KR20180030747A - Adhesive for flexible display, adhesive sheet, flexible laminate member and flexible display - Google Patents

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KR20180030747A
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요이치 다카하시
다카유키 아라이
쇼 고사바
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

The purpose of the present invention is to provide an adhesive for a flexible display, the adhesive which has excellent bending resistance so the adhesive is capable of enduring repetitive bending of the flexible display when the adhesive is applied to the flexible display, an adhesive sheet, a flexible laminate member, and the flexible display. To achieve the purpose, the adhesive of the present invention, as an adhesive for the flexible display, the adhesive for bonding one flexible member which forms the flexible display to another flexible member, has a storage modulus G′(-20) at -20°C which is not less than 0.05 MPa to less than 1 MPa, and has a rate of change in an elastic modulus derived by expression (1), a rate of change in an elastic modulus (%) = (G′(-20)/G′(40))×100, which is not less than 350% to not more than 10,000% in accordance with the storage modulus G′(-20) and a storage modulus G′(40) at 40°C.

Description

플렉서블 디스플레이용 점착제, 점착 시트, 플렉서블 적층 부재 및 플렉서블 디스플레이{ADHESIVE FOR FLEXIBLE DISPLAY, ADHESIVE SHEET, FLEXIBLE LAMINATE MEMBER AND FLEXIBLE DISPLAY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an adhesive for a flexible display, an adhesive sheet, a flexible laminated member and a flexible display,

본 발명은, 플렉서블 디스플레이용 점착제, 점착 시트, 플렉서블 적층 부재 및 플렉서블 디스플레이에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for a flexible display, a pressure-sensitive adhesive sheet, a flexible laminate member and a flexible display.

최근, 전자기기의 표시체(디스플레이)로서, 굴곡 가능한 디스플레이, 소위 플렉서블 디스플레이가 제안되어 있다. 플렉서블 디스플레이는, 예를 들면, 만곡시켜서 원주상의 기둥에 설치하는 바와 같은 거치형 디스플레이용으로서, 또는 절곡(折曲)하거나 둥글게 하거나 해서 운반할 수 있는 모바일 디스플레이용으로서, 폭넓은 용도가 기대되고 있다.BACKGROUND ART [0002] In recent years, a flexible display, that is, a flexible display, has been proposed as a display (display) of an electronic apparatus. Flexible displays are expected to be widely used for mobile displays that can be transported by bending or bending or rounding for a stationary display such as to be installed on a column on a column .

플렉서블 디스플레이의 종류로서는, 예를 들면, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전기 영동(泳動) 방식의 디스플레이(전자 페이퍼), 기판으로서 플라스틱 필름을 사용한 액정 디스플레이 등을 들 수 있다.Examples of the flexible display include an organic electroluminescence (organic EL) display, an electrophoretic display (electronic paper), and a liquid crystal display using a plastic film as a substrate.

상기와 같은 플렉서블 디스플레이에 있어서는, 당해 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 굴곡 가능한 부재(플렉서블 부재)와, 다른 플렉서블 부재를 점착 시트의 점착제층에 의해서 첩합하는 것이 일반적이라고 생각할 수 있다. 여기에서, 굴곡 불가능한 종래의 디스플레이용의 점착 시트로서는, 예를 들면, 특허문헌 1 및 2에 나타나는 것이 알려져 있다.In the flexible display as described above, it is generally considered that one flexible member (flexible member) constituting the flexible display and the other flexible member are bonded by the adhesive layer of the adhesive sheet. Here, as a conventional pressure sensitive adhesive sheet for display which can not be bent, for example, those shown in Patent Documents 1 and 2 are known.

플렉서블 디스플레이는, 1회만 곡면 성형하는 것이 아니라, 특허문헌 3에 기재되어 있는 바와 같이, 반복 굴곡시키는(절곡하는) 경우가 있다. 이와 같은 용도의 플렉서블 디스플레이에 종래의 점착 시트를 사용하면, 반복 굴곡시킨 부분에 있어서의 점착제층에 선이 생기거나 백탁하거나 해서, 외관이 저하함과 함께, 디스플레이로서의 시인성이 저하한다는 문제가 발생한다.The flexible display is not curved once but is repeatedly bent (bent) as described in Patent Document 3. When a conventional pressure sensitive adhesive sheet is used for such a flexible display for such an application, there is a problem that visibility as a display is lowered as a result of appearance or whitishness of the pressure-sensitive adhesive layer in repeatedly bent portions, .

일본 특개2015-174907호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2015-174907 일본 특개2016-774호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-774 일본 특개2016-2764호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-2764

본 발명은, 이와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, 플렉서블 디스플레이에 적용했을 때에 반복의 굴곡에 견딜 수 있는, 내굴곡성이 우수한 플렉서블 디스플레이용 점착제, 점착 시트, 플렉서블 적층 부재 및 플렉서블 디스플레이를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive for a flexible display, a pressure-sensitive adhesive sheet, a flexible laminated member and a flexible display which can withstand repeated bending when applied to a flexible display, .

상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 플렉서블 디스플레이용 점착제로서, -20℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(-20)가, 0.05MPa 이상, 1MPa 미만이고, 상기 저장 탄성률 G'(-20) 및 40℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(40)에 의거해서, 이하의 식(1)으로 도출되는 탄성률 변화율이, 350% 이상, 10000% 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이용 점착제를 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, first, the present invention provides a pressure sensitive adhesive for flexible display for bonding one flexible member and another flexible member constituting a flexible display, wherein the storage elastic modulus G '(-20) (1), based on the storage elastic modulus G '(- 20) and the storage elastic modulus G' (40) at 40 캜, is 350 MPa or more and less than 1 MPa, % Or more and 10000% or less of the pressure-sensitive adhesive for a flexible display (Invention 1).

탄성률 변화율(%)=(G'(-20)/G'(40))×100 …(1)Modulus of elasticity change (%) = (G '(- 20) / G' (40)) 100 ... (One)

상기 발명(발명 1)에 따른 점착제는, 상기한 G'(-20) 및 탄성률 변화율을 가짐에 의해, 응력 완화성이 매우 우수한 유연한 것으로 되어, 플렉서블 디스플레이에 적용해서 반복 굴곡시켰을 때에, 점착제층에 선이 생기거나 백탁하거나 하는 것이 억제되어, 내굴곡성이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive according to the present invention (Invention 1) has the above-mentioned G '(-20) and the change rate of the modulus of elasticity, so that it has a very excellent stress relaxation property. When applied to a flexible display and repeatedly bent, The lines are prevented from becoming cloudy or opaque, and the bending resistance is excellent.

상기 발명(발명 1)에 있어서는, 겔분율이 60% 이상, 100% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).In the above invention (Invention 1), the gel fraction is preferably 60% or more and 100% or less (Invention 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착제의 주(主)폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가, -80℃ 이상, -40℃ 이하인 것이 바람직하다(발명 3).In the invention (Invention 1 or 2), it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive for a flexible display is -80 ° C or higher and -40 ° C or lower.

둘째로 본 발명은, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 상기 플렉서블 디스플레이용 점착제(발명 1∼3)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 4).Secondly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member constituting a flexible display and another flexible member, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive for flexible display (inventions 1 to 3) (Claim 4).

상기 발명(발명 4)에 있어서는, 상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 5).In the above invention (invention 4), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet comprises two sheets of release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets (Invention 5).

셋째로 본 발명은, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재 및 다른 플렉서블 부재와, 상기 하나의 플렉서블 부재와 상기 다른 플렉서블 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 플렉서블 적층 부재로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 4, 5)의 점착제층인 것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재를 제공한다(발명 6).Third, the present invention provides a flexible laminated member having one flexible member and another flexible member constituting a flexible display, and a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one flexible member and the another flexible member to each other, wherein the pressure- Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 4 or 5) (Invention 6).

상기 발명(발명 6)에 있어서는, 상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 적어도 한쪽이, 플렉서블한 표시 소자인 것이 바람직하다(발명 7).In the invention (invention 6), it is preferable that at least one of the one flexible member and the other flexible member is a flexible display element (invention 7).

상기 발명(발명 6, 7)에 있어서는, 상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 영률이, 각각 0.1∼10GPa인 것이 바람직하다(발명 8).In the invention (inventions 6 and 7), the Young's modulus of each of the one flexible member and the other flexible member is preferably 0.1 to 10 GPa (invention 8).

상기 발명(발명 6∼8)에 있어서는, 상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 두께가, 각각 10∼3000㎛인 것이 바람직하다(발명 9).In the above inventions (inventions 6 to 8), it is preferable that the thicknesses of the one flexible member and the other flexible member are each 10 to 3000 m (invention 9).

