KR20180043994A - 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 착색제는 상기 착색제 전체 중량을 기준으로 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
컬러필터는 촬상소자, 액정표시장치(LCD) 등의 각종 표시장치에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 상기 컬러필터는 레드(Red), 그린(Green) 및 블루(Blue)의 3가지 컬러의 착색 패턴을 포함하거나, 옐로우(Yellow), 마젠타(Magenta) 및 시안(Cyan)의 3가지 컬러의 착색 패턴을 포함하고, 각 착색 패턴 사이에 위치하여 픽셀 사이의 빛샘을 막아주는 블랙 매트릭스, 각 화소 사이의 단차를 보정하여 평탄도를 향상시키는 오버코트(OC; over coat), 두 기판 사이의 셀갭(Cell-gap)을 유지하는 컬럼 스페이서(CS; column spacer)를 포함하여 구성될 수 있다.
상기 표시장치에 널리 이용되는 컬러필터는 통상 블랙 매트릭스 패턴이 형성된 기판 상에 각각의 패턴의 색에 상당하는 안료 분산 조성물을 함유하는 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 혹은 슬릿 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열 건조하여 형성된 도막을 노광 및 현상하고, 필요에 따라 추가적인 가열 경화하는 조작을 색마다 반복함으로써 각 색의 화소를 형성하여 제조하고 있으며, 또한 상기의 코팅 방식이 아닌 잉크젯법 및 인쇄법 등 현상공정이 필요 없는 공정에서도, 상기 안료 분산 조성물을 착색재료로 사용한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하고 있다.
블랙 매트릭스 또는 컬럼 스페이서의 경우에는 통상적으로 카본 블랙을 착색제로서 함유하는 착색 감광성 수지 조성물이 이용되었는데, 카본 블랙은 전기 저항이 작은 단점을 가지고 있다. 이에 카본의 표면처리를 통하여 고저항 재료로 응용하고 있다고 하지만 카본 블랙의 경우 착색 감광성 수지 조성물로 제조하였을 때, 카본 재료의 특성으로 인하여 유전율이 향상되는 것을 제어하기 어렵고 무엇보다 근적외선(Near-IR) 투과율 특성이 매우 나쁘다.
착색 감광성 수지 조성물을 이용한 컬러필터는 고휘도, 고콘트라스트 등의 물성이 요구되고 있으며, 특히, 최근에는 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 컬러필터가 각종 화상표시장치를 비롯한 다양한 분야에서 사용됨에 따라 높은 신뢰성이 요구되고 있다.
대한민국 등록특허 제0,860,432호는 흑색 감광성 조성물에 관한 것으로서, 광중합성 화합물, 광중합 개시제를 포함하고, 형상 안정제로서 포함되는 유기 안료와 흑색 안료를 특정 질량비로 포함하는 것을 특징으로 한다.
그러나, 상기 문헌의 경우 근적외선(Near-IR) 투과율 특성이 다소 좋지 않으며, 무엇보다 신뢰성을 높이기 위하여 잔막률이 높아야 한다는 점을 인식하지 못하고 있다.
그러므로, 근적외선 투과율 또는 광학밀도가 향상되고 잔막률이 우수한 컬러필터의 제조가 가능한 착색 감광성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 잔막률이 높아 신뢰성이 우수한 컬러필터의 제조가 가능한 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 근적외선 투과율 또는 광학밀도가 우수한 컬러필터를 제조할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치를 제공하고자 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 착색제는 상기 착색제 전체 중량을 기준으로 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 컬러필터 및 이를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 블루 안료와 브라운 안료를 특정 함량으로 포함하는 착색제를 포함함으로써, 높은 잔막률, 근적외선 투과율 특성 또는 광학밀도가 우수한 컬러 필터의 제조가 가능한 이점이 있다.
