet having the coating layer thus obtained. Then, the coating layer was cured to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, thereby producing a pressure-sensitive adhesive sheet. The polyester film coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release liner.
실시예 13에 있어서, 제2층(광 확산 점착제층)으로서, 상기 점착제층을 사용하는 것 이외에는 실시예 13과 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 13 except that the pressure-sensitive adhesive layer was used as the second layer (light diffusion pressure-sensitive adhesive layer) in Example 13.
실시예 16, 17, 비교예 4, 5Examples 16 and 17, Comparative Examples 4 and 5
사용하는 광 확산 점착제 조성물, 두께를 표 2에 기재된 것으로 변경한 것 이외에는, 실시예 15와 동일하게 하여 점착 시트를 제작하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 15 except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition used and the thickness were changed to those shown in Table 2. [
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과는, 표 2에 나타낸다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 2.
<베이스 점착제 조성물의 굴절률>≪ Refractive index of base pressure-sensitive adhesive composition &
아베 굴절률계(상품명: DR-M2, (주) 아타고제)에 의해 측정하였다.And measured by Abbe's refractive index meter (trade name: DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.).
<헤이즈값>≪ Haze value &
실시예 및 비교예에서 사용한 각 광 확산 점착제층, 투명 점착제층의 헤이즈값, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층의 토탈 헤이즈값에 대해서, JIS 7136에서 정하는 방법에 의해, 헤이즈미터(소비명: HN-150, (주)무라카미 시키사이 가가꾸 겐큐죠제)를 사용하여 측정하였다.The haze value of each of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the transparent pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer obtained in the examples and the comparative examples used in the examples and the comparative examples was measured by a method specified in JIS 7136, HN-150, Murakami Shikisai Kagaku Kenkyujo Co., Ltd.).
<접합><Junction>
편광 필름(상품명: CVT, 닛토 덴코(주)제) 상에 휘도 향상 필름(상품명: DBEF-Q, 쓰리엠제)이 접합되어 있는 편광 필름을 준비하였다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 한쪽 박리 필름을 박리하고, 당해 편광 필름의 휘도 향상 필름측에 접합시켰다. 또한, 점착 시트의 다른 쪽 박리 필름을 박리하고, 50㎛ 또는 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트에 대하여 핸드 롤러로 접합시켜, 50℃, 5atm에서 15분간의 오토클레이브 처리를 행하였다. 접합시킨 후의 상태를 눈으로 확인하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.A polarizing film having a brightness enhancement film (trade name: DBEF-Q, manufactured by 3M) was bonded to a polarizing film (trade name: CVT, manufactured by Nitto Denko Corporation). One of the release films of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off and bonded to the brightness enhancement film side of the polarizing film. The other peeling film of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and a prism sheet with concave and convex portions of 50 占 퐉 or 5 占 퐉 was bonded to the prism sheet by a hand roller and subjected to autoclave treatment at 50 占 폚 and 5 atm for 15 minutes. The state after bonding was visually confirmed and evaluated by the following evaluation criteria.
◎: 50㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에도, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 일없이 접합시킬 수 있었다.&Amp; cir &: Even when a prism sheet having a concavo-convex shape of 50 mu m was used, bonding could be performed without generating bubbles of 200 mu m or more.
○: 50㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 경우가 있지만, 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에는, 200㎛ 이상의 기포가 발생하는 일없이 접합시킬 수 있었다.?: When a prism sheet having a concavo-convexity of 50 占 퐉 is used, bubbles of 200 占 퐉 or more may be generated; however, when a prism sheet with concavo-convexity of 5 占 퐉 is used, there was.
×: 5㎛의 요철이 있는 프리즘 시트를 사용한 경우에도, 200㎛ 이상의 기포를 발생시키지 않고 접합시킬 수는 없었다.X: Even when a prism sheet with concavo-convexity of 5 mu m was used, bonding could not be carried out without generating bubbles of 200 mu m or more.
<표시 불균일><Display unevenness>
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트에, 상기 편광 필름을 접합시킨 것을, 세로 400mm×가로 250mm의 사이즈로 잘라내서 샘플로 하였다. 이 샘플을 두께 0.07mm의 무알칼리 유리판에 라미네이터로 접합시키고, 반대면에 투명 점착제층을 갖는 편광판을 크로스니콜이 되도록 접합시킨 후, 50℃, 5atm에서 15분간의 오토클레이브 처리를 행하여, 평가 샘플을 제작하였다. 그 후, 1만 칸델라의 백라이트 상에 놓고, 광 누설을 눈으로 관찰하여, 하기 기준으로 코너 불균일을 평가하였다.The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the Examples and Comparative Examples was cut into a size of 400 mm in length x 250 mm in width and the sample obtained by bonding the polarizing film. This sample was bonded to a non-alkali glass plate with a thickness of 0.07 mm with a laminator, and a polarizing plate having a transparent pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side was bonded to form Cross-Nicol, and then subjected to autoclave treatment at 50 DEG C and 5 atm for 15 minutes. Respectively. Thereafter, it was placed on a backlight of 10,000 candela, and light leakage was visually observed to evaluate corner nonuniformity on the following criteria.
◎: 불균일이 없고, 실용 상 문제가 없다?: There is no unevenness, and there is no practical problem
○: 불균일이 발생하여 표시 영역에 조금 나타나 있지만, 실용 상 문제가 없다.?: Unevenness appears and appears slightly in the display area, but there is no practical problem.
×: 불균일이 발생하여 표시 영역에 현저하게 나타나 있어, 실용 상 문제가 있다.X: unevenness occurs and appears conspicuously in the display area, which poses a practical problem.
<내구성><Durability>
유리/편광 필름(상품명: CVT, 닛토 덴코(주)제)/휘도 향상 필름(상품명: DBEF-Q, 쓰리엠제)/실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층/프리즘 시트를 접합시킨 상태에서, 80℃, 60℃/90%R.H.의 환경 하에 240시간 투입 후의 상태를 눈으로 관찰하였다. 이하의 평가 기준에 의해 평가하였다.In a state where the pressure-sensitive adhesive layer / prism sheet obtained in Examples and Comparative Examples were bonded to each other, a glass / polarizing film (trade name: CVT, manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) / brightness enhancement film (DBEF- Deg.] C and 60 [deg.] C / 90% RH for 240 hours. And evaluated according to the following evaluation criteria.
○: 100㎛를 초과하는 발포, 박리 발생 없음.?: No foaming or peeling exceeding 100 占 퐉.
×: 100㎛를 초과하는 발포, 박리 발생 있음.X: foaming and peeling exceeding 100 mu m occurred.
<가공성><Processability>
세퍼레이터를 갖는 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제층을, 10cm×20cm의 사이즈의 펀칭 날로 펀칭하였다. 펀칭 시의 상태를 눈으로 확인하고, 이하의 평가 기준으로 평가하였다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples having a separator was punched with a punching blade having a size of 10 cm x 20 cm. The state at the time of punching was visually confirmed and evaluated by the following evaluation criteria.
○: 문제없이 펀칭할 수 있었다.○: Punching was possible without problems.
×: 날에 샘플이 부착되어, 펀칭할 수 없었다.X: Sample was attached to the blade, and punching could not be performed.
1 광학 부재용 점착제층
2 광 확산 점착제층
3 투명 점착제층
4 세퍼레이터
10 편광 필름
11 편광자
12 보호 필름
20 프리즘 시트
21 프리즘부
22 기판1 Pressure-sensitive adhesive layer for optical member
2 light diffusion pressure-sensitive adhesive layer
3 transparent pressure-sensitive adhesive layer
4 Separator
10 polarizing film
11 Polarizer
12 Protective Film
20 prism sheet
21 prism portion
22 substrate
Claims (12)
점착제층 전체로서의 두께가 20㎛ 이상이며,
헤이즈가 10 내지 96%인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제층.At least one layer of a light diffusion adhesive layer formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer and light diffusing fine particles and having a thickness of 5 to 300 탆,
The thickness of the whole pressure-sensitive adhesive layer is 20 占 퐉 or more,
And a haze of 10 to 96%.
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