KR20180020231A - Manufacturing method of nickel paste and nickel paste - Google Patents
Manufacturing method of nickel paste and nickel paste Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180020231A KR20180020231A KR1020187001787A KR20187001787A KR20180020231A KR 20180020231 A KR20180020231 A KR 20180020231A KR 1020187001787 A KR1020187001787 A KR 1020187001787A KR 20187001787 A KR20187001787 A KR 20187001787A KR 20180020231 A KR20180020231 A KR 20180020231A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nickel
- vehicle
- paste
- promoter
- dispersion
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 377
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 138
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 107
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 54
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 23
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- BMGPYWJNOIMZNC-KHPPLWFESA-N 2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]acetic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CC(O)=O BMGPYWJNOIMZNC-KHPPLWFESA-N 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 7
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 7
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N N-Lauroylsarcosine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DIOYAVUHUXAUPX-KHPPLWFESA-N Oleoyl sarcosine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O DIOYAVUHUXAUPX-KHPPLWFESA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 3
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N (-)-isopinocampheol Natural products C1C(O)C(C)C2C(C)(C)C1C2 REPVLJRCJUVQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- BBOPKBHSDDSVFS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethoxy-2-fluorobenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Cl)C(F)=C1 BBOPKBHSDDSVFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGOZDSMNMIRDFP-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(tetradecanoyl)amino]acetic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O NGOZDSMNMIRDFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testosterone Natural products O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 1
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940116229 borneol Drugs 0.000 description 1
- CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N borneol Natural products C1CC2(C)C(C)CC1C2(C)C CKDOCTFBFTVPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N dl-isoborneol Natural products C1CC2(C)C(O)CC1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHONCDUKKVYRC-UHFFFAOYSA-N hydrazine nickel Chemical compound NN.[Ni].NN AKHONCDUKKVYRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229940070782 myristoyl sarcosinate Drugs 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229940071089 sarcosinate Drugs 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
- 229960003604 testosterone Drugs 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
-
- B22F1/0003—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2301/00—Metallic composition of the powder or its coating
- B22F2301/15—Nickel or cobalt
Abstract
본 발명은 니켈 초미분을 응집이 적은 상태로 분산시킨 니켈 페이스트 및 그 니켈 페이스트를 간단한 공정으로 제작할 수 있는 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 니켈 페이스트는 적어도 니켈 분말과 분산이행촉진제와 비히클을 함유하고, 비히클은, 원료인 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g이고, 분산이행촉진제의 함유량은, 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부이고, 니켈 농도가 50∼70 질량%이며, 페이스트의 점도가 8∼150 Pa·s이다. 이 니켈 페이스트는, 비히클에 분산이행촉진제를 첨가하여 혼합함으로써 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는 공정과, 얻어진 비히클에 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련하며, 분리한 물을 제거하는 공정을 갖는 방법으로 제조할 수 있다. The present invention provides a nickel paste in which the nickel superfine powder is dispersed in a state of less agglomeration, and a method of manufacturing the nickel paste by a simple process. The nickel paste according to the present invention contains at least a nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle. The vehicle has an acid amount of 20 to 300 占 퐉 ol / g of a binder resin as a raw material and a content of a dispersion transition promoter of 100 parts by mass , The nickel concentration is 50 to 70 mass%, and the viscosity of the paste is 8 to 150 Pa 占 퐏. This nickel paste is obtained by a process comprising the steps of obtaining a vehicle containing a dispersion transition promoter by adding a dispersing transition promoter to a vehicle and then mixing the mixture with a nickel flocculant slurry added to the vehicle thus obtained, .
Description
본 발명은, 예컨대 적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극용으로서 적합하게 이용할 수 있는 니켈 페이스트 및 그 니켈 페이스트의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a nickel paste which can be suitably used, for example, for internal electrodes of a multilayer ceramic capacitor, and a method for producing the nickel paste.
일반적으로, 적층 세라믹 콘덴서(이하, 「MLCC」라고도 한다)의 내부 전극에 이용되는 니켈 페이스트는, 비히클 중에 니켈 분말을 혼련하여 제조되어, 많은 니켈 분말의 응집체를 포함하고 있다. 니켈 분말의 제조 공정의 최종 단계에는, 금속 분말의 제조 방법(건식법, 습식법)을 막론하고 건조 공정을 갖는 것이 일반적이며, 이 건조 공정에서의 건조 처리가 니켈 입자의 응집을 재촉하기 때문에, 얻어지는 니켈 분말에는 건조 시에 생긴 응집체가 포함되어 있는 것이 일반적이다. In general, a nickel paste used for internal electrodes of a multilayer ceramic capacitor (hereinafter also referred to as " MLCC ") is produced by kneading a nickel powder in a vehicle and contains an aggregate of many nickel powders. The final stage of the manufacturing process of the nickel powder generally has a drying step regardless of the production method (dry method, wet method) of the metal powder. Since the drying treatment in this drying step promotes agglomeration of the nickel particles, Powders generally contain aggregates formed during drying.
최근의 적층 세라믹 콘덴서는, 소형으로 대용량화를 달성시키기 위해서, 내부 전극층을 동반한 세라믹 그린 시트의 적층수를, 수 백에서 1000층 정도까지 증가시킬 것이 요구되고 있다. 이 때문에, 내부 전극층의 두께를 종래의 수 미크론 레벨에서 서브미크론 레벨로 박층화하는 검토가 이루어지고 있으며, 이에 따라, 내부 전극용 전극 재료의 니켈 분말의 소입경화(小粒徑化)가 진행되고 있다. In recent multilayer ceramic capacitors, it is required to increase the number of ceramic green sheets laminated with internal electrode layers from several hundreds to 1000 layers in order to achieve a small size and a large capacity. For this reason, studies have been made to make the thickness of the internal electrode layer thin from the conventional several micron level to the submicron level, and as a result, the hardening (small particle diameter) of the nickel powder in the electrode material for the internal electrode progresses have.
그러나, 소입경으로 될수록 니켈 분말의 표면적은 커지고, 그에 따라 표면 에너지가 커져, 응집체를 형성하기 쉽게 된다. 또한, 니켈 초미분 등의 금속 초미분은, 분산성이 나빠 응집체가 존재하게 되면, 세라믹 콘덴서 제조 시에 있어서의 소성 공정에서 니켈 분말이 소결할 때에 세라믹 시트층을 뚫고 나가 버려, 전극이 단락된 불량품으로 된다. 또한, 가령 세라믹 시트층을 뚫고 나가지 않는 경우라도, 전극 사이 거리가 짧아짐으로써 부분적인 전류 집중이 발생하기 때문에, 적층 세라믹 콘덴서의 수명 열화의 원인으로 되고 있었다. However, the smaller the particle diameter, the larger the surface area of the nickel powder, thereby increasing the surface energy and facilitating the formation of agglomerates. In addition, when the metallic superfine powder such as the nickel superfine powder is poor in dispersibility and aggregates are present, the ceramic sheet layer is broken when the nickel powder is sintered in the firing step in the production of the ceramic capacitor, It becomes a defective product. In addition, even when the ceramic sheet layer is not pierced, the distance between the electrodes is shortened to cause a partial current concentration, which has been a cause of deterioration of the service life of the multilayer ceramic capacitor.
MLCC의 내부 전극용으로 이용되는 니켈 초미분 슬러리로서는 예컨대 특허문헌 1에 개시되어 있는 슬러리가 있다. 구체적으로, 이 특허문헌 1에는 다음과 같은 기술이 개시되어 있다. 즉, 우선 금속 초미분 물 슬러리(금속 초미분 농도: 50 질량%)에 특정 음이온 계면활성제를 금속 초미분 100 질량부에 대하여 0.3 질량부 첨가한 것에, 프로세스 호모게나이저 등을 이용한 분산 처리를 소정 시간 실시하여, 수중에서의 금속 초미분의 응집체를 일차 입자로까지 분산시킨다. 그 후, 유기 용매로서 예컨대 타피네올을, 금속 초미분 100 질량부에 대하여 10 질량부 첨가한다. 이에 따라, 금속 분말을 포함하는 타피네올층이 연속층으로 되어 침전물로 되고, 물은 상층으로서 분리되어, 금속 초미분 유기 용매 슬러리를 얻을 수 있다는 것이다. As the nickel ultrafine powder slurry used for the internal electrode of the MLCC, there is, for example, a slurry disclosed in Patent Document 1. [ Specifically, this patent document 1 discloses the following technique. That is, first, 0.3 part by mass of a specific anionic surfactant is added to 100 parts by mass of the ultrafine metal powder to the ultrafine metal powder slurry (ultrafine metal concentration: 50% by mass), and the dispersion treatment using a process homogenizer, For a period of time to disperse the aggregates of the ultrafine metal powders in water to the primary particles. Thereafter, for example, 10 parts by mass of taphenol is added as an organic solvent to 100 parts by mass of the ultrafine metal powder. Thus, the taphene layer containing the metal powder becomes a continuous layer to form a precipitate, and the water is separated as an upper layer, whereby an ultrafine metal organic solvent slurry can be obtained.
또한, 본 발명자들은, 특허문헌 1에 개시된 기술에서는, 니켈 초미분 물 슬러리에 직접 특정 음이온 계면활성제를 첨가하기 때문에, 계면활성제가 미셸화되어 버려 효율적으로 금속 분말 표면에 흡착하기 어렵다는 우려가 있는 점이나, 유기 용매 슬러리를 얻는 조건에 관해서 기재는 되어 있지만, 니켈 페이스트로 했을 때에 어떠한 효과를 얻을 수 있는지까지는 기재되어 있지 않음을 감안하여, 더욱 검토를 거듭하여, 특허문헌 2에 기재한 니켈 페이스트를 얻는 기술을 제안하고 있다. Further, the inventors of the present invention have found that there is a concern that since the specific anionic surfactant is directly added to the nickel ultrafine powder slurry, the surfactant is converted into a micelle and it is difficult to efficiently adsorb to the surface of the metal powder And the conditions under which an organic solvent slurry is obtained are described. However, in consideration of the fact that no effect is obtained when a nickel paste is obtained, it has been further investigated and the nickel paste described in Patent Document 2 And the like.
구체적으로, 이 특허문헌 2에 기재된 기술은, 첨가하는 분산이행촉진제의 첨가량에 관해서, 분산이행촉진제의 1 분자 당 분자 단면적(흡착 단면적)을 사용하여, 이로부터 식 『니켈 분말의 총 표면적(㎡)×분산이행촉진제의 단위 분자 단면적 당 질량(g/㎡)』으로 계산되는 이론 계산량(g)으로부터 산출되는 양으로 하는 것이다. 이 이론 계산량은, 니켈 분말의 전체 표면적에 균일하게 흡착하여 피복하는 데 최저한 필요한 분산이행촉진제의 양에 상당하는 양이라고 간주할 수 있기 때문에, 효율적으로 분산이행촉진제를 활용할 수 있는 니켈 페이스트의 제작 기술이라고 할 수 있다. Specifically, in the technique described in Patent Document 2, with respect to the addition amount of the dispersion transition promoter to be added, the molecular cross-sectional area (adsorption cross-sectional area) per molecule of the dispersion transition promoter is used to calculate the total surface area of the nickel powder (G / m < 2 >) x mass per unit cross-sectional area of the dispersion transition promoter (g / m2) ". This theoretical calculation amount can be regarded as an amount equivalent to the amount of the dispersion transition promoter necessary to uniformly adsorb and cover the entire surface area of the nickel powder, which is the minimum required. Therefore, Technology.