또한, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러 필터 및 이를 포함하는 화상표시장치는 근적외선 투과율, 광학밀도 또는 잔막률이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
<착색 감광성 수지 조성물>
본 발명의 한 양태는, 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서, 상기 착색제는 상기 착색제 전체 중량을 기준으로 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
착색제
본 발명에 따른 착색제는 착색제 전체 중량을 기준으로 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색제 전체 고형분 100 중량%을 기준으로 상기 범위 내로 포함되는 블루 안료 및 브라운 안료를 포함하기 때문에 근적외선 투과도를 향상시킬 수 있으며, 이에 따라 광학밀도가 우수한 컬러 필터의 제조가 가능한 이점이 있다. 또한, 잔막률이 우수하여 높은 신뢰성을 가지는 컬러 필터의 제조가 가능하다.
상기 잔막률이란 후열 처리 후의 막 두께를 후열 처리 전의 막두께로 나누고 100을 곱한 값으로서, 잔막률이 높다는 것은 막두께의 변화율이 작은 것을 의미하고, 이에 따라 신뢰성이 우수하다는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 상기 블루 안료는 C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 21, 28, 60, 64 및 76으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.
상기 블루 안료는 상기 착색제 전체 고형분 중량을 기준으로 5 내지 70 중량%, 구체적으로 8 내지 65 중량%, 더욱 구체적으로 10 내지 60 중량%로 포함될 수 있다.
상기 블루 안료가 상기 범위 내로 포함될 경우 잔막률이 우수하고 근적외선 투과도 및 광학 밀도가 우수한 컬러필터의 제조가 가능한 이점이 있다. 상기 블루 안료가 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 근적외선 투과도가 다소 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 광학밀도가 다소 저하되고, 잔막률이 다소 저하될 수 있으므로 상기 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 브라운 안료는 예컨대 C.I. 피그먼트 브라운 26, 28, 83 및 93으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다. 상기 브라운 안료는 상기 착색제 전체 고형분 100 중량%에 대하여 30 내지 95 중량%, 구체적으로 32 내지 93 중량%, 더욱 구체적으로 35 내지 90 중량%로 포함될 수 있다.
상기 브라운 안료가 상기 범위 내로 포함될 경우 잔막률, 근적외선 투과도 또는 광학 밀도가 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 상기 브라운 안료가 상기 범위 미만으로 포함될 경우 근적외선 투과도, 광학 밀도가 다소 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 광학밀도 또는 잔막률이 다소 저하될 수 있는 문제가 발생할 수 있으므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 상기 블루 안료 및 상기 브라운 안료를 상기 범위 내로 함께 포함함으로써, 근적외선 투과도 및 광학밀도의 향상이 가능한 이점이 있다. 특히, 잔막률의 향상을 극대화시킴으로써 신뢰성이 우수한 컬러 필터의 제조가 가능한 이점이 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색제는 바이올렛 안료를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 바이올렛 안료는 C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 상기 바이올렛 안료를 더 포함하는 경우 낮은 색변화율, 높은 잔막율 또는 우수한 광학 밀도를 나타낼 수 있어 바람직하다.
상기 바이올렛 안료는 상기 착색제 고형분 전체 100 중량%에 대하여 1 내지 15 중량%, 구체적으로 3 내지 9 중량%, 더욱 구체적으로 4 내지 8 중량%로 포함될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 3 내지 50 중량%, 구체적으로 5 내지 20 중량%, 더욱 구체적으로 6 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
상기 착색제가 상기 범위 미만으로 포함될 경우 착색력이 다소 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하여 포함될 경우 내용제성 또는 밀착력이 저하될 수 있어 공정적인 측면에서 바람직하지 않을 수 있으므로, 상기 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 블랙 매트릭스로서 사용되는 경우 상기 착색제는 차광성을 부여하여 블랙 매트릭스의 빛샘을 방지하는 역할을 수행할 수 있으며, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 컬럼 스페이서로 사용되는 경우 일정한 탄성율을 유지하면서, 셀 갭을 유지시킬 수 있는 역할을 수행할 수 있다.
상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서는 일체형일 수도 있다. 요컨대, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서 제조에 사용할 수 있다. 상기 블랙 매트릭스 일체형 스페이서는 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서를 각각 형성하는 것이 아니라, 하나의 패턴으로 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서 역할을 모두 수행할 수 있는 것으로, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 사용할 수 있다.
상기 착색제는 상기 브라운 안료 및 블루 안료, 상기 바이올렛 안료 외에 추가로 또 다른 안료를 포함할 수 있다.