상기 발명(발명 6∼9)에 있어서는, 상기 하나의 플렉서블 부재와 상기 다른 플렉서블 부재와의 사이에 있어서의 층간 밀착력이, 1∼30N/25㎜인 것이 바람직하다(발명 10).In the above invention (inventions 6 to 9), the interlaminar adhesion between the one flexible member and the other flexible member is preferably 1 to 30 N / 25 mm (invention 10).

넷째로 본 발명은, 상기 플렉서블 적층 부재(발명 6∼10)를 구비한 것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이를 제공한다(발명 11).Fourth, the present invention provides a flexible display comprising the above-described flexible laminated member (Invention 6 to 10) (Invention 11).

본 발명에 따른 플렉서블 디스플레이용 점착제 및 점착 시트, 및/그리고 플렉서블 적층 부재 및 플렉서블 디스플레이의 점착제층은, 반복 굴곡시켰을 때에 내굴곡성이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive layer for a flexible display and the pressure-sensitive adhesive sheet for a flexible display according to the present invention, and / or the pressure-sensitive adhesive layer of the flexible laminate member and the flexible display are excellent in flex resistance when repeatedly bent.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 플렉서블 적층 부재의 단면도.1 is a sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention;
2 is a cross-sectional view of a flexible lamination member according to an embodiment of the present invention;

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.

〔플렉서블 디스플레이용 점착제〕[Adhesive for flexible display]

본 실시형태에 따른 플렉서블 디스플레이용 점착제(이하, 단순히 「점착제」라 하는 경우가 있다)는, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 점착제이다. 플렉서블 디스플레이 및 플렉서블 부재에 대해서는, 후술한다.The pressure-sensitive adhesive for a flexible display according to the present embodiment (hereinafter, simply referred to as "pressure-sensitive adhesive") is a pressure-sensitive adhesive for bonding one flexible member constituting the flexible display to another flexible member. The flexible display and the flexible member will be described later.

본 실시형태에 따른 점착제는, -20℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(본 명세서에 있어서 「G'(-20)」로 표기하는 경우가 있다)가, 0.05MPa 이상, 1MPa 미만이고, G'(-20) 및 40℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(본 명세서에 있어서 「G'(40)」로 표기하는 경우가 있다)에 의거해서, 이하의 식(1)으로 도출되는 탄성률 변화율이, 350% 이상, 10000% 이하이다.The pressure sensitive adhesive according to the present embodiment has a storage elastic modulus G 'at a temperature of -20 캜 (sometimes referred to as "G' (-20)" in this specification) of 0.05 MPa or more and less than 1 MPa, (1) below, based on the storage elastic modulus G 'at a temperature of -20 deg. C and a storage modulus G' at 40 deg. C (sometimes referred to as "G '(40)" in this specification) 350% or more and 10000% or less.

탄성률 변화율(%)=(G'(-20)/G'(40))×100 …(1) Modulus of elasticity change (%) = (G '(- 20) / G' (40)) 100 ... (One)

또, G'(-20) 및 G'(40)는, JIS K7244-6에 준거한 방법에 의해 측정한 값이며, 구체적인 측정 방법은, 후술의 시험예에 나타내는 바와 같다.G '(-20) and G' (40) are values measured by a method in accordance with JIS K7244-6, and specific measurement methods are as shown in the following test examples.

본 실시형태에 따른 점착제는, 상기한 G'(-20) 및 탄성률 변화율을 가짐에 의해, 응력 완화성이 매우 우수한 유연한 것으로 되어, 플렉서블 디스플레이에 적용해서 반복 굴곡시켰을 때에, 점착제층에 선이 생기거나 백탁하거나 하는 것이 억제되어, 내굴곡성이 우수하다. 따라서, 본 실시형태에 따른 점착제로 이루어지는 점착제층을 사용한 플렉서블 디스플레이는, 소정의 부분에서 반복 굴곡시켰을 때에, 당해 굴곡 부분에서 외관이 저하하거나, 시인성이 저하하거나 하는 것이 억제된다.The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has the above-mentioned G '(-20) and the change rate of the modulus of elasticity, so that it has a very excellent stress relaxation property, and when a repeated application is applied to a flexible display, a line is generated in the pressure- Or cloudiness is suppressed, and the bending resistance is excellent. Therefore, in the flexible display using the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, when the flexible display is repeatedly bent at a predetermined portion, it is suppressed that the appearance is lowered or the visibility is lowered at the curved portion.

상기한 관점에서, G'(-20)는, 0.9MPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.8MPa 이하인 것이 바람직하다. 또, 당해 G'(-20)의 하한값은, 특히 한정되는 것은 아니지만, 0.10MPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.30MPa 이상인 것이 바람직하다.In view of the above, G '(-20) is preferably 0.9 MPa or less, particularly preferably 0.8 MPa or less. The lower limit value of G '(-20) is not particularly limited, but is preferably 0.10 MPa or more, particularly preferably 0.30 MPa or more.

또한, 상기 탄성률 변화율은, 6000% 이하인 것이 바람직하고, 특히 3000% 이하인 것이 바람직하다. 또, 당해 탄성률 변화율의 하한값은, 적절한 층간 밀착력을 확보하는 관점에서, 500% 이상인 것이 바람직하고, 특히 800% 이상인 것이 바람직하다.The rate of change in modulus of elasticity is preferably 6000% or less, more preferably 3,000% or less. The lower limit value of the rate of change in the modulus of elasticity is preferably 500% or more, and more preferably 800% or more, from the viewpoint of securing an appropriate interlayer adhesion.

G'(40)는, 상기한 탄성률 변화율을 충족시키기 쉽게 하는 관점에서, 0.005∼0.28MPa인 것이 바람직하고, 특히 0.008∼0.18MPa인 것이 바람직하고, 0.01∼0.1MPa인 것이 더 바람직하다.G '40 is preferably from 0.005 to 0.28 MPa, more preferably from 0.008 to 0.18 MPa, further preferably from 0.01 to 0.1 MPa, from the viewpoint of making it easy to satisfy the above described rate of change in modulus of elasticity.

본 실시형태에 따른 점착제는, 겔분율이 60% 이상인 것이 바람직하고, 특히 65% 이상인 것이 바람직하고, 70% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 겔분율은, 100% 이하인 것이 바람직하고, 특히 95% 이하인 것이 바람직하고, 90% 이하인 것이 더 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제는, 겔분율이 60% 이상임에 의해, 응력 완화성을 유지하면서, 내굴곡성이 더 우수한 것으로 된다. 또, 겔분율의 측정 방법은, 후술의 시험예에 나타내는 바와 같다.The pressure sensitive adhesive according to the present embodiment preferably has a gel fraction of 60% or more, particularly preferably 65% or more, more preferably 70% or more. The gel fraction is preferably 100% or less, more preferably 95% or less, and most preferably 90% or less. The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is more excellent in flex resistance while retaining the stress relaxation property because the gel fraction is 60% or more. The method for measuring the gel fraction is as shown in the test examples described later.

본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머(점착제를 구성하는 폴리머로서, 배합 비율이 가장 큰 폴리머)의 유리 전이 온도(Tg)는, -40℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 -45℃ 이하인 것이 바람직하고, -50℃ 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 유리 전이 온도(Tg)는, -80℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 -75℃ 이상인 것이 바람직하고, -70℃ 이상인 것이 더 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이하임에 의해, 당해 점착제의 실사용의 온도 영역에 있어서 탄성률이 변화하기 어려워져, 상술한 탄성률 변화율이 충족되기 쉬워진다. 또, 유리 전이 온도(Tg)의 측정 방법은, 후술의 시험예에 나타내는 바와 같다.The glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment (polymer having the largest blending ratio as the polymer constituting the pressure-sensitive adhesive) is preferably -40 캜 or lower, more preferably -45 캜 or lower, More preferably -50 DEG C or lower. The glass transition temperature (Tg) is preferably -80 占 폚 or higher, more preferably -75 占 폚 or higher, and even more preferably -70 占 폚 or higher. When the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is -40 占 폚 or lower, the elastic modulus of the pressure sensitive adhesive is hardly changed in the temperature range of actual use of the pressure sensitive adhesive, Loses. The method of measuring the glass transition temperature (Tg) is as shown in the test examples described later.

본 실시형태에 따른 점착제는, 상기한 물성을 충족시키는 것이면, 그 종류는 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등의 어떠한 것이어도 된다. 또한, 당해 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형의 어떠한 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어떠한 것이어도 된다.The kind of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is not particularly limited as long as it satisfies the physical properties described above. For example, any of acrylic pressure sensitive adhesives, polyester pressure sensitive adhesives, polyurethane pressure sensitive adhesives, rubber pressure sensitive adhesives, do. The pressure-sensitive adhesive may be any of an emulsion type, a solvent type or a solventless type, and may be a crosslinked type or a non-crosslinked type.