그러나, 특허문헌 1의 방법에서는, 니켈 분말 유기 슬러리를 제작하기 위해서, 우선 니켈 분말 물 슬러리에 특정 음이온 계면활성제를 첨가하고, 이어서, 유기 용매와 혼합하여 니켈 분말을 치환함으로써 니켈 분말 유기 슬러리를 얻는다는 것으로, 공정이 복잡하게 되어 효율적인 처리를 할 수 없다. 또한, 특허문헌 2의 방법에서도, 특허문헌 1의 방법과 마찬가지로, 우선은 특정 분산이행촉진제와 유기 용제를 니켈 물 슬러리에 첨가하여 니켈 분말 유기 슬러리를 얻고 있기 때문에, 그 후, 그 니켈 분말 유기 슬러리에 대하여 유기 비히클과 혼련하는 처리가 더욱 필요하게 되어, 니켈 페이스트를 얻기 위해서 일단 니켈 분말 유기 슬러리를 중간품으로서 얻고 나서 니켈 페이스트로 한다는 2 단계의 공정이 필요하게 된다. However, in the method of Patent Document 1, in order to prepare a nickel powder organic slurry, first, a nickel powder organic slurry is obtained by adding a specific anionic surfactant to a nickel powder water slurry and then mixing with an organic solvent to replace the nickel powder And the process becomes complicated and efficient processing can not be performed. Also, in the method of Patent Document 2, similarly to the method of Patent Document 1, first, since a specific dispersion transition promoter and an organic solvent are added to a nickel water slurry to obtain a nickel powder organic slurry, the nickel powder organic slurry Is further required to be kneaded with an organic vehicle. In order to obtain a nickel paste, a two-step process of obtaining a nickel powder organic slurry as an intermediate product and then a nickel paste is required.
최근, 내부 전극에 사용하는 니켈 초미분의 소직경화의 요구, MLCC의 다층화의 요구는 더욱 커지고 있으며, 이에 대응하기 위해서, 니켈 초미분을 사용했을 때는 곤란했던 높은 분산성을 갖는 니켈 페이스트의 개발이 요구되고 있고, 또한 그것을 매우 간단한 공정으로 제작하는 방법이 요구되고 있다. In recent years, there has been a growing demand for a small-sized nickel superfine powder to be used for internal electrodes and a multi-layered MLCC. To cope with this demand, the development of a nickel paste having a high dispersibility, There is a demand for a method for manufacturing the same in a very simple process.
본 발명은, 이러한 실정에 감안하여 제안된 것으로, 니켈 초미분을 응집이 적은 상태에서 분산시킨 니켈 페이스트 및 그 니켈 페이스트를 간단한 공정으로 제작할 수 있는 니켈 페이스트의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a nickel paste in which nickel ultrafine powder is dispersed in a state of less agglomeration, and a method of manufacturing a nickel paste which can produce the nickel paste with a simple process.
본 발명자들은 상술한 과제를 해결하기 위해서 예의 검토를 거듭했다. 그 결과, 미리 특정 바인더 수지를 유기 용제에 용해하여 제작한 비히클에 대하여 분산이행촉진제를 첨가·혼합해 두고, 그 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 대하여 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련한다는 간이한 공정에 의해, 보다 응집이 적은 상태에서 니켈 분말을 분산시킨 니켈 페이스트를 얻을 수 있다는 지견을 얻어 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 다음과 같은 것을 제공한다. DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above problems. As a result, it has been found that a simple process in which a dispersion transition promoter is added to and mixed with a vehicle prepared by dissolving a specific binder resin in an organic solvent, and a nickel powder aqueous slurry is added to the vehicle containing the dispersion transition promoter and kneaded , It was found that a nickel paste in which nickel powder was dispersed in a state of less agglomeration was obtained, thereby completing the present invention. That is, the present invention provides the following.
(1) 본 발명의 제1 발명은, 적어도 니켈 분말과 분산이행촉진제와 비히클을 함유하고, 상기 비히클은, 원료인 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g이고, 상기 분산이행촉진제의 함유량은, 상기 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부이고, 니켈 농도가 50∼70 질량%이며, 페이스트의 점도가 8∼150 Pa·s인 니켈 페이스트이다. (1) A first invention of the present invention relates to a method for producing a toner for a recording material, which comprises at least a nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle, wherein the vehicle has an acid amount of the binder resin as a raw material of 20 to 300 占 퐉 ol / g, , 0.16 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder, a nickel concentration of 50 to 70% by mass, and a viscosity of the paste of 8 to 150 Pa · s.
(2) 본 발명의 제2 발명은, 제1 발명에 있어서, 상기 분산이행촉진제는, 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제 또는 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제인 니켈 페이스트이다. (2) According to a second aspect of the present invention, in the first aspect of the present invention, the dispersion transition promoter is a dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure or a dispersion accelerator having a polymer structure.
(3) 본 발명의 제3 발명은, 제1 또는 제2 발명에 있어서, 상기 분산이행촉진제는, 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제이며, 하기 일반식 (1)∼(3)에 나타내는 화합물에서 선택되는 1종 이상인 니켈 페이스트이다.(3) The third invention of the present invention is the dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure according to the first or second invention, wherein the dispersion transition promoter is represented by any one of the following formulas (1) to (3) Or a mixture thereof.
(단, 식(1), 식(2)에 있어서, n은 10∼20의 정수이다. 식(3)에 있어서, m, n은 m+n=12∼20의 관계를 만족한다.)(In the formulas (1) and (2), n is an integer of 10 to 20. In the formula (3), m and n satisfy the relationship of m + n = 12 to 20).
(4) 본 발명의 제4 발명은, 적어도 니켈 분말과 분산이행촉진제와 비히클을 함유하고, 니켈 농도가 50∼70 질량%인 니켈 페이스트의 제조 방법으로서, 비히클에 분산이행촉진제를 첨가하여 혼합함으로써 그 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는 제1 공정과, 상기 제1 공정에서 얻어진 비히클에 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련하며 물을 분리하여 제거하는 제2 공정을 갖는 니켈 페이스트의 제조 방법이다. (4) A fourth invention of the present invention is a method for producing a nickel paste containing at least nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle, and having a nickel concentration of 50 to 70 mass%, wherein a dispersion transition promoter is added to the vehicle and mixed And a second step of separating and removing water by adding a nickel powder slurry to the vehicle obtained in the first step and kneading the mixture.
(5) 본 발명의 제5 발명은, 제4 발명에 있어서, 상기 제1 공정에서는, 원료의 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g인 비히클을 이용하여, 이 비히클에 상기 분산이행촉진제를 첨가하는 니켈 페이스트의 제조 방법이다. (5) In a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect of the present invention, in the first step, a vehicle having an acid amount of the binder resin of the raw material of 20 to 300 μmol / g is used, And a method for producing the nickel paste.
(6) 본 발명의 제6 발명은, 제4 또는 제5 발명에 있어서, 상기 제1 공정에서는, 니켈 페이스트 중의 상기 분산이행촉진제의 함유량이, 상기 제2 공정에서 첨가하는 상기 니켈 분말 슬러리에 포함되는 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부가 되도록 상기 분산이행촉진제를 상기 비히클에 첨가하는 니켈 페이스트의 제조 방법이다. (6) In a sixth aspect of the present invention, in the fourth or fifth invention, in the first step, the content of the dispersion transition promoter in the nickel paste is included in the nickel powder slurry added in the second step Wherein the dispersion transition promoter is added to the vehicle in an amount of 0.16 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder.
(7) 본 발명의 제7 발명은, 제4 내지 제6 중 어느 한 발명에 있어서, 상기 제1 공정에서는, 원료인 바인더 수지의 함유량이 5 질량% 이상인 비히클을 이용하는 니켈 페이스트의 제조 방법이다. (7) A seventh aspect of the present invention is the method for producing a nickel paste according to any one of the fourth to sixth aspects, wherein the vehicle is a vehicle in which the content of the binder resin as a raw material is 5% by mass or more.
본 발명에 따르면, 니켈 초미분을 응집이 적은 상태에서 분산시켜, 예컨대 적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극용 등으로 적합하게 이용할 수 있는 니켈 페이스트를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 제조 방법에 의하면, 이러한 니켈 페이스트를 간이한 공정으로 제조할 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a nickel paste which can be dispersed in a state of less aggregation of nickel ultrafine powder to suitably be used, for example, for internal electrodes of a multilayer ceramic capacitor. Further, according to the production method of the present invention, such a nickel paste can be produced by a simple process.
이하, 본 발명의 구체적인 실시형태(이하, 「본 실시형태」라고 한다)에 관해서 상세히 설명한다. 또, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 요지를 변경하지 않는 범위에서 여러 가지 변경이 가능하다. 또한, 본 명세서에서 「X∼Y」(X, Y는 임의의 수치)라는 표기는, 특별히 양해를 구하지 않는 한, 「X 이상 Y 이하」의 의미이다. Hereinafter, a specific embodiment of the present invention (hereinafter referred to as " present embodiment ") will be described in detail. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications are possible without changing the gist of the present invention. In the present specification, the expression " X to Y " (X and Y are arbitrary numerals) means " X or more and Y or less "
≪1. 니켈 페이스트≫ «1. Nickel paste »
본 실시형태에 따른 니켈 페이스트는, 적어도 니켈 분말과 분산이행촉진제와 비히클을 포함하는 니켈 페이스트이다. 이 니켈 페이스트는 니켈 농도가 50∼70 질량%이고, 점도가 8∼150 Pa·s이다. The nickel paste according to the present embodiment is a nickel paste containing at least a nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle. The nickel paste has a nickel concentration of 50 to 70 mass% and a viscosity of 8 to 150 Pa · s.
그리고, 이 니켈 페이스트에 있어서, 비히클은, 원료인 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g이고, 분산이행촉진제의 함유량이 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부의 범위이다. In the nickel paste, the amount of the binder resin in the raw material is 20 to 300 μmol / g, and the content of the dispersion transition promoter is 0.16 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder.
이러한 니켈 페이스트에 따르면, 구성 성분인 니켈 분말이 보다 응집이 적은 상태로 분산되어 있어, 예컨대, 고적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극용으로서 적합하게 이용할 수 있다. According to such a nickel paste, nickel powder as a constituent component is dispersed in a state of less agglomeration and can be suitably used, for example, for an internal electrode of a multilayer ceramic capacitor.