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다.
또한, 상기 안료는 필요에 따라 레진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면의 그라프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리 또는 이온 교환법 등에 의한 이온성 불순물의 제거처리 등을 실시할 수도 있다.
상기 유기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프탈로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론 안료, 인단트론 안료, 프라반트론 안료, 피란트론 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다.
또한, 상기 무기 안료로는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 사용할 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙, 유기 블랙 안료, 티타늄 블랙 및 적색, 녹색 및 청색을 혼합하여 흑색을 띠는 안료 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.
상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있어 바람직하다.
상기 안료 분산제는 예컨대 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서, 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 안료 분산제는 예컨대 Lubrisol사의 상품명 : 솔스퍼스 5000 를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이 외 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제를 함유할 수도 있다. 이때, 상기 아크릴레이트계 분산제는 한국 공개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같이 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.
상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 안료 분산제는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적) 아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다.
상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44; 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.
상기 분산제의 함량은 상기 안료의 고형분을 기준으로 5 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 68 중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 다만, 상기 분산제의 함량이 상기 기준으로 포함될 경우 분산 후 겔화와 같은 현상을 방지할 수 있어 바람직하다. 상기 분산제의 함량이 5 중량% 미만인 경우 안료의 미립화가 다소 어려워질 수 있고, 또는 분산 후 겔화 현상이 발생할 수 있으며, 상기 분산제의 함량이 70 중량%를 초과하는 경우 점도가 다소 높아지는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
알칼리 가용성 수지
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지를 포함할 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 가지며, 착색제를 비롯한 고형분의 분산매로서 작용하고 결착 수지의 기능을 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 알칼리 가용성 수지는 50 내지 200 (KOH mg/g)의 산가를 갖는 것을 선정하여 사용한다. 산가는 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로 용해성에 관여한다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 미만이면 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 반대로 상기 범위를 초과하면 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 전체 조성물의 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승하는 문제가 발생한다.
또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 컬러필터로 사용하기 위한 표면 경도 향상을 위해 분자량 및 분자량 분포도(Mw/Mn)의 한정을 고려할 수 있다. 바람직하기로 중량평균분자량이 3,000 내지 30,000, 바람직하게는 5,000 내지 20,000이 되도록 하고, 분자량 분포도는 1.5 내지 6.0, 바람직하기로 1.8 내지 4.0의 범위를 갖도록 직접 중합하거나 구입하여 사용한다. 상기 범위의 분자량 및 분자량 분포도를 갖는 알칼리 가용성 수지는 이미 언급한 경도가 향상, 높은 잔막율 뿐만 아니라 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도를 향상시킬 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 카르복실기 함유 불포화 단량체의 중합체, 또는 이와 공중합 가능한 불포화 결합을 갖는 단량체와의 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다.
이때 카르복실기 함유 불포화 단량체는 불포화 모노카르복실산, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등이 가능하다. 구체적으로, 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다. 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 카르복실기 함유 불포화 단량체와 공중합이 가능한 단량체는 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복실산 에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물, 카르복실산 비닐에스테르 화합물, 불포화 에테르류 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 이미드류 화합물, 지방족 공액 디엔류 화합물, 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체, 벌키성 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다.
보다 구체적으로, 상기 공중합 가능한 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에틸메타크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르 화합물; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르 화합물; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르 화합물; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, 벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드 화합물; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 및 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류; 비유전 상수값을 낮출수 있는 노르보닐 골격을 갖는 단량체, 아다만탄골격을 갖는 단량체, 로진 골격을 갖는 단량체 등의 벌키성 단량체가 사용 가능하다.
상기 알칼리 가용성 수지는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 전체 중량을 기준으로 10 내지 80 중량%, 구체적으로 10 내지 70 중량%, 더욱 구체적으로 30 내지 45 중량%로 포함될 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 내로 포함될 경우 현상액에서의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 미만으로 포함될 경우 비화소 부분이 다소 누락될 수 있으며, 상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위를 초과하여 포함될 경우 현상액에서의 용해성이 다소 저하되어 패턴형성이 다소 어려울 수 있다.
광중합성
화합물
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 광중합성 화합물은 광 및 후술할 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있다.
상기 단관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.
상기 2관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 광중합성 화합물의 시판되는 예로는 미원상사의 Miramer M600 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 광중합성 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 대하여 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 상기 범위 내로 포함될 경우 화소부의 강도나 평활성 측면에서 바람직한 이점이 있다.
상기 광중합성 화합물이 상기 범위 미만으로 포함되는 경우 화소부의 강도가 다소 저하될 수 있으며, 상기 광중합성 화합물이 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 평활성이 다소 저하될 수 있으므로 상기 범위 내로 포함되는 것이 바람직하다.
광중합
개시제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제를 포함할 수 있다.상기 광중합 개시제는 옥심계 화합물을 포함한다. 상기 옥심계 화합물은 예컨대, 0-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온, 에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로피라닐옥시벤조일)-9H-카바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심)(Irgacure OXE-02, Ciba) 등을 들 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 따른 광중합 개시제가 옥심계 화합물을 포함하는 경우 옥심계 화합물의 구조적인 특징으로 인하여 다른 구조의 화합물을 포함하는 개시제에 비하여 패턴 형성이 용이하고 패턴의 유지가 우수한 이점이 있다.
상기 광중합 개시제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%, 구체적으로 0.3 내지 3 중량%, 더욱 구체적으로 0.4 내지 1 중량%로 포함될 수 있으며, 이 경우 상기 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해지는 이점이 있다.
용제
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 용제는 특별히 제한되지 않으며, 착색 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다.
상기 용제는 구체적으로 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜 모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디프로필에테르, 디에틸렌글리콜 디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜 디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜 알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 등의 알킬렌글리콜 알킬에테르아세테이트류; 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알콕시알킬아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류; γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기의 용제는 도포성 및 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중의 용제의 함유량은 그것을 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 20 내지 85 중량%로 포함될 수 있고, 25 내지 85 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 30 내지 80 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다.
상기 용제의 함량이 상기 범위 이내로 포함될 경우에는 롤코터, 스핀 코터, 슬릿앤드 스핀 코터, 슬릿코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있어 바람직하다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 미만으로 포함될 경우 도포성이 다소 저하됨에 따라 공정이 다소 어려워질 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 상기 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 컬러 필터의 성능이 다소 저하될 수 있는 문제가 발생할 수 있다.
첨가제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 코팅성 또는 밀착성을 증진 시키기 위해서 밀착촉진제, 계면활성제와 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 밀착촉진제는 기판과의 밀착성을 높이기 위하여 첨가될 수 있는 것으로서 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 반응성 치환기를 갖는 실란 커플링제를 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 상기 실란 커플링제는 트리메톡시실릴 벤조산, γ-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으면, 이것들은 단독 및 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 상기 계면활성제를 포함하는 경우 코팅성이 향상될 수 있는 이점이 있다. 예컨대 상기 계면활성제는 BM-1000, BM-1100(BM Chemie사), 프로라이드 FC-135/FC-170C/FC-430(스미토모 쓰리엠㈜), SH-28PA/-190/SZ-6032(도레 시리콘㈜)등의 불소계 계면 활성제를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이 외에도 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제와 같은 첨가제를 더 포함할 수도 있으며, 상기 첨가제는 역시 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 당업자가 적절히 추가하여 사용이 가능하다. 예컨대 상기 첨가제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%, 구체적으로 0.1 내지 10 중량%, 더욱 구체적으로 0.1 내지 5 중량%로 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
<컬러필터>
본 발명의 또 다른 양태는 전술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서 상기 컬러필터는 패턴층, 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서를 포함하되, 상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서 중 선택되는 하나 이상은 상기 착색 감광성 수지 조성물의 경화물일 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서는 일체형일 수 있다.
상기 패턴층은 당업계에서 사용하는 통상적인 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 본 발명에서는 상기 제조 방법을 한정하지는 않는다.
상기 기판은 상기 컬러필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다.
구체적으로, 상기 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 층일 수 있으며, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형된 층일 수 있다. 상기 패턴층, 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터의 제조 방법은 당업계에서 통상적으로 알려진 방법을 수행함으로써 형성할 수 있다.
<화상표시장치>
또한, 본 발명의 다른 양태는 전술한 컬러필터를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.
본 발명의 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.
본 발명에 따른 화상표시장치는 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%;를 포함하는 착색제를 포함하기 때문에 근적외선 투과도를 우수하고, 이에 따라 광학밀도가 우수한 이점이 있으며, 또한 잔막률이 우수하여 높은 신뢰성을 가지는 이점이 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
합성예
: 알칼리 가용성 수지
교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하였다. 모노머 적하 로트로서, 3,4-에폭시트리시클로데칸-8-일(메타)아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로데칸-9-일(메타)아크릴레이트를 몰비 50:50으로 혼합한 혼합물 40 중량부, 메틸메타크릴레이트 50 중량부, 아크릴산 40 중량부, 비닐톨루엔 70 중량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4 중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40 중량부를 첨가하여 교반을 준비하였다. 연쇄이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6 중량부, PGMEA 24 중량부를 첨가하여 교반을 준비하였다. 이후 플라스크에 PGMEA 395 중량부를 첨가하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 교환한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온시켰다. 그 후 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시하였다. 적하는 90℃를 유지하면서, 각각 2 시간 동안 진행하였고 1 시간 후에 110까지 승온하여 5 시간동안 유지하여 고형분 산가가 100㎎KOH/g인 수지를 얻었다.
알칼리 가용성 수지의 중량평균분자량(Mw) 및 수평균분자량(Mn)의 측정은 GPC법으로 하기 조건으로 측정하였다.
HLC-8120GPC(도소㈜ 제조) 장치를 사용하였다. TSK-GELG4000HXL와 TSK-GELG2000HXL 컬럼을 직렬연결하여 사용하였으며, 컬럼의 온도는 40℃로 하였다. 테트라히드로퓨란을 이동상 용매로 사용하였고, 1.0mL/분의 유속으로 흘려주며 측정하였다. 측정 시료의 농도는 0.6 중량%이며, 주입량은 50㎕이며, RI 검출기를 사용하여 분석하였다. 교정용 표준 물질로는 TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)을 사용하였으며, 상기 조건으로 얻어진 알칼리 가용성 수지의 중량평균 분자량과 수평균분자량을 측정하였다.
GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 17,000이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.3이었다.
착색 감광성 수지 조성물의 제조
하기 표 1에 기재되어 있는 조성에 따라 실시예 및 비교예에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
구성 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 |
실시예 4 |
실시예 5 |
실시예 6 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 비교예 4 |
||
착색제 | 블루 안료1) | 0.3 | 4.2 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 0.3 | 4.2 | 0.2 | 4.5 | |
브라운 안료2 ) | 5.7 | 1.8 | 3.0 | 2.7 | 2.5 | 2.5 | - | - | 5.8 | 1.5 | ||
바이올렛 안료3) | - | - | - | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 5.7 | 1.8 | - | - | ||
알칼리 가용성 수지4 ) | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | 7.29 | ||
광중합성 화합물5 ) | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | 3.51 | ||
광중합 개시제16 ) | 0.47 | 0.47 | 0.47 | 0.47 | 0.47 | - | 0.47 | 0.47 | 0.47 | 0.47 | ||
광중합 개시제27 ) | - | - | - | - | - | 0.47 | - | - | - | - | ||
안료 분산제 | 18) | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | 2.61 | |
29) | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | ||
용제 | n-부탄올 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
PGMEA | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | 77 | ||
1) C.I. 피그먼트 블루 15:6 (EP-193, DIC사 제조) 2) C.I. 피그먼트 브라운 26(ZEYA Chemicals사 제조) 3) C.I. 피그먼트 바이올렛 23(원일무역) 4) 합성예에 따른 알칼리 가용성 수지 5) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(Kayarad DPHA: 닛본 카야꾸㈜) 6) 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논-1-(O-아세틸옥심) (Irgacure OXE-02: Ciba사) 7) Irgacure-907(Basf사) 8) 솔스퍼스 5000 (Lubrisol사 제조) 9) DiperBYK-163 (BYK사 제조) |
착색 기판(
Glass기판
)
제조예
5cm × 5cm의 유리기판(코닝사)을 중성세제 및 물로 세정 후 건조하였다. 그 후, 유리 기판 상에 실시예 및 비교예에 따라 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 각각 최종 막 두께가 3.0㎛가 되도록 스핀 코팅을 하고, 120 ℃에서 선 소성하여 2분간 건조하여 용제를 제거하였다.
그 후, 노광량 100 mJ/cm2로 노광하여 패턴을 형성하였고, 알칼리 수용액을 사용하여 비노광부를 제거하였다. 이어서 250℃에서 후소성을 30분간 하여 착색 기판을 제조하였다.
잔막률의
측정
실시예 및 비교예에 따라 제조된 착색 기판을 후소성 공정을 2시간 더 수행한 뒤, 막두께 측정기(Dektak 6M(Veec사))를 이용하여 2시간 전과 후의 차이를 비교하여 하기 표 2에 나타내었다. 판단 기준은 하기와 같다.
◎(우수): 잔막률이 90% 이상
○(양호): 잔막률이 80% 이상 90% 미만
△(불량): 잔막률이 80% 미만
근적외선
(Near-IR) 투과 특성 측정
실시예 및 비교예에 따라 제조된 착색 기판을 UV-2550 장비(Shimadzu사)를 이용하여, 900nm 파장의 근적외선(Near-IR)에서의 투과 특성을 측정하여 하기 기준에 따라 평가한 뒤 하기 표 2에 나타내었다. 근적외선(Near-IR) 측정 파장 범위는 900nm로 이 때 투과율은 20% 이상이여야 한다.
◎(우수): 근적외선 투과율이 25% 이상
○(양호): 근적외선 투과율이 20% 이상 25% 미만
△(불량): 근적외선 투과율이 20% 미만
광학밀도
(
O.D
.) 측정
실시예 및 비교예에 따라 제조된 착색 기판을 X-rite 361T(X-rite사)를 이용하여 광학밀도를 측정하고, 하기 기준에 따라 평가한 뒤, 하기 표 2에 나타내었다. 본 발명에서의 광학밀도는 1.2/㎛ 기준이다.
◎(우수): 광학 밀도가 1.2/㎛ 이상
○(양호): 광학 밀도가 1.16/㎛ 이상 1.20/㎛ 미만
△(불량): 광학 밀도가 1.16/㎛ 미만
구분 | 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 실시예 6 | 비교예1 | 비교예2 | 비교예3 | 비교예4 |
잔막률(%) | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | △ | △ | △ | △ | △ |
근적외선 투과 특성 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | △ | △ | △ |
광학밀도(O.D.) | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | △ | △ | △ | △ |
상기 표 2를 보면 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 착색 기판은 막두께의 변화율이 현저하게 작은 것(잔막률이 높음)을 알 수 있으나, 비교예에 따라 제조된 착색 기판은 막두께의 변화율이 높은 것(잔막률이 낮음) 것을 알 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 착색 기판은 근적외선 투과 특성, 광학 밀도가 모두 우수하나, 비교예에 따라 제조된 착색 기판은 근적외선 투과 특성 및 광학 밀도가 모두 우수하지 않은 것을 알 수 있다.
Claims (12)
- 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서,
상기 착색제는 상기 착색제 전체 중량을 기준으로 블루 안료 5 내지 70 중량%; 및 브라운 안료 30 내지 95 중량%;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 블루 안료는 C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 21, 28, 60, 64 및 76로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 브라운 안료는 C.I. 피그먼트 브라운 26, 28, 83 및 93로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 착색제는 바이올렛 안료를 더 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제4항에 있어서,
상기 바이올렛 안료는 C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 착색제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 중량을 기준으로 3 내지 50 중량%로 포함되는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제7항에 있어서,
상기 광중합 개시제는 옥심계 화합물을 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물. - 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 컬러필터.
- 제9항에 있어서,
상기 컬러필터는 패턴층, 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서를 포함하되,
상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서 중 선택되는 하나 이상은 상기 착색 감광성 수지 조성물의 경화물인 컬러필터. - 제10항에 있어서,
상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서는 일체형인 것인 컬러필터. - 제9항의 컬러필터를 포함하는 화상표시장치.
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