상기한 것 중에서도, 상술한 물성을 충족시키기 쉽고, 점착 물성, 광학 특성 등도 우수한 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제로서는, 가교되어 있지 않은 주폴리머를 함유하는 것이어도 되고, 가교제에 의해서 가교된 주폴리머를 함유하는 것이어도 된다. 상술한 물성의 충족시키기 쉬움을 고려하면, 가교제에 의해서 가교된 주폴리머를 함유하는 것이 바람직하다. 여기에서, 아크릴계 점착제의 주폴리머는, 통상적으로, (메타)아크릴산에스테르 중합체이다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함하는 것으로 한다.Among the above-mentioned materials, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive which is easy to satisfy the above-mentioned physical properties and excellent in pressure-sensitive properties and optical properties. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, a non-crosslinked main polymer may be contained, or a main polymer crosslinked by a crosslinking agent may be contained. From the viewpoint of satisfying the above-described physical properties, it is preferable that the polymer contains a main polymer crosslinked by a crosslinking agent. Here, the main polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive is usually a (meth) acrylic acid ester polymer. In the present specification, the term "(meth) acrylic acid" means both of acrylic acid and methacrylic acid. The same is true of other similar terms. The term " polymer " also includes the concept of " copolymer ".

본 실시형태에 따른 점착제는, 이하에 기술하는, 주폴리머로서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 함유하는 점착성 조성물(이하, 「점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)을 가교한 것임이 바람직하다. 점착성 조성물 P를 가교해서 얻어지는 점착제(이하, 「점착제 Q」라 하는 경우가 있다)는, 상술한 물성을 특히 충족시키기 쉽다.The pressure sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure sensitive adhesive composition comprising a (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a main polymer and a crosslinking agent (B) (hereinafter sometimes referred to as a " Is preferably crosslinked. The pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P (hereinafter sometimes referred to as " pressure-sensitive adhesive Q ") is particularly easy to satisfy the above-mentioned physical properties.

(1) 점착성 조성물 P의 성분(1) Components of the sticky composition P

(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)(1-1) Synthesis of (meth) acrylic acid ester polymer (A)

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 2∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 분자 내에 반응성 관능기를 갖는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)를 함유하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylic acid ester polymer (A) is a polymer comprising a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group and a monomer (reactive functional group-containing monomer) having a reactive functional group in the molecule as a monomer unit constituting the polymer .

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 2∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 2∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이하인 것(이하 「저Tg 알킬아크릴레이트」라 하는 경우가 있다)이 바람직하다. 이러한 저Tg 알킬아크릴레이트를 구성 모노머 단위로 해서 함유함에 의해, 본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머의 유리 전이 온도(Tg)를 상술한 범위로 설정하기 쉬워져, 나아가서 상술한 탄성률 변화율이 충족되기 쉬워진다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit favorable tackiness by containing a (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer. As the (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group, a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of -40 캜 or lower (hereinafter sometimes referred to as "low Tg alkyl acrylate") is preferred. By including such low Tg alkyl acrylate as a constituent monomer unit, it becomes easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment to the above-mentioned range, and furthermore, It gets easier.

저Tg 알킬아크릴레이트로서는, 예를 들면, 아크릴산n-부틸(Tg -55℃), 아크릴산n-옥틸(Tg -65℃), 아크릴산이소옥틸(Tg -58℃), 아크릴산2-에틸헥실(Tg -70℃), 아크릴산이소노닐(Tg -58℃), 아크릴산이소데실(Tg -60℃), 메타크릴산이소데실(Tg -41℃), 메타크릴산n-라우릴(Tg -65℃), 아크릴산트리데실(Tg -55℃), 메타크릴산트리데실(-40℃) 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, 보다 효과적으로 탄성률 변화율을 작게 하는 관점에서, 저Tg 알킬아크릴레이트로서, 호모폴리머의 Tg가, -45℃ 이하인 것임이 보다 바람직하고, -50℃ 이하인 것임이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴산n-부틸 및 아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 알킬기의 탄소수가 2∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르에 있어서의 알킬기란, 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기를 말한다.Examples of the low Tg alkyl acrylate include n-butyl acrylate (Tg -55 占 폚), n-octyl acrylate (Tg -65 占 폚), isooctyl acrylate (Tg -58 占 폚), 2-ethylhexyl acrylate -70 ° C), isononyl acrylate (Tg -58 ° C), isodecyl acrylate (Tg -60 ° C), isodecyl methacrylate (Tg -41 ° C), n-lauryl methacrylate ), Tridecyl acrylate (Tg -55 占 폚), tridecyl methacrylate (-40 占 폚), and the like. Among them, as the low Tg alkyl acrylate, the Tg of the homopolymer is more preferably -45 占 폚 or lower, and particularly preferably -50 占 폚 or lower, from the viewpoint of more effectively reducing the rate of change in modulus of elasticity. Particularly, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group means a straight chain, branched chain or cyclic alkyl group.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 저Tg 알킬아크릴레이트를, 하한값으로서 60질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 90질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 상기 저Tg 알킬아크릴레이트를 60질량% 이상 함유함에 의해, 본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머의 유리 전이 온도(Tg)를 상술한 범위로 보다 설정하기 쉬워진다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a low Tg alkyl acrylate as a lower limit of 60 mass% or more, more preferably 80 mass% or more as a monomer unit constituting the polymer, More preferably 90% by mass or more. By containing the low Tg alkyl acrylate in an amount of 60 mass% or more, it becomes easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure sensitive adhesive according to the present embodiment in the above-mentioned range.

또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 저Tg 알킬아크릴레이트를, 상한값으로서 99.9질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 99질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 98질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. 상기 저Tg 알킬아크릴레이트를 99.9질량% 이하 함유함에 의해, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 다른 모노머 성분(특히 반응성 관능기 함유 모노머)을 호적한 양 도입할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the low Tg alkyl acrylate as an upper limit of 99.9 mass% or less, more preferably 99 mass% or less as the monomer unit constituting the polymer By mass, and more preferably not more than 98% by mass. By containing 99.9 mass% or less of the low Tg alkyl acrylate, other monomer components (particularly, reactive functional group-containing monomers) can be introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A).

한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머의 유리 전이 온도(Tg)를 상술한 범위로 설정하기 쉽게 하기 위하여, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃를 초과하는 모노머(이하 「하드 모노머」라 하는 경우가 있다)의 함유량을, 되도록 적게 하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 하드 모노머의 함유량을, 상한값으로서 15질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 특히 10질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 5질량% 이하로 하는 것이 더 바람직하다. 또, 이 하드 모노머에는, 후술하는 반응성 관능기 함유 모노머도 포함한다.On the other hand, in order to easily set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive of the present embodiment to the above-mentioned range, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer It is preferable that the content of the monomer exceeding 0 캜 (hereinafter occasionally referred to as " hard monomer ") is as small as possible. Specifically, the content of the hard monomer as the monomer unit constituting the polymer is preferably 15 mass% or less, more preferably 10 mass% or less as the upper limit value of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) , More preferably 5 mass% or less. The hard monomer also includes a reactive functional group-containing monomer described later.

상기 하드 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸(Tg 10℃), 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 메타크릴산에틸(Tg 65℃), 메타크릴산n-부틸(Tg 20℃), 메타크릴산이소부틸(Tg 48℃), 메타크릴산t-부틸(Tg 107℃), 아크릴산n-스테아릴(Tg 30℃), 메타크릴산n-스테아릴(Tg 38℃), 아크릴산시클로헥실(Tg 15℃), 메타크릴산시클로헥실(Tg 66℃), 아크릴산페녹시에틸(Tg 5℃), 메타크릴산페녹시에틸(Tg 54℃), 메타크릴산벤질(Tg 54℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린(Tg 145℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃), 아크릴산(Tg 103℃), 디메틸아크릴아미드(Tg 89℃), 아크릴아미드(Tg 165℃) 등의 아크릴계 모노머, 아세트산비닐(Tg 32℃), 스티렌(Tg 80℃) 등을 들 수 있다.Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg 10 ° C), methyl methacrylate (Tg 105 ° C), ethyl methacrylate (Tg 65 ° C), n-butyl methacrylate (Tg 20 ° C) Butyl acrylate (Tg of 107 占 폚), n-stearyl acrylate (Tg of 30 占 폚), n-stearyl methacrylate (Tg of 38 占 폚), cyclohexyl acrylate (Tg of 15 占 폚), cyclohexyl methacrylate (Tg of 66 占 폚), phenoxyethyl acrylate (Tg of 5 占 폚), phenoxy methacrylate of Tg of 54 占 폚, benzyl methacrylate of Tg of 54 占 폚, (Tg 94 ° C), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C), acryloylmorpholine (Tg 145 ° C), adamantyl acrylate (Tg 115 ° C), adamantyl methacrylate Acrylic acid monomers such as acrylic acid (Tg 103 ° C), dimethylacrylamide (Tg 89 ° C) and acrylamide (Tg 165 ° C), vinyl acetate (Tg 32 ° C) and styrene (Tg 80 ° C).

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함으로써, 당해 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기를 개재해서, 후술하는 가교제(B)와 반응하고, 이것에 의해 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성되어, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and reacts with a crosslinking agent (B) described later via a reactive functional group derived from the reactive functional group- As a result, a crosslinked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive strength is obtained.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다. 수산기 함유 모노머는, 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이하인 것이 많아, 본 실시형태에 따른 점착제의 주폴리머의 유리 전이 온도(Tg)를 상술한 범위로 설정하기 쉽다.Examples of the reactive functional group-containing monomer containing the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer include monomers having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomers), monomers having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group- , Monomers having amino groups in the molecule (amino group-containing monomers), and the like. Among them, a hydroxyl group-containing monomer is particularly preferable. Since the hydroxyl group-containing monomer often has a glass transition temperature (Tg) of 0 DEG C or lower, it is easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure sensitive adhesive of the present embodiment to the above-mentioned range.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유리 전이 온도(Tg), 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(B)와의 반응성, 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터, 아크릴산2-히드록시에틸, 아크릴산2-히드록시프로필, 아크릴산3-히드록시프로필, 및 아크릴산4-히드록시부틸의 적어도 1개인 것이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among these, from the viewpoint of the glass transition temperature (Tg), the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerization with other monomers, Hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복시기의 가교제(B)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점으로부터는 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerization with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를, 하한값으로서 0.1질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 0.5질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 1질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를, 상한값으로서 30질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 20질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 8질량% 이하 더 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기한 양으로 반응성 관능기 함유 모노머, 특히 수산기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제의 겔분율이 상술한 범위로 들어가기 쉬워진다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, of the monomer having a reactive functional group as a lower limit value as the monomer unit constituting the polymer, More preferably at least% by mass. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the reactive functional group-containing monomer as the upper limit of 30 mass% or less, more preferably 20 mass% or less as the monomer unit constituting the polymer By mass, and further preferably not more than 8% by mass. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive functional group-containing monomer, particularly the hydroxyl group-containing monomer, in the amount described above as the monomer unit, the gel fraction of the obtained pressure sensitive adhesive easily enters the above-mentioned range.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머, 특히 하드 모노머이기도 한 아크릴산을 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산 성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음에 의해, 점착제의 첩부 대상에, 산에 의해 문제가 발생하는 것, 예를 들면 주석도프산화인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나, 금속막, 금속 메시 등이 존재하는 경우에도, 산에 의한 그들의 문제(부식, 저항값 변화 등)를 억제할 수 있다.It is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a monomer containing a carboxyl group, particularly acrylic monomer which is also a hard monomer, as the monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, a problem that is caused by an acid on the object to which the pressure-sensitive adhesive is applied due to the absence of a monomer containing a carboxyl group is that a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) (Corrosion, resistance value change, and the like) due to acid can be suppressed even when a metal film, a film, a metal mesh or the like is present.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르 외에, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 초과, 0℃ 이하인 모노머(이하 「중Tg 알킬아크릴레이트」라 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다. 중Tg 알킬아크릴레이트로서는, 예를 들면, 아크릴산에틸(Tg -20℃), 아크릴산이소부틸(Tg -26℃), 메타크릴산2-에틸헥실(Tg -10℃), 아크릴산n-라우릴(Tg -23℃), 아크릴산이소스테아릴(Tg -18℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. As other monomers, monomers which do not contain a reactive functional group are preferable in order not to interfere with the action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such other monomers include, in addition to (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) (Hereinafter sometimes referred to as " medium Tg alkyl acrylate ") and the like. (Tg-20 占 폚), isobutyl acrylate (Tg -26 占 폚), 2-ethylhexyl methacrylate (Tg-10 占 폚), n-lauryl acrylate Tg -23 DEG C), and isostearyl acrylate (Tg -18 DEG C). These may be used alone or in combination of two or more.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되며, 블록 공중합체여도 된다.The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한값은, 20만 이상인 것이 바람직하고, 특히 40만 이상인 것이 바람직하고, 60만 이상인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 하한값이 상기 이상이면, 점착제의 침출(浸出) 등의 문제가 억제된다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.The lower limit of the weight-average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, more preferably 400,000 or more, and still more preferably 600,000 or more. If the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is higher than the lower limit, problems such as leaching of the pressure sensitive adhesive can be suppressed. In the present specification, the weight average molecular weight is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한값은, 200만 이하인 것이 바람직하고, 특히 150만 이하인 것이 바람직하고, 90만 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기 이하이면, 얻어지는 점착제의 층간 밀착력이 후술의 호적한 범위로 들어가기 쉬워진다.The upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,500,000 or less, and even more preferably 900,000 or less. If the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above range, the interlayer adhesion of the obtained pressure sensitive adhesive easily enters into the following convenient range.

또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되며, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more kinds.

(1-2) 가교제(B)(1-2) Crosslinking agent (B)

가교제(B)를 함유하는 점착성 조성물 P를 가열하면, 가교제(B)는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하여, 삼차원 망목 구조를 형성한다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상함과 함께, 당해 점착제의 겔분율이 상술한 범위로 들어가기 쉬워져, 나아가서 내굴곡성이 더 우수한 것으로 된다.When the adhesive composition P containing the crosslinking agent (B) is heated, the crosslinking agent (B) crosslinks the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to form a three-dimensional network structure. As a result, the cohesive force of the obtained pressure sensitive adhesive is improved, and the gel fraction of the pressure sensitive adhesive becomes easy to get into the above-mentioned range, and further the bending resistance is further improved.

상기 가교제(B)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 되며, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기가 수산기일 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성기가 카르복시기일 경우, 카르복시기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제(B)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.The crosslinking agent (B) is not particularly limited as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and examples thereof include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, amine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, Based crosslinking agent, an aldehyde-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, a metal alkoxide-based crosslinking agent, a metal chelating-type crosslinking agent, a metal salt-based crosslinking agent, and an ammonium salt-based crosslinking agent. Among the above, in the case where the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent having excellent reactivity with a hydroxyl group. When the group is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy crosslinking agent having excellent reactivity with a carboxyl group. The crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate crosslinking agent includes at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane di An alicyclic polyisocyanate such as isocyanate and the like, and an adduct which is a reaction product of a burette, isocyanurate and a low molecular active hydrogen-containing compound such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol propane, And the like. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, especially trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.Examples of the epoxy-based crosslinking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl- Ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, and the like. Among them, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxy group.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 8질량부 이하인 것이 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 가교제(B)의 함유량이 상기한 범위임으로써, 얻어지는 점착제의 겔분율이 상술한 범위로 보다 들어가기 쉬워진다.The content of the crosslinking agent (B) in the sticky composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) Is more preferable. The content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is in the above-mentioned range, the gel fraction of the obtained pressure-sensitive adhesive easily enters into the above-mentioned range.

(1-3) 각종 첨가제(1-3) Various additives

점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면, 실란커플링제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또, 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.The adhesive composition P may contain various additives commonly used in acrylic pressure sensitive adhesives such as a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, a light stabilizer, a softener, a filler, Can be added. It is also assumed that the polymerization solvent or diluting solvent to be described later is not included in the additive constituting the adhesive composition P.

(2) 점착성 조성물 P의 제조(2) Production of sticky composition P

점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 가교제(B)를 혼합함과 함께, 소망에 따라 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.The sticky composition P can be produced by preparing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), mixing the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) have.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator if desired. As the polymerization solvent, for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like may be used.

중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbonyl Azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) Azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate , t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.In the polymerization step, a weight average molecular weight of the obtained polymer can be controlled by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 가교제(B), 및/그리고 소망에 따라 첨가제 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.(B) and / or an additive (s) and a diluting solvent (s), if desired, are added to a solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) To obtain a sticky composition P (coating solution) diluted with a solvent.

또, 상기 각 성분의 어떠한 것에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 발생하는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 또는 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.In addition, in the case of using any of the above-mentioned components in a solid phase or in a case where precipitation occurs when they are mixed with other components in a non-diluted state, the components are dissolved or diluted in advance in a diluting solvent And then mixed with other components.

상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, Propanol and the like; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve Is used.

이와 같이 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되며, 특히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액으로 된다.The concentration and viscosity of the coating solution prepared as described above may be appropriately selected depending on the circumstances without limitation, as long as the coating can be performed within a range that can be coated. For example, it is diluted such that the concentration of the sticky composition P is 10 to 60 mass%. Addition of a diluting solvent is not a necessary condition for obtaining a coating solution, and a diluting solvent may not be added if the viscosity of the adhesive composition P is such as to be a coating. In this case, the adhesive composition P is a coating solution containing a polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluting solvent.

(3) 점착제 Q의 제조(3) Production of pressure-sensitive adhesive Q

본 실시형태에 따른 점착제로서 바람직한 점착제 Q는, 점착성 조성물 P를 가교해서 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive Q preferable as the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. The crosslinking of the adhesive composition P can be usually carried out by a heat treatment. This heating treatment may also serve as a drying treatment for volatilizing a diluting solvent or the like from a coating film of the sticky composition P applied to a desired object.

가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.The heating temperature for the heat treatment is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes.

가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제 Q가 형성된다.After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, at 23 DEG C and 50% RH), if necessary. When the curing period is necessary, after the curing period, when the curing period is unnecessary, the pressure-sensitive adhesive Q is formed after the heat treatment is finished.

상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(B)를 개재해서 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교되어 가교 구조가 형성되어, 점착제 Q가 얻어진다. 이러한 점착제 Q는, 상술한 저장 탄성률 및 탄성률 변화율을 특히 충족시키기 쉬운 것이다.(Meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent (B) by the above-mentioned heat treatment (and curing) to form a crosslinked structure to obtain a pressure-sensitive adhesive Q. Such a pressure-sensitive adhesive Q is particularly easy to satisfy the storage elastic modulus and the rate of change in modulus.

〔점착 시트〕[Adhesive sheet]

본 실시형태에 따른 점착 시트는, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖고, 당해 점착제층이, 상술한 점착제로 이루어지는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member constituting the flexible display to another flexible member, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive.

본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.Fig. 1 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment.

도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어떠한 것도 포함하는 것이다.1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment is formed by two sheets of release sheets 12a and 12b and two sheets of release sheets 12a and 12b in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b, And a pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the release sheets 12a and 12b. The release surface of the release sheet in the present specification means a surface having release properties in the release sheet and includes any of the surface subjected to the release treatment and the surface exhibiting the release property without performing the release treatment.

(1) 구성 요소(1) Components

(1-1) 점착제층(1-1) Pressure-sensitive adhesive layer

점착제층(11)은, 상술한 실시형태에 따른 점착제로 구성되며, 바람직하게는, 점착성 조성물 P를 가교해서 이루어지는 점착제 Q로 구성된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of the pressure-sensitive adhesive according to the above-described embodiment, and is preferably composed of the pressure-sensitive adhesive Q formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P.

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준거해서 측정한 값)는, 하한값으로서 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 200㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 상기 범위 내이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬우며, 또한, 내굴곡성이 보다 우수한 것으로 된다. 또, 점착제층(11)은 단층(單層)으로 형성해도 되며, 복수층을 적층해서 형성할 수도 있다.The thickness (the value measured in accordance with JIS K7130) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 5 占 퐉 or more, more preferably 10 占 퐉 or more, Mu m or more. The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 300 占 퐉 or less, more preferably 200 占 퐉 or less, and particularly preferably 100 占 퐉 or less. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is within the above-mentioned range, the desired adhesive force is easily exhibited, and the bending resistance is further improved. The pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer or may be formed by laminating a plurality of layers.

(1-2) 박리 시트(1-2) Peeling sheet

박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이고, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.The release sheets 12a and 12b protect the pressure-sensitive adhesive layer 11 by the use of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and are peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (pressure-sensitive adhesive layer 11) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not necessarily required.

박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.Examples of the release sheets 12a and 12b include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, (Meth) acrylic acid copolymer film, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a poly (ethylene terephthalate) film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene vinyl acetate film, an ionomer resin film, A carbon film, a polyimide film, a fluororesin film, or the like is used. These crosslinked films are also used. Further, these laminated films may be used.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that a peeling treatment is performed on the peeling surface of the peeling sheets 12a and 12b (in particular, the surface in contact with the peeling layer 11). Examples of the releasing agent used in the peeling treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based releasing agents. It is also preferable that one of the release sheets 12a and 12b is a heavy-duty release sheet having a large stripping force and the other release sheet is a light-leakage release sheet having a small stripping force.

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.The thickness of the release sheets 12a, 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

(2) 물성(전광선 투과율)(2) Property (total light transmittance)

본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)의 전광선 투과율(JIS K7361-1:1997에 준거해서 측정한 값)은, 80% 이상인 것이 바람직하고, 특히 90% 이상인 것이 바람직하고, 99% 이상인 것이 더 바람직하다. 전광선 투과율이 80% 이상이면, 투명성이 높아, 광학 용도(표시체용)로서 호적한 것으로 된다. 점착제층(11)이, 점착제 Q로 구성될 경우, 상기 전광선 투과율을 충족시키기 쉽다.The total light transmittance (value measured in accordance with JIS K7361-1: 1997) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 80% or more, more preferably 90% More preferably 99% or more. If the total light transmittance is 80% or more, transparency is high, and it becomes good as optical use (for a display body). When the pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of the pressure-sensitive adhesive Q, it is easy to satisfy the total light transmittance.

(3) 점착 시트의 제조(3) Production of pressure-sensitive adhesive sheet

점착 시트(1)의 일 제조예로서, 상기 점착성 조성물 P를 사용했을 경우에 대하여 설명한다. 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.As a production example of the adhesive sheet 1, the case of using the adhesive composition P will be described. The application liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a (or 12b) and heat-treated to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer. Thereafter, The peeling sheet 12b (or 12a) is peeled off. When the curing period is required, the curing period is set so that the coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer 11 when the curing period is unnecessary. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained. The conditions of the heat treatment and curing are as described above.

점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기한 적층된 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이것에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우여도, 안정해서 제조하는 것이 가능하게 된다.As another production example of the adhesive sheet 1, a coating liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one release sheet 12a and heat-treated to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, Whereby a release sheet 12a with a coating layer is obtained. The application liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of the other release sheet 12b and heat-treated to thermally crosslink the adhesive composition P to form a release layer, (12b). Then, the peeling sheet 12a with a coating layer and the peeling sheet 12b with a coating layer are bonded so that both coating layers are in contact with each other. When the curing period is required, the curing period is provided, and when the curing period is unnecessary, the above-mentioned laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer (11). Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained. According to this manufacturing method, even if the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick, it can be manufactured stably.

상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the application liquid of the sticky composition P, for example, a bar coat method, a knife coat method, a roll coat method, a blade coat method, a die coat method, a gravure coat method and the like can be used.

〔플렉서블 적층 부재〕[Flexible laminated member]

도 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 플렉서블 적층 부재(2)는, 제1 플렉서블 부재(21)(하나의 플렉서블 부재)와, 제2 플렉서블 부재(22)(다른 플렉서블 부재)와, 그들의 사이에 위치하고, 제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비해서 구성된다.2, the flexible laminated member 2 according to the present embodiment includes a first flexible member 21 (one flexible member), a second flexible member 22 (another flexible member) And a pressure-sensitive adhesive layer (11) for bonding the first flexible member (21) and the second flexible member (22) to each other.

상기 플렉서블 적층 부재(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.The pressure sensitive adhesive layer 11 in the flexible laminated member 2 is the pressure sensitive adhesive layer 11 of the pressure sensitive adhesive sheet 1 described above.

플렉서블 적층 부재(2)는, 플렉서블 디스플레이 자체이거나, 또는 플렉서블 디스플레이의 일부를 구성하는 부재이다. 여기에서, 플렉서블 디스플레이란, 굴곡 가능한 디스플레이, 바람직하게는 반복의 굴곡(절곡을 포함한다)이 가능한 디스플레이이며, 예를 들면, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전기 영동 방식의 디스플레이(전자 페이퍼), 기판으로서 플라스틱 기판(필름)을 사용한 액정 디스플레이, 폴더블 디스플레이 등을 들 수 있으며, 터치패널이어도 된다.The flexible laminated member 2 is a flexible display itself or a member constituting a part of a flexible display. Here, the flexible display is a flexible display, preferably a display capable of bending (including bending) repeatedly. For example, an organic electroluminescence (organic EL) display, an electrophoretic display Paper), a liquid crystal display using a plastic substrate (film) as a substrate, a foldable display, or the like, or a touch panel.

제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)는, 굴곡 가능한 부재, 바람직하게는 반복의 굴곡(절곡을 포함한다)이 가능한 부재이며, 예를 들면, 커버 필름, 배리어 필름, 편광 필름, 편광자, 위상차 필름, 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 전극 필름, 투명 도전성 필름, 금속 메시 필름, 필름 센서, 액정 폴리머 필름, 발광 폴리머 필름, 필름상 액정 모듈, 유기 EL 모듈(유기 EL 필름), 전자 페이퍼 모듈(필름상 전자 페이퍼) 등을 들 수 있다.The first flexible member 21 and the second flexible member 22 are bendable members, preferably members capable of bending (including bending) repeatedly. For example, a cover film, a barrier film, a polarizing film A polarizer, a retardation film, a viewing angle compensation film, a luminance enhancement film, a contrast enhancement film, a diffusion film, a transflective film, an electrode film, a transparent conductive film, a metal mesh film, a film sensor, a liquid crystal polymer film, A liquid crystal module, an organic EL module (organic EL film), and an electronic paper module (film-like electronic paper).

상기한 것 중에서도, 제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 적어도 한쪽이, 플렉서블한 표시 소자, 구체적으로는, 액정 폴리머 필름, 발광 폴리머 필름, 필름상 액정 모듈, 유기 EL 모듈(유기 EL 필름), 또는 전자 페이퍼 모듈(필름상 전자 페이퍼)인 것이 바람직하다.Among the above, at least one of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is a flexible display device, specifically, a liquid crystal polymer film, a light emitting polymer film, a film-like liquid crystal module, an organic EL module (Organic EL film), or an electronic paper module (film-like electronic paper).

제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 영률은, 각각 0.1∼10GPa인 것이 바람직하고, 특히 0.5∼7GPa인 것이 바람직하고, 1.0∼5GPa인 것이 더 바람직하다. 제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 영률이 이러한 범위임으로써, 각 플렉서블 부재에 대하여 반복 굴곡시키는 것이 용이하게 된다.The Young's modulus of each of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is preferably 0.1 to 10 GPa, more preferably 0.5 to 7 GPa, and even more preferably 1.0 to 5 GPa. Since the Young's modulus of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is in this range, it is easy to repeatedly bend the respective flexible members.

제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 두께는, 각각 10∼3000㎛인 것이 바람직하고, 특히 25∼1000㎛인 것이 바람직하고, 50∼500㎛인 것이 더 바람직하다. 제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 두께가 이러한 범위임으로써, 각 플렉서블 부재에 대하여 반복 굴곡시키는 것이 용이하게 된다.The thicknesses of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 are preferably 10 to 3000 占 퐉, more preferably 25 to 1000 占 퐉, and more preferably 50 to 500 占 퐉. When the thicknesses of the first flexible member 21 and the second flexible member 22 are within this range, it is easy to repeatedly bend the flexible members.

제1 플렉서블 부재(21)와 제2 플렉서블 부재(22)와의 사이에 있어서의 층간 밀착력(점착력)은, 하한값으로서 1N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 2N/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 5N/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 당해 층간 밀착력이 1N/25㎜ 이상이면, 플렉서블 디스플레이로서의 내굴곡성이 우수한 것으로 된다. 또한, 당해 층간 밀착력은, 상한값으로서 30N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 25N/25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20N/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 당해 층간 밀착력이 20N/25㎜ 이하이면, 리워크성이 우수하다고 할 수 있다. 이것에 의해, 플렉서블 부재 간에서의 첩합 미스가 발생한 경우여도, 양자를 용이하게 박리할 수 있어, 플렉서블 부재(특히 고가의 플렉서블 부재)의 재이용이 가능하게 된다.The interlayer adhesion force (adhesive force) between the first flexible member 21 and the second flexible member 22 is preferably 1 N / 25 mm or more as the lower limit value, more preferably 2 N / 25 mm or more, More preferably 25 mm or more. When the interlaminar adhesion is 1 N / 25 mm or more, flexural resistance as a flexible display is excellent. The upper limit of the interlayer adhesion is preferably 30 N / 25 mm or less, more preferably 25 N / 25 mm or less, and particularly preferably 20 N / 25 mm or less. If the interlaminar adhesion is 20 N / 25 mm or less, it can be said that the reheat property is excellent. As a result, even when a misalignment between the flexible members occurs, the both can be easily peeled off, and the flexible member (in particular, the expensive flexible member) can be reused.

여기에서, 본 명세서에 있어서의 층간 밀착력(점착력)은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 인박법(引剝法)에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하여, 제1 플렉서블 부재/점착제층/제2 플렉서블 부재로 이루어지는 적층체를 제작하고, 0.5MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜/min으로 측정하는 것으로 한다.Herein, the interlaminar adhesion (adhesive force) in this specification refers to the adhesive force measured by the 180 degree drawing method basically in accordance with JIS Z0237: 2009, but the measurement sample has a width of 25 mm and a length of 100 A pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer were laminated on the first flexible member, the pressure-sensitive adhesive layer, and the second flexible member at a pressure of 0.5 MPa at 50 캜 for 20 minutes, And then measured at a peeling speed of 300 mm / min.

상기 플렉서블 적층 부재(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)을, 제1 플렉서블 부재(21)의 한쪽의 면에 첩합한다.In order to manufacture the flexible laminated member 2, for example, one of the release sheets 12a of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer 11, on which the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is exposed, And is attached to one surface of the member (21).

그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)가 노출한 점착제층(11)과 제2 플렉서블 부재(22)를 첩합하여, 플렉서블 적층 부재(2)를 얻는다. 또한, 다른 예로서, 제1 플렉서블 부재(21) 및 제2 플렉서블 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.Thereafter, the other release sheet 12b is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second flexible member 22 exposed by the pressure- To obtain the flexible laminated member 2. As another example, the order of knitting the first flexible member 21 and the second flexible member 22 may be changed.

〔플렉서블 디스플레이〕[Flexible Display]

본 실시형태에 따른 플렉서블 디스플레이는, 상기한 플렉서블 적층 부재(2)를 구비한 것이고, 플렉서블 적층 부재(2)로만 이루어져도 되고, 하나 또는 복수의 플렉서블 적층 부재(2)와, 다른 플렉서블 부재를 구비해서 구성되어도 된다. 하나의 플렉서블 적층 부재(2)와 다른 플렉서블 적층 부재(2)를 적층할 때, 또는 플렉서블 적층 부재(2)와 다른 플렉서블 부재를 적층할 때에는, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 개재해서 적층하는 것이 바람직하다.The flexible display according to the present embodiment is provided with the above-described flexible laminated member 2, and may be composed only of the flexible laminated member 2, or may include one or a plurality of flexible laminated members 2 and another flexible member . The pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 described above is used when the one flexible laminate member 2 and the other flexible laminate member 2 are laminated or when the flexible laminate member 2 and the other flexible member are laminated. It is preferable to stack them.

본 실시형태에 따른 플렉서블 디스플레이는, 내굴곡성이 우수한 점착제층(11)을 사용해서 플렉서블 부재가 적층된 것이기 때문에, 소정의 부분에서 반복 굴곡시켰을 때에, 점착제층(11)에 있어서의 당해 굴곡 부분에서 외관이 저하하거나, 시인성이 저하하거나 하는 것이 억제된다.Since the flexible display according to the present embodiment is formed by laminating the flexible members using the pressure-sensitive adhesive layer 11 having excellent bending resistance, when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is bent repeatedly at a predetermined portion, The appearance deterioration and the visibility deterioration are suppressed.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiments described above are described for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents falling within the technical scope of the present invention.

예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다.For example, one or both of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted, or a desired optical member may be laminated instead of the release sheets 12a and / or 12b.

(실시예)(Example)

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔실시예 1〕[Example 1]

1. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조제1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer (A)

아크릴산n-부틸 47.8질량부, 아크릴산2-에틸헥실 47.8질량부, 아크릴산 4질량부 및 아크릴산2-히드록시프로필 0.4질량부를 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.47.8 parts by mass of n-butyl acrylate, 47.8 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid and 0.4 parts by mass of 2-hydroxypropyl acrylate were copolymerized to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). The molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, and the weight average molecular weight (Mw) was 60,000.

2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition

상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같음)와, 가교제(B)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐샤제, 제품명 「BHS8515」) 0.9질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above Step 1 (solid content conversion value: the same below) and 0.9 part by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (Toyo Khemsha, product name "BHS8515" , And the mixture was sufficiently stirred and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.

3. 점착 시트의 제조3. Production of adhesive sheet

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.The coating solution of the obtained sticky composition was applied on a release treatment surface of a heavy-duty release sheet (LINTEC SHAZETE, product name " SP-PET752150 ") in which one side of the polyethylene terephthalate film was peeled off with a silicone release agent by a knife coater. Then, the coating layer was heat-treated at 90 DEG C for 1 minute to form a coating layer.

다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 두께 25㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트, 즉, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 : 25㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또, 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크록샤제, 제품명 「PG-02」)를 사용해서 측정한 값이다.Next, the coating layer on the heavy-duty release sheet obtained above and a light-weight receding release sheet (LINTEC SHAZE, product name " SP-PET382120 ") in which one side of the polyethylene terephthalate film was stripped with a silicone- Sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 占 퐉, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of, for example, a heavy-weight release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness : 25 탆) / light-weight recycled release sheet. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a static pressure thickness gauge (trade name: " PG-02 ") according to JIS K7130.

여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.Table 1 shows the respective blend (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) was changed to 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations, etc. shown in Table 1 are as follows.

[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)][(Meth) acrylic acid ester polymer (A)]

BA : 아크릴산n-부틸 BA: n-butyl acrylate

2EHA : 아크릴산2-에틸헥실 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate

AA : 아크릴산 AA: Acrylic acid

2HPA : 아크릴산2-히드록시프로필 2HPA: 2-hydroxypropyl acrylate

4HBA : 아크릴산4-히드록시부틸 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate

MMA : 메타크릴산메틸 MMA: methyl methacrylate

HEA : 아크릴산2-히드록시에틸 HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

ACMO : N-아크릴로일모르폴린 ACMO: N-acryloylmorpholine

IBXA : 아크릴산이소보르닐 IBXA: isobornyl acrylate

[가교제(B)][Crosslinking agent (B)]

TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐샤제, 제품명 「BHS8515」) TDI: Trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (Toyo Chemicals Co., Ltd., product name: BHS8515)

XDI : 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠샤제, 제품명 「TD-75」) XDI: trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate (product name "TD-75" manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.)

에폭시계 : 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠샤제, 제품명 「TETRAD-C」) Epoxy system: 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (Mitsubishi Gas Kagakusha Co., Ltd., product name: "TETRAD-C"

〔실시예 2∼3, 비교예 1∼5〕[Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 5]

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 및/그리고 가교제(B)의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조했다.The type and proportion of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and / A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive sheet was changed as shown in Fig.

〔시험예 1〕 (유리 전이 온도의 측정)[Test Example 1] (Measurement of glass transition temperature)

실시예 및 비교예에서 제작·사용한 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)를, 시차 주사 열량 측정 장치(티·에이·인스트루먼트·재팬샤제, 제품명 「DSC Q2000」)에 의해서, 승온·강온 속도 20℃/분으로 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) produced and used in the examples and comparative examples was measured by a differential scanning calorimetry apparatus (T.A. Instrument Japan Co., Ltd., product name: DSC Q2000) , And the rate of temperature increase / decrease was 20 ° C / min. The results are shown in Table 1.

〔시험예 2〕 (저장 탄성률(G')의 측정)[Test Example 2] (Measurement of storage elastic modulus (G '))

실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하여, 두께 3㎜의 적층체로 했다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8㎜의 원주체(높이 3㎜)를 펀칭하여, 이것을 샘플로 했다.A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Examples and Comparative Examples were laminated to obtain a laminate having a thickness of 3 mm. A cylindrical body (height 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminate of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.

상기 샘플에 대하여, JIS K7244-6에 준거하여, 점탄성 측정기(REOMETRIC샤제, DYNAMIC ANALAYZER)를 사용해서 비틀림 전단법에 의해, 이하의 조건에서 저장 탄성률(G')(MPa)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The storage elastic modulus (G ') (MPa) of the sample was measured according to JIS K7244-6 by the twist shear method using a viscoelasticity measuring instrument (REOMETRIC SHARP, DYNAMIC ANALAYZER) under the following conditions. The results are shown in Table 1.

측정 주파수 : 1HzMeasuring frequency: 1Hz

측정 온도 : -20℃, 0℃, 23℃, 40℃Measuring temperature: -20 ° C, 0 ° C, 23 ° C, 40 ° C

또한, -20℃에 있어서의 저장 탄성률을 G'(-20), 40℃에 있어서의 저장 탄성률을 G'(40)로 했을 때에, 이하의 식(1)으로 도출되는 탄성률 변화율을 산출했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Further, the change rate of the modulus of elasticity derived from the following equation (1) was calculated when the storage elastic modulus at -20 ° C was G '(-20) and the storage elastic modulus at 40 ° C was G' (40). The results are shown in Table 1.

탄성률 변화율(%)=(G'(-20)/G'(40))×100 …(1)Modulus of elasticity change (%) = (G '(- 20) / G' (40)) 100 ... (One)

〔시험예 3〕 (겔분율의 측정)[Test Example 3] (Measurement of gel fraction)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단해서, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped with a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, The mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass. The mass at this time is defined as M1.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싼 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 1에 나타낸다.Next, the adhesive wrapped with the polyester-made mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 DEG C) for 24 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M2. The gel fraction (%) is expressed by (M2 / M1) x100. The results are shown in Table 1.

〔시험예 4〕 (전광선 투과율의 측정)[Test Example 4] (Measurement of total light transmittance)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을 유리에 첩합해서, 이것을 측정용 샘플로 했다. 유리에서 백그라운드 측정을 행하고 나서, 상기 측정용 샘플에 대하여, JIS K7361-1:1997에 준거해서, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용해서 전광선 투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was bonded to glass, and this was used as a sample for measurement. (%) Was measured using a haze meter (product name "NDH-2000" manufactured by Nippon Denshoku Chemical Co., Ltd.) in accordance with JIS K7361-1: 1997 Respectively. The results are shown in Table 1.

〔시험예 5〕(점착력(층간 밀착력)의 측정)[Test Example 5] (Measurement of adhesive force (interlaminar adhesion)

23℃, 50% RH의 환경 하에서, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 제1 플렉서블 부재로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보세키샤제, 제품명 「코스모샤인4300」, 두께 : 100㎛)의 한쪽의 면에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 제2 플렉서블 부재로서의, 편면에 주석도프산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 마련된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(오이케고교샤제, ITO 필름, 두께 : 125㎛)의 투명 도전막측의 면에 첩합했다. 그리고, 구리하라세사쿠죠샤제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압한 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치했다. 이와 같이 해서 얻은 PET 필름/점착제층/ITO 필름으로 이루어지는 적층체(플렉서블 적층 부재)를, 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 재단하여, 이것을 샘플로 했다.Sensitive release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples under the conditions of 23 占 폚 and 50% RH, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was laminated on a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyo Boseki Co., Quot; Cosmo Shine 4300 ", thickness: 100 mu m). Next, the heavy-duty release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was laminated on a polyethylene terephthalate film (manufactured by Oike Chemical Co., Ltd., ITO film , Thickness: 125 占 퐉) on the side of the transparent conductive film. Then, the mixture was pressurized at 0.5 MPa and 50 캜 for 20 minutes with an autoclave made by Kurihara Seasakujosha Co., and then left to stand at 23 캜 and 50% RH for 24 hours. The thus obtained laminate (flexible laminate member) composed of the PET film / pressure-sensitive adhesive layer / ITO film was cut into 25 mm width and 100 mm length, and this was used as a sample.

상기 샘플에 대하여, 만능 인장 시험기(오리엔텍샤제, 제품명 「텐시론 UTM-4-100」)를 사용하여, 박리 속도 300㎜/min, 박리 각도 180도의 조건에서 PET 필름을 인박하고, 층간 밀착력으로서의 점착력(N/25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009에 준거해서, 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.A PET film was applied to the sample under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using a universal tensile tester (Orientech Co., Ltd., product name: "Tensilon UTM-4-100"), Adhesive force (N / 25 mm) was measured. Conditions other than those described herein were measured in accordance with JIS Z 0237: 2009. The results are shown in Table 1.

〔시험예 6〕 (플렉서블 부재의 영률의 측정)[Test 6] (Measurement of Young's Modulus of Flexible Member)

시험예 5에서 사용한 제1 및 제2 플렉서블 부재(PET 필름 및 ITO 필름)를, 10㎜×70㎜의 시험편으로 재단했다. 그리고, JIS K7161:1994에 준거해서, 23℃, 50% RH에 있어서의 영률을 측정했다. 구체적으로는, 상기 시험편을, 만능 인장 시험기(오리엔텍샤제, 제품명 「텐시론RTA-T-2M」)로, 척 간 거리 20㎜로 설정한 후, 200㎜/min의 속도로 인장 시험을 행하여, 영률(단위 : GPa)을 측정했다. 그 결과, PET 필름 및 ITO 필름 모두, 영률은 4.2GPa였다.The first and second flexible members (PET film and ITO film) used in Test Example 5 were cut into test pieces of 10 mm x 70 mm. Then, according to JIS K7161: 1994, the Young's modulus at 23 DEG C and 50% RH was measured. Specifically, the test piece was set at a chuck distance of 20 mm with a universal tensile tester (Orientech Co., Ltd., product name "Tensilon RTA-T-2M") and subjected to a tensile test at a speed of 200 mm / min , And Young's modulus (unit: GPa). As a result, the Young's modulus of both the PET film and the ITO film was 4.2 GPa.

〔시험예 7〕 (내굴곡성 시험)[Test Example 7] (Flexibility test)

23℃, 50% RH의 환경 하에서, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보세키샤제, 제품명 「코스모샤인4300」, 두께 : 100㎛)의 한쪽의 면에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 다른 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요보세키샤제, 제품명 「코스모샤인4300」, 두께 : 100㎛)의 한쪽의 면에 첩합했다. 그리고, 구리하라세사쿠죠샤제 오토클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압한 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치했다. 이와 같이 해서 얻은 PET 필름/점착제층/PET 필름으로 이루어지는 적층체를, 50㎜ 폭, 200㎜ 길이로 재단하여, 이것을 샘플로 했다.The lightly recyclable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples under the conditions of 23 占 폚 and 50% RH, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was laminated on a polyethylene terephthalate film (trade name: Cosmo Shine 4300 , Thickness: 100 mu m). Next, the heavy-duty release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to one side of another polyethylene terephthalate film (trade name: Cosmo Shine 4300, thickness: 100 占 퐉). Then, the mixture was pressurized at 0.5 MPa and 50 캜 for 20 minutes with an autoclave made by Kurihara Seasakujosha Co., and then left to stand at 23 캜 and 50% RH for 24 hours. The laminate composed of the thus obtained PET film / pressure-sensitive adhesive layer / PET film was cut into a 50 mm width and a 200 mm length and was used as a sample.

얻어진 샘플을, 내구 시험기(유아사시스템기키샤제, 제품명 「면상체(面狀體) 무부하 U자 신축 시험기」)를 사용해서, 이하의 조건에서 반복 굴곡시켰다. 그 후, 샘플을 수평 테이블 상에 놓고, 당해 샘플의 길이 방향의 일단부를 테이블면에 고정하고, 당해 샘플의 타단부의 테이블면으로부터의 수직 거리(굴곡량)를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.The obtained sample was repeatedly bent under the following conditions by using an endurance testing machine (Yuasa System Kikisha Co., Ltd., product name: " surface unloaded U unimaxial U axis tester "). Thereafter, the sample was placed on a horizontal table, one end in the longitudinal direction of the sample was fixed to the table surface, and the vertical distance (bending amount) from the table surface at the other end of the sample was measured. The results are shown in Table 1.

최소 굴곡경 : 4㎜φ Minimum bending radius: 4 mmφ

굴곡 횟수 : 30000회 Number of bends: 30,000 times

시험 온도 : 23℃ Test temperature: 23 ℃

또한, 상기 시험 종료 후의 샘플에 대하여, 굴곡부의 외관을 이하의 기준으로 목시 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.Further, with respect to the sample after completion of the test, the outer appearance of the bent portion was visually evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.

◎ : 굴곡부의 선은 존재하지 않음◎: Bend line does not exist

○ : 굴곡부의 선은 존재하지만, 바로 정면으로부터 보았을 때에 당해 선은 거의 신경 쓰이지 않음○: There is a line in the bent line, but when viewed from the front, the line is hardly concerned

△ : 굴곡부의 선이 존재하고, 바로 정면으로부터 보면 당해 선의 존재는 확인할 수 있지만, 당해 선은 백탁해 있지 않음△: There is a line of a bent portion, and the presence of the line can be confirmed when viewed from the front, but the line is not cloudy

× : 굴곡부의 선이 존재하고, 당해 선은 백탁해 있어 눈에 띔. 또는 점착제와 기재와의 벗겨짐이 발생해 있음X: Line of bent line exists, and the line is cloudy, and it is visible. Or peeling occurs between the adhesive and the substrate.

[표 1][Table 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 점착 시트의 점착제층은, 내굴곡성이 우수함과 함께, 광학 특성도 우수한 것이었다. 또한, 실시예의 점착 시트를 사용해서 얻어진 플렉서블 적층 부재는, 양호한 층간 밀착력을 갖는 것이었다.As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the Examples was excellent in bending resistance and also in optical characteristics. Further, the flexible laminated member obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the example had good interlaminar adhesion.

본 발명은, 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재(예를 들면 각종 필름)와 다른 플렉서블 부재(예를 들면 표시 소자)를 첩합하는데 호적하다.The present invention is suitable for bonding one flexible member (for example, various films) constituting a flexible display to another flexible member (for example, a display element).

1 : 점착 시트 11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트 2 : 플렉서블 적층 부재
21 : 제1 플렉서블 부재 22 : 제2 플렉서블 부재1: adhesive sheet 11: pressure-sensitive adhesive layer
12a, 12b: peeling sheet 2: flexible lamination member
21: first flexible member 22: second flexible member

Claims (11)

플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 플렉서블 디스플레이용 점착제로서,
-20℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(-20)가, 0.05MPa 이상, 1MPa 미만이고,
상기 저장 탄성률 G'(-20) 및 40℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(40)에 의거해서, 이하의 식(1)으로 도출되는 탄성률 변화율이, 350% 이상, 10000% 이하인
것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이용 점착제.
탄성률 변화율(%)=(G'(-20)/G'(40))×100 …(1)A pressure sensitive adhesive for flexible display for bonding one flexible member and another flexible member constituting a flexible display,
The storage elastic modulus G '(-20) at -20 캜 is 0.05 MPa or more and less than 1 MPa,
It is preferable that the rate of change in elastic modulus derived from the following formula (1) is 350% or more and 10000% or less based on the storage elastic modulus G '(-20) and the storage elastic modulus G'
Wherein the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive for a flexible display.
The elastic modulus change rate (%) = (G '(- 20) / G' (40)) x 100 (One) 제1항에 있어서,
겔분율이 60% 이상, 100% 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이용 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the gel fraction is 60% or more and 100% or less. 제1항에 있어서,
상기 플렉서블 디스플레이용 점착제의 주(主)폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가, -80℃ 이상, -40℃ 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이용 점착제.The method according to claim 1,
Wherein the main polymer of the pressure sensitive adhesive for a flexible display has a glass transition temperature (Tg) of -80 캜 or more and -40 캜 or less. 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재와 다른 플렉서블 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 갖는 점착 시트로서,
상기 점착제층이, 제1항에 기재된 플렉서블 디스플레이용 점착제로 이루어지는
것을 특징으로 하는 점착 시트.A pressure sensitive adhesive sheet having a pressure sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a flexible display,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive for a flexible display according to claim 1
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet. 제4항에 있어서,
상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고 있고,
상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(狹持)되어 있는
것을 특징으로 하는 점착 시트.5. The method of claim 4,
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet comprises two peeling sheets,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the peeling sheets so as to contact the peeling surfaces of the two peeling sheets
Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet. 플렉서블 디스플레이를 구성하는 하나의 플렉서블 부재 및 다른 플렉서블 부재와,
상기 하나의 플렉서블 부재와 상기 다른 플렉서블 부재를 서로 첩합하는 점착제층
을 구비한 플렉서블 적층 부재로서,
상기 점착제층이, 제4항에 기재된 점착 시트의 점착제층인
것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재.One flexible member and another flexible member constituting the flexible display,
A pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one flexible member and the other flexible member to each other,
The flexible lamination member comprising:
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4
Wherein the flexible laminated member is a flexible laminated member. 제6항에 있어서,
상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 적어도 한쪽이, 플렉서블한 표시 소자인 것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재.The method according to claim 6,
Wherein at least one of the one flexible member and the another flexible member is a flexible display element. 제6항에 있어서,
상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 영률이, 각각 0.1∼10GPa인 것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재.The method according to claim 6,
Wherein the one flexible member and the other flexible member have a Young's modulus of 0.1 to 10 GPa, respectively. 제6항에 있어서,
상기 하나의 플렉서블 부재 및 상기 다른 플렉서블 부재의 두께가, 각각 10∼3000㎛인 것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재.The method according to claim 6,
Wherein the thicknesses of the one flexible member and the other flexible member are 10 to 3000 m, respectively. 제6항에 있어서,
상기 하나의 플렉서블 부재와 상기 다른 플렉서블 부재와의 사이에 있어서의 층간 밀착력이, 1∼30N/25㎜인 것을 특징으로 하는 플렉서블 적층 부재.The method according to claim 6,
Wherein the interlaminar adhesion between the one flexible member and the other flexible member is 1 to 30 N / 25 mm. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 플렉서블 적층 부재를 구비한 것을 특징으로 하는 플렉서블 디스플레이.A flexible display comprising the flexible lamination member according to any one of claims 6 to 10.
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