[니켈 분말][Nickel powder]
니켈 분말은, 상기 니켈 페이스트의 구성 성분이며, 습식법이나 건식법 등의 제법을 막론하고 다양한 니켈 분말을 사용할 수 있다. 예컨대, CVD법, 증발급냉법, 니켈염이나 니켈수산화물 등을 이용한 수소 환원법 등의 소위 건식법에 의한 니켈 분말이라도 좋고, 또한 니켈염 용액에 대하여 히드라진 등의 환원제를 이용한 습식 환원법 등의 소위 습식법에 의한 니켈 분말이라도 좋다. 그 중에서도, 습식 환원법 등의 소위 습식법에 의한 니켈 분말을 사용하는 것이 바람직하다. The nickel powder is a component of the nickel paste, and various nickel powders can be used regardless of the preparation method such as a wet method and a dry method. For example, a nickel powder by a so-called dry method such as a CVD method, an evaporation quenching method, a hydrogen reduction method using a nickel salt or nickel hydroxide, or the like may be used, and a nickel salt solution may be produced by a wet method such as a wet reduction method using a reducing agent such as hydrazine Nickel powder may be used. Among them, it is preferable to use a nickel powder by a so-called wet method such as a wet reduction method.
또한, 니켈 분말로서는, 평균 입경이 0.05∼0.5 ㎛인 초미립자인 것이 바람직하다. 초미립자의 니켈 분말은, 예컨대 적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극의 용도로서 적합하게 이용할 수 있다. MLCC의 내부 전극으로서 최근 요구되는 박층화에 대응하는 관점에서 봤을 때, 바람직하게는 평균 입경이 0.05∼0.3 ㎛ 정도인 니켈 분말을 이용할 필요가 있고, 특히 1000층 레벨의 내부 전극으로 하기 위해서는, 평균 입경이 서브미크론인 니켈 분말이 필요하게 되며, 0.05∼0.1 ㎛의 니켈 분말을 이용하는 것이 보다 바람직하다. The nickel powder is preferably ultra fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 mu m. The nickel powder of ultra fine particles can be suitably used as an internal electrode of a multilayer ceramic capacitor, for example. It is necessary to use a nickel powder having an average particle diameter of about 0.05 to 0.3 mu m in view of the recent thinning required as an internal electrode of the MLCC. A nickel powder having a particle size of submicron is required, and it is more preferable to use a nickel powder of 0.05 to 0.1 mu m.
[분산이행촉진제][Dispersion transient accelerator]
분산이행촉진제는, 니켈 분말의 표면에 흡착 코트되어, 니켈 페이스트 내에서의 분산성을 향상시키도록 작용한다. 이 분산이행촉진제로서는, 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제 또는 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제를 사용할 수 있다. 여기서, 니켈 분말의 표면은 염기성의 성질을 갖고 있다. 그 때문에, 분산이행촉진제로서 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제나 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제를 이용함으로써, 니켈 분말의 표면에 효율적으로 흡착시킬 수 있어, 분산성을 향상시킬 수 있다. The dispersion transition promoter is adsorbed on the surface of the nickel powder and functions to improve the dispersibility in the nickel paste. As the dispersion promoting agent for dispersion, a dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure or a dispersion transition promoter having a polymer structure can be used. Here, the surface of the nickel powder has a basic property. Therefore, by using a dispersion transfer promoter having an anionic surfactant structure as a dispersion transition promoter and a dispersion transition promoter having a polymer structure, it can be efficiently adsorbed on the surface of nickel powder, and the dispersibility can be improved.
(음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제)(A dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure)
구체적으로, 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제로서는, 예컨대 하기 일반식에 나타내는 특정 구조를 갖는 (1)∼(3)의 화합물 중 어느 것을 이용할 수 있다. Concretely, as the dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure, any of the compounds (1) to (3) having a specific structure shown by the following general formula can be used.
여기서, 상기 일반식 (1), (2)에 나타내는 화합물에 관해서, 식 중의 「n」은 10∼20의 정수이다. n의 수가 10보다 작으면 친수성이 강하게 되어, 니켈 페이스트 제작에 있어서의 혼련 시에 물이 빠지기 어렵게 될 가능성이 있다. 한편, n의 수가 20보다 크면, 친유성으로 되어 물을 제거하기 쉽게 되지만, 유기 용제에 녹기 어려워 효율적으로 니켈 분말의 표면을 코팅할 수 없을 가능성이 있다. Here, regarding the compounds represented by the general formulas (1) and (2), "n" in the formula is an integer of 10 to 20. If the number of n is less than 10, hydrophilicity becomes strong, and there is a possibility that water is hardly released at the time of kneading in the production of nickel paste. On the other hand, if the number of n is larger than 20, the organic solvent becomes lipophilic and water can be easily removed. However, since it is difficult to dissolve in an organic solvent, there is a possibility that the surface of the nickel powder can not be efficiently coated.
예컨대, 상기 일반식(1)에 나타내는 화합물이며, n=10인 경우의 구조식으로 표시되는 화합물은, 구체적으로는 하기 구조식(1-1)과 같은 화합물이다. 이 구조식(1-1)으로 표시되는 화합물은, 화학명이 「라우로일사르코신」(분자식=C15H29NO3, CAS No.=97-78-9)이며, 시판되고 있는 계면활성제이다. For example, the compound represented by the above structural formula (1) and specifically represented by the structural formula when n = 10 is specifically a compound represented by the following structural formula (1-1). The compound represented by the structural formula (1-1) is a commercially available surfactant having the chemical name of "lauroyl sarcosine" (molecular formula = C 15 H 29 NO 3 , CAS No. = 97-78-9) .
또한 그 밖의 화합물로서, 화학명 「라우로일메틸-β-알라닌」(구조식: 하기 (2-1), 분자식: C16H31NO3, CAS No. 21539-57-1)이나, 화학명 「미리스토일메틸-β-알라닌」(구조식: 하기 (2-2), 분자식: C18H35NO3, CAS No. 21539-71-9) 등을 구체적인 예로 들 수 있다. 또한, 코코일사르코시네이트(일반식(1), 분자식: C16H31NO3), 미리스토일사르코시네이트(일반식(1), 분자식: C17H33NO3), 팔미토일사르코신(일반식(1), 분자식: C19H37NO3), 스테아로일사르코신(일반식(1), 분자식: C21H41NO3) 등을 예시할 수 있다. (Formula (2-1) shown below, molecular formula: C 16 H 31 NO 3 , CAS No. 21539-57-1) or a chemical name of "Lauroylmethyl- testosterone ylmethyl -β- alanine ", and the like (the following structural formula: to (2-2), molecular formula C 18 H 35 NO 3, CAS No. 21539-71-9) can be given specific examples. Further, it is also possible to use cocoyl sarcosinate (general formula (1), molecular formula: C 16 H 31 NO 3 ), myristoyl sarcosinate (general formula (1), molecular formula: C 17 H 33 NO 3 ) (Formula (1), molecular formula: C 19 H 37 NO 3 ), stearoyl sarcosine (formula (1), molecular formula: C 21 H 41 NO 3 ).
또한, 상기 일반식(3)에 나타내는 화합물에 관해서, 식 중 「m」,「n」은 m+n=12∼20의 관계를 만족한다. m+n이 12보다 작으면, 친유성이 부족하여 물의 분리가 불충분하게 될 가능성이 있다. 한편, m+n이 20보다 크면, 유기 용제에 용해하기 어렵게 될 가능성이 있다. Further, regarding the compound represented by the general formula (3), "m" and "n" in the formula satisfy the relationship of m + n = 12 to 20. When m + n is less than 12, there is a possibility that the separation of water is insufficient due to lack of lipophilicity. On the other hand, if m + n is larger than 20, it may be difficult to dissolve in an organic solvent.
구체적으로, 상기 일반식(3)으로 표시되는 화합물로서는, 분자식이 C21H39NO3이며 하기 (3-1)의 구조식(단, 일반식(3) 중에서 m=7, n=7인 것)으로 표시되는 화학명 「N-올레일-N-메틸글리신」, 또한 분자식이 C19H35NO3(단, 일반식(3) 중에서 m=7, n=5인 것)인 화학명 「N-팔미토레인-N-메틸글리신」, 또한 분자식이 C21H39NO3(단, 일반식(3) 중에서 m=9, n=5인 것)인 화학명 「N-박센-N-메틸글리신」, 또한 분자식이 C27H51NO3(단, 일반식(3) 중에서 m=13, n=7인 것)인 화학명「N-네르본-N-메틸글리신」 등을 예로 들 수 있다.Specifically, as the compound represented by the general formula (3), the molecular formula C 21 H 39 NO 3, and the following (3-1), formula (where formula (3) in the m = 7, n = 7 of N-oleyl-N-methylglycine "represented by the chemical name" N-oleyl-N-methylglycine "represented by the chemical formula: C 19 H 35 NO 3 (wherein m = 7 and n = 5 in the general formula palmitate Toledo in -N- methyl glycine ", and the molecular formula C 21 H 39 NO 3 (however, the general formula (3) from m = 9, n = 5 would) the chemical name" N- baksen -N- methyl-glycine " , And the chemical name "N-norborn-N-methylglycine" in which the molecular formula is C 27 H 51 NO 3 (with m = 13 and n = 7 in the general formula (3)).
(고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제)(A dispersion transition promoter having a polymer structure)
또한, 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제로서는, 예컨대 그 말단에 혹은 분자 중에, 카르복실산 등의 관능기(산기)를 구비한 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제를 사용할 수 있다. As a dispersion transition promoter having a polymer structure, for example, a dispersion transition promoter having a polymer structure having a functional group (acid group) such as carboxylic acid at its terminal or in a molecule can be used.
구체적으로는, 말단에 카르복실산 등의 관능기(산기)를 구비한 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제로서, 예컨대 우레탄계 고분자 분산제 등을 들 수 있다. 또, 우레탄계 고분자 분산제로서는, 상품명: Solsperse 55000(평균 분자량 55000), 상품명: Solsperse 36000(평균 분자량 36000), 상품명: Solsperse 21000(평균 분자량21000) 등이 시판되고 있으며(모두 닛폰루브리졸사 제조), 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 싱글 카르복실산 타입의 상품명: Solsperse 3000(닛폰루브리졸사 제조)도 유효하게 이용할 수 있다. Specifically, as a dispersion transition promoter having a polymer structure having a functional group (acid group) such as a carboxylic acid at the terminal, for example, a urethane-based polymer dispersant and the like can be mentioned. Solsperse 55000 (average molecular weight: 55000), Solsperse 36000 (average molecular weight: 36000), Solsperse 21000 (average molecular weight: 21,000), and the like are commercially available (all manufactured by Nippon Lubricos Co., Ltd.) It can be suitably used. Also, a single carboxylic acid type trade name: Solsperse 3000 (manufactured by Nippon Lubricos Inc.) can be effectively used.
또한, 분산이행촉진제의 구조로서는, 특별히 한정되지 않지만, 빗 형상의 폴리머인 것이 특히 바람직하다. 빗 형상의 구조를 갖는 분산이행촉진제는, 앵커부에 카르복실산기를, 그라프트부에 폴리옥시알킬렌기를 가지고, 그 조성에 따라 소수성과 친수성의 밸런스가 다른 구조로 되어 있다. 또, 빗 형상 폴리머인 고분자 분산제로서, 예컨대, 니치유가부시키가이샤 제조의 말리알림 AWC 시리즈, SC 시리즈가 시판되고 있다. The structure of the dispersion transition promoter is not particularly limited, but a comb-like polymer is particularly preferable. The dispersion transition promoter having a comb-like structure has a carboxylic acid group in the anchor portion and a polyoxyalkylene group in the graft portion and has a balance of hydrophobicity and hydrophilicity depending on its composition. As a polymer dispersant, which is a comb-like polymer, for example, Mali Alert AWC series and SC series manufactured by Nichimen Corporation are commercially available.
본 실시형태에 따른 니켈 페이스트에 있어서, 이 분산이행촉진제의 함유량으로서는, 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부의 범위이다. 니켈 분말 100 질량부에 대하여 분산이행촉진제의 함유량이 0.16 질량부 미만이면, 니켈 페이스트를 제작하는 혼련 시에 있어서 물의 분리가 효율적으로 이루어지지 않고, 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많아진다. 한편, 분산이행촉진제의 함유량이 3.0 질량%를 넘어도 물의 분리 효과가 더 향상되지 않으며, 오히려 분산이행촉진제의 양이 지나치게 많기 때문에 니켈 페이스트의 점도에 영향이 생길 우려가 있다. In the nickel paste according to the present embodiment, the content of the dispersion transition promoter is in the range of 0.16 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder. If the content of the dispersion transition promoter is less than 0.16 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder, water is not efficiently separated at the time of kneading the nickel paste, and the amount of water remaining in the nickel paste is increased. On the other hand, if the content of the dispersion transition promoter exceeds 3.0% by mass, the effect of separating water is not further improved, and the viscosity of the nickel paste may be affected because the amount of the dispersion transition promoter is excessively large.
[비히클][Vehicle]
비히클은 원료인 바인더 수지를 유기 용제에 용해시켜 얻어진다. 본 실시형태에 있어서 사용하는 비히클로서는, 그 원료가 되는 바인더 수지에 있어서, 산량이 20∼300 μmol/g인 수지를 선정하여 이용하는 것이 중요하게 된다. The vehicle is obtained by dissolving the raw material binder resin in an organic solvent. As a vehicle used in the present embodiment, it is important to select and use a resin having an acid amount of 20 to 300 占 퐉 ol / g in the binder resin as the raw material.
본 발명자들은, 상술한 분산이행촉진제뿐만 아니라, 산량이 상술한 범위인 바인더 수지도 니켈 분말의 표면에 효율적으로 흡착하는 것을 알아냈다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트에서는, 상술한 분산이행촉진제를 함유하며, 산량이 상술한 범위인 바인더 수지를 포함하는 비히클을 함유시키고 있음으로써, 니켈 분말의 표면에 흡착된 분산이행촉진제와 비히클에 포함되는 바인더 수지에 의해, 그 니켈 분말의 분산성을 효과적으로 향상시킬 수 있어, 니켈 초미분을 매우 응집이 적은 상태로 분산시킬 수 있다. 또한, 이러한 바인더 수지를 포함하는 비히클을 함유시킴으로써, 분산이행촉진제의 함유량도 저감시킬 수 있다. The inventors of the present invention have found that not only the above-mentioned dispersion transition promoter but also a binder resin having an acid amount in the above-mentioned range are efficiently adsorbed on the surface of nickel powder. Accordingly, the nickel paste according to the present embodiment contains the above-described dispersion transition promoter and a vehicle including the binder resin having an acid amount within the above-mentioned range, so that the dispersion transition promoter adsorbed on the surface of the nickel powder The dispersibility of the nickel powder can be effectively improved by the binder resin contained in the vehicle, and the ultrafine nickel powder can be dispersed in a state of less aggregation. By containing a vehicle containing such a binder resin, the content of the dispersion transition promoter can also be reduced.
또한, 분산이행촉진제를 함유시키고, 특정 바인더 수지를 포함하는 비히클을 함유시킴으로써, 상술한 것과 같이 니켈 분말의 표면에 보다 효율적으로 흡착시킬 수 있기 때문에, 니켈 페이스트의 제조 과정에 있어서, 혼련하는 니켈 분말 물 슬러리에 기초한 수분을 보다 효율적으로 분리시켜 제거할 수 있어, 제조 프로세스를 간이화할 수 있다. 또, 자세한 것은 후술하지만, 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트는, 이 특정 바인더 수지를 포함하는 비히클에 분산이행촉진제를 첨가하고 혼합하여, 얻어진 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 대하여, 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련함으로써 얻을 수 있다. 이러한 제조 방법에서는, 종래 기술과 같이, 중간품으로서의 니켈 분말 유기 슬러리가 생성되지 않기 때문에, 간이한 공정에 의해 제조할 수 있다. In addition, by containing a dispersion transition promoter and containing a vehicle containing a specific binder resin, it is possible to more effectively adsorb to the surface of the nickel powder as described above. Therefore, in the production process of the nickel paste, The water based on the water slurry can be more efficiently separated and removed, and the manufacturing process can be simplified. The nickel paste according to the present embodiment will be described in detail later. However, the nickel paste according to the present embodiment is obtained by adding a dispersion transition promoter to a vehicle containing the specific binder resin and mixing the resultant, and adding a nickel powder water slurry to the vehicle containing the obtained dispersion transition promoter Followed by kneading. In this manufacturing method, as in the prior art, since the nickel powder organic slurry as an intermediate product is not produced, it can be produced by a simple process.
여기서, 바인더 수지의 산량에 관해서, 산량이 20 μmol/g보다 낮으면, 니켈 분말에 대한 흡착량이 부족하게 되어, 니켈 페이스트를 제작하는 혼련 시에 있어서 충분히 물의 분리가 이루어지지 않아, 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많아진다. 한편, 바인더 수지의 산량이 300 μmol/g를 넘으면, 니켈 분말과의 흡착은 효율적으로 이루어지지만, 산량이 지나치게 많기 때문에 제작하는 니켈 페이스트의 점도가 높아져, 예컨대 MLCC의 내부 전극으로서 사용하는 경우 등에 적정한 점도를 얻을 수 없게 된다. 이 때문에, 바인더 수지로서는 산량이 적정한 범위인 것을 사용할 필요가 있으며, 구체적으로는 상술한 것과 같이 20∼300 μmol/g 범위의 산량인 바인더 수지를 이용한다. When the amount of acid in the binder resin is less than 20 占 퐉 ol / g, the amount of the nickel powder to be adsorbed is insufficient, so that water can not be sufficiently separated during kneading to prepare a nickel paste. The amount of moisture increases. On the other hand, when the amount of the binder resin is more than 300 μmol / g, adsorption with the nickel powder is efficient, but since the amount of the acid is too large, the viscosity of the nickel paste to be produced becomes high. For example, The viscosity can not be obtained. For this reason, it is necessary to use a binder resin having an appropriate amount of acid, and more specifically, a binder resin having an acid amount in the range of 20 to 300 μmol / g is used as described above.
구체적으로 바인더 수지로서는, 예컨대 셀룰로오스 구조, 셀룰로오스에스테르 구조 및 셀룰로오스에테르 구조에서 선택되는 구조를 가지고, 카르복실기 등의 관능기(산기)가 도입되어 있는 것의 적어도 1 종류를 이용할 수 있다. Concretely, at least one kind of binder resin having a structure selected from a cellulose structure, a cellulose ester structure and a cellulose ether structure and having a functional group (acid group) such as a carboxyl group introduced therein can be used.
이와 같이, 예컨대 카르복실산 등의 관능기(산기)가 도입된 것이며, 산량이 20∼300 μmol/g인 바인더 수지를 선정하여, 이 바인더 수지를 유기 용제에 용해시킴으로써 비히클을 제작할 수 있다. As described above, a vehicle can be produced by selecting a binder resin having a functional group (acid group) such as carboxylic acid and having an acid amount of 20 to 300 μmol / g, and dissolving the binder resin in an organic solvent.
비히클 중의 바인더 수지의 농도로서는, 특별히 한정되지 않지만, 5 질량% 이상인 것이 바람직하다. 비히클에 있어서의 바인더 수지의 농도가 5 질량% 미만이면, 점도가 낮아져, 혼련 시에 토크가 걸리지 않고, 물의 분리 제거 효과가 낮아질 가능성이 있다. The concentration of the binder resin in the vehicle is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or more. If the concentration of the binder resin in the vehicle is less than 5% by mass, the viscosity becomes low, and torque is not applied at the time of kneading, and the effect of separating and removing water may be lowered.
또, 유기 용제로서는, 상술한 바인더 수지를 용해하는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 도전 페이스트의 용도로 통상 사용되고 있는 것을 이용할 수 있다. 예컨대, 테르펜알코올계, 지방족 탄화수소계 등의 용제를 이용할 수 있다. 구체적으로, 테르펜알코올계의 유기 용제로서는, 타피네올(테르피네올), 디하이드로타피네올, 타피네올아세테이트, 보르네올, 게라니올, 리날로올 등을 들 수 있다. 또한, 지방족 탄화수소계의 유기 용제로서는, n-데칸, n-도데칸, 미네랄스피리트 등을 들 수 있다. 이들 유기 용제에 관해서는, 1 종류 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. The organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the above-mentioned binder resin, and those generally used for conductive paste can be used. For example, a solvent such as a terpene alcohol-based or aliphatic hydrocarbon-based solvent may be used. Specifically, examples of the terpene alcohol-based organic solvent include tapinol (terpineol), dihydrotapineol, tapineol acetate, borneol, geraniol, and linalool. Examples of the aliphatic hydrocarbon-based organic solvent include n-decane, n-dodecane, and mineral spirits. These organic solvents may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
[기타][Other]
또, 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트에는, 그 작용을 해치지 않는 범위에서, 필요에 따라서 여러 가지 첨가제를 함유시킬 수 있다. 구체적으로는, 니켈 분말의 분산성을 보다 향상시키기 위한 분산제나, 점도를 조정하기 위한 점도조정제, 틱소트로피를 높이기 위한 리올로지 컨트롤제 등을 첨가할 수 있다. The nickel paste according to the present embodiment may contain various additives as needed within a range that does not impair its function. Specifically, a dispersant for further improving the dispersibility of the nickel powder, a viscosity adjuster for adjusting viscosity, and a rheology control agent for increasing thixotropy may be added.
≪2. 니켈 페이스트의 제조 방법≫«2. Manufacturing method of nickel paste »
이어서, 니켈 페이스트의 제조 방법에 관해서 설명한다. 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트는 이하의 2개의 수순에 의해서 제조할 수 있다. Next, a method of producing the nickel paste will be described. The nickel paste according to the present embodiment can be produced by the following two procedures.
[수순 A] 비히클에 분산이행촉진제를 첨가하고 혼합하여, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는다. 이어서, [Procedure A] A dispersion transition promoter is added to the vehicle and mixed to obtain a vehicle containing the dispersion transition promoter. next,
[수순 B] 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에, 니켈 물 슬러리를 첨가하여 혼련하고, 물을 분리 제거하여, 니켈 농도가 50∼70 질량%인 니켈 페이스트를 얻는다. [Procedure B] A nickel water slurry is added to a vehicle containing a dispersion transition promoter, kneaded, and water is separated and removed to obtain a nickel paste having a nickel concentration of 50 to 70 mass%.
<2-1. 수순 A에 관해서> <2-1. About procedure A>
본 실시형태에 따른 니켈 페이스트의 제조 방법에서는, 우선 비히클에 대하여 분산이행촉진제를 첨가하고, 교반하여 혼합함으로써, 분산이행촉진제를 함유하는 비히클을 얻는다. In the method of manufacturing a nickel paste according to the present embodiment, a dispersion transition promoter is first added to the vehicle, and the mixture is stirred and mixed to obtain a vehicle containing the dispersion transition promoter.
(비히클의 제작)(Production of vehicle)
사용하는 비히클은, 유기 용제에 바인더 수지를 용해시킴으로써 제작할 수 있다. 여기서, 비히클을 구성하는 바인더 수지는, 상술한 것과 같이, 그 산량이 20∼300 μmol/g인 수지를 선택한다. 또한, 유기 용제로서는 테르펜알코올계, 지방족 탄화수소계의 용제 등을 이용할 수 있다. The vehicle to be used can be produced by dissolving a binder resin in an organic solvent. Here, as described above, a resin having an acid amount of 20 to 300 占 퐉 ol / g is selected as the binder resin constituting the vehicle. As the organic solvent, a terpene alcohol-based or aliphatic hydrocarbon-based solvent can be used.
비히클로서는, 바인더 수지의 농도가 5 질량% 이상이 되도록 유기 용제에 바인더 수지를 용해시켜 제작한 것을 이용하는 것이 바람직하다. 바인더 수지의 농도가 5 질량% 미만이면, 점도가 낮아져 혼련 시에 토크가 걸리기 어렵게 되고, 또한 물의 분리가 불충분하게 되어 니켈 페이스트의 잔류 수분량이 많아질 가능성이 있다. As the vehicle, it is preferable to use a product prepared by dissolving a binder resin in an organic solvent such that the concentration of the binder resin is 5 mass% or more. If the concentration of the binder resin is less than 5% by mass, the viscosity is lowered and torque is hardly obtained at the time of kneading, and the water separation is insufficient and the residual moisture amount of the nickel paste may increase.
(분산이행촉진제의 첨가·혼합)(Addition and mixing of dispersion transition promoter)
분산이행촉진제로서는, 상술한 것과 같이 음이온형 계면활성제 구조를 갖는 분산이행촉진제나 고분자 구조를 갖는 분산이행촉진제를 사용할 수 있다. 니켈 분말의 표면은 염기성이기 때문에, 이들 분산이행촉진제를 사용함으로써, 니켈 분말의 표면에 효율적으로 흡착시킬 수 있다. 본 실시형태에서는, 이들 분산이행촉진제를 비히클에 첨가하여 혼합함으로써, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는다. As the dispersion transition promoter, a dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure or a dispersion transition promoter having a polymer structure can be used as described above. Since the surface of the nickel powder is basic, by using these dispersion transition promoters, the nickel powder can be efficiently adsorbed on the surface of the nickel powder. In the present embodiment, these dispersing and migration promoting agents are added to and mixed with the vehicle to obtain a vehicle containing the dispersion transfer promoter.
분산이행촉진제를 비히클에 첨가함에 있어서는, 얻어지는 니켈 페이스트 중의 분산이행촉진제의 함유량이, 다음 수순(순서 B)에서 혼련하는 니켈 분말 물 슬러리 중에 포함되는 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16 질량부∼3.0 질량부의 범위가 되도록 계산하여 첨가하는 것이 바람직하다. When the dispersion transition promoter is added to the vehicle, the content of the dispersion transition promoter in the resulting nickel paste is preferably 0.16 parts by mass to 3.0 parts by mass relative to 100 parts by mass of the nickel powder contained in the slurry of the nickel powder to be kneaded in the next step (step B) It is preferable to add them by calculating to be in the negative range.
즉, 니켈 페이스트 중의 함유량이, 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16 질량부 미만이 되도록 분산이행촉진제를 첨가하면, 니켈 페이스트를 제작하는 혼련 시에 있어서 물의 분리가 효율적으로 이루어지지 않아, 얻어지는 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많아진다. 한편, 니켈 분말 100 질량부에 대하여 3.0 질량%를 넘는 함유량이 되도록 분산이행촉진제를 첨가하더라도, 물의 분리 효과가 그 이상으로 향상되지 않으며, 오히려 니켈 페이스트의 점도에 영향이 생길 우려가 있다. That is, when a dispersion transition promoter is added so that the content in the nickel paste is less than 0.16 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder, water can not be effectively separated during kneading to prepare a nickel paste. The residual water amount increases. On the other hand, even when a dispersion transition promoter is added so as to have a content exceeding 3.0 mass% with respect to 100 parts by mass of the nickel powder, the effect of separating water can not be further improved, and the viscosity of the nickel paste may be adversely affected.
비히클에 분산이행촉진제를 첨가한 후의 혼합 방법으로서는, 예컨대, 교반기, 자전공전 믹서, 플라네터리 믹서 등의 공지된 혼련 장치 등을 이용하여 혼합할 수 있다. As a mixing method after adding the dispersion transition promoter to the vehicle, mixing can be carried out using a known kneading device such as a stirrer, a revolving mixer, a planetary mixer or the like.
이와 같이, 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트의 제조 방법에서는, 우선은, 특정 바인더 수지를 원료로 한 비히클에 대하여 분산이행촉진제를 소정의 비율로 첨가하여 교반 혼합함으로써, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는 것을 특징으로 한다. As described above, in the method of manufacturing a nickel paste according to the present embodiment, first, a dispersion transition promoter is added to a vehicle using a specific binder resin as a raw material at a predetermined ratio, and the mixture is stirred and mixed to form a vehicle containing the dispersion transition promoter .
<2-2. 수순 B에 관해서> <2-2. About procedure B>
본 실시형태에 따른 니켈 페이스트의 제조 방법에서는, 이어서, 수순 A에 의해 얻어진 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 대하여, 니켈 물 슬러리를 첨가하여 혼련한다. In the method of manufacturing a nickel paste according to the present embodiment, a nickel water slurry is then added to the vehicle containing the dispersion transition promoter obtained in Process A and kneaded.
이와 같이, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련함으로써, 그 니켈 분말 슬러리 중의 수분을 효율적으로 분리 제거할 수 있다. 본 실시형태에서는, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 이용하고 있음으로써, 분산이행촉진제가 효율적으로 니켈 분말의 표면에 흡착하고, 비히클에 포함되는 특정 산량을 갖는 바인더 수지도 니켈 분말의 표면에 흡착하게 되기 때문에, 니켈 분말을 효과적으로 분산시킬 수 있고, 또한 첨가한 니켈 분말 물 슬러리에 기초한 수분을 효율적으로 분리시킬 수 있다. 이에 따라, 간이한 공정으로 잔류 수분이 매우 적은 니켈 페이스트를 제작할 수 있다. 구체적으로는, 칼피셔법에 의한 수분율이 1% 미만인 니켈 페이스트를 얻을 수 있다. Thus, by adding a nickel powder water slurry to a vehicle containing the dispersion transition promoter and kneading the water, the water in the nickel powder slurry can be efficiently separated and removed. In the present embodiment, since the vehicle including the dispersion transition promoter is used, the dispersion transition promoter is efficiently adsorbed on the surface of the nickel powder, and the binder resin having the specific amount of the acid contained in the vehicle is also adsorbed on the surface of the nickel powder It is possible to effectively disperse the nickel powder and to efficiently separate water based on the added nickel powder water slurry. Thus, a nickel paste having a very low residual moisture can be produced by a simple process. Specifically, a nickel paste having a water content of less than 1% by the Karl Fischer method can be obtained.
(니켈 분말 물 슬러리)(Nickel powder water slurry)
니켈 분말 물 슬러리 중에 포함되는 니켈 분말은, 상술한 것과 같이, 습식법이나 건식법 등의 제법을 막론하고 여러 가지 것을 사용할 수 있다. 또한, 그 평균 입경으로서는, 0.05 ㎛∼0.5 ㎛ 정도, 바람직하게는 0.05 ㎛∼0.3 ㎛, 보다 바람직하게는 0.05 ㎛∼0.1 ㎛의 초미립자인 것을 이용할 수 있으며, 이러한 초미립 니켈 분말은 적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극 용도로서 적합하게 이용된다. As described above, various kinds of nickel powder contained in the nickel powder water slurry can be used regardless of the preparation method such as the wet method and the dry method. As the average particle diameter, those having an ultra fine particle size of about 0.05 μm to 0.5 μm, preferably 0.05 μm to 0.3 μm, and more preferably 0.05 μm to 0.1 μm can be used. Such ultrafine nickel powder can be used as a multilayer ceramic capacitor And is suitably used as an internal electrode application.
니켈 분말 물 슬러리는, 상술한 것과 같이 초미립자의 니켈 분말을, 종래 공지된 방법에 의해 수중에 분산시킴으로써 얻을 수 있다. 니켈 분말 물 슬러리 중의 니켈 함유량은 특별히 한정되지 않는다. The nickel powder water slurry can be obtained by dispersing the nickel powder of super fine particles in water as described above by a conventionally known method. The nickel content in the nickel powder water slurry is not particularly limited.
또, 니켈 분말 물 슬러리로서는, 분산이행촉진제를 첨가한 것이라도 좋다. 이 경우, 분산이행촉진제로서는, 상술한 것과 같이, 수순 A에 있어서 비히클에 첨가한 것과 같은 것을 이용할 수 있다. As the nickel powder water slurry, a dispersion transition promoter may be added. In this case, as the dispersion transition promoter, the same substances as those added to the vehicle in the procedure A can be used, as described above.
(비히클과 니켈 분말 물 슬러리와의 혼련)(Kneading with vehicle and nickel powder water slurry)
상술한 것과 같이, 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 대하여 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련 처리를 실시함으로써, 니켈 분말 물 슬러리에 포함되는 수분이 효율적으로 분리되어, 잔류 수분량이 적은 니켈 페이스트를 얻을 수 있다. As described above, by adding the nickel powder water slurry to the vehicle containing the dispersion transition promoter and performing the kneading treatment, the water contained in the nickel powder water slurry is efficiently separated to obtain a nickel paste having a small residual water amount have.
비히클과 니켈 분말 물 슬러리와의 혼련 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지된 방법에 의해 혼련할 수 있다. 구체적으로는, 롤밀, 볼밀, 호모게나이저, 크러셔, 니이더, 플라네터리 믹서 등의 혼련 장치를 이용한 방법에 의해 혼련할 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 진공 펌프 또는 아스피레이터를 이용하여 감압하여, 탈포나 탈수 처리를 실시하여도 좋고, 가열 처리를 할 수도 있다. 이에 따라, 얻어지는 니켈 페이스트의 수분율을 보다 효과적으로 저감시킬 수 있어, 칼피셔법에 의한 수분율을 보다 효율적으로 1 질량% 미만으로 할 수 있다. The method of kneading the vehicle with the nickel powder aqueous slurry is not particularly limited and kneading can be carried out by a known method. Concretely, it can be kneaded by a method using a kneading device such as a roll mill, a ball mill, a homogenizer, a crusher, a kneader, a planetary mixer, or the like. If necessary, the pressure may be reduced by using a vacuum pump or an aspirator, de-foaming, dewatering treatment or heat treatment may be carried out. As a result, the moisture content of the resulting nickel paste can be more effectively reduced, and the water content by the Karl Fischer method can be made to be less than 1% by mass more efficiently.
또한, 이 혼련 처리에 있어서는, 얻어지는 니켈 페이스트의 니켈 농도가 50 질량% 이상 70 질량% 미만이 되도록 처리한다. 페이스트 중의 니켈 농도가 50 질량% 미만이면, 혼련 시에 있어서 토크가 걸리기 어렵게 되어, 물의 분리가 불충분하게 되어 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많아진다. 한편, 페이스트 중의 니켈 농도가 70 질량%를 넘으면, 니켈 농도가 지나치게 높아 유동성이 없어져, 역시 혼련 시에 있어서의 물의 분리가 불충분하게 되어 잔류 수분량이 많아진다. 또한, 니켈 농도가 지나치게 높으면, 페이스트로 하기 위한 유기 용제에 의한 희석이 곤란하게 된다. In this kneading treatment, the nickel concentration of the resulting nickel paste is adjusted to be 50% by mass or more and less than 70% by mass. If the nickel concentration in the paste is less than 50% by mass, torque is hardly applied at the time of kneading, the water separation becomes insufficient, and the amount of water remaining in the nickel paste becomes large. On the other hand, when the nickel concentration in the paste exceeds 70% by mass, the nickel concentration becomes too high to cause the fluidity to deteriorate, so that the water separation at the time of kneading becomes insufficient and the residual water amount increases. If the nickel concentration is too high, dilution with an organic solvent for making a paste becomes difficult.
이와 같이 하여 얻어지는 니켈 페이스트에 있어서는, 수분을 분리 제거한 후에, 예컨대 적층 세라믹 콘덴서의 구성 성분인 유전체 성분의 티탄산바륨 등을 혼합시키더라도 좋다. 또한, 페이스트 중의 니켈의 분산성을 보다 향상시키기 위해서 분산제를 첨가할 수도 있으며, 또한 점도 조정을 위해서 유기 용제를 첨가할 수도 있다. 또한, 틱소트로피를 높이기 위해서 리올로지 컨트롤제 등을 첨가하여 혼련할 수도 있다. In the nickel paste thus obtained, after separating and removing water, for example, barium titanate or the like of a dielectric component which is a constituent component of the multilayer ceramic capacitor may be mixed. In order to further improve the dispersibility of nickel in the paste, a dispersant may be added, or an organic solvent may be added to adjust the viscosity. In addition, a rheology control agent or the like may be added to enhance thixotropy and kneaded.
이상과 같이, 본 실시형태에 따른 니켈 페이스트의 제조 방법에서는, 우선, 비히클에 분산이행촉진제를 첨가하여 혼합하고, 이어서, 얻어진 분산이행촉진제를 포함하는 비히클에 대하여 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련하고, 분리한 물을 제거함으로써, 니켈 농도가 50∼70 질량%인 니켈 페이스트를 얻는다. As described above, in the manufacturing method of the nickel paste according to the present embodiment, first, a dispersion transition promoter is added to the vehicle and then mixed. Then, a nickel powder water slurry is added to the vehicle containing the obtained dispersion transition promoter, followed by kneading , And the separated water is removed to obtain a nickel paste having a nickel concentration of 50 to 70 mass%.
이러한 제조 방법에 따르면, 수분을 효과적으로 분리하여 제거할 수 있으며, 잔류 수분량이 적고, 니켈 분말을 매우 응집이 적은 상태에서 분산시킨 니켈 페이스트를 얻을 수 있다. 또한, 종래와 같이, 니켈 분말 유기 슬러리를 중간품으로서 제작시킬 필요가 없고, 매우 간단한 공정에 의해 니켈 페이스트를 제작할 수 있다. 그리고, 얻어진 니켈 페이스트는, 예컨대, 소형화의 요구가 커지고 있는 고적층 세라믹 콘덴서의 내부 전극용으로 적합하게 이용할 수 있다. According to this manufacturing method, it is possible to effectively separate and remove moisture, to obtain a nickel paste in which the residual water content is small, and the nickel powder is dispersed in a state of less aggregation. Further, as in the prior art, it is not necessary to prepare the nickel powder organic slurry as an intermediate product, and a nickel paste can be produced by a very simple process. The obtained nickel paste can be suitably used, for example, for internal electrodes of a high-multilayer ceramic capacitor having a demand for miniaturization.
실시예 Example
이하에, 본 발명의 실시예를 나타내어 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 하등 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
≪평가 방법≫ «Evaluation method»
하기의 실시예 및 비교예에 나타내는 제작 조건으로 얻어진 니켈 페이스트에 관해서 이하의 평가 방법에 의해 평가했다. The nickel paste obtained under the production conditions shown in the following examples and comparative examples was evaluated by the following evaluation methods.
(잔류 수분율의 평가)(Evaluation of residual water content)
전량적정식 칼피셔 수분계(교토덴시고교가부시키가이샤 제조)를 이용하여, 니켈 페이스트의 180℃에 있어서의 잔류 수분율(질량%)을 측정했다. The residual moisture content (% by mass) of the nickel paste at 180 占 폚 was measured using an all-purpose Karl Fischer moisture meter (manufactured by Kyoto Denshi Kogyo K.K.).
(건조 막 밀도의 평가)(Evaluation of dry film density)
니켈 페이스트를 PET 필름 상에 애플리케이터를 이용하여 200 ㎛의 두께로 도포하여, 120℃에서 40분간 건조시키고, 얻어진 막에 관해서 φ40 mm가 되도록 잘라내어, 면적, 막 두께 및 질량을 측정하고, 그 측정 데이터로부터 니켈 페이스트의 건조 막 밀도(g/㎤)를 산출했다. The nickel paste was applied on the PET film to a thickness of 200 mu m using an applicator and dried at 120 DEG C for 40 minutes. The obtained film was cut out to have a diameter of 40 mm to measure the area, the film thickness and the mass, (G / cm < 3 >) of the nickel paste was calculated.
(점도의 평가)(Evaluation of viscosity)
레오미터(MCR-501, 안톤파르사 제조)를 이용하여, 전단 속도 4.0 s-1, 25℃ 에 있어서의 니켈 페이스트의 점도(Pa·s)를 측정했다. The viscosity (Pa · s) of the nickel paste at a shear rate of 4.0 s -1 at 25 ° C was measured using a rheometer (MCR-501, manufactured by Anton Farr).
≪니켈 페이스트의 제작≫«Manufacture of nickel paste»
[실시예 1][Example 1]
우선, 유기 용제로서 디히드로타피네올(닛폰고료가부시키가이샤 제조) 120 g에, 바인더 수지로서 에틸셀룰로오스(규격명: STD300, 다우케미컬사 제조) 10.5 g을 투입하여, 교반하면서 80℃로 가열 용해하여 비히클을 조제했다. 이어서, 조제한 비히클에, 분산이행촉진제로서 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P) 3.0 g을 용해하여, 분산이행촉진제를 함유하는 비히클 133.5 g을 얻었다. First, 10.5 g of ethyl cellulose (trade name: STD300, manufactured by Dow Chemical Company) as a binder resin was added to 120 g of dihydrotapineol (manufactured by Nippon Kogyo Kabushiki Kaisha) as an organic solvent and heated to 80 ° C And dissolved to prepare a vehicle. Subsequently, 3.0 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) as a dispersion transition promoter was dissolved in the prepared vehicle to obtain 133.5 g of a vehicle containing a dispersion transition promoter.
이어서, 분산이행촉진제를 함유하는 비히클의 전량을, 플라네터리 믹서(하이비스믹스 2P-1형, PRIMIX사 제조)에 투입하고, 또한 스미토모긴조쿠고잔가부시키가이샤 제조의 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%)(습식 환원법에 의한 Ni 초미분, 평균 입경 0.07 ㎛) 500 g을 투입하고, 회전수 30 rpm으로 15분간 혼련하여, 혼련물로부터 분리되어 온 물을 제거했다. 그 후, 다시 동일한 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%) 500 g을 투입하고, 동일한 조건(회전수 30 rpm, 15분간)으로 혼련하여, 분리되어 온 물을 제거했다. 이 조작을 반복해서 행하고, 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%)를 합계로 1.5 kg 투입하여, 합계로 니켈 분말 300 g을 함유하는 혼련물을 얻었다. Subsequently, the whole amount of the vehicle containing the dispersion transition promoter was added to a planetary mixer (Hybis Mix 2P-1 type, manufactured by PRIMIX), and a nickel powder water slurry (moisture content 80%) (ultrafine Ni powder with an average particle size of 0.07 mu m by wet reduction method), and the mixture was kneaded at a rotation speed of 30 rpm for 15 minutes to remove water separated from the kneaded product. Thereafter, 500 g of the same nickel powder water slurry (water content 80%) was added again and the mixture was kneaded under the same conditions (rotation number 30 rpm, 15 minutes) to remove the separated water. This operation was repeated, and 1.5 kg of a nickel powder aqueous slurry (water content 80%) in total was added to obtain a kneaded product containing 300 g of nickel powder in total.
마지막으로, 감압 가열(압력: 0.098 MPa, 가열 온도: 60℃)을 20분간 행하고, 잔류된 수분을 휘발시켜 제거하여, 니켈 페이스트를 얻었다. Finally, reduced pressure heating (pressure: 0.098 MPa, heating temperature: 60 DEG C) was conducted for 20 minutes, and the remaining moisture was removed by volatilization to obtain a nickel paste.
제작한 니켈 페이스트 시료의 「잔류 수분율」, 「건조 막 밀도」, 「점도」에 관해서 상술한 평가 방법에 기초하여 측정하여 평가했다. The "residual moisture content", "dry film density" and "viscosity" of the produced nickel paste sample were measured and evaluated based on the above-described evaluation method.
그 결과, 니켈 페이스트의 잔류 수분율은 0.84 질량%로 매우 적었다. 또한, 건조 막 밀도는 5.5 g/㎤이 되어, 높은 막 밀도를 얻을 수 있었다. 또한, 점도는 131.2 Pa·s로, 이대로 페이스트로서 사용할 수도 있는 점도였다. As a result, the residual moisture percentage of the nickel paste was very small at 0.84 mass%. In addition, the dry film density was 5.5 g / cm < 3 > and a high film density was obtained. In addition, the viscosity was 131.2 Pa · s, and the viscosity could be used as a paste.
[실시예 2][Example 2]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제의 양에 관해서, 분산이행촉진제로서의 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P)의 첨가량을 4.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. Regarding the amount of the dispersion transition promoter to be added to the vehicle, the same amount as in Example 1, except that the addition amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) To prepare a nickel paste.
[실시예 3] [Example 3]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제의 양에 관해서, 분산이행촉진제로서의 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P)의 첨가량을 9.0 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. Regarding the amount of the dispersion transition promoter to be added to the vehicle, the same amount as that of Example 1 was used, except that the addition amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) To prepare a nickel paste.
[실시예 4][Example 4]
우선, 유기 용제로서 디히드로타피네올(닛폰고료가부시키가이샤 제조) 120 g에, 바인더 수지로서 아크릴 수지(규격명: LC#9176, 도에이가세이가부시키가이샤 제조) 10.5 g을 투입하고, 교반하면서 80℃로 가열 용해하여 비히클을 조제했다. 이어서, 조제한 비히클에, 분산이행촉진제로서 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P) 1.8 g을 용해하여, 분산이행촉진제를 함유하는 비히클 132.3 g을 얻었다. First, 10.5 g of an acrylic resin (trade name: LC # 9176, manufactured by Toei Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a binder resin was added to 120 g of dihydrotapineol (manufactured by Nippon Kogyo Kabushiki Kaisha) as an organic solvent, The mixture was heated and dissolved at 80 캜 with stirring to prepare a vehicle. Subsequently, 1.8 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) as a dispersion transition promoter was dissolved in the prepared vehicle to obtain 132.3 g of a vehicle containing a dispersion transition promoter.
이어서, 분산이행촉진제를 함유하는 비히클의 전량을, 플라네터리 믹서(하이비스믹스 2P-1형, PRIMIX사 제조)에 투입하고, 또한 스미토모긴조쿠고잔가부시키가이샤 제조의 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%)(습식 환원법에 의한 Ni 초미분, 평균 입경 0.1 ㎛) 500 g을 투입하고, 회전수 30 rpm으로 15분간 혼련하여, 혼련물로부터 분리되어 온 물을 제거했다. 그 후, 다시 동일한 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%) 500 g을 투입하고, 동일한 조건(회전수: 30 rpm, 15분간)으로 혼련하여, 분리되어 온 물을 제거했다. 이 조작을 반복해서 행하고, 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%)를 합계로 1.5 kg를 투입하여, 합계로 니켈 분말 300 g을 함유하는 혼련물을 얻었다. Subsequently, the whole amount of the vehicle containing the dispersion transition promoter was added to a planetary mixer (Hybis Mix 2P-1 type, manufactured by PRIMIX), and a nickel powder water slurry (moisture content 80%) (ultrafine Ni powder with an average particle size of 0.1 占 퐉 according to a wet reduction method), and the mixture was kneaded at a revolution speed of 30 rpm for 15 minutes to remove water separated from the kneaded product. Thereafter, 500 g of the same nickel powder water slurry (water content 80%) was added again and kneaded under the same conditions (rotation number: 30 rpm, 15 minutes) to remove the separated water. This operation was repeated, and 1.5 kg of a total of a nickel powder water slurry (water content 80%) was added to obtain a kneaded product containing a total of 300 g of nickel powder.
마지막으로, 감압 가열(압력: 0.098 MPa, 가열 온도: 60℃)을 20분간 행하고, 잔류된 수분을 휘발시켜 제거하여, 니켈 페이스트를 얻었다. Finally, reduced pressure heating (pressure: 0.098 MPa, heating temperature: 60 DEG C) was conducted for 20 minutes, and the remaining moisture was removed by volatilization to obtain a nickel paste.
[실시예 5][Example 5]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제의 양에 관해서, 분산이행촉진제로서의 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P)의 첨가량을 4.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. With respect to the amount of the dispersion transition promoter to be added to the vehicle, the same amount of the dispersion stabilizer as in Example 4 was obtained except that the addition amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) To prepare a nickel paste.
[실시예 6][Example 6]
바인더 수지로서, 도에이가세이가부시키가이샤 제조의 규격명: PC#5984인 아크릴 수지 10.5 g으로 변경하고, 또한, 비히클에 첨가하는 분산이행촉진제인 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221P)의 첨가량을 1.8 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. As a binder resin, 10.5 g of an acrylic resin having a trade name of PC # 5984, manufactured by Toei Kasei K.K., and further adding to the vehicle N-oleyl-N-methylglycine (trade name: ole Nickel zircosin 221P) was changed to 1.8 g, a nickel paste was produced in the same manner as in Example 4.
[실시예 7][Example 7]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제를, 산기를 말단에 갖는 구조의 고분자 분산제(Solsperse 55000, 닛폰루브리졸가부시키가이샤 제조) 1.5 g으로 변경하고, 또한 니켈 분말 물 슬러리(수분량 80%)로서 스미토모긴조쿠고잔가부시키가이샤 제조의 습식 환원법에 의한 평균 입경이 0.2 ㎛인 Ni 초미분을 함유하는 것으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. The dispersion transition promoter to be added to the vehicle was changed to 1.5 g of a polymer dispersant (Solsperse 55000, manufactured by Nippon Lubrizol) manufactured by Nippon Lubricants Co., Ltd.) having a structure having an acid group at its terminal, and further, a Sumitomo long A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that Ni fine powder having an average particle diameter of 0.2 탆 was prepared by a wet reduction method, manufactured by Zokei Kogyo K.K.
[실시예 8][Example 8]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제를, 산기를 말단에 갖는 구조의 고분자 분산제(Solsperse 21000, 닛폰루브리졸가부시키가이샤 제조) 1.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 7과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 7 except that the dispersion transition promoter to be added to the vehicle was changed to 1.5 g of a polymer dispersant (Solsperse 21000, manufactured by Nippon Lubricants Co., Ltd.) having a structure having an acid group at the terminal thereof did.
[실시예 9][Example 9]
유기 용제의 양에 관해서, 디히드로타피네올(닛폰고료가부시키가이샤 제조) 270 g을 이용한 것 이외에는 실시예 8과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was produced in the same manner as in Example 8 except that 270 g of dihydrotapineol (manufactured by Nippon Gohrya Co., Ltd.) was used as the organic solvent.
[실시예 10][Example 10]
바인더 수지로서, 다우케미컬사 제조의 규격명: STD4인 에틸셀룰로오스 10.5 g으로 변경하고, 또한, 비히클에 첨가하는 분산이행촉진제를, 가와켄파인케미칼가부시키가이샤 제조의 음이온 계면활성제인 라우로일사르코신(상품명: 소이폰 SLA) 0.48 g으로 변경했다. 또한, 니켈 분말 물 슬러리(수분량 20%)로서 스미토모긴조쿠고잔가부시키가이샤 제조의 습식 환원법에 의한 평균 입경이 0.3 ㎛인 Ni 초미분을 함유하는 것으로 변경했다. 이들 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. As a binder resin, 10.5 g of ethyl cellulose as a standard name: STD4 manufactured by Dow Chemical Company, and a dispersion transition promoter to be added to the vehicle was replaced by 20 g of lauroyl sarcosine, an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., (Trade name: Soi Phon SLA) to 0.48 g. Further, the nickel powder slurry (moisture content: 20%) was changed to contain Ni superfine powder having an average particle diameter of 0.3 탆 according to a wet reduction method manufactured by Sumitomo Ginkgo Co., Ltd. A nickel paste was produced in the same manner as in Example 1 except for these.
[실시예 11][Example 11]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제에 관해서, 가와켄파인케미칼가부시키가이샤 제조의 음이온 계면활성제인 라우로일사르코신(상품명: 소이폰 SLA) 1.8 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 10과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. The dispersion transfer promoter to be added to the vehicle was changed to 1.8 g of lauroyl sarcosine (trade name: Soijon SLA), an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., in the same manner as in Example 10 Nickel paste was produced.
[실시예 12][Example 12]
바인더 수지로서, 다우케미컬사 제조의 규격명: STD200인 에틸셀룰로오스10.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose (STD200, trade name, manufactured by Dow Chemical Company).
[실시예 13][Example 13]
바인더 수지로서, 다우케미컬사 제조의 규격명: STD20인 에틸셀룰로오스 10.5 g으로 변경한 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose (STD20, trade name, manufactured by Dow Chemical Company).
[실시예 14][Example 14]
바인더 수지로서, 다우케미컬사 제조의 규격명: STD4인 에틸셀룰로오스 10.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose having a standard name of STD4 manufactured by Dow Chemical Company.
[비교예 1][Comparative Example 1]
우선, 유기 용제로서 디히드로타피네올(닛폰고료가부시키가이샤 제조) 51.3 g에, 에틸셀룰로오스 4.5 g(다우케미컬사제조, 규격명: STD300)을 투입하여, 교반하면서 80℃로 가열 용해하여 비히클을 조제했다. 이어서, 조제한 비히클에 대하여, 분산이행촉진제로서의 N-올레일-N-메틸글리신(상품명: 올레오일자르코신 221 P)을 3.0 g의 양으로 변경하여 용해한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작하려고했다. First, 4.5 g of ethyl cellulose (STD300, manufactured by Dow Chemical Company) was added to 51.3 g of dihydrotapineol (manufactured by Nippon Goryu K.K.) as an organic solvent, and the mixture was heated and dissolved at 80 캜 with stirring to prepare a vehicle . Subsequently, the same procedure as in Example 1 was carried out except that 3.0 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl zircosin 221 P) as a dispersion transition promoter was added to the prepared vehicle to dissolve nickel I tried to make a paste.
그러나, Ni 농도가 83.6 질량%로 지나치게 높아, 물의 분리 제거가 곤란하게 되어, 니켈 페이스트를 제작할 수 없었다. However, since the Ni concentration was too high as 83.6 mass%, it was difficult to separate and remove water, and nickel paste could not be produced.
[비교예 2][Comparative Example 2]
유기 용제로서 디히드로타피네올(닛폰고료가부시키가이샤 제조) 480 g에, 바인더 수지로서 에틸셀룰로오스(다우케미컬사 제조, 규격명: STD300) 42 g을 투입하여, 교반하면서 80℃로 가열 용해하여 비히클을 조제한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. 42 g of ethyl cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., STD300) as a binder resin was added to 480 g of dihydrotapeone (manufactured by Nippon Goryu Co., Ltd.) as an organic solvent, and the mixture was heated and dissolved at 80 캜 with stirring A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that the vehicle was prepared.
그러나, Ni 농도가 36.36 질량%로 낮아, 혼련 시의 토크가 걸리기 어려웠다. 그 때문에, 혼련물로부터의 물의 분리 제거가 불충분하게 되어, 제작한 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많았다. 또한, 건조 막 밀도도 낮은 결과가 되었다. However, since the Ni concentration was as low as 36.36 mass%, it was difficult to apply torque at the time of kneading. Therefore, separation and removal of water from the kneaded product became insufficient, and the amount of water remaining in the produced nickel paste was large. Also, the dry film density was low.
[비교예 3][Comparative Example 3]
바인더 수지로서, 도에이가세이가부시키가이샤 제조의 규격명: YZ#5125인 아크릴 수지 10.5 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작했다. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 4, except that 10.5 g of an acrylic resin having a trade name of YZ # 5125, manufactured by Toei Kasei K.K., was used as the binder resin.
그러나, 혼련 시에 있어서의 물의 분리 제거가 불충분하게 되어, 제작한 니켈 페이스트 중의 잔류 수분량이 많아져, 니켈 페이스트를 제작할 수 없었다. However, separation and removal of water at the time of kneading became insufficient, and the amount of water remaining in the produced nickel paste became large, and nickel paste could not be produced.
[비교예 4][Comparative Example 4]
비히클에 첨가하는 분산이행촉진제로서, 가와켄파인케미칼가부시키가이샤 제조의 음이온 계면활성제인 라우로일사르코신(상품명: 소이폰 SLA) 0.27 g으로 변경한 것 이외에는 실시예 10과 같은 식으로 하여 니켈 페이스트를 제작하고자 했다. Except that 0.27 g of lauroyl sarcosine (trade name: Soipon SLA), an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., was used as a dispersion transition promoter to be added to the vehicle, and nickel I wanted to make a paste.
그러나, 분산이행촉진제의 양이 지나치게 적기 때문에, 니켈 분말 물 슬러리를 이겨 넣을 수 없어, 니켈 페이스트를 제작할 수 없었다. However, since the amount of the dispersion transition promoter was too small, it was impossible to overcome the nickel powder water slurry and nickel paste could not be produced.
≪실시예, 비교예에서 이용한 바인더 수지의 산량에 관해서≫ ≪ Regarding the amount of acid of the binder resin used in the examples and comparative examples &
하기 표 1에, 실시예, 비교예에서 이용한 바인더 수지의 산량을 정리하여 나타낸다. The acid amounts of the binder resins used in Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1 below.
≪평가 결과≫ «Results»
하기 표 2에 각 실시예, 비교예에 있어서의 니켈 페이스트의 평가 결과를 나타낸다. 또, 비교예 1, 비교예 3, 비교예 4에서는, 니켈 페이스트를 제작할 수 없었기 때문에, 건조 막 밀도, 점도의 평가는 하지 않았다. 또한, 비교예 4에서는, 니켈 분말 물 슬러리를 이겨 넣을 수도 없었기 때문에, 잔류 수분량에 관한 측정도 하지 않았다. Table 2 shows evaluation results of the nickel paste in each of the examples and comparative examples. In Comparative Example 1, Comparative Example 3, and Comparative Example 4, since the nickel paste could not be produced, the dry film density and the viscosity were not evaluated. In Comparative Example 4, since the nickel powder water slurry could not be mixed, no measurement was made on the residual water amount.
Claims (7)
상기 비히클은 원료인 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g이고,
상기 분산이행촉진제의 함유량은 상기 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부이고,
니켈 농도가 50∼70 질량%이며, 페이스트의 점도가 8∼150 Pa·s인 니켈 페이스트. At least a nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle,
The vehicle is characterized in that the acid amount of the binder resin as a raw material is 20 to 300 占 퐉 ol / g,
The content of the dispersion transition promoter is 0.16 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the nickel powder,
A nickel paste having a nickel concentration of 50 to 70 mass% and a paste viscosity of 8 to 150 Pa · s.
(단, 식(1), 식(2)에 있어서, n은 10∼20의 정수이다. 식(3)에 있어서, m, n은 m+n=12∼20의 관계를 만족한다.)3. The nickel paste according to claim 1 or 2, wherein the dispersion transition promoter is a dispersion transition promoter having an anionic surfactant structure, and is at least one selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (3).
(In the formulas (1) and (2), n is an integer of 10 to 20. In the formula (3), m and n satisfy the relationship of m + n = 12 to 20).
비히클에 분산이행촉진제를 첨가하여 혼합함으로써 상기 분산이행촉진제를 포함하는 비히클을 얻는 제1 공정과,
상기 제1 공정에서 얻어진 비히클에 니켈 분말 물 슬러리를 첨가하여 혼련하고, 물을 분리하여 제거하는 제2 공정을 갖는 니켈 페이스트의 제조 방법. A method for producing a nickel paste containing at least nickel powder, a dispersion transition promoter and a vehicle, and having a nickel concentration of 50 to 70 mass%
A first step of obtaining a vehicle containing the dispersion transfer promoter by adding a dispersion transfer promoter to the vehicle and mixing the mixture,
And a second step of adding and kneading a nickel powder water slurry to the vehicle obtained in the first step and separating and removing water.
원료인 바인더 수지의 산량이 20∼300 μmol/g인 비히클을 이용하고, 이 비히클에 상기 분산이행촉진제를 첨가하는 니켈 페이스트의 제조 방법. 5. The method according to claim 4, wherein in the first step,
A method for producing a nickel paste, wherein a vehicle having an acid amount of 20 to 300 占 퐉 ol / g of a binder resin as a raw material is used, and the dispersion transition promoter is added to the vehicle.
니켈 페이스트 중의 상기 분산이행촉진제의 함유량이 상기 제2 공정에서 첨가하는 상기 니켈 분말 슬러리에 포함되는 니켈 분말 100 질량부에 대하여 0.16∼3.0 질량부가 되도록, 상기 분산이행촉진제를 상기 비히클에 첨가하는 니켈 페이스트의 제조 방법. The method according to claim 4 or 5, wherein in the first step,
Wherein the dispersion transition promoter is added to the vehicle so that the content of the dispersion transition promoter in the nickel paste is 0.16 to 3.0 mass parts relative to 100 parts by mass of the nickel powder contained in the nickel powder slurry added in the second step, ≪ / RTI >
원료인 바인더 수지의 함유량이 5 질량% 이상인 비히클을 이용하는 니켈 페이스트의 제조 방법. The method according to any one of claims 4 to 6, wherein in the first step,
A method for producing a nickel paste using a vehicle having a binder resin content of 5 mass% or more as a raw material.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2015-146929 | 2015-07-24 | ||
| JP2015146929 | 2015-07-24 | ||
| PCT/JP2016/070833 WO2017018228A1 (en) | 2015-07-24 | 2016-07-14 | Nickel paste and method for producing nickel paste |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180020231A true KR20180020231A (en) | 2018-02-27 |
| KR102095331B1 KR102095331B1 (en) | 2020-03-31 |
Family
ID=57886823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020187001787A KR102095331B1 (en) | 2015-07-24 | 2016-07-14 | Nickel paste and manufacturing method of nickel paste |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6844538B2 (en) |
| KR (1) | KR102095331B1 (en) |
| CN (1) | CN107851479B (en) |
| TW (1) | TWI696508B (en) |
| WO (1) | WO2017018228A1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043568A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-05-12 | Tdk Corporation | Method for producing conductive paste for internal electrode of multilayer ceramic electronic component |
| JP2006063441A (en) | 2004-07-30 | 2006-03-09 | Jfe Mineral Co Ltd | Ultrafine metal powder slurry |
| JP2012107201A (en) * | 2010-10-29 | 2012-06-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Modified polyvinyl acetal resin, and modified polyvinyl acetal resin composition |
| JP2015046256A (en) | 2013-08-27 | 2015-03-12 | 住友金属鉱山株式会社 | Manufacturing method of nickel paste and nickel paste |
| JP2015133186A (en) * | 2014-01-09 | 2015-07-23 | 株式会社村田製作所 | conductive paste |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004200449A (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Conductive paste composition for internal electrode of multilayer ceramic capacitor |
| JP2004319353A (en) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Toray Ind Inc | Solid electrolyte and fuel cell using the same |
| JP4916107B2 (en) * | 2004-03-10 | 2012-04-11 | 株式会社村田製作所 | Conductive paste and ceramic electronic component using the same |
| TWI310570B (en) * | 2004-07-30 | 2009-06-01 | Jfe Mineral Co Ltd | Ultrafine metal powder slurry |
| JP5018154B2 (en) * | 2007-03-15 | 2012-09-05 | Ｔｄｋ株式会社 | Internal electrode forming paste, multilayer ceramic electronic component, and manufacturing method thereof |
| JP4960210B2 (en) * | 2007-12-12 | 2012-06-27 | 東邦チタニウム株式会社 | Nickel powder and method for producing nickel powder |
| JP5262445B2 (en) * | 2008-08-28 | 2013-08-14 | 住友金属鉱山株式会社 | Conductive paste for multilayer ceramic capacitor internal electrode |
| JP2014029845A (en) * | 2012-06-28 | 2014-02-13 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co Ltd | Method for producing conductive paste |
| WO2016047760A1 (en) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | 住友金属鉱山株式会社 | Nickel paste and nickel paste production method |
| JP6278126B2 (en) * | 2014-09-26 | 2018-02-14 | 住友金属鉱山株式会社 | Nickel paste and method for producing nickel paste |
-
2016
- 2016-07-14 KR KR1020187001787A patent/KR102095331B1/en active IP Right Grant
- 2016-07-14 WO PCT/JP2016/070833 patent/WO2017018228A1/en active Application Filing
- 2016-07-14 CN CN201680043154.6A patent/CN107851479B/en active Active
- 2016-07-14 JP JP2017531136A patent/JP6844538B2/en active Active
- 2016-07-18 TW TW105122548A patent/TWI696508B/en active
-
2020
- 2020-12-28 JP JP2020219408A patent/JP7207391B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043568A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-05-12 | Tdk Corporation | Method for producing conductive paste for internal electrode of multilayer ceramic electronic component |
| JP2006063441A (en) | 2004-07-30 | 2006-03-09 | Jfe Mineral Co Ltd | Ultrafine metal powder slurry |
| JP2012107201A (en) * | 2010-10-29 | 2012-06-07 | Sekisui Chem Co Ltd | Modified polyvinyl acetal resin, and modified polyvinyl acetal resin composition |
| JP2015046256A (en) | 2013-08-27 | 2015-03-12 | 住友金属鉱山株式会社 | Manufacturing method of nickel paste and nickel paste |
| JP2015133186A (en) * | 2014-01-09 | 2015-07-23 | 株式会社村田製作所 | conductive paste |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107851479B (en) | 2019-12-17 |
| CN107851479A (en) | 2018-03-27 |
| JP6844538B2 (en) | 2021-03-17 |
| WO2017018228A1 (en) | 2017-02-02 |
| KR102095331B1 (en) | 2020-03-31 |
| TWI696508B (en) | 2020-06-21 |
| JP7207391B2 (en) | 2023-01-18 |
| TW201718132A (en) | 2017-06-01 |
| JPWO2017018228A1 (en) | 2018-06-14 |
| JP2021057352A (en) | 2021-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6179274B2 (en) | Nickel paste manufacturing method and nickel paste | |
| CN102254585B (en) | Method for manufacturing conductive paste | |
| JP5522885B2 (en) | Nickel powder, method for producing the same, and conductive paste | |
| KR20140030091A (en) | Silver powder and method for producing same | |
| JP6222373B2 (en) | Nickel paste and method for producing nickel paste | |
| KR20150092193A (en) | Silver powder | |
| JP6278126B2 (en) | Nickel paste and method for producing nickel paste | |
| JP2017186656A (en) | Dispersion solution of copper fine particle aggregate, manufacturing method of sintered conductor and manufacturing method of sintered conductor junction member | |
| JP7207391B2 (en) | Nickel paste and method for producing nickel paste | |
| KR102007856B1 (en) | The manufacturing method of silver powder with improved dispersibility | |
| JP6399160B2 (en) | Nickel paste | |
| JP2017199672A (en) | Nickel paste and method for producing nickel paste | |
| JP2016031807A (en) | Conductive paste and production method of the same | |
| JP2001006436A (en) | Conductive paste and manufacture thereof and laminated ceramic capacitor using the same | |
| JP3656558B2 (en) | Conductive paste and electronic component using the same | |
| JP2020119700A (en) | Method for producing conductive paste | |
| JP2017106088A (en) | Method for producing copper powder and method for producing conductive paste using the same | |
| JP2006183066A (en) | Nickel powder-dispersed organic slurry and method for producing the same | |
| JP2007284497A (en) | Electroconductive coating | |
| JP7322540B2 (en) | Evaluation method of conductive powder | |
| JP2019099860A (en) | Nickel slurry, manufacturing method of nickel slurry, and manufacturing method of nickel paste | |
| JP7065676B2 (en) | A silver-coated metal powder and a method for producing the same, a conductive paste containing the silver-coated metal powder, and a method for producing a conductive film using the conductive paste. | |
| KR20200066075A (en) | The manufacturing method of silver powder with improved washability